JP2003082055A - 樹脂組成物、それを用いたシート、およびシートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】単層であっても強靱で、且つ伸張性、柔軟性を
有し、成形加工性、耐候性、耐薬品性、耐汚染性、汚染
除去性に優れるシート、該シートの作成に好適で、顔料
分散性にも優れる樹脂組成物、及び前記シートの製造方
法の提供。 【解決手段】イソシアネート基と反応可能な官能基を有
する、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、またはポリブタジエンから選ばれる少なくとも１種
の構造を側鎖に有するビニル系重合体（Ａ）、アルコキ
シシリル基を有する重合体（Ｂ）、及び２個以上のイソ
シアネート基を有するポリイソシアネート化合物（Ｃ）
を含む樹脂組成物、該樹脂組成物の硬化物からなるシー
ト、および前記樹脂組成物を塗布し、硬化させるシート
の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、単層でも強靱で、
且つ伸張性、柔軟性を有し、成形加工性、耐候性、耐薬
品性に優れ、更に耐汚染性、汚染除去性にも優れたシー
トの作成に好適で、顔料分散性にも優れる樹脂組成物、
強靱で、且つ伸張性、柔軟性を有し、成形加工性、耐候
性、耐薬品性に優れ、更に耐汚染性、汚染除去性にも優
れ、各種装飾や表示、包装に用いられるシート、及び前
記シートの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、自動車、二輪車、モーターボー
ト、スノーモービル、家電、電子機器等の成形体や外装
板、内装材、建材、各種案内板、交通標識、屋内・屋外
広告、看板、シャッター、ウインドウなどに、着色、装
飾、表示を施したり、さらには、耐候性や、防汚性、各
種耐性等の種々の表面機能を付与する際に、様々なプラ
スチックシートが使用されている。また、各種の物品の
品質低下を防いだり、各機能を保護するための包装材料
としても、様々なプラスチックシートが使用されてい
る。

【０００３】多くの場合、これらのプラスチックシート
用材料には、半硬質もしくは軟質の塩化ビニル樹脂が用
いられている。しかし、半硬質もしくは軟質の塩化ビニ
ル樹脂には、成形加工性、伸張性、柔軟性等の物性を付
与するために、低分子量化合物、例えば、フタル酸系の
可塑剤などが多量に添加されている。これらの可塑剤は
移行性が大きいため、経時的に表面に移行して外観を損
ねたり、被着体に移行して接着力を低下させたり、基材
の膨張によるふくれ、しわを発生させたりするという問
題を有している。また、可塑剤が表面や被着体に移行す
ることにより、塩化ビニル樹脂の伸張性が失われ、成形
加工時の状態が保持できなくなるという問題も有してい
る。また、軟質の塩化ビニル樹脂は、硬度が低く、耐摩
耗性、耐擦傷性に劣るという問題も有している。

【０００４】プラスチックシート用材料としては、その
他に、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル樹脂、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン等が一般に知られている。しかし、ポリメチルメ
タクリレートなどのアクリル樹脂、ポリエチレンテレフ
タレートは、強靱性は有しているが、伸張性に劣るた
め、シートにした場合、特に常温では成形加工しにく
く、軟質化するためには塩化ビニル樹脂と同様に、低分
子量の可塑剤を添加しなければならない。また、ポリメ
チルメタクリレートなどのアクリル樹脂、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレンは、高
分子量の場合には、顔料などの着色剤の分散性が低く、
着色が困難となり、装飾性が著しく損なわれるという問
題を有しており、低分子量の場合には、シートにした時
の強靱性に劣るという問題を有している。また、伸張性
を有するプラスチックシート用材料としては、ウレタン
樹脂などが知られているが、これは、強靱性に劣る、耐
候性が低い等の問題を有している。

【０００５】また、強靱で且つ伸張性、柔軟性を有する
プラスチック着色シートを得るために、物性の異なる２
種類以上のシートを積層させ、各物性を補足しあうとい
う方法がよく用いられている。従来、着色層として用い
られてきた、顔料分散性が良好で着色しやすい樹脂組成
物は、一般に樹脂の分子量が低い場合が多く、単層で用
いた場合、強靱性に劣るため、単層シートとしてそのま
ま用いることは困難である。一方、軟質ポリオレフィン
等の強靱性、柔軟性を共に有する樹脂は、顔料分散が困
難なため着色し難く、様々な色の着色シートの製造は実
質的に不可能である。

【０００６】そのため、例えば軟質ポリオレフィンのよ
うな強靱かつ柔軟な透明プラスチックシート基材上に、
強靱性は不足しているが、顔料分散性の良好な着色樹脂
層を積層させることにより、強靱且つ柔軟な着色シート
を得るという方法が用いられているが、この方法をとっ
た場合、基材層と着色層の密着性の低下、特に成形加工
時、伸張時の密着性の低下、各層の熱収縮率の違いによ
る、塗工時、積層時、または経時の縮み、反り、はがれ
等の問題が発生し、また、積層工程が増える分、コスト
高にもなる。また、軟質、または半硬質の塩化ビニル樹
脂は、顔料分散性も、強靱性もともに有しており、単層
シートとしてそのまま用いることができるが、可塑剤に
顔料を分散させている為、可塑剤が必須成分となり、前
述のような可塑剤由来の様々な問題の発生を回避するこ
とが不可能である。また、上述のプラスチックシート
は、何れも表面が親油性であるため、汚れが付着しやす
く、同時に付着した汚れの除去が非常に困難であるとい
う問題を有している。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、 単
層で用いても強靱で、且つ伸張性、柔軟性を有し、成形
加工性、耐候性、耐薬品性に優れ、更に耐汚染性、汚染
除去性にも優れたシートの作成に好適で、顔料分散性に
も優れる樹脂組成物、強靱で、且つ伸張性、柔軟性を有
し、成形加工性、耐候性、耐薬品性に優れ、更に耐汚染
性、汚染除去性にも優れ、各種装飾や表示、包装に用い
られるシート、及び前記シートの製造方法を提供するこ
とにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、伸張性、
柔軟性を有するポリエーテル、ポリエステル、ポリカー
ボネート、またはポリブタジエン構造を、強靱性と高耐
候性を有するビニル系重合体の側鎖に導入した樹脂と、
耐汚染性、汚染除去性を有するアルコキシシリル基を有
する樹脂とを混合して、ポリイソシアネートで三次元架
橋させ、強靱な主鎖骨格につながった柔軟な側鎖部分ど
うしを直接に、または他の柔軟な成分を介して結合し、
強靱な高分子鎖を柔軟な高分子鎖でつないだ形の網目構
造を形成させることにより、単層でも強靱で且つ伸張
性、柔軟性を有し、成形加工性、耐候性、耐薬品性に優
れ、更に、耐汚染性、汚染除去性にも優れ、また着色も
容易なシートを作成し得ることを見出し、本発明に至っ
た。

【０００９】すなわち、本発明は、イソシアネート基と
反応可能な官能基を有する、ポリエーテル、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、またはポリブタジエンから選ば
れる少なくとも１種の構造を側鎖に有するビニル系重合
体（Ａ）、アルコキシシリル基を有する重合体（Ｂ）、
及び２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシア
ネート化合物（Ｃ）を含むことを特徴とする樹脂組成物
に関する。また、本発明は、重合体（Ａ）が、不飽和二
塩基酸とエチレン性不飽和二重結合を有する他の単量体
との共重合体（ａ１）と、カルボキシル基と反応可能な
官能基と、イソシアネート基と反応可能な官能基とを有
する、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、またはポリブタジエンから選ばれる少なくとも１種
の化合物（ａ２）との縮合反応により得られるグラフト
重合体である上記の樹脂組成物に関する。

【００１０】また、本発明は、重合体（Ｂ）が、イソシ
アネート基と反応可能な官能基を有する上記いずれかの
樹脂組成物に関する。また、本発明は、重合体（Ｂ）
が、アルコキシシリル基とエチレン性不飽和二重結合を
有する単量体（ｂ１）、イソシアネート基と反応可能な
官能基とエチレン性不飽和二重結合を有する単量体（ｂ
２）、及びエチレン性不飽和二重結合を有する他の単量
体（ｂ３）からなるビニル系重合体である上記の樹脂組
成物に関する。

【００１１】また、本発明は、更に、イソシアネート基
と反応可能な官能基を２個以上有する、ポリエーテル、
ポリエステル、ポリカーボネート、またはポリブタジエ
ンから選ばれる少なくとも１種（Ｄ）を含む上記いずれ
かの樹脂組成物に関する。また、本発明は、更に、着色
剤を含む上記いずれかの樹脂組成物に関する。また、本
発明は、上記いずれかの樹脂組成物の硬化物からなるシ
ートに関する。また、本発明は、片面または両面に粘着
剤層を有する上記シートに関する。また、本発明は、剥
離シート上に、上記いずれかの樹脂組成物を塗布し、硬
化させるシートの製造方法に関する。

【００１２】

【発明実施の形態】本発明を構成する、イソシアネート
基と反応可能な官能基を有する、ポリエーテル、ポリエ
ステル、ポリカーボネート、またはポリブタジエンから
選ばれる少なくとも１種の構造を側鎖に有するビニル系
重合体（Ａ）は、樹脂組成物に顔料分散性を、シートに
強靱性、伸張性、柔軟性、成形加工性、耐候性、耐薬品
性を付与するために用いられる。重合体（Ａ）とは、エ
チレン性不飽和二重結合を有する単量体を重合させて得
られるビニル系重合体の主鎖に、イソシアネート基と反
応可能な官能基を有する、ポリエーテル、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、またはポリブタジエンから選ば
れる少なくとも１種の構造を側鎖として導入した、ポリ
エーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、またはポ
リブタジエングラフトビニル系重合体をいう。イソシア
ネート基と反応可能な官能基としては、水酸基、アミノ
基、カルボキシル基、エポキシ基、Ｎ−メチロール基、
Ｎ−アルコキシメチル基等が挙げられるが、反応性およ
び得られるシートの成形加工性の点で水酸基が好適であ
る。

【００１３】側鎖の導入方法は、特に限定されることは
ないが、例えば、不飽和二塩基酸とエチレン性不飽和二
重結合を有する他の単量体との共重合体（ａ１）を合成
し、共重合体（ａ１）のカルボン酸または無水カルボン
酸部分と、カルボキシル基と反応可能な官能基と、イソ
シアネート基と反応可能な官能基とを有する、ポリエー
テル、ポリエステル、ポリカーボネート、またはポリブ
タジエンから選ばれる少なくとも１種（ａ２）のカルボ
キシル基と反応可能な官能基とを縮合反応させることに
より導入することができる。

【００１４】共重合体（ａ１）の合成に使用可能な不飽
和二塩基酸の例としては、マレイン酸、無水マレイン
酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン
酸、クロトン酸、ジフェニルメタン−ジ−γ−ケトクロ
トン酸等が挙げられる。不飽和二塩基酸は、要求性能に
応じて、１種、または２種以上を混合して用いることが
できる。また、共重合体（ａ１）中の不飽和二塩基酸の
割合は、好ましくは０．０１〜３０重量％、更に好まし
くは０．０５〜１０重量％である。不飽和二塩基酸の割
合が３０重量％を越えた場合には得られる重合体（Ａ）
の安定性が低下し、０．０１重量％未満の場合にはシー
トの伸張性、柔軟性が不充分となる。

【００１５】エチレン性不飽和二重結合を有する他の単
量体としては、（メタ）アクリル系単量体、芳香族ビニ
ル単量体、オレフィン系炭化水素単量体、ビニルエーテ
ル単量体等を用いることができる。他の単量体は、水酸
基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、Ｎ−メチ
ロール基、Ｎ−アルコキシメチル基等の官能基を有して
いてもよい。水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体
としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、１−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００１６】アミノ基を有する（メタ）アクリル系単量
体としては、メチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ブチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、ｔブチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート等のモノアルキルアミノアル
キル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチル
（メタ）アクリレート等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノア
ルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。カルボキ
シル基を有する（メタ）アクリル系単量体としては、ア
クリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。エポキシ基を
有する（メタ）アクリル系単量体としては、グリシジル
（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００１７】Ｎ−メチロール基を有する（メタ）アクリ
ル系単量体としては、Ｎ−メチロール（メタ）アクリル
アミド等が挙げられる。Ｎ−アルコキシメチル基を有す
る（メタ）アクリル系単量体としては、Ｎ−メトキシメ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−プロポキシメチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルア
ミド等のＮ−モノアルコキシメチル基を有する（メタ）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロール（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（メトキシメチル）（メタ）アク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシメチル）（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（プロポキシメチル）（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ブトキシメチル）
（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルコキシメチ
ル基を有する（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。

【００１８】上記以外の（メタ）アクリル系単量体とし
ては、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）ア
クリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ス
テアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）ア
クリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等が挙げら
れる。芳香族ビニル単量体としては、スチレン、メチル
スチレン、エチルスチレン、ヒドロキシスチレン等が挙
げられる。オレフィン系炭化水素単量体としては、エチ
レン、プロピレン、ブタジエン、イソブチレン、イソプ
レン、１，４−ペンタジエン等が挙げられる。ビニルエ
ーテル単量体の例としては、ビニルメチルエーテルが挙
げられる。エチレン性不飽和二重結合を有する他の単量
体は、要求性能に応じて、１種、または２種以上を混合
して用いることができる。

【００１９】共重合体（ａ１）は、公知の方法、例え
ば、溶液重合で得ることができる。溶剤としては、メタ
ノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチ
レングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコール
メチルエーテルなどのアルコール類、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノンなどのケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレン
グリコールジメチルエーテルなどのエーテル類、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタンなどの炭化水素類、ベンゼン、
トルエン、キシレン、クメンなどの芳香族類、酢酸エチ
ル、酢酸ブチルなどのエステル類などの使用が可能であ
る。溶剤は２種以上を混合して使用してもよい。

【００２０】合成時の単量体の仕込み濃度は、０〜８０
重量％が好ましい。重合開始剤としては、過酸化物また
はアゾ化合物、例えば、過酸化ベンゾイル、アゾイソブ
チルバレノニトリル、アゾビスイソブチロニトリル、ジ
ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルペルベンゾエー
ト、ｔ−ブチルペルオクトエート、クメンヒドロキシペ
ルオキシド等を使用することができ、重合温度は、５０
〜２００℃、特に７０〜１４０℃が好ましい。

【００２１】共重合体（ａ１）のポリスチレン換算の重
量平均分子量は、好ましくは５，０００〜５００，００
０、更に好ましくは１０，０００〜１００，０００であ
る。共重合体（ａ１）の重量平均分子量が５００，００
０を越える場合には得られるシートの伸張性が低下し、
５，０００未満の場合には得られるシートの強靱性、耐
薬品性が低くなる。共重合体（ａ１）のガラス転移温度
は、好ましくは０〜１５０℃、更に好ましくは１０〜１
００℃である。共重合体（ａ１）のガラス転移温度が１
５０℃を越える場合には得られるシートの伸張性が低下
し、０℃未満の場合には得られるシートの耐薬品性、表
面硬度が低下する。

【００２２】化合物（ａ２）としては、例えば、直鎖の
末端または分岐した末端に、カルボキシル基と反応可能
な官能基と、イソシアネート基と反応可能な官能基とを
それぞれ１個以上ずつ有するポリエーテル、ポリエステ
ル、ポリカーボネ−ト、またはポリブタジエンを用いる
ことができる。中でも、得られるシートの伸張性、強靱
性のバランスおよび成形加工性の点からポリエステルが
好適である。化合物（ａ２）のカルボキシル基と反応可
能な官能基としては、水酸基、エポキシ基、アミノ基、
イソシアネート基等が挙げられるが、反応性および得ら
れるシートの成形加工性の点で水酸基が好適である。ま
た、化合物（ａ２）のイソシアネート基と反応可能な官
能基としては、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エ
ポキシ基、Ｎ−メチロール基、Ｎ−アルコキシメチル基
等が挙げられるが、反応性および得られるシートの成形
加工性の点で水酸基が好適である。化合物（ａ２）のカ
ルボキシル基と反応可能な官能基と、イソシアネート基
と反応可能な官能基とは、同一の官能基でも構わない
し、異なる官能基でも構わない。

【００２３】ポリエステルの例としては、ジカルボン酸
の少なくとも１種と、多価アルコール、多価フェノー
ル、またはこれらのアルコキシ変性物等のポリオールの
少なくとも１種とをエステル化して得られる末端水酸基
含有エステル化合物、及び末端の水酸基をアミノ基、カ
ルボキシル基、エポキシ基、Ｎ−メチロール基、または
Ｎ−アルコキシメチル基に変性したエステル化合物など
が挙げられる。ジカルボン酸の例としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、１，５−ナフタル
酸、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−（ヒドロキシ）安息香
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、
アジピン酸、アゼライ酸、セバシン酸、ドデカンジカル
ボン酸等のジカルボン酸等が挙げられる。

【００２４】多価アルコールの例としては、１，３−プ
ロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，４−ブ
タンジオール、１，２−ジメチル−１，４−ブタンジオ
ール、２−エチル−１，４−ブタンジオール、１，５−
ペンタンジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオ
ール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，
２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、３−
エチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、２−メチル−１，６−ヘキサンジオール、３
−メチル−１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタ
ンジオール、２−メチル−１，７−ヘプタンジオール、
３−メチル−１，７−ヘプタンジオール、４−メチル−
１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオー
ル、２−メチル−１，８−オクタンジオール、２−エチ
ル−１，８−オクタンジオール、３−メチル−１，８−
オクタンジオール、４−メチル−１，８−オクタンジオ
ール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、
プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、シクロヘ
キサンジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、
トリメチロールプロパン、１，１，１−トリメチロール
プロパンエチレングリコール、グリセリン、エリスリト
ール、キシリトール、ソルビトール、マンニトール等が
挙げられる。

【００２５】多価フェノールの例としては、カテコー
ル、レゾルシン、ヒドロキノン、ヘキシルレゾルシン、
トリヒドロキシベンゼン、ジメチロールフェノール等が
挙げられる。市販の水酸基を２個以上有するポリエステ
ル（ポリエステルポリオール）としては、例えば、株式
会社クラレ製のクラレポリオールＰ−５１０、Ｐ−１０
１０、Ｐ−１５１０、Ｐ−２０１０、Ｐ−３０１０、Ｐ
−４０１０、Ｐ−５０１０、Ｐ−６０１０、Ｐ−２０１
１、Ｐ−２０１３、Ｐ−５２０、Ｐ−１０２０、Ｐ−２
０２０、Ｐ−１０１２、Ｐ−２０１２、Ｐ−５３０、Ｐ
−１０３０、Ｐ−２０３０、ＰＭＨＣ−２０５０、ＰＭ
ＨＣ−２０５０Ｒ、ＰＭＨＣ−２０７０、ＰＭＨＣ−２
０９０、ＰＭＳＡ−１０００、ＰＭＳＡ−２０００、Ｐ
ＭＳＡ−３０００、ＰＭＳＡ−４０００、Ｆ−２０１
０、Ｆ−３０１０、Ｎ−２０１０、ＰＮＯＡ−１０１
０、ＰＮＯＡ−２０１４、Ｏ−２０１０、住友バイエル
ウレタン株式会社製のデスモフェン６５０ＭＰＡ、６５
１ＭＰＡ／Ｘ、６７０、６７０ＤＡ、６８０Ｘ、６８０
ＭＰＡ、８００、８００ＭＰＡ、８５０、１１００、１
１４０、１１４５、１１５０、１１５５、１２００、１
３００Ｘ、１６５２、１７００、１８００、ＲＤ１８
１、ＲＤ１８１Ｘ、Ｃ２００、東洋紡績株式会社製のバ
イロン２００、５６０、６００、ＧＫ１３０、ＧＫ８６
０、ＧＫ８７０、２９０、ＧＫ５９０、ＧＫ７８０、Ｇ
Ｋ７９０等が挙げられる。

【００２６】また、ポリエーテルの例としては、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコール等のポリアルキレングリコー
ル、及び末端の水酸基をアミノ基、カルボキシル基、エ
ポキシ基、Ｎ−メチロール基またはＮ−アルコキシメチ
ル基に変性したエーテル化合物が挙げられる。市販の水
酸基を２個以上有するポリエーテル（ポリエーテルポリ
オール）としては、例えば、住友バイエルウレタン株式
会社製のデスモフェン２５０Ｕ、５５０Ｕ、１６００
Ｕ、１９００Ｕ、１９１５Ｕ、１９２０Ｄ等が挙げられ
る。

【００２７】また、ポリカーボネートの例としては、下
記一般式で表されるポリカーボネートジオール、及び末
端の水酸基をアミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、
Ｎ−メチロール基またはＮ−アルコキシメチル基に変性
したカーボネート化合物が挙げられる。 Ｈ−（Ｏ−Ｒ−ＯＣＯ−）ｎＲ−ＯＨ （Ｒ：アルキレン鎖、またはジエチレングリコール等の
アルキレングリコール鎖ｎ：正の整数） 市販の水酸基を２個以上有するポリカーボネートとして
は、例えば、株式会社クラレ製のクラレポリオールＰＮ
ＯＣ−１０００、ＰＮＯＣ−２０００、ＰＭＨＣ−２０
５０、ＰＭＨＣ−２０５０Ｒ、ＰＭＨＣ−２０７０、Ｐ
ＭＨＣ−２０７０Ｒ、ＰＭＨＣ−２０９０Ｒ、Ｃ−２０
９０等が挙げられる。

【００２８】また、ポリブタジエンの例としては、α，
ω−ポリブタジエングリコール、α、β−ポリブタジエ
ングリコール、及び末端の水酸基をアミノ基、カルボキ
シル基、エポキシ基、Ｎ−メチロール基またはＮ−アル
コキシメチル基に変性したブタジエン化合物が挙げられ
る。市販の水酸基を２個以上有するポリブタジエンとし
ては、例えば、日本曹達株式会社製のＮＩＳＳＯ−ＰＤ
Ｇ−１０００、Ｇ−２０００、Ｇ−３０００、ＧＩ−
１０００、ＧＩ−２０００、ＧＩ−３０００、ＧＱ−１
０００、ＧＱ−２０００等が挙げられる。市販のエポキ
シ基を２個以上有するポリブタジエンとしては、例え
ば、日本曹達株式会社製のＮＩＳＳＯ−ＰＤ ＤＦ−１
０００、ＥＰＤ−１３、ＥＰＤ−１０５４等が挙げられ
る。

【００２９】化合物（ａ２）のポリスチレン換算の重量
平均分子量は、好ましくは５００〜２５，０００、更に
好ましくは１，０００〜１０，０００である。化合物
（ａ２）の重量平均分子量が２５，０００を越える場合
には、溶剤への溶解性、共重合体（ａ１）との相溶性、
共重合体（ａ１）との反応性が低下し、また得られるシ
ートの強靱性が低下する。また、５００未満の場合に
は、シートに充分な伸張性、柔軟性を付与することがで
きない。

【００３０】重合体（Ａ）は、共重合体（ａ１）のカル
ボン酸または無水カルボン酸部分と、化合物（ａ２）の
カルボキシル基と反応可能な官能基とを、公知の方法、
例えば、化合物（ａ２）のカルボキシル基と反応可能な
官能基が水酸基、エポキシ基の場合はエステル化、アミ
ノ基の場合はアミド化、イソシアネート基の場合はイミ
ド化して得ることができる。溶剤としては、共重合体
（ａ１）合成時の溶媒をそのまま用いることができ、更
に、合成時の条件、塗工時の条件などに応じて、他の溶
媒を加えたり、脱溶媒したりしても構わない。反応触媒
としては、例えば、トリエチルアミン、トリエタノール
アミン、エチレンジアミンなどの３級アミンなどが用い
られ、反応温度は、５０〜３００℃が好ましい。

【００３１】共重合体（ａ１）と化合物（ａ２）との反
応比率は、共重合体（ａ１）のカルボン酸または無水カ
ルボン酸１モルに対して、化合物（ａ２）のカルボキシ
ル基と反応可能な官能基が０．０１〜１０モルとなるの
が好ましく、０．１〜５モルとなるのが更に好ましい。
化合物（ａ２）の反応比率が１０モルを越える場合に
は、樹脂組成物の塗工性、シートの強靱性が損なわれ、
０．０１未満の場合には、得られるシートの伸張性、柔
軟性が低下する。また、共重合体（ａ１）、化合物（ａ
２）は、それぞれ１種類ずつを用いてもよく、目的、必
要物性に応じて、それぞれ複数種を用いても構わない。

【００３２】重合体（Ａ）が水酸基を有する場合、その
水酸基価は、固形分換算で好ましくは１〜３００ＫＯＨ
ｍｇ／ｇ、更に好ましくは１０〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇ
である。重合体（Ａ）の水酸基価が３００ＫＯＨｍｇ／
ｇを越える場合には重合体（Ａ）の保存安定性が低下
し、１ＫＯＨｍｇ／ｇ未満の場合には樹脂組成物の顔料
分散性、得られるシートの強靱性、伸張性、耐薬品性が
低くなる。また、重合体（Ａ）のポリスチレン換算の重
量平均分子量は、好ましくは５，０００〜５００，００
０、更に好ましくは１０，０００〜１００，０００であ
る。重合体（Ａ）の重量平均分子量が５００，０００を
越える場合には、溶剤への溶解性、シートの伸張性が低
下し、５，０００未満の場合には、得られるシートの強
靱性、耐薬品性が低下する。

【００３３】本発明を構成する、アルコキシシリル基を
有する重合体（Ｂ）は、主鎖または側鎖にアルコキシシ
リル基を含有する重合体をいい、シートに耐汚染性、汚
染除去性を付与するために用いられる。また、シートの
強靱性、耐候性、耐薬品性を向上させるために、重合体
（Ｂ）は架橋、硬化させることが好ましく、そのため、
重合体（Ｂ）は、イソシアネート基と反応可能な官能基
を有することが好ましい。イソシアネート基と反応可能
な官能基としては、例えば、水酸基、アミノ基、カルボ
キシル基、エポキシ基、Ｎ−メチロール基、Ｎ−アルコ
キシメチル基等が挙げられるが、反応性および得られる
シートの成形加工性の点で水酸基が好適である。また、
シートの耐候性、強靱性の点から、重合体（Ｂ）は、特
に、ポリビニル樹脂、アクリル系樹脂等のビニル系重合
体であることが好ましい。重合体（Ｂ）の製造方法は、
特に限定されることはないが、一般的な方法、例えば、
アルコキシシリル基とエチレン性不飽和二重結合を有す
る単量体（ｂ１）、イソシアネート基と反応可能な官能
基とエチレン性不飽和二重結合を有する単量体（ｂ
２）、及びエチレン性不飽和二重結合を有する他の単量
体（ｂ３）とを共重合させる等の方法により製造するこ
とができる。

【００３４】単量体（ｂ１）としては、γ−（メタ）ア
クリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−
（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシ
シラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジメ
チルメトキシシラン、トリメトキシビニルシラン、ジメ
トキシメチルビニルシラン、トリエトキシビニルシラ
ン、トリエトキシアリルシラン等を用いることができ
る。単量体（ｂ１）は要求性能に応じて１種、または２
種類以上を混合して用いることができる。また、重合体
（Ｂ）中の単量体（ｂ１）の割合は、好ましくは５〜８
０重量％、更に好ましくは５〜５０重量％、特に好まし
くは１０〜３０重量％である。単量体（ｂ１）の割合が
８０重量％を超える場合には、その他の成分との相溶性
が低下し、平滑なシートが得られず、５重量％未満の場
合には、充分な耐汚染性、汚染除去性が得られない。

【００３５】イソシアネート基と反応可能な官能基とエ
チレン性不飽和二重結合を有する単量体（ｂ２）の、イ
ソシアネート基と反応可能な官能基としては、水酸基、
アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、Ｎ−メチロー
ル基、Ｎ−アルコキシメチル基等が挙げられるが、反応
性および得られるシートの成形加工性の点で水酸基が好
適である。水酸基を有する単量体（ｂ２）としては、共
重合体（ａ１）の合成に使用可能な他の単量体として例
示した水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体、ヒド
ロキシスチレン等を用いることができる。

【００３６】また、アミノ基を有する単量体（ｂ２）と
しては、共重合体（ａ１）の合成に使用可能な他の単量
体として例示したアミノ基を有する（メタ）アクリル系
単量体を用いることができる。また、カルボキシル基を
有する単量体（ｂ２）としては、アクリル酸、メタクリ
ル酸が挙げられ、カルボキシル基を有する他のラジカル
重合性単量体の例としては、クロトン酸、イタコン酸、
マレイン酸等を用いることができる。また、エポキシ基
を有する単量体（ｂ２）としては、グリシジル（メタ）
アクリレート、グリシジルシンナメート、グリシジルア
リルエーテル、グリシジルビニルエーテル、ビニルシク
ロヘキサンモノエポキサイド、１、３−ブタジエンモノ
エポキサイド等を用いることができる。

【００３７】また、Ｎ−メチロール基を有する単量体
（ｂ２）としては、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルア
ミドを用いることができる。また、Ｎ−アルコキシメチ
ル基を有する単量体（ｂ２）としては、共重合体（ａ
１）の合成に使用可能な他の単量体として例示したＮ−
アルコキシメチル基を有する（メタ）アクリル系単量体
を用いることができる。単量体（ｂ２）は、要求性能に
応じて１種、または２種以上を混合して用いることがで
きる。また、重合体（Ｂ）中の単量体（ｂ２）の割合
は、好ましくは１〜７０重量％、更に好ましくは１〜５
０重量％である。単量体（ｂ２）の割合が７０重量％を
越える場合には、樹脂の安定性が低下し、１％未満の場
合には、シートの強靱性、及び耐候性が損なわれる。

【００３８】エチレン性不飽和二重結合を有する他の単
量体（ｂ３）としては、（メタ）アクリル系単量体、芳
香族ビニル単量体、オレフィン系炭化水素単量体、ビニ
ルエーテル単量体等を用いることができる。（メタ）ア
クリル系単量体としては、共重合体（ａ１）の合成に使
用可能な他の単量体として例示したアルキル（メタ）ア
クリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等を用いる
ことができる。また、芳香族ビニル単量体、オレフィン
系炭化水素単量体、ビニルエーテル単量体としては、共
重合体（ａ１）の合成に使用可能な他の単量体として例
示した化合物（ただし、ヒドロキシスチレンは除く。）
等を用いることができる。単量体（ｂ３）は、要求性能
に応じて、１種、または２種以上を混合して用いること
ができる。

【００３９】重合体（Ｂ）は、公知の方法、例えば、溶
液重合で得ることができる。合成時に使用する溶剤およ
び重合開始剤、単量体の仕込み濃度、重合温度は、共重
合体（ａ１）を重合する際と同様である。重合体（Ｂ）
のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは
１，０００〜１，０００，０００、更に好ましくは３，
０００〜１００，０００である。重合体（Ｂ）の重量平
均分子量が１，０００，０００を超える場合には、溶剤
への溶解性、シートの伸張性が低下し、１，０００未満
の場合にはシートの強靱性、耐薬品性が低くなる。重合
体（Ｂ）が水酸基を有する場合、その水酸基価は、固形
分換算で好ましくは１〜３００ＫＯＨｍｇ／ｇ、更に好
ましくは１０〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇである。重合体
（Ｂ）の水酸基価が３００ＫＯＨｍｇ／ｇを越える場合
には重合体（Ｂ）の保存安定性が低下し、１ＫＯＨｍｇ
／ｇ未満の場合には防汚層の強靱性、伸張性、耐薬品性
が低くなる。

【００４０】また、重合体（Ｂ）としては、市販の樹脂
を用いることもできる。市販の重合体（Ｂ）としては、
例えば、鐘淵化学工業株式会社製のゼムラックＯＳＲ３
００ＡＴ、ＯＳＲ６００ＡＴ、ＯＳＲ３０３ＭＤ１Ｔ、
ＯＳＲ３００ＭＤ１Ｔ、ＯＳＲ１１０ＭＤ１Ｔ、ＯＳＲ
３０３ＳＭＤ１、ＯＳＲ７０１ＳＭＤ１等が挙げられ
る。

【００４１】重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）との混合比
（重量比）は、好ましくは、（Ａ）：（Ｂ）＝９５：５
〜５：９５、更に好ましくは、（Ａ）：（Ｂ）＝９５：
５〜３０：７０、特に好ましくは、（Ａ）：（Ｂ）＝９
５：５〜５０：５０である。重合体（Ａ）の比率が９５
を越える場合には、耐汚染性、汚染除去性が低下し、５
未満の場合には顔料分散性、シートの伸張性、柔軟性、
成形加工性が低下する。

【００４２】本発明を構成する、２個以上のイソシアネ
ート基を有するポリイソシアネート化合物（Ｃ）は、重
合体（Ａ）と重合体（Ａ）、重合体（Ａ）と重合体
（Ｂ）、重合体（Ｂ）と重合体（Ｂ）、さらに後述の化
合物（Ｄ）を用いる場合には重合体（Ａ）と化合物
（Ｄ）、重合体（Ｂ）と化合物（Ｄ）および／または化
合物（Ｄ）と化合物（Ｄ）を架橋させ、強靱で且つ伸張
性、柔軟性、成形加工性、耐薬品性を有するシートを形
成するために用いられる。得られるシートを外装用途に
用いる場合には、シートが経時で黄色から褐色に変色す
ることを防ぐために、脂環族または脂肪族の化合物のみ
を用いることが好ましい。

【００４３】脂環族ポリイソシアネート化合物として
は、例えば、イソホロンジイソシアネート、水添トリレ
ンジイソシアネート、水添４，４'−ジフェニルメタン
ジイソシアネートなどが挙げられる。脂肪族ポリイソシ
アネート化合物としては、例えば、トリメチルヘキサメ
チレンジイソシアネート、４，４' −ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
リジンジイソシアネートなどが挙げられる。

【００４４】芳香族ポリイソシアネート化合物として
は、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、トル
イレンジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソ
シアネート、ｏ−キシレンジイソシアネート、ｍ−キシ
レンジイソシアネート、ｐ−キシレンジイソシアネー
ト、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチ
レンポリフェニルイソシアネートなどが挙げられる。ポ
リイソシアネート化合物としては、上記化合物とグリコ
ール類またはジアミン類との両末端イソシアネートアダ
クト体、ビウレット変性体、イソシアヌレート変性体を
用いても構わない。

【００４５】特に、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）が
イソシアヌレート変性体、特にイソシアヌレート環含有
トリイソシアネートを含む場合には、より強靱、且つ伸
張性を有するシートを得ることができるため好ましい。
イソシアヌレート環含有トリイソシアネートとして具体
的には、イソシアヌレート変性イソホロンジイソシアネ
ート（例えば、住友バイエルウレタン株式会社製のデス
モジュールＺ４４７０）、イソシアヌレート変性ヘキサ
メチレンジイソシアネート（例えば、住友バイエルウレ
タン株式会社製のスミジュールＮ３３００）、イソシア
ヌレート変性トルイレンジイソシアネート（例えば、住
友バイエルウレタン株式会社製のスミジュールＦＬ−
２、ＦＬ−３、ＦＬ−４、ＨＬ ＤＡ）が挙げられる。

【００４６】また、上記ポリイソシアネート化合物のイ
ソシアネート基を、例えば、メタノール、エタノール、
ｎ−ペンタノール、エチレンクロルヒドリン、イソプロ
ピルアルコール、フェノール、ｐ−ニトロフェノール、
ｍ−クレゾール、アセチルアセトン、アセト酢酸エチ
ル、εｖカプロラクタムなどのブロック剤と反応させて
ブロック化した、ブロック変性体を用いても構わない。

【００４７】更に、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）と
して、イソシアネート基と反応可能な官能基を２個以上
有するポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、またはポリブタジエンから選ばれる少なくとも１種
（ｃ１）と両末端にイソシアネート基を有するジイソシ
アネート化合物（ｃ２）とを反応させてなる、両末端イ
ソシアネートプレポリマーを用いても構わない。化合物
（Ｃ）が上記両末端イソシアネートプレポリマーを含む
場合には、少量で伸張性が得られ、塗膜の強靱性も損な
われない。

【００４８】化合物（ｃ１）としては、化合物（ａ２）
と同様の化合物を用いることができる。化合物（ｃ２）
としては、例えば、トルイレンジイソシアネート、ナフ
チレン−１，５−ジイソシアネート、ｏ−トルイレンジ
イソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、
トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ｍ−
キシレンジイソシアネート、ｐ−キシレンジイソシアネ
ート、リジンジイソシアネート、水添４，４'−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、水添トリレンジイソシア
ネート等が挙げられる。

【００４９】両末端イソシアネートプレポリマーは、化
合物（ｃ１）のイソシアネート基と反応可能な官能基１
モルに対して、化合物（ｃ２）のイソシアネート基が１
モルより大きくなるような比率で化合物（ｃ１）と化合
物（ｃ２）を混合し、加熱撹拌して反応させることによ
り得られる。プレポリマーのポリスチレン換算の重量平
均分子量は、好ましくは１，０００〜５０，０００、更
に好ましくは１，０００〜１０，０００である。プレポ
リマーの重量平均分子量が５０，０００を越える場合に
は溶剤への溶解性、他成分との相溶性が低下し、１，０
００未満の場合には、得られるシートの強靱性、及び伸
張性が不足する。

【００５０】ポリイソシアネート化合物（Ｃ）は、要求
性能に応じて、重合体（Ａ）の官能基と重合体（Ｂ）の
官能基の総数に対して、イソシアネート基の総数が、好
ましくは０．１倍〜５．０倍、更に好ましくは０．５倍
〜３．０倍となるような比率で、１種、または２種以上
を混合して用いることができる。

【００５１】本発明の樹脂組成物には、シートに柔軟
性、伸張性を、樹脂組成物に顔料分散性を付与するた
め、また、重合体（Ａ）の架橋密度を増加させ、シート
の強靱性、伸張性、柔軟性をより向上させるために、イ
ソシアネート基と反応可能な官能基を２個以上有する、
ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、また
はポリブタジエンから選ばれる少なくとも１種（Ｄ）を
含有させることが好ましい。化合物（Ｄ）は、例えば、
直鎖の末端または分岐した末端にイソシアネート基と反
応可能な官能基を２個以上有するポリエステル、ポリエ
ーテル、ポリカーボネ−ト、またはポリブタジエンであ
る。中でも、得られるシートの伸張性、強靱性のバラン
スおよび成形加工性の点からポリエステルが好適であ
る。

【００５２】イソシアネート基と反応可能な官能基とし
ては、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ
基、Ｎ−メチロール基、Ｎ−アルコキシメチル基等が挙
げられるが、反応性および得られるシートの成形加工性
の点で水酸基が好適である。また、イソシアネート基と
反応可能な官能基数は、２個の場合と比べて少量で伸張
性が得られ、塗膜の強靱性も損なわれないため、３個が
特に好ましい。

【００５３】化合物（Ｄ）としては、上記化合物（ａ
２）と同様の化合物を用いることができる。化合物
（Ｄ）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好まし
くは５００〜２５，０００、更に好ましくは１，０００
〜１０，０００である。化合物（Ｄ）の重量平均分子量
が２５，０００を越える場合には、溶剤への溶解性が低
下し、また得られるシートの伸張性が低下する。また、
５００未満の場合には、他の成分との相溶性が低下し、
均一かつ平滑なシートの作成が困難となり、また得られ
るシートの強靱性が低下する。化合物（Ｄ）は、要求性
能に応じて、１種、または２種以上を混合して用いるこ
とができる。得られるシートを外装用途に用いる場合に
は、シートが経時で黄色から褐色に変色することを防ぐ
ために、脂環族または脂肪族の化合物のみを用いること
が好ましい。

【００５４】重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）、及び化合物
（Ｄ）の総量のうちの化合物（Ｄ）の割合（重量比）
は、好ましくは９０重量％以下、更に好ましくは７０重
量％以下、特に好ましくは５０重量％以下である。化合
物（Ｄ）の比率が上記範囲を超える場合には、得られる
シートの強靱性、耐薬品性が低下する場合がある。ま
た、化合物（Ｄ）を用いる場合、ポリイソシアネート化
合物（Ｃ）は、要求性能に応じて、重合体（Ａ）の官能
基、重合体（Ｂ）の官能基、及び化合物（Ｄ）の官能基
の総数に対して、イソシアネート基の総数が、好ましく
は０．１倍〜５．０倍、更に好ましくは０．５倍〜３．
０倍となるような比率で、１種、または２種以上を混合
して用いることが望ましい。なお、上記化合物（Ｄ）と
化合物（Ｃ）とは、あらかじめ反応させて末端イソシア
ネートプレポリマーとしてもよい。この場合、樹脂組成
物は、上記重合体（Ａ）、及び化合物（Ｄ）と化合物
（Ｃ）とを反応させてなる末端イソシアネートプレポリ
マーを含む組成物となる。

【００５５】本発明の樹脂組成物には、重合体（Ａ）、
重合体（Ｂ）、及び必要に応じて用いられる化合物
（Ｄ）と、化合物（Ｃ）との架橋反応を促進させるため
に、それぞれの官能基に応じて、種々の架橋触媒を含有
させることができる。代表的な架橋触媒としては、有機
金属化合物、酸及びそれらのアンモニウム塩、低級アミ
ン塩、多価金属塩、アミン類、有機過酸化物などが挙げ
られる。有機金属化合物として具体的には、酢酸ナトリ
ウム、オクチル酸錫、オクチル酸鉛、オクチル酸コバル
ト、オクチル酸亜鉛、オクチル酸カルシウム、ナフテン
酸鉛、ナフテン酸コバルト、ジブチル錫ジオクテート、
ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレートジブチル
錫ジ（２−エチルヘキソエート）、ジエチル亜鉛、テト
ラ（ｎ−ブトキシ）チタンなどが挙げられる。

【００５６】酸として具体的には、トリクロロ酢酸、リ
ン酸、モノアルキルリン酸、ジアルキルリン酸、β−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレートのリン酸エステ
ル、モノアルキル亜リン酸、ジアルキル亜リン酸、ｐ−
トルエンスルホン酸、無水フタル酸、安息香酸、ベンゼ
ンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ギ酸、酢
酸、プロピオン酸、イタコン酸、シュウ酸、マレイン酸
などが挙げられる。アミン類として具体的には、ジシク
ロヘキシルアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ' ，Ｎ'−テトラメチル
−１，３−ブタンジアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、シクロヘキシルエチルアミンなどが
挙げられる。

【００５７】有機過酸化物としては、ヒドロペルオキシ
ド、クメンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼ
ンヒドロペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシ
ド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシ
ド、ジアセチルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシ
ド、ｔ−ブチルペルオキシ−2-エチルヘキサノエート、
ｔ−ブチルペルオキシラウレートなどが挙げられる。

【００５８】これらの架橋触媒の中で、重合体（Ａ）、
重合体（Ｂ）ないし化合物（Ｄ）の官能基が水酸基の場
合は、酸及びそれらのアンモニウム塩、低級アミン塩、
多価金属塩などの使用が好ましい。アミノ基の場合は、
有機過酸化物、酸無水物、カルボン酸、酸化亜鉛−マグ
ネシウムなどの使用が好ましい。カルボキシル基の場合
は、酸及びそれらのアンモニウム塩、低級アミン塩、多
価金属塩などの使用が好ましい。エポキシ基の場合は、
有機金属化合物、アミン類などの使用が好ましい。Ｎ−
メチロール基または、Ｎ−アルコキシメチル基の場合
は、酸、そのアンモニウム塩、低級アミン塩、多価金属
塩などの使用が好ましい。これらの架橋触媒は２種類以
上使用してもよく、その総使用量は重合体（Ａ）、重合
体（Ｂ）、化合物（Ｃ）及び化合物（Ｄ）を含む場合に
は化合物（Ｄ）の総量１００重量％に対して０．０１〜
１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％の範囲であ
る。

【００５９】本発明の樹脂組成物には、必要に応じ、本
発明の効果を妨げない範囲で、顔料や染料等の各種の着
色剤を含有させてもよい。顔料としては、従来公知のも
のを用いることができるが、なかでも、耐光性、耐候性
の高いものが好ましい。具体的には、例えば、キナクリ
ドン系、アンスラキノン系、ペリレン系、ペリノン系、
ジケトピロロピロール系、イソインドリノン系、縮合ア
ゾ系、ベンズイミダゾロン系、モノアゾ系、不溶性アゾ
系、ナフトール系、フラバンスロン系、アンスラピリミ
ジン系、キノフタロン系、ピランスロン系、ピラゾロン
系、チオインジゴ系、アンスアンスロン系、ジオキサジ
ン系、フタロシアニン系、インダンスロン系等の有機顔
料や、ニッケルジオキシンイエロー、銅アゾメチンイエ
ロー等の金属錯体、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛等の
金属酸化物、硫酸バリウム、炭酸カルシウムなどの金属
塩、カーボンブラック、雲母などの無機顔料、アルミニ
ウムなどの金属微粉やマイカ微粉等が挙げられる。染料
としては、例えば、アゾ系、キノリン系、スチルベン
系、チアゾール系、インジゴイド系、アントラキノン
系、オキサジン系等が挙げられる。着色剤は、粉体をそ
のまま用いても構わないし、あらかじめ着色ペースト、
着色ペレット等に加工してから用いても構わない。

【００６０】また、本発明の樹脂組成物には、シートの
強度を上げるために、本発明の効果を妨げない範囲で、
重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）、及び化合物（Ｄ）以外の
各種の熱可塑性樹脂を含有させてもよい。かかる熱可塑
性樹脂としては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリイソブチレ
ン、ポリブタジエン、ポリスチレン、ポリカーボネー
ト、ポリメチルペンテン、アイオノマー、アクリロニト
リル−ブタジエン−スチレン、アクリル系樹脂、ポリビ
ニルアルコール、ポリアミド樹脂、ポリアセタール、ポ
リエステル等が挙げられる。

【００６１】重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）、及び化合物
（Ｄ）以外の熱可塑性樹脂の添加量は、重合体（Ａ）、
重合体（Ｂ）、及び化合物（Ｄ）を含む場合には化合物
（Ｄ）の合計重量の５０重量％以下が好ましく、３０重
量％以下が更に好ましい。この上限を越えると、他成分
との相溶性が低下する場合がある。また、本発明の樹脂
組成物には、必要に応じて、本発明による効果を妨げな
い範囲で、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、ラジカル補足
剤、充填剤、チクソトロピー付与剤、老化防止剤、酸化
防止剤、帯電防止剤、難燃剤、熱伝導性改良剤、可塑
剤、ダレ防止剤、防汚剤、防腐剤、殺菌剤、消泡剤、レ
ベリング剤、ブロッキング防止剤、硬化剤、増粘剤、顔
料分散剤、シランカップリング剤等の各種の添加剤を添
加してもよい。

【００６２】本発明の樹脂組成物は、重合体（Ａ）、重
合体（Ｂ）、化合物（Ｃ）、必要に応じて化合物
（Ｄ）、着色剤、架橋触媒、添加剤、及び溶剤を混合し
て得られる。溶剤は、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール、エチレングリコールメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールメチルエーテル等のアルコー
ル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエ
ーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の炭化水素
類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族
類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類などの内か
ら樹脂組成物の組成に応じ適当なものを使用する。溶剤
は２種以上用いてもよい。

【００６３】混合方法に特に限定はないが、通常は、重
合体（Ａ）ないし重合体（Ｂ）の重合時に得られる重合
体溶液に、化合物（Ｃ）、化合物（Ｄ）及び他の成分を
混合し、攪拌羽根、振とう攪拌機、回転攪拌機などで攪
拌すればよい。また、サンドミル、３本ロール、２本ロ
ールなどを用いて混合してもよい。塗工性などの向上の
ために、さらに溶剤を追加したり、濃縮してもよい。

【００６４】また、着色剤、特に顔料を添加する場合
は、まず、着色剤、分散樹脂、必要に応じて分散剤、及
び溶剤を混合した顔料ペーストを作成した後、他の成分
と混合するのが好ましい。分散樹脂としては、化合物
（Ｄ）を用いるのが好ましいが、特に限定はなく、顔料
分散性に優れた極性基、例えば水酸基、カルボキシル
基、チオール基、アミノ基、アミド基、ケトン基等を有
する、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹
脂、ポリエステル樹脂等を用いることができる。分散剤
としては、例えば、顔料誘導体、アニオン系界面活性
剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、チタンカ
ップリング剤、シランカップリング剤等が挙げられる。
また、金属キレート、樹脂コートなどにより、顔料表面
の改質を行うこともできる。

【００６５】こうして得られた本発明の樹脂組成物を剥
離シート上に塗布し、加熱硬化して成膜させ、本発明の
樹脂組成物の硬化物からなるシートとすることができ
る。剥離シートとしては、例えば、紙、またはポリエス
テル、ポリプロピレン、ポリエチレン、セルロースアセ
テート等のプラスチックフィルムや、アルミ、ステンレ
スなどの金属箔等を用いることができ、厚みが１０〜２
５０μｍのものが好適に使用される。

【００６６】本発明の樹脂組成物の塗布は、従来公知の
方法、例えば、グラビアコート方式、キスコート方式、
ダイコート方式、リップコート方式、コンマコート方
式、ブレードコート方式、ロールコート方式、ナイフコ
ート方式、カーテンコート方式、スロットオリフィス方
式、スプレーコート方式、バーコート方式等により行う
ことができる。樹脂組成物は、数回に分けて塗布しても
よいし、１回で塗布してもよい。また、異なる方式を複
数組み合わせてもよい。樹脂組成物の塗布膜厚は、通
常、１０〜２００μｍ程度であるが、この範囲内に限定
されるものではなく、用途、要求性能に適した膜厚とな
るように塗布すればよい。樹脂組成物の硬化は、樹脂組
成物の種類、剥離シートの種類、膜厚、及び用途に応じ
た温度、時間で行えばよく、通常、室温〜３５０℃で行
われるが、硬化の効率化および生産性の向上の点から、
３０〜３５０℃に加熱して行うことが好ましい。

【００６７】上記方法で得られる本発明のシートの片面
または両面には、必要に応じて、粘着剤層を設けること
ができる。その際、樹脂組成物の硬化物からなる層に被
着した剥離シートは、そのままにしても、剥がしてもよ
いが、両面に粘着剤層を設ける場合には、剥離シートを
剥がす。粘着剤としては、例えば、一般的な天然ゴム、
合成イソプレンゴム、再生ゴム、スチレン−ブタジエン
ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン−イソプレン−ス
チレンゴム等を主成分とするゴム系粘着剤や、（メタ）
アクリル酸エステル（Ｃ２〜Ｃ１２）を主体にアクリル
酸、メタクリル酸、アクリルアミド、酢酸ビニル、スチ
レン等の単量体を共重合した重合体を主成分とするアク
リル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコン系粘着剤等
を用いることができ、用途、被着体の材質に応じた適当
な接着力を有する物を選択することができる。

【００６８】粘着剤層は、粘着剤の種類、塗工適性に応
じ、従来公知の方法、例えば、キスコート方式、ダイコ
ート方式、リップコート方式、コンマコート方式、ブレ
ードコート方式、バーコート方式等の種々の方式を利用
して、樹脂組成物の硬化物からなるシート上に直接塗工
して積層させてもよいし、一旦工程紙上に塗工した粘着
剤を、樹脂組成物の硬化物からなるシート上にラミネー
トして積層させてもよい。

【００６９】本発明のシートは、自動車、二輪車、モー
ターボート、スノーモービル、家電、電子機器等の成形
体や外装板、内装材、建材、各種案内板、交通標識、屋
内・屋外広告、看板、シャッター、ウインドウなどの、
各種装飾、着色、表示材料として、さらには、耐候性
や、耐汚染性、汚染除去性、各種耐性等の様々な表面機
能を付与するシートとして、また、各種の物品の品質低
下を防いだり、各機能を保護するための包装材料として
使用される。

【００７０】

【実施例】以下、実施例により、本発明を詳細に説明す
る。なお、実施例中の部および％は、すべて重量部およ
び重量％を示している。また、得られた重合体等のポリ
スチレン換算の重量平均分子量は、ゲルパーミネーショ
ンクロマトグラフィー装置を用いて測定した。

【００７１】（合成例ａ１−１〜ａ１−８）冷却管、撹
拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコ
に、表１に示す不飽和二塩基酸、エチレン性不飽和二重
結合を有する他の単量体および溶媒を表１に示す配合比
（重量比）に基づいて仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しな
がら８０℃まで昇温し、アゾビスイソブチロニトリルを
表１に示す配合比の８０％加えて２時間重合反応を行
い、次に、アゾビスイソブチロニトリルを表１に示す配
合比（重量比）の１０％加えてさらに２時間重合反応を
行い、更にアゾビスイソブチロニトリルを表１に示す配
合比（重量比）の１０％量を加えてさらに２時間重合反
応を行い共重合体（ａ１）の溶液を得た。得られた共重
合体（ａ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）、ガラス転移温
度（Ｔｇ）を表１に示す。

【００７２】

【表１】

【００７３】ＭＡＨ：無水マレイン酸 ＳＴ：スチレン ＭＭＡ：メチルメタクリレート ＢＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレート ＨＡ ：ヘキシルアクリレート Ｔｏｌ：トルエン ＢｕＡｃ：酢酸ブチル ＡＩＢＮ：アゾビスイソブチロニトリル

【００７４】（合成例Ａ１〜Ａ１５）共重合体（ａ１）
を重合した後、共重合体（ａ１）を重合したフラスコ
に、表２に示す共重合体（ａ１）の固形分比（重量比）
に対し、表２に示す化合物（ａ２）を表２に示す配合比
（重量比）となるよう添加し、窒素雰囲気下で撹拌しな
がら８０℃まで昇温し、トリエチルアミンを表２に示す
配合比に基づいて加え、６時間加熱撹拌を行い、重合体
（Ａ）溶液を得た。得られた重合体（Ａ）の重量平均分
子量（Ｍｗ）、水酸基価（ＯＨＶ）を表２に示す。

【００７５】

【表２】

【００７６】P-3010：ポリエステルポリオール（株式会
社クラレ製「クラレポリオールP-3010」、Mw=3000） P-4010：ポリエステルポリオール（株式会社クラレ製
「クラレポリオールP-4010」、Mw=4000） 1900U：ポリエーテルポリオール（住友バイエルウレタ
ン株式会社製「デスモフェン1900」、Mw=2000） PMHC-2050：ポリカーボネートポリオール（株式会社ク
ラレ製「クラレポリオールPMHC-2050」、Mw=2000） G-2000：ポリブタジエンポリオール（日本曹達株式会社
製「NISSO-PB G-2000」、Mw=2000） P-510：ポリエステルポリオール（株式会社クラレ製
「クラレポリオールP-510」、Mw=500） GK870：ポリエステルポリオール（東洋紡績株式会社製
「バイロン GK870」、Mw=10000〜15000） BF-1000：エポキシ変性ポリブタジエン（日本曹達株式
会社製「NISSO-PB BF-1000」、Mw=1000） TEA：トリエチルアミン

【００７７】（合成例Ｂ１〜Ｂ１３）冷却管、撹拌装
置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、表
３に示す単量体（ｂ１）、単量体（ｂ２）、単量体（ｂ
３）、および溶媒を表３に示す配合比（重量比）に基づ
いて仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら８０℃まで昇
温し、アゾビスイソブチロニトリルを表３に示す配合比
の８０％加えて２時間重合反応を行い、次に、アゾビス
イソブチロニトリルを表３に示す配合比（重量比）の２
０％加えてさらに２時間重合反応を行い、重合体（Ｂ）
の溶液を得た。得られた重合体（Ｂ）の重量平均分子量
（Ｍｗ）、水酸基価（ＯＨＶ）を表３に示す。

【００７８】

【表３】

【００７９】Ｓ７１０：γ−メタクリロイルオキシプロ
ピルトリメトキシシラン（チッソ株式会社製「サイラエ
ースＳ７１０」） ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート ＡＡ：アクリル酸 ＧＭＡ：グリシジルメタクリレート ＭＯＩ：メタクリロイルオキシエチルイソシアネート ＭＭＡ：メチルメタクリレート ＢＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレート ＥｔＡｃ：酢酸エチル ＡＩＢＮ：アゾビスイソブチロニトリル

【００８０】（合成例Ｃ１）冷却管、撹拌装置、温度
計、窒素導入管、滴下ロートを備えた４つ口フラスコ
に、水酸基を２個以上有するポリエステル（株式会社ク
ラレ製「クラレポリオールＰ−２０１０」）１００部、
イソホロンジイソシアネート２２部、メチルエチルケト
ン（ＭＥＫ）１２２部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌し
ながら８０℃まで昇温した後、１時間加熱撹拌を行い、
重量平均分子量２５００の両末端イソシアネートプレポ
リマーＣ１を得た。

【００８１】（実施例１〜４１、比較例１〜５）表４に
示す重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）、化合物（Ｃ）、化合
物（Ｄ）、及び添加剤を、固形分換算で表４に示す割合
となるように混合し、トルエン／酢酸ブチル＝５０／５
０（重量比）の混合溶媒で固形分濃度が６０％となるよ
う希釈して樹脂組成物を作成した。

【００８２】

【表４】

【００８３】当量比：イソシアネート基総数／重合体
（Ａ）、重合体（Ｂ）、及び化合物（Ｄ）の官能基総数 OSR300AT：アルコキシシリル基、水酸基含有アクリル樹
脂溶液（鐘淵化学工業株式会社製「ゼムラックＯＳＲ３
００ＡＴ」、固形分６０％、Mw=25000） Z4470 ：イソシアヌレート変性イソホロンジイソシアネ
ート（住友バイエルウレタン株式会社製「デスモジュー
ル Z4470」） N3300 ：イソシアヌレート変性ヘキサメチレンジイソシ
アネート（住友バイエルウレタン株式会社製「スミジュ
ール N3300」 HT：トリメチロールプロパンアダクト変性ヘキサメチレ
ンジイソシアネート（住友バイエルウレタン株式会社製
「スミジュール HT 」） BL3175：ブロック変性ヘキサメチレンジイソシアネート
（住友バイエルウレタン株式会社製「デスモジュール B
L3175 」） F-3010：ポリエステルポリオール（株式会社クラレ製
「クラレポリオールF-3010」、Mw=3000） P-3010：ポリエステルポリオール（株式会社クラレ製
「クラレポリオールP-3010」、Mw=3000） 1900U ：ポリエーテルポリオール（住友バイエルウレタ
ン株式会社製「デスモフェン1900U」、Mw=2000） PMHC-2050 ：ポリカーボネートポリオール（株式会社ク
ラレ製「クラレポリオールPMHC-2050」、Mw=2000） G-2000：ポリブタジエンポリオール（日本曹達株式会社
製「NISSO-PB G-2000」、Mw=2000） P-510 ：ポリエステルポリオール（株式会社クラレ製
「クラレポリオールP-510」、Mw=500） GK870 ：ポリエステルポリオール（東洋紡績株式会社製
「バイロン GK870」、Mw=10000〜15000） 触媒：エステルアミン（住友バイエルウレタン株式会社
製「デスモラピッＰＰ」） 樹脂：アクリル系樹脂（大成化工株式会社製「アクリッ
ト1422ＴＭ」） 赤：赤色顔料（チバスペシャリティケミカルズ株式会社
製「シンカシア マゼンタ BRT343D」） 黒：カーボンブラック顔料（デグサ社製「プリンテック
ス85」） 白：酸化チタン顔料（石原産業株式会社製「タイペーク
CR97 」）

【００８４】得られた樹脂組成物を、膜厚１００μｍの
剥離シート（リンテック株式会社製「ＰＥＴ１００
Ｘ」）上に、コンマコーターを用いて、乾燥時の膜厚が
約４０〜８０μｍとなるように塗布し、１５０℃のガス
オーブン中で２分間加熱して乾燥、硬化させ、樹脂組成
物の硬化物からなるシートを作成した。乾燥、硬化後の
膜厚を表５に示す。得られたシートから剥離シートを取
り除き、各種の試験を行った。試験方法、及び評価方法
は以下の通りである。試験結果を表５に示す。尚、評価
値３以上が実用レベルとなる。

【００８５】塗工性試験：シートの表面平滑性を目視に
て、表面のべたつきを指触覚にて、５段階（５：優、
４：良、３：可、２：不良、１：著しく不良）で評価し
た。 引張強度試験：シートから、幅１ｃｍ×長さ５ｃｍの試
験片を切り抜き、引張試験機（不動工業株式会社製「Ｒ
ＥＯ ＭＥＴＥＲ ＮＲＭ−２０１０Ｊ−ＣＷ」）に取
り付け、レンジ１０ｋｇ、速度３０ｃｍ／分の条件で引
っ張り、試験片の破断に至るまでの最大荷重と試験片の
断面積から引張強度（破断応力×レンジ／サンプルの断
面積）を測定し、５段階（５：４００kg/cm²以上、４：
３００kg/cm²以上４００kg/cm²未満、３：２００kg/cm²
以上３００kg/cm²未満、２：１００kg/cm²以上２００kg
/cm²未満、１：１００kg/cm²未満）で評価した。

【００８６】伸張性試験：引張強度試験と同様の方法で
試験を行い、試験片が破断に至るまでの伸張率を測定
し、５段階（伸張前を０％として、５：２００％以上、
４：１５０％以上２００％未満、３：１００％以上１５
０％未満、２：５０％以上１００％未満、１：５０％未
満）で評価した。 引裂強度試験：シートから、ＪＩＳ Ｋ６３０１ 引裂
Ｄ型で試験片を打ち抜き、引張試験機（不動工業株式会
社製「ＲＥＯ ＭＥＴＥＲ ＮＲＭ−２０１０Ｊ−Ｃ
Ｗ」）に取り付け、レンジ１０ｋｇ、速度３０ｃｍ／分
の条件で引っ張り、試験片の引裂時の最大荷重から引裂
強度（破断応力×レンジ）を測定し、５段階（５：４０
０ｇ以上、４：３００ｇ以上４００ｇ未満、３：２００
ｇ以上３００ｇ未満、２：１００ｇ以上２００ｇ未満、
１：１００ｇ未満）で評価した。

【００８７】成形加工性試験１：ＪＩＳ Ｚ２２４７
に準拠したエリクセン試験Ａ方法で、シートに１０ｍｍ
押し付けたときの、シートの外観上の変化を目視にて５
段階（５：変化無し、４：僅かに変化有り、３：変化有
り、２：劣化、１：著しく劣化）で評価した。 成形加工性試験２：カッティング試験機（ローランド社
製「ＣＭ２４」）を用いて、シートを各種パターンの形
状にカッティングし、カッティングの精度を目視にて５
段階（５：優、４：良、３：可、２：不良、１：著しく
不良）で評価した。 促進耐候性試験：ＪＩＳ Ｄ７７５０規定の紫外線カー
ボンアーク燈式耐候性試験機（スガ試験機株式会社製）
で、ＪＩＳ Ｋ５４００ ６．１７に準拠した試験を行
い、１０００時間経過後の外観の変化を目視にて５段階
（５：変化無し、４：僅かに変化有り、３：変化有り、
２：劣化、１：著しく劣化）で評価した。

【００８８】耐薬品性試験：下記の薬品を、下記の条件
で浸漬した後の外観上の変化を目視にて５段階（５：変
化無し、４：僅かに変化有り、３：変化有り、２：劣
化、１：著しく劣化）で評価した。 番号 薬品 条件 １ 沸騰水 ９８℃沸騰水中に５分間浸漬 ２ イソプロピルアルコール 標準状態下で１時間浸漬 ３ キシレン 標準状態下で１時間浸漬 ４ ガソリン 標準状態下で１時間浸漬 ５ ５％食塩水 標準状態下で２４０時間浸漬 ６ ５％硫酸水溶液 標準状態下で７時間浸漬 ７ ５％水酸化ナトリウム水溶液 標準状態下で７時間浸漬

【００８９】耐汚染性試験：（財）建材試験センター規
格ＪＳＴＭ Ｊ７６０２Ｔ・建築用外壁材料の汚染促進
試験法・汚染物質吹付法に準拠した装置（スガ試験機株
式会社製 耐候性吹付汚染促進試験機ＸＷ−ＤＴ−１）
を用い、同規格に準拠した試験方法で汚染促進試験を行
い、１００サイクル後の試料表面の汚染度を目視にて５
段階評価（５：汚染が認められない、４：汚染がやや認
められる、３：汚染が認められる、２：汚染がかなり認
められる、１：汚染が顕著に認められる）した。

【００９０】耐汚染除去性試験：耐汚染性試験を実施し
た後、防汚層の表面を水洗し、その時の防汚層表面の外
観上の変化を目視にて５段階（５：汚染跡無し、４：僅
かに汚染跡有り、３：汚染跡有り、２：汚染、１：著し
く汚染）評価した。

【００９１】（実施例４２）粘着剤溶液（２液硬化型ア
クリル系粘着剤／硬化剤＝１００／８．７）を、膜厚１
００μｍの剥離シート（カイト化学株式会社製「ＴＳＭ
−１１０Ｋ」）上に、コンマコーターを用いて、乾燥時
の膜厚が約１０〜２０μｍとなるように塗布し、８０℃
のガスオーブン中で２分間加熱して乾燥、硬化させ粘着
剤シートを作成した。作成した粘着剤シートと実施例４
で作成したシートをそれぞれ、粘着剤塗布面と樹脂組成
物硬化物面とを貼り合わせるかたちでラミネート接着し
て、粘着シートを作成した。得られた粘着シートについ
て、実施例１と同様の試験を行った。試験結果を表５に
示す。

【００９２】（比較例６〜８）膜厚８０μｍの軟質ポリ
塩化ビニルシート（比較例６）、膜厚８０μｍのポリエ
チレンテレフタレートシート（比較例７）、膜厚８０μ
ｍのポリプロピレンシート（比較例８）について、実施
例１と同様の試験を行った。試験結果を表５に示す。

【００９３】

【表５】

【００９４】

【発明の効果】本発明により、単層で用いても強靱で、
且つ伸張性、柔軟性を有し、成形加工性、耐候性、耐薬
品性、耐汚染性、汚染除去性に優れたシートの作成に好
適で、顔料分散性にも優れる樹脂組成物を得ることがで
きた。また、本発明により、単層であっても強靱で、且
つ伸張性、柔軟性を有し、成形加工性、耐候性、耐薬品
性、耐汚染性、汚染除去性に優れ、各種装飾や表示、包
装に用いられるシートを得ることができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA53 AE09 AH06 AH07 AH17 BB13 BC01 4F100 AH03A AH06A AK29A AK41A AK45A AL02A AL05A BA02 BA03 BA06 BA07 BA10A BA10B BA10C CA13A CA16B CA16C GB15 JB01 JL01 JL06 JL09 JL13B JL13C 4J034 BA07 DB03 DF01 DF02 DF16 DF20 DF21 DF22 DG03 DG04 DG05 DM01 DM08 DP03 DP04 DP18 DP19 DQ09 DQ15 HA01 HA06 HA07 HA08 HB08 HC01 HC02 HC03 HC11 HC22 HC23 HC35 HC46 HC52 HC54 HC61 HC64 HC66 HC67 HC71 HC73 QC08 QD06 RA03 RA06

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】イソシアネート基と反応可能な官能基を有
   する、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネー
   ト、またはポリブタジエンから選ばれる少なくとも１種
   の構造を側鎖に有するビニル系重合体（Ａ）、アルコキ
   シシリル基を有する重合体（Ｂ）、及び２個以上のイソ
   シアネート基を有するポリイソシアネート化合物（Ｃ）
   を含むことを特徴とする樹脂組成物。
2. 【請求項２】重合体（Ａ）が、不飽和二塩基酸とエチレ
   ン性不飽和二重結合を有する他の単量体との共重合体
   （ａ１）と、カルボキシル基と反応可能な官能基と、イ
   ソシアネート基と反応可能な官能基とを有する、ポリエ
   ーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、またはポリ
   ブタジエンから選ばれる少なくとも１種の化合物（ａ
   ２）との縮合反応により得られるグラフト重合体である
   ことを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】重合体（Ｂ）が、イソシアネート基と反応
   可能な官能基を有することを特徴とする請求項１または
   ２記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】重合体（Ｂ）が、アルコキシシリル基とエ
   チレン性不飽和二重結合を有する単量体（ｂ１）、イソ
   シアネート基と反応可能な官能基とエチレン性不飽和二
   重結合を有する単量体（ｂ２）、及びエチレン性不飽和
   二重結合を有する他の単量体（ｂ３）からなるビニル系
   重合体である請求項３記載の樹脂組成物。
5. 【請求項５】更に、イソシアネート基と反応可能な官能
   基を２個以上有する、ポリエーテル、ポリエステル、ポ
   リカーボネート、またはポリブタジエンから選ばれる少
   なくとも１種（Ｄ）を含むことを特徴とする請求項１な
   いし４いずれか記載の樹脂組成物。
6. 【請求項６】更に、着色剤を含むことを特徴とする請求
   項１ないし５いずれか記載の樹脂組成物。
7. 【請求項７】請求項１ないし６いずれか記載の樹脂組成
   物の硬化物からなるシート。
8. 【請求項８】片面または両面に粘着剤層を有する請求項
   ７記載のシート。
9. 【請求項９】剥離シート上に、請求項１ないし６いずれ
   か記載の樹脂組成物を塗布し、硬化させることを特徴と
   するシートの製造方法。