JPH0238618B2

JPH0238618B2 - Toryoyojushisoseibutsu

Info

Publication number: JPH0238618B2
Application number: JP7782782A
Authority: JP
Inventors: Yasuhiro Kawaguchi; Yasuo Fujii
Original assignee: Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd
Current assignee: Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd
Priority date: 1982-05-10
Filing date: 1982-05-10
Publication date: 1990-08-31
Anticipated expiration: 2002-05-10
Also published as: JPS58194959A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は耐候性、耐衝撃性に優れかつ内部可塑
化されたアクリル変性塩素化ポリオレフイン系塗
料に関する。天然ゴム、合成イソプレンゴム、ポ
リプロピレン、ポリエチレン、ポリブタジエン、
エチレン−プロピレン共重合物及びエチレン−酢
ビ共重合物等の脂肪族炭化水素重合体を公知の方
法で一般に塩素含有率を55〜75重量％、好ましく
は60〜70重量％まで均一反応系で高塩素化した塩
素化ポリオレフイン（以下CPOと略す）は溶剤
への溶解性に優れ、またその乾燥皮膜は耐水性、
耐薬品性、耐候性、付着性、耐熱性等に優れてい
ること等の理由で、例えば塗料、印刷インキ、接
着剤の分野で汎用されている。しかしこれら
CPOの単独皮膜は硬くて脆いので、実用に際し
ては多くの場合可塑剤を併用することが必要であ
る。この場合併用される可塑剤としては、ジオク
チルフタレートあるいは塩素化パラフイン等が代
表的なものである。これらの可塑剤はいずれも低
分子量物質である為、その移行あるいは大気中へ
の逸散が原因でCPO系の塗料皮膜性状の経日劣
化、すなわち皮膜の経日後のワレ、汚れ、黄変等
が起ると一般に言われている。本発明者等は、この均一反応系で高塩素化した
CPOの硬くて脆い物性すなわち低分子量可塑剤
を併用せざるを得ない物性を改良すべくCPOの
内部可塑化を目的として種々検討を重ねた結果、
懸濁重合法でCPOをアクリル系樹脂によつて内
部可塑化したアクリル変性CPOを合成すること
に成功し、その製造法を特開昭56−161416号とし
て提案した。 CPOは塗料用として単独に用いられるケース
の他に塩ゴム系塗料以外の塗料、例えばアルキド
樹脂系塗料等の性能改質剤としてブレンドされ、
乾燥性、耐化学薬品性、強靭性、耐摩耗性、耐ソ
ルトスプレー性等を向上させる為に用いられるこ
ともある。しかしながら、先に提案した懸濁重合法により
製造されたアクリル変性CPOは、アルキド樹脂
等との相溶性が満足のいくものではなかつた。そ
こで本発明者等はアルキド樹脂等との相溶性を改
良すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明に至つた
ものである。本発明の要旨とする所は、60重量％を超え75重
量％までの塩素化度（塩素含有量）の範囲で均一
に塩素化して製造した塩素化ポリオレフイン10〜
90重量部を溶解可能な範囲で有機溶剤に溶解し、
アクリル系モノマーの１種又は２種以上の混合モ
ノマー90〜10重量部と重合開始剤の存在下にて溶
液重合反応させて製造したアクリル変性塩素化ポ
リオレフインを塗膜形成要素とすることを特徴と
するアクリル変性塩素化ポリオレフイン系塗料組
成物に係わるものである。即ち本発明は上記の塩素化度の範囲で均一塩素
化して得られる塩素化ポリオレフイン10〜90重量
部を溶解可能な範囲で有機溶剤に溶解し、アクリ
ル系モノマーの１種又は２種以上の混合モノマー
90〜10重量部と重合開始剤の存在下にて溶液重合
反応させて製造したアクリル変性塩素化ポリオレ
フインを塗膜形成要素としたアクリル変性塩素化
ポリオレフイン系塗料組成物に係わるものであ
る。以下本発明を更に詳しく説明する。本発明で用
いられるCPOは天然ゴム、合成イソプレンゴム、
ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブタジエ
ン、エチレン−プロピレン共重合物及びエチレン
−酢ビ共重合物等の脂肪族炭化水素重合体を塩素
含有量（重量％）で60〜75％まで均一に塩素化し
て製造したCPOをトルエン、キシレン等の有機
溶剤に均一溶解した後、必要ならば反応容器中の
気相を窒素ガスで置換し、液温を80〜100℃まで
昇温する。その後一般式

【式】（ただし式中、R₁は水素又はメチル基を、R₂
は炭素数１〜８のアルキル基を示す）で示される
アクリル酸又はメタアクリル酸のアルキルエステ
ルの１種又は２種以上の混合モノマー、具体的に
はメチルアクリレート、メチルメタアクリレー
ト、エチルアクリレート、エチルメタアクリレー
ト、ｎ―ブチルアクリレート、ｎ―ブチルメタア
クリレート、イソブチルアクリレート、イソブチ
ルメタアクリレート、オクチルアクリレート、オ
クチルメタアクリレート、２―エチルヘキシルア
クリレート、２―エチルヘキシルメタアクリレー
ト等のアクリルエステルに、ベンゾイルパーオキ
サイド、ジアルキルパーオキサイド、ケトンパー
オキサイド、ベンゾイルハイドロパーオキサイ
ド、ｔ―ブチルハイドロパーオキサイド、アゾビ
スイソブチロニトリル、ｔ―ブチルパーオキシベ
ンゾエート等の重合開始剤をアクリル系モノマー
100重量部に対して0.05〜5.0部溶解又は分散させ
た液をCPO溶液中に逐添させつつ、80〜100℃で
５〜10時間溶液重合反応させる。必要ならば、ラ
ウリルメルカプタン、ｎ―ブチルメルカプタン、
ブロムトリクロロメタン等の連鎖移動剤をアクリ
ル系モノマー100重量部に対して0.01〜5.0部添加
することも可能である。更に該アクリル酸又はメ
タアクリル酸のアルキルエステルモノマーの一部
をOH基、COOH基、エポキシ基等の官能基を有
するアクリル系モノマーに置き換えることにより
生成物に官能基を導入し、該変性物に架橋性、密
着性を付与することも可能である。塗料の種類や組成については特に限定するもの
ではないが、このようにして溶液重合反応された
生成物は、塗膜形成要素として単独で用いても良
いし、アルキド樹脂等との相溶性も良好なので、
他の樹脂と併用して用いることも可能である。必
要に応じて各種顔料、染料、安定剤、チキソ剤、
レベリング剤、湿潤剤、沈降防止剤等を適宜併用
すれば良く、通常下塗り塗料に用いられる石油樹
脂、ロジン、クマロン樹脂、フエノール樹脂、ケ
トン樹脂などの併用もできる。中塗り又は上塗り
塗料としては、熱可塑性アクリル樹脂や塩ビ酢ビ
共重合樹脂、塩化ビニル樹脂等を併用しても良
い。以下実施例に基づき本発明の詳細な説明を行な
う。実施例１容量２の撹拌器並びにコンデンサー付の３口
フラスコにキシレン450ｇと均一反応系高塩素化
ポリエチレン、山陽国策パルプ株式会社製品スー
パークロン510（以下CPEと略す）300ｇを均一に
溶解し、オイルバスによつて100℃まで昇温する。
そしてｎ―ブチルアクリレート120ｇにベンゾイ
ルパーオキサイド2.4ｇを溶解させた液を３時間
かけて逐添してゆく。その間、反応液温は100℃
に維持させる。逐添終了後、更に２時間反応さ
せ、その後室温まで冷却する。このようにして
862ｇのアクリル変性塩素化ポリエチレン（以下
アクリル変性CPEと略す）キシレン溶液を得た。実施例２実施例１の装置を用い、アクリルモノマーとし
て２―エチルヘキシルアクリレート120ｇを用い
同じ操作を行なつたところ、860ｇのアクリル変
性CPEキシレン溶液を得た。実施例３実施例１の装置を用い、アクリルモノマーとし
て２―エチルヘキシルアクリレート180ｇを用い
同じ操作を行なつたところ920ｇのアクリル変性
CPEキシレン溶液を得た。実施例４実施例１，２，３で製造したアクリル変性
CPEを用い、各種アルキド樹脂との相溶性試験
を実施した。尚、比較として原料のCPE並びに
懸濁重合反応で製造したアクリル変性CPEにつ
いても実施した。その結果を表１に示す。

【表】実施例５実施例１，２，３で製造したアクリル変性
CPEを表２の配合に基づき、塗料の実用試験を
行なつた結果が表３である。比較として塩素化パ
ラフインを使用した通常のCPE塗料の試験結果
も併せて記した。

【表】表２配合物をサンドミルにて３時間混練後、塗
料粘度を一定（72KU）に調整し、塗料の性能試
験を行なつた。テストピースはウオツシユプライ
マー処理されたみがき鋼板を使用し、いずれも乾
燥塗装膜が80μとなるように塗装したものを用い
た。

【表】実施例６実施例１，２，３で製造したアクリル変性
CPEを表４の配合に基づき、アルキド樹脂併用
塗料の実用試験を実施例５と同じ方法で行なつ
た。その結果が表５である。比較として通常の
CPE−アルキド樹脂併用塗料の試験結果を併せ
て記した。

【表】

【表】比較例容量２の撹拌機並びにコンデンサー付きの３
口フラスコにキシレン450ｇと塩素含有量40〜60
重量％で原料ポリエチレンの分子量が50000〜
500000の塩素化ポリエチレン（ダイソラツク
P304）300ｇを入れたが、完全溶解不可能であつ
たので、同量のキシレンに塩素化ポリエチレン45
ｇを入れウオーターバス中で約90℃まで昇温し、
撹拌しながら溶解させた。しかし完全には溶解せ
ずキシレン溶液は少し白濁した状態であつた。そ
の後当キシレン溶液にｎ―ブチルアクリレート
400ｇにベンゾイルパーオキサイド7.5ｇを溶解さ
せた液を３時間かけて逐添してゆく。その間、反
応温度は90℃に維持させた。逐添中に反応液の中
でゲル状の塊が生成し、逐添を進めるにつれてそ
の量は増加した。逐添終了後、更に２時間反応さ
せ、その後室温まで冷却した。反応液は二層に分
離し、ゲル状物が下層に沈澱した。上記のように本発明のアクリル変性塩素化ポリ
オレフインの発底原料となる塩素化ポリオレフイ
ンは、塩素化度が60重量％を超え75重量％までの
範囲に均一に塩素化してなるものが、容易にキシ
レン等の有機溶剤に溶解し、かつ生成したアクリ
ル変性塩素化ポリオレフインも容易にかつ完全に
キシレン等の有機溶剤に溶解し、目的とするアク
リル変性塩素化ポリオレフイン系塗料組成物に適
合したものであることが認められた。

Claims

【特許請求の範囲】

１ 60重量％を超え、75重量％までの塩素化度の
範囲で均一に塩素化して製造した塩素化ポリオレ
フイン10〜90重量部を溶解可能な範囲で有機溶剤
に溶解し、アクリル系モノマーの１種又は２種以
上の混合モノマー90〜10重量部と重合開始剤の存
在下にて溶液重合反応させて製造したアクリル変
性塩素化ポリオレフインを塗膜形成要素とするこ
とを特徴とするアクリル変性塩素化ポリオレフイ
ン系塗料組成物。