JPS582983B2 - サンムスイブツカキヨウザイ オ フクム フンタイトソウソセイブツ - Google Patents

サンムスイブツカキヨウザイ オ フクム フンタイトソウソセイブツ

Info

Publication number
JPS582983B2
JPS582983B2 JP47081526A JP8152672A JPS582983B2 JP S582983 B2 JPS582983 B2 JP S582983B2 JP 47081526 A JP47081526 A JP 47081526A JP 8152672 A JP8152672 A JP 8152672A JP S582983 B2 JPS582983 B2 JP S582983B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
copolymer
powder coating
parts
coating composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP47081526A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS4828547A (ja
Inventor
サントーク・エス・ラバナ
アーレス・エス・ゼオドラ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ford Motor Co
Original Assignee
Ford Motor Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ford Motor Co filed Critical Ford Motor Co
Publication of JPS4828547A publication Critical patent/JPS4828547A/ja
Publication of JPS582983B2 publication Critical patent/JPS582983B2/ja
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C09D133/068—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing glycidyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
    • C08G59/32—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups
    • C08G59/3209—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups obtained by polymerisation of unsaturated mono-epoxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L57/00—Compositions of unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08L57/04—Copolymers in which only the monomer in minority is defined
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L73/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing oxygen or oxygen and carbon in the main chain, not provided for in groups C08L59/00 - C08L71/00; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L73/02—Polyanhydrides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S260/00—Chemistry of carbon compounds
    • Y10S260/15—Antistatic agents not otherwise provided for
    • Y10S260/16—Antistatic agents containing a metal, silicon, boron or phosphorus
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S260/00—Chemistry of carbon compounds
    • Y10S260/15—Antistatic agents not otherwise provided for
    • Y10S260/17—High polymeric, resinous, antistatic agents
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S260/00—Chemistry of carbon compounds
    • Y10S260/15—Antistatic agents not otherwise provided for
    • Y10S260/19—Non-high polymeric antistatic agents/n
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/934—Powdered coating composition

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 要約：粉体塗装組成物を公開する。
一般的に云うと本発明の個々の粉体塗装組成物は数種の
原料の混合物である。
重要原料の一つは、４〇一９０℃の範囲のガラス転移温
度と２５００−８５００の範囲の分子量（Ｍｎ）を持っ
たコポリマーが得られるような割合で、メタクリル酸グ
リシジル或はアクリル酸グリシジルとエチレン不飽和化
合物のコポリマーを形成させたものである。
コポリマー中にメタクリル酸グリシジル或はアクリル酸
グリシジルは少くとも約５重量％から約２０重量％を越
えない割合で存在する。
各粉体塗装組成物の一重要原料は、コポリマー中のエポ
キシ基１個あたりに０．４〜１．０個の酸無水物基を提
供する量の無水ジカルボン酸より成る架橋剤である。
個々の粉体塗装組成物を形成するに用いられる第三の重
要な原料は流動制御剤であり、その量は混合物の少くと
も０．０５重量％をなす。
流動制御剤は少くとも１００００分子量（Ｍｎ）を持つ
ポリマーである。
流動制御剤は又、コポリマーより少くとも５０℃低いガ
ラス転移温度を持つ。
顔料、触媒帯電防止剤、可塑剤の如き他の原料を個々の
組成物に用いることができる。
表面のペイント塗装に用いる粉体塗装組成物が非常に望
まれている。
例えば１９５８年１０月２１日に公開された米国特許第
２８５７３５４号明細書に示されたペイント系の如き液
体ペイント系に用いる溶媒は必要ではないから、粉体塗
装組成物は望ましい。
粉体塗装組成物は加熱により硬化し、その際あるにして
もないに等しい揮発性物質を外囲環境に与えるに過ぎな
い。
勿論このことは、液体ペイントビヒクルをペイント乾燥
の間に揮発させなげればならない液体ペイント系とは実
質的に相違する。
液体ビヒクルの揮発は揮発性物質を周囲に持込む。
本発明は、物品に保護性装飾性塗膜の仕上げ面を与える
に適した粉体塗装組成物に向けられたものである。
本発明の組成物により生ずる塗膜は、先行技術の液体ペ
イント系で得られる塗膜にあらゆる点で匹敵するもので
ある。
米国特許第２８５７３５４号に公開された液体ペイント
系は一見本発明の粉体塗装組成物に似たものであるが、
事実上実質的に可成り異なったものである。
この相違については本明細書の末尾に完全に説明する。
本発明は粉体塗装組成物を目指したものである。
特に本発明は、加熱により硬化しうる、溶剤に対し優れ
た耐性を持ち、非常に硬い塗膜を生じ、室温に於て良好
な安定性を持ち、高温に於ては迅速な硬化時間を持つ粉
体塗装組成物に関するものである。
本発明の教えに従って形成される粉体塗装組成物は数種
の原料の緊密な混合物より成る。
混合物の第一の原料は、４０−９０℃の範囲のガラス転
移温度と２５００−８５００の範囲の数平均分子量（Ｍ
ｎ）を持ったコポリマーが得られる割合のメタクリル酸
グリシジル或はアクリル酸グリシジルとエチレン不飽和
化合物のコポリマーである。
コポリマー中に存在するメタクリル酸グリシジル或はア
クリル酸グリシジルは少くとも約５重量％から約２０重
量％を越えない。
混合物の他の一原料は、無水ジカルボン酸である架橋剤
である。
前記コポリマー中のエポキシ基１個あたりに０．４−１
．０個の酸無水物基を提供する量で存在する。
混合物の他の一原料は流動制御剤（ｆｌｏｗ ｃｏｎｔ
ｒｏｌ ａｇｅｎｔ）であり、その量は混合物の少くと
も０．０５重量％をなす。
この流動性制御剤は少くとも１００００分子量（Ｍｎ）
を持つポリマーである。
又流動制御剤は、コポリマーより少くとも５０℃低いガ
ラス転移温度を持つ。
更に詳細に云えば、本発明の教えに従って形成される粉
体塗装組成物は、焼付温度に於て該粉体塗装組成物に１
分より長いゲル化時間を与える触媒の小重量％を含ませ
てもよい。
又塗装組成物中には、選択された顔料の種類と焼付塗膜
に必要な光沢に従って全混合物の約６−３５重量％をな
す顔料を用いることができる。
粉体塗装組成物は更に小重量％の帯電防止剤と可塑剤を
含有することもできる。
前記粉体塗装組成物の各原料の含量の好適範囲は次のよ
うである。
混合物中のコポリマーの一部をなすメタクリル酸グリシ
ジルは、コポリマーの少くとも５重量％から２０重量％
を越えない範囲で存在すべきである。
コポリマー中のメタクリル酸グリシジルの望ましい範囲
は少くとも８重量％から■５重量％を越えない。
最も望ましいコポリマーは約１０重量％のメタクリル酸
グリシジルを含む。
又コポリマーの好適ガラス転移温度は３０００−６５０
０の範囲の分子量（Ｍｎ）のものでは５０−８０℃の範
囲にある。
コポリマーの最も望ましいガラス転移温度は、３０００
−４０００の範囲の分子量（Ｍｎ）のものでは６〇一７
０℃にある。
酸無水物架橋剤について云えば、好適な酸無水物は無水
フタル酸、無水ｐ−クロルフタル酸、無水テトラブロム
フタル酸、シクロヘキサン−１・２−ジカルボン酸無水
物、４−メチルヘキサンー１・２−ジカルボン酸無水物
、シクロペンタン−１・２−ジカルボン酸無水物、無水
ドデシルコハク酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無
水メチルコハク酸、ポリアゼライン酸無水物より成る群
から選択されたものである。
一般に好適な酸無水物は３５°−１４０℃の範囲に融点
を持つ環式化合物である。
粉体塗装組成物中に用いられる流動制御剤について云え
ば、混合物用に選択される個々の制御剤は、混合物中の
コポリマーより少くとも５０℃低いガラス転移温度を持
つアクリルポリマーでよい。
流動制御剤として用いうる好適なアクリルポリマーはポ
リ（アクリル酸ラウリル）、ポリ（アクリル酸ブチル）
、ポリ（アクリル酸２−エチルヘキシル）、ポリ（メタ
クリル酸ラウリル）、及びポリ（メタクリル酸イソデシ
ル）である。
又流動制御剤は、混合物中に用いられたコポリマーより
小さい表面張力を粉体の焼付温度で持つ弗素化ポリマー
であってもよい。
流動制御剤が弗素化ポリマーである場合に好適なものは
、ポリエチレングリコール或はポリプロピレングリコー
ルと弗素化脂肪酸のエステル類である。
例えば２５００を越える分子量のポリエチレングリコー
ルとベルフルオル力プリル酸のエステルは有用な流動制
御剤である。
流動制御剤を添加しない場合には、本発明のコーティン
グ組成物は多くの目的に対し、とくに自動車用トップコ
ートとして使用するのに不適当なものとなる。
流動制御剤は焼付け作業中の塗膜のシンタリングおよび
溶融を助長し、クレータリング（ｃｒａｔｅｒｉｎｇ）
を解消しかつ乎滑化を促進することによってそれを含ま
ない場合よりはるかに良好な外観を与える。
混合物を形成するすべてのコポリマー中に用いられるメ
タクリル酸グリシジル・モノマー或はアクリル酸グリシ
ジル・モノマーに加えて用いられる他のモノマーは、メ
タクリル酸メチノペメタクリル酸ブチル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル
、メタクリロニトリルである。
メタクリル酸グリシジルとエチレン不飽和モノマー類を
混合し、粉体塗装混合物用として前記のガラス転移温度
と分子量を持つコポリマーをつるような割合に反応させ
る。
焼付温度に於ける粉体塗装組成物の架橋速度を増加させ
るために、小重量％の触媒を粉体塗装組成物に加える。
好適には触媒は粉体塗装組成物のゲル化時間を少くとも
１分で４０分を越えないものにするものである。
好適な触媒はゲル化時間を少くとも１分で１０分を越え
ないものにするものである。
一般に触媒は混合物の重量の０．０５−１重量％の範囲
で存在させる。
触媒によって得られる最も望ましいゲル化時間は約２−
６分の範囲にある。
これらの触媒ゲル化時間は粉体塗装組成物の１３０−２
００℃の範囲の焼付温度に於けるものである。
本発明の粉体塗装組成物には約６−３５重量％の顔料を
含ませることもできる。
当業界で既に知られた種々の顔料を本発明の粉体塗装組
成物に用いることができる。
一般に顔料は色調、外観、防食性の点から選ばれる。
本発明の粉体塗装組成物には小重量％の帯電防止剤を用
いることができる。
例えば、粉体塗装組成物の０．０５−０．５重量％は帯
電防止剤であって、組成物を静電スプレー操作で塗装し
つるようにすることができる。
本発明の個々の粉体塗装組成物には又可塑剤を用いるこ
とができる。
そのような可塑剤は混合物の全量の上限約１０重量％ま
での量で含ませる。
本発明の粉体塗装組成物中に用いうる種々の原料につい
て一般的な説明を以下に行う。
又本発明の範囲内にある種々の個々の粉体塗装組成物を
つくり利用する方法を示すために多数の実施例を示す。
個々の粉体塗装組成物の主要な原料は、４０−９０℃の
範囲のガラス転移温度と２５００−８５００の範囲の分
子量（Ｍｎ）を持つコポリマーを生ずる割合の、メタク
リル酸グリシジル或はアクリル酸グリシジルとエチレン
不飽和モノマーから形成されたコポリマーである。
コポリマーの形成に用いられるエチレン不飽和モノマー
は当業者に知られた種々のモノマー或はそれらの混合物
のいずれか一つである。
コポリマーの形成には、得られたコポリマー中に少くと
も約５重量％から約２０重量％を越えないメタクリル酸
グリシジル或はアクリル酸グリシジルが存在するように
する。
コポリマーの重量の残りはエチレン不飽和モノマーから
形成される。
メタクリル酸グリシジルと共にコポリマーを形成するに
用いられる好適エチレン不飽和モノマーは、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸エチル、スチレン、アクリル酸２−エチルヘキ
シルである。
α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリルの如き適当な改質用モノマーを前記好適モノマー
と共に用いることができる。
前記改質用モノマーを用いるときには、その量はコポリ
マーの約０％から約３５重量％を越えない。
従ってメタクリル酸グリシジルと共に前記好適エチレン
不飽和モノマーを用いてコポリマーを形成させるときは
、コポリマー中のメタクリル酸グリシジルは約５−２０
重量％であり、改質用モノマーは約０％から約３５重量
％を越えない量であり、好適モノマーは約９５−４５重
量％である。
本発明の詳細な教えに従えば、粉体塗装組成物用のコポ
リマーは、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸メチ
ル、及びメタクリル酸ブチルより形成される。
この例では、コポリマー中のメタクリル酸グリシジルは
約５重量％より約２０重量％を越えない量であり、メタ
クリル酸メチルの量は約２５−６０重量％であり、コポ
リマーの残余はメタクリル酸ブチルである。
メタクリル酸グリシジル或はアクリル酸グリシジルのコ
ポリマー類は種々の方法でつくることができる。
一般には重合反応を誘起するに遊離基開始剤が必要であ
る。
このような遊離基開始剤の多数のものが当業界に知られ
、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル，ｔｅｒｔ−プ
チルヒドロペルオキシド、アセチルシクロへキサンスル
ホニルペルオキシド、過酸化イソブチロイル、ベルオキ
シジカルボン酸ジー（２−エチルヘキシル）、ベルオキ
シジカルボン酸ジインプロビル、ベルオキシピバリン酸
ｔｅｒｔ−ブチル、過酸化デカノイル、アゾービス（２
−メチルプロピオニトリル）等がある。
メタクリル酸グリシジル・コポリマーが溶解しうる溶剤
を用いて、重合を溶液中で行わせることが好適である。
トルエン、キシレン、ジオキサン、ブタノン（エチルメ
チルケトン）等が重合に適当な溶剤である。
メタクリル酸グリシジル・コポリマーを溶液中でつくっ
たとすると、真空乾燥法或はスプレー乾燥法で溶剤を蒸
発させて固体コポリマーをうることができる。
これに代る方法として、ヘキサン、オクタン或は水の如
き非溶剤液体を適当な条件でゆるくかきまぜているもの
の中に溶液を徐々に注入することによりコポリマーを沈
殿させることができる。
このようにして得られたコポリマーは更に乾燥して、塗
膜の焼付に用いる温度で揮発する物質を３％より少なく
含むようにする。
メタクリル酸グリシジル・コポリマーは又エマルジョン
重合、懸濁重合、塊状重合或はそれらの適当な組合せに
よってもつくることができる。
メタクリル酸グリシジル・コポリマーをつくるこれらの
方法では、コポリマーの分子量を所望の範囲内におさめ
るために連鎖移動剤を必要とすることがある。
これらの方法で得られた固体コポリマーを、塗膜の焼付
に用いられる温度で揮発する物質を３％より少なく含む
ように、乾燥しなげればならない。
粉体塗装組成物としては、メタクリル酸グリシジル・コ
ポリマーの分子量と分子量分布とが重要である。
２５００−８５００の範囲内の数平均分子量（Ｍｎ）を
持つコポリマーが適当である。
併ながらこのコポリマーは比較的大きな分子量のものを
可成りの量含むようなことがあってはならない。
２００００より大きい分子量のものがコポリマーの２％
を越えてはならない。
重量平均分子量対数平均分子量の比（ＭＷ／Ｍｎ）で測
られる分子量分布は１．６−２．１の範囲にあるべきで
ある。
分子量分布の好適範囲は１．７−１．８である。
本発明の粉体塗装組成物の個々のものの原料の他の一つ
のものは、コポリマー中のエポキシ基１個あたりに０．
４−１．０個の酸無水物基を提供する量の、無水ジカル
ボン酸より成る架橋剤である。
更に詳細に云えば最も望ましい酸無水物は、無水フタル
酸、無水ｐ−クロルフタル酸、無水テトラブロムフタル
酸、シクロヘキサン−１・２−ジカルボン酸無水物、４
−メチルヘキサン−１・２一ジカルボン酸無水物、シク
ロペンタン−１・２〜ジカルボン酸無水物、無水コハク
酸、無水ドデシルコハク酸、無水マレイン酸、無水メチ
ルコハク酸、ポリアゼライン酸無水物より成る群から選
択されたものである。
本発明の粉体塗装組成物の個々のものを形成させるには
流動制御剤も含ませる。
流動制御剤は個個の粉体塗装組成物の少くとも０．０５
重量％をなす。
流動制御剤は一般に個々の粉体塗装組成物の約４重量％
を越えないものである。
一般には、流動制御剤は少くとも１００００分子量（Ｍ
ｎ）を持つポリマーである。
更に流動制御剤は、粉体塗装組成物の形成に用いたコポ
リマーより少くとも５０℃低いガラス転移温度を持つ。
粉体塗装組成物中に流動制御剤として用いられる物質の
一つの種類は、アクリルポリマーである。
流動制御剤として好適なアクリルポリマーの例はポリ（
アクリル酸ラウリル）、ポリ（アクリル酸ブチル）、ポ
リ（アクリル酸２−エチルヘキシル）である。
流動制御剤として用いるアクリルポリマーは、アクリル
酸エステルモノマー或はメタクリル酸エステルモノマー
を既知の遊離基開始剤を用い塊状重合させるか或は適当
な溶剤中で重合させることによりつくることかできる。
開始剤の量と重合条件は、形成されたポリマーが１００
０より大きい分子量（Ｍｎ．）を持つように選ばれる。
アクリル酸エステルポリマー好適分子量範囲は５０００
より上である。
最適範囲は６０００−２００００である。
アクリル酸エステルポリマー流動制御剤が好適であるが
、弗素化ポリマーも粉体塗装組成物に対し流動制御剤と
して働く。
そのような弗素化ポリマーは、例えばポリエチレングリ
コール或はポリプロピレングリコールと弗素化脂肪酸の
エステル類であってよい。
２５００を越える分子量（Ｍｎ）のポリエチレングリコ
ールとベルフルオル力プリル酸のエステル類を本発明の
組成物の流動制御剤として用いうる。
本発明の組成物の個々のものに有効な程度で小重量％の
触媒を含ませることができる。
一般的に個々の組成物中の触媒の量は０．０５−１．０
重量％の範囲内にある。
触媒としては、粉体塗装組成物にその焼付温度に於て少
くとも１分より長いゲル化時間を与えるものが選ばれる
。
適当な触媒は又４０分を越えないゲル化時間を与えるも
のである。
本明細書に使用される塗料組立物のゲル化時間とは、焼
付温度に於て塗料組成物に弾性が出現し流動に対する抵
抗が生ずるまでの時間を意味する。
粉体塗装組成物中に使用するに適した触媒としては、テ
トラアルキルアンモニウム塩類、イミダゾール型触媒、
第三アミン類、有機カルボン酸の金属塩類がある。
テトラアルキルアンモニウム塩触媒としては、塩化（或
は臭化或は沃化）テトラブチルアンモニウム、塩化（或
は臭化或は沃化）テトラエチルアンモニウム、塩化（或
は臭化或は沃化）テトラメチルアンモニウム、塩化トリ
メチルベンジルアンモニウム、臭化ドデシル、ジメチル
・（２−フエノキシエチル）アンモニウム、臭化ジエチ
ル・（２−オキシエチル）・メチルアンモニウムがある
。
適当なイミダゾール型触媒としては、２−メチル−４−
エチルーイミゾール、２一メチルーイミダゾール、イミ
ダゾール、２一（（Ｎ−ペンジルアニリノ）メチル〕−
２−イミダゾリン燐酸塩、塩酸２−ベンジル−２−イミ
ダゾリンがある。
本発明の粉体塗装組成物に適当な第三アミン触媒として
は、トリエチレンジアミン、Ｎ・Ｎ−ジエチルーシクロ
ヘキシルアミン、Ｎ−メチルーモルホリンがある。
本発明の粉体塗装組成物に対する触媒である有機カルボ
ン酸の金属塩としては、カプリル酸第一錫、ナフテン酸
亜鉛、ナンテン酸コバルト、カプリル酸亜鉛、２−エチ
ルカプロン酸第一錫、プロピオン酸フエニル水銀，ネオ
デカン酸鉛、ジラウリン酸ジブチル錫、安息香酸リチウ
ムがあるがこれらのみに限られるものではない。
個々の粉体塗装組成物に使用される触媒は、一般には室
温で固体であり５０−２００℃の融点を持つものである
。
既に特定したように、粉体塗装組成物中の触媒の量は、
該組成物の全重量を基準として０．０５−１．０重量％
である。
更に触媒は少くとも１分で４０分を越えないゲル化時間
を生ずるものである。
一般に、組成物の好適ゲル化時間は、組成物の焼付温度
に於て１分乃至約１０分の範囲にある。
本発明の個々の粉体塗装組成物は静電塗装方法により被
塗体に施すことができるものであるから、組成物の付着
が適切に起るように、組成物中に小重量％の帯電防止剤
を含ませることが好適である。
具体的に云えば、帯電防止剤は粉体組成物の全重量の０
．０５−１．０重量％の範囲の量で含まれる。
適当な帯電防止剤としては、前に挙げた触媒としても働
くテトラアルキルアンモニウム塩があるが、これらのみ
に限られるものではない。
他の適当な帯電防止剤としては、アルキル・ポリ（オキ
シエチレン燐酸エステル、例えばエチル・ベンジル・ポ
リ（オキシエチレン）燐酸エステルの如きアルキル・ア
リール・ポリ（オキシエチレン）燐酸エステル、ポリエ
チレンイミン、ポリ（２−ビニルピロリドン）、塩化ピ
リジニウム、ポリ（塩化ビニルピリジニウム）、ポリヒ
ニルアルコール、或は無機塩類がある。
本発明の個々の粉体塗装組成物に適当な色調を与えるた
めに顔料を含ませることができる。
一般に顔料は粉体塗装組成物の全量の約６−３５重量％
をなす。
粉体塗装組成物に適当な顔料としては、３０重量％の塩
基性シリコンクロム酸塩（橙色）、３０重量％の酸化チ
タン（白色）、１５重量％の酸化チタンと１０重量％の
群青（青色）、７重量％のフタロシアニンブルーと１０
重量％の酸化チタン（青色）、７重量％のフタロシアニ
ングリーンとｉｏ重量％の酸化チタン（緑色）、７重量
％のフエリット黄とＩＯ重量％の酸化チタン（黄色）、
６重量％のカーボンブラック顔料（黒色）、１０重量％
の鉄黒（黒色）、８重量％の酸化クロムと１０重量％の
酸化チタン（緑色）、５重量％のキンドレツド（ｑｎｉ
ｎｄｏ ｒｅｄ）と１６重量％の酸化チタン（赤色）、
１０重量％の酸化鉄透明橙色顔料（橙色）があるがこれ
らのみに限られるものではない。
焼付塗膜に金属の外観を与えるために金属アルミニウム
顔料を含ませることもできる。
そのようなアルミニウム顔料は上限１０重量％までの量
で含ませる。
本発明の粉体塗装組成物には、所望ならば可塑剤を用い
ることができる。
しばしば用いられる可塑剤の種類としては、アジピン酸
エステル、燐酸エステル、フタル酸エステル、セバシン
酸エステル、アジピン酸或はアゼライン酸から得られる
ポリエステル、エポキシ可塑剤即ちエポキシ化された可
塑剤が含まれる。
これらの可塑剤の若干のものを列挙すると、アジピン酸
ジヘキシル、アジピン酸ジイソオクチル、アジピン酸ジ
シクロヘキシル等のアジピン酸エステル、燐酸トリフエ
ニル、燐酸トリクレシル、燐酸トリブチル等の燐酸エス
テル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル
酸プチルオクチル等のフタル酸エステル、セバシン酸ジ
オクチル、セバシン酸プチルベンジル、セバシン酸ジベ
ンジル等のセバシン酸エステル、ブタンジオール−１・
４−グリシジルエーテル、酢酸酪酸セルロースがある。
以上本発明の粉体塗装組成物を配合するに用いる種々の
原料を一般的に記載してきたが、さまざまな個々の粉体
塗装組成物を例示するために以下に多数の実施例を示す
。
実施例１ モノマーであるメタクリル酸グリシジル１５重量％、メ
タクリル酸メチル４５重量％、メタクリル酸ブチル４Ｏ
重量％を共に混合した。
３重量％の触媒２・２′−アゾービス（２−メチルプロ
ピオニトリル）（ＡＩＢＮ）をモノマー混合物に溶解し
た。
得られた混合物を、窒素雰囲気中で激しくかきまぜ還流
しつつあるトルエン（１００部に徐徐に加えた。
トルエンの容器の頂部には凝縮器を備えて、トルエンを
凝縮させ容器内に還流させる。
モノマー混合物は制御弁を通して添加し、その添加速度
は外部の加熱器から補給される熱の割合が小さくても還
流温度（１０９−１１２℃）が維持されるように制御さ
れる。
モノマー混合物の添加が完了した後更に３時間外部の熱
源により還流を持続する。
溶液を浅いステンレス鋼製トレーに注入し、トレーを真
空炉中に置いて、溶剤を蒸発させた。
溶剤が除かれるにつれてコポリマー溶液はだんだん濃縮
される。
真空炉の温度を約１１０℃に上昇させた。
コポリマーの溶剤含量が３％より少なくなるまで乾燥を
続げた。
トレーを冷却し、コポリマーを捕集し、２０メッシュの
網を通るように摩砕した。
コポリマーは５３℃のガラス転移温度と４０００の分子
量（Ｍｎ）を持つものであった。
摩砕コポリマー１００重量部を次の物質と混合した。
無水コハク酸 １０．６部臭化テト
ラブチルアンモニウム ０．２部ポリ（アクリル酸
ラウリル） ０．５部 （Ｍｎ＝１００００） 酸化チタン ３０部これらの物質
をボールミル中で２時間混合した。
得られた混合物を５分間８５−９０℃でロールで混練り
した。
得られた固体をボールミルで摩砕し１４０メッシュの網
を通るものとした。
このようにして得られた粉末は本発明の粉体塗装組成物
である。
この粉末を、５０ＫＶの荷電電圧で操作する静電粉末ス
プレーガン（ｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃ ｐｏｗｄｅ
ｒ ｓｐｒａｙ ｇｕｎ）を用いて電気的に接地された
鋼パネルにスプレーした。
スプレーの後パネルを２０分間１７５℃に加熱した。
パネル上に得られた塗膜は鋼パネルによく密着し、良好
な衝撃強度を持つものであった。
又塗膜を、ガラス、真鍮、亜鉛、アルミニウム、銅、青
銅のパネル上に施した。
その密着性は良好であった。
得られた塗膜は、トルエン、ガソリン、ブタノン、メタ
ノールに不溶であった。
実施例２ 実施例１の操作を繰返した。
併ながらコポリマーの形成は、５重量％のメタクリル酸
グリシジルと５５重量％のメタクリル酸メチルと４０重
量％のメタクリル酸プチルのモノマー混合物で始めた。
３重量％の触媒ＡＩＢＮを用いた。
実施例１の操作に従ったとき得られたコポリマーは５８
℃のガラス転移温度と４０００の分子量を持つものであ
つた。
得られたコポリマ−１００部を、無水マレイン酸５．５
部を用いた点を除いて、実施例１と同じ添加成分と混合
した。
粉体塗膜を種々の材質に施した後得られたペイント塗装
パネルの品質は実施例１で得られたものとほぼ同じであ
った。
実施例３ メタクリル酸グリシジル１２重量％、メタクリル酸メチ
ル４８重量％、メタクリル酸ブチル４０重量％の組成の
モノマー混合物をつくった。
３重量％の触媒ＡＩＢＮを用い、実施例１と同様にモノ
マー混合物を処理した。
得られたコポリマーは５６℃のガラス転移温度と４００
０の分子量を持つものであった。
無水イタコン酸９．４部を用いた点を除いて、実施例１
記載のものと同じ添加成分と、コポリマー１００部を混
合した。
実施例１に記載した処理段階に従って得られた粉体塗装
組成物を、実施例１と同様に試験パネルに施した。
塗膜を３０分間１７０℃で暁付した。得られた塗膜は鋼
、ガラス、真鍮、亜鉛、アルミニウム、銅、青銅のパネ
ルに良好な密着性を持っていた。
実施例４ メタクリル酸グリシジル２０重量％、メタクリル酸メチ
ル４０重量％、メタクリル酸ブチル４０重量％のモノマ
ー混合物をつくった。
このモノマー混合物から実施例１に大体を示したものと
同じ操作に従ってコポリマーを形成した。
この場合には１重量％の触媒ＡＩＢＮを加えた。
得られたコポリマーは５１℃のガラス転移温度と８５０
０の分子量を持つものであった。
摩砕コポリマー（１００重量部）を次の物質に加えた。
無水グルタル酸 １６０部塩化テトラ
ブチルアンモニウム ０．１部ポ１７ （アクリル
酸ブチル） ４部（Ｍｎ＝９０００） 酸化チタン １５部トランスペア
レントフル− ４部フレーク状金属アルミニウ
ム ４部前記成分を共に混合し、実施例１の操作
に従って処理して、粉体塗装組成物を得た。
この粉体塗装組成物を鋼、ガラス、真鍮、亜鉛、アルミ
ニウム、銅、青銅の種々の試験パネル上にスプレーした
。
２００℃で１０分間粉体塗装組成物を硬化した後に各試
験パネル上に得られた塗膜は品質のよいもので耐溶剤性
耐引掻性があり、金属の外観を持っていた。
参考例５ メタクリル酸グリシジル２５重量％、メタクリル酸メチ
ル４０重量％、メタクリル酸ブチル３５重量％の組成の
モノマー混合物をつくった。
モノマーを実施例１に記載したように反応させコポリマ
ーをつくった。
この場合には６重量％の触媒ＡＩＢＮを用いた。
得られたコポリマーは５３℃のガラス転移温度と２００
０の分子量を持つものであった。
得られたコポリマ−１００重量部を次の物質と混合した
。
無水グルタル酸 ２０．０部２−メ
チル−４−エチルーイミダゾ ０．０５部−ル ジブチル・ポリ（オキシエチレン） ０．０５部燐酸
エステル ポリ（メタクリル酸インドデシル） ４部酸化チタン
１０部フタロシアニンブルー
７部粉体塗装組成物は実施例１で述べ
た工程段階に従って得られた。
粉体塗装組成物を一連の試験パネルに施し、実施例４と
同温、同時間焼付した。
種々の試験パネル上に得られた塗膜は、密着性、外観、
衝撃性質に関し貧弱な品質のものであった。
実施例６ メタクリル酸グリシジル１５重量％、アクリル酸ブチル
２０重量％、メタクリル酸メチル６５重量％の組成のモ
ノマー混合物をつくつた。
モノマーはコポリマーを生ずるように実施例１のように
反応させた。
４重量％の触媒ＡＩＢＮを用いてモノマー混合物を反応
させコポリマーを形成させた。
コポリマ−６５℃のガラス転移温度と３０００の分子量
を持つものであった。
得られたコポリマ−１００重量％を次の物質に加えた。
無水フタル酸 １５．６部トリエチ
レンジアミン ０．１部塩化テトラエチ
ルアンモニウム ０．５部ポリ（メタクリル酸ラウ
リル） ２部（Ｍｎ−６０００） フタロシアニングリーン ７部酸化チタン
１０部前記の物質を粉体塗装組成
物をつくるために実施例１のように処理した。
粉体塗装組成物を実施例１のように試験パネルに施し、
１５分間１５０℃の温度でパネル上で焼付した。
得られた塗膜は鋼、ガラス、真鍮、亜鉛、アルミニウム
、銅、青銅に良好な密着性を持ち、トルエン、ガソリン
、メタノール、ブタノンに不溶であった。
実施例７ メタクリル酸グリシジル１５重量％、メタクリル酸メチ
ル５０重量％、スチレン３５重量％の組成のモノマー混
合物をつくった。
モノマーを実施例１の操作に従い、３重量％の触媒ＡＩ
ＢＮを用いて、反応させた。
得られた摩砕コポリマーは分子量４５００と９０℃のガ
ラス転移温度を持つものであった。
得られたコポリマ−１００重量部を次の物質に加えた。
無水テトラヒドロフタル酸 １６．２部塩化テト
ラメチルアンモニウム １部ポリ（アクリル酸２−
エチルへ ２部キシル） フエリソト黄 ７部酸化チタン
１０部アジピン酸ジ（ｎ−ヘキ
シル） ５部この混合物を粉体塗装組成物をつくる
ために、実施例１のように処理した。
粉体塗装組成物を実施例１のように試験パネルに施した
。
パネルを５分間１８０℃の温度で焼付した。
種々の試験パネル上で焼付られた粉体塗膜の密着性は良
好であった。
各パネル上の塗膜は良好な耐溶剤性と耐引掻性を持つも
のであった。
実施例８ メタクリル酸グリシジル１８重量％、アクリル酸エチル
２０重量％、メタクリル酸メチル４０重量％、塩化ビニ
ル２２重量％の組成のモノマー混合物を形成させた。
２重量％のＡＩＢＮを開始剤として用いてモノマー混合
物を重合させた。
得られた摩砕コポリマー１００部を次の物質に加えた。
シクロヘキサン−１・２−ジカ １８．６部ルボン酸
無水物 塩化トリメチル・ペンジルアン ０．１部モニウム ポリ（アクリル酸２−エチルへ ２部キシル）（Ｍ
ｎ＝１１０００） カーボンブラック ６部前記の物質
を混合し、実施例１記載のように処理した。
得られた粉体塗装組成物を実施例１に特定したように試
験パネルに施した。
粉体塗装組成物を１５分間１７０℃で焼付した。
ペイント塗装されたパネルはすべて良好な密着性と耐溶
剤性を示した。
実施例９ メタクリル酸グリシジル１５重量％、メタクリル酸メチ
ル３０重量％、アクリル酸イソブチル２５重量％、α−
メチルスチレン１５重量％、メタクリ口ニトリル１５重
量％の組成のモノマー混合物をつくった。
モノマー混合物を実施例１と同じ方法で反応させた。
３％の触媒ＡＩＢＮを用いた。
得られたコポリマーは４６℃のガラス転移温度と４５０
０の分子量を持つものであった。
得られた摩砕コポリマー１００重量部を次の物質に加え
た。
無水フタル酸 １５．６部臭化ドデ
シル・ジメチル・（２ ０．５部−フエノキシー
エチル）アンモ ニウム ベルフルオル力グリル酸ポリエ ２部チレングリコ
ール（Ｍｎ＝ ３４００） 鉄黒 １０部 このようにつくられた混合物を実施例１のように処理し
て粉体塗装組成物とした。
粉体塗装組成物を実施例ｌのように試験パネルに施した
。
塗装されたパネルを１５分間１６５℃で焼付した。
各パネル上の塗膜は良好な密着性と耐溶剤性を持ってい
た。
実施例１０ メタクリル酸グリシジル５重量％、メタクリル酸メチル
５５重量％、メタクリル酸ブチル４０重量％の組成のモ
ノマー混合物をつくった。
モノマー混合物は６重量％の触媒ＡＩＢＮと共に実施例
１のように反応させた。
得られたコポリマーは５５゜Ｃのガラス転移温度と３０
００の分子量を持つものであった。
摩砕コポリマー１００重量部を次の物質と混合した。
シクロヘキサン−１・２−ジカ ５． ３部ルボン
酸無水物 臭化テトラエチルアンモニウム １部エチル・ベン
ジル・ポリ（オキ ５部シエチレン）燐酸エステル ポリ（アクリル酸２−エチルへ ０．４部キシル） 酸化クロム ８部酸化チタン
１０部前記の混合物を実施例１の
ように処理して粉体塗装組成物を得た。
粉体塗装組成物を多数の試験パネルに施した。
パネルを２０分間１７０℃の温度で焼付した。
粉体塗料の試験パネルへの密着性は良好であった。
実施例１１ メタクリル酸グリシジル１２重量％、メタクリル酸メチ
ル５０重量％、アクリル酸２−エチルヘキシル１０重量
％、アクリロニトリル２８重量％の組成のモノマー混合
物をつくった。
モノマー混合物はコポリマーをつくるために実施例１の
ように処理した。
４重量％の触媒ＡＩＢＮを加えた。形成されたコポリマ
ーは６０℃のガラス転移温度と４０００の分子量を持つ
ものであった。
摩砕コポリマー１００重量部を次の物質に混合した。
無水オクトリン酸（ｏｃｔｒｉｃ １５．５部ａ
ｎｈｙｄｒｉｄｅ） カプリル酸第一錫 ０．５部臭化テトラ
エチルアンモニウム ０．０５部ベルフルオル力グリ
ル酸ホリエ ２部 チレングリコール（Ｍｎ一 ３５００） キンドレツド ４部 フレーク状金属アルミニウム ４部 前記の混合物を実施例１のように処理して粒体塗装組成
物をつくった。
実施例１のように粒体塗装組成物を試験パネルに施した
。
パネルを２０分間１５０℃で焼付した。
粒体塗膜のパネルへの密着性は良好で、各塗膜は良好な
耐溶剤性と金属の外観を持っていた。
参考例１２ メタクリル酸グリシジル２２重量％、メタクリル酸ｎ−
ヘキシル２０重量％、メタクリル酸ブチル２５重量％、
アクリロニトリル３３重量％の組成のモノマー混合物を
つくった。
このモノマー混合物から実施例ｌに大体を示したものと
同じ操作に従いコポリマーをつくった。
この場合には、１．５重量％の触媒ＡＩＢＮを加えた。
得られたコポリマーは４０℃のガラス転移温度と７５０
０の分子量を持つものであった。
摩砕コポリマー（１００重量部）を次の物質に加えた。
無水グルタル酸 １０．５部カグリル
酸亜鉛 ０．８部沃化テトラブチル
アンモニウム １．０部ポリ（アクリル酸ブチル）
２０部酸化鉄透明橙色顔料
４ 部フレーク状金属アルミニウム ４ 部前記
諸成分を共に混合し、実施例ｌの操作に従って処理して
粉体塗装組成物を得た。
粉体塗装組成物を鋼、カラス、真鍮、亜鉛、アルミニウ
ム、銅、青銅の種々の試験パネルにスプレーした。
２０分間１４０℃の温度で粉体塗装組成物を硬化した後
に各試験パネル上に得られた塗膜は、貧弱な品質でかけ
やすくひび割れる傾向があった。
実施例１３ メタクリル酸グリシジル１０重量％、メタクリル酸メチ
ル４５重量％、メタクリル酸ブチル３５重量％、酢酸ビ
ニル１０重量％の組成のモノマー混合物をつくった。
この混合物から実施例１に大体を示したものと同じ操作
に従ってコポリマーをつくった。
この場合には３重量％の触媒ＡＩＢＮを加えた。
摩砕コポリマー（１００重量部）を次の物質に加えた。
無水コハク酸 ５．６部臭化テト
ラブチルアンモニウム ２部ポリ（アクリル酸２−
エチルヘキ ３．５部シル） カーボンブラック ６部前記成分を共
に混合し、実施例１の操作に従って処理して粉体塗装組
成物を得た。
粉体塗装組成物を種々の試験パネルにスプレーした。
１０分間１６０℃の温度で粉体塗装組成物を硬化した後
に各試験パネル上に得られた塗膜は良好な品質のもので
あった。
又各試験パネル上に得られた塗膜はトルエン、ガソリン
、メタノール、ブタノンに不溶であった。
実施例１４ メタクリル酸グリシジル８重量％、メタクリル酸メチル
５２重量％、メタクリル酸イソブチル４０重量％の組成
のモノマー混合物をつくった。
このモノマー混合物から、実施例１に大体を示したもの
と同じ操作に従ってコポリマーをつくった。
この場合には５重量％の触媒ＡＩＢＮを加えた。
得られたコポリマーは７５℃のガラス転移温度と３２０
０の分子量を持つものである。
摩砕コポリマー（１００重量部）を次の物質に加えた。
無水フタル酸 ７．５部臭化テト
ラブチルアンモニウム ２部ポリ（アクリル酸ラウ
リル） ４部酸化チタン
３０部セバシン酸ジオクチル ５部前記諸
成分を共に混合し実施例１の操作に従って処理して粉体
塗装組成物を得た。
粉体塗装組成物を鋼、真鍮、ガラス、亜鉛、アルミニウ
ム、銅、青銅の種々の試験パネルにスプレーした。
粉体塗装組成物を１０分間１３０℃の温度で硬化した後
に各試験パネル上に得られた塗膜は良好な品質のもので
耐溶剤性耐引掻性があった。
実施例１５ メタクリル酸グリシジル１０重量％、メタクリル酸メチ
ル６７重量％、メタクリル酸ｎ−ブチル２３重量％の組
成のモノマー混合物をつくった。
このモノマー混合物から実施例１に大体を示した操作に
従ってコポリマーをつくった。
この場合には、４重量％の触媒ＡＩＢＮを加えた。
得られたコポリマーは７３℃のガラス転移温度と３００
０の分子量を持つものであった。
摩砕コポリマー（１００重量部）を次の物質に加えた。
無水テトラブロムフタル酸 ３２部塩化テトラブ
チルアンモニウム ０．７部ポリ（アクリル酸ブチ
ル） ２部酸化チタン ３
０部 前記諸成分を共に混合し実施例１の操作に従って処理し
て粉体塗装組成物を得た。
粉体塗装組成物を種々の試験パネル上にスプレーした。
粉体塗装組成物を１５分間１８０℃の温度で硬化した後
の各試験パネル上に得られた塗膜は良好な品質のもので
あった。
各試験パネルの塗膜は又、トルエン、ガンリン、メタノ
ール、ブタノンに耐性があり、不溶であった。
実施例１６ メタクリル酸グリシジル１５重量％、メタクリル酸メチ
ル３２重量％、アクリル酸エチル１５重量％、アクリル
酸インブチル８重量％、スチレン３０重量％の組成のモ
ノマー混合物をつくった。
このモノマー混合物から実施例１に大体を示したものと
同じ操作に従ってコポリマーを形成した。
この場合には３重量％の触媒ＡＩＢＮを加えた。
摩砕コポリマー（１００重量部）を次の物質に加えた。
ポリアゼライン酸無水物 １．８部臭化テト
ラエチルアンモニウム １部ポリ（メタクリル酸イ
ソデシル）１．５部（Ｍｎ＝５０００） 酸化チタン ３０部前記諸成分を
共に混合し、実施例１の操作に従って処理して粉体塗装
組成物を得た。
この粉体塗装組成物を鋼、ガラス、真鍮、亜鉛、アルミ
ニウム、銅、青銅の各種試験パネル上にスプレーした。
粉体塗装組成物を１４０℃で１５分間硬化した後各試験
パネル上に得られた塗膜は良好な品質のもので良い密着
性を持っていた。
各パネル上の粉体塗装組成物は前記諸溶剤に対し耐性の
あるものであった。
実施例１７ メタクリル酸グリシジル１５重量％、メタクリル酸メチ
ル４０重量％、アクリル酸２−エチルヘキシル１５重量
％、α−メチルスチレン２０重量％、アクリロニトリル
ｌＯ重量％の組成のモノマー混合物をつくった。
４重量％の触媒ＡＩＢＮを用いて、とのモノマー混合物
からコポリマーを形成させた。
摩砕コポリマー（１００重量部）を次の物質に加えた。
無水ｐ−クロルフタル酸 １８部臭化テトラエ
チルアンモニウム ０．４部ポリ（アクリル酸２−
エチルへ ２部キシル） 酸化チタン ３０部前記諸成分を
共に混合し、実施例１の操作に従って処理して粉体塗装
組成物を得た。
粉体塗装組成物を鋼、ガラス、真鍮、亜鉛、アルミニウ
ム、銅の各種試験パネル上にスプレーした。
粉体塗装組成物を１７０℃で２０分間硬化した後各試験
パネル上に得られた塗膜は良好な品質のもので前記諸溶
剤に耐性のあるものであった。
実施例１８ メタクリル酸グリシジル２０重量％、アクリル酸ブチル
４０重量％、メタクリル酸メチル１０重量％、スチレン
３０重量％の組成のモノマー混合物をつくった。
このモノマー混合物から実施例１に大体を示したものと
同じ操作に従ってコポリマーを形成させた。
この場合には、４重量％の触媒ＡＩＢＮを加えた。
得られたコポリマーは４０℃のガラス転移温度と３００
０の分子量を持つものであった。
摩砕コポリマー（１００重量部）を次の物質に加えた。
シクロペンタン−１・２−ジカル １５部ルボン酸無水
物 臭化テトラエチルアンモニウム ０．５部ポリ（ア
クリル酸ラウリル）１．０部 酸化チタン ３０部前記諸成分を
共に混合し、実施例１の操作に従って処理して粉体塗装
組成物を得た。
粉体塗装組成物を鋼、ガラス、真鍮、亜鉛、アルミニウ
ム、銅、青銅の各種試験パネル上にスプレーした。
粉体塗装組成物をＩＯ分間１８０℃の温度で硬化した後
に各試験パネル上に得られた塗膜は良好なもので、前記
諸溶剤に対し耐性のあるものであった。
実施例１９ メタクリル酸グリシジル１５重量％、メタクリル酸ブチ
ル１５重量％、アクリル酸エチル１５重量％、メタクリ
ル酸メチル３０重量％、スチレン２５重量％の組成のモ
ノマー混合物をつくった。
このモノマー混合物から、実施例１に大体を示したもの
と同じ操作に従ってコポリマーをつくった。
この場合には、４重量％の触媒ＡＩＢＮを加えた。
摩砕コポリマー（１００重量部）を次の物質に加えた。
無水メチルコハク酸 １１部臭化テトラエ
チルアンモニウム １．０部ポリ（アクリル酸ラウ
リル）０．５部 酸化チタン ３０部前記諸成分を
共に混合し、実施例１の操作に従って処理して粉体塗装
組成物を得た。
粉体塗装組成物を鋼、ガラス、真鍮、亜鉛、アルミニウ
ム、銅、青銅の各試験パネル上にスプレーした。
粉体塗装組成物を１３０℃で３０分間硬化した後に各試
験パネル上に得られた塗膜は良好な品質のもので、前記
諸溶剤に対し耐性のあるものであった。
実施例２０ メタクリル酸グリシジル１５重量％、アクリル酸２−エ
チルへキシル１０重量％、メタクリル酸メチル５０重量
％、メタクリロニトリル１５重量％、α−メチルスチレ
ン１０重量％の組成のモノマー混合物をつくった。
このモノマー混合物から、実施例１に大体を示したもの
と同じ操作に従ってコポリマーを形成した。
この場合には、４重量％の触媒ＡＩＢＮを加えた。
摩砕コボリマー（１００重量部）を次の物質に加えた。
メチルシクロヘキサン−１・２ １７部−ジカルボン
酸無水物 臭化テトラエチルアンモニウム ０．５部ポリ（ア
クリル酸ラウリル）２．５部 酸化チタン ３０部前記諸成分を
共に混合し、実施例１の操作に従って処理して粉体塗装
組成物を得た。
粉体塗装組成物を鋼、ガラス、真鍮、亜鉛、アルミニウ
ム、銅、青銅の各試験パネルにスプレーした。
粉体塗装組成物を１３５℃の３０分間硬化した後に各試
験パネル上に得られた塗膜は良好な品質のものであった
。
塗膜は又トルエン、ガソリン、メタノール、ブタノンに
対し耐性のあるものであり、それらに不溶であった。
液体ペイント系にメタクリル酸グリシジル・コポリマー
とジカルボン酸架橋剤を用いることは米国特許第２８５
７３５４号に記載されている。
併ながら、本発明の粉体塗装組成物は該特許の実施例に
記載された液体ペイント組成物とは実質的に異なったも
のである。
該特許の実施例に記載された液体ペイント系から溶剤を
蒸発させて粉体塗装組成物を製造しようと企てることに
より、本発明の組成物との相違は最もよく示される。
前記特許の実施例４及び５の組成物からは乾燥粉末を製
造することはできない。
実施例１、２、３、６の組成物からつくられた粉末は、
金属パネルに付着したときも、パネルを１５０−２００
℃で２０分間焼付しても共融して一層の塗膜となること
がない。
試験パネル上の焼付塗膜は滑らかではなく、粗いもので
ある。
焼付塗膜は又非常に光沢が悪く、たわみ性及び密着性を
欠匂従って一般に液体ペイント系として適当な組成物も
、該ペイント系から溶剤を単に蒸発させることにより粉
末ペイントとするに必ずしも適当なものでないことを結
論しうる。
米国特許第３０５８９４７号には、メタクリル酸グリン
ジル・ターポリマーに架橋剤としてジカルボン酸を用い
ることが述べられている。
これらの原料を試験するために、該米国特許の実施例■
の組成物を真空中で溶剤を蒸発させて乾燥させた。
生成物を摩砕し２００メッシュの網を通るものとした。
摩砕粉末の試料を金属パネル上に付着させ、４５分間１
６０℃で焼付した。
得られた塗膜は多くの噴火現象を示し、光沢及び滑らか
さが劣り、実施例■に記載された耐衝撃性を欠くもので
あった。
従って、一方では液体系でパネル上に塗膜をつくり、他
方では粉末系でパネル上に塗膜をつくったとき、両種の
ペイント塗膜には実質的に相違のあることが結論される
。
受容しつる品質のペイントをうるには、粉末に他の特殊
な改良が必要である。
液体塗料から溶剤を蒸発させて得られる粉末による塗膜
と、液体塗料自体から得られる塗膜と、の間の外観及び
性質の相違の理由は明らかではない。
併ながら、液体ペイント組成物を乾燥して得られる粉末
は粉体塗装組成物として用いられないことは確かである
。
物品のペイント塗装に用いる粉体塗装組成物を本明細書
に以上の如く公開した。
粉体塗装組成物は優れた耐溶剤性を持ち、非常に硬い塗
膜を生じ、室温で良好な安定性を持ち、高温では迅速な
硬化時間を持つ。
本明細書を見れば本発明の多数の変法を行いうろことは
当業者には明白であろう。
本発明の範囲内にあるすべてのそのような変法は、特許
請求の範囲及び以下の諸項の記載に含ませんとするもの
である。
以下の諸項に本発明の実施態様の要領を示す。
（１）（ア）４０−９０℃の範囲のガラス転移温度と２
５００−８５００の範囲の分子量（Ｍｎ）を持ったコポ
リマーを生ずる割合の、メタクリル酸グリシジル或はア
クリル酸グリシジルとエチレン不飽和化合物のコポリマ
ーであり、コポリマー中に存在する前記メタクリル酸グ
リシジル或はアクリル酸グリシジルはコポリマーの少く
とも約５重量％から約２０重量％を越えないところのコ
ポリマー、 （イ）前記コポリマー中のエポキシ基１個あたりに０．
４−１．０個の酸無水物基を提供する量の無水ジカルボ
ン酸、 （ウ）少くとも１００００分子量（Ｍｎ）を持ち、前記
コポリマーより少くとも５０℃低いガラス転移温度を持
つポリマーである流動制御剤の、混合物の少くとも０．
０５重量％をなす量前記（ア）、（イ）、（ウ）の混合
物である粉体塗装組成物（２）粉体塗装組成物の焼付温
度に於て該組成物のゲル化時間を１分より長くする触媒
の小重量％を更に含むところの、前記第１項記載の粉体
塗装組成物。
（３）混合物の全量の約６−３５重量％をなす顔料を更
に含むところの、前記第２項記載の粉体塗装組成物。
（４）帯電防止剤の小重量％と、混合物の全量の約２−
１０重量％をなす可塑剤と、を更に含むところの前記第
３項記載の粉体塗装組成物。
（５）前記流動制御剤がアクリルポリマーであるところ
の前記第２項記載の粉体塗装組成物。
（６）前記流動制御剤が、ポリ（アクリル酸ラウリル）
、ポリ（アクリル酸ブチル）、ポリ（アクリル酸２−エ
チルヘキシル）より成る群から選ばれるところの、前記
第５項記載の粉体塗装組成物。
（７）前記流動制御剤が、ポリエチレングリコール或は
ポリグロピレングリコールと弗素化脂肪酸のエステル類
より成る群から選ばれた弗素化ポリマーであるところの
、前記第２項記載の粉体塗装組成物。
（８）（ア）４ｏ−９０℃の範囲のガラス転移温度と２
５００−８５００の範囲の分子量（Ｍｎ）を持つコポリ
マーを生ずる割合の、（ａ）メタクリル酸グリシジルと
、（ｂ）メタクリル酸メチルとメタクリル酸ブチルとア
クリル酸ブチルとアクリル酸エチルとアクリル酸２−エ
チルヘキシルとスチレンより成る群から選ばれたエチレ
ン不飽和モノマーと、（ｃ）α−メチルスチレンとアク
リロニトリルとメタクリ口ニトリルより成る群から選ば
れた改質用モノマーと、のコポリマーであり、コポリマ
ー中に存在する前記メタクリル酸グリシジルはコポリマ
ーの少くとも約５重量％から約２０重量％を越えず、コ
ポリマー中に存在する前記改質用モノマーはコポリマー
のＯ％から約３５重量％を越えないところのコポリマー
、 （イ）前記コポリマー中のエポキシ基１個あたりに０．
４−１．０個の酸無水物基を提供する量の１・２−ジカ
ルボン酸無水物、 （ウ）少くとも１００００分子量（Ｍｎ）を持ち、前記
コポリマーより少くとも５０℃低いガラス転移温度を持
つポリマーである流動制御剤の、混合物の少くとも０，
０５重量％をなす量、前記（ア）、（イ）、（ウ）の混
合物であり、加うるに触媒、顔料、可塑剤、帯電防止剤
を含むところの粉体塗装組成物。
（９）前記流動制御剤がアクリルポリマーであるところ
の、前記第８項記載の粉体塗装組成物。
（１０）前記アクリルポリマーが、ポリ（アクリル酸ラ
ウリル）、ポリ（アクリル酸ブチル）、ポリ（アクリル
酸２−エチルヘキシル）より成る群から選ばれるところ
の、前記第９項記載の粉体塗装組成物。
（１１）前記流動制御剤が、ポリエチレングリコール或
はポリグロピレングリコールと弗素化脂肪酸のエステル
類より成る群から選ばれた弗素化ポリマーであるところ
の、前記第８項記載の粉体塗装組成物。
（１２）（ア）４０−９０℃の範囲のガラス転移温度と
２５００−８５００の範囲の分子量（Ｍｎ）を持つコポ
リマーを生ずる割合の、（ａ）メタクリル酸グリシジル
或はアクリル酸グリシジルと、（ｂ）メタクリル酸メチ
ルとメタクリル酸ブチルとアクリル酸ブチルとアクリル
酸エチルとアクリル酸２−エチルヘキシルとスチレンよ
り成る群から選ばれたエチレン不飽和モノマート、（Ｃ
）α−メチルスチレンとアクリロニトリルとメタクリロ
ニトリルより成る群から選ばれた改質用モノマーと、の
コポリマーであり、コポリマー中に存在する前記メタク
リル酸グリシジル或はアクリル酸グリシジルはコポリマ
ーの少くとも５重量％から２０重量％を越えず、コポリ
マー中に存在する前記改質用モノマーはコポリマ一〇〇
％から約３５重量％を越えないところのコポリマー、 （イ）前記コポリマー中のエポキシ基１個あたりに０．
４−１．０個の酸無水物基を提供する量の、無水フタル
酸、無水ｐ−クロルフタル酸、無水テトラブロムフタル
酸、シクロヘキサン−１・２−ジカルボン酸無水物、４
−メチルヘキサン−１・２−ジカルボン酸無水物、シク
ロペンタン−１・２−ジカルボン酸無水物、無水コハク
酸、無水ドデシルコハク酸、無水マレイン酸、ポリアゼ
ライン酸無水物、無水メチルコハク酸、より成る群から
選択された無水物、 （ウ）少くとも１０００の分子量（Ｍｎ）を持ち、前記
コポリマーより少くとも５０℃低いガラス転移温度を持
つポリマーである流動制御剤の、混合物の少くとも約０
．０５重量％をなす量、 （ニ）１３０−２００℃の範囲の粉体塗装組成物の焼付
温度に於て、該組成物のゲル化時間を少くとも１分で４
０分を越えないものとするに允分な触媒の小重量％、 前記（ア）、（イ）、（ウ）、（エ）の混合物であり、
加うるに顔料、可塑剤、帯電防止剤を含むところの粉体
塗装組成物。
（１３）前記流動制御剤が、アクリルポリマーであると
ころの、前記第１２項記載の粉体塗装組成物。
（１４）前記アクリルポリマーが、ポリ（アクリル酸ラ
ウリル）、ポリ（アクリル酸ブチル）、ポリ（アクリル
酸２−エチルヘキシル）より成る群から選ばれるところ
の、前記第１３項記載の粉体塗装組成物。
（１５）前記流動制御剤が、ポリエチレングリコール或
はポリグロピレングリコールと弗素化脂肪酸のエステル
類より成る群から選ばれた弗素化ポリマーであるところ
の、前記第１２項記載の粉体塗装組成物。
（１６）前記コポリマーが５０°−８０℃の範囲のガラ
ス転移温度と３０００−６５００の範囲の分子量（Ｍｎ
）を持つところの、前記第１２項記載の粉体塗装組成物
。
（１７）前記コポリマーが６０°−７０℃の範囲のガラ
ス転移温度と３０００−４０００の範囲の分子量（Ｍｎ
）を持つところの、前記第１２項記載の粉体塗装組成物
。
（１８）（７）メタクリル酸グリシジルとメタクリル酸
メチルとスチレンとメタクリル酸ブチルのコボリマーで
あり、前記メタクリル酸グリシジルは約５重量％から約
２０重量％を越えない量でコポリマー中に存在し、前記
メタクリル酸メチルと前記スチレンは約１５−５５重量
％の量でコポリマー中に存在し、コポリマーの残余は前
記メタクリル酸ブチルであり、４０一９０℃の範囲のガ
ラス転移温度と２５００−８５００の範囲の分子量（Ｍ
ｎ）を持つところのポリマー、 （イ）前記コポリマー中のエポキシ基１個あたりに０．
４−１．０個の酸無水物基を提供する量の、無水フタル
酸、無水ｐ−クロルフタル酸、無水テトラブロムフタル
酸、シクロヘキサン−１・２−ジカルボン酸無水物、４
−メチルヘキサン−１・２−ジカルボン酸無水物、シク
ロペンタン−■・２−ジカルボン酸無水物、無水コハク
酸、無水ドデシルコハク酸、無水マレイン酸、ポリアゼ
ライン酸無水物、無水メチルコハク酸より成る群から選
択された無水物、 （ウ）少くとも１００００分子量（Ｍｎ）を持ち、前記
コポリマーより少くとも５０℃低いガラス転位温度を持
つポリマーである流動制御剤の、混合物の少くとも約０
，０５重量％をなす量、 （エ）粉体塗装組成物のゲル化時間を少くとも１分で４
０分を越えないものとするに充分な触媒の小重量％、 前記（ア）、（イ）、（ウ）、（エ）の混合物であり、
加うるに顔料、可塑剤、帯電防止剤を含むところの粉体
塗装組成物。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １（ア）４０〜９０℃の範囲のガラス転移温度と２５０
    ０〜８５００の範囲の分子量（Ｍｎ）と重量平均分子量
    と数平均分子量との比で測定した１．６〜２．１の範囲
    の分子量分布とを持ったコポリマーを生ずる割合の、モ
    ノエチレン不飽和酸のグリシジルエステルと１種または
    ２種以上のエチレン不飽和化合物との溶液重合で形成さ
    れたコポリマーであり、コポリマー中に存在する前記モ
    ノエチレン不飽和酸のグリシジルエステルはコポリマー
    の少なくとも５重量％から２０重量％を越えないところ
    のコポリマー、（イ）前記コポリマー中のエポキシ基１
    個あたりに０．４〜１．ｏ個の酸無水物基を提供する量
    の無水ジカルボン酸、 （ウ）少なくとも１００００分子量（Ｍｎ）を持ち、前
    記コポリマーより少なくとも５０℃低いガラス転移温度
    を持つコポリマーである流動制御剤の、混合物の少なく
    とも０．０５重量％をなす量、前記（ア）、（イ）、（
    ウ）の混合物である粉体塗装組成物。
JP47081526A 1971-08-16 1972-08-16 サンムスイブツカキヨウザイ オ フクム フンタイトソウソセイブツ Expired JPS582983B2 (ja)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US17222471A 1971-08-16 1971-08-16

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS4828547A JPS4828547A (ja) 1973-04-16
JPS582983B2 true JPS582983B2 (ja) 1983-01-19

Family

ID=22626818

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP47081526A Expired JPS582983B2 (ja) 1971-08-16 1972-08-16 サンムスイブツカキヨウザイ オ フクム フンタイトソウソセイブツ

Country Status (14)

Country Link
US (2) US3781379A (ja)
JP (1) JPS582983B2 (ja)
AT (1) AT320818B (ja)
AU (1) AU474499B2 (ja)
BE (1) BE787553A (ja)
BR (1) BR7205416D0 (ja)
CA (1) CA979139A (ja)
FR (1) FR2149354B1 (ja)
GB (1) GB1334355A (ja)
IT (1) IT961958B (ja)
NL (1) NL152908B (ja)
NO (1) NO139090C (ja)
SE (1) SE378833B (ja)
ZA (1) ZA724308B (ja)

Families Citing this family (117)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4165418A (en) * 1971-04-15 1979-08-21 Imperial Chemical Industries Limited Paint manufacture
US3781379A (en) * 1971-08-16 1973-12-25 Ford Motor Co Powdered coating compositions containing glycidyl methacrylate copolymers with anhydride crosslinking agents and flow control agent
CH572087A5 (ja) * 1973-02-28 1976-01-30 Ciba Geigy Ag
JPS5023428A (ja) * 1973-06-26 1975-03-13
JPS5224929B2 (ja) * 1973-06-26 1977-07-05
JPS5023427A (ja) * 1973-06-26 1975-03-13
USRE29028E (en) * 1973-06-26 1976-11-02 Hoechst Aktiengesellschaft Heat-curable pulverulent coating agent consisting of a mixture of copolymers containing glycidyl groups, dicarboxylic acid anhydrides and curing anhydrides
US4048136A (en) * 1973-07-07 1977-09-13 Mitsui Toatsu Kagaku Kabushiki Kaisha (Mitsui Toatsu Chem., Inc.) Metallic tone powder coating composition
US4042560A (en) * 1973-08-20 1977-08-16 Ford Motor Company Method of preparing homogeneous thermosetting powder paint compositions
US4066613A (en) * 1973-08-20 1978-01-03 Ford Motor Company Method of preparing homogeneous thermosetting powder paint compositions
US3932367A (en) * 1973-09-06 1976-01-13 Ford Motor Company Powder paint with epoxy and hydroxy copolymer and mixture of dicarboxylic acids and polyanhydrides
US3975456A (en) * 1973-09-06 1976-08-17 Ford Motor Company Powder paint with epoxy and amide copolymer and anhydride
US3939127A (en) * 1973-09-06 1976-02-17 Ford Motor Company Powder paint with epoxy and amide copolymer and mixture of dicarboxylic acids and polyanhydrides
CA1045279A (en) * 1973-09-06 1978-12-26 Elaine C. Siwiec Powder coating compositions comprising a copolymer of a glycidyl ester and a crosslinking agent
USRE31077E (en) * 1973-09-06 1982-11-09 Ford Motor Company Powder paint with epoxy and hydroxy copolymer and mixture of dicarboxylic acids and polyanhydrides
US4374954A (en) * 1973-09-06 1983-02-22 Ford Motor Company Powder paint with epoxy and hydroxy copolymer and anhydride
US3991132A (en) * 1973-09-06 1976-11-09 Ford Motor Company Powder paint with epoxy and amide copolymer with anhydrides and hydroxy acids
US3940453A (en) * 1973-12-05 1976-02-24 Ford Motor Company Method of preparing homogeneous thermosetting powder paint composition
US3939114A (en) * 1973-12-06 1976-02-17 Ford Motor Company Powder paints containing aluminum and nickel I
US3932347A (en) * 1973-12-06 1976-01-13 Ford Motor Company Powder paints containing particulate metal I
US3932348A (en) * 1973-12-06 1976-01-13 Ford Motor Company Powder paints having aluminum flakes encapsulated in thermosettable material containing tetraalkylammonium halides
US3932320A (en) * 1973-12-06 1976-01-13 Ford Motor Company Powder paints containing particulate metal II
US3932349A (en) * 1973-12-06 1976-01-13 Ford Motor Company Thermosettable powder paints containing encapsulated aluminum flakes II
US3941731A (en) * 1973-12-06 1976-03-02 Ford Motor Company Powder paints containing aluminum and nickel II
US3888943A (en) * 1973-12-19 1975-06-10 Ford Motor Co Powder coating compositions comprising a blend of coreactive polymers - i
US3976719A (en) * 1973-12-19 1976-08-24 Ford Motor Company Powder coating compositions comprising a blend of coreactive polymers - II D
US3959405A (en) * 1973-12-19 1976-05-25 Ford Motor Company Powder coating compositions comprising a blend of coreactive polymers - III
US4044070A (en) * 1973-12-19 1977-08-23 Ford Motor Company Powder paint blends of an epoxy and hydroxy-functional copolymer and a carboxy-terminated copolymer
US3914333A (en) * 1973-12-19 1975-10-21 Ford Motor Co Powder coating compositions comprising a blend of coreactive polymers - II
US3976716A (en) * 1973-12-19 1976-08-24 Ford Motor Company Powder coating compositions comprising a blend of coreactive polymers - IIB
US3976715A (en) * 1973-12-19 1976-08-24 Ford Motor Company Powder coating compositions comprising a blend of coreactive polymers - IIA
US3976717A (en) * 1973-12-19 1976-08-24 Ford Motor Company Powder coating compositions comprising a blend of coreactive polymers - IIC
US3998905A (en) * 1973-12-19 1976-12-21 Ford Motor Company Power coating blend of epoxy-functional copolymer and a carboxy and hydroxy-functional copolymer
US4006200A (en) * 1973-12-19 1977-02-01 Ford Motor Company Powder paint blend comprising epoxy-functional copolymer and carboxy and amide-functional copolymer
CH617221A5 (ja) * 1974-02-22 1980-05-14 Hoechst Ag
US3919345A (en) * 1974-03-04 1975-11-11 Ford Motor Co Powdered coating composition containing polyanhydride, epoxy and anhydride functional copolymer and flow control agent
US3989767A (en) * 1974-03-05 1976-11-02 Dainippon Ink & Chemicals, Incorporated Powder coating resin compositions of glycidyl copolymers having an internal flowing agent
JPS5239648B2 (ja) * 1974-05-09 1977-10-06
JPS568666B2 (ja) * 1974-06-26 1981-02-25
US4027066A (en) * 1975-12-01 1977-05-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermosetting powder coating composition of an acrylic polymer, dodecanedioic acid, cellulose acetate butyrate and a cross-linking agent
US4246368A (en) * 1977-05-13 1981-01-20 Kansai Paint Company, Limited Powder coating compositions for forming multi layer coatings
US4349647A (en) * 1978-07-19 1982-09-14 Somar Manufacturing Co., Ltd. Resist material for micro-fabrication
EP0009645B1 (en) * 1978-09-07 1982-12-15 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. 5-(2,5-diketotetrahydrofuryl)-3-methyl-3-cyclohexene-1,2-dicarboxylicanhydride, its use as curing agent for epoxy resins and as raw material for the production of polyimides, epoxy resins containing it, and their use in the preparation of various articles, and powder coating compositions
JPS5829827Y2 (ja) * 1979-07-09 1983-06-30 株式会社 前川製作所 冷凍装置の温度制御装置
US4402983A (en) * 1980-09-19 1983-09-06 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Powder coating composition for automotive topcoat
DE3151540A1 (de) * 1980-12-29 1982-08-19 Ciba-Geigy GmbH, 7867 Wehr "verwendung von transparenten anhydridhaertbaren epoxidgiessharzen"
JPS59147067A (ja) * 1983-02-09 1984-08-23 Alpha Giken:Kk α−シアノアクリレ−ト系耐熱性瞬間接着剤組成物
JPS6126620A (ja) * 1984-07-18 1986-02-05 Nippon Zeon Co Ltd エポキシ基含有エラストマ−加硫性組成物
JPS6174774A (ja) * 1984-09-21 1986-04-17 Furukawa Tokushu Kinzoku Kogyo Kk 金属線の端末処理法
GB8517972D0 (en) * 1985-07-17 1985-08-21 Int Paint Plc Powder coating compositions
JPS6420242A (en) * 1987-07-15 1989-01-24 Nippon Oils & Fats Co Ltd Surface modification of carbonate resin
US4929685A (en) * 1986-06-07 1990-05-29 Nippon Oil And Fats Co., Ltd. Method for modifying the surface of polycarbonate resin
US4755582A (en) * 1986-08-21 1988-07-05 Ppg Industries, Inc. Thermosetting high solids coating composition of hydroxy-functional epoxies and anhydrides
NO166189C (no) * 1989-02-08 1991-06-12 Norsk Hydro As Tverrbundet termostabil polymer og fremstilling derav.
JP2893875B2 (ja) * 1990-06-20 1999-05-24 ジェイエスアール株式会社 保護膜形成用材料
WO1992001748A1 (en) * 1990-07-16 1992-02-06 Estron Chemical, Inc. Thermosetting polyester powder coating compositions containing glycidyl methacrylate copolymers as the crosslinking agent
US5116892A (en) * 1991-07-22 1992-05-26 Eastman Kodak Company Thermosetting powder coating compositions
DE4222194A1 (de) * 1992-07-07 1994-01-13 Basf Lacke & Farben Verfahren zur Herstellung einer zweischichtigen Lackierung und für dieses Verfahren geeignete Pulverlacke
DE4227580A1 (de) * 1992-08-20 1994-02-24 Basf Lacke & Farben Verfahren zur Herstellung von Pulverlacken und nach diesem Verfahren hergestellte Pulverlacke
DE4337855A1 (de) * 1993-11-05 1995-05-11 Bayer Ag Pulverlack und seine Verwendung
EP0737222B1 (en) * 1993-12-29 1998-09-30 E.I. Du Pont De Nemours And Company High solids coating composition
DE4426333A1 (de) * 1994-07-25 1996-02-01 Bayer Ag Pulverlack und seine Verwendung
DE4444948C2 (de) * 1994-12-16 2000-02-24 Inventa Ag Teilkristalline Block-Copolyesterpolyamide und Verwendung
DE59608680D1 (de) * 1995-05-19 2002-03-14 Basf Coatings Ag Wässrige pulverlack-dispersion
DE19614008C2 (de) * 1995-06-23 1997-05-22 Inventa Ag Wärmehärtbare pulverförmige Beschichtungsmasse
US7041771B1 (en) 1995-08-11 2006-05-09 Kac Holdings, Inc. Encapsulant with fluxing properties and method of use in flip-chip surface mount reflow soldering
JP3458205B2 (ja) * 1995-11-20 2003-10-20 関西ペイント株式会社 高固形分塗料組成物及びそれを用いる上塗り塗膜形成方法
US5844048A (en) * 1995-11-29 1998-12-01 Ems-Inventa Ag Thermosetting powder-type coating compositions
DE19544930C2 (de) 1995-12-01 1999-08-12 Inventa Ag Verfahren zur Herstellung von Pulverlacken sowie Verwendung des verfahrensgemäß hergestellten Pulverlacks
US5965213A (en) * 1996-04-04 1999-10-12 Basf Coatings Ag Aqueous dispersions of a transparent powder coating
US6270853B1 (en) 1997-06-20 2001-08-07 Raytheon Company Electrostatic powder coating of electrically non-conducting substrates
CA2209320C (en) * 1997-06-30 2006-07-18 Kansai Paint Co., Ltd. Process for production of powder coating
DE19727892A1 (de) 1997-07-01 1999-01-07 Basf Coatings Ag Wäßrige Pulverlack-Dispersion, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie Verwendung der erhaltenen Pulverlack-Dispersion
DE19735540C1 (de) * 1997-08-16 1999-04-01 Basf Coatings Ag Mit einem Mehrschichtüberzug versehenes Substrat und Verfahren zu dessen Herstellung
DE19744561A1 (de) * 1997-09-20 1999-04-01 Basf Coatings Ag Pulverklarlack und wäßrige Pulverklarlack-Dispersion
US6093774A (en) * 1997-09-26 2000-07-25 Reichhold Chemicals, Inc. Low gloss powder coating composition
DE19746379A1 (de) 1997-10-21 1999-04-22 Bayer Ag Einbrennüberzugsmittel und seine Verwendung
DE19752759A1 (de) 1997-11-28 1999-07-01 Basf Coatings Ag Triboelektrisch aufladbare Pulverlacke
EP1084199A2 (de) 1998-04-01 2001-03-21 BASF Coatings AG Nicht-ionisch stabilisierte pulverklarlack-dispersion
DE19835206A1 (de) 1998-08-04 2000-02-17 Basf Coatings Ag Wäßrige Pulverklarlack-Dispersion
DE19841408C2 (de) 1998-09-10 2001-02-15 Basf Coatings Ag Pulverklarlack und wäßrige Pulverklarlack-Slurry sowie deren Verwendung
DE19846650A1 (de) 1998-10-09 2000-04-13 Basf Coatings Ag Pulverlack-Slurry mit mikroverkapselten Partikeln, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE19850211C1 (de) 1998-10-31 2000-11-23 Basf Coatings Ag Pulverlacke und ihre Verwendung zur Herstellung geräuscharmer Pulverlackbeschichtungen
DE19908018A1 (de) 1999-02-25 2000-08-31 Basf Coatings Ag Thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbare Pulverslurry, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19908013A1 (de) 1999-02-25 2000-08-31 Basf Coatings Ag Mit aktinischer Strahlung und gegebenenfalls themisch härtbare Pulverslurrys, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19920141C1 (de) 1999-05-03 2001-01-25 Basf Coatings Ag Vergilbungsarme wäßrige Pulverklarlack-Dispersionen, Verfahren zur Herstellung von mehrschichtigen Lackierungen und Verwendung von Polyvalenten anorganischen Säuren und/oder Oxalsäure hierbei
US6360974B1 (en) 1999-05-19 2002-03-26 Basf Corporation Powder slurry coating composition
JP2001064574A (ja) * 1999-08-31 2001-03-13 Nippon Paint Co Ltd 熱硬化性粉体塗料組成物
US6310139B1 (en) 1999-08-31 2001-10-30 Reichhold, Inc. Burnish resistant powder coating compositions
DE10010405A1 (de) * 2000-03-03 2001-09-13 Basf Coatings Ag Wäßrige (Meth)Acrylatcopolymerisat-Dispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10126651A1 (de) 2001-06-01 2002-12-12 Basf Coatings Ag Pulverlacksuspensionen (Pulverslurries) und Pulverlacke, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US20040030176A1 (en) * 2001-09-05 2004-02-12 Ohrbom Walter H. Gamma hydroxy carbamate compounds and method of making and using the same
KR100946609B1 (ko) * 2001-09-14 2010-03-09 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 광반도체 봉지용 수지 조성물
DE10328664A1 (de) * 2003-06-26 2005-01-13 Bayer Materialscience Ag Carboxyfunktionelle Vernetzer für epoxyfunktionelle Pulverlackbindemittel
DE10328663A1 (de) * 2003-06-26 2005-01-13 Bayer Materialscience Ag Polyisocyanat-modifizierte Polycarbonsäuren
DE10353638A1 (de) 2003-11-17 2005-06-23 Basf Coatings Ag Strukturviskose, wässrige Dispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US7547739B2 (en) * 2005-12-20 2009-06-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Powder coating composition providing low gloss
RU2008150054A (ru) * 2006-05-19 2010-06-27 Басф Коатингс Аг (De) Порошковые лакокрасочные покрытия с высокофункциональными, высокоразветвленными или гиперразветвленными поликарбонатами
CN101284955B (zh) * 2007-04-11 2011-03-30 比亚迪股份有限公司 一种双重固化涂料组合物及其制备方法
WO2009015281A2 (en) * 2007-07-25 2009-01-29 Basf Corporation Epoxy and hydroxy-functional acrylic resins for use in coating applications
DE102008016050A1 (de) 2007-12-24 2009-06-25 Voest-Alpine Stahl Gmbh Flexibler Primer und dessen Verwendung
JP5689172B2 (ja) 2010-06-15 2015-03-25 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ エポキシ樹脂組成物中での環状カーボネートの使用
US8586653B2 (en) 2011-09-19 2013-11-19 Basf Se Curing of epoxy resin compositions comprising cyclic carbonates using mixtures of amino hardeners
WO2013041398A1 (de) 2011-09-19 2013-03-28 Basf Se Härtung von epoxidharz-zusammensetzungen, welche cyclische carbonate enthalten, mit gemischen von aminohärtern
WO2013041425A1 (de) 2011-09-21 2013-03-28 Basf Se Härtung von epoxidharz-zusammensetzungen, welche cyclische carbonate enthalten, mit gemischen von aminohärtern und katalysatoren
US8877837B2 (en) 2011-09-21 2014-11-04 Basf Se Curing of epoxy resin compositions comprising cyclic carbonates using mixtures of amino hardeners and catalysts
DK2764033T3 (en) 2011-10-04 2015-09-14 Basf Se EPOXIDHARPIKSSAMMENSÆTNINGER CONTAINING A 2-OXO [1,3] dioxolane
WO2013056843A1 (de) * 2011-10-19 2013-04-25 Relius Coatings Gmbh & Co. Kg Verwendung von antistatika in innenbeschichtungsmitteln
US20160208042A1 (en) 2013-10-01 2016-07-21 Basf Se Multi-component epoxy resin composition
DE102014006519A1 (de) 2014-05-03 2015-11-05 Smart Material Printing B.V. Verwendung magnetischer und/oder magnetisierbarer, polymerer Mikro- und/oder Nanocomposite zur Herstellung komplexer, magnetischer und/oder magnetisierbarer Formteile mithilfe additiver Fabrikatoren
DE102015000814A1 (de) 2015-01-21 2016-07-21 Smart Material Printing B.V. Biozide Ausrüstung von Gegenständen mit Polyoxometallat-Mikro- und/oder -Nanopartikeln
WO2016116259A1 (de) 2015-01-21 2016-07-28 Smartmaterialprinting B.V. Biozide ausrüstung von gegenständen und wasserhaltigen reinigungs- und körperpflegemitteln mit polyoxometallat-mikro und/oder - nanopartikeln
KR20170139026A (ko) 2015-04-23 2017-12-18 바스프 에스이 시클릭 카르보네이트
EP3320014B1 (de) 2015-07-09 2022-04-06 Basf Se Härtbare zusammensetzungen
WO2017083321A1 (en) * 2015-11-10 2017-05-18 Sun Chemical Corporation Alkoxylated dispersing agents
DE102018000418A1 (de) 2018-01-20 2019-07-25 Bürkle Consulting Gmbh Mechanochemisches Verfahren zur Herstellung von von persistenten organischen Schadstoffen und anderen Organohalogenverbindungen freien Wertprodukten aus Abfällen von Kunststoffen und Kunststofflaminaten
DE102018003906A1 (de) 2018-05-07 2019-11-07 Smart Material Printing Verwendung von Polyoxometallaten gegen den Befall von Eukaryotenkulturen, Virenkulturen und Mikroorganismenpopulationen durch Mollicuten sowie mollicutenhemmende und -abtötende polyoxometallathaltige Stoffe und Verfahren

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2857354A (en) * 1955-07-20 1958-10-21 Du Pont Process of making glycidyl methacrylate polymer composition containing same, and product coated therewith
US3070564A (en) * 1958-07-28 1962-12-25 Martin Marietta Corp Organic solvent coating solutions containing a polyepoxide and a butyl methacrylate polymer
US3058947A (en) * 1959-12-22 1962-10-16 Koppers Co Inc Composition comprising a styrene-glycidyl methacrylate-ethyl acrylate terpolymer andan epoxy active agent, and metal substrate coated therewith
NL127534C (ja) * 1962-07-05 1900-01-01
US3297621A (en) * 1965-01-04 1967-01-10 Archer Daniels Midland Co Two step polymerization of tetrapolymer
GB1069637A (en) * 1965-04-08 1967-05-24 Ici Ltd Cross-linked vinyl/dicarboxylic anhydride copolymers
GB1176494A (en) * 1967-04-24 1970-01-01 Ici Ltd Oil- and Water-Repellent Fluorine-Containing Compositions
DE1720701A1 (de) * 1967-08-22 1971-07-15 Bayer Ag Vernetzbare Lackharze
US3781379A (en) * 1971-08-16 1973-12-25 Ford Motor Co Powdered coating compositions containing glycidyl methacrylate copolymers with anhydride crosslinking agents and flow control agent
US3758632A (en) * 1971-08-16 1973-09-11 Ford Motor Co Polymer and a flow control agent powdered coating composition of unsaturated glycidyl and anhydride co

Also Published As

Publication number Publication date
FR2149354A1 (ja) 1973-03-30
US3781379A (en) 1973-12-25
NL7211181A (ja) 1973-02-20
NO139090C (no) 1979-01-03
BE787553A (fr) 1972-12-01
DE2240314A1 (de) 1973-03-01
GB1334355A (en) 1973-10-17
CA979139A (en) 1975-12-02
JPS4828547A (ja) 1973-04-16
BR7205416D0 (pt) 1973-06-14
NL152908B (nl) 1977-04-15
DE2240314B2 (de) 1976-07-29
AU474499B2 (en) 1976-07-22
AT320818B (de) 1975-02-25
AU4456372A (en) 1974-01-17
IT961958B (it) 1973-12-10
ZA724308B (en) 1973-03-28
SE378833B (ja) 1975-09-15
NO139090B (no) 1978-09-25
FR2149354B1 (ja) 1974-07-12
US4091048A (en) 1978-05-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS582983B2 (ja) サンムスイブツカキヨウザイ オ フクム フンタイトソウソセイブツ
JPS5825389B2 (ja) 粉体塗装組成物
US3959405A (en) Powder coating compositions comprising a blend of coreactive polymers - III
JPS5825388B2 (ja) マツタンニカルボキシルキ オモツ カキヨウザイ オフクム フンタイトソウソセイブツ
US3730930A (en) Compositions for powder coatings containing acrylate polymers or esters of fluorinated fatty acids as flow control agents
JPS5824464B2 (ja) カルボキシ アクリルジユウゴウタイ オ ユウスル フンタイコ−テイングソセイブツ
US4042645A (en) Process for producing thermosetting finishing powders
US3770848A (en) Self-crosslinking powder containing carboxy and epoxy groups admixed with a flow control agent
US3954898A (en) Powder coating of epoxy resin, acrylic copolymer and tertiary amine
US4374954A (en) Powder paint with epoxy and hydroxy copolymer and anhydride
JPH0717865B2 (ja) 酸官能基を有する低Ｔｇおよび高Ｔｇポリマーの混合物を含有する熱硬化性粉末塗料組成物
US3914333A (en) Powder coating compositions comprising a blend of coreactive polymers - II
US4092373A (en) Powder paint with epoxy copolymer with anhydride and hydroxy acids
JPS5825387B2 (ja) ジフエノ−ルカキヨウザイ オフクム フンタイトソウソセイブツ
US3998905A (en) Power coating blend of epoxy-functional copolymer and a carboxy and hydroxy-functional copolymer
KR100225267B1 (ko) 열경화성 분말 도료 조성물
USRE32261E (en) Process for producing thermosetting finishing powders
JPS582982B2 (ja) ダイサンチツソカゴウブツ オ シヨウスル アクリルフンタイコ−テイングソセイブツ
US4359554A (en) Powder paint with epoxy and hydroxy copolymer and dicarboxylic acids
US3991133A (en) Powder paint with epoxy and hydroxy copolymer with anhydride and hydroxy acids
US3939127A (en) Powder paint with epoxy and amide copolymer and mixture of dicarboxylic acids and polyanhydrides
US3935138A (en) Pulverulent binders
JPH05132634A (ja) 粉末形の被覆組成物
US3976716A (en) Powder coating compositions comprising a blend of coreactive polymers - IIB
US3976719A (en) Powder coating compositions comprising a blend of coreactive polymers - II D