JPS5825387B2 - ジフエノ−ルカキヨウザイ オフクム フンタイトソウソセイブツ - Google Patents
ジフエノ−ルカキヨウザイ オフクム フンタイトソウソセイブツInfo
- Publication number
- JPS5825387B2 JPS5825387B2 JP47081530A JP8153072A JPS5825387B2 JP S5825387 B2 JPS5825387 B2 JP S5825387B2 JP 47081530 A JP47081530 A JP 47081530A JP 8153072 A JP8153072 A JP 8153072A JP S5825387 B2 JPS5825387 B2 JP S5825387B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- copolymer
- powder coating
- parts
- coating composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
- C09D133/068—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing glycidyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
- C08G59/32—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups
- C08G59/3209—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups obtained by polymerisation of unsaturated mono-epoxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L57/00—Compositions of unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C08L57/04—Copolymers in which only the monomer in minority is defined
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S260/00—Chemistry of carbon compounds
- Y10S260/15—Antistatic agents not otherwise provided for
- Y10S260/16—Antistatic agents containing a metal, silicon, boron or phosphorus
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S524/904—Powder coating compositions
Description
【発明の詳細な説明】
要約：粉体塗装組成物を公開する。
一般的に云うと本発明の個々の粉体塗装組成物は次の原
料の混合物である。
料の混合物である。
４０−９０℃の範囲のガラス転移温度と２５００−８５
００の範囲の分子量（Ｍｎ）を持ったコポリマーが得ら
れるような割合で、メタクリル酸グリシジルとエチレン
不飽和化合物のコポリマーを形成させる。
００の範囲の分子量（Ｍｎ）を持ったコポリマーが得ら
れるような割合で、メタクリル酸グリシジルとエチレン
不飽和化合物のコポリマーを形成させる。
コポリマー中にメタクリル酸グリシジルは少くとも約８
重量％から約２５重量係を越えない割合で存在する。
重量％から約２５重量係を越えない割合で存在する。
速製組成物の他の一原料は、約１１０−５５０の範囲の
分子量を持つジフェノールで、その量は前記コポリマー
中のエポキシ基１個あたりに０．８−１．１個のフェノ
ール性水酸基を提供するものである。
分子量を持つジフェノールで、その量は前記コポリマー
中のエポキシ基１個あたりに０．８−１．１個のフェノ
ール性水酸基を提供するものである。
粉体塗装組成物を形成させるに用いる第三の原料は流動
制御剤でありその量は混合物の少くとも０．０５重量％
をなす。
制御剤でありその量は混合物の少くとも０．０５重量％
をなす。
流動制御剤は少くとも１０００の分子量（Ｍｎ）を持つ
ポリマーである。
ポリマーである。
流動制御剤は又、粉体塗装組成物の焼付温度に於てコポ
リマーより小さい値の表面張力を持つ。
リマーより小さい値の表面張力を持つ。
表面のペイント塗装に用いる粉体塗装組成物が非常に望
まれている。
まれている。
例えば１９５８年１０月２１日に公開された米国特許第
２，８５７，３５４号明細書に示されたペイント系の如
き液体ペイント系に用いる溶媒は必要ではないから、粉
体塗装組成物は望ましい。
２，８５７，３５４号明細書に示されたペイント系の如
き液体ペイント系に用いる溶媒は必要ではないから、粉
体塗装組成物は望ましい。
粉体塗装組成物は加熱により硬化し、その際外囲環境に
あるにしても殆ど揮発性物質を与えない。
あるにしても殆ど揮発性物質を与えない。
勿論このことは、液体ペイントビヒクルをペイント乾燥
の間に揮発させなければならない液体ペイント系とは実
質的に相違する。
の間に揮発させなければならない液体ペイント系とは実
質的に相違する。
もとより液体ビヒクルの揮発は揮発性物質を外囲環境に
持込む。
持込む。
本発明は、物品に保護性装飾性塗膜の仕上げ面を与える
に適した粉体塗装組成物に向けられたものである。
に適した粉体塗装組成物に向けられたものである。
本発明の組成物により生ずる塗膜は、先行技術の液体ペ
イント系で得られる塗膜にあらゆる点で匹敵するもので
ある。
イント系で得られる塗膜にあらゆる点で匹敵するもので
ある。
米国特許第２．８５７，３５４号に公開された液体ペイ
ント系は一見本発明の粉体塗装組成物に似たものである
が、事実上実質的に可成り異なったものである。
ント系は一見本発明の粉体塗装組成物に似たものである
が、事実上実質的に可成り異なったものである。
この相違については本発明書の末尾に完全に説明する。
本発明書は粉体塗装組成物を１指したものである。
特に本発明は、架橋剤としてジカルボン酸のみを用いる
粉体塗装組成物より、貯蔵寿命が長く非ケーキング性で
あり、金属性装置に対し腐食性が少なく、金属アルミニ
ウム顔料と共に用いるにはより良好であり、加熱により
硬化しうる粉体塗装組成物に向けられたものである。
粉体塗装組成物より、貯蔵寿命が長く非ケーキング性で
あり、金属性装置に対し腐食性が少なく、金属アルミニ
ウム顔料と共に用いるにはより良好であり、加熱により
硬化しうる粉体塗装組成物に向けられたものである。
適当に焼付され硬化されたとき、本発明の粉体から得ら
れる塗膜は良い光沢と耐溶剤性を持つ。
れる塗膜は良い光沢と耐溶剤性を持つ。
本発明の教えに従って形成される粉体塗装組成物は数種
の原料の緊密な混合物より成る。
の原料の緊密な混合物より成る。
混合物の第一の原料は、４０−９０℃の範囲のガラス転
移温度と２５００−８５００の範囲の数平均分子量（Ｍ
ｎ ）を持ったコポリマーが得られる割合のメタクリ
ル酸グリシジルとエチレン不飽和化合物のコポリマーで
ある。
移温度と２５００−８５００の範囲の数平均分子量（Ｍ
ｎ ）を持ったコポリマーが得られる割合のメタクリ
ル酸グリシジルとエチレン不飽和化合物のコポリマーで
ある。
コポリマー中に存在するメタクリル酸グリシジルは少く
とも約８重量うから約２５重量うを越えない。
とも約８重量うから約２５重量うを越えない。
混合物の他の一原料は、約１１０−５５０の範囲の分子
量を持つジフェノールである架橋剤である。
量を持つジフェノールである架橋剤である。
前記コポリマー中のエポキシ基１個あたりに０．８−１
．１個のフェノール性水酸基になる量でジフェノールを
混合物中に存在させる。
．１個のフェノール性水酸基になる量でジフェノールを
混合物中に存在させる。
混合物の他の一原料は流動制御剤（ｆｌｏｗ ｃｏｎｔ
ｒｏｌａｇｅｎｔ）であり、その量は混合物の少くとも
０．０５重量うをなす。
ｒｏｌａｇｅｎｔ）であり、その量は混合物の少くとも
０．０５重量うをなす。
この流動制御剤は少くとも１０００の分子量（Ｍｎ）を
持つポリマーである。
持つポリマーである。
又流動制御剤は、粉体塗装組成物の焼付温度に於てコポ
リマーより小さい表面張力を持つ。
リマーより小さい表面張力を持つ。
更に詳細に云えば、本発明の教えに従って形成される粉
体塗装組成物は焼付温度に於て該粉体塗装組成物に１分
より長いゲル化時間を与える触媒の小重量楚を含む。
体塗装組成物は焼付温度に於て該粉体塗装組成物に１分
より長いゲル化時間を与える触媒の小重量楚を含む。
又塗装組成物中には、選択された顔料の種類と焼付塗膜
に望まれる光沢とに従って、全混合物の約６−３５重量
うをなす顔料を用いることもできる。
に望まれる光沢とに従って、全混合物の約６−３５重量
うをなす顔料を用いることもできる。
粉体塗装組成物は更に小重量勃の帯電防止剤を含有する
こともできる。
こともできる。
前記粉体塗装混合物の各原料の含量の好適範囲は次のよ
うである。
うである。
混合物中のコポリマーの一部分をなすメタクリル酸グリ
シジルは、コポリマーの少くとも８重量楚から２５重量
％を越えない範囲で存在すべきである。
シジルは、コポリマーの少くとも８重量楚から２５重量
％を越えない範囲で存在すべきである。
コポリマー中のメタクリル酸グリシジルの望ましい範囲
は少くとも１２重量うから１８重量％を越えない。
は少くとも１２重量うから１８重量％を越えない。
最も望ましいコポリマーは約１５重量カのメタクリル酸
グリシジルを含む。
グリシジルを含む。
又コポリマーの好適ガラス転移温度は３０００−６５０
０の範囲の分子量（Ｍｎ）のものでは５０−８０°Ｃの
範囲にある。
０の範囲の分子量（Ｍｎ）のものでは５０−８０°Ｃの
範囲にある。
コポリマーに最も望ましいガラス転移温度は、３０００
−４０００の範囲の分子量（Ｍｎ）のものでは６〇−７
０℃にある。
−４０００の範囲の分子量（Ｍｎ）のものでは６〇−７
０℃にある。
ジフェノール架橋剤について云えば、好適なジフェノー
ルは、ビスフェノールＡ１ジオキシジフエニルスルホン
、１．１’−ビス（４−オキシフェニル）−シクロヘキ
サン、２，２′−ジフェノール、４．４′−ジフェノー
ル、１，３〜ジオキシナフタリン、ビス（２−オキシフ
ェニル）−メタン、４゜４′−ジオキシジフェニルスル
フィド、４．４’−ジオキシジフェニルオキシド、ビス
（４−オキシフェニル）−メタン、ヒドロキノン、２．
２’−ビス（４−オキシフェニル）−ブタンより成る群
から選択されたジフェノールである。
ルは、ビスフェノールＡ１ジオキシジフエニルスルホン
、１．１’−ビス（４−オキシフェニル）−シクロヘキ
サン、２，２′−ジフェノール、４．４′−ジフェノー
ル、１，３〜ジオキシナフタリン、ビス（２−オキシフ
ェニル）−メタン、４゜４′−ジオキシジフェニルスル
フィド、４．４’−ジオキシジフェニルオキシド、ビス
（４−オキシフェニル）−メタン、ヒドロキノン、２．
２’−ビス（４−オキシフェニル）−ブタンより成る群
から選択されたジフェノールである。
望ましいジフェノールはビスフェノールＡ１ジオキシジ
フエニルスルホン、ヒス（２−、第１ジフエニル）−メ
タン４．４′−ジオキシジフェニルスルフィドでアリ、
最も望ましいものはビスフェノールＡ１ジオキシジフエ
ニルスルホンである。
フエニルスルホン、ヒス（２−、第１ジフエニル）−メ
タン４．４′−ジオキシジフェニルスルフィドでアリ、
最も望ましいものはビスフェノールＡ１ジオキシジフエ
ニルスルホンである。
粉体塗装混合物中に用いられる流動制御剤について云え
ば、混合物用に選択される個々の制御剤は、混合物中の
コポリマーより低いガラス転移温度をもつアクリルポリ
マーでよい。
ば、混合物用に選択される個々の制御剤は、混合物中の
コポリマーより低いガラス転移温度をもつアクリルポリ
マーでよい。
流動制御剤として用いうる好適なアクリルポリマーはポ
リ（アクリル酸ラウリル）、ポリ（アクリル酸ブチル）
ポリ（アクリル酸２−エチルヘキシル）、ポリ（メタク
リル酸ラウリル）、及びポリ（メタクリル酸イソデシル
）である。
リ（アクリル酸ラウリル）、ポリ（アクリル酸ブチル）
ポリ（アクリル酸２−エチルヘキシル）、ポリ（メタク
リル酸ラウリル）、及びポリ（メタクリル酸イソデシル
）である。
又流動制御剤は、混合物中に用いられたコポリマーより
小さい表面張力を粉末の焼付温度で持つ弗素化ポリマー
であってもよい。
小さい表面張力を粉末の焼付温度で持つ弗素化ポリマー
であってもよい。
流動制御剤が弗素化ポリマーである場合に好適なものは
、ポリエチレングリコール或はポリプロピレングリコー
ルと弗素化脂肪酸のエステル類である。
、ポリエチレングリコール或はポリプロピレングリコー
ルと弗素化脂肪酸のエステル類である。
例えば２５００を越える分子量のポリエチレングリコー
ルとペンフルオルカプリル酸のエステルは有用な流動制
御剤である。
ルとペンフルオルカプリル酸のエステルは有用な流動制
御剤である。
混合物を形成するすべてのコポリマー中に用いられるメ
タクリル酸グリシジル・モノマーに加工て用いられる他
のモノマーは、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
２−エチルヘキシル、スチレン、α−メチルスチレン、
メタクリロニトリルである。
タクリル酸グリシジル・モノマーに加工て用いられる他
のモノマーは、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
２−エチルヘキシル、スチレン、α−メチルスチレン、
メタクリロニトリルである。
メタクリル酸グリシジルとエチレン不飽和モノマー類を
混合し、粉体塗装混合物として前記のガラス転移温度と
分子量を持つコポリマーをうるような割合に反応させる
。
混合し、粉体塗装混合物として前記のガラス転移温度と
分子量を持つコポリマーをうるような割合に反応させる
。
焼付温度に於ける粉体塗装組成物の架橋速度を増加させ
るために、小重量楚の触媒を粉体塗装組成物に加える。
るために、小重量楚の触媒を粉体塗装組成物に加える。
好適には触媒は粉体塗装組成物のゲル化時間を少くとも
１分で４０分を越えないものにするものである。
１分で４０分を越えないものにするものである。
好適な触媒はゲル化時間を少くとも１分で１０分を越え
ないものにするものである。
ないものにするものである。
一般に触媒は混合物の重量の０．０５−１重量源の範囲
で存在させる。
で存在させる。
触媒によって得られる最も望ましいゲル化時間は約３−
１０分の範囲にある。
１０分の範囲にある。
これらの触媒ゲル化時間は粉体塗装組成物の１３０−２
００℃の範囲の焼付温度に於けるものである。
００℃の範囲の焼付温度に於けるものである。
本発明の粉体塗装組成物には約６−３５重量楚の顔料を
含ませることもできる。
含ませることもできる。
当業界で既に知られた種々の顔料を本発明の粉体塗装組
成物に用いることができる。
成物に用いることができる。
一般に顔料は色調、外観、防食性の点から選ばれる。
本発明の粉体塗装組成物には小重量％の帯電防止剤を用
いることができる。
いることができる。
例えば、粉体塗装組成物の０．０５〜０．５重量うは帯
電防止剤であって、組成物を静電スプレー操作で塗装し
うるようにすることができる。
電防止剤であって、組成物を静電スプレー操作で塗装し
うるようにすることができる。
本発明の粉体塗装組成物中に用いうる種々の原料につい
て一般的な説明を以下に行う。
て一般的な説明を以下に行う。
又本発明の範囲内にある種々の個々の粉体塗装組成物を
つくり利用する方法を示すために多数の実施例を示す。
つくり利用する方法を示すために多数の実施例を示す。
個々の粉体塗装組成物の主要な原料は、４０−９０℃の
範囲のガラス転移温度と２５００−８５００の範囲の分
子量（Ｍｎ）を持ったコポリマーを生ずる割合の、メタ
クリル酸グリシジルとエチレン不飽和モノマーから形成
されたコポリマーである。
範囲のガラス転移温度と２５００−８５００の範囲の分
子量（Ｍｎ）を持ったコポリマーを生ずる割合の、メタ
クリル酸グリシジルとエチレン不飽和モノマーから形成
されたコポリマーである。
コポリマーの形成に用いられるエチレン不飽和モノマー
は当業者に知られた種々のモノマー或はそれらの混合物
のいずれか一つである。
は当業者に知られた種々のモノマー或はそれらの混合物
のいずれか一つである。
コポリマーの形成には、得られたコポリマー中に少くと
も約８重量うで約２５重量楚を越えないメタクリル酸グ
リシジルが存在するようにする。
も約８重量うで約２５重量楚を越えないメタクリル酸グ
リシジルが存在するようにする。
コポリマーの重量の残りはエチレン不飽和モノマーから
形成される。
形成される。
メタクリル酸グリシジルと共にコポリマーを形成するに
用いられる好適エチレン不飽和モノマーは、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘキシルである
。
用いられる好適エチレン不飽和モノマーは、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘキシルである
。
スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリルの如き適当な改質用モノマーを前記好
適モノマーと共に用いることができる。
タクリロニトリルの如き適当な改質用モノマーを前記好
適モノマーと共に用いることができる。
前記改質用モノマーを用いるときには、その量はコポリ
マーの約０重量うから約３５重量うを越えない。
マーの約０重量うから約３５重量うを越えない。
従ってメタクリル酸グリシジルと共に前記好適エチレン
不飽和モノマーを用いてコポリマーを形成させるときに
は、コポリマー中のメタクリル酸グリシジルは約８−２
５重量楚であり改質用上ツマ−は約０重量うから約３５
重量うを越えない量であり、好適モノマーは約９２−４
０重量楚である。
不飽和モノマーを用いてコポリマーを形成させるときに
は、コポリマー中のメタクリル酸グリシジルは約８−２
５重量楚であり改質用上ツマ−は約０重量うから約３５
重量うを越えない量であり、好適モノマーは約９２−４
０重量楚である。
本発明の詳細な教えに従えば、粉体塗装組成物のコポリ
マーは、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸メチル
、及びメタクリル酸ブチルより形成される。
マーは、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸メチル
、及びメタクリル酸ブチルより形成される。
この例では、コポリマー中のメタクリル酸グリシジルは
約８重量雀より約２５重量うを越えない量であり、メタ
クリル酸メチルの量は約２５−６０重量％であり、コポ
リマーの残余はメタクリル酸グチルである。
約８重量雀より約２５重量うを越えない量であり、メタ
クリル酸メチルの量は約２５−６０重量％であり、コポ
リマーの残余はメタクリル酸グチルである。
メタクリル酸グリシジルのコポリマー類は種々の方法で
つくることができる。
つくることができる。
一般には重合反応を誘起する（こ遊離基開始剤が必要で
ある。
ある。
このような遊離基開始剤の多数のものが当業界に知られ
、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ｔｅｒｔ−ブ
チルヒドロペルオキシド、アセチルシクロヘキサンスル
ホニルペルオキシド、過酸化イソブチリル、ペルオキシ
ジカルボン酸ジー（２−エチルヘキシル）、ペルオキシ
ジカルボン酸ジイソプロピル、ペルオキシピバリン酸ｔ
ｅｒ ｔ−ブチル、過酸化デカノイル、アゾ−ビス（２
〜メチルプロピオニトリル）等がある。
、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ｔｅｒｔ−ブ
チルヒドロペルオキシド、アセチルシクロヘキサンスル
ホニルペルオキシド、過酸化イソブチリル、ペルオキシ
ジカルボン酸ジー（２−エチルヘキシル）、ペルオキシ
ジカルボン酸ジイソプロピル、ペルオキシピバリン酸ｔ
ｅｒ ｔ−ブチル、過酸化デカノイル、アゾ−ビス（２
〜メチルプロピオニトリル）等がある。
メタクリル酸グリシジル・コポリマーが溶解しうる溶剤
を用いて、重合を溶液中で行わせることが好適である。
を用いて、重合を溶液中で行わせることが好適である。
トルエン、キシレン、ジオキサン、ブタノン（エチルメ
チルケトン）等が完全に適当な溶剤である。
チルケトン）等が完全に適当な溶剤である。
メタクリル酸グリシジル・コポリマーを溶液中でつくっ
たとすると、真空乾燥法或はスプレー乾燥法で溶剤を蒸
発させて固体コポリマーをうろことができる。
たとすると、真空乾燥法或はスプレー乾燥法で溶剤を蒸
発させて固体コポリマーをうろことができる。
これに代る方法として、ヘキサン、オクタン或は水の如
き非溶剤液体を適当な条件でゆるくかきまぜているもの
の中に溶液を徐々に注入することによりコポリマーを沈
殿させることができる。
き非溶剤液体を適当な条件でゆるくかきまぜているもの
の中に溶液を徐々に注入することによりコポリマーを沈
殿させることができる。
このようにして得られたコポリマーは更に乾燥して、塗
膜の焼付に用いられる温度に於て３％より少ない揮発す
る物質を含むようにすべきである。
膜の焼付に用いられる温度に於て３％より少ない揮発す
る物質を含むようにすべきである。
メタクリル酸グリシジル・コポリマーは又エマルジョン
重合、懸濁重合、塊状重合或はそれらの適当な組合せに
よってもつくることができる。
重合、懸濁重合、塊状重合或はそれらの適当な組合せに
よってもつくることができる。
メタクリル酸グリシジル・コポリマーをつくるこれらの
方法では、コポリマーの分子量を所望の範囲内（こおさ
めるために連鎖移動剤を必要とすることがある。
方法では、コポリマーの分子量を所望の範囲内（こおさ
めるために連鎖移動剤を必要とすることがある。
これらの方法によって得られる固体ポリマーは乾燥して
、塗膜の焼付に用いられる温度に於て３％より少ない揮
発する物質を含むようなこすべきである。
、塗膜の焼付に用いられる温度に於て３％より少ない揮
発する物質を含むようなこすべきである。
粉体塗装組成物としては、メタクリル酸グリシジル・コ
ポリマーの分子量の分子量分布とが重要である。
ポリマーの分子量の分子量分布とが重要である。
２５００−８５００の範囲内の数平均分子量（Ｍｎ）を
持つコポリマーが適当である。
持つコポリマーが適当である。
併ながらこのコポリマーは比較的大きな分子量のものを
可成りの量含むようなことがあってはならなＧ）。
可成りの量含むようなことがあってはならなＧ）。
２０，０００より大きい分子量のものがコポリマーの２
％を越えてはならない。
％を越えてはならない。
重量平均分子量対数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ ）で
測られる分子量分布は１．６−２．１の範囲にあるべき
である。
測られる分子量分布は１．６−２．１の範囲にあるべき
である。
分子量分布の好適範囲は１．７−１．８である。
本発明の粉体塗装組成物の個々のものの原料の他の一つ
は、約１１０−５５０の範囲の分子量を持つジフェノー
ルである架橋剤である。
は、約１１０−５５０の範囲の分子量を持つジフェノー
ルである架橋剤である。
組成物中の該ジフェノールの量は、コポリマー中のエポ
キシ基１個あたりに０．８−１．１個のフェノール性水
酸基を提供するものである。
キシ基１個あたりに０．８−１．１個のフェノール性水
酸基を提供するものである。
更に詳細に云えば、最も望ましいジフェノールは、ビス
フェノールＡ１ジオキシジフエニルスルホン、１．１’
−ビス（４−オキシフェニル）−シクロへキー））−ン
、２ 、２’ −ジフェニール、４，４仁ジフエニール
、■、３−ジオキシナフタリン、ビス（２−オキシフェ
ニル）−メタン、４．４’−ジオキシジフェニルスルフ
ィド、４ 、４’−ジオキシジフェニルオキシド、ビス
（４−ｔ＋ジフェニル）−メタン、２，２′−ビス（４
−オキシフェニル）−ブタンより成る群から選ばれたジ
フェノールである。
フェノールＡ１ジオキシジフエニルスルホン、１．１’
−ビス（４−オキシフェニル）−シクロへキー））−ン
、２ 、２’ −ジフェニール、４，４仁ジフエニール
、■、３−ジオキシナフタリン、ビス（２−オキシフェ
ニル）−メタン、４．４’−ジオキシジフェニルスルフ
ィド、４ 、４’−ジオキシジフェニルオキシド、ビス
（４−ｔ＋ジフェニル）−メタン、２，２′−ビス（４
−オキシフェニル）−ブタンより成る群から選ばれたジ
フェノールである。
本発明の粉体塗装組成物の個々のものを形成させるには
流動制御剤も含ませる。
流動制御剤も含ませる。
流動制御剤は個個の粉体塗装組成物の少くきも０．０５
重量うを成す。
重量うを成す。
流動制御剤は一般に個々の粉体塗装組成物の約４重量％
を越えないものである。
を越えないものである。
一般には、流動制御剤は少くとも１０００の分子量（Ｍ
ｎ）を持つポリマーである。
ｎ）を持つポリマーである。
更に流動制御剤は、粉体塗装組成物の焼付温度に於て、
該組成物の形成に用いられたコポリマーより小さい表面
張力を持つものである。
該組成物の形成に用いられたコポリマーより小さい表面
張力を持つものである。
粉体塗装組成物中に流動制御剤として用いられる物質の
一つの種類は、組成物のコポリマーより低いガラス転移
温度を持つアクリルポリマーである。
一つの種類は、組成物のコポリマーより低いガラス転移
温度を持つアクリルポリマーである。
流動制御剤として好適なアクリルポリマーの例はポリ（
アクリル酸ラウリル）、ポリ（アクリル酸ブチル）、ポ
リ（アクリル酸２−エチルヘキシル）である。
アクリル酸ラウリル）、ポリ（アクリル酸ブチル）、ポ
リ（アクリル酸２−エチルヘキシル）である。
流動制御剤として用いるアクリルポリマーは、アクリル
酸エステルモノマー或はメタクリル酸エステルモノマー
を既知の遊離基開始剤を用い塊状重合させるか或は適当
な溶剤中で重合させることによりつくることができる。
酸エステルモノマー或はメタクリル酸エステルモノマー
を既知の遊離基開始剤を用い塊状重合させるか或は適当
な溶剤中で重合させることによりつくることができる。
開始剤の量と重合条件は、形成されたポリマーが１００
０より大きい分子量（Ｍ ｎ ）を持つように選ばれる
。
０より大きい分子量（Ｍ ｎ ）を持つように選ばれる
。
アクリル酸エステルポリマーの好適分子量範囲は約５０
００より上である。
００より上である。
最適範囲は６０００−２０．０００である。
アクリル酸エステルポリマー流動制御剤が好適であるが
、弗素化ポリマーも粉体塗装組成物に対し流動制御剤と
して働くことが見出された。
、弗素化ポリマーも粉体塗装組成物に対し流動制御剤と
して働くことが見出された。
そのような弗素化ポリマーとしてはポリエチレングリコ
ール或はポリプロピレングリコールと弗素化脂肪酸のエ
ステル類がある。
ール或はポリプロピレングリコールと弗素化脂肪酸のエ
ステル類がある。
２５００を越える分子量（Ｍ ｎ ）のポリエチレング
リコールとベルフルオルカプリル酸のエステル類を本発
明の組成物の流動制御剤として用いうる。
リコールとベルフルオルカプリル酸のエステル類を本発
明の組成物の流動制御剤として用いうる。
本発明の組成物の個々のものに有効な程度で小重量うの
触媒を含ませることができる。
触媒を含ませることができる。
一般的に、個々の組成物中の触媒の量は０．０５−１．
０重量％の範囲内にある。
０重量％の範囲内にある。
触媒としては、粉体塗装組成物にその焼付温度に於て少
くとも１分より長いゲル化時間を与えるものが選ばれる
。
くとも１分より長いゲル化時間を与えるものが選ばれる
。
適当な触媒は又４０分を越えないゲル化時間を与えるも
のである。
のである。
本明細書に使用される塗料組成物のゲル化時間とは、焼
付温度に於て塗料組成物に弾性が出現し流動に対する抵
抗が生ずるまでの時間を意味する。
付温度に於て塗料組成物に弾性が出現し流動に対する抵
抗が生ずるまでの時間を意味する。
粉体塗装組成物中に使用するに適した触媒としては、テ
トラアルキルアンモニウム塩類、イミダゾール型触媒、
第三アミン類、有機カルボン酸の金属塩類がある。
トラアルキルアンモニウム塩類、イミダゾール型触媒、
第三アミン類、有機カルボン酸の金属塩類がある。
テトラアルキルアンモニウム塩触媒トしては、臭化テト
ラブチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム
、沃化テトラブチルアンモニウム、塩化（或は臭化或は
沃化）テトラエチルアンモニウム、塩化（或は臭化或は
沃化テトラメチルアンモニウム、塩化トリメチルベンジ
ルアンモニウム、臭化ジエチル・（２−オキシエチル）
・メチルアンモニウムがある。
ラブチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム
、沃化テトラブチルアンモニウム、塩化（或は臭化或は
沃化）テトラエチルアンモニウム、塩化（或は臭化或は
沃化テトラメチルアンモニウム、塩化トリメチルベンジ
ルアンモニウム、臭化ジエチル・（２−オキシエチル）
・メチルアンモニウムがある。
適当なイミダゾール型触媒としては、２−メチル−４−
エチル−イミダゾール、２−メチル−イミダゾール、イ
ミダゾール、２−１：（Ｎ−ペンジルアニリ、）メチル
シー２−イミダシリン燐酸塩、塩酸２−ベンジル−２−
イミダプリンがある。
エチル−イミダゾール、２−メチル−イミダゾール、イ
ミダゾール、２−１：（Ｎ−ペンジルアニリ、）メチル
シー２−イミダシリン燐酸塩、塩酸２−ベンジル−２−
イミダプリンがある。
本発明の粉体塗装組成物に適当な第三アミン触媒として
は、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−シクロ
ヘキシルアミン、Ｎ−メチル−モルホリンがある。
は、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−シクロ
ヘキシルアミン、Ｎ−メチル−モルホリンがある。
本発明の粉体塗装組成物に対する触媒である有機カルボ
ン酸の金属塩としては、カプリル酸第−錫、ナフテン酸
亜鉛、ナフテン酸コバルト、カプリル酸第鉛、２−エチ
ルカプロン酸第−錫、プロピオン酸フェニル水銀、ネオ
デカン酸鉛、ジラウリン酸ジブチル錫、安息香酸リチウ
ムがあるがこれらのみに限られるものではない。
ン酸の金属塩としては、カプリル酸第−錫、ナフテン酸
亜鉛、ナフテン酸コバルト、カプリル酸第鉛、２−エチ
ルカプロン酸第−錫、プロピオン酸フェニル水銀、ネオ
デカン酸鉛、ジラウリン酸ジブチル錫、安息香酸リチウ
ムがあるがこれらのみに限られるものではない。
個々の粉体塗装組成物に使用される触媒は、一般に室温
で固体であり、５０−２００°Ｃの融点を持つものであ
る。
で固体であり、５０−２００°Ｃの融点を持つものであ
る。
既に特定したように、粉体塗装組成物中の触媒の量は、
該組成物の全重量を基準として０．０５−１．０重量う
である。
該組成物の全重量を基準として０．０５−１．０重量う
である。
更に触媒は少くとも１分で４０分を越えないゲル化時間
を生ずるものである。
を生ずるものである。
一般に、組成物の好適ゲル化時間は、組成物の焼付温度
に於て１分乃至約１０分の範囲にある。
に於て１分乃至約１０分の範囲にある。
本発明の個々の粉体塗装組成物は静電塗装方法により被
塗体に施すことができるものであるから、組成物の付着
が適切に起るように、組成物中に小重量うの帯電防止剤
を含ませることが好適である。
塗体に施すことができるものであるから、組成物の付着
が適切に起るように、組成物中に小重量うの帯電防止剤
を含ませることが好適である。
具体的に云えば、帯電防止剤は粉体組成物の全重量の０
．０５−１．０重量％の範囲の量で含まれる。
．０５−１．０重量％の範囲の量で含まれる。
適当な帯電防止剤としては、前に挙げた触媒としても働
くテトラアルキルアンモニウム塩があるが、これらのみ
に限られるものではない。
くテトラアルキルアンモニウム塩があるが、これらのみ
に限られるものではない。
他の適当な帯電防止剤としては、例えばジブチル・ポリ
（オキシエチレン）燐酸エステルの如きアルキル・ポリ
（オキシエチレン）燐酸エステル類、例えばエチル・ベ
ンジル・ポリ（オキシエチレン）燐酸エステルの如きア
ルキル・アリール・ポリ（オキシエチレン）燐酸エステ
ル類、ポリエチレンイミン、ポリ（２−ビニルピロリド
ン）、塩化ピリジニウム、ポリ（塩化ビニルピリジニウ
ム）、ポリビニルアルコール、或は無機塩類がある。
（オキシエチレン）燐酸エステルの如きアルキル・ポリ
（オキシエチレン）燐酸エステル類、例えばエチル・ベ
ンジル・ポリ（オキシエチレン）燐酸エステルの如きア
ルキル・アリール・ポリ（オキシエチレン）燐酸エステ
ル類、ポリエチレンイミン、ポリ（２−ビニルピロリド
ン）、塩化ピリジニウム、ポリ（塩化ビニルピリジニウ
ム）、ポリビニルアルコール、或は無機塩類がある。
本発明の個々の粉体塗装組成物に適当な色調を与えるた
めに顔料を含ませることができる。
めに顔料を含ませることができる。
一般に顔料は粉体塗装組成物の全量の約６−３５重量う
をなす。
をなす。
粉体塗装組成物（こ適当な顔料としては、３０重量うの
塩基性シリコクロム酸鉛（橙色）、３０重重量の酸化チ
タン（白色）、１５重量うの酸化チタンと１０重量裳の
群青（青色）、７重量予のフタロシアニンブルーと１０
重量うの酸化チタン（青色）、７重量楚のフタロシアニ
ングリーンと１０重量矛の酸化チタン（緑色）、７重量
楚のフエリット黄と１０重量予の酸化チタン（黄０６重
量うのカーボンブラック顔料（黒色）、１０重量うの鉄
黒（黒色）、８重量うの酸化クロムと１０重量楚の酸化
チタン（緑色）、５重量受のキンド・レッド（ｑｕｉｎ
ｄｏ ｒｅｄ）と１６重量うの酸化チタン（赤色）、１
０重量矛の酸化鉄透明橙色顔料（橙色）があるがこれら
のみに限られるものではない。
塩基性シリコクロム酸鉛（橙色）、３０重重量の酸化チ
タン（白色）、１５重量うの酸化チタンと１０重量裳の
群青（青色）、７重量予のフタロシアニンブルーと１０
重量うの酸化チタン（青色）、７重量楚のフタロシアニ
ングリーンと１０重量矛の酸化チタン（緑色）、７重量
楚のフエリット黄と１０重量予の酸化チタン（黄０６重
量うのカーボンブラック顔料（黒色）、１０重量うの鉄
黒（黒色）、８重量うの酸化クロムと１０重量楚の酸化
チタン（緑色）、５重量受のキンド・レッド（ｑｕｉｎ
ｄｏ ｒｅｄ）と１６重量うの酸化チタン（赤色）、１
０重量矛の酸化鉄透明橙色顔料（橙色）があるがこれら
のみに限られるものではない。
焼付塗膜に金属の外観を与えるために金属アルミニウム
顔料を含ませることもできる。
顔料を含ませることもできる。
アルミニウム顔料は上限１０重重量まで含ませることが
できる。
できる。
以上本発明の粉体塗装組成物を配合するに用いる種類の
原料を一般的に記載してきたが、さまざまな個々の粉体
塗装組成物を例示するために以下に多数の実施例を示す
。
原料を一般的に記載してきたが、さまざまな個々の粉体
塗装組成物を例示するために以下に多数の実施例を示す
。
実施例 ｌ
モノマーであるメタクリル酸グリシジル１５重量予、メ
タクリル酸メチル４５重量％、メタクリル酸ブチル４０
重量楚を共に混合した。
タクリル酸メチル４５重量％、メタクリル酸ブチル４０
重量楚を共に混合した。
３重量係の触媒２ 、２’−アゾ−ビス（２−メチルプ
ロピオニトリル）（ＡＩＢＮ）をモノマー混合物に溶解
した。
ロピオニトリル）（ＡＩＢＮ）をモノマー混合物に溶解
した。
得られた混合物を、窒素雰囲気中で激しくかきまぜ還流
しつつあるトルエン（１００部）に徐々に加えた。
しつつあるトルエン（１００部）に徐々に加えた。
トルエンの容器の頂部には凝縮器を備えて、トルエンを
凝縮させ容器内に還流させる。
凝縮させ容器内に還流させる。
モノマー混合物は制御弁を通して添加し、その添速度は
外部の加熱器から補給される熱の割合が小さくても還流
温度（１０９−１１２℃）が維持されるように制御され
る。
外部の加熱器から補給される熱の割合が小さくても還流
温度（１０９−１１２℃）が維持されるように制御され
る。
七ツマー混合物の添加が完了した後更に３時間外部の熱
源により還流を持続する。
源により還流を持続する。
溶液を浅いステンレス鋼製トレーに注入し、トレーを真
孕炉中に於て、溶剤を蒸発させた。
孕炉中に於て、溶剤を蒸発させた。
溶剤が除かれるにつれてコポリマー溶液はだんだん濃縮
された。
された。
真窒炉の温度を約１１０℃に上昇させた。
コポリマーの溶剤含量が３％より少なくなるまで乾燥を
続けた。
続けた。
トレーを冷却し、コポリマーを捕集し、２０メツシユの
網を通るように摩砕した。
網を通るように摩砕した。
コポリマーは５３℃のガラス転移温度と４０００の分子
量（Ｍｎ）を持ったものであった。
量（Ｍｎ）を持ったものであった。
摩砕コポリマー１００重量部を次の物質と混合した。
ビスフェノールＡ Ｉ２．０部臭化テ
トラブチルアンモニウム ０．２部ポリ（アクリル
酸ラウリル） （Ｍｎ＝１０，０００）０．５部 酸化チタン ３０ 部これらの物
質をボールミル中で２時間混合した。
トラブチルアンモニウム ０．２部ポリ（アクリル
酸ラウリル） （Ｍｎ＝１０，０００）０．５部 酸化チタン ３０ 部これらの物
質をボールミル中で２時間混合した。
得られた混合物を５分間８５−９０℃でロールで混練り
した。
した。
得られた固体をボールミルで摩砕し１４０メツシユの網
を通るものとした。
を通るものとした。
このようにして得られた粉末は本発明の粉体塗装組成物
である。
である。
この粉末を、５０Ｋｖの荷電電圧で操作する静電粉末ス
プレーガン（ｅｌｅｃｔｒｏ−ｓｔａｔｉｃ ｐｏｗｄ
ｅｒ ５ｐｒａｙ ｇｕｎ） を用いて電気的に接地
された鋼パネルにスプレーした。
プレーガン（ｅｌｅｃｔｒｏ−ｓｔａｔｉｃ ｐｏｗｄ
ｅｒ ５ｐｒａｙ ｇｕｎ） を用いて電気的に接地
された鋼パネルにスプレーした。
スフレ−の後パネルを２０分間１７５℃に加熱した。
パネル上に得られた塗膜は鋼パネルによく密着し、良好
な衝撃強度を持つものであった。
な衝撃強度を持つものであった。
又塗膜を、ガラス、真鍮、亜鉛、アルミニウム、銅、青
銅のパネル上に施した。
銅のパネル上に施した。
その密着性は良好であった。
得られた塗膜は、トルエン、ガソリン、ブタノン、メタ
ノールに不溶であった。
ノールに不溶であった。
実施例 ２
実施例１の操作を繰返した。
併ながらコポリマーの形成は、８重量楚のメタクリル酸
グリシジルと５２重量勃のメタクリル酸メチルと４０重
量楚のメタクリル酸ブチルの混合物で始めた。
グリシジルと５２重量勃のメタクリル酸メチルと４０重
量楚のメタクリル酸ブチルの混合物で始めた。
３重量うの触媒ＡＩＢＮを用いた。
実施例１の操作に従ったとき得られたコポリマーは５８
℃のガラス転移温度と４０００の分子量をもつものであ
った。
℃のガラス転移温度と４０００の分子量をもつものであ
った。
得られたコポリマー１００部を、ビスフェノールＡ６．
４部を用いた点を除いて、実施例１と同じ添加成分と混
合した。
４部を用いた点を除いて、実施例１と同じ添加成分と混
合した。
粉体塗膜を種々の材質に施した後得られたペイント塗装
パネルの品質は実施例１で得られたものとほぼ同じであ
った。
パネルの品質は実施例１で得られたものとほぼ同じであ
った。
実施例 ３
メタクリル酸グリシジル１２重量う、メタクリル酸メチ
ル４８重量う、メタクリル酸ブチル４０重量楚の組成の
モノマー混合物をつくった。
ル４８重量う、メタクリル酸ブチル４０重量楚の組成の
モノマー混合物をつくった。
３重量楚の触媒ＡＩＢＮを用い、実施例１と同様にモノ
マー混合物を処理した。
マー混合物を処理した。
得られたコポリマーは５６℃のガラス転移温度と４００
０の分子量を持つものであった。
０の分子量を持つものであった。
得られたコポリマー１００部を、ジオキシジフェニルス
ルホン１０．５部を用いた点を除いて、実施例１と同じ
添加成分と混合した。
ルホン１０．５部を用いた点を除いて、実施例１と同じ
添加成分と混合した。
実施例１に記載された処理段階に従って得られた粉体塗
装組成物を、実施例１に記載されたものと同様に試験パ
ネルに施した。
装組成物を、実施例１に記載されたものと同様に試験パ
ネルに施した。
塗膜を３０分間１７０℃で焼付した。
得られた塗膜は鋼、ガラス、真鍮、亜鉛、アルミニウム
、銅、青銅のパネルに良く密着したものであった。
、銅、青銅のパネルに良く密着したものであった。
実施例 ４
メタクリル酸グリシジル２０重量係、メタクリル酸メチ
ル４０重量楚、メタクリル酸ブチル４０重量楚の七ツマ
ー混合物をつくった。
ル４０重量楚、メタクリル酸ブチル４０重量楚の七ツマ
ー混合物をつくった。
このモノマー混合物から実施例１に大体を示したものと
同じ操作に従ってコポリマーを形成した。
同じ操作に従ってコポリマーを形成した。
この場合は１重量うの触媒ＡＩＢＮを加えた。
得られたコポリマーは５１℃のガラス転移温度と８５０
０の分子量を持っていた。
０の分子量を持っていた。
摩砕コポリマー（１００重量部）を次の物質に加えた。
ビスフェノールＡ Ｉ７．５部塩化
テトラブチルアンモニウム ０．１ 部ポリ（アク
リル酸ブチル） （Ｍｎ＝９０００） ４部 酸化チタン １５ 部トランスペ
アレントブルー ４ 部フレーク状金属アルミ
ニウム ４ 部前記成分を共に混合し、実施例１
の操作に従って処理して、粉体塗装組成物を得た。
テトラブチルアンモニウム ０．１ 部ポリ（アク
リル酸ブチル） （Ｍｎ＝９０００） ４部 酸化チタン １５ 部トランスペ
アレントブルー ４ 部フレーク状金属アルミ
ニウム ４ 部前記成分を共に混合し、実施例１
の操作に従って処理して、粉体塗装組成物を得た。
この粉体塗装組成物を鋼、ガラス、真鍮、亜鉛、アルミ
ニウム、銅、青銅の種々の試験パネル上にスプレーした
。
ニウム、銅、青銅の種々の試験パネル上にスプレーした
。
２００°ＣでＩＯ分間粉体塗装組成物を硬化した後に各
試５験パネル上に得られた塗膜は品質のよいもので耐溶
剤性耐引掻性があり、金属の外観を持っていた。
試５験パネル上に得られた塗膜は品質のよいもので耐溶
剤性耐引掻性があり、金属の外観を持っていた。
参考例 ５
メタクリル酸グリシジル２５重量う、メタクリル酸メチ
ル４０重量楚、メタクリル酸ブチル３５重量楚の組成の
モノマー混合物をつくった。
ル４０重量楚、メタクリル酸ブチル３５重量楚の組成の
モノマー混合物をつくった。
モノマーを実施例１に記載したように反応させコポリマ
ーをつくった。
ーをつくった。
この場合には６重量うの触媒ＡＩＢＮを用いた。
得られたコポリマーは５３°Ｃのガラス転移温度と２０
００の分子量を持つものであった。
００の分子量を持つものであった。
得られたコポリマー１００重量部を次の物質と混合した
。
。
ジオキシジフェニルスルホン １９．８ 部２−メ
チルー４−エチルーイミダゾール０．０５部ジブチル・
ポリ（オキシエチレン） 燐酸エステル ０．０５部ポリ（メ
タクリル酸イソドデシル）４ 部酸化チタン
１０ 部フタロシアニンブルー
７ 部粉体塗装組成物は実施例１で述べた工程
段階に従って得られた。
チルー４−エチルーイミダゾール０．０５部ジブチル・
ポリ（オキシエチレン） 燐酸エステル ０．０５部ポリ（メ
タクリル酸イソドデシル）４ 部酸化チタン
１０ 部フタロシアニンブルー
７ 部粉体塗装組成物は実施例１で述べた工程
段階に従って得られた。
粉体塗装組成物を一連の試験パネルに施し、実施例４と
同温、同時間で焼付した。
同温、同時間で焼付した。
種々の試験パネル上に得られた塗膜は、密着性、外観、
衝撃性質に関し貧弱なものであった。
衝撃性質に関し貧弱なものであった。
実施例 ６
メタクリル酸グリシジル１５重量受、アクリル酸ブチル
２０重量係、メタクリル酸メチル６５重量楚の組成のモ
ノマー混合物をつくった。
２０重量係、メタクリル酸メチル６５重量楚の組成のモ
ノマー混合物をつくった。
モノマーはコポリマーを生ずるように実施例１のように
反応させた。
反応させた。
４重量楚の触媒ＡＩＢＮを用いてモノマー混合物を反応
させコポリマーを形成させた。
させコポリマーを形成させた。
コポリマーは６５℃のガラス転移温度と３０００の分子
量を持つものであった。
量を持つものであった。
得られたコポリマー１００重量部に次の物質を加えた。
２．２′−ビス（４−オキシフェニル）１２．７部〜ブ
タン トリエチレンジアミン ０．１部塩化テト
ラエチルアンモニウム ０．５部ポリ（メタクリル
酸ラウリル） （Ｍｎ＝６０００）２部 フクロシアニングリーン ７ 部酸化チタン
１０ 部上記の物質を粉体塗装
組成物をつくるために実施例１のように処理した。
タン トリエチレンジアミン ０．１部塩化テト
ラエチルアンモニウム ０．５部ポリ（メタクリル
酸ラウリル） （Ｍｎ＝６０００）２部 フクロシアニングリーン ７ 部酸化チタン
１０ 部上記の物質を粉体塗装
組成物をつくるために実施例１のように処理した。
粉体塗装組成物を実施例１のように試験パネルに施し、
１５分間１５０℃の温度でパネル上で焼付した。
１５分間１５０℃の温度でパネル上で焼付した。
得られた塗膜は鋼、ガラス、真鍮、亜鉛、アルミニウム
、銅、青銅に良好な密着性を持ち、トルエン、ガソリン
、メタノール、ブタンに不溶であった。
、銅、青銅に良好な密着性を持ち、トルエン、ガソリン
、メタノール、ブタンに不溶であった。
実施例 ７
メタクリル酸グリシジル１５重量％、メタクリル酸メチ
ル５０重量楚、メチレフ３５重量楚の組成のモノマー混
合物をつくった。
ル５０重量楚、メチレフ３５重量楚の組成のモノマー混
合物をつくった。
モノマーは実施例１の操作に従い、３重量楚の触媒ＡＩ
ＢＮを用いて、反応させた。
ＢＮを用いて、反応させた。
得られた摩砕コポリマーは分子量４５００で、９０℃の
ガラス転移温度を持つものであった。
ガラス転移温度を持つものであった。
得られたコポリマー１００重量部を次の物質に加えた。
ジオキシジフェニルスルホン １３．２部塩化テト
ラメチルアンモニウム １ 部ポリ（アクリル酸２
−エチルヘキシル） ２ 部フエリット黄
７ 部酸化チタン
１０ 部この混合物を粉体塗装組成物をつくるために、
実施例１のように処理した。
ラメチルアンモニウム １ 部ポリ（アクリル酸２
−エチルヘキシル） ２ 部フエリット黄
７ 部酸化チタン
１０ 部この混合物を粉体塗装組成物をつくるために、
実施例１のように処理した。
粉体塗装組成物を実施例１のように試験パネルに施した
。
。
パネルを５分間１８０℃の温度で焼付した。
種々の試験パネル上で焼付された粉体塗膜の密着性は良
好であった。
好であった。
各パネル上の塗膜は良好な耐溶剤性と耐引掻性を持って
いた。
いた。
実施例 ８
メタクリル酸グリシジル１８重量つ、アクリル酸エチル
２０重量う、メタクリル酸メチル４０重量も塩化ビニル
２２重量楚の組成の七ツマー混合物を形成させた。
２０重量う、メタクリル酸メチル４０重量も塩化ビニル
２２重量楚の組成の七ツマー混合物を形成させた。
２重量楚のＡＩＢＮを開始剤として用いてモノマー混合
物を重合させた。
物を重合させた。
得られた摩砕コポリマー１００部を次の物質に加えた。
ビス（２−オキシフェニル）−メタン １０．４部塩化
トリメチル・ベンジルアンモニウム ０．１部ポリ（ア
クリル酸２−エチルヘキシル） （Ｍｎ＝１１，０００ ） ２部 カーボンブラック ６ 部上記の物質
を混合し、実施例１記載の如く処理した。
トリメチル・ベンジルアンモニウム ０．１部ポリ（ア
クリル酸２−エチルヘキシル） （Ｍｎ＝１１，０００ ） ２部 カーボンブラック ６ 部上記の物質
を混合し、実施例１記載の如く処理した。
得られた粉末塗装組成物を実施例１に特定したように試
験パネルに施した。
験パネルに施した。
粉体塗装組成物を１５分間１７０°Ｃで焼付した。
ペイント塗装されたパネルはすべて良好な密着性と耐溶
剤性を示した。
剤性を示した。
実施例 ９
メタクリル酸グリシジル１５重量う、メタクリル酸メチ
ル３０重量％、アクリル酸イソブチル２５重量う、α−
メチルスチレン１５重量う、メタクリロニトリル１５重
量うの組成のモノマー渭合物をつくった。
ル３０重量％、アクリル酸イソブチル２５重量う、α−
メチルスチレン１５重量う、メタクリロニトリル１５重
量うの組成のモノマー渭合物をつくった。
モノマー混合物を実施例１と同じ方法で反応させた。
３％の触媒ＡＩＢＮを用いた。
得られたコポリマーは４６８Ｃのガラス転移温度と４５
００の分子量を持つものであった。
００の分子量を持つものであった。
得られた摩砕コポリマー１００重量部を次の物質に加え
た。
た。
テトラブロムビスフェノールＡ ２９．０部臭化ド
デシル・ジメチル・（２−フェノ キシ−エチル）アンモニウム ０．５部ベル
フルオルカプリル酸ポリエチレング リコール （Ｍｎ＝３４００） ２ 部鉄黒
１０部 このようにつくられた混合物を実施例１のように処理し
て粉体塗装組成物とした。
デシル・ジメチル・（２−フェノ キシ−エチル）アンモニウム ０．５部ベル
フルオルカプリル酸ポリエチレング リコール （Ｍｎ＝３４００） ２ 部鉄黒
１０部 このようにつくられた混合物を実施例１のように処理し
て粉体塗装組成物とした。
この粉体塗装組成物を実施例１のように試験パネルに施
した。
した。
塗装されたパネルを１５分間１６５℃で焼付した。
各パネル上の塗膜は良好な密着性と耐溶剤性を持ってい
た。
た。
参考例 １０
メタクリル酸グリシジル５重量楚、メタクリル酸メチル
５５重量楚、メタクリル酸ブチル４０重量係の組成のモ
ノマー混合物をつくった。
５５重量楚、メタクリル酸ブチル４０重量係の組成のモ
ノマー混合物をつくった。
モノマー混合物は６重量楚の触媒ＡＩＢＮと共に実施例
１のように反応させた。
１のように反応させた。
得られたコポリマーは５５°Ｃのガラス転移温度と３０
００の分子量を持つものであった。
００の分子量を持つものであった。
摩砕コポリマー１００重量部を次の物質と混合した。
ビスフェノールＡ ４．０部臭化テト
ラエチルアンモニウム １ 部エチル・ベンジル・
ポリ（オキシエチレン）燐酸エステル
５ 部ポリ（アクリル酸２−エチルヘキシル）
０．４部酸化クロム
８ 部酸化チタン １０ 部°
上記の混合物を実施例１のように処理して粉体塗装組
成物を得た。
ラエチルアンモニウム １ 部エチル・ベンジル・
ポリ（オキシエチレン）燐酸エステル
５ 部ポリ（アクリル酸２−エチルヘキシル）
０．４部酸化クロム
８ 部酸化チタン １０ 部°
上記の混合物を実施例１のように処理して粉体塗装組
成物を得た。
粉体塗装組成物を多数の試験パネルに施した。
パネルを２０分間１７０°Ｃの温度で焼付した。
粉体塗料の試験パネルへの密着性は貧弱で、塗膜はかけ
やすく、ひび割れする傾向；を示した。
やすく、ひび割れする傾向；を示した。
実施例 １１
メタクリル酸グリシジル１２重量カ、メタクリル酸メチ
ル５０重量う、アクリル酸２−エチルヘキシル１０重量
へアクリロニトリル２８重量予の組成のモノマー混合物
をつくった。
ル５０重量う、アクリル酸２−エチルヘキシル１０重量
へアクリロニトリル２８重量予の組成のモノマー混合物
をつくった。
モノマー混合物はコポリマーをつくるためＣζ実施例１
のように処理した。
のように処理した。
４重量うの触媒ＡＩＢＮを加えた。形成されたコポリマ
ーは６０℃のガラス転移温度と４０００の分子量を持つ
ものであった。
ーは６０℃のガラス転移温度と４０００の分子量を持つ
ものであった。
摩砕コポリマー１００重量部を次の物質に混合した。
ビス（４−オキシフェニル）−メタン ８．４ 部カプ
リル酸第−錫 ０．５ 部具化テトラ
エチルアンモニウム ０．０５部ベルフルオルカプリ
ル酸ポリエチレング リコール （Ｍｎ＝３５００）２ 部キンド
レッド ４ 部フレーク状金属
アルミニウム ４ 部上記の混合物を実施例１の
ように処理して粉体塗装組成物をつくった。
リル酸第−錫 ０．５ 部具化テトラ
エチルアンモニウム ０．０５部ベルフルオルカプリ
ル酸ポリエチレング リコール （Ｍｎ＝３５００）２ 部キンド
レッド ４ 部フレーク状金属
アルミニウム ４ 部上記の混合物を実施例１の
ように処理して粉体塗装組成物をつくった。
実施例１のように粉体塗装組成物を試１験パネルに施し
た。
た。
パネルを２０分間１５０℃で焼付した。
粉体塗膜のパネルへの密着性は良好で、各塗膜は良好な
耐溶剤を持ち、金属の外観を示した。
耐溶剤を持ち、金属の外観を示した。
実施例 １２
メタクリル酸グリシジル２２重量翫メタクリル酸ｎ−ヘ
キシル２０重量予、メタクリル酸ブチル２５重量φ、ア
クリロニトリル３３重量楚の組成ノ七ツマー混合物をつ
くった。
キシル２０重量予、メタクリル酸ブチル２５重量φ、ア
クリロニトリル３３重量楚の組成ノ七ツマー混合物をつ
くった。
この七ツマー混合物から実施例１に大体を示したものと
同じ操作に従ってコポリマーをつくった。
同じ操作に従ってコポリマーをつくった。
この場合には、１．５重量カの触媒ＡＩＢＮを加えた。
得られたコポリマーは４０℃のガラス転移温度と７５０
０の分子量を持つものであった。
０の分子量を持つものであった。
摩砕コポリマー（１００重量部）を次の物質に加えた。
２．２′−ビス（４−オキシフェニル）−ブタン
１８．７部カプリル酸亜鉛
０．８部沃化テトラブチルアンモニウ
ム １．０部ポリ（アクリル酸ブチル）２．０部 酸化鉄透明橙色顔料 ４ 部フレーク状
金属アルミニウム ４ 部前記諸成分を共に混合
し、実施例１の操作に従って処理して粉体塗装組成物を
得た。
１８．７部カプリル酸亜鉛
０．８部沃化テトラブチルアンモニウ
ム １．０部ポリ（アクリル酸ブチル）２．０部 酸化鉄透明橙色顔料 ４ 部フレーク状
金属アルミニウム ４ 部前記諸成分を共に混合
し、実施例１の操作に従って処理して粉体塗装組成物を
得た。
粉体塗装組成物を鋼、ガラス、真鍮、亜鉛、アルミニウ
ム、銅、青銅の種々の試験パネルにスプレーした。
ム、銅、青銅の種々の試験パネルにスプレーした。
２０分間１４０℃の温度で粉体塗装組成物を硬化した後
に各試験パネル上に得られた塗膜は、良好な品質のもの
で耐溶剤性耐引掻性のものであり、金属の外観を示した
。
に各試験パネル上に得られた塗膜は、良好な品質のもの
で耐溶剤性耐引掻性のものであり、金属の外観を示した
。
実施例 １３
メタクリル酸グリシジル１０重量う、メタクリル酸メチ
ル４５重量楚、メタクリル酸ブチル３５重量う、酢酸ビ
ニル１０重量楚の組成のモノマー混合物をつくった。
ル４５重量楚、メタクリル酸ブチル３５重量う、酢酸ビ
ニル１０重量楚の組成のモノマー混合物をつくった。
この混合物から実施例１に大体を示したものと同じ操作
に従ってコポリマーをつくった。
に従ってコポリマーをつくった。
この場合には３重量うの触媒ＡＩＢＮを加えた。
摩砕コポリマー（１００重量部）を次の物質に加えた。
４．４′−ジオキシフェニルオキシド ７．１ 部具化
テトラブチルアンモニウム ２ 部ポリ（アクリル
酸２−エチルヘキシル） ３．５部カーボンブラック
６ 部前記成分を共に混合し、実
施例１の操作に従って処理して粉体塗装組成物を得た。
テトラブチルアンモニウム ２ 部ポリ（アクリル
酸２−エチルヘキシル） ３．５部カーボンブラック
６ 部前記成分を共に混合し、実
施例１の操作に従って処理して粉体塗装組成物を得た。
粉体塗装組成物を種々の試験パネルにスプレーした。
１０分間１６０℃の温度で粉体塗装組成物を硬化した後
に各試験パネル上に得られた塗膜は良好な品質のもので
あった。
に各試験パネル上に得られた塗膜は良好な品質のもので
あった。
各試験パネル上に得られた塗膜は又トルエン、ガソリン
、メタノール、ブタノンに不溶であった。
、メタノール、ブタノンに不溶であった。
実施例 １４
メタクリル酸グリシジル８重量雀、メタクリル酸メチル
５２重量勃、メタクリル酸イソブチル４０重量勃の組成
のモノマー混合物をつくった。
５２重量勃、メタクリル酸イソブチル４０重量勃の組成
のモノマー混合物をつくった。
このモノマー混合物から、実施例１に大体を示したもの
と同じ操作に従ってコポリマーをつくった。
と同じ操作に従ってコポリマーをつくった。
この場合には５重量楚の触媒ＡＩＢＮを加えた。
得られたコポリマーは７５℃のガラス転移温度と３２０
０の分子量を持つものであった。
０の分子量を持つものであった。
摩砕コポリマー（１００重量部）を次の物質に加えた。
２．２′−ジフェノール ５．２部臭化テ
トラブチルアンモニウム ２ 部ポリ（アクリル酸
ラウリル） ４ 部酸化チタン
３０ 部前記諸成分を共に混合し実施例１の操
作に従って処理して粉体塗装組成物を得た。
トラブチルアンモニウム ２ 部ポリ（アクリル酸
ラウリル） ４ 部酸化チタン
３０ 部前記諸成分を共に混合し実施例１の操
作に従って処理して粉体塗装組成物を得た。
粉体塗装組成物を鋼、真鍮、ガラス、亜鉛、アルミニウ
ム、銅、青銅の種々の試験パネルにスプレーした。
ム、銅、青銅の種々の試験パネルにスプレーした。
粉体塗装組成物を１０分間１３０℃の温度で硬化した後
に各試験パネル上に得られた塗膜は良好な品質のもので
耐溶剤性耐引掻性であった。
に各試験パネル上に得られた塗膜は良好な品質のもので
耐溶剤性耐引掻性であった。
実施例 １５
メタクリル酸グリシジル１０重量う、メタクリル酸メチ
ル６７重量楚、メタクリル酸ｎ−ブチル２３重量％の組
成のモノマー混合物をつくった。
ル６７重量楚、メタクリル酸ｎ−ブチル２３重量％の組
成のモノマー混合物をつくった。
このモノマー混合物から、実施例１に大体を示した操作
に従ってコポリマーをつくった。
に従ってコポリマーをつくった。
この場合には、４重量うの触媒ＡＩＢＮを加えた。
得られたコポリマーは７３℃のガラス転移温度と３００
０−の分子量を持つものであった。
０−の分子量を持つものであった。
摩砕コポリマー（１００重量部）を次の物質に加えた。
■、１′−ビス（４−オキシフェニル）−シクロヘキサ
ン ９．４５部塩化テトラブチ
ルアンモニウム ０，７部ポリ（アクリル酸ブチル）
２ 酸化チタン ３０ 部前記諸成分
を共に混合し実施例１の操作に従って処理して粉体塗装
組成物を得た。
ン ９．４５部塩化テトラブチ
ルアンモニウム ０，７部ポリ（アクリル酸ブチル）
２ 酸化チタン ３０ 部前記諸成分
を共に混合し実施例１の操作に従って処理して粉体塗装
組成物を得た。
粉体塗装組成物を種々の試験パネル上にスプレーした。
粉体塗装組成物を１５分間１８０℃の温度で硬化した後
の各試験パネル上に得られた塗膜は良好な品質のもので
あった。
の各試験パネル上に得られた塗膜は良好な品質のもので
あった。
各試験パネルの塗膜は又、トルエン、ガソリン、メタノ
ール、ブタノンに耐性があり不溶であった。
ール、ブタノンに耐性があり不溶であった。
実施例 １６
メタクリル酸グリシジル１５重量受、メタクリル酸メチ
ル３２重量う、アクリル酸エチル１５重量予、アクリル
酸イソブチル８重量□□□、スチレン３０重量％の組成
のモノマー混合物をつくった。
ル３２重量う、アクリル酸エチル１５重量予、アクリル
酸イソブチル８重量□□□、スチレン３０重量％の組成
のモノマー混合物をつくった。
このモノマー混合物から実施例１に大体を示したものと
同じ操作に従ってコポリマーを形成した。
同じ操作に従ってコポリマーを形成した。
この場合には３重量うの触媒ＡＩＢＮを加えた。
摩砕コポリマー（１００重量部）を次の物質に加えた。
４．４−ジオキシジフェニルスルフィド１１．５部臭化
テトラエチルアンモニウム １ 部ポリ（メタクリ
ル酸イソデシル） （Ｍｎ＝５０００）１．５部 酸化チタン ３０ 部前記諸成
分を共に混合し、実施例１の操作に従って処理して粉体
塗装組成物を得た。
テトラエチルアンモニウム １ 部ポリ（メタクリ
ル酸イソデシル） （Ｍｎ＝５０００）１．５部 酸化チタン ３０ 部前記諸成
分を共に混合し、実施例１の操作に従って処理して粉体
塗装組成物を得た。
この粉体塗装組成物を鋼、ガラス、真鍮、亜鉛、アルミ
ニウム、銅、青銅の各種試験パネル上にスプレーした。
ニウム、銅、青銅の各種試験パネル上にスプレーした。
粉体塗装組成物を１４０℃の温度で１５分間硬化した後
各試験パネル上に得られた塗膜は良好な品質のもので良
い密着性を持っていた。
各試験パネル上に得られた塗膜は良好な品質のもので良
い密着性を持っていた。
各パネル上の粉体塗装組成物は前記諸溶剤に対し耐性の
あるものであった。
あるものであった。
実施例 １７
メタクリル酸グリシジル１５重量％、メタクリル酸メチ
ル４０重量つ、アクリル酸２−エチルヘキシル１５重量
％、α−メチルスチレン２０重量予、アクリロニトリル
１０重量力の組成のモノマー混合物をつくった。
ル４０重量つ、アクリル酸２−エチルヘキシル１５重量
％、α−メチルスチレン２０重量予、アクリロニトリル
１０重量力の組成のモノマー混合物をつくった。
４重量カの触媒ＡＩＢＮを用いて、このモノマー混合物
からコポリマーヲ形成させた。
からコポリマーヲ形成させた。
摩砕コポリマー（１００重量部）を次の物質に加えた。
■、３−ジオキシナフタリン ９．２部臭化テト
ラエチルアンモニウム ０．４部ポリ（アクリル酸
２−エチルヘキシル） ２ 部酸化チタン
３０ 部前記諸成分を共に混合し、実施
例１の操作に従って処理して粉体塗装組成物を得た。
ラエチルアンモニウム ０．４部ポリ（アクリル酸
２−エチルヘキシル） ２ 部酸化チタン
３０ 部前記諸成分を共に混合し、実施
例１の操作に従って処理して粉体塗装組成物を得た。
粉体塗装組成物を鋼、ガラス、真鍮、亜鉛、アルミニウ
ム、銅、青銅の各種試験パネル上にスプレーした。
ム、銅、青銅の各種試験パネル上にスプレーした。
粉体塗装組成物を１７０℃で２０分間硬化した後の各試
験パネル上に得られた塗膜は良好な品質のもので前記諸
溶剤に耐性のあるものであった。
験パネル上に得られた塗膜は良好な品質のもので前記諸
溶剤に耐性のあるものであった。
実施例 １８
メタクリル酸グリシジル２０重量受、アクリル酸ブチル
４０重量う、メタクリル酸メチル１０重量楚、スチレン
３０重量うの組成のモノマー混合物をつくった。
４０重量う、メタクリル酸メチル１０重量楚、スチレン
３０重量うの組成のモノマー混合物をつくった。
このモノマー混合物から実施例１に大体を示したものと
同じ操作に従ってコポリマーを形成させた。
同じ操作に従ってコポリマーを形成させた。
この場合には、４重量楚の触媒ＡＩＢＮを加えた。
得られたコポリマーは４０℃のガラス転移温度と３００
０の分子量を持つものであった。
０の分子量を持つものであった。
摩砕コポリマー（１００重量部）を次の物質に加えた。
４．４′−ジフェノール １３．７部臭化テ
トラエチルアンモニウム ０．５部ポリ（アクリル
酸ラウリル） ■−ｏ 部酸化チタン
３０ 部前記諸成分を共に混合し、実施
例１の操作に従って処理して粉体塗装組成物を得た。
トラエチルアンモニウム ０．５部ポリ（アクリル
酸ラウリル） ■−ｏ 部酸化チタン
３０ 部前記諸成分を共に混合し、実施
例１の操作に従って処理して粉体塗装組成物を得た。
粉体塗装組成物を鋼、ガラス、真鍮、亜鉛、アルミニウ
ム、銅、青銅の各種試験パネル上にスプレーした。
ム、銅、青銅の各種試験パネル上にスプレーした。
粉体塗装組成物を１０分間１８０℃の温度で硬化した後
に各試験パネル上に得られた塗膜は良好なもので、前記
諸溶剤に対し耐性のあるものであった。
に各試験パネル上に得られた塗膜は良好なもので、前記
諸溶剤に対し耐性のあるものであった。
実施例 １９
メタクリル酸グリシジル１５重量う、メタクリル酸ブチ
ル１５重量楚、アクリル酸エチル１５重量％、メタクリ
ル酸メチル３０重量楚、スチレン２５重量楚の組成の七
ツマー混合物をつくった。
ル１５重量楚、アクリル酸エチル１５重量％、メタクリ
ル酸メチル３０重量楚、スチレン２５重量楚の組成の七
ツマー混合物をつくった。
このモノマー混合物から、実施例１に大体を示したもの
と同じ操作に従ってコポリマーをつくった。
と同じ操作に従ってコポリマーをつくった。
この場合には、４重量楚の触媒ＡＩＢＮを加えた。
摩砕コポリマー（１００重量部）を次の物質に加えた。
ジオキシジフェニルスルホン １３．８部臭化テト
ラエチルアンモニウム １．０部ポリ（アクリル酸
ラウリル）０．５部 酸化チタン ３０ 部前記諸成分
を共に混合し、実施例１の操作に従って処理して粉体塗
装組成物を得た。
ラエチルアンモニウム １．０部ポリ（アクリル酸
ラウリル）０．５部 酸化チタン ３０ 部前記諸成分
を共に混合し、実施例１の操作に従って処理して粉体塗
装組成物を得た。
粉体塗装組成物を鋼、ガラス、真鍮、亜鉛、アルミニウ
ム、銅、青銅の各試験パネル上にスプレーした。
ム、銅、青銅の各試験パネル上にスプレーした。
粉体塗装組成物を１３０℃で３０分間硬化した後に各試
験パネル上に得られた塗膜は良好な品質のもので、前記
諸溶剤に対し耐性のあるものであった。
験パネル上に得られた塗膜は良好な品質のもので、前記
諸溶剤に対し耐性のあるものであった。
実施例 ２０
メタクリル酸グリシジル１５重量楚、アクリル酸２−エ
チルヘキシル１０重量つ、メタクリル酸メチル５０重量
つ、メタクリロートリル１５重量楚、α−メチルスチレ
ン１０重量うの組成のモノ？−混合物をつくった。
チルヘキシル１０重量つ、メタクリル酸メチル５０重量
つ、メタクリロートリル１５重量楚、α−メチルスチレ
ン１０重量うの組成のモノ？−混合物をつくった。
このモノマー混合物から実施例１に大体を示したものと
同じ操作に従ってコポリマーを形成した。
同じ操作に従ってコポリマーを形成した。
この場合には、４重量楚の触媒ＡＩＢＮを加えた。
摩砕コポリマー（１００重量部）を次の物質に加えた。
ビス（４−オキシフェニル）−メタン １ｏ、ｏ剖臭化
テトラエチルアンモニウム ０．５剖ポリ（アクリ
ル酸ラウリル） ２．５＝１酸化チタン
３０ 剖前記諸成分を共に混合し、実
施例１の操作に促つて処理して粉体塗装組成物を得た。
テトラエチルアンモニウム ０．５剖ポリ（アクリ
ル酸ラウリル） ２．５＝１酸化チタン
３０ 剖前記諸成分を共に混合し、実
施例１の操作に促つて処理して粉体塗装組成物を得た。
粉体塗装組成物を鋼、ガラス、真鍮、亜鉛、アルミニウ
ム、銅、青銅の各試験パネルにスプレーした。
ム、銅、青銅の各試験パネルにスプレーした。
粉体塗装組成物を１３５°Ｃの温度で３０分間硬化した
後に各試験パネル上に得られた塗膜は良好な品質のもの
であった。
後に各試験パネル上に得られた塗膜は良好な品質のもの
であった。
塗膜は又トルエン、ガソリン、メタノール、ブタノンに
対し耐性のあるものでありそれらに不溶であった。
対し耐性のあるものでありそれらに不溶であった。
液体ペイント系にメタクリル酸グリシジル・コポリマー
とジカルボン酸架橋剤を用いることは米国特許第２，８
５７，３５４号に記載されである。
とジカルボン酸架橋剤を用いることは米国特許第２，８
５７，３５４号に記載されである。
併ながら、本発明の粉体塗装組成物は該特許の実施例に
記載された液体ペイント組成物とは実質的に異なったも
のである。
記載された液体ペイント組成物とは実質的に異なったも
のである。
該特許の実施例に記載された液体ペイント系から溶剤を
蒸発させて粉体塗装組成物を製造しようと企てることに
より、本発明の組成物とは相違は最もよく示される。
蒸発させて粉体塗装組成物を製造しようと企てることに
より、本発明の組成物とは相違は最もよく示される。
前記特許の実施例４及び５の組成物からは乾燥粉末を製
造することはできない。
造することはできない。
実施例１，２，３．６の組成物からつくられた粉末は、
金属パネルに付着したときも、パネルを１５０−２００
℃で２０分間焼付しても共融して一層の塗膜となること
がない。
金属パネルに付着したときも、パネルを１５０−２００
℃で２０分間焼付しても共融して一層の塗膜となること
がない。
試験パネル上の焼付塗膜は滑らかではなく、粗いもので
ある。
ある。
焼付塗膜は又非常に光沢が悪く、たわみ性及び密着性を
欠く。
欠く。
従って一般ｌこ液体ペイント系として適当な組成物も、
該ペイント系から溶剤を単に蒸発させることにより粉末
ペイントとするに必ずしも適当なものでないことを結論
しうる。
該ペイント系から溶剤を単に蒸発させることにより粉末
ペイントとするに必ずしも適当なものでないことを結論
しうる。
米国特許第３，０５８，９４７号には、メタクリル酸グ
リシジル・ターポリマーに架橋剤としてジカルボン酸を
用いることが述べられである。
リシジル・ターポリマーに架橋剤としてジカルボン酸を
用いることが述べられである。
これらの原料を試験するために、該米国特許の実施例■
の組成物を真空中で溶剤を蒸発させて乾燥させた。
の組成物を真空中で溶剤を蒸発させて乾燥させた。
生成物を摩砕し２００メツシユの網を通るものとした。
摩砕粉末の試料を金属パネル上に付着させ４５分間１６
０℃で焼付した。
０℃で焼付した。
得られた塗膜は多くの噴火現象を示し、光沢及び滑らか
さが劣り、実施例■に記載された耐衝撃性を欠くもので
あった。
さが劣り、実施例■に記載された耐衝撃性を欠くもので
あった。
従って、−力では液体系でパネル上に塗膜をつくり、他
力では粉末系でパネル上に塗膜をつくったとき、両種の
ペイント塗膜には実質的に相違のあることが結論される
。
力では粉末系でパネル上に塗膜をつくったとき、両種の
ペイント塗膜には実質的に相違のあることが結論される
。
受容しうる品質のペイントをうるには、粉末に他の特殊
な改良が必要である。
な改良が必要である。
液体塗料から溶剤を蒸発させて得られる粉末Ｃコよる塗
膜と、液体塗料自体から得られる塗膜と、の間の外観及
び性質の相違の理由は明らかではない。
膜と、液体塗料自体から得られる塗膜と、の間の外観及
び性質の相違の理由は明らかではない。
併ながら、液体ペイント組成物を乾燥することによって
得られる粉末は粉体塗装組成物として用いられないこと
は確かである。
得られる粉末は粉体塗装組成物として用いられないこと
は確かである。
物品のペイント塗装に用いうる粉体塗装組成物を本明細
書に以上の如く公開した。
書に以上の如く公開した。
本発明の粉体塗装組成物は、架橋剤としてジカルボン酸
のみを用いる粉体塗装組生物より、貯蔵寿命が長く、非
ケーキング性であり、金属製装置に対し腐食性が少なく
金属アルミニウム顔料と共に用いるにはより良好である
。
のみを用いる粉体塗装組生物より、貯蔵寿命が長く、非
ケーキング性であり、金属製装置に対し腐食性が少なく
金属アルミニウム顔料と共に用いるにはより良好である
。
本明細書に見れば本発明の多数の変法を行いうろことは
当業者には明白であろう。
当業者には明白であろう。
本発明の範囲内にあるすべてのそのような変法は、特許
請求の範囲及び以下の諸項の記載に含ませんとするもの
である。
請求の範囲及び以下の諸項の記載に含ませんとするもの
である。
以下の諸項に本発明の実施態様の要領を示す。
（ｘＸｉ ４０−９０℃の範囲のガラス転移温度と２
５００−８５００の範囲の分子量（Ｍｎ）を持ったコポ
リマーを生ずる割合の、メタクリル酸グリシジルとエチ
レン不飽和化合物のコポリマーであり、コポリマー中に
存在スる前記メタクリル酸グリシジルはコポリマーの少
くとも約８重量楚から約２５重量予を越えないところの
コポリマー、 （イ）約１１０−５５０の範囲の分子量を持つジフェノ
ールの、前記コポリマー中のエポキシ基１個あたりに０
．８−１．１個のフェノール性水酸基を提供する量、 （つ）少くとも１０００の分子量（Ｍｎ）を持ち粉体塗
装組成物の焼付温度に於て前記コポリマーより小さい表
面張力を持つポリマーである流動制御剤の、混合物の少
くとも０．５重量係をなす量、 前記（７′）、（イ）、（つ）の混合物である粉体塗装
組成物（２）粉体塗装組成物の焼付温度に於て、該組成
物のゲル化時間を１分より大きくする触媒の小重量源を
更に含むところの、前記第（１）項記載の粉体塗装組成
物。
５００−８５００の範囲の分子量（Ｍｎ）を持ったコポ
リマーを生ずる割合の、メタクリル酸グリシジルとエチ
レン不飽和化合物のコポリマーであり、コポリマー中に
存在スる前記メタクリル酸グリシジルはコポリマーの少
くとも約８重量楚から約２５重量予を越えないところの
コポリマー、 （イ）約１１０−５５０の範囲の分子量を持つジフェノ
ールの、前記コポリマー中のエポキシ基１個あたりに０
．８−１．１個のフェノール性水酸基を提供する量、 （つ）少くとも１０００の分子量（Ｍｎ）を持ち粉体塗
装組成物の焼付温度に於て前記コポリマーより小さい表
面張力を持つポリマーである流動制御剤の、混合物の少
くとも０．５重量係をなす量、 前記（７′）、（イ）、（つ）の混合物である粉体塗装
組成物（２）粉体塗装組成物の焼付温度に於て、該組成
物のゲル化時間を１分より大きくする触媒の小重量源を
更に含むところの、前記第（１）項記載の粉体塗装組成
物。
（３）混合物の全量の約６−３５重量うをなす顔料を更
に含むところの、前記第（２）項記載の粉体塗装組成物
。
に含むところの、前記第（２）項記載の粉体塗装組成物
。
（４）帯電防止剤の小重量うを更に含むところの、前記
第（３）項記載の粉体塗装組成物。
第（３）項記載の粉体塗装組成物。
（５）前記流動制御剤がコポリマーより低いガラス転移
温度を持つアクリルポリマーであるところの、前記第（
２）項記載の粉体塗装組成物。
温度を持つアクリルポリマーであるところの、前記第（
２）項記載の粉体塗装組成物。
（６）前記流動制御剤が、ポリ（アクリル酸ラウリル）
、ポリ（アクリル酸ブチル）、ポリ（アクリル酸２−エ
チルヘキシル）より成る群から選ばれるところの、前記
第（５）項記載の粉体塗装組成物。
、ポリ（アクリル酸ブチル）、ポリ（アクリル酸２−エ
チルヘキシル）より成る群から選ばれるところの、前記
第（５）項記載の粉体塗装組成物。
（７）前記流動制御剤が、ポリエチレングリコール或は
ポリプロピレングリコールと弗素化脂肪酸のエステル類
より成る群から選ばれるところの、前記第（２）項記載
の粉体塗装組成物。
ポリプロピレングリコールと弗素化脂肪酸のエステル類
より成る群から選ばれるところの、前記第（２）項記載
の粉体塗装組成物。
（８）前記ジフェノールが、ビスフェノールＡ１ジオキ
シジフエニルスルホン、１．１’−ビス（４−オキシフ
ェニル）−シクロヘキサン、２，２′−ジフェノール、
４．４′−ジフェノール、■。
シジフエニルスルホン、１．１’−ビス（４−オキシフ
ェニル）−シクロヘキサン、２，２′−ジフェノール、
４．４′−ジフェノール、■。
３−ジオキシナフタリン、ビス（２−オキシフェニル）
−メタン、４ 、４’−ジオキシジフェニルスルフィド
、４．４’−ジオキシジフェニルオキシド、ビス（４−
オキシフェニル）−メタン、２．２′−ビス（４−オキ
シフェニル）−ブタンより成る群から選ばれたものであ
るところの、前記第（２頭記載の粉体塗装組成物。
−メタン、４ 、４’−ジオキシジフェニルスルフィド
、４．４’−ジオキシジフェニルオキシド、ビス（４−
オキシフェニル）−メタン、２．２′−ビス（４−オキ
シフェニル）−ブタンより成る群から選ばれたものであ
るところの、前記第（２頭記載の粉体塗装組成物。
（９Ｘｉ ５０− ｓ ｏ℃の範囲のガラス転移温度
と３０００−６５００の範囲の分子量（Ｍｎ）を持った
コポリマーを生ずる割合の、メタクリル酸グリシジルと
エチレン不飽和化合物のコポリマーであり、コポリマー
中に存在する前記メタクリル酸グリシジルはコポリマー
の少くとも約１０重量％から約２０重量楚を越えないと
ころのコポリマー、 ←）ビスフェノールＡ１ジオキシジフエニルスルホン、
１ 、１’−ビス（４−オキシフェニル）−シクロヘキ
サン、２．ｚ−ジフェノール、４．４′−ジフェノール
、■、３−ジオキシナフタリン、ビス（２−オキシフェ
ニル）−メタ”／、４ 、４’−ジオキシジフェニルス
ルフィド、４ 、４’−ジオキシジフェニルオキシド、
ビス（４−オキシフェニル）−メタン、２゜２′−ビス
（４−オキシフェニル）−ブタンより成る群から選ばれ
たジフェノールの、前記コポリマー中のエポキシ基１個
あたりに０．８−１，１個のフェノール性水酸基を提供
する量（つ）少くとも１０００の分子量（Ｍｎ）を持ち
粉体塗装組成物の焼付温度に於て前記コポリマーより小
さい表面張力を持つポリマーである流動制御剤の、混合
物の少くとも約０．０５重量うをなす量、 （（６）粉体塗装組成物の焼付温度に於て該組成物のゲ
ル化時間を少くとも１分で４０分を越えないものとする
触媒の小重量力、 前記（力、（イ）、（つ）、（垣の混合物である粉体塗
装組成物。
と３０００−６５００の範囲の分子量（Ｍｎ）を持った
コポリマーを生ずる割合の、メタクリル酸グリシジルと
エチレン不飽和化合物のコポリマーであり、コポリマー
中に存在する前記メタクリル酸グリシジルはコポリマー
の少くとも約１０重量％から約２０重量楚を越えないと
ころのコポリマー、 ←）ビスフェノールＡ１ジオキシジフエニルスルホン、
１ 、１’−ビス（４−オキシフェニル）−シクロヘキ
サン、２．ｚ−ジフェノール、４．４′−ジフェノール
、■、３−ジオキシナフタリン、ビス（２−オキシフェ
ニル）−メタ”／、４ 、４’−ジオキシジフェニルス
ルフィド、４ 、４’−ジオキシジフェニルオキシド、
ビス（４−オキシフェニル）−メタン、２゜２′−ビス
（４−オキシフェニル）−ブタンより成る群から選ばれ
たジフェノールの、前記コポリマー中のエポキシ基１個
あたりに０．８−１，１個のフェノール性水酸基を提供
する量（つ）少くとも１０００の分子量（Ｍｎ）を持ち
粉体塗装組成物の焼付温度に於て前記コポリマーより小
さい表面張力を持つポリマーである流動制御剤の、混合
物の少くとも約０．０５重量うをなす量、 （（６）粉体塗装組成物の焼付温度に於て該組成物のゲ
ル化時間を少くとも１分で４０分を越えないものとする
触媒の小重量力、 前記（力、（イ）、（つ）、（垣の混合物である粉体塗
装組成物。
（１０）混合物の全量の約６−３５重重量をなす顔料を
更に含むところの、前記第（９）項記載の粉体塗装組成
物。
更に含むところの、前記第（９）項記載の粉体塗装組成
物。
（１１） 帯電防止剤の小重量うを更に含むところの
、前記第（９）項記載の粉体塗装組成物。
、前記第（９）項記載の粉体塗装組成物。
０２）前記流動制御剤がコポリマーより低いガラス転移
温度を持つアクリルポリマーであるところの、前記第（
９）項記載の粉体塗装組成物。
温度を持つアクリルポリマーであるところの、前記第（
９）項記載の粉体塗装組成物。
（１３）前記アクリルポリマーが、ポリ（アクリル酸ラ
ウリル）、ポリ（アクリル酸ブチル）、ポリ（アクリル
酸２−エチルヘキシル）よす成る群から選ばれるところ
の、前記第（１２）項記載の粉体塗装組成物。
ウリル）、ポリ（アクリル酸ブチル）、ポリ（アクリル
酸２−エチルヘキシル）よす成る群から選ばれるところ
の、前記第（１２）項記載の粉体塗装組成物。
α力 前記流動制御剤が、ポリエチレングリコール或は
ポリプロピレングリコールと弗素化脂肪酸のエステル類
より成る群から選ばれる弗素化ポリマーであるところの
、前記第（９）項記載の粉体塗装組成物。
ポリプロピレングリコールと弗素化脂肪酸のエステル類
より成る群から選ばれる弗素化ポリマーであるところの
、前記第（９）項記載の粉体塗装組成物。
ａ９ 前記ジフェノールが、ビスフェノールＡ１ジオ
キシジフエニルスルホン、ビス（２−オキシフェニル）
−メタン、２．２′−ビス（４−オキシフェニル）〜ブ
タンより成る群から選ばれたものであるところの、前記
第（９）項記載の粉体塗装組成物。
キシジフエニルスルホン、ビス（２−オキシフェニル）
−メタン、２．２′−ビス（４−オキシフェニル）〜ブ
タンより成る群から選ばれたものであるところの、前記
第（９）項記載の粉体塗装組成物。
（１６Ｘ力６０−７０℃の範囲のガラス転移温度と３０
００−４０００の範囲の分子量（Ｍｎ）を持ったコポリ
マーを生ずる割合の、メタクリル酸グリシジルとエチレ
ン不飽和化合物のコポリマーであり、コポリマー中に存
在する前記メタクリル酸グリシジルはコポリマーの少く
とも約１２重量うから約１８重量係を越えないところの
ポリマー、 （イ） ビスフェノールＡ１ジオキシジフエニルスルホ
ン、１．１’−ビス（４−オキシフェニル）−シクロヘ
キサン、２．２’−ジフェノール、４．４′−ジフェノ
ール、１．３−ジオキシナフタリン、ビス（２−オキシ
フェニル）−メタン、４．４’−ジオキシジフェニルス
ルフィド、４ 、４’−ジオキシジフェニルオキシド、
ビス（４−オキシフェニル）−メタン、２゜２−ビス（
オキシフェニル）−ブタンより成る群から選ばれたジフ
ェノールの、前記コポリマー中のエポキシ基１個あたり
に０．８−１．１個のフェノール性水酸基を提供する量
、（つ）少くとも１０００の分子量（Ｍｎ）を持ち、粉
体塗装組成物の焼付温度に於て前記コポリマーより小さ
い表面張力を持つポリマーである流動制御剤の、混合物
の少くとも０．０５重量楚をなす量、 に）粉体塗装組成物の焼付温度に於て該組成物のゲル化
時間を少くとも１分で１０分を越えないものとする触媒
の小重量係、 前記（支）、（イ）、（つ）、匡）の混合物である粉体
塗装組成物。
００−４０００の範囲の分子量（Ｍｎ）を持ったコポリ
マーを生ずる割合の、メタクリル酸グリシジルとエチレ
ン不飽和化合物のコポリマーであり、コポリマー中に存
在する前記メタクリル酸グリシジルはコポリマーの少く
とも約１２重量うから約１８重量係を越えないところの
ポリマー、 （イ） ビスフェノールＡ１ジオキシジフエニルスルホ
ン、１．１’−ビス（４−オキシフェニル）−シクロヘ
キサン、２．２’−ジフェノール、４．４′−ジフェノ
ール、１．３−ジオキシナフタリン、ビス（２−オキシ
フェニル）−メタン、４．４’−ジオキシジフェニルス
ルフィド、４ 、４’−ジオキシジフェニルオキシド、
ビス（４−オキシフェニル）−メタン、２゜２−ビス（
オキシフェニル）−ブタンより成る群から選ばれたジフ
ェノールの、前記コポリマー中のエポキシ基１個あたり
に０．８−１．１個のフェノール性水酸基を提供する量
、（つ）少くとも１０００の分子量（Ｍｎ）を持ち、粉
体塗装組成物の焼付温度に於て前記コポリマーより小さ
い表面張力を持つポリマーである流動制御剤の、混合物
の少くとも０．０５重量楚をなす量、 に）粉体塗装組成物の焼付温度に於て該組成物のゲル化
時間を少くとも１分で１０分を越えないものとする触媒
の小重量係、 前記（支）、（イ）、（つ）、匡）の混合物である粉体
塗装組成物。
α力 混合物の全量の約６−３５重量％をなす顔料を含
むところの、前記第（Ｌ６）項記載の粉体塗装組成物。
むところの、前記第（Ｌ６）項記載の粉体塗装組成物。
（１８） 帯電防止剤の小重量受を更に含むところの
、前記第（１６）項記載の粉体塗装組成物。
、前記第（１６）項記載の粉体塗装組成物。
α９）前記流動制御剤がコポリマーより低いガラス転移
温度を持つアクリルポリマーであるところの、前記第０
６）項記載の粉体塗装組成物。
温度を持つアクリルポリマーであるところの、前記第０
６）項記載の粉体塗装組成物。
（２０）前記アクリルポリマーが、ポリ（アクリル酸ラ
ウリル）、ポリ（アクリル酸ブチル）、ポリ（アクリル
酸２−エチルヘキシル）より成る群から選ばれるところ
の、前記第（１９）項記載の粉体塗装組成物。
ウリル）、ポリ（アクリル酸ブチル）、ポリ（アクリル
酸２−エチルヘキシル）より成る群から選ばれるところ
の、前記第（１９）項記載の粉体塗装組成物。
（２１）前記流動制御剤が、ポリエチレングリコール或
はポリプロピレングリコールと弗素化脂肪酸のエステル
類より成る群から選ばれた弗素化ポリマーであるところ
の、前記第（１６）項記載の粉体塗装組成物。
はポリプロピレングリコールと弗素化脂肪酸のエステル
類より成る群から選ばれた弗素化ポリマーであるところ
の、前記第（１６）項記載の粉体塗装組成物。
（２２） 前記ジフェノールが、ビスフェノールＡとジ
オキシジフェニルスルホンより成る群から選択されたも
のであるところの、前記第（Ｌ６）項記載の粉体塗装組
成物。
オキシジフェニルスルホンより成る群から選択されたも
のであるところの、前記第（Ｌ６）項記載の粉体塗装組
成物。
（２３Ｘ７） ４０−９０℃の範囲のガラス転移温度
と２５００−８５００の範囲の分子量（Ｍｎ）を持った
コポリマーを生ずる割合の、（ａ）メタクリル酸グリシ
ジルと、（ｂ）メタクリル酸メチルとメタクリル酸ブチ
ルとアクリル酸ブチルとアクリル酸エチルとアクリル酸
２−エチルヘキシルより成る群から選ばれたエチレン不
飽和モノマーと、（Ｃ）スチレンとα−メチルスチレン
とアクリロニトリルとメタクリロニトリルより成る群か
ら選ばれた改質用モノマーと、のコポリマーであり、コ
ポリマー中に存在する前記メタクリル酸グリシジルはコ
ポリマーの少くとも約８重量楚から約２５重量係を越え
ず、コポリマー中に存在する前記改質用モノマーはコポ
リマーの０％から約３５重量予を越えないところのコポ
リマー、 （イ）約１１０−５５０の範囲の分子量を持つジフェノ
ールの、前記コポリマー中のエポキシ基１個あたりに０
．８−１．１個のフェノール性水酸基を提供する量、 す）少くとも１０００の分子量（Ｍｎ）を持ち、１３０
−２００℃の範囲の混合物の焼付温度に於て前記コポリ
マーより小さい表面張力を持つポリマーである流動制御
剤の、混合物の少くとも約０．０５重量％をなす量、 に）粉体塗装組成物の焼付温度に於て該組成物のゲル化
時間を少くとも１分で４０分を越えないものとする結果
となる触媒の小重量へ前記（７′）、（イ）、（つ）、
（国の混合物である粉体塗装組成物。
と２５００−８５００の範囲の分子量（Ｍｎ）を持った
コポリマーを生ずる割合の、（ａ）メタクリル酸グリシ
ジルと、（ｂ）メタクリル酸メチルとメタクリル酸ブチ
ルとアクリル酸ブチルとアクリル酸エチルとアクリル酸
２−エチルヘキシルより成る群から選ばれたエチレン不
飽和モノマーと、（Ｃ）スチレンとα−メチルスチレン
とアクリロニトリルとメタクリロニトリルより成る群か
ら選ばれた改質用モノマーと、のコポリマーであり、コ
ポリマー中に存在する前記メタクリル酸グリシジルはコ
ポリマーの少くとも約８重量楚から約２５重量係を越え
ず、コポリマー中に存在する前記改質用モノマーはコポ
リマーの０％から約３５重量予を越えないところのコポ
リマー、 （イ）約１１０−５５０の範囲の分子量を持つジフェノ
ールの、前記コポリマー中のエポキシ基１個あたりに０
．８−１．１個のフェノール性水酸基を提供する量、 す）少くとも１０００の分子量（Ｍｎ）を持ち、１３０
−２００℃の範囲の混合物の焼付温度に於て前記コポリ
マーより小さい表面張力を持つポリマーである流動制御
剤の、混合物の少くとも約０．０５重量％をなす量、 に）粉体塗装組成物の焼付温度に於て該組成物のゲル化
時間を少くとも１分で４０分を越えないものとする結果
となる触媒の小重量へ前記（７′）、（イ）、（つ）、
（国の混合物である粉体塗装組成物。
（２４）粉体塗装組成物の全量の約６−３５重量％をな
す顔料が含まれているところの、前記第（２３）項記載
の粉体塗装組成物。
す顔料が含まれているところの、前記第（２３）項記載
の粉体塗装組成物。
（２５）帯電防止剤の小重量楚を添加されたところの、
前記第（２３）項記載の粉体塗装組成物。
前記第（２３）項記載の粉体塗装組成物。
（２６）前記流動制御剤がコポリマーより低いガラス転
移温度を持つアクリルポリマーであるところの、前記第
（２３）項記載の粉体組成物。
移温度を持つアクリルポリマーであるところの、前記第
（２３）項記載の粉体組成物。
（２７）前記アクリルポリマーが、ポリ（アクリル酸ラ
ウリル）、ポリ（アクリル酸ブチル）、ポリ（アクリル
酸２−エチルヘキシル）より成る群から選ばれるところ
の、前記第（２６）項記載の粉体塗装組成物。
ウリル）、ポリ（アクリル酸ブチル）、ポリ（アクリル
酸２−エチルヘキシル）より成る群から選ばれるところ
の、前記第（２６）項記載の粉体塗装組成物。
（２８）前記流動制御剤が、ポリエチレングリコール或
はポリプロピレングリコールと弗素化脂肪酸のエステル
類より成る群から選ばれた弗素化ポリマーであるところ
の、前記第（２３）項記載の粉体塗装組成物。
はポリプロピレングリコールと弗素化脂肪酸のエステル
類より成る群から選ばれた弗素化ポリマーであるところ
の、前記第（２３）項記載の粉体塗装組成物。
（２９） 前記ジフェノールが、ビスフェノールＡ１
ジオキシジフエニルスルホン、１，１′−ビス（４−オ
キシフェニル）−シクロヘキサン、２ 、２’−ジフェ
ノール、４．４′−ジフェノール、１゜３−ジオキシナ
フタリン、ビス（２−オキシフェニル）−メタン、４，
４′−ジオキシジフェニルスルフィド、４．４’−ジオ
キシジフェニルオキシド、ビス（４−オキシフェニル）
−メタン、２．２’−ヒス（４−第４ジフエニル）−ブ
タンより成る群から選ばれたものであるところの、前記
第（２顕記載の粉体塗装組成物。
ジオキシジフエニルスルホン、１，１′−ビス（４−オ
キシフェニル）−シクロヘキサン、２ 、２’−ジフェ
ノール、４．４′−ジフェノール、１゜３−ジオキシナ
フタリン、ビス（２−オキシフェニル）−メタン、４，
４′−ジオキシジフェニルスルフィド、４．４’−ジオ
キシジフェニルオキシド、ビス（４−オキシフェニル）
−メタン、２．２’−ヒス（４−第４ジフエニル）−ブ
タンより成る群から選ばれたものであるところの、前記
第（２顕記載の粉体塗装組成物。
（３億力 ５０−８０°Ｃの範囲のガラス転移温度と３
０００−６５００の範囲の分子量（Ｍｎ）を持ったコポ
リマーを生ずる割合の、（ａ）メタクリル酸グリシジル
と、（ｂ）メタクリル酸メチルとメタクリル酸ブチルと
アクリル酸ブチルとアクリル酸エチルとアクリル酸２−
エチルヘキシルより成る群から選ばれたエチレン不飽和
モノマーと、（ｃ）スチレンとα−メチルスチレンとア
クリロニトリルとメタクリロニトリルより成る群から選
ばれた改質用上ツマ−と、のコポリマーであり、コポリ
マー中に存在する前記メタクリル酸グリシジルはコポリ
マーの少くとも１０重量％から２０重量％ヲ越工ず、コ
ポリマー中に存在する前記改質用モノマーはコポリマー
の０％から約３５重量楚を越えないところのコポリマー
、 （イ）ビスフェノールＡ１ジオキシジフエニルスルホン
、１ 、１’−ビス（４−オキシフェニル）−シクロヘ
キサン、２．２’−ジフェノール、４．４′−ジフェノ
ール、１．３−ジオキシナフタリン、ビス（２−オキシ
フェニル）−メタン、４．４’−ジオキシジフェニルス
ルフィド、４．４’−ジオキシジフェニルオキシド、ビ
ス（４−オキシフェニル）−メタン、２゜２−ビス（４
−オキシフェニル）−ブタンより成る群から選ばれたジ
フェノールの、前記コポリマー中のエポキシ基１個あた
りに０．８−１．１個のフェノール性水酸基を提供する
量、（つ）少くとも１０００の分子量（Ｍｎ）を持ち、
１３０−２００℃の範囲の混合物の焼付温度に於て前記
コポリマーより小さい表面張力を持つポリマーである流
動制御剤の、混合物の少くとも約０．０５重重量をなす
量、 （」 粉体塗装組成物の焼付温度に於て該組成物のゲル
化時間を少くとも１分で４０分を越えないものとするに
充分な触媒の小重量％、前記（７′）、（イ）、（つ）
、（（１）の混合物である粉体塗装組成物。
０００−６５００の範囲の分子量（Ｍｎ）を持ったコポ
リマーを生ずる割合の、（ａ）メタクリル酸グリシジル
と、（ｂ）メタクリル酸メチルとメタクリル酸ブチルと
アクリル酸ブチルとアクリル酸エチルとアクリル酸２−
エチルヘキシルより成る群から選ばれたエチレン不飽和
モノマーと、（ｃ）スチレンとα−メチルスチレンとア
クリロニトリルとメタクリロニトリルより成る群から選
ばれた改質用上ツマ−と、のコポリマーであり、コポリ
マー中に存在する前記メタクリル酸グリシジルはコポリ
マーの少くとも１０重量％から２０重量％ヲ越工ず、コ
ポリマー中に存在する前記改質用モノマーはコポリマー
の０％から約３５重量楚を越えないところのコポリマー
、 （イ）ビスフェノールＡ１ジオキシジフエニルスルホン
、１ 、１’−ビス（４−オキシフェニル）−シクロヘ
キサン、２．２’−ジフェノール、４．４′−ジフェノ
ール、１．３−ジオキシナフタリン、ビス（２−オキシ
フェニル）−メタン、４．４’−ジオキシジフェニルス
ルフィド、４．４’−ジオキシジフェニルオキシド、ビ
ス（４−オキシフェニル）−メタン、２゜２−ビス（４
−オキシフェニル）−ブタンより成る群から選ばれたジ
フェノールの、前記コポリマー中のエポキシ基１個あた
りに０．８−１．１個のフェノール性水酸基を提供する
量、（つ）少くとも１０００の分子量（Ｍｎ）を持ち、
１３０−２００℃の範囲の混合物の焼付温度に於て前記
コポリマーより小さい表面張力を持つポリマーである流
動制御剤の、混合物の少くとも約０．０５重重量をなす
量、 （」 粉体塗装組成物の焼付温度に於て該組成物のゲル
化時間を少くとも１分で４０分を越えないものとするに
充分な触媒の小重量％、前記（７′）、（イ）、（つ）
、（（１）の混合物である粉体塗装組成物。
（３］）粉体塗装組成物の混合物の全量の約６−３５重
量％をなす顔料を含むところの、前記第（３０）項記載
の粉体塗装組成物。
量％をなす顔料を含むところの、前記第（３０）項記載
の粉体塗装組成物。
（３つ 小重量うの帯電防止剤を添加するところの、
前記第（３０）項記載の粉体塗装組成物。
前記第（３０）項記載の粉体塗装組成物。
（３３）前記流動制御剤が前記コポリマーより低いガラ
ス転移温度を持つアクリルポリマーであるところの、前
記第（３０）項記載の粉体塗装組成物。
ス転移温度を持つアクリルポリマーであるところの、前
記第（３０）項記載の粉体塗装組成物。
（３４） 前言己アクリルポリマーが、ポリ（アクリ
ル酸ラウリル）、ポリ（アクリル酸ブチル）、ポリ（ア
クリル酸２−エチルヘキシル）より成る群から選ばれた
ものであるところの、前記第（３３）項記載の粉体塗装
組成物。
ル酸ラウリル）、ポリ（アクリル酸ブチル）、ポリ（ア
クリル酸２−エチルヘキシル）より成る群から選ばれた
ものであるところの、前記第（３３）項記載の粉体塗装
組成物。
（３５１前記流動制御剤が、ポリエチレングリコール或
はポリプロピレングリコールと弗素化脂肪酸のエステル
類より成る群から選ばれた弗素化ポリマーであるところ
の、前記第（３０）項記載の粉体塗装組成物。
はポリプロピレングリコールと弗素化脂肪酸のエステル
類より成る群から選ばれた弗素化ポリマーであるところ
の、前記第（３０）項記載の粉体塗装組成物。
（３６） 前記ジフェノールが、ビスフェノールＡ１
ジオキシジフエニルスルホン、ビス（４−オキシフェニ
ル）−メタン、２，２′−ビス（４−オキシフェニル）
−ブタンより成る群から選ばれたものであるところの、
前記第（３０）項記載の粉体塗装組成物。
ジオキシジフエニルスルホン、ビス（４−オキシフェニ
ル）−メタン、２，２′−ビス（４−オキシフェニル）
−ブタンより成る群から選ばれたものであるところの、
前記第（３０）項記載の粉体塗装組成物。
（３７）（７’） ６０−７０℃の範囲のガラス転移
温度と３０００−４０００の範囲の分子量（Ｍｎ）を持
ったコポリマーを生ずる割合の、（ａ）メタクリル酸グ
リシジルと、（ｂ）メタクリル酸メチルとメタクリル酸
ブチルとアクリル酸ブチルとアクリル酸エチルとアクリ
ル酸２−エチルヘキシルより成る群から選ばれたエチレ
ン不飽和モノマート、（ｃ）スチレンとα−メチルスチ
レンとアクリロニトリルとメタクリロニトリルより成る
群から選ばれた改質用モノマーと、のコポリマーであり
、コポリマー中ニ存在する前記メタクリル酸グリシジル
はコポリマーの少くとも約１２重量％から約１８重量う
を越えず、コポリマー中に存在する前記改質用モノマー
はコポリマーの０％から約３５重量％を越えないところ
のコポリマー、 （イ）ビスフェノールＡ１ジオキシジフエニルスルホン
、１ 、１’−ビス（４−オキシフェニル）−シクロヘ
キサン、２，２′−ジフェノール、４．４′−ジフェノ
ール、■、３−ジオキシナフタリン、ビス（２−オキシ
フェニル）−メタン、４．４’−ジオキシジフェニルス
ルフィド、４．４’−ジオキシジフェニルオキシド、ビ
ス（４−オキシフェニル）−メタン、２゜２′−ビス（
４−オキシフェニル）−ブタンより成る群から選ばれた
ジフェノールの、前記コポリマー中のエポキシ基１個あ
たりに０．８−１．１個のフェノール性水酸基を提供す
る量、（つ）少くとも１０００の分子量（Ｍｎ）を持ち
、１３０−２００℃の範囲の混合物の焼付温度に於て前
記コポリマーより小さい表面張力を持つポリマーである
流動制御剤の、混合物の少くとも約０．０５重量％をな
す量、 に）粉体塗装組成物の焼付温度に於て該組成物のゲル化
時間を少くとも１分で１ｏ分を越えないものとするに充
分な触媒の小重量％ 前記（ト）、（イ）、（つ）、（１）の混合物である粉
体塗装組成物。
温度と３０００−４０００の範囲の分子量（Ｍｎ）を持
ったコポリマーを生ずる割合の、（ａ）メタクリル酸グ
リシジルと、（ｂ）メタクリル酸メチルとメタクリル酸
ブチルとアクリル酸ブチルとアクリル酸エチルとアクリ
ル酸２−エチルヘキシルより成る群から選ばれたエチレ
ン不飽和モノマート、（ｃ）スチレンとα−メチルスチ
レンとアクリロニトリルとメタクリロニトリルより成る
群から選ばれた改質用モノマーと、のコポリマーであり
、コポリマー中ニ存在する前記メタクリル酸グリシジル
はコポリマーの少くとも約１２重量％から約１８重量う
を越えず、コポリマー中に存在する前記改質用モノマー
はコポリマーの０％から約３５重量％を越えないところ
のコポリマー、 （イ）ビスフェノールＡ１ジオキシジフエニルスルホン
、１ 、１’−ビス（４−オキシフェニル）−シクロヘ
キサン、２，２′−ジフェノール、４．４′−ジフェノ
ール、■、３−ジオキシナフタリン、ビス（２−オキシ
フェニル）−メタン、４．４’−ジオキシジフェニルス
ルフィド、４．４’−ジオキシジフェニルオキシド、ビ
ス（４−オキシフェニル）−メタン、２゜２′−ビス（
４−オキシフェニル）−ブタンより成る群から選ばれた
ジフェノールの、前記コポリマー中のエポキシ基１個あ
たりに０．８−１．１個のフェノール性水酸基を提供す
る量、（つ）少くとも１０００の分子量（Ｍｎ）を持ち
、１３０−２００℃の範囲の混合物の焼付温度に於て前
記コポリマーより小さい表面張力を持つポリマーである
流動制御剤の、混合物の少くとも約０．０５重量％をな
す量、 に）粉体塗装組成物の焼付温度に於て該組成物のゲル化
時間を少くとも１分で１ｏ分を越えないものとするに充
分な触媒の小重量％ 前記（ト）、（イ）、（つ）、（１）の混合物である粉
体塗装組成物。
（（支）混合物の全量の約６−３５重量％をなす顔料を
含むところの、前記第（３７）項記載の粉体塗装組成物
。
含むところの、前記第（３７）項記載の粉体塗装組成物
。
（３９）小重量うの帯電防止剤を添加するところの、前
記第（３７）項記載の粉体塗装組成物。
記第（３７）項記載の粉体塗装組成物。
（４０）前記流動制御剤が、コポリマーより低いガラス
転移温度を持つアクリルポリマーであるところの、前記
第（３７）項記載の粉体塗装組成物。
転移温度を持つアクリルポリマーであるところの、前記
第（３７）項記載の粉体塗装組成物。
（４１）前記アクリルポリマーがポリ（アクリル酸ラウ
リル）、ポリ（アクリル酸ブチル）、ポリ（アクリル酸
２−エチルヘキシル）より成る群から選ばれたものであ
るところの、前記第（４ｏ）項記載の粉体塗装組成物。
リル）、ポリ（アクリル酸ブチル）、ポリ（アクリル酸
２−エチルヘキシル）より成る群から選ばれたものであ
るところの、前記第（４ｏ）項記載の粉体塗装組成物。
（４２）前記流動制御剤が、ポリエチレングリコール或
はポリプロピレングリコールと弗素化脂肪酸のエステル
類より成る群から選ばれた弗素化ポリマーであるところ
の、前記第（３７）項記載の粉体塗装組成物。
はポリプロピレングリコールと弗素化脂肪酸のエステル
類より成る群から選ばれた弗素化ポリマーであるところ
の、前記第（３７）項記載の粉体塗装組成物。
（４３） 前記ジフェノールが、ビスフェノールＡ１ジ
オキシジフエニルスルホン、ビス（４−オキシフェニル
）−メタン、２，２′−ビス（４−オキシフェニル）−
ブタンより成る群から選ばれたものであるところの、前
記第（３７）項記載の粉体塗装組成物。
オキシジフエニルスルホン、ビス（４−オキシフェニル
）−メタン、２，２′−ビス（４−オキシフェニル）−
ブタンより成る群から選ばれたものであるところの、前
記第（３７）項記載の粉体塗装組成物。
（４４）前記粉体塗装組成物をなす混合物が１０−１０
０μの範囲に粒度分布を持つところの、前記第（至）項
記載の粉体塗装組成物。
０μの範囲に粒度分布を持つところの、前記第（至）項
記載の粉体塗装組成物。
（４５）粉体塗装組成物をなす粒子の大きさの範囲が４
０−７５μにあるところの、前記第（２）項記載の粉体
塗装組成物。
０−７５μにあるところの、前記第（２）項記載の粉体
塗装組成物。
（４）ｙＸ７） ６０ ７０℃のガラス転移温度と３０
００−４０００の分子量（Ｍｎ）を持ったコポリマーを
生ずる割合の、（ａ）メタクリル酸グリシジルと、（ｂ
）メタクリル酸メチルとメタクリル酸ブチルとアクリル
酸ブチルとアクリル酸エチルとアクリル酸２−エチルヘ
キシルより成る群から選ばれたエチレン不飽和上ツマ−
と、（Ｃ）スチレンとα−メチルスチレンとアクリロニ
トリルとメタクリロニトリルより成る群から選ばれた改
質用モノマーと、のコポリマーであり、コポリマー中に
存在する前記メタクリル酸グリシジルはコポリマーの１
２−１５重量予の範囲にあり、コポリマー中に存在する
前記改質用モノマーはコポリマーの０％から３５重量カ
を越えないところのコポリマー。
００−４０００の分子量（Ｍｎ）を持ったコポリマーを
生ずる割合の、（ａ）メタクリル酸グリシジルと、（ｂ
）メタクリル酸メチルとメタクリル酸ブチルとアクリル
酸ブチルとアクリル酸エチルとアクリル酸２−エチルヘ
キシルより成る群から選ばれたエチレン不飽和上ツマ−
と、（Ｃ）スチレンとα−メチルスチレンとアクリロニ
トリルとメタクリロニトリルより成る群から選ばれた改
質用モノマーと、のコポリマーであり、コポリマー中に
存在する前記メタクリル酸グリシジルはコポリマーの１
２−１５重量予の範囲にあり、コポリマー中に存在する
前記改質用モノマーはコポリマーの０％から３５重量カ
を越えないところのコポリマー。
（イ） ビスフェノールＡとジオキシジフェニルスルホ
ンより成る群から選ばれたジフェノールの、前記コポリ
マー中のエポキシ基１個あたりに０．８−１．１個のフ
ェノール性水酸基を提供する量、 （＋７）少くとも１０００の分子量（Ｍｎ）を持ち、１
３０−２００℃の範囲の混合物の焼付温度に於て前記コ
ポリマーより小さい表面張力を持つポリマーである流動
制御剤の、混合物の少くとも約０．０６重量うをなす量
、 （国 焼付温度に於て混合物のゲル化時間を少くとも３
分で１０分を越えないものとする触媒の小車％、 前記（７）、（イ）、（つ）、（（６）の混合物である
粉体塗装組成物。
ンより成る群から選ばれたジフェノールの、前記コポリ
マー中のエポキシ基１個あたりに０．８−１．１個のフ
ェノール性水酸基を提供する量、 （＋７）少くとも１０００の分子量（Ｍｎ）を持ち、１
３０−２００℃の範囲の混合物の焼付温度に於て前記コ
ポリマーより小さい表面張力を持つポリマーである流動
制御剤の、混合物の少くとも約０．０６重量うをなす量
、 （国 焼付温度に於て混合物のゲル化時間を少くとも３
分で１０分を越えないものとする触媒の小車％、 前記（７）、（イ）、（つ）、（（６）の混合物である
粉体塗装組成物。
（４７）混合物の約６−３５重重量が顔料であるところ
の、前記第（４６）項記載の粉体塗装組成物。
の、前記第（４６）項記載の粉体塗装組成物。
（４８メ力約８重量楚より約２５重量カを越えない量の
メタクリル酸グリシジルと、約１５−５２重量楚のメタ
クリル酸メチルと、残余のメタクリル酸ブチルと、より
成るコポリマーであり、４０−９０℃の範囲のガラス転
移温度と２５００−８５００の範囲の分子量（Ｍｎ）を
持つところのコポリマー。
メタクリル酸グリシジルと、約１５−５２重量楚のメタ
クリル酸メチルと、残余のメタクリル酸ブチルと、より
成るコポリマーであり、４０−９０℃の範囲のガラス転
移温度と２５００−８５００の範囲の分子量（Ｍｎ）を
持つところのコポリマー。
（イ） １１０−５５０の範囲の分子量を持つジフェノ
ールの、前記コポリマー中のエポキシ基１個あたりに０
．８−１．１個のフェノール性水酸基を提供する量、 （つ）少くとも１０００の分子量（Ｍｎ）を持ち塗装組
成物である混合物の焼付温度）コ於て前記コポリマーよ
り小さい表面張力を持っポリマーである流動制御剤の、
混合物の少くとも０．０５重量楚をなす量、 に）塗装組成物である混合物が少くとも１分で４０分を
越えないゲル化時間を持つに充分な触媒の小車量楚、 前記力、げ）、（つ）、に）の混合物である粉体塗装組
成物。
ールの、前記コポリマー中のエポキシ基１個あたりに０
．８−１．１個のフェノール性水酸基を提供する量、 （つ）少くとも１０００の分子量（Ｍｎ）を持ち塗装組
成物である混合物の焼付温度）コ於て前記コポリマーよ
り小さい表面張力を持っポリマーである流動制御剤の、
混合物の少くとも０．０５重量楚をなす量、 に）塗装組成物である混合物が少くとも１分で４０分を
越えないゲル化時間を持つに充分な触媒の小車量楚、 前記力、げ）、（つ）、に）の混合物である粉体塗装組
成物。
（４９）混合物の６−３５％が顔料であるところの、前
記第（４８）項記載の粉体塗装組成物。
記第（４８）項記載の粉体塗装組成物。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １（７）４０−９０℃の範囲のガラス転移温度と２５０
０−８５００の範囲の分子量（Ｍｎ）を持ったコポリマ
ーを生ずる割合の、モノエチレン不飽和酸のグリシジル
エステル吉エチレン不飽和化合物と、改質用モノマーの
溶液重合コポリマーであり、前記モノエチレン不飽和酸
のグリシジルエステルが、コポリマーの少なくとも８重
量カから２５重量うを越えない量で存在し、前記エチレ
ン不飽和化合物が、脂肪族−価アルコールとアクリル酸
またはメタクリル酸のエステルおよび前記エステルの混
合物からなる群から選択された１種または２種以上のエ
チレン不飽和化合物であり、前記改質用モノマーが、ス
チレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリルおよび
メタクリロニトリルからなる群から選択され、コポリマ
ーの３５重量うを越えない量で存在する、ところのコポ
リマー （イ） １１０−５５０の範囲の分子量を持つジフェノ
ールの、前記コポリマー中のエポキシ基１個あたりに０
．８−１．１個のフェノール性水酸基を提供する量、 （つ）少なくとも１０００の分子量（Ｍｎ）を持ち、ア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステルおよび弗素化
脂肪酸のポリエチレングリコールまたはポリプロピレン
グリコールのエステルよりなる群から選ばれるポリマー
である流動制御剤の、混合物の少なくとも０．０５重量
％をなす量、前記（７）、Ｇ）、（つ）の混合物である
粉体塗装組成物。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US17222871A | 1971-08-16 | 1971-08-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS4828550A JPS4828550A (ja) | 1973-04-16 |
| JPS5825387B2 true JPS5825387B2 (ja) | 1983-05-27 |
Family
ID=22626834
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP47081530A Expired JPS5825387B2 (ja) | 1971-08-16 | 1972-08-16 | ジフエノ−ルカキヨウザイ オフクム フンタイトソウソセイブツ |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3758634A (ja) |
| JP (1) | JPS5825387B2 (ja) |
| AT (1) | AT325737B (ja) |
| AU (1) | AU474636B2 (ja) |
| BE (1) | BE787557A (ja) |
| BR (1) | BR7205418D0 (ja) |
| CA (1) | CA979133A (ja) |
| FR (1) | FR2149362B1 (ja) |
| IT (1) | IT962105B (ja) |
| NL (1) | NL151113B (ja) |
| SE (1) | SE378836B (ja) |
| ZA (1) | ZA724354B (ja) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4322456A (en) * | 1972-03-13 | 1982-03-30 | The Dow Chemical Company | Process for coating substrates with high molecular weight epoxy resins |
| US3857905A (en) * | 1973-02-02 | 1974-12-31 | Minnesota Mining & Mfg | Powdered coating composition of unsaturated aycidyl polymer containing a sulfur terminating group, dicarboxylic acid, polester and polyacrylate |
| GB1474677A (en) * | 1974-06-18 | 1977-05-25 | Asahi Chemical Ind | Powder coating composition |
| JPS5117223A (en) * | 1974-08-05 | 1976-02-12 | Asahi Chemical Ind | Kairyosareta funmatsutoryoyososeibutsu |
| JPS5111820A (en) * | 1974-07-22 | 1976-01-30 | Asahi Chemical Ind | Kairyosareta funmatsutosoyososeibutsu |
| JPS51146534A (en) * | 1975-06-12 | 1976-12-16 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Powder coating composition |
| US4525521A (en) * | 1983-10-14 | 1985-06-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating composition of an acrylic polymer having amino ester groups and a glycidyl acrylic polymer |
| US4975484A (en) * | 1985-05-10 | 1990-12-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Acrylic copolymer composition and adhesive coatings therefrom |
| US4980410A (en) * | 1985-05-10 | 1990-12-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Acrylic copolymer composition and adhesive coatings therefrom |
| JPH06104792B2 (ja) * | 1987-07-31 | 1994-12-21 | 日本油脂株式会社 | 熱硬化性粉体塗料組成物 |
| DE10162518A1 (de) * | 2000-12-20 | 2002-08-08 | Sumitomo Chemical Co | Harzmasse, Laminat und Herstellung des Laminats |
| WO2003029368A1 (fr) * | 2001-09-27 | 2003-04-10 | Asahi Glass Company, Limited | Composition pour revetements a base de poudre de fluorescine |
| AU2002335451B2 (en) * | 2001-09-27 | 2007-09-06 | Asahi Glass Company Limited | Composition for fluororesin powder coating material |
| JP4144020B2 (ja) | 2001-10-23 | 2008-09-03 | 旭硝子株式会社 | フッ素樹脂粉体塗料用粉末及びそれを用いた塗料組成物 |
| TW200301264A (en) * | 2001-12-19 | 2003-07-01 | Asahi Glass Co Ltd | Processes for production of powdered fluorine containing resins with curable functional groups and coating compositions containing the same |
| JP4103399B2 (ja) | 2002-01-22 | 2008-06-18 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素樹脂粉体塗料組成物および塗膜を有する物品 |
| KR101481316B1 (ko) * | 2013-09-05 | 2015-01-09 | 현대자동차주식회사 | 통합형 분체도료 조성물과 그 제조방법 |
-
1971
- 1971-08-16 US US00172228A patent/US3758634A/en not_active Expired - Lifetime
-
1972
- 1972-06-23 CA CA145,490A patent/CA979133A/en not_active Expired
- 1972-06-23 ZA ZA724354A patent/ZA724354B/xx unknown
- 1972-07-14 AU AU44567/72A patent/AU474636B2/en not_active Expired
- 1972-08-03 FR FR727228064A patent/FR2149362B1/fr not_active Expired
- 1972-08-10 BR BR5418/72A patent/BR7205418D0/pt unknown
- 1972-08-12 IT IT52178/72A patent/IT962105B/it active
- 1972-08-14 BE BE787557A patent/BE787557A/xx unknown
- 1972-08-15 SE SE7210570A patent/SE378836B/xx unknown
- 1972-08-16 NL NL727211185A patent/NL151113B/xx unknown
- 1972-08-16 AT AT706372A patent/AT325737B/de not_active IP Right Cessation
- 1972-08-16 JP JP47081530A patent/JPS5825387B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL151113B (nl) | 1976-10-15 |
| AU474636B2 (en) | 1976-07-29 |
| CA979133A (en) | 1975-12-02 |
| ZA724354B (en) | 1973-03-28 |
| NL7211185A (ja) | 1973-02-20 |
| FR2149362B1 (ja) | 1974-07-12 |
| BE787557A (fr) | 1972-12-01 |
| IT962105B (it) | 1973-12-20 |
| FR2149362A1 (ja) | 1973-03-30 |
| AU4456772A (en) | 1974-01-17 |
| JPS4828550A (ja) | 1973-04-16 |
| AT325737B (de) | 1975-11-10 |
| ATA706372A (de) | 1975-01-15 |
| BR7205418D0 (pt) | 1973-06-14 |
| US3758634A (en) | 1973-09-11 |
| SE378836B (ja) | 1975-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS582983B2 (ja) | サンムスイブツカキヨウザイ オ フクム フンタイトソウソセイブツ | |
| JPS5825389B2 (ja) | 粉体塗装組成物 | |
| JPS5824464B2 (ja) | カルボキシ アクリルジユウゴウタイ オ ユウスル フンタイコ−テイングソセイブツ | |
| JPS5825388B2 (ja) | マツタンニカルボキシルキ オモツ カキヨウザイ オフクム フンタイトソウソセイブツ | |
| US3730930A (en) | Compositions for powder coatings containing acrylate polymers or esters of fluorinated fatty acids as flow control agents | |
| JPS5825387B2 (ja) | ジフエノ−ルカキヨウザイ オフクム フンタイトソウソセイブツ | |
| EP0419003B1 (en) | Thermosetting powder coating composition | |
| US3770848A (en) | Self-crosslinking powder containing carboxy and epoxy groups admixed with a flow control agent | |
| US4042645A (en) | Process for producing thermosetting finishing powders | |
| GB1579359A (en) | Compositions of high solids content | |
| JPS5827294B2 (ja) | フンタイコ−テイングソセイブツ | |
| RU2131900C1 (ru) | Термореактивная порошковая композиция | |
| US3787520A (en) | Powdered coating compositions containing a glycidyl ester copolymer,a phenolic hydroxy crosslinking agent,and a flow control agent | |
| EP0773267B1 (en) | Thermosetting powder coating composition | |
| USRE32261E (en) | Process for producing thermosetting finishing powders | |
| JPS582982B2 (ja) | ダイサンチツソカゴウブツ オ シヨウスル アクリルフンタイコ−テイングソセイブツ | |
| US4359554A (en) | Powder paint with epoxy and hydroxy copolymer and dicarboxylic acids | |
| US4137277A (en) | Powder paint with epoxy and amide copolymer with carboxy terminated crosslinking agent | |
| EP0006935B1 (en) | Modified copolymers, process for their production and their use | |
| JPH0459878A (ja) | 粉体塗料組成物 | |
| JPS62275168A (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
| US3975456A (en) | Powder paint with epoxy and amide copolymer and anhydride | |
| JPH01115969A (ja) | 粉体塗料用樹脂組成物の製造方法 | |
| CA1045277A (en) | Powder coating compositions comprising a copolymer of a glycidyl ester and a crosslinking agent | |
| CA1045276A (en) | Powder coating composition comprising a copolymer of a glycidyl ester and a crosslinking agent |