JPS5825389B2 - 粉体塗装組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 要約：粉体塗装組成物を公開する。

一般的にいうと本発明の個々の粉体塗装組成物は次の原
料の混合物である。

４０−９０℃の範囲のガラス転移温度と２５００−８５
００の範囲の分子量（Ｍｎ）を持ったコポリマーが得ら
れるような割合で、メタクリル酸グリシジルとエチレン
不飽和化合物のコポリマーを溶液重合により形成させる
。

コポリマー中にメタクリル酸グリシジルは少くとも約８
重量％から約２５重量％を越えない割合で存在する粉体
塗装組成物の他の一原材は１分子あたりに４−２０個の
炭素原子を含む飽和直鎖脂肪族ジカルボン酸で、その量
は前記コポリマー中のエポキシ基１個あたりに０．８−
１．１個のカルボキシル基を提供するものである。

粉体塗装組成物を生成させるに用いる第三の原料は流動
制御剤でありその量は混合物の少くとも０．０５重量％
をなす。

流動制御剤は少くとも１０００の分子量（Ｍｎ）を持つ
ポリマーである。

流動制御剤は又、ポリアクリレートエステル、ポリメタ
クリレートエステル、及び弗素化脂肪酸のポリエチレン
又はポルプロピレングリコールエステルからなる群から
選ばれる。

表面のペイント塗装に用いる粉体塗装組成物が非常に望
まれている。

例えば１９５８年１０月２１出こ公開された米国特許第
２，８５７，３５４号明細書に示されたペイント系の如
き液体ペイント系に用いる溶媒は必要ではないから、粉
体塗装組成物は望ましい。

粉体塗装組成物は加熱により硬化し、その際外囲環境に
あるにしても殆ど揮発性物質を与えない。

勿論このことは、液体ペイントビヒクルをペイント乾燥
の間に揮発させなければならない液体ペイント系とは実
質的に相違する。

もとより液体ビヒクルの揮発は揮発物質を外囲環境に持
込む。

本発明は、物品に保護性装飾性塗膜の仕上げ面を与える
に適した粉体塗装組成物に向けられたものである。

本発明の組成物により生ずる塗膜は、先行技術の液体ペ
イント系で得られる塗膜にあらゆる点で匹敵するもので
ある。

米国特許第２．８５７，３５４号に公開された液体ペイ
ント系は一見本発明の粉体塗装組成物に似たものである
が、事実上実質的に可成り異なったものである。

この相違については本明細書の末尾に完全に説明する。

本発明は粉体塗装組成物を目指したものである。

特に本発明は加熱により硬化しうる粉体塗装組成物を目
指したものである。

本発明の教えに従って形成される粉体塗装組成物は数種
の原料の緊密な混合物より成る。

混合物の第一の原料は、４０−９０℃の範囲のガラス転
移温度と２５００−８５００の範囲の数平均分子量（Ｍ
ｎ）を持ったコポリマーが得られる割合のメタクリル酸
グリシジルとエチレン不飽和化合物の溶液重合で得られ
たコポリマーである。

コポリマー中に存在するメタクリル酸グリシジルは少く
とも約８重量％から約２５重量％を越えない。

混合物の他の一原料は、１分子あたり４−２０個の炭素
原子を含む飽和直鎖脂肪族ジカルボン酸である。

前記コポリマー中のエポ千シ基１個あたりに０．８−１
．１個のカルボキシル基になる量で酸を混合物中に存在
させる。

混合物の他の一原料は流動制御剤（ｆｌｏｗ ｃｏｎｔ
ｒｏｌａｇｅｎｔ）であ弘その量は混合物の少くとも０
．０５重量％をなす。

この流動制御剤は少くとも１０００の分子量（Ｍ、 ）
を持つポリマーである。

又流動制御剤は、ポリアクリレートエステル、ポリメタ
クリレートエステル、及び弗素化脂肪酸のポリエチレン
又はポリプロピレングリコールエステルからなる群から
選ばれる。

更に詳細に太えば、本発明の教えに従って形成される粉
体塗装組成物は焼付温度に於て該粉体塗装組成物に１分
より長いゲル化時間を与える触媒の小さい重量％を含む
。

又塗装組成物中には、選択された顔料の種類に従って全
混合物の約６−３５重量％をなす顔料を用いることもで
きる。

粉体塗装組成物は更に小重量％の帯電防止剤を含有する
こともできる。

前記粉体塗装組成物の各原料の含量の好適範囲は次のよ
うである。

混合物中のコポリマーの一部分をなすメタクリル酸グリ
シジルは、コポリマーの少くとも８重量％から２５重量
％を越えない範囲で存在すべきである。

コポリマー中のメタクリル酸グリシジルの望ましい範囲
は少くとも１２重量％から１８重量％を越えない。

最も望ましいコポリマーは約１５重量％のメタクリル酸
グリシジルを含む。

又コポリマーの好適ガラス転移温度は３０００−６５０
０の範囲の分子量（Ｍ ）のものでは５０−８０℃の
範囲にある。

コポリマーに最も望ましいガラス転移温度は、３０００
−４０００の範囲の分子量（Ｍｎ）のものでは６０−７
０℃にある。

粉体塗装混合物中に架橋剤として用いられる飽和直鎖脂
肪族ジカルボン酸について云えば、酸の好適範囲は５−
１３個の炭素原子を持ったものである。

望ましい酸はアジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンニ酸、ブラシル酸
であり、アジピン酸とアゼライン酸が最も望ましいもの
である。

粉体塗装混合物中に用いられる流動制御剤について云え
ば、混合物用に選択される個々の制御剤は、混合物中の
コポリマーより低いガラス転移温度を持つポリアクリレ
ートエステル又はポリメタクリレートエステルでよい。

流動制御剤として用いうる好適なポリアクリレートエス
テル又はポリメタクリレートエステルはポリ（アクリル
酸ラウリル）、ポリ（アクリル酸ブチル）、ポリ（アク
リル酸２−エチルヘキシル）、ポリ（メタクリル酸ラウ
リル）、及びポリ（メタクリル酸イソデシル）である。

又流動制御剤は、ポリエチレングリコール或はポリプロ
ピレングリコールと弗素化脂肪酸のエステル類である。

例えば２５００を越える分子量のポリエチレングリコー
ルとベルフルオルカプリル酸のエステルを流動制御剤と
して用いうる。

混合物を形成するすべてのコポリマー中に用いられるメ
タクリル酸グリシジル・モノマーに加えて用いられる他
のモノマーは、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
２−エチルヘキシル、スチレン、α−メチルヌチレン、
アクリロニトリル、メタクリロニトリルである。

メタクリル酸グリシジルとエチレン不飽和モノマー類を
混合し、粉体塗装混合物用として前記のガラス転移温度
と分子量を持つコポリマーをうるような割合に反応させ
る。

焼付温度に於ける粉体塗装組成物の架橋速度を増加させ
るために、小重量％の触媒を粉体塗装組成物に加える。

好適には触媒は粉体塗装組成物のゲル化時間を少くとも
１分で４０分を越えないものにするものである。

好適な触媒はゲル化時間を少くとも１分で１０分を越え
ないものにするものである。

一般に触媒は混合物の重量の０．０５−１重量％の範囲
で存在させる。

触媒によって得られる最も望ましいゲル化時間は約３−
１０分の範囲にある。

これらの触媒ゲル化時間は粉体塗装組成物の１３０°−
２００℃の範囲の焼付温度に於けるものである。

本発明の粉体塗装組成物には約６−３５重量％の顔料を
含ませることもできる。

当業界で既に知られた種々の顔料を本発明の粉体塗装組
成物に用いることができる。

一般に顔料は色調、外観、防食性の点から選ばれる。

本発明の粉体塗装組成物には小重量％の帯電防止剤を用
いることができる。

例えば、粉体塗装組成物の０．０５−０．５重量％は帯
電防止剤であって組成物を静電スプレー操作で塗装しう
るようにすることができる。

本発明の粉体塗装組成物中に用いうる種々の原料につい
て一般的な説明を以下に行う。

又本発明の範囲内にある種々の個々の粉体塗装組成物を
つくり利用する方法を示すために多数の実施例を示す。

個々の粉体塗装組成物の主要な原料は、４〇−９０℃の
範囲のガラス転移温度と２５００−８５００の範囲の分
子量（Ｍ ）を持ったコポリマーを生する割合の、メ
タクリル酸グリシジルとエチレン不飽和モノマーから溶
液重合により形成されたコポリマーである。

コポリマーの形成に用いられるエチレン不飽和モノマー
は当業者に知られた種々のモノマー或はそれらの混合物
のいずれか一つである。

コポリマーの形成には、得られたコポリマー中に少くと
も約８重量％で約２５重量％を越えないメタクリル酸グ
リシジルが存在するようにする。

コポリマーの重量の残りはエチレン不飽オロモノマーか
ら形成される。

メタクリル酸グリシジルと共にコポリマーを形成するに
用いられる好適エチレン不飽和モノマーは、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘキシルである
。

スチレン、α−メチルヌチレン、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリルの如き適当な改質用モノマーを前記好
適モノマーと共に用いることができる。

前記改質用モノマーを用いるときには、その量はコポリ
マーの約０％から約３５重量％を越えない。

従ってメタクリル酸グリシジルと共に前記好適エチレン
不飽和モノマーを用いてコポリマーを形成させるときは
、コポリマー中のメタクリル酸グリシジルは約８−２５
重量％であり改質用モノマーは約０％から約３５重量％
を越えない量であり、好適モノマーは約９２−４２重量
％である。

本発明の詳細な教えに従えば、粉体塗装組成物用のコポ
リマーは、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸メチ
ル、及びメタクリル酸ブチルより形成される。

この例では、コポリマー中のメタクリル酸グリシジルは
約８重量％より約２５重量％を越えない量であり、メタ
クリル酸メチルの量は約２５−６０重量％であり、コポ
リマーの残余はメタクリル酸ブチルである。

メタクリル酸グリシジルのコポリマー類は種々の方法で
つくることができる。

一般には重合反応を誘起するに遊離基開始剤が必要であ
る。

このような遊離基開始剤の多数のものが当業界に知られ
、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ｔｅｒｔ−ブ
チルヒドロペルオキシド、アセチルシクロヘキサンヌル
ホニルペルオキシド、過酸化インブチリル、ペルオキシ
ジカルボン酸ジー（２−エチルヘキシル）、ペルオキシ
ジカルボン酸ジイソプロピル、ペルオキシピバリン酸ｔ
ｅｒｔ−ブチル、過酸化デカノイル、アゾービヌ（２−
メチルプロピオニトリル）等がある。

メタクリル酸グリシジル・コポリマーが溶解しうる溶剤
を用いて、重合を溶液中で行わせることが好適である。

トルエン、キシレン、ジオキサン、ブタノン（エチルメ
チルケトン）等が重合に適当な溶剤である。

メタクリル酸グリシジル・コポリマーを溶液中でつくっ
たとすると、真空乾燥法或はスプレー乾燥法で溶剤を蒸
発させて固体コポリマーをうろことができる。

これに代る方法として、ヘキサン、オクタン或は水の如
き非溶剤液体を適当な条件でゆるくかきまぜているもの
の中に溶液を徐々に注入することによりコポリマーを沈
殿させることができる。

このようにして得られたコポリマーは更に乾燥して、３
％より少ない揮発性液体を含むようにすべきである。

粉体塗装組成物としては、メタクリル酸グリシジル・コ
ポリマーの分子量と分子量分布とが重要である。

２５００−８５００の範囲内の数平均分子量（Ｍｎ）を
持つコポリマーが適当である。

併ながらこのコポリマーは比較的大きな分子量のものを
可成りの量含むようなことがあってはならない。

２０，０００より大きい分子量のものがコポリマーの２
％を越えてはならない。

重量平均分子量対数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）で測
られる分子量分布は１．６−２．１の範囲にあるべきで
ある。

分子量分布の好適範囲は１．７−１．８である。

本発明の粉体塗装組成物の個々のものの原料の他の一つ
のものは、１分子あたり４−２０個の炭素原子を含む飽
和直鎖脂肪族ジカルボン酸であり。

その量はコポリマー中のエポキシ基１個あたりに０．８
−１．１個のカルボキシル基を提供する割合のものであ
る。

好適なジカルボン酸は１分子あたり５−１３個の炭素原
子を含むものである。

更に詳細に云うと、最も望ましい酸はアジピン酸、ピメ
リン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸つンデ
カンニ酸、ブラシル酸である。

勿論これらの酸は仕上げの硬化塗膜の形成に架橋剤とし
て用いられる。

本発明の粉体塗装組成物の個々のものを形成させるには
流動制御剤も含ませる。

流動制御剤は個個の粉体塗装組成物の少くとも０．０５
重量％を成す。

流動制御剤は一般に個々の粉体塗装組成物の約４重量％
を越えないものである。

一般には、流動制御剤は少くとも１０００の分子量（Ｍ
ｎ）を持つポリマーである。

更に流動制御剤は、粉体塗装組成物の焼付温度に於て、
該組成物の形成に用いられたコポリマーより小さい表面
張力を持つものである。

粉体塗装組成物中に流動制御剤として用いられる物質の
一つの種類は、組成物のコポリマーより低いガラス転移
温度を持つアクリルポリマーである。

流動制御剤として好適なアクリルポリマーの例はポリ（
アクリル酸ラウリル）、ポリ（アクリル酸ブチル）、ポ
リ（アクリル酸２−エチルヘキシル）である。

流動制御剤として用いるアクリルポリマーは、アクリル
酸エステルモノマー或はメタクリル酸エヌテルモノマー
を既知の遊離基開始剤を用い塊状重合させるか或は適当
な溶剤中で重合させることによりつくることができる。

開始剤の量と重合条件は、形成されたポリマーが１００
０より大きい分子量（Ｍ ）を持つように選ばれる。

アクリル酸エヌテルポリマーの好適分子量範囲は約５０
００より上である。

最適範囲は６，０００−２０．０００である。

アクリル酸エステルポリマー流動制御剤が好適であるが
、弗素化ポリマーも粉体塗装組成物に対し流動制御剤と
して働くことが見出された。

そのような弗素化ポリマーとしてはポリエチレングリコ
ール或はポリプロピレングリコールと弗素化脂肪酸のエ
ステル類がある。

２５００を越える分子量（Ｍｎ）のポリエチレングリコ
ールとベルフルオルカプリル酸のエステル類を本発明の
組成物の流動制御剤として用いうる。

本発明の組成物の個々のものに有効な程度で小重量％の
触媒を含ませることができる。

一般的に個々の組成物中の触媒の量は０．０５−１．０
重量％の範囲内にある。

触媒としては、粉体塗装組成物にその焼付温度に於て少
くとも１分より長いゲル化時間を与えるものが選ばれる
。

適当な触媒は又４０分を越えないゲル化時間を与えるも
のである。

本明細書に使用される塗料組成物のゲル化時間とは、焼
付温度に於て塗料組成物に弾性が出現し流動に対する抵
抗が生ずるまでの時間を意味する。

粉体塗装組成物中に使用するに適した触媒としては、テ
トラアルキルアンモニウム塩類、イミダゾール型触媒、
第三アミン類、燐酸トリアリール類、有機カルボン酸の
金属塩類がある。

テトラアルキルアンモニウム塩触媒としては、臭化テト
ラブチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム
、沃化テトラブチルアンモニウム、塩化（或は臭化或は
沃化）テトラエチルアンモニウム、塩化テトラメチルア
ンモニウム、臭化ドデシル・ジメーｆ−ル・（２−フェ
ノキシエチル）アンモニウム、臭化ジエチル・（２−オ
キシエチル）・メチルアンモニウムがある。

適当なイミダゾール型触媒としては、２−メチル−４−
エチル−イミダゾール、２−メチル−イミダゾール、イ
ミダゾール、２−［（Ｎ−ベンジルアニリノ）メチルク
ー２−イミダソリン燐酸塩、塩酸２−ベンジル−２−イ
ミダシリンがある。

本発明の粉体塗装組成物に適当な第三アミン触媒として
は、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−シクロ
ヘキシルアミン、Ｎ−メチル−モルホリンがある。

本発明の粉体塗装組成物に対する触媒である有機カルボ
ン酸の金属塩としては、カプリル酸第−錫、ナフテン酸
亜鉛、ナフテン酸コバルト、カプリル酸亜鉛、２−エチ
ルカプロン酸第−錫、プロピオン酸フェニル水銀、ネオ
デカン酸鉛、ジラウリン酸ジブチル錫、安息香酸リチウ
ムがあるがこれらのみに限られるものではない。

燐酸トリアリル型触媒の−ｆｌｌは燐酸トリフェニルで
ある。

個々の粉体塗装組成物に使用される触媒は、好適には室
温で固体であり５０−２００℃の融点を持つものである
。

既に特定したように、粉体塗装組成物中の触媒の量は、
該組成物の全重量を基準として０．０５−１．０重量％
である。

更に触媒は少くとも１分で４０分を越えないゲル化時間
を生ずるものである。

一般に、組成物の好適ゲル化時間は、組成物の焼付温度
に於て１分乃至約１０分の範囲にある。

本発明の個々の粉体塗装組成物は静電塗装方法により被
塗体に施すことができるものであるから、組成物の付着
が適切に起るように、組成物中に／」・重量％の帯電防
止剤を含ませることが好適である。

具体的に云えば、帯電防止剤は粉体組成物の全重量の０
．０５−１．０重量％の範囲の量で含まれる。

適当な帯電防止剤としては、前に挙げた触媒としても働
くテトラアルキルアンモニウム塩があるが、これのみに
限られるものではない。

他の適当な帯電防止剤としては、例えばジブチル・ポリ
（オキシエチレン）燐酸エステルの如きアルキル・ポリ
（オキシエチレン）燐酸エステル類、例えばエチル・ベ
ンジル・ホｌＪ（オキシエチレン）燐酸エステルの如き
アルキル・アリール・ポリ（オキシエチレン）燐酸エス
テル類がある。

本発明の個々の粉体塗装組成物に適当な色調を与えるた
めに顔料を含ませることができる。

一般に顔料は粉体塗装組成物の全量の約６−３５重量％
をなす。

粉体塗装組成物に適当な顔料としては３０重量％の塩基
性シリコクロム酸鉛（橙色）、３０重量％の酸化チタン
（白色）、１５重量％の酸化チタンと１０重量％の群青
（青色）、７重量％のフタロシアニンブルーと１０重量
％の酸化チタン（青色）、７重量％のフタロシアニング
リーンと１０重量％の酸化チタン（緑色）、７重量％の
フエリット黄と１０重量％の酸化チタン（黄色［６重量
％のカーボンブラック顔料（黒色）、１０重量％の鉄黒
（黒色）、８重量％の酸化クロムと１０重量％の酸化チ
タン（緑色）、５重量％のキンドレッド（ｑｕｉｎｄｏ
ｒｅｄ ）と１６重量％の酸化チタン（赤色）、１０
重量％の酸化鉄透明橙色顔料（橙色）があるがこれらの
みに限られるものではない。

以上本発明の粉体塗装組成物を配合するに用いる種々の
原料を一般的に記載してきたが、さまざまな個々の粉体
塗装組成物を例示するために以下に多数の実施例を示す
。

実施例 １ １５重量％のメタクリル酸グリシジルと４５重量％のメ
タクリル酸メチルと４０重量％のメタクリル酸ブチルを
モノマーとして混合した。

該モノマー混合物に３重量％の触媒２，２′−アゾ−ビ
ス（２−メチルプロピオニトリル）（ＡＩＢＮ）を溶解
した。

この混合物を、窒素雰囲気の下で激しくかきまぜられ還
流しつつあるトルエン（１００部）に徐々に加えた。

トルエンの容器の頂部には凝縮器が備えられてトルエン
蒸気を凝縮し容器内に返すものであった。

モノマー混合物は制御弁を通して加え、その添加速度は
加熱量のわずかの部分が外部加熱器から補給されるのみ
で還流温度（１０９°−１１２℃）が維持されるように
制御された。

モノマー混合物の添加完了後に更に３時間外部熱源によ
り還流を維持した。

溶液を浅いステンレヌ鋼製トレーに注入した。

このトレーを真空炉中に置き溶液から溶媒を蒸発させた
。

溶媒が除かれるにつれ、コポリマー溶液は濃縮されてき
た。

真空炉の温度は約１１０℃に上昇した。

コポリマーの溶媒含量が３％以下になるまで乾燥を続け
た。

トレーを冷却しコポリマーを集め摩砕して２０メツシユ
の網を通るようにした。

コポリマーは５３℃のガラヌ転移温度を持ち分子量（Ｍ
ｎ）４０００のものであった。

摩砕したコポリマー１００重量部を次の物質と混合した
。

アゼライン酸 １０．０部臭
化テトラブチルアンモニウム ０．２部１
°）（７’７’））嘩５’７１Ｊ＃）（Ｍ・＝”°・°
°°一酸化チタン ３０部こ
れらの物質を共にボールミル中で２時間混合した０混合
物をロールで８５−９０℃で５分間混練りした。

得られた固体をボールミル中で摩砕し１４０メツシユの
網を通るようにした。

このようにして・与られた粉末は本発明の粉体塗装組成
物である。

荷電電圧５０ＫＶで動作する静電粉末スフルーガソ（ｅ
ｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃ ｐｏｗｄｅｒｇｕｎ）を用
い、電気的に接地された鋼パネルに粉末をスプレーした
。

スプレーの後パネルを１７５℃で２０分間加熱した。

パネル上に得られた塗膜は鋼パネルによく密着し、良好
な衝撃強さを持っていた。

ガラス、真鍮亜鉛、アルミニウム、銅、青銅の各パネル
に塗膜を施したものも良好な密着を示した。

得られた塗膜はトルエン、ガソリン、ブタノン、或はメ
タノールに不溶であった。

実施例 ２ 実施例１の操作を繰返した。

併ながらコポリマーの生成は８重量％のメタクリル酸グ
リシジルと５２重量％のメタクリル酸メチルと４０重量
％のメタクリル酸ブチルのモノマー混合物で決めた。

触媒ＡＩＢＮ３重量％を用いた。

実施例１の過程に従って得られたコポリマーはガラス転
移温度５８℃、分子量４０００のものであった。

得られたコポリマー１００部を、アゼライン酸５．３部
を用いた点を除いて実施例１に示されたものと同じ添加
成分と混合した。

種々の材質に粉体塗膜を施して得られたペイント塗装パ
ネルの品質は、実施例１で得られたものと殆ど同じであ
った実施例 ３ メタクリル酸グリシジル１２重量％、メタクリル酸メチ
ル４８重量％、メタクリル酸ブチル４゜重量％の組成の
モノマー混合物をつくった。

触媒ＡＩＢＮ３重量％を用い実施例１記載のようにモノ
マー混合物を処理した。

得られたコポリマーはガラス転移温度５６℃１分子量４
０００のものであった。

得られたコポリマー１００部を、アゼライン酸８．０部
を用いた点を除いて実施例１記載のものと同じ添加成分
と混合した。

実施例１に記載された工程段階に従って得られた粉体塗
装組成物を、実施例１に記載したような方法で試験パネ
ルに施した。

塗膜を１７０℃の焼付温度で３０分間焼付した。

得られた塗膜は鋼、ガラス、真鍮、亜鉛、アルミニウム
、銅、青銅に良好に密着していた。

実施例 ４ メタクリル酸グリシジル２０重量％、メタクリル酸メチ
ル４０重量％、メタクリル酸ブチル４０重量％の組成の
モノマー混合物をつくった。

実施例１に輪郭を示したものと同じ操作に従ってこのモ
ノマー混合物からコポリマーをつくった。

この場合には１重量％の触媒ＡＩＢＮを加えた。

得られたコポリマーは５１℃のガラス転移温度を持ち、
分子量８，５００のものであった。

摩砕されたコポリマー（１００重量部）を次の物質に加
えた。

アジピン酸 １０．３部塩化
テトラブチルアンモニウム ０．１部ポリ
（アクリル酸）゛チル）（Ｍｎ＝９，０００） ４部
酸化チタン １５部群青
１０部 前記成分を混合し、実施例１の操作に従って処理して粉
体塗装組成物を得た。

この粉体塗装組成物を、銅、ガラス、真鍮、亜鉛、アル
ミニウム、銅、青銅の各種試験パネルにスプレーした。

温度２００℃で１０分間粉体塗装組成物を硬化した後に
得られた各試験パネル上の塗膜は良い品質のもので、耐
溶斉牲、耐引掻性を持っていた。

参考例 ５ メタクリル酸グリシジル２５重量％、メタクリル酸メチ
ル４０重量％、メタクリル酸ブチル３５重量％の組成の
モノマー混合物をつくった。

モノマーを実施例１に記載したように反応させコポリマ
ーをつくった。

この場合には６重量％の触媒ＡＩＢＮを使用した。

得られたコポリマーは５３℃のガラス転移温度を持ち、
分子量２０００のものであった。

１００重量部の、得られたコポリマーを次の物質と混合
した。

ピメリン酸 １４．２部
２−メチル−４−エチルーイミタソ゛−ル ０．０５
部ジブチル・ポリ（オキシエチレン）燐酸エステル０．
０５部 ポリ（メタクリル酸インドデシル） ４部酸
化チタン 、。

音μフタロシアニンブルー ７部粉
体塗装組成物は実施例１で述べた工程段階に従って得ら
れた。

粉体塗装組成物は一連の試験パネルに施され、実施例４
と同温、同時間で焼付された。

種々の試験パイル上の塗膜は密着性外観及び衝撃特性に
関して貧弱な品質のものであった。

実施例 ６ メタクリル酸グリシジル１５重量％、アクリル酸ブチル
２０重量％、メタクリル酸メチル６５重量％の組成のモ
ノマー混合物をつくった。

モノマーはコポリマーを生ずるように実施例１に記載さ
れたように反応させた。

４重量％の触媒ＡＩＢＮヲコホリマポリつくるためにモ
ノマー混合物の反応に使用した。

コポリマーは６５℃のガラス転移温度を持ち、分子量３
０００のものであった。

１００重量部の得られたコポリマーに次の物質を加えた
。

スペリン酸 ９．３部トリエ
チレンジアミン ０．１部塩化テト
ラエチルアンモニウム ０．０５ｇポリ（メタク
リル酸ラウリル）（Ｍｎ＝６０００） ２部フタロ
シアニングリーン ７部酸化チタン
１０部上記の物質は粉体塗装
組成物をつくるために、実施例１に記載されたように加
工処理された。

粉体塗装組成物は実施例１に記載されたように試験パネ
ルに施され、１５分間、１５０℃の温度でパネルの上で
焼付された。

得られた塗膜は鋼、ガラス、真鍮、亜鉛、アルミニウム
、銅、及び青銅に良好な密着性を持ち、トルエン、ガソ
リン、メタノール、及びブタノンに不溶であった。

実施例 ７ メタクリル酸グリシジル１５重量％、メタクリル酸メチ
ル５０重量％、スチレン３５重量％の組成のモノマー混
合物をつくった。

七ツマ−は実施例１に記載された操作に従い、３重量％
の触媒ＡＩＢＮを用いて反応させた。

得られた摩砕コポリマーは分子量４５００て、９０℃の
ガラス転移温度を持つものであった。

１００重ｆｉ部の得られたコポリマーを次の物質に加え
た。

セバシン酸 １０．８部塩化
テトラメチルアンモニウム １部ポリ（アク
リル酸２−エチルヘキシル） ２部フエリット
黄 ７部酸化チタン
１０部この混合物を粉体塗装
組成物をつくるため、実施例１に記載されたように処理
した。

粉体塗装組成物は実施例１に記載されたように試験パネ
ルに施した。

パネルは５分間、１８０℃の温度で焼付された。

種々の試験パネル上で焼付された粉体塗膜の密着性は良
好であった。

各パネル上の塗膜は良好な耐溶剤性と耐引掻性を持って
いた。

実施例 ８ メタクリル酸グリシジル１８重量％、アクリル酸エチル
２０重量％、メタクリル酸メチル４０重量％、塩化ビニ
ル２２重量％の組成のモノマー混合物をつくった。

モノマー混合物は遊離基開始剤として触媒ＡｌＢＮ２重
量％を使用することによって重合した。

１００重量部の得られた摩砕コポリマーに次のような物
質を加えた。

テトラデカンニ酸 １６．４部塩化
トリメチル・ベンジルアンモニウム ｏ、 １ 部
ポリ（アクリル酸２−エチルヘキシルＸＭ ＝１１，
０００）ｎ ２部 カーボンブランク ６部上記
の物質を混合し、実施例１記載の如く処理した。

生じた粉体塗装組成物は実施例１で明細に記されたよう
に、試験パネルに施された。

塗装組成物は１５分間１７０℃の温度で焼付された。

すべてのペイント塗装されたパネルは良好な密着性、耐
溶剤性を示した。

実施例 ９ メタクリル酸グリシジル１５重量％、メタクリル酸メチ
ル３０重量％、アクリル酸イソブチル２５重量％、α−
メチルスチレン１５重量％、及びメタクリル酸ｌ−ＩＪ
ル１５重量％の組成のモノマー混合物をつくった。

モノマー混合物は実施例１；に記載されたものと同じ方
法で反応させた。

３％の触媒ＡＩＢＮを使った。

生じたコポリマーは４６℃のガラス転移温度を持ち分子
量は４５００であった。

１００重量部の得られた摩砕コポリマーを次の物質に加
えた。

このようにつくられた混合物を粉体塗装組成物を生ずる
ように実施例１の記述のように加工処理した。

この粉体塗装組成物を実施例１に記載したように試験パ
ネルに施した。

塗装されたパネルは１５分間１６５℃の温度で焼付され
た。

各パネルの塗膜は良好な密着性及び耐溶剤性を持ってい
た参考例 １０ メタクリル酸グリシジル５重量％、メタクリル酸メチル
５５重量％、及びメタクリル酸ブチル４０重量％の組成
のモノマー混合物をつくった。

モノマー混合物は６重量％の触媒ＡＩＢＮを使って実施
例１に記載したように反応させた。

生じたコポリマーは５５℃のガラス転移温度を持ち分子
量は３０００であった。

１００重量部の摩砕コポリマーを次の物質と混ぜた。

上記の混合物は粉体塗装組成物をつくるため、実施例１
に記載されたように加工処理した。

粉体塗装組成物を多数の試験パネルに施した。

パネルは２０分間１７０℃の温度で焼付された。

粉体塗装物質の試験パネルへの密着性は貧弱で、塗膜は
かけ易く、ひび割れする傾向を示した。

実施例 １１ メタクリル酸グリシジル１２重量％、メタクリル酸メチ
ル５０重量％、アクリル酸２−エチルヘキシル１０重量
％、及びアクリロニトリル２８重量％の組成のモノマー
混合物をつくった。

モノマー混合物はコポリマーをつくるために実施例１に
記載したように加工処理した。

４重量％の触媒ＡＩＢＮを加えた。

形成されたコポリマーは６０℃のガラス転移温度を持ち
分子量は４０００であった。

１００重量部の摩砕コポリマーを次の物質に混ぜた。

上記の混合物は粉体塗装組成物をつくるために実施例１
に記載したように加工処理した。

実施例１記載の如く粉体塗装組成物を試験パネルに施し
た。

パネルは２０分間１５０℃の温度で焼付された。

粉体塗膜のパネルへの密着性は良好で、塗膜は良好な耐
溶剤性であった。

実施例 １２ メタクリル酸グリシジル２２重量％、メタクリル酸ｎ−
ヘキシル２０重量％、メタクリル酸ブチル２５重量％及
びアクリロニトリル３３重量％の組成のモノマー混合物
をつくった。

コポリマーを実施例１に大体が示されたものと同じ操作
に従ってモノマー混合物からつくった。

この場合、１．５重量％の触媒ＡＩＢＮを加えた。

つくられたコポリマーは４０℃のガラス転移温度を持ち
、分子量は７，５００であった。

摩砕コポリマー（１００重量部）を次の物質に加えた。

ドコサンニ酸 ２７．２部カプ
リル酸亜鉛 ０．８部沃化テト
ラブチルアンモニウム １．０部ポリ（アクリ
ル酸ブチル）２．０部 酸化鉄透明橙色顔料 １０部上記の
成分を共に混合し粉体塗装組成物をうるために実施例１
の操作に従って加工処理した。

粉体塗装組成物を鋼、ガラス、真鍮、亜鉛、アルミニウ
ム、銅、及び青銅の種々の試験パイルに噴霧した。

粉体塗装組成物を２０分間１４０℃の温度で硬化させた
後の各試験パネル上の塗膜は良い品質のもので、耐溶剤
性、耐引掻性を持っていた。

実施例 １３ メタクリル酸グリシジル１０重量％、メタクリル酸メチ
ル４５重量％、メタクリル酸ブチル３５重量％及び酢酸
ビニル１０重量％の組成のモノマー混合物をつくった。

実施例１に大体が示されたものと同じ操作に従ってとの
モノマー混合物からコポリマーをつくった。

この場合には３重量％の触媒ＡＩＢＮを加えた。

摩砕コポリマー（１００重量部）か次の物質に加えた。

アジピン酸 ５．０部臭化テ
トラブチルアンモニウム ２部ポリ（アクリ
ル酸２−エチルヘキシル）３．５部カーボンブランク
６部上記の成分を共に混ぜて粉
体塗装組成物をうるために実施例１の操作に従い加工処
理した。

粉体塗装組成物を種々の試験パネルに噴霧した。

粉体塗装組成物を１０分間１６０℃の温度で硬化させた
後の試験パネル上の塗膜は良い品質のものであった。

又各試験パネル上に得られた塗膜は、トルエン、ガソリ
ン、メタノール及びブタノンに不溶であった。

実施例 １４ メタクリル酸グリシジル８重量％、メタクリル酸メチル
５２重量％、及びメタクリル酸イソブチル４０重量％の
組成のモノマー混合物をつくったコポリマーを実施例１
に大体が示されたものと同じ操作に従いこのモノマー混
合物からつくった。

この場合には５重量％の触媒ＡＩＢＮを加えた。

得られたコポリマーは７５℃のガラス転移温度を持ち分
子量は３２００であった。

摩砕コポリマー（１００重量部）を次の物質に加えた。

−１７、り酸 ３．７部臭化
テトラブチルアンモニウム ２部ポリ（アク
リル酸ラウリル） ４部酸化チタン
３０部上記の成分を共に混ぜ
粉体塗装組成物をつるために実施例１の操作に従い、加
工処理した。

粉体塗装組成物を鋼、真鍮、ガラス、亜鉛、アルミニウ
ム）銅及び青銅の種々の試験パネルに噴霧した粉体塗装
組成物を１０分間１３０℃の温度で硬化させた後の各試
験パネル上に得られた塗膜は良い品質のものであって、
耐溶剤性、耐引掻性を持っていた。

実施例 １５ メタクリル酸グリシジル１ＯＮ量％、メタクリル酸メチ
ル６７重量％及びメタクリル酸ｎ−ブチル２３重量％の
組成のモノマー混合物をつくった。

コポリマーを実施例１に大体が示されたものと同じ操作
に従ってこの七ツマー混合物からつくった。

この場合４重量％の触媒ＡＩＢＮを加えた。

得られたコポリマーは７３℃のガラス転移温度を持ち、
分子量は３０００であった。

摩砕コポリマー（１００重量部）を次の物質に加えた。

ウンデカンニ酸 ８．６部塩
化テトラブチルアンモニウム ０．７部ポリ（
アクリル酸ブチル） ２部酸化チタン
３０部上記の成分を共に混
合し粉体塗装組成物をうるために実施例１の操作に従っ
て加工処理した。

粉体塗装組成物を種々の試験パネル上に噴霧した。

粉体塗装組成物を１５分間１８０Ｃの温度で硬化させた
後の各試験パネル上の得られた塗膜は良い品質のもので
あった。

又各試験パネルの塗膜はトルエン、ガソリン、メタノー
ル、及びブタノンに対し耐性がありそれらに対し不溶で
あった。

実施例 １６ メタクリル酸グリシジル１５重量％、メタクリル酸メチ
ル３２重量％、アクリル酸エチル１５重量％、アクリル
酸イソブチル８重量％及びスチレン３０重量％の組成の
モノマー混合物をつくった。

コポリマーを実施例１に大体が示されたものと同じ操作
に従ってこのモノマー混合物からつくった。

この場合３重量％の触媒ＡＩＢＮを加えた。

摩砕コポリマー（１００重量部）を次の物質に加えた。

グルタミン酸 ６．６部臭
化テトラエチルアンモニウム １部ポリ（メ
タクリル酸イソデシル） ＣＭ ＝５０００） １．５部 酸化チタン ３０部上記の
成分を共に混合し粉体塗装組成物をうるために実施例１
の操作に従い加工処理した。

粉体塗装組成物を、鋼、ガラス、真鍮、亜鉛、アルミニ
ウム、銅及び青銅の種々の試験パイル上に噴霧した。

粉体塗装組成物を１５分間１４０℃の温度で硬化させた
後の各試験パネル上の塗膜は良い品質のもので、良好な
密着性を持つものであった。

各パネル上の粉体塗装組成物は前記実施例に示した溶剤
に対する抵抗性があった。

実施例 １７ メタクリル酸グリシジル１５重量％、メタクリル酸メチ
ル４０重量％、アクリル酸２−エチルヘキシル１５重量
％、α−メチルスチレン２０Ｊｉ量％及びアクリロニト
リル１０重量％の組成のモノマー混合物をつくった。

コポリマーを４重量％の触媒ＡＩＢＮを使ってこのモノ
マー混合物からつくった。

摩砕コポリマー（１００重量部）を次の物質に加えた。

アジピン酸 ７．７部臭化
テトラエチルアンモニウム ０．４部ポリ（ア
クリル酸２−エチルヘキシル） ２部酸化チタ
ン ３０部上記成分を共に
混合し粉体塗装組成物をうるために実施例１の操作に従
い加工処理した。

粉体塗装組成物を鋼、ガラス、真鍮、亜鉛、アルミニウ
ム、銅及び青銅の種々の試験パネル上に噴霧した粉体塗
装組成物を２０分間１７０℃の温度で硬化した後の各パ
ネル上に得られた塗膜は良い品質のものであって前述の
溶剤に対する抵抗性があった実施例 １８ メタクリル酸グリシジル２０重量％、アクリル酸ブチル
４０重量％、メタクリル酸メチル１０重量％、スチレン
３０重量％の組成のモノマー混合物をつくった。

コポリマーを実施例１に大体が示されたものと同じ操作
に従ってこのモノマー混合物からつくった。

この場合には４重量％の触媒ＡＩＢＮを加えた。

得られたコポリマーは４０℃のガラス転移温度を持ち分
子量は３０００であった。

摩砕コポリマー（１００重量部）を次の物質に加えた。

アゼライン酸 １３．４部臭
化テトラエチルアンモニウム ０．５部ポリ（
アクリル酸ラウリル） ｉ、ｏ部酸化チタ
ン ３０部上記の成分を共
に混合し粉体塗装組成物をうるために実施例１の操作に
従って加工処理した。

粉体塗装組成物を鋼、ガラス、真鍮、亜鉛、アルミニウ
ム、銅及び青銅の種々の試験パネル上に噴霧した。

粉体塗装組成物を１０分間１８０℃の温度で硬化した後
の各試験パネル上に得られた塗膜は良い品質のもので、
前述の溶剤に対する抵抗性があった。

実施例 １９ メタクリル酸グリシジル１５重量％、メタクリル酸ブチ
ル１５重量％、アクリル酸エチル１５重量％、メタクリ
ル酸メチル３０重量％及びスチレン２５重量％の組成の
モノマー混合物をつくった。

コポリマーを実施例１に大体を示したものと同じ操作に
従ってこの七ツマー混合物からつくった。

この場合には４重量％の触媒ＡＩＢＮを加えた。

摩砕コポリマー（１００重量部）を次の物質に加えた。

アゼライン酸 ８．０部臭化
テトラエチルアンモニウム １．０部ポリ（ア
クリル酸ラウリル）０．５部 酸化チタン ３０部上記の
成分を共に混合し粉体塗装組成物をうるために実施例１
の操作に従い加工処理した。

粉体塗装組成物を鋼、ガラス、真鍮、亜鉛、アルミニウ
ム、銅及び青銅の種々の試験パネル上に噴霧した。

粉体塗装組成物を３０分間１３０℃の温度で硬化させた
後の各試験パネル上の得られた途膜は良い品質のもので
前述の溶剤に対し抵抗性があった０ 実施例 ２０ メタクリル酸グリシジル１５重量％、アクリル酸２−エ
チルヘキシル１０重量％、メタクリル酸メチル５０重量
％、メタクリロニトリル１５重量％及びα−メチルヌチ
レン１０重量％の組成ノモノマー混合物をつくった。

コポリマーを実施例１に示したものと同じ操作に従って
このモノマー混合物からつくった。

この場合４重量％の触媒ＡＩＢＮを加えた。

摩砕コポリマー（１００重量部）を次の物質に加えた。

アゼライン酸 １１．１部臭
化テトラエチルアンモニウム ０．５ 部ポリ
（アクリル酸ラウリル）２，５部 酸化チタン ３０部上記の成
分を共に混合し粉体塗装組成物をうるために実施例１の
操作に従い加工処理した。

粉体塗装組成物を鋼、ガラス、真鍮、亜鉛、アルミニウ
ム、銅及び青銅の種々の試験パネル上に噴霧した。

粉体塗装組成物を３０分間１３５℃の温度で硬化させた
後の試験パネル上の得られた塗膜は良い品質のものであ
った。

又塗膜はトルエン、ガソリン、メタノール、及びブタノ
ンに対し抵抗性を持つもので、それらに対し不溶性であ
った。

液体ペイント系にメタクリル酸グリシジル・コポリマー
とジカルボン酸架橋剤を用いることは米国特許第２，８
５７，３５４号に記載されている。

併ながら、本発明の粉体塗装組成物は該特許の実施例に
記載された液体ペイント組成物とは実質的に異なったも
のである。

該特許の実施例に記載された液体ペイント系から溶剤を
蒸発させて粉体塗装組成物を製造しようと企てることに
より、本発明の組成物との相違は最もよく示される。

前記特許の実施例４及び５の組成物からは乾燥粉末を製
造することはできない。

実施例１，２，３．６の組成物からつくられた粉末は、
金属パネルに付着したときも、パネルを１５０−２００
℃で２０分間焼付しても共融して一層の塗膜となること
がない。

試験パネル上の焼付塗膜は滑らかではなく、粗いもので
ある。

焼付塗膜は又非常に光沢が悪く、たわみ性及び密着性を
欠く。

従って一般に液体ペイント系として適当な組成物も、該
ペイント系から溶剤を単に蒸発させることにより粉末ペ
イントとするに必ずしも適当なものでないことを結論し
うる０ 米国特許第３，０５８，９４７号には、メタクリル酸グ
リシジル・ターポリマーに加橋剤としてジカルボン酸を
用いることが述べられている。

これらの原料を試験するために、該米国特許の実施例■
の組成物を真空中で溶剤を蒸発させて乾燥させた生成物
を摩砕し２００メツシユの網を通るものとした。

摩砕粉末の試料を金属パネル上に付着させ４５分間１６
０℃で焼付した。

得られた塗膜は多くの噴火現象を示し、光沢及び滑らか
さが劣り、実施例■に記載された耐衝撃性を欠くもので
あった。

従って、一方では液体系でパネル上に塗膜をつくり、他
方では粉体系でパネル上に塗膜をつくったとき、両種の
ペイント塗膜には実質的に相違のあることが結論される
。

受容しうる品質のペイントをつるには、粉末に他の特殊
な改良が必要である。

液体塗料から溶剤を蒸発させて得られる粉末による塗膜
と、液体塗料自体から得られる塗膜と、の間の外観及び
性質の相違の理由は明らかではない。

併ながら、液体ペイント組成物を乾燥することによって
得られる粉末は粉体塗料組成物として用いられないこと
は確かである。

物品のペイント塗装に用いうる粉体塗装組成物を本明細
書に以上の如く公開した。

本明細書を見れば本発明の多数の変法を行いうろことは
当業者には明白であろう。

本発明の範囲内にあるすべてのそのような変法は、特許
請求の範囲及び以下の諸項の記載に含ませんとするもの
である。

以下の諸項に本発明の実施態様の要領を示す。

（１χ刀 ４０−９０℃の範囲のガラヌ転移温度と２５
００−８５００の範囲の分子量（Ｍｎ）を持ったコポリ
マーを生ずる割合の、メタクリル酸グリシジルとエチレ
ン不飽和化合物の溶液重合で得られたコポリマーであり
、コポリマー中に存在する前記メタクリル酸グリシジル
はコポリマーの少くとも約８重量％から約２５重量％を
越えないところのコポリマー、（イ）１分子あたりに４
−２０個の炭素原子を含む飽和直鎖脂肪族ジカルボン酸
の、前記コポリマー中のエポキシ基１個あたりに０．８
−１．１個のカルボキシル基を提供する量、（つ）少く
とも１０００の分子量（Ｍｎ）を持ち、ポリアクリレー
トエステル、ポリメタクリレートエステル、及び弗素化
脂肪酸のポリエチレン又はポリプロピレングリコールエ
ステルからなる群から選ばれたポリマーである流動制御
剤の、混合物の少くとも０．０５重量％をなす量、前記
（７′）、（イ）、（つゆ混合物である粉体塗装組成物
０ （２）更に、粉体塗装組成物の焼付温度に於て該組成物
のゲル化時間を１分より長くする触媒の小重量％を含む
ところの、前記第１項記載の粉体塗装組成物。

（３）更に、混合物の全量の約６−３５重量％をなす顔
料を含むところの、前記第２項記載の粉体塗装組成物。

（４）更に、帯電防止剤の小重量％を含むところの、＠
記第３項記載の粉体塗装組成物。

（５）前記流動制御剤がコポリマーより低いガラヌ転移
温度を持つアクリルポリマーであるところの、前記第２
項記載の粉体塗装組成物。

（６）前記流動制御剤が、ポリ（アクリル酸ラウリル）
、ポリ（アクリル酸ブチル）、ポリ（アクリル酸２−エ
チルヘキシル）より成る群から選ばれるところの、前記
第５項記載の粉体塗装組成物。

（７）前記流動制御剤が、ポリエチレングリコール或は
ポリプロピレングリコールと弗素化脂肪酸のエステル類
より成る群から選ばれた弗素化ポリマーであるところの
、前記第２項記載の粉体塗装組成物。

（８）前記直鎖脂肪族ジカルボン酸が、アジピン酸、ピ
メリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウ
ンデカンニ酸、ブラシル酸より成る群から選ばれるとこ
ろの、前記第２項記載の粉体塗装組成物。

（９ＸＩ）５０−８０℃の範囲のガラス転移温度と３０
００−６５００の範囲の分子量（Ｍｎ）を持ったコポリ
マーを生ずる割合の、メタクリル酸グリシジルとエチレ
ン不飽和化合物の溶液重合で得られたコポリマーであり
、コポリマー中に存在する前記メタクリル酸グリシジル
はコポリマーの少くとも約１０重量％から約２０重量％
を越えないところのコポリマ１ オ）１分子あたりに５−１３個の炭素原子を含む飽和直
鎖脂肪族ジカルボン酸の、前記コポリマー中のエポキシ
基１個あたりに０．８−１．１個のカルボキシル基を提
供する量、（至）少くとも１０００の分子量（Ｍｎ）を
持ち、ポリアクリレートエステル、ポリメタクリレート
エステル、及び弗素化脂肪酸のポリエチレン又はポリプ
ロピレングリコールエステルからなる群から選ばれたポ
リマーである流動制御剤の、混合物の少くとも約０．０
５重量％をなす量、 （剖 粉体塗装組成物の焼付温度に於て該組成物のゲル
化時間を少くとも１分で４０分を越えないものとする触
媒の小重量％、 前記（：［−）、、 （１） 、（イ）） 、 （＋）
の混合物である粉体塗装組成物。

α０）更に、混合物の全量の約６−３５重量％をなす顔
料を含むところの、前記第９項記載の粉体塗装組成物。

ａυ 更に、帯電防止剤の小重量％を含むところの、前
記第９項記載の粉体塗装組成物。

ａ湯 前記流動制御剤がコポリマーより低いカラス転
移温度を持つアクリルポリマーであるところの、前記第
９項記載の粉体塗装組成物。

０３）前記アクリルコポリマーが、ポリ（アクリル酸２
−エチル−ヘキシル）より成る群から選ばれるところの
、前記第１２項記載の粉体塗装組成物。

０４）前記流動制御剤が、ポリエチレングリコール或は
ポリプロピレングリコールと弗素化脂肪酸のエステル類
より成る群から選ばれた弗素化ポリマーであるところの
、前記第９項記載の粉体塗装組成物。

（１■ 前記ジカルボン酸が、アジピン酸とアゼライン
酸より成る群から選ばれるところの、前記第９項記載の
粉体塗装組成物。

（ＩＦ５（り）６０−７０℃の範囲のカラス転移温度と
３０００−４０００の範囲の分子量（Ｍ ）を待った
コポリマーを生ずる割合の、メタクリル酸グリシジルと
エチレン不飽和化合物の溶液重合で得られたコポリマー
であり、コポリマー中に存在する前記メタクリル酸グリ
シジルはコポリマーの少くとも約１２重量％から約１８
重量％を越えないところのコポリマ１ （徊 １分子あたりに５−１３個の炭素原子を含む飽和
直鎖脂肪族ジカルボン酸の、前記コポリマー中のエポキ
シ基１個あたりに０．８−１．１個のカルボキシル基を
提供する量、（：］）少くとも１０００の分子量（Ｍ
）を持ち、ポリアクリレートエステル、ポリメタクリ
レートエステル、及び弗素化脂肪酸のポリエチレン又は
ポリプロピレングリコールエステルからなる群から選ば
れたポリマーである流動制御剤の、混合物の少くとも０
．０５重量％をなす量、 （胡 粉体塗装組成物の焼付温度に於て該組成物のゲル
化時間を少くとも１分で１０分を越えないものとする触
媒の小重量％０ 前記汐）、θ）、（コ）、明の混合物である粉体塗装組
成物。

αＤ 混合物の全量の約６−３５重量％をなす顔料が含
まれているところの、前記第１６項記載の粉体塗装組成
物。

α８）更に、帯電防止剤の小重量％を含むところの、前
記第１６項記載の粉体塗装組成物。

（１９）前記流動制御剤がコポリマーより低いガラヌ転
移温度を持つアクリルポリマーであるところの、前記第
１６項記載の粉体塗装組成物。

（２０）前記アクリルポリマーが、ポリ（アクリル酸ラ
ウリル）、ポリ（アクリル酸ブチル）、ポリ（アクリル
酸２−エチル−ヘキシル）より成る群から選ばれるとこ
ろの、前記第１９項記載の粉体塗装組成物。

（２１）前記流動制御剤が、ポリエチレングリコール或
はポリプロピレングリコールと弗素化脂肪酸のエヌテル
類より成る群から選ばれた弗素化ポリマーであるところ
の、前記第１６項記載の粉体塗装組成物。

ｃ２■前記ジカルボン酸がアジピン酸とアゼライン酸よ
り成る群から選ばれるところの、前記第１６項記載の粉
体塗装組成物。

Ｃ２３Ｘシ）６０−７０℃の範囲のガラス転移温度と３
０００−４０００の範囲の分子量（Ｍｎ）を持ったコポ
リマーを生ずる割合の、メタクリル酸グリシジルとエチ
レン不飽和化合物の溶液重合で得られたコポリマーであ
り、コポリマー中に存在する前記メタクリル酸グリシジ
ルはコポリマーの約１５重量％をなすところのコポリマ
ー、 休）アジピン酸とアゼライン酸より成る群から選ばれた
ジカルボン酸の、前記コポリマー中のエポキシ基１個あ
たりに０．８−１．１個のカルボキシル基を提供する量
、 （ホ））少くとも１０００の分子量（ＩＶｆ）を持ちポ
リアクリレートエステル、ポリメタクリレートエステル
、及び弗素化脂肪酸のポリエチレン又はボリブロピレン
グリコールエヌテルからなる群から選ばれたポリマーで
ある流動制御剤の、混合物の少くとも０．０５重量％を
なす量、 （ン）粉体塗装組成物の焼付温度に於て該組成物のゲル
化時間を少くとも３分で１０分を越えないものとするに
充分な適当な触媒の小重量％、 前記（′／）、悴）、（イ））、（ソ）の混合物である
粉体塗装組成物。

（２４）更に混合物の全量の約６−３５重量％をなす顔
料を含むところの、前記第２３項記載の粉体塗装組成物
。

（２５Ｘり）４０−９０℃の範囲のガラス転移温度と２
５００−８５００の範囲の分子量（Ｍｎ）を持ったコボ
ＩＪマーを生ずる割合の、（ａ）メタクリル酸グリシジ
ルと、（ｂ）メタクリル酸メチルとメタクリル酸ブチル
とアクリル酸ブチルとアクリル酸エチルとアクリル酸２
−エチルヘキシルより成る群から選ばれたエチレン不飽
和モノマーと、（ｃ）スチレンとα−メチルスチレンと
アクリロニトリルとメタクリレートリルより成る群から
選ばれた改良用上ツマ−との溶液重合で得られたコポリ
マーであり、コポリマー中に存在する前記メタクリル酸
グリシジルはコポリマーの少くとも約８重量％から約２
５重量％を越えず、コポリマー中に存在する前記改質用
モノマーはコポリマーの０％から約３５重量％を越えな
いところのコポリマー、 （ホ）１分子あたりに４−２０個の炭素原子を含む飽和
直鎖脂肪族ジカルボン酸の、前記コポリマー中のエポキ
シ基１個あたりに０．８−１．１個のカルボキシル基を
提供する量、ｃノ）少くとも１０００の分子量（Ｍｎ）
を持ち、ポリアクリレートエステル、ポリメタクリレー
トエステル、及び弗素化脂肪酸のポリエチレン又はポリ
フロピレングリコールエヌテルからなる群から選ばれた
ポリマーである流動制御剤の、混合物の少くとも約０．
０５重量％をなす量、 例粉体塗装組成物の焼付温度に於て該組成物のゲル化時
間を少くとも１分で４０分を越えないものとする触媒の
小重量％、 前記（夕）、チ）、Ｃン）、ケ）の混合物である粉体塗
装組成物。

１２６）粉体塗装組成物の全量の約６−３５重量％をな
す顔料を含むところの、前記第２５項記載の粉体塗装組
成物。

Ｃ２７）帯電防止剤の小重量％を添加するところの、前
記第２５項記載の粉体塗装組成物。

（２８）前記流動制御剤が前記コポリマーより低いガラ
ス転移温度を持つアクリルポリマーであるところの、前
記第２５項記載の粉体塗装組成物。

ＣＩ’９）前記アクリルポリマーが、ポリ（アクリル酸
ラウリル）、ポリ（アクリル酸ブチル）、ポリ（アクリ
ル酸２−エチル）−ヘキシル）よす成る群から選はれる
ところの、前記第２８項記載の粉体塗装組成物。

６ω前記流動制御剤が、ポリエチレングリコール或はポ
リプロピレングリコールと弗素化脂肪酸のエステル類よ
り成る群から選ばれた弗素化ポリマーであるところの、
前記第２５項記載の粉体塗装組成物。

０１）前記ジカルボン酸が、アジピン酸、ピメリン酸、
スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンニ
酸、ブラシル酸より成る群から選ばれるところの、前記
第２５項記載の粉体塗装組成物。

（３，Ｉト）５０−８０℃の範囲のガラス転移温度と３
０００−６５００の範囲の分子量（Ｍｎ）を持ったコポ
リマーを生ずる割合の、（ａ）メタクリル酸グリシジル
と、（ｂ）メタクリル酸メチルとメタクリル酸ブチルと
アクリル酸ブチルドアクリル酸エチルとアクリル酸２−
エチルヘキシルより成る群から選ばれたエチレン不飽和
モノマーと、（ｃ）スチレンとα−メチルスチレンとア
クリロニトリルとメタクリロニトリルより成る群から選
ばれた改質用モノマーと亀の溶液重合で得られたコポリ
マーでありコポリマー中に存在する前記メタクリル酸グ
リシジルはコポリマーの少くとも１０重量％から約２０
重量％を越えず、コポリマー中に存在する前記改質用上
ツマ−はコポリマーの０％から約３５重量％を越えない
ところのコポリマー、 チ）１分子あたりに５−１３個の炭素原子を含む飽和直
鎖脂肪族ジカルボン酸の、前記コポリマー中のエポキシ
基１個あたりに０．８−１．１個のカルボキシル基を提
供する量、に）少くとも１０００の分子量（Ｍｎ）を持
ちポリアクリレートエステル、ポリメタクリレートエス
テル、及び弗素化脂肪酸のポリエチレン又ハポリフロピ
レングリコールエステルからなる群から選ばれたポリマ
ーである流動制御剤の、混合物の少くとも約０．０５重
量％をなす量、 悴）粉体塗装組成物の焼付温度に於て該組成物のゲル化
時間を少くとも１分で４０分を越えないものとするに充
分な触媒の小重量％。

前記（ト） 、 げ） 、に）、ン）の混合物である粉
体塗装組成物。

（３３）粉体塗装組成物である混合物の全量の約６−３
５重量％をなす顔料を含むところの、前記第３２項記載
の粉体塗装組成物。

（３滲帯電防止剤の小重量％を添加するところの、前記
第３２項記載の粉体塗装組成物。

（３５）前記流動制御剤がコポリマーより低いカラス転
移温度を持つアクリルポリマーであるところの、前記第
３２項記載の粉体塗装組成物。

（３６）前記アクリルポリマーが、ポリ（アクリル酸ラ
ウリル）、ポリ（アクリル酸ブチル）、ポリ（アクリル
酸２−エチルヘキシル）より成る群から選ばれるところ
の、前記第３５項記載の粉体塗装組成物。

０７）前記流動制御剤が、ポリエチレングリコール或は
ポリプロピレングリコールと弗素化脂肪酸のエステル類
より成る群から選ばれた弗素化ポリマーであるところの
、前記第３２項記載の粉体塗装組成物。

（３８）前記ジカルボン酸がアジピン酸とアゼライン酸
より成る群から選ばれるところの、前記第３２項記載の
粉体塗装組成物。

（３頚ネ）６０−７０℃の範囲のガラス転移温度と３０
００−４０００の範囲の分子量（Ｍｎ）を持ったコポリ
マーを生ずる割合の、（ａ）メタクリル酸グリシジルと
、（ｂ）メタクリル酸メチルとメタクリル酸ブチルとア
クリル酸ブチルとアクリル酸エチルとアクリル酸２−エ
チルヘキシルより成る群から選ばれたエチレン不飽和モ
ノマーと、（ｃ）スチレンとα−メチルスチレンとアク
リロニトリルとメタクリロニトリルより成る群から選ば
れた改質用モノマーと、の溶液重合で得られたコポリマ
ーであり、コポリマー中に存在する前記メタクリル酸グ
リシジルコポリマーの少くとも約１２重量％から約１８
重量％を越えず、コポリマー中に存在する前記改質用モ
ノマーはコポリマーの０％ｂ６約３５重量％を越えない
ところりコポリマー。

（１）１分子あたりに５−１３個の炭素原子を含む飽和
直鎖脂肪族ジカルボン酸の、前記コポリマー中のエポキ
シ基１個あたりに０．８−１．１個のカルボキシル基を
提供する量、（＼）少くとも１０００の分子量（Ｍｎ）
を持ち、ポリアクリレートエステル、ポリメタクリレー
トエステル、及び弗素化脂肪酸のポリエチレン又はポリ
プロピレングリコールエステルからなる群から選ばれた
ポリマーである流動制御剤の、混合物の少くとも約０．
０５重量％をなす量、 し）粉体塗装組成物の焼付温度に於て該組成物のゲル化
時間を少くとも１分で１０分を越えないものとするに充
分な触媒の小重量％。

前記（、ｉＬ（／Ｌ（ハ）、（ヒ）の混合物である粉体
塗装組成物。

０滲混合物の全量の約６−３５重量％をなす顔料を含む
ところの、前記第３９項記載の粉体塗装組成物。

（４１）帯電防止剤の小重量％を添加するところの、前
記第３９項記載の粉体塗装組成物。

（１））＠配流動制御剤がコポリマーより低いガラス転
移温度を持つアクリルポリマーであるところの、前記第
３９項記載の粉体塗装組成物。

（４３）前記アクリルポリマーが、ポリ（アクリル酸ラ
ウリル）、ポリ（アクリル酸ブチル）、ポリ（アクリル
酸２−エチルヘキシル）より成る群から選ばれるとここ
ろの、前記第４２項記載の粉体塗装組成物。

（４滲 前記流動制御剤が、ポリエチレングリコール或
はポリプロピレングリコールと弗素化脂肪酸のエステル
類より成る群から選ばれた弗素化ポリマーであるところ
の、前記第３９項記載の粉体塗装組成物。

０５）ジカルボン酸が、アジピン酸とアゼライン酸より
成る群から選ばれるところの、前記第３９項記載の粉体
塗装組成物。

（４６）前記粉体塗装組成物をなす前記混合物が、粒子
が１０−１００μの範囲にある粒度分布を持つところの
、前記第４０項記載の粉体塗装組成物。

（４７）粉体塗装組成物をなす粒子の大きさの範囲が４
０−７５μにあるところの、前記第４０項記載の粉体塗
装組成物。

（４））（））６０−７０℃の範囲のガラス転移温度と
３０００−４０００の範囲の分子量（Ｍｎ）を持ったコ
ポリマーを生ずる割合の、（ａ）メタクリル酸グリシジ
ルと、（ｂ）メタクリル酸メチルトメタクリル酸ブチル
とアクリル酸−ｆｆ）Ｉｉとアクリル酸エチルとアクリ
ル酸２−エチルヘキシルより成る群から選ばれたエチレ
ン不飽和モノマーと、（ｃ）スチレンとα−メチルヌチ
レンとアクリロニトリルとメタクリロニトリルより成る
群から選ばれた改質用モノマーと、の溶液重合で得られ
たコポリマーであり、コポリマー中に存在する前記メタ
クリル酸グリシジルはコポリマーの約１５重量％の範囲
にあり、コポリマー中に存在する前記改質用モノマーは
コポリマーの０％から３５重量％を越えないところのコ
ポリマー、 （へ））アジピン酸とアゼライン酸より成る群から選ば
れたジカルボン酸の、前記コポリマー中のエポキシ基１
個あたりに０．８−１．１個のカルボキシル基を提供す
る量、 （ホ））少くとも１０００の分子量（Ｍ ）を持ち、
ポリアクリレートエステル、ポリアクリレートエステル
、及び弗素化脂肪酸のポリエチレン又はポリプロピレン
グリコールエステルからなる群から選ばれたポリマーで
ある流動制御剤の、混合物の少くとも約０．０６重量％
をなす量、 （マ）混合物の焼付温度に於て該混合物のゲル化時間を
少くとも３分で１０分を越えないものとする触媒の小重
量％、 前記（））、（へ）、Ｇ−ｈ）、（マ）の混合物である
粉体塗装組成物。

（４９）混合物の約６−３５重量％が顔料よりなるとこ
ろの、前記第４８項記載の粉体塗装組成物。

（５０メミ）メタクリル酸グリシジルとメタクリル酸メ
チルとメタクリル酸ブチルのコポリマーであり、前記メ
タクリル酸グリシジルは約８重量％から約２５重量％を
越えない量でコポリマー中に存在し、前記メタクリル酸
メチルは約１５−２５重量％の量でコポリマー中に存在
し、コポリマーの残余は前記メタクリル酸ブチルであり
、４０°−９０℃の範囲のガラス転移温度と２５００−
８５００の範囲の分子量（Ｍｎ）を持つところの、溶液
重合で得られたコポリマー、 り４−２０個の炭素原子を含む飽オ目直鎖脂肪族ジカル
ボン酸の、前記コポリマー中のエポキシ基１個あたりに
０．８−１．１個のカルボキシル基を提供する量、 し）少くとも１０００の分子量（Ｍｎ）を持ち、ポリア
クリレートエステル、ポリメタクリレ−トエステル、及
び弗素化脂肪酸のポリエチレン又はポリプロピレングリ
コールエステルからなる群から選ばれたポリマーである
流動制御剤の、混合物の少くとも０．０５重量％をなす
量、 （至）粉体塗装組成物のゲル化時間を少くとも１０分で
４０分を越えないものとするに充分な触媒の小重量％、 前記（ミＬ（ＡＬ（メ）、（至））の混合物である粉体
塗装組成物。

（５１）前記ジカルボン酸が１分子あたりに５−１３個
の炭素原子を含むところの、前記第５０項記載の粉体塗
装組成物。

（５２）混合物の６−３５重量％が顔料であるところの
、前記第５０項記載の粉体塗装組成物。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （１）４０−９０℃の範囲のガラス転移温度と２５
   ００−８５００（７）範囲の分子量（Ｍｎ）を持ったコ
   ポリマーを生ずる割合の、モノエチレン不飽和酸のグリ
   シジルエステルとエチレン不飽和化合物の溶液重合で得
   られたコポリマーであり、コポリマー中に存在する前記
   モノエチレン不飽和酸のグリシジルエステルはコポリマ
   ーの少くとも８重量％から２５重量％を越えないところ
   のコポリマー、 ＠）１分子あたりに４−２０個の炭素原子を含む飽和直
   鎖脂肪族ジカルボン酸の、前記コポリマー中のエポキシ
   基１個あたりに０．８−１．１個のカルボキシル基を提
   供する量、 （勿 少くとも１０００の分子量（Ｍｎ）を持ち）ポリ
   アクリレートエステル、ポリメタクリレートエステル、
   及び弗素化脂肪酸のポリエチレン又はポルプロピレング
   リコールエステルからなる群から選ばれたポリマーであ
   る流動制御剤の、混合物の少くとも０．０５重量％をな
   す量、前記（７）、（イ）、（つ）の混合物である粉体
   塗装組成物。