NO139092B - Varmeherdbart, pulverformig belegningsmateriale, inneholdende dicarboxylsyrer - Google Patents

Varmeherdbart, pulverformig belegningsmateriale, inneholdende dicarboxylsyrer Download PDF

Info

Publication number
NO139092B
NO139092B NO2918/72A NO291872A NO139092B NO 139092 B NO139092 B NO 139092B NO 2918/72 A NO2918/72 A NO 2918/72A NO 291872 A NO291872 A NO 291872A NO 139092 B NO139092 B NO 139092B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
weight
copolymer
mixture
transition temperature
glass transition
Prior art date
Application number
NO2918/72A
Other languages
English (en)
Other versions
NO139092C (no
Inventor
Santokh Singh Labana
Original Assignee
Ford Motor Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ford Motor Co filed Critical Ford Motor Co
Publication of NO139092B publication Critical patent/NO139092B/no
Publication of NO139092C publication Critical patent/NO139092C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C09D133/068—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing glycidyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
    • C08G59/32—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups
    • C08G59/3209—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups obtained by polymerisation of unsaturated mono-epoxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L57/00—Compositions of unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08L57/04—Copolymers in which only the monomer in minority is defined
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Pulverformige materialer for belegning av overflater er meget efterspurt,. da dé overflødiggjør anvendelse av oppløsnings-midler. Et pulverformig belegningsmateriale kan herdes ved opp-varmning på en slik måte at der avgis lite eller intet flyktig stoff til omgivelsene, i motsetning til de vanlige flytende lakker.
Gjenstanden for den foreliggende oppfinnelse er således et varmeherdbart, pulverformig belegningsmateriale bestående av en blanding av
A) en copolymer som har en glasstemperatur på 40 - 90, fortrinnsvis 60 - 70°C og en molekylvekt (Mn) i området 2500 - 8500, fortrinnsvis 3000 - 4000, og er oppbygget av a) 8-25, fortrinnsvis 12 - 18, vekt% glyeidylmethacrylat og
b) minst Sn annen, ethylenisk umettet forbindelse,
B) et tverrbindingsmiddel som er en mettet, rettkjedet, alifatisk forbindelse, inneholdende 4-20 carbonatomer og to endestil-lede carboxylgrupper, i en mengde som svarer til 0,8 - 1,0 carboxylgrupper for hver epoxygruppe i copolymeren, og eventu-elt
C) pigmenter,
hvilket er kjennetegnet ved at copolymeren A)
er fremstillet ved oppløsningsmiddel-polymerisasjon,
at
B) er en dicarboxylsyre hvis carbonatomer, fortrinnsvis 5-13, danner en ubrutt kjede, og at blandingen ytterligere inneholder D) 0,05 - 4 %, beregnet på den samlede vekt, av et flytemiddel, bestående av et polyacrylat eller polymethacrylat eller en ester av polyethylenglycol eller polypropylenglycol og en perfluor-fettsyre. hvilket flytemiddel har en molekvlvekt (M n)
på minst 2000. og en glasstemperatur som ligger minst 50°C
under glasstemperaturen til copolymer A), samt fortrinnsvis
E) et antistatisk middel og/eller et mykningsmiddel og/eller en herdningskatalysator.
Det som er angitt i patentkravets innledning, er kjent fra det tyske offentliggjørelsesskrift nr. 2.057.577, især tabel-ler IV og V. Skriftet gir imidlertid bare eksempler på at den gly-cidylholdige copolymer fremstilles i en to-trinnsprosess, først ved massepolymerisajson til en omsetningsgrad av 10 - 80 %, derpå
i en suspensjonsprosess. Ennvidere danner carbonatomene i tverrbindingsmidlet ikke en ubrutt kjede. I tverrbindingsmidlet "eth-ylenglycoldiadipat", som står den foreiggende oppfinnelse nærmest, inngår der oxygenatomer i kjeden. Endelig er pulveret ifølge of-fentliggjørelsesskriftet ikke tilsatt flytemiddel.
Det britiske patent nr. 884.619 omhandler et beleqnlgs-pulver på epoxybasis, inneholdende minst 5 vekt% av et polymert lavalkylacrylat eller -methacrylat, idet polybutylacrylat foretrekkes. På side 4, linjer 84 - 95, angis der at belegget blir ujevnt hvis polyacrylat sløyfes. Polybutylacrylat har meget lav glasstemperatur. Hele mengden av epoxyplast er imidlertid her av den konvensjonelle type, fremstillet ut fra epiklorhydrin og en to-verdig fenol, og - foruten at polyacrylatinnholdet er høyere enn det skal være ifølge den foreliggende oppfinnelse - er der ikke angitt noe om denne komponents molekylvekt.
Den foretrukne ethylenisk umettede monomer som inngår i copolymeren sammen med glycidylmethacrylatet, er methylmethacrylat, butylmethacrylat, butylacrylat, ethylacrylat eller 2-ethylhexylacrylat. Copolymeren kan ytterligere inneholde modifiserende mo-nomerer, slik som styren, ct-methylstyren, acrylnitril eller meth-acrylnitril som kan anvendes i en mengde av inntil 35 vekt%. Sam-mensetningen av copolymeren er således 8-25 vekt% glyeidylmethacrylat, 0-35 vekt% modifiserende monomer og 92 - 40 vekt% av den foretrukne monomer.
Ifølge en utførelsesform for oppfinnelsen består copolymeren av 8 - 25 vekt% glycidylmethacrylat, 25 - 60 vekt% methylmethacrylat, mens resten er butylmethacrylat.
Copolymeren A) av glycidylmethacrylat fremstilles i opp-løsning, idet der anvendes et oppløsningsmiddel i hvilket copolymeren er oppløselig. Eksempler på slike er tolusn. x.ylen, dioxan og butanon. Copolymerisatet isoleres ved avdampning av oppløs-ningsmidlet under vakuum eller ved forstøvningstørking. Den kan også utfelles ved å helle oppløsningen langsomt over i en utfel-lingsvæske, slik som hexan, octan eller vann. Den således isoler-te copolymer tørkes ytterligere inntil den inneholder mindre enn 3 % flyktige bestanddeler.
Por anvendelse som pulverformig belegningsmateriale er copolymerens molekylvekt og molekylvektfordeling av stor betyd-ning. Den midlere molekylvekt (Mn) skal som sagt ligge i området 2500 - 8500. Copolymerene må imidlertid ikke inneholde vesentlige mengder av fraksjoner med høyere molekylvekt. Ikke over 2 % bør ha en molekylvekt over 20.000. Molekylvektfordelingen målt ved forholdet mellom midlere vekt molekylvekt og midlere antall molekylvekt bør ligge i området 1,6 - 2,1, fortrinnsvis 1,7 - 1,8.
Eksempler på egnede dicarboxylsyrer for anvendelse som komponent B) er adipinsyre, pimelinsyre, suberinsyre, azelainsyre, sebacinsyre, undecansyre og brassylsyre.
De nye pulvermaterialer inneholder ennvidere et flytemiddel som før omtalt. Dette har en glasstemperatur som ligger minst 50°C under glasstemperaturen til copolymeren A).
Som eksempler på acrylpolymerer som kan anvendes som
flytemiddel skal nevnes polylaurylacrylat, polybutylacrylat og po-ly(2-ethylhexylacrylat). De anvendte acrylpolymerer kan fremstilles ved polymerisasjon av det monomere acrylat eller methacrylat i et egnet oppløsningsmiddel under anvendelse av friradikaldannende initiatorer. Mengden av initiator og polymerisasjonsbetingelser velges slik at den dannede polymer får en molekylvekt (&n) på minst 2000. Det foretrukne molekylvektområde er fortrinnsvis 6000 - 20.000.
I stedet for et polymert acrylat kan der som flytemiddel anvendes estere av polyethylenglycol eller polypropylenglycol og en perfluor-fettsyre. Estere av polyethylenglycol med en molekylvekt (M ) på over 25000 og perfluoroctansyre er særlig velegne-de.
Det nye belegningsmateriale kan inneholde en liten mengde katalysator, f.eks. 0,05 - 1,0 vekt%. Katalysatoren velges slik at materialet får en geltid på 1 - 40 minutter, fortrinnsvis 1- 10 minutter ved blandingens brenn- og herdetemperatur. Ved begrepet "geltid" for et belegningsmateriale forståes den tid hvori materialet utvikler elastisitet og flytefasthet ved brenntemperatu-ren.
Egnede herdningskatalysatorer er eksempelvis tetraalkyl-ammoniumsalter, imidazolforbindelser, tertiære aminer og metallsalter av organiske carboxylsyrer. Egnede tetraalkylammoniumsal-ter er: tetrabutylammoniumbromid, tetrabutylammoniumklorid, tetra-butylammoniumjodid, tetraethylammoniumklorid (-bromid eller -jodid), tetramethylammoniumklorid, dodecyldimethyl-(2-fenoxyethyl)-ammoniumbromid og diethyl-(2-hydroxyethyl)- methyl-ammoniumbromid. Egnede imidazoler er: 2-methyl-4-ethylimidazol, 2-methylimidazol, imid-azol-2-[(N-benzylanilino)-methyl]-2-imidazolin-fosfat og 2-benzyl-2- imidazolinhydroklorid. Egnede tertiære aminer er: triethylendi-amin, N'N-diethylcyclohexylamin og N-methylmorfolin. Metallsalter er: stannooctoat, zinknafthenat, coboltnafthenat, zink-bly-neode-canoat, dibutyltinndilaurat og lithiumbenzoat. Et eksempel på en triarylfosfatkatalysator er trifenylfosfat.
Den anvendte katalysator har vanligvis et smeltepunkt på 50 - 200°C.
Da pulvermaterialet skal påføres ved hjelp av elektro-statiske metoder, foretrekkes der å innføre et antistatisk middel slik at avsetningen kan foregå tilfredsstillende. Slike midler kan foreligge i en mengde av 0,05 - 1,0 vekt% av den totale blanding. Eksempler på egnede antistatiske midler er tetraalkylammo-niumsalter, hvilke som tidligere anført også kan tjene som kata-lysatorer. Andre egnede antistatiske midler er: alkylpoly(ethyl-enoxy)-fosfater, f.eks. dibutylpoly (ethylenoxy)-fosfat,eller al-kylarylpoly(ethylenoxy)-fosfater, f.eks. ethylbenzylpoly(ethylen-oxy) -fosfat.
Den nye pulverblanding kan som sagt også inneholde et pigment, vanligvis i en mengde på 6 - 35 vekt%. Eksempler er ba-sisk blysiliciumkromat i en mengde på 30 vekt%, 30 vekt% titandioxyd, 15 vekt% titandioxyd pluss 10 vekt% ultramarinblått, 7
vekt% fthalocyaninblått pluss 10 vekt% titandioxyd, 7 vekt% fthal-ocyaningrønt pluss 10 vekt% titandioxyd, 7 vekt% ferritt-gult pluss 10 vekt% titandioxyd, 6 vekt% "carbon black", 10 vekt% jern-oxyd-sort, 8 vekt% kromoxyd-grønt pluss 10 vekt% titandioxyd, 5
vekt% kindo-rødt pluss 16 vekt% titandioxyd og 10 vekt% oransje-jernoxydpigmenter. Metalliske aluminiumpigmenter kan innføres i en mengde på inntil 10 vekt% og gir belegget et metallisk utseen-de.
Oppfinnelsen skal i det efterfølgende forklares nærmere ved hjelp av utførelseseksempler.
Eksempel 1
Følgende monomere ble blandet: 15 vekt% glycidylmethacrylat, 4 5 vekt% methylmethacrylat og 40 vekt% butylmethacrylat.
3 vekt% av katalysatoren 2,2'-azobis-(2-methylpropionitril) (AIBN)
ble oppløst i den monomere blanding. Blandingen ble langsomt tilsatt 100 deler kokende toluen som ble kraftig omrørt under nitro-genatmosfære. En kondensator var anbragt over toluenbeholderen
for å kondensere toluendamper slik at disse rant tilbake til be-holderen. Monomerblandingen ble tilsatt gjennom en regulerings-ventil, og tilsetningshastigheten ble regulert slik at der ble opprettholdt en tilbakekjølingstemperatur på 109 - 112°C, idet der bare ble tilført lite varme utenfra. Efter at tilsetningen av den monomere blanding var avsluttet, ble kokningen fortsatt under tilbakeløpskjøling og varmetilførsel ytterligere 3 timer.
Oppløsningen ble helt over i flate skåler av rustfritt stål. Disse ble innført i en vakuumovn, og oppløsningsmidlet ble avdampet. Vakuumovnens temperatur ble hevet til ca. 110°C, og tørkingen ble fortsatt ved denne temperatur inntil innholdet av oppløsningsmiddel i copolymeren var sunket til under 3 %. Skå-lene ble avkjølt, og copolymeren ble oppsamlet og malt inntil den kunne passere gjennom en sikt på 20 mesh (maskevidde 0,84 mm). Copolymeren hadde en glasstemperatur på 53°C og en molekylvekt (MR) på 4000.
100 vektdeler av den finmalte copolymer ble blandet med
følgende bestanddeler:
Disse bestanddeler ble blandet i en kulemølle 2 timer.
Blandingen ble malt ved 85 - 90°C i 5 minutter. Det dannede stoff ble malt i en kulemølle inntil det kunne passere gjennom en sikt på 140 mesh(maskevidde 0,105 mm).
Det fremstillede pulver ble sprøytet på jordede stål-plater ved hjelp av en elektrostatisk sprøytepistol som ble drevet ved en spenning på 50 kV. Efter sprøytning ble platene brent ved 175°C i 20 minutter.
Det dannede belegg på platene hadde god vedheftning og god slagstyrke. Belegget påført plater av glass, messing, zink, aluminium, kobber og bronse utviste likeledes god vedheftning. Beleggene var uoppløselige i toluen, bensin, butanon og methanol.
Eksempel 2
Fremgangsmåten ifølge eksempel 1 ble gjentatt, idet der ble anvendt en monomer-blanding inneholdende 8 vekt% glycidylmethacrylat, 52 vekt% methylmethacrylat og 40 vekt% butylmethacrylat. Der ble anvendt 3 vekt% AIBN under polymerisasjonen. Den fremstillede copolymer hadde en glasstemperatur på 58°C og en molekylvekt på 4000.
100 vektdeler av denne copolymer ble blandet med de samme bestanddeler som angitt i eksempel 1, idet der imidlertid ble anvendt 5,3 deler azelainsyre. Det dannede beleggs kvalitet efter påføring av pulveret på forskjellige materialer var den samme som i eksempel 1.
Eksempel 3
Der ble fremstillet en monomer-blanding med følgende sammensetning: 12 vekt% glycidylmethacrylat, 48 vekt% methylmethacrylat og 40 vekt% butylmethacrylat. Denne blanding ble omsatt som beskrevet i eksempel 1 med 3 vekt% AIBN. Den fremstillede copolymer hadde en glasstemperatur på 56°C og en molekylvekt på 4000. 100 deler av copolymeren ble blandet med de samme bestanddeler som beskrevet i eksempel 1, idet der imidlertid ble anvendt 8,0 deler azelainsyre.
Det fremstillede pulvermateriale ble påført prøveplater som beskrevet i eksempel 1. Platene ble brent ved 170°C i 30 minutter, og det derved dannede belegg utviste god vedheftning på stål, glass, messing, zink, aluminium, kobber og bronse.
Eksempel 4
Der ble fremstillet en monomer-blanding med følgende sammensetning: 20 vekt% glycidylmethacrylat, 40 vekt% methylmethacrylat og 40 vekt% butylmethacrylat. Av denne blanding ble der fremstillet en copolymer ved den i eksempel 1-angitte fremgangsmåte. I dette tilfelle ble der anvendt 1 vekt% AIBN. Dem fremstillede copolymer hadde en glasstemperatur på 51°C og en molekylvekt på 8500. 100 vektdeler av den finmalte copolymer ble tilsatt følgende bestanddeler:
De ovenfor angitte bestanddeler ble blandet og opparbeidet til et pulvermateriale som ble sprøytet på prøveplater av stål, glass, messing, zink, aluminium, kobber og bronse. Platene ble brent ved 200°C i 10 minutter, og det dannede belegg var av god kvalitet, med god oppløsningsmiddelfasthet og bestandighet overfor riping.
Eksempel 5 (Sammenligningseksempel)
Der ble fremstillet en momoner-blanding med følgende
sammensetning: 25 vekt% glycidylmethacrylat, 40 vekt% methylmethacrylat og 35 vekt% butylmethacrylat.Monomerene ble omsatt som beskrevet i eksempel 1 under anvendelse av 6 vekt% AIBN. Den fremstillede copolymer hadde en glasstemperatur på 53°C og en molekylvekt på bare 2000.
100 vektdeler av den fremstillede copolymer ble blandet med følgende bestanddeler:
Blandingen ble opparbeidet til et pulvermateriale som ble påført prøveplater som ble brent ved samme temperatur i samme tid som angitt i eksempel 4. Belegget på de forskjellige prøve-plater var av dårlig kvalitet med hensyn til vedheftning, utseen-de og slagstyrkeegenskaper.
Eksempel 6
Der ble fremstillet en monomer-blanding med følgende
sammensetning: 15 vekt% glycidylmethacrylat, 20 vekt% butylacrylat og 65 vekt% methylmethacrylat. Monomerene ble omsatt som angitt i eksempel 1 under anvendelse av 4 vekt% AIBN. Copolymeren hadde en glasstemperatur på 65°C og en molekylvekt på 3000.
100 vektdeler av copolymeren ble tilsatt følgende be-standdele r:
De ovenfor angitte bestanddeler ble forarbeidet som beskrevet i eksempel 1 til et pulvermateriale. Dette ble påført prøveplater som beskrevet i eksempel 1 og brent ved 150°C i 15 minutter.
Det dannede belegg hadde god vedheftning på stål, glass, messing, zink, aluminium, kobber og bronse og var uoppløselig i toluen, benzin, methanol og butanon.
Eksempel 7
Der ble fremstillet en monomer-blanding med følgende
sammensetning: 15 vekt% glycidylmethacrylat, 50 vekt% methylmethacrylat og 35 vekt% styren. Den monomere blanding ble omsatt under anvendelse av 3 % AIBN. Den fremstillede finmalte copolymer hadde en molekylvekt på 4500 og en glasstemperatur på 90°C.
100 vektdeler av copolymeren ble tilsatt følgende bestanddeler:
Denne blanding ble forarbeidet som beskrevet i eksempel 1 til et pulvermateriale. Dette ble påført prøveplater som ble brent ved 180°C i 5 minutter. De dannede belegg hadde god vedheftning på de forskjellige prøveplater. Beleggene utviste god bestandighet overfor oppløsningsmidler og riping.
Eksempel 8
Der ble fremstillet en monomer-blanding med følgende sammensetning: 18 vekt% glycidylmethacrylat, 20 vekt% ethylacrylat, 40 vekt% methylmethacrylat og 22 vekt% vinylklorid. Den monomere blanding ble polymerisert under anvendelse av 2 vekt% AIBN. Den fremstillede copolymer hadde M = 6300 og Tg = 56°C.
100 vektdeler av copolymeren ble tilsatt følgende bestanddeler:
De ovenfor angitte bestanddeler ble blandet og forarbeidet som angitt i eksempel 1. Det dannede pulvermateriale ble på-ført prøveplater som ble brent ved 170°C i 15 minutter. De dannede belegg hadde god vedheftning og bestandighet overfor oppløs-ningsmidler.
Eksempel 9
Der ble fremstillet en monomer-blanding med følgende sammensetning: 15 vekt% glycidylmethacrylat, 30 vekt% methylmethacrylat, 25 vekt% isobutylacrylat, 15 vekt% a-methylstyren og 15 vekt% methacrylnitril. Denne blnading ble omsatt under anvendelse av 3 % AIBN. Den fremstillede copolymer hadde en glasstemperatur på 4 6°C og en molekylvekt på 4 500.
100 vektdeler av den finmalte copolymer ble tilsatt føl-gende bestanddeler:
Blandingen ble forarbeidet som beskrevet i eksempel 1 til et pulvermateriale som ble påført prøveplater som beskrevet i eksempel 1. Platene ble brent ved 165°C i 15 minutter. De dannede belegg hadde god vedheftning og god bestandighet overfor opp-løsningsmidler.
Eksempel 10 (Sammenligningseksempel)
Der ble fremstillet en monomer-blanding med følgende sammensetning: 5 vekt% glycidylmethacrylat, 55 vekt% methylmethacrylat og 40 vekt% butylmethacrylat. Denne blanding ble omsatt under anvendelse av 6 vekt% AIBN. Den fremstillede copolymer hadde en glasstemperatur på 55°C og en molekylvekt på 3000.
100 vektdeler av den finmalte copolymer ble blandet med følgende bestanddeler:
Den ovenfor angitte blanding ble forarbeidet til et pulvermateriale som ble påført flere prøveplater som ble brent ved 170°C i 20 minutter. Det dannede belegg hadde dårlig vedheftning til underlaget, og var tilbøyelig til å skalle av og krakke-lere.
Eksempel 11
Der ble fremstillet en monomer-blanding med følgende sammensetning: 12 vekt% glycidylmethacrylat, 50 vekt% methylmethacrylat, 10 vekt% 2-ethylhexylacrylat og 28 vekt% acrylnitril. Denne blanding ble omsatt som beskrevet i eksempel 1 under anvendelse av 4 vekt% AIBN. Den fremstillede copolymer hadde en glasstemperatur på 60°C og en molekylvekt på 4000.
100 vektdeler av den finmalte copolymer ble blandet med følgende bestanddeler:
Blandingen ble forarbeidet til et pulvermateriale som ble påført prøveplater. Prøveplatene ble brent ved 150°C i 20 minutter. Vedheftningen av belegget på platene var god, og belegget utviste god bestandighet overfor oppløsningsmidler.
Eksempel 12
Der ble fremstillet en monomer-blanding med følgende sammensetning: 22 vekt% glycidylmethacrylat, 20 vekt% n-hexylmeth-acrylat, 25 vekt% butylmethacrylat og. 33 vekt% acrylnitril. En copolymer ble fremstillet fra denne blanding under anvendelse av 1,5 vekt% AIBN. Den fremstillede copolymer hadde en glasstemperatur på 40°C og en molekylvekt på 7500.
100 vektdeler av den finmalte copolymer ble tilsatt føl-gende bestanddeler:
De ovenfor angitte bestanddeler ble blandet og forarbeidet efter den i eksempel 1 angitte fremgangsmåte til et pulvermateriale. Dette ble sprøytet på prøveplater av stål, glass, messing, zink, aluminium, kobber og bronse. Platene ble brent ved 140°C i 20 minutter, og det dannede belegg var av god kvalitet og motstandsdyktig mot oppløsnihgsmidler og riping.
Eksempel 13
Der ble fremstillet en monomer-blanding med følgende sammensetning: 10 vekt% glycidylmethacrylat, 45 vekt% methylmethacrylat, 35 vekt% butylmethacrylat og 10 vekt% vinylacetat. Denne blanding ble polymerisert under anvendelse av 3 vekt% AIBN. Den fremstillede copolymer hadde M =• 4-500 og Tg = 58°C.
100 vektdeler av den finmalte copolymer ble tilsatt følgen-de bestanddeler:
Blandingen ble opparbeidet til et pulvermateriale som ble sprøytet på forskjellige prøveplater. Platene ble brent ved 160°C i 10 minutter, og det dannede belegg var av god kvalitet. Belegget var ennvidere uoppløselig i toluen, benzin, methanol og butanon.
Eksempel 14
Der ble fremstillet en monomer-blanding med følgende sammensetning: 8 vekt% glycidylmethacrylat, 52 vekt% methylmethacrylat og 40 vekt% isobutylmethacrylat. En copolymer ble fremstillet fra denne blanding ved anvendelse av 5 vekt% AIBN. Den fremstillede copolymer hadde en glasstemperatur på 75°C og en molekylvekt på 3200.
100 vektdeler av copolymeren ble tilsatt følgende bestanddeler:
De ovenfor angitte bestanddeler ble blandet og forarbeidet ved den i eksempel 1 angitte fremgangsmåte til et pulvermateriale. Dette ble sprøytet på prøveplater av stål, messing, glass, zink, aluminium, kobber og bronse. Platene ble brent ved 130°C i 10 minutter, og det derved dannede belegg var av god kvalitet og med god oppløsningsmiddelfasthet og ripefasthet.
Eksempel 15
Der ble fremstillet en monomer-blanding med følgende sammensetning: 10 vekt% glycidylmethacrylat, 67 vekt% methylmethacrylat og 23 vekt% n-butylmethacrylat. Blandingen ble polymerisert under anvendelse av 4 vekt% AIBN. Den fremstillede copolymer hadde en glasstemperatur på 73°C og en molekylvekt på 3000.
100 vektdeler av- den finmalte copolymer ble tilsatt føl-gende bestanddeler:
Blandingen ble opparbeidet ved den i eksempel 1 angitte fremgangsmåte til et pulvermateriale som ble sprøytet på forskjellige prøveplater. Platene ble brent ved 180°C i 15 minutter, og det dannede belegg var av god kvalitet. Belegget var bestandig overfor og uoppløselig i toluen, bensin, methanol og butanon.
Eksempel 16
Der ble fremstillet en monomer-blanding med følgende sammensetning: 15 vekt% glycidylmethacrylat, 32 vekt% methylmethacrylat, 15 vekt% ethylacrylat, 8 vekt% isobutylacrylat og 30 vekt% styren. Fra denne blanding ble der fremstillet en copolymer under anveldelse av 3 vekt% AIBN. Den fremstillede copolymer hadde Mn = 4500 og Tg = 55°C. 100 vektdeler av den finmalte copolymer ble tilsatt følgende bestanddeler:
Blandingen ble forarbeidet til et pulvermateriale som ble sprøytet på prøveplater av stål, glass, messing, zink, aluminium, kobber og bronse. Prøveplatene ble brent ved 140°C i 15 minutter, og det derved dannede belegg var av god kvalitet og hadde gode vedheftningsegenskaper. Belegget var bestandig overfor de tidligere angitte oppløsningsmidler.
Eksempel 17
Der ble fremstillet en monomer-blanding med følgende sammensetning: 15 vekt% glycidylmethacrylat, 30 vekt% methylmethacrylat, 15 vekt% 2-ethylhexylacrylat, 20 vekt% a-methylstyren og 10 vekt% acrylnitril. Denne blanding ble polymerisert under anvendelse av 4 vekt% AIBN. Den fremstillede copolymer hadde M= 3000 og Tg = 45°C.
100 vektdeler av den finmalte copolymer ble tilsatt følgende bestanddeler:
Blandingen ble opparbeidet til et pulvermateriale som ble sprøytet på prøveplater av stål, glass, messing, zink, aluminium, kobber og bronse. Platene ble brent ved 170°C i 20 minutter. Det dannede belegg var av god kvalitet og med god bestandighet overfor de tidligere angitte oppløsningsmidler.
Eksempel 18
Der ble fremstillet en monomer-blanding med følgende sammensetning: 20 vekt% glycidylmethacrylat, 40 vekt% butylacrylat, 10 vekt% methylmethacrylat og 30 vekt% styren. Denne blanding ble polymerisert under anvendelse av 4 vekt% AIBN. Dem fremstillede copolymer hadde en glasstemperatur på 40°C og en molekylvekt på 3000.
100 vektdeler av den finmalte copolymer ble tilsatt føl-gende bestanddeler:
De ovenfor angitte bestanddeler ble blandet og forarbeidet ved den i eksempel 1 angitte fremgangsmåte til et pulvermateriale. Dette ble sprøytet på prøveplater av stål, glass, messing, zink, aluminium, kobber og bronse. Platene ble brent ved 180°C i 10 minutter, og det dannede belegg var av god kvalitet
-med god oppløsningsmiddelfasthet.
Eksempel 19
Der ble fremstillet en monomer-blanding med følgende sammensetning: 15 vekt% glycidylmethacrylat, 15 vek.t% butylmethacrylat, 15 vekt% ethylacrylat, 30 vekt% methylmethacrylat og 25 vekt% styren. Denne blnading ble omsatt under anvendelse av 4 vekt% AIBN. Den fremstillede copolymer hadde M = 3300 og Tg 56°C.
lOO vektdeler av den finmalte copolymer ble tilsatt følgende bestanddeler:
De ovenfor angitte bestanddeler ble blandet og forarbeidet til et pulvermateriale som ble sprøytet på prøveplater av
stål, glass, messing, zink, aluminium, kobber og bronse. Platene ble brent ved 130°C i 30 minutter, og det dannede belegg var av god kvalitet og med god bestandighet overfor de tidligere angitte oppløsningsmidler.
Eksempel 20
Der ble fremstillet en monomer-blanding med følgende sammensetning: 15 vekt% glycidylmethacrylat, 10 vekt% 2-ethylhexylacrylat, 50 vekt% methylmethacrylat, 25 vekt% methacrylnitril og 10 vekt% a-methylstyren. Fra denne blanding ble der fremstillet en copolymer ved den i eksempel 1 angitte fremgangsmåte. I dette tilfelle ble tilsatt 4 vekt% AIBN. Den fremstillede copolymer hadde Ti = 3100 og Tg = 45°C.
100 vektdeler av den finmalte copolymer ble tilsatt føl-gende bestanddeler.
De ovenfor angitte bestanddeler ble blandet og forarbeidet ved den i eksempel 1 angitte fremgangsmåte til et pulvermateriale. Dette ble sprøytet på plater av stål, glass, messing, zink, aluminium, kobber og bronse. Platene ble brent ved 135°C i 30 minutter, og det dannede belegg var av god kvalitet. Belegget var ennvidere bestandig overfor og uoppløselig i toluen, benzin, methanol og butanon.

Claims (1)

  1. Varmeherdbart, pulverformig belegningsmateriale bestående av en blanding av A) en copolymer som har en glasstemperatur på 40 - 90, fortrinnsvis 60 - 70°C,og en molekylvekt (NM i området 2500 - 8500, fortrinnsvis 3000 - 4000, og er oppbygget av a) 8-25, fortrinnsvis 12 - 18, vekt% glycidylmethacrylat og b) minst én annen, ethylenisk umettet forbindelse, B) et tverrbindingsmiddel som er en mettet, rettkjedet, alifatisk forbindelse, inneholdende 4-20 carbonatomer og to endestil-lede carboxylgrupper, i en mengde som svarer til 0,8 - 1,0 carboxylgrupper for hver epoxygruppe i copolymeren, og eventu-elt C) pigmenter,
    karakterisert ved at copolymeren A) er fremstillet ved oppløsningsmiddel-polymerisasjon, at B) er en dicarboxylsyre hvis carbonatomer, fortrinnsis 5-13, danner en ubrutt kjede, og at blandingen ytterligere inneholder D) 0,05 - 4 %, beregnet på den samlede vekt, av et flytemiddel, bestående av et polyacrylat eller polymethacrylat eller en ester av polyethylenglycol eller polypropylenglycol og en perfluor-fettsyre, hvilket flytemiddel har en molekylvekt { Tl^) på minst 2000 og en glasstemperatur som ligger minst 50°C under glasstemperaturen til copolymer A), samt fortrinnsvis E) et antistatisk middel og/eller et mykningsmiddel og/eller en herdningskatalysator.
NO2918/72A 1971-08-16 1972-08-15 Varmeherdbart, pulverformig belegningsmateriale, inneholdende dicarboxylsyrer NO139092C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US17223671A 1971-08-16 1971-08-16

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO139092B true NO139092B (no) 1978-09-25
NO139092C NO139092C (no) 1979-01-03

Family

ID=22626855

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO2918/72A NO139092C (no) 1971-08-16 1972-08-15 Varmeherdbart, pulverformig belegningsmateriale, inneholdende dicarboxylsyrer

Country Status (14)

Country Link
US (1) US3752870A (no)
JP (1) JPS5825389B2 (no)
AT (1) AT319431B (no)
AU (1) AU474437B2 (no)
BE (1) BE787561A (no)
BR (1) BR7205303D0 (no)
CA (1) CA985825A (no)
FR (1) FR2149409B1 (no)
GB (1) GB1334354A (no)
IT (1) IT962106B (no)
NL (1) NL152909B (no)
NO (1) NO139092C (no)
SE (1) SE379545B (no)
ZA (1) ZA724310B (no)

Families Citing this family (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3781380A (en) * 1971-08-16 1973-12-25 Ford Motor Co Powder coating compositions containing glycidyl ester copolymers,carboxy terminated polymeric crosslinking agents,and flow control agents
JPS5622914B2 (no) * 1972-08-01 1981-05-28
US3857905A (en) * 1973-02-02 1974-12-31 Minnesota Mining & Mfg Powdered coating composition of unsaturated aycidyl polymer containing a sulfur terminating group, dicarboxylic acid, polester and polyacrylate
JPS5023427A (no) * 1973-06-26 1975-03-13
JPS5224929B2 (no) * 1973-06-26 1977-07-05
USRE29028E (en) * 1973-06-26 1976-11-02 Hoechst Aktiengesellschaft Heat-curable pulverulent coating agent consisting of a mixture of copolymers containing glycidyl groups, dicarboxylic acid anhydrides and curing anhydrides
JPS5023428A (no) * 1973-06-26 1975-03-13
US4359554A (en) * 1973-09-06 1982-11-16 Ford Motor Company Powder paint with epoxy and hydroxy copolymer and dicarboxylic acids
USRE31077E (en) * 1973-09-06 1982-11-09 Ford Motor Company Powder paint with epoxy and hydroxy copolymer and mixture of dicarboxylic acids and polyanhydrides
US3939127A (en) * 1973-09-06 1976-02-17 Ford Motor Company Powder paint with epoxy and amide copolymer and mixture of dicarboxylic acids and polyanhydrides
CA1045279A (en) * 1973-09-06 1978-12-26 Elaine C. Siwiec Powder coating compositions comprising a copolymer of a glycidyl ester and a crosslinking agent
US3932367A (en) * 1973-09-06 1976-01-13 Ford Motor Company Powder paint with epoxy and hydroxy copolymer and mixture of dicarboxylic acids and polyanhydrides
US4200566A (en) * 1973-10-11 1980-04-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic powder coating systems
US3914333A (en) * 1973-12-19 1975-10-21 Ford Motor Co Powder coating compositions comprising a blend of coreactive polymers - II
US3976715A (en) * 1973-12-19 1976-08-24 Ford Motor Company Powder coating compositions comprising a blend of coreactive polymers - IIA
US3976716A (en) * 1973-12-19 1976-08-24 Ford Motor Company Powder coating compositions comprising a blend of coreactive polymers - IIB
US3976717A (en) * 1973-12-19 1976-08-24 Ford Motor Company Powder coating compositions comprising a blend of coreactive polymers - IIC
US3959405A (en) * 1973-12-19 1976-05-25 Ford Motor Company Powder coating compositions comprising a blend of coreactive polymers - III
US3976719A (en) * 1973-12-19 1976-08-24 Ford Motor Company Powder coating compositions comprising a blend of coreactive polymers - II D
US3998905A (en) * 1973-12-19 1976-12-21 Ford Motor Company Power coating blend of epoxy-functional copolymer and a carboxy and hydroxy-functional copolymer
US4006200A (en) * 1973-12-19 1977-02-01 Ford Motor Company Powder paint blend comprising epoxy-functional copolymer and carboxy and amide-functional copolymer
US4044070A (en) * 1973-12-19 1977-08-23 Ford Motor Company Powder paint blends of an epoxy and hydroxy-functional copolymer and a carboxy-terminated copolymer
DE2505862A1 (de) * 1974-02-19 1975-08-21 Dow Chemical Co Pulverfoermige ueberzugsmasse
CH617221A5 (no) * 1974-02-22 1980-05-14 Hoechst Ag
US3919345A (en) * 1974-03-04 1975-11-11 Ford Motor Co Powdered coating composition containing polyanhydride, epoxy and anhydride functional copolymer and flow control agent
JPS5239648B2 (no) * 1974-05-09 1977-10-06
GB1484514A (en) * 1974-05-22 1977-09-01 Hoechst Ag Heat-curable pulverulent coating composition of a mixture of copolymers containing glycidyl groups and an adduct of aliphatic dicarboxylic acid and 2,4,6-tris(n',n",n"'-dimethylaminomethyl)-phenol
JPS568666B2 (no) * 1974-06-26 1981-02-25
JPS51125115A (en) * 1974-11-11 1976-11-01 Dainippon Ink & Chem Inc Thermosetting resin composition for use in powder coating
JPS51146534A (en) * 1975-06-12 1976-12-16 Asahi Chem Ind Co Ltd Powder coating composition
US4027066A (en) * 1975-12-01 1977-05-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermosetting powder coating composition of an acrylic polymer, dodecanedioic acid, cellulose acetate butyrate and a cross-linking agent
US4211691A (en) * 1977-02-23 1980-07-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic powder coating systems
JPS54126235A (en) * 1978-03-24 1979-10-01 Dainippon Ink & Chem Inc Powder coating material for slate tile
JPS5548262A (en) * 1979-07-06 1980-04-05 Mitsui Toatsu Chem Inc Resin composition for coating powder
US4727111A (en) * 1986-09-29 1988-02-23 Ppg Industries, Inc. Powder coating compositions based on mixtures of acid group-containing materials and beta-hydroxyalkylamides
US5214101A (en) * 1986-09-29 1993-05-25 Ppg Industries, Inc. Powder coating composition comprising a co-reactable particulate mixture of carboxylic acid group-containing polymers and beta-hydroxyalkylamide curing agent
US4937288A (en) * 1986-09-29 1990-06-26 Ppg Industries, Inc. Powder coating composition
US4788255A (en) * 1986-09-29 1988-11-29 Ppg Industries, Inc. Powder coating compositions
FR2606778B1 (fr) * 1986-11-14 1989-02-10 Charbonnages Ste Chimique Procede de reticulation
US5270391A (en) * 1991-11-27 1993-12-14 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Composition for thermosetting powder coating
US5728779A (en) * 1992-12-01 1998-03-17 Dsm N.V. Powder paint of epoxy-reactive polymer and aliphatic chain-containing polyepoxide
US5380804A (en) * 1993-01-27 1995-01-10 Cytec Technology Corp. 1,3,5-tris-(2-carboxyethyl) isocyanurate crosslinking agent for polyepoxide coatings
US5789493A (en) * 1993-05-11 1998-08-04 Dsm N.V. Powder print from melt-mixing and grinding binder particles and additives
DE4337855A1 (de) * 1993-11-05 1995-05-11 Bayer Ag Pulverlack und seine Verwendung
DE4426333A1 (de) * 1994-07-25 1996-02-01 Bayer Ag Pulverlack und seine Verwendung
DE19508544A1 (de) * 1995-03-10 1996-09-12 Bollig & Kemper Modifiziertes Acrylcopolymerisat
DE69633927T2 (de) * 1995-08-30 2005-11-24 Cytec Technology Corp., Wilmington Zusammensetzungen enthaltend 1,3,5-Triazincarbamate und Epoxyverbindungen
JP2001502003A (ja) * 1996-10-08 2001-02-13 サイテク・テクノロジー・コーポレーシヨン 架橋剤組成物およびそれを用いた低光沢のエポキシコーティング
DE19746379A1 (de) 1997-10-21 1999-04-22 Bayer Ag Einbrennüberzugsmittel und seine Verwendung
US6319967B1 (en) * 1998-08-31 2001-11-20 Ppg Industries Ohio, Inc. Thermosetting compositions containing epoxy-functional polymers prepared using atom transfer radical polymerization
JP2001064574A (ja) * 1999-08-31 2001-03-13 Nippon Paint Co Ltd 熱硬化性粉体塗料組成物
JP2002097256A (ja) 2000-09-27 2002-04-02 Kyowa Yuka Co Ltd 樹脂組成物
US6476100B2 (en) 2001-02-02 2002-11-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Solid surface materials prepared from extrudable acrylic composites
US20020193530A1 (en) * 2001-03-12 2002-12-19 Gates Jeffrey A. Acrylic powder coating resin having low volatility
TWI238178B (en) * 2001-03-13 2005-08-21 Mitsubishi Gas Chemical Co Method of producing powdery coating material
US20040265494A1 (en) * 2003-06-25 2004-12-30 Szuping Lu Glycidyl (meth)acrylate powder coating compositions containing caprolactone-derived side chains
DE602008002046D1 (de) * 2008-01-29 2010-09-16 Rohm & Haas Acryl-Beschichtungspulver mit hydrophoben Partikeln und Pulverbeschichtungen daraus mit Filiformkorrosionsbeständigkeit
US7737238B2 (en) * 2008-03-04 2010-06-15 Anderson Development Co. Resin suitable for powder coating compositions
DE602008002402D1 (de) * 2008-03-04 2010-10-14 Rohm & Haas Lverbeschichtungen daraus mit filiformkorrosionsbeständigkeit

Also Published As

Publication number Publication date
SE379545B (no) 1975-10-13
NL7211188A (no) 1973-02-20
NL152909B (nl) 1977-04-15
US3752870A (en) 1973-08-14
AT319431B (de) 1974-12-27
JPS5825389B2 (ja) 1983-05-27
FR2149409A1 (no) 1973-03-30
ZA724310B (en) 1973-03-28
GB1334354A (en) 1973-10-17
JPS4829836A (no) 1973-04-20
FR2149409B1 (no) 1974-12-27
CA985825A (en) 1976-03-16
BE787561A (fr) 1972-12-01
AU4457072A (en) 1974-01-17
AU474437B2 (en) 1976-07-22
NO139092C (no) 1979-01-03
IT962106B (it) 1973-12-20
BR7205303D0 (pt) 1973-06-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO139092B (no) Varmeherdbart, pulverformig belegningsmateriale, inneholdende dicarboxylsyrer
NO139090B (no) Varmeherdbart, pulverformig belegningsmateriale med anhydrid-tverrbindingsmidler
NO139091B (no) Varmeherdbart, pulverformig belegningsmateriale, inneholdende tverrbindingsmidler med frie carboxylgrupper
US3730930A (en) Compositions for powder coatings containing acrylate polymers or esters of fluorinated fatty acids as flow control agents
US3758633A (en) Crosslinking agents and flow control agents powdered coating compositions of carboxy containing copolymers epoxy
US3959405A (en) Powder coating compositions comprising a blend of coreactive polymers - III
US4650718A (en) Color plus clear coatings employing polyepoxides and polyacid curing agents
US4681811A (en) Color plus clear coatings employing polyepoxides and polyacid curing agents in the clear coat
US3888943A (en) Powder coating compositions comprising a blend of coreactive polymers - i
US4374954A (en) Powder paint with epoxy and hydroxy copolymer and anhydride
CA2154372C (en) Method for preparing a thermosetting powder coating composition containing a mixture of low tg and high tg polymers with acid functional groups
US5098955A (en) Powder coating composition low Tg and high Tg polymers with acid groups
EP0212457B2 (en) Color plus clear coatings employing polyepoxides and polyacid curing agents in the clear coat
US3770848A (en) Self-crosslinking powder containing carboxy and epoxy groups admixed with a flow control agent
US3914333A (en) Powder coating compositions comprising a blend of coreactive polymers - II
EP0214448B1 (en) Powder coating compositions of polyepoxides and acrylic copolymers
US3787520A (en) Powdered coating compositions containing a glycidyl ester copolymer,a phenolic hydroxy crosslinking agent,and a flow control agent
US3998905A (en) Power coating blend of epoxy-functional copolymer and a carboxy and hydroxy-functional copolymer
US4085260A (en) Powder coating compositions with hydroxy containing acrylic copolymers-I and carboxylic acid or anhydride crosslinking agent
JPS582982B2 (ja) ダイサンチツソカゴウブツ オ シヨウスル アクリルフンタイコ−テイングソセイブツ
US3935138A (en) Pulverulent binders
US3975456A (en) Powder paint with epoxy and amide copolymer and anhydride
US4044070A (en) Powder paint blends of an epoxy and hydroxy-functional copolymer and a carboxy-terminated copolymer
DE2240312C3 (de) Pulverförmiges Überzugsmittel
AU604647B2 (en) Soluble acrylic copolymer containing carboxyl groups, its production process and coating agent on the basis of this acrylic copolymer