NO139091B - Varmeherdbart, pulverformig belegningsmateriale, inneholdende tverrbindingsmidler med frie carboxylgrupper - Google Patents

Varmeherdbart, pulverformig belegningsmateriale, inneholdende tverrbindingsmidler med frie carboxylgrupper Download PDF

Info

Publication number
NO139091B
NO139091B NO2916/72A NO291672A NO139091B NO 139091 B NO139091 B NO 139091B NO 2916/72 A NO2916/72 A NO 2916/72A NO 291672 A NO291672 A NO 291672A NO 139091 B NO139091 B NO 139091B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
weight
copolymer
mixture
produced
acid
Prior art date
Application number
NO2916/72A
Other languages
English (en)
Other versions
NO139091C (no
Inventor
Santokh Singh Labana
Yun Feng Chang
Original Assignee
Ford Motor Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ford Motor Co filed Critical Ford Motor Co
Publication of NO139091B publication Critical patent/NO139091B/no
Publication of NO139091C publication Critical patent/NO139091C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C09D133/068—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing glycidyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
    • C08G59/32—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups
    • C08G59/3209—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups obtained by polymerisation of unsaturated mono-epoxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/02—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • C08L101/06—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing oxygen atoms
    • C08L101/08—Carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L57/00—Compositions of unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08L57/04—Copolymers in which only the monomer in minority is defined
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S260/00—Chemistry of carbon compounds
    • Y10S260/15—Antistatic agents not otherwise provided for
    • Y10S260/17—High polymeric, resinous, antistatic agents
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S524/904—Powder coating compositions
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/934—Powdered coating composition
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31511—Of epoxy ether
    • Y10T428/31525—Next to glass or quartz
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31511—Of epoxy ether
    • Y10T428/31529—Next to metal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Pulverformige materialer for belegning av overflater er meget efterspurte, fordi de overflødiggjør anvendelse av oppløs-ningsmidler. Et pulverformig belegningsmateriale kan herdes ved oppvarmning på en slik måte at der avgis lite eller intet flyktig stoff til omgivelsene. I motsetning til dette vil de vanlige flytende malinger og lakker under tørking avgi en flyktig bestand-
del, særlig oppløsningsmidler, til omgivelsene.
Ved foreliggende oppfinnelse er der tilveiebragt et pulverformig belegningsmateriale som egner seg for fremstilling av beskyttende og dekorative belegg. Det kan herdes ved å oppvarmes til 120 - 170°C, og har god vedheftning på stål og andre materialer, god glans og nedsatt tilbøyelighet til kraterdannelse, og har gode mekaniske egenskaper slik som slagstyrke og bestandighet overfor oppløsningsmidler.
Gjenstanden for den foreliggende oppfinnelse er således
et varmeherdbart, pulverformig belegningsmaterale bestående av en blanding av
A) en copolymer som har en glasstemperatur på 40 - 90, fortrinnsvis 50 - 70°C og en molekylvekt (&n) i området 2500 - 8500, fortrinnsvis 3000 - 4000, og er oppbygget av
a) 8 - 30, fortrinrisvis 12 - 20, vekt% glyeidylmethacrylat og
b) minst én annen, ethylenisk umettet forbindelse,
B) et tverrbindingsmiddel som er en polymer med endestillede carboxylgrupper i en mengde svarende til 0,8 - 1,1 carboxylgrupper for hver epoxygruppe i copolymeren, dog ikke mere enn
2 vektdeler pr. vektdel av copolymer A), og eventuelt
C) pigmenter,
hvilket er kjennetegnet ved at B) er fremstillet ved omsetning av en polyepoxyforbindelse med en dicarboxylsyre, slik at gjennomsnittlig minst 1,5 epoxygrupper pr. molekyl erstattes med carboxylgrupper, og at blandingen ytterligere inneholder
D) 0,05 - 4 %, beregnet på den samlede vekt av et flytemiddel bestående av et polyacrylat eller polymethacrylat eller en ester av polyethylenglycol eller polypropylenglycol og en perfluor-fettsyre, hvilket flytemiddel har en molekylvekt på minst 2000, og en glasstemperatur som ligger minst 50 °C under
copolymerens glasstemperatur,
E) 0,05 - 1 vekt%, også beregnet på belegningsnaterialets samlede vekt, av en herdningskatalysator, samt fortrinnsvis F) en mettet alifatisk monocarboxylsyre som eventuelt inngår til erstatning for inntil 10 % av B) på carboxylekvivalent-basis.
Det som her er angitt i patentkravets innledning, er kjent fra tysk offentliggjørelsesskrift nr. 2.057.577. De her angitte polymerer med endestillede carboxylgrupper er imidlertid polyestere, fremstillet ved reaksjon mellom flerverdige carboxylsyrer og flerverdige alkoholer. Det angis at man kan anvende herdemidlet dimethylbenzylamin sammen med en carboxylholdig forbindelse (Tabelle V), men denne forbindelse er ingen polymer. Ennvidere inneholder pulveret her ikke flytemiddel.
Det britiske patent nr. 884.619 omhandler et belegningspulver på epaxybasis, inneholdende minst 5 vekt% av et polymert lavalkylacrylat eller
methacrylat, idet polybutylacrylat foretrekkes. På side 4, linjer 84 - 95, angis der at belegget blir ujevnt hvis polyacrylat sløyfes. Polybutylacrylat har meget lav glasstemperatur. Hele mengden av epoxyplast er imidlertid her av den konvensjonelle type, fremstillet ut fra epiklorhydrin og en toverdig fenol, og - foruten at polyacrylatinnholdet er høyere enn det skal være ifølge den foreliggende oppfinnelse - er der ikke angitt noe om denne komponents HDlekylvekt.
De foretrukne ethylenisk umettede monomere som inngår som komponent A)b) er methylmethacrylat, butylmethacrylat, butylacrylat, ethylacrylat og 2-ethylhexylacrylat. Oopolymeren kan ennvidere inneholde modifiserende monomere, slik som styren, ct-methylstyren, acrylnitril eller methacrylnitril. Hvis en iro-difiserende monomer inngår, kan mengden av denne utgjøre inntil 35 vekt%. Oopo-lymer A) består således av 8-30 vekt% glycidylmethacrylat, 0-35 vekt% modifiserende monomer og 92 - 35 vekt% av den foretrukne monomer.
Ifølge en foretråkken utførelsesform for oppfinnelsen består copolymer en av glycidylmethacrylat, methylmethacrylat og butylmethacrylat. I dette tilfelle foreligger methylmethacrylatet i en mengde på 25 - 60 vekt%.
Copolymerer inneholdende glycidylmethacrylat kan fremstilles på forskjellige måter. Vanligvis kreves en fri-rad ika1dannende initiator for å sette polymerisas j onen igang, og der finnes et stort antall slike initiator er. Eksempler er: benzoylperoxyd, laurylperoxyd, tert.-butylhydroxyperoxyd, acetyl-cyclohexansulfonylperoxyd, di-isoprcpylpercKydcarbonat, tert.-butylperoxypiva-lat, decanoylperoxyd og azobis-(2-ethylpropionitril). Polymerisasjonen utføres fortrinnsvis i et oppløsningsmiddel for copolymeren, f.eks. toluen, xylen, dioxan eller butanol. Copolymeren kan derefter isoleres ved inndampning av oppløsningen under vakuum, eller ved forstøv-ningstørkning. I stedet kan copolymeren utfelles ved at oppløs-ningen helles langsomt over i et flytende utfellingsmiddel, slik som hexan, octan eller vann. Den derved dannede copolymer tørkes fortrinnsvis til et innhold under 3 % av flyktige bestanddeler (målt ved belegningsmaterialets herdetemperatur).
Glycidylmethacrylat-copolymeren kan også fremstilles ved emulsjonspolymerisasjon, suspensjonspolymerisasjon, massepolymeri-sasjon eller egnede kombinasjoner derav. Ved disse metoder kan det være nødvendig å anvende kjedeoverføringsmidler for å regulere copolymerens molekylvekt.
For den foreliggende anvendelse er molekylvekten og molekyl vektfordel ingen av den glycidylmethacrylatholdige copolymer av stor betydning. Den midlere molekylvekt (Mn) skal som sagt ligge i området 2500 - 8500. Der må imidlertid ikke foreligge vesentlige mengder av fraksjoner med høyere molekylvekt. Ikke over 2 % av copolymeren bør ha en molekylvekt over 2O.OO0. Molekylvektfordelin-gen målt ved forholdet mellom den midlere vektmolekylvekt og midlere antall-molekylvekt ( M^/R^) bør ligge i området 1,6 - 2,1,
fortrinnsvis 1,7 - 1,8.
Tverrbindingsmidlet B) med endestillede carboxygrupper kan ha en molekylvekt fra 650 til 3000. Det kan fremstilles ved omsetning av en ekvivalent av en epoxyharpiks med en molekylvekt på 250 - 2000 med 1 1/2 - 3 ekvivalenter av en mettet dicarboxylsyre med 4-22 carbonatomer pr. molekyl.
Enkelte velegnede epoxyharpikser for fremstilling av slike carboxylholdige polymerer er følgende: 1,4-butandiol-digly-cidylether og di-(3,4-epoxy-6-methyl-cyclohexylmethyl)-adipat (i det efterfølgende betegnet som harpiks B).
Disse epoxyharpikser omsettes med dicarboxylsyre under dannelse av den carboxylholdige epoxyester som kan anvendes som tverrbindingsmiddel i belegningsmaterialet. Carboxylholdige po-. lymere tverrbindingsmidler som ikke er pulvere, men derimot vis-køse væsker, og som er vanskelige å formale, kan bare anvendes i mindre mengder i pulverblandingen.
For omsetning med epoxyharpikser kan man blant annet anvende følgende dicarboxylsyrer: adipinsyre, pimelinsyre, suberin-syre, azelainsyre, sebacinsyre, undecansyre og brassylsyre.
Hvis der ønskes en høy grad av fleksibilitet i det herdede belegg, kan som sagt opp til 10 % efter ekvivalent-vekt av det carboxylholdige tverrbindingsmiddel erstattes med en mettet rettkjedet alifatisk monocarboxylsyre med 10 - 22 carbonatomer pr. molekyl..Eksempler på slike syrer er laurinsyre, tridecansyre, myristinsyre, pentadecansyre, palmitinsyre, margarinsyre og stea-rin syre .
Det pulverformige belegningsmateriale inneholder ennvidere et flytemiddel, hvis oppgave det er å sikre god sammenflyt-ning eller utjevning av lakken, i en mengde på 0,05 - 4 vekt%.
Ved sintringstemperaturen for pulverblandingen har flytemidlet en lavere overflatespenning enn copolymer A).
Flytemidlet skal ha en glasstemperatur som er minst 50°C lavere enn glasstemperaturen til copolymeren A). Som flytemidler foretrekkes polylaurylacrylat, polybutylacrylat og poly (2-ethylhexylacrylat). Acrylpolymerer av denne art kan fremstilles ved polymer isas jon av acrylatet eller methacrylatet ved massepolymerisa-sjon eller i et egnet oppløsningsmiddel under anvendelse av de frie radikaldannende initiatorer. Mengden av initiator og polymer isas jonsbetingel sene velges slik at polymeren oppnår en molekylvekt (Mn) på over 2000, fortrinnsvis mellom 5000 og 20.000.
Selvom det foretrekkes å anvende polymere acrylater,
kan der også anvendes visse fluorholdige polymerer, nemlig estere av polyethylenglycoler eller polypropylenglycol og en perfluor-fettsyre. Estere av polyethylenglycol med en molekylvekt (Mn) på over 2500 og perfluor-octansyre er velegnede som flytemidler.
Belegningsmaterialet inneholder som sagt også en liten mengde katalysator, nemlig 0,05 - 1,0 vekt%. Katalysatoren velges slik at den gir belegningsmaterialet en geltid på 1 - 40 mi- ; nutter, fortrinnsvis 1-10 minutter, ved blandingens brenn- eller herdetemperatur. Ved begrepet geltid forståes den tid hvori materialet utvikler elastisitet og flytfasthet.
Som eksempler på katalysatorer som er anvendbare i det nye belegningsmateriale skal anføres tetraalkylammoniumsalter, imidazolforbindelser, tertiære aminer og metallsalter av organi-ske carboxylsyrer. Egnede tetraalkylammoniumsalter er tetrabutyl-ammoniumbromid, tetrabutylammoniumklorid, tetrabutylammoniumjodid, tetraammoniumklorid(-bromid eller -jodid), tetramethylammonium-klorid (-bromid eller -jodid), ammoniumbromid og diethyl-(2-hyd-roxyethyl)-methylammoniumbromid. Egnede imidazolkatalysatorer er 2-methyl-4-ethyl-imidazol, 2-methyl-imidazol, imidazol, 2-[(N-ben-zylanilino)-methyl]-2-imidazolinfosfat og 2-benzyl-2-imidazolin-hydroklorid. Egnede tertiære aminkatalysatorer er triethylendi-amin, N,N-diethylcyclohexylamin og N-methylarorfolin. Metallsalter er f.eks. stannooctoat, zinknafthenat, coboltnafthenat, zinkocto-at, stanno-2-ethylhexoat, fenylmercuripropionat, blyneodecanoat, dxbutyltinndilaurat og lithiumbenzoat.
Den anvendte katalysator har vanligvis et smeltepunkt på 50 - 200°C.
Da det nye pulvermateriale skal påføres ved hjelp av
elektrostatiske metoder, foretrekkes det å innføre et antistatisk middel i pulverblandingen slik at avsetningen kan foregå tilfreds-stillende. Antistatiske midler kan foreligge i en mengde av 0,05-1,0 vekt% av den totale pulverblanding. Eksempler er alkyl-poly-(ethylenoxy)-fosfater, f.eks. dibutylpoly(ethylenoxy)-fosfat eller alkylarylpoly(ethylenoxy)-fosfater, f.eks. ethylbenzylpoly-(ethylenoxy)-fosfat, polyethylenimin, poly(2-vinylpyrrolidon), pyridiniumklorid, poly(vinylpyridiniumklorid), polyvinylalkohol eller uorganiske salter.
Pulverblandingen kan som sagt også inneholde et pigment, fortrinnsvis i en mengde på 6 - 35 vekt% av den totale blnading. Eksempler er basisk blysiliciumkromat i en mengde på 30 vekt%
(oransje), 30 vekt% titandioxyd (hvitt), 15 vekt% titandioxyd pluss 10 vekt% ultramarinblått (blått), 7 vekt% fthalocyaninblått pluss 10 vekt% titandioxyd (blått), 7 vekt% fthalocyaningrønt pluss 10 vekt% titandioxyd (grønt),- 7 vekt% ferrittgult pluss 10
vekt% titandioxyd (gult), 6 vekt% "carbon black" (sort), 10 vekt% jernoxyd-sort (sort), 8 vekt% kromoxydgrønt pluss 10 vekt% titandioxyd (grønt), 5 vekt% kindorødt pluss 16 vekt% titandioxyd (rødt) og 10 vekt% oransje-jernoxydpigmenter (oransje). Metalliske aluminiumpigmenter kan også innføres for å gi det sintrede belegg et metallisk utseende. Slike aluminiumpigmenter kan foreligge i en mengde på opptil 10 vekt%.
Oppfinnelsen skal i det efterfølgende forklares nærmere ved hjelp av utførelseseksempler.
Eksempel 1
Der ble fremstillet en blanding av 15 vekt% glycidylmethacrylat, 45 vekt% methylmethacrylat og 40 vekt% butylmethacrylat. 3 vekt% av katalysatoren 2,2'-azobis-(2-methylpropionitril)
(AIBN) ble oppløst i denne blanding. Blandingen ble langsomt tilsatt til 100 deler kokende toluen som ble omrørt kraftig under nitrogenatmosfære. En kondensator var anbragt over toluenbeholde-ren for å kondensere toluendamper slik at disse rant tilbake til beholderen. Blandingen ble tilsatt gjennom en reguleringsventil, og tilsetningshastigheten ble regulert slik at der ble opprettholdt en tilbakeløpstemperatur på 109 - 112°C, idet der bare ble tilført lite varme utenfra. Efter at tilsetningen av blandingen var avsluttet, ble kokningen opprettholdt under tilbakeløpskjøl-ing og varmetilførsel i ytterligere 3 timer.
Oppløsningen ble.helt over i flate skåler av rustfritt stål. Disse ble innført i en vakuumovn, og oppløsningsmidlet av-dampet. Ovnens temperatur ble hevet til 110°C, og tørkingen ble fortsatt ved denne temperatur inntil innholdet av oppløsningsmid-del i copolymeren var sunket til under 3 %. Skålene ble avkjølt, og copolymeren oppsamlet og malt inntil den kunne passere gjennom en sikt på 20 mesh. Copolymeren hadde en glasstemperatur på 53<*>°C og en molekylvekt (Mn) på 4000.
Der ble fremstillet en polymer med endestillede carboxylgrupper på følgende måte: 500 g Harpiks D (epoxydekvivalent 500) ble innført i en 500 ml kolbe av rustfritt stål med varmekappe. Harpiksen ble oppvarmet til 110°C. Under omrøring ble tilsatt 194 g azelainsyre. Efter en reaksjonstid på 30 minutter ble der oppnådd en homogen blanding. Den blandede harpiks, som bare var delvis omsatt, ble helt over i en aluminiumskål og av-kjølt. Den faste blanding ble pulverisert slik at den kunne passere en sikt med maskevidde 0,149 mm. Harpiksblandingen var bare delvis reagert, fordi den i fullt reagert tilstand ikke ville kunne pulveriseres. En del av den dannede polymer ble utveiet til fremstilling av det nye belegningsmateriale.
100 vektdeler av den finmalte copolymer ble blandet med følgende bestanddeler:
Disse bestanddeler ble blandet i en kulemølle i 2 timer. Blandingen ble valset ved 85 - 90°C i 5 minutter. Den dannede masse ble malt i en kulemølle inntil den kunne passere en sikt på 140 mesh (maskevidde 0,104 mm).
Det dannede pulver ble sprøytet på; jordede stålplater ved hjelp av en elektrostatisk sprøytepistol som ble drevet ved en spenning på 50 kV. Efter sprøytning ble platene oppvarmet til 175°C i 20 minutter.
Det dannede belegg på platen hadde god vedheftning og god slagstyrke. -Belegget påført plater av glass, messing, zink, aluminium, kobber og bronse utviste likeledes god vedheftning. Det var uoppløselig i toluen, bensin, butanon og methanol.
Eksempel 2
Fremgangsmåten ifølge eksempel 1 ble gjentatt, idet der for frems-tilling av copolymeren ble anvendt en monomer-blanding inneholdende 8 vekt% glycidylmethacrylat, 52 vekt% methylmethacrylat og 40 vekt% butylmethacrylat. Der ble anvendt 3 vekt% AIBN. Ved å følge den ifølge eksempel 1 angitte fremgangsmåte ble der erholdt en copolymer med en glasstemperatur på 58°C og en molekylvekt på 4000.
En carboxylholdig polymer ble fremstillet på følgende måte: 195 g Harpiks E (epoxydekvivalent 650) ble innført i en 500 ml kolbe av rustfritt stål med varmekappe. Epoxydharpiksen ble oppvarmet inntil den var smeltet. Derpå ble 60 g azelainsyre og 0,5 g tetrabutylammoniumjodid ble tilsatt. Tilsetningstiden var 30 minutter, og omrøringen ble fortsatt inntil der var dannet en homogen blanding. Harpiksblandingen ble derefter oppvarmet til 150°C i 1 time. Harpiksblandingen ble helt over i en flat aluminiumskål og avkjølt. Den faste carboxyholdige epoxyester ble pulverisert ved hjelp av en blander til 100 mesh. En del av denne carboxyholdige polymer ble veiet ut til fremstilling av det pui-verformige belegningsmateriale.
100 deler av den fremstillede copolymer ble blandet med de øvrige i eksempel 1 angitte bestanddeler, med den forandring at der ble anvendt 43 deler av den ovenfor omtalte carboxyholdige polymer. De dannede beleggs kvalitet efter påføring av pulverblandingen på forskjellige materialer var omtrent den samme som oppnådd i eksempel 1.
Eksempel 3
Der ble fremstillet en monomer-blanding med følgende
sammensetning: 12 vekt% glycidylmethacrylat, 48 vekt% methylmethacrylat og 40 vekt% butylmethacrylat. Denne blanding ble polymerisert som beskrevet i eksempel 1 med 3 vekt% AIBN. Den fremstillede polymer hadde en glasstemperatur på 56°C og en molekylvekt på 4000. En carboxyholdig polymer ble fremstillet som beskrevet i eksempel 2, idet 650 g Harpiks E (epoxyekvivalent 852) og 202 g sebacinsyre ble omsatt. 100 deler av copolymeren ble blandet med de øvrige bestanddeler som omtalt i eksempel 1, med den forandring at der ble anvendt 72 deler av den nevnte carboxyholdige polymer .
Der ble fremstillet et pulvermateriale som beskrevet i eksempel 1, som ble påført prøveplater som ble brent ved 170°C i 30 minutter. Det dannede belegg hadde god vedheftning på stål, glass, messing, zink, aluminium, kobber og bronse.
Eksempel 4
Der ble fremstillet en monomer blanding med følgende sammensetning: 20 vekt% glycidylmethacrylat. 40 vekt% methylmethacrylat oa 40 vekt% butylmethacrylat. Denne blanding ble polymerisert under anvendelse av 1 vekt% AIBN. Den fremstillede copolymer hadde en glasstemperatur på 51°C og en molekylvekt på 8500.
En carboxylholdig polymer ble fremstillet som beskrevet i eksempel 2, idet der ble omsatt 650 g Harpiks E (epoxydekvivalent 844) med 194 g azelainsyre.
100 vektdeler av den finmalte copolymer ble tilsatt føl-gende bestanddeler:
De ovenfor angitte bestanddeler ble blandet og opparbeidet som beskrevet i eksempel 1 til et pulvermateriale. Dette ble sprøytet på prøveplater av stål, glass, messing, zink, aluminium, kobber og bronse. Platene ble brent ved 170°C i 10 minutter, og det dannede belegg var av god kvalitet og var bestandig overfor oppløsningsmidler og riping.
Eksempel 5
Der ble fremstillet en monomer blanding med følgende sammensetning: 15 vekt% glycidylmethacrylat, 20 vekt% butylacrylat og 65 vekt% butylmethacrylat. Monomerene ble omsatt under anvendelse av 4 vekt% AIBN: Copolymeren hadde en glasstemperatur på 65°C og en molekylvekt på 3000.
Der ble fremstillet en carboxylholdig polymer under anvendelse av 650 g Harpiks E (epoxydekvivalent 844) og 194 g azelainsyre.
100-vektdeler av den dannede copolymer ble tilsatt føl-gende bestanddeler:
De ovenfor beskrevne bestanddeler ble opparbeidet som beskrevet i eksempel 1 til et pulvermateriale. Dette ble påført prøveplater som ble brent ved 150°C i 15 minutter. Det dannede belegg hadde god vedheftning til stål, glass, messing, zink, aluminium, kobber og bronse, og var uoppløselig i toluen, bensin, methanol og butanon.
Eksempel 6
Der ble fremstillet en monomer-blanding med følgende sammensetning: 15 vekt% glycidylmethacrylat, 50 vekt% methylmeth-: acrylat og 35 vekt% styren. Denne blanding ble omsatt under an" vendelse av 3 % AIBN: Den fremstillede finmalte copolymer hadde en molekylvekt på 4500 og en glasstemperatur på 90°C.
Der ble fremstillet en carboxylholdig polymer som beskrevet i eksempel 2. I dette tilfelle ble der omsatt 190 g Harpiks C (epoxydekvivalent 384) med 194 g azelainsyre.
100 vektdeler av den fremstillede copolymer ble tilsatt
følgende bestanddeler:
Blandingen ble forarbeidet som beskrevet i eksempel 1 til et pulvermateriale som ble påført prøveplater som beskrevet i eksempel 1. Platene ble brent ved 170°C i 5 minutter. Vedheft-ningsegenskapene til belegget var gode. Belegget på hver prøve-plate utviste god bestandighet overfor oppløsningsmidler og riping.
Eksempel 7
Der ble fremstillet en monomer-blanding med følgende sammensetning: 18 vekt% glycidylmethacrylat, 20 vekt% ethylacrylat, 40 vekt% methylmethacrylat og 22 vekt% vinylklorid. Denne blanding ble polymerisert under anvendelse av 2 vekt% AIBN. Den fremstillede copolymer hadde en Mn på 6300, og en Tg på 56°C.
Der ble fremstillet en carboxylholdig polymer som beskrevet i eksempel 2, idet der ble omsatt 650 g Harpiks E (epoxydekvivalent 894) med 244 g brassylsyre.
100 vektdeler av den finmalte copolymer ble tilsatt føl-gende bestanddeler:
De ovenfor angitte bestanddeler ble blandet og forarbeidet til et pulvermateriale som ble påført prøveplater som beskrevet i eksempel 1. Blandingen ble brent ved 170°C i 15 minutter, og de dannede belegg utviste god vedheftning og god bestandighet overfor oppløsningsmidler.
Eksempel 8
Der ble fremstillet en monomer-blanding med følgende sammensetning: 15 vekt% glycidylmethacrylat, 30 vekt% methylmethacrylat, 25 vekt% isobutylacrylat, 15 vekt% a-methylstyren og 15 vekt% methacrylnitril. Monomerene ble polymerisert under anvendelse av 3 vekt% AIBN. Den fremstillede copolymer hadde en glasstemperatur på 4 6°C og en molekylvekt på 4 500.
Der ble fremstillet en carboxylholdig polymer under anvendelse av 650 g Harpiks E (epoxydekvivalent 796) og 220 g adipinsyre.
100 vektdeler av den finmalte copolymer ble tilsatt føl-gende bestanddeler:
Blandingen ble forarbeidet som beskrevet i eksempel 1 til et pulvermateriale. Dette ble påført prøveplater som ble brent ved 165°C i 15 minutter. De dannede belegg hadde god vedheftning og god bestandighet overfor oppløsnigsmidler.
Eksempel 9 (Sammenligningseksempel)
Der ble fremstillet en monomer-blanding med følgende sammensetning: 5 vekt% glycidylmethacrylat, 55 vekt% methylmeth-acrylag og 40 vekt% butylmethacrylat. Blandingen ble omsatt som beskrevet i eksempel 1 med 6 vekt% av katalysatoren AIBN. Den fremstillede copolymer hadde en glasstemperatur på 55°C og en molekylvekt på 3000.
Der ble fremstillet en carboxylholdig polymer ved omsetning av 134 g 1,4-butandiol-diglycidylester (epoxydekvivalent 328) med 290 g azelainsyre.
100 vektdeler av den f initialte copolymer ble blandet med følgende bestanddeler:
Den ovenfor angitte blanding ble forarbeidet til et pulvermateriale som ble påført flere prøveplater. Platene ble brent ved 170°C i 20 minutter. Det dannede belegg hadde en dårlig vedheftning til prøveplatene og var tilbøyelig til å skalle av og revne.
Eksempel 10
Der ble fremstillet en monomer-blanding med følgende sammensetning: 12 vekt% glycidylmethacrylat, 50 vekt% methylmethacrylat, 10 vekt% 2-ethylhexylacrylat og 28 vekt% acrylnitril. Denne blanding ble polymerisert som angitt i eksempel 1 under anvendelse av 4 vekt% AIBN. Den fremstillede copolymer hadde en glasstemperatur på 60°C og en molekylvekt på 4000.
Der ble fremstillet en carboxylholdig polymer ved omsetning av 213 g Harpiks B (epoxydekvivalent 407) med 142 g azelainsyre.
100 vektdeler av den finmalte copolymer ble blandet med følgende bestanddeler:
Den ovenfor angitte blanding ble opparbeidet som angitt i eksempel 1 til et pulvermateriale. Dette ble påført prøvepla-ter som beskrevet i eksempel 1. Platene ble brent ved 150°C i 20 minutter. Det dannede belegg hadde god vedheftning til platene og utviste god bestandighet overfor oppløsningsmidler.
Eksempel 11
Der ble fremstillet en monomer-blanding med følgende' sammensetning: 22 vekt% glycidylmethacrylat, 20 vekt% n-hexyl-methacrylat, 25 vekt% butylmethacrylat og 33 vekt% acrylnitril. Monomerene ble polymerisert under anvendelse av 1,5 vekt% AIBN. Den fremstillede copolymer hadde en glasstemperatur på 40°C og en molekylvekt på 7500.
Der ble fremstillet en carboxylholdig polymer som beskrevet i eksempel 2. I dette tilfelle ble omsatt 650 g Harpiks E (epoxydekvivalent 796) med 146 g adipinsyre.
100 vektdeler av den finmalte copolymer ble tilsatt
følgende bestanddeler:
De ovenfor angitte bestanddeler ble opparbeidet til et pulvermateriale som ble sprøytet på prøveplater som stål, glass, messing, zink, aluminium, kobber og bronse. Platene ble brent ved 140°C i 20 minutter, og det dannede belegg var av god kvalitet og hadde god bestandighet overfor oppløsningsmidler og riping.
Eksempel 12
Der ble.fremstillet en monomer-blanding med følgende sammensetning: 10 vekt% glycidylmethacrylat, 45 vekt% methylmethacrylat, 35 vekt% butylmethacrylat og 10 vekt% vinylacetat. Blan-" dingen ble polymerisert under anvendelse av 3 vekt% AIBN. Den fremstillede copolymer hadde en Mr på 4500 og en Tg på 58°C.
Der ble fremstillet en carboxylholdig polymer under anvendelse av samme epoxyharpiks og dicarboxylsyre som beskrevet i eksempel 2.
100 vektdeler av den finmalte copolymer ble tilsatt føl-.gende bestanddeler:
De ovenfor angitte bestanddeler bie blandet og opparbeidet til et pulvermateriale som ble sprøytet på forskjellige prøveplater. Hver prøveplate ble brent ved 160°C i 10 minutter, og det dannede belegg var av god kvalitet. Belegget var ennvidere uoppløselig i toluen, bensin, methanol og butanol.
Eksempel 13
Der ble fremstillet en monomer-blanding med følgende sammensetning: 8 vekt% glycidylmethacrylat, 52 vekt% methylmethacrylat og 40 vekt% isobutylmethacrylat. En copolymer ble fremstillet fra denne blanding under anvendelse av 5 vekt% AIBN. Den fremstillede copolymer hadde en glasstemperatur på 75°C og en molekylvekt på 3200.
Der ble fremstillet en carboxylholdig polymer under anvendelse av 650 g Harpiks E (epoxydekvivalent 852) med 202 g sebacinsyre.
100 vektdeler av den finmalte copolymer ble tilsatt følgende bestanddeler:
De ovenfor angitte bestanddeler ble blandet og opparbeidet til et pulvermateriale som ble sprøytet på prøveplater av stål, messing, glass, zink, aluminium, kobber og bronse. Platene ble brent ved 130°C i 10 minutter, og det dannede belegg var av god kvalitet og hadde god bestandighet overfor oppløsningsmidler og riping.
Eksempel 14
Der ble fremstillet en monomer-blanding med følgende
sammensetning: 10 vekt% glycidylmethacrylat, 78 vekt% methylmethacrylat og 23 vekt% n-butylmethacrylat. Blandingen ble polymerisert under dannelse av 4 vekt% AIBN. Den fremstillede copolymer hadde en glasstemperatur på 73°C og en molekylvekt på 3000.
Der ble fremstillet en carboxylholdig polymer under anvendelse av 650 g Harpiks E (epoxydekvivalent 824) med 174 g su-berinsyre som angitt i eksempel 2.
100 vektdeler av den finmalte copolymer ble tilsatt følgende bestanddeler:
De ovenfor angitte bestanddeler ble blandet og forarbeidet til et pulvermateriale. Dette ble sprøytet på forskjellige prøveplater som ble herdet ved 170°C i 15 minutter. Det dannede belegg var av god kvalitet. Belegget var ennvidere bestandig overfor og uoppløselig i toluen, bensin, methanol og butanon.
Eksempel 15
Der ble fremstillet en monomer-blanding med følgende sammensetning: 15 vekt% glycidylmethacrylat, 32 vekt% methylmethacrylat, 15 vekt% ethylacrylat, 8 vekt% isobutylacrylat og 30 vekt% styren. Blandingen ble polymerisert under anvendelse av 3 vekt% av katalysatoren AIBN. Den fremstillede copolymer hadde Mn = 4500 og Tg = 60°C. Der ble fremstillet en carboxylholdig polymer ved anvendelse av 650 g Harpiks E (epoxydekvivalent 782) med 132 g glutarsyre som beskrevet i eksempel 2.
100 vektdeler av den finmalte copolymer ble tilsatt følgende bestanddeler:
De ovenfor angitte bestanddeler ble blandet og opparbeidet til et pulvermateriale som ble sprøytet på prøveplater av stål, glass, messing, zink, aluminium, kobberog bronse. Platene ble brent ved 120°C i 15 minutter, og det damnede belegg var av god kvalitet og hadde gode vedhef tningsegensj^aper. Belegget var bestandig overfor..de .tidligere angitte oppløsningsmidler.
J.'
Eksempel 16
Der ble fremstillet en monomer-blanding med følgende
sammensetning: 20 vekt% glycidylmethacrylat, 40 vekt% butylacrylat, 10 vekt%' methylmethacrylat og 30 vekt% styren. Blandinaen ble omsatt under anvendelse av 4 vekt% AIBN. Den Éremstillede copolymer hadde en glasstemperatur på 40°C og en molekylvekt på 3000.
Der ble fremstillet en carboxylholdig polymer ved omsetning av 650 g Harpiks E (epoxydekvivalent 792) med 132 g glutarsyre .
100 vektdeler av den finmalte copolymer ble tilsatt føl-gende bestanddeler:
De ovenfor angitte bestanddeler ble opparbeidet til et pulvermateriale. Dette ble sprøytet på prøveplater av stål, glass, messing, zink, aluminium, kobber og bronse. Platene ble brent ved 170°C i 10 minutter, og det dannede belegg var av god kvalitet og hadde god bestandighet overfor de tidligere angitte opp-løsningsmidler .
Eksempel 17
Der ble frems tillet en monomer-blanding med følgende
sammensetning: 15 vekt% glycidylmethacrylat, 15 vekt% butylmethacrylat, 15 vekt% ethylacrylat, 30 vekt% methylmethacrylat og 25 vekt% styren. Blandingen ble polymerisert under anvendelse av 4 vekt% AIBN. Den fremstillede copolymer hadde Mn = 3300 og Tg 56°C.
En carboxylholdig polymer ble fremstillet som beskrevet i eksempel 2 ved omsetning av 650 g Harpiks E (epoxydekvivalent 894) med 244 g brassylsyre.
100 vektdeler av den finmalte copolymer ble tilsatt følgende bestanddeler:
De ovenfor angitte bestanddeler ble blandet og forarbeidet ved fremgangsmåten ifølge eksempel 1 til et pulvermateriale som ble sprøytet på prøveplater av stål, glass, messing, zink, aluminium, kobber og bronse. Platene ble brent ved 130°C i 30 minutter, og det dannede belegg var av god kvalitet og hadde god bestandighet overfor tidligere angitte oppløsningsmidler.
Eksempel 18
Der ble fremstillet en monomer-blanding med følgende sammensetning: 15 vekt% glycidylmethacrylat, 10 vekt% 2-ethylhexylacrylat, 50 vekt% methylmethacrylat, 15 vekt% methacrylnitril og 10 vekt% a-methylstyren. Blandingen ble polymerisert under anvendelse av 4 vekt% AIBN. Den fremstillede copolymer hadde Mn = 3100 og Tg = 4 5°C.
En carboxylholdig polymer ble fremstillet som beskrevet i eksempel 2 ved omsetning av 650 g Harpiks E (epoxydekvivalent 1020) med 370 g docosandionsyre.
100 vektdeler av den finmalte copolymer ble tilsatt følgende bestanddeler:
De ovenfor angitte bestanddeler ble blandet og opparbeidet til et pulvermateriale som ble sprøytet på prøveplater av stål, glass, messing, zink, aluminium, kobber og bronse. Platene ble brent ved 135°C i 30 minutter, og det dannede belegg var av god kvalitet. Belegget var ennvidere bestandig overfor toluen, bensin, methanol og butanon.
Eksempel 19
Der ble fremstillet en monomer-blanding med følgende sammensetning: 30 vekt% glycidylmethacrylat, 60 vekt% methylmethacrylat og 10 vekt% n-butylmethacrylat. Der ble fremstillet en -copolymer fra denne blanding under anvendelse av 4 vekt% AIBN. Copolymeren hadde Mn = 3000 og Tg = 75°C.
Der ble fremstillet en carboxylholdig polymer ved omsetning av 650 g Harpiks E (epoxydekvivalent 1020) med 370 g docosandionsyre.
100 vektdeler av den finmalte copolymer ble tilsatt
-følgende bestanddeler:
De ovenfor angitte bestanddeler ble blandet og opparbeidet til et pulvermateriale som ble sprøytet på forskjellige prøveplater. Prøveplatene ble brent ved 170°C i 15 minutter, og det dannede belegg var av god kvalitet. Belegget var ennvidere bestandig overfor og uoppløselig i toluen, bensin, methanol og butanon.
Eksempel 20 (Sammenligningseksempel)
Der ble fremstillet en monomer-blanding med følgende sammensetning: 35 vekt% glycidylmethacrylat, 55 vekt% methylmethacrylat og 10 vekt% n-butylmethacrylat. Blandingen ble polymerisert under anvendelse av 4 vekt% AIBN. Copolymeren hadde Mn = 3000 og Tg = 72°C.
Der ble fremstillet en carboxylholdig polymer ved omsetning av 650 g Harpiks E med 160 g pimelinsyre.
100 vektdeler av den finmalte copolymer ble tilsatt følgende bestanddeler:
De ovenfor angitte bestanddeler ble blandet og opparbeidet til et pulvermateriale som ble sprøytet på forskjellige prøveplater. Platene ble brent ved 175°C i 18 minutter, og det dannede belegg var av dårlig kvalitet og hadde lav slagstyrke.
Anvendelse av glycidylmethacrylat-copolymerer og dicarboxylsyre-tverrbindingsmidler i en flytende lakk er beskrevet i US patentskrift nr. 2.857.354. Det nye pulvermateriale adskiller seg imidlertid sterkt fra lakken ifølge det nevnte patentskrift. Forskjellen kan best illustreres ved forsøk på fremstilling av et pulvermateriale ved avdampning avoppløsningsmidler fra den flytende lakk som er beskrevet i eksemplene i det nevnte patentskrift. Tørt pulver kunne ikke fremstilles ut fra de produkter som er omtalt i eksempler 4 og 5 i patentskriftet. Pulvere fremstillet av de i eksempler 1, 2, 3 og 6 nevnte blandinger avsatt på metallplater ville ikke smelte sammen under dannelse av en film da platene ble brent ved 150 - 200°C i 20 minutter. De herdede belegg på prøveplatene var ikke glatte, men ru. Ennvidere utviste de herdede belegg meget dårlig glans og manglet fleksibilitet og vedheftning. Det kan herav sluttes at de egnede blandinger for fremstilling av flytende lakk ikke uten videre kan brukes til pulverformig lakk ved ganske enkelt å inndampe oppløsningene.
Anvendelse av en carboxylsyre som tverrbindingsmiddel for glycidylmethacrylat-terpolymerer er ennvidere omtalt i US patentskrift nr. 3.058.947. For å prøve disse stoffer ble det forsøkt å tørke den i eksempel VII omtalte blanding ved avdampning av oppløsningsmidlene under vakuum. Den dannede inndampningsres tble malt og ført gjennom en sikt med maskevidde på 0,074 mm. Prøver av det finmalte pulver ble avsatt på metallplater og brent ved 160°C i 45 minutter. Det dannede belegg utviste tallrike kratere, hadde dårlig glans og glatthet, og manglet den slagstyrke som er beskrevet i eksempel VU. Det må herav sluttes at der er en vesentlig forskjell på belegg fremstillet ved hjelp av på den ene side en flytende oppløsning, og på den annen side et pulverformig belegningsmateriale. For å oppnå et belegg av godtagbar kvalitet ved hjelp av pulvere, kreves særlig foranstaltninger.

Claims (1)

  1. Varmeherdbart, pulverformig belegningsmateriale bestående av en blanding av A) en copolymer som har en glasstemperatur på 40 - 90, fortrinnsvis 50 - 70°C og en molekylvekt (Mn) i området 2500 - 8500, fortrinnsvis 3000 - 4000, og er oppbygget av
    a) 8 - 30, fortrinnsvis 12 - 20, vekt% glycidylmethacrylat og b) minst én annen, ethylenisk umettet forbindelse, B) et tverrbindingsmiddel som er en polymer med endestillede carboxylgrupper i en mengde svarende til?0,8 - 1,1 carboxylgrupper for hver epoxygruppe i copolymeren, dog ikke mer enn 2 vektdeler pr. vektdel av copolymer A), og eventuelt C) pigmenter, karakterisert ved atB) ! er fremstillet ved omsetning av en polyepoxyforbindelse med en dicarboxylsyre, slik at gjennomsnittlig minst 1,5 epoxygrupper pr. molekyl erstattes med carboxylgrupper, og at blandingen ytterligere inneholder D) 0,05 - 4 %, beregnet på den samlede vekt, av et flytemiddel bestående av et polyacrylat eller polymethacrylat eller en ester av polyethylenglycol eller polypropylenglycol og en perfluor-fettsyre, hvilket flytemiddel har en molekylvekt på minst 2000 og en glasstemperatur som ligger minst 50°C under copolymerens glasstemperatur, E) 0,05-1 vekt%, også beregnet på belegningsmaterialets samlede vekt, av en herdningskatalysator, samt fortrinnsvis F) en mettet alifatisk monocarboxylsyre som eventuelt inngår til erstatning for inntil 10 % av B) på carboxylekvivalent-basis.
NO2916/72A 1971-08-16 1972-08-15 Varmeherdbart, pulverformig belegningsmateriale, inneholdende tverrbindingsmidler med frie carboxylgrupper NO139091C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US17222971A 1971-08-16 1971-08-16

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO139091B true NO139091B (no) 1978-09-25
NO139091C NO139091C (no) 1979-01-03

Family

ID=22626837

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO2916/72A NO139091C (no) 1971-08-16 1972-08-15 Varmeherdbart, pulverformig belegningsmateriale, inneholdende tverrbindingsmidler med frie carboxylgrupper

Country Status (13)

Country Link
US (2) US3781380A (no)
JP (1) JPS5825388B2 (no)
AT (1) AT322066B (no)
AU (1) AU474436B2 (no)
BE (1) BE787558A (no)
BR (1) BR7205415D0 (no)
CA (1) CA977887A (no)
FR (1) FR2149363B1 (no)
IT (1) IT961961B (no)
NL (1) NL149209B (no)
NO (1) NO139091C (no)
SE (1) SE378837B (no)
ZA (1) ZA724399B (no)

Families Citing this family (73)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3781380A (en) * 1971-08-16 1973-12-25 Ford Motor Co Powder coating compositions containing glycidyl ester copolymers,carboxy terminated polymeric crosslinking agents,and flow control agents
CA1027282A (en) * 1972-11-14 1978-02-28 Alfred J. Chompff Rubber reinforced polyamides
USRE29028E (en) * 1973-06-26 1976-11-02 Hoechst Aktiengesellschaft Heat-curable pulverulent coating agent consisting of a mixture of copolymers containing glycidyl groups, dicarboxylic acid anhydrides and curing anhydrides
JPS5023428A (no) * 1973-06-26 1975-03-13
JPS5224929B2 (no) * 1973-06-26 1977-07-05
CA1041691A (en) * 1973-09-06 1978-10-31 John D. Nordstrom Powder coating compositions comprising a glycidyl ester copolymer and carboxy terminated polymeric crosslinking agent
DE2441507C2 (de) * 1973-09-06 1982-03-11 Ford-Werke AG, 5000 Köln Wärmehärtbare pulverförmige Überzugsmasse
US3880946A (en) * 1973-12-18 1975-04-29 Ford Motor Co Powder paint compositions including carboxyl terminated polyether crosslinking agent
US3880947A (en) * 1973-12-18 1975-04-29 Ford Motor Co Powder coating compositions including carboxyl terminated polyamide crosslinking agents
US4006200A (en) * 1973-12-19 1977-02-01 Ford Motor Company Powder paint blend comprising epoxy-functional copolymer and carboxy and amide-functional copolymer
US3959405A (en) * 1973-12-19 1976-05-25 Ford Motor Company Powder coating compositions comprising a blend of coreactive polymers - III
US3914333A (en) * 1973-12-19 1975-10-21 Ford Motor Co Powder coating compositions comprising a blend of coreactive polymers - II
US4044070A (en) * 1973-12-19 1977-08-23 Ford Motor Company Powder paint blends of an epoxy and hydroxy-functional copolymer and a carboxy-terminated copolymer
US3976715A (en) * 1973-12-19 1976-08-24 Ford Motor Company Powder coating compositions comprising a blend of coreactive polymers - IIA
US3976719A (en) * 1973-12-19 1976-08-24 Ford Motor Company Powder coating compositions comprising a blend of coreactive polymers - II D
US3976717A (en) * 1973-12-19 1976-08-24 Ford Motor Company Powder coating compositions comprising a blend of coreactive polymers - IIC
US3976716A (en) * 1973-12-19 1976-08-24 Ford Motor Company Powder coating compositions comprising a blend of coreactive polymers - IIB
US3998905A (en) * 1973-12-19 1976-12-21 Ford Motor Company Power coating blend of epoxy-functional copolymer and a carboxy and hydroxy-functional copolymer
CH617221A5 (no) * 1974-02-22 1980-05-14 Hoechst Ag
US4070532A (en) * 1975-05-23 1978-01-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ethylene carbon monoxide copolymers containing epoxy side groups
JPS51146534A (en) * 1975-06-12 1976-12-16 Asahi Chem Ind Co Ltd Powder coating composition
US4017447A (en) * 1975-09-08 1977-04-12 W. R. Grace & Co. Flow control agent for ultra thin epoxy resin powder coatings
US4246368A (en) * 1977-05-13 1981-01-20 Kansai Paint Company, Limited Powder coating compositions for forming multi layer coatings
US4321335A (en) * 1979-06-19 1982-03-23 Dainippon Ink & Chemicals, Inc. Powder coating resin composition
AT365218B (de) * 1979-11-09 1981-12-28 Vianova Kunstharz Ag Waesserige beschichtungsmittel fuer holzoberflaechen
US4346144A (en) * 1980-07-21 1982-08-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Powder coating composition for automotive topcoat
DE3322766A1 (de) * 1982-09-07 1984-03-08 Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg Hitzehaertbare bindemittelmischung
US4650718A (en) * 1985-08-19 1987-03-17 Ppg Industries, Inc. Color plus clear coatings employing polyepoxides and polyacid curing agents
US4703101A (en) * 1985-08-19 1987-10-27 Ppg Industries, Inc. Liquid crosslinkable compositions using polyepoxides and polyacids
US4732791A (en) * 1986-08-21 1988-03-22 Ppg Industries, Inc. Color plus clear application of thermosetting high solids coating composition of epoxies, polyols and anhydrides
US4755582A (en) * 1986-08-21 1988-07-05 Ppg Industries, Inc. Thermosetting high solids coating composition of hydroxy-functional epoxies and anhydrides
US4732790A (en) * 1986-08-21 1988-03-22 Ppg Industries, Inc. Color plus clear application of thermosetting high solids coating composition of hydroxy-functional epoxies and anhydrides
US4851477A (en) * 1986-08-29 1989-07-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hybrid acrylic-condensation star polymers by group transfer polymerization
US4847328A (en) * 1986-08-29 1989-07-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hybrid acrylic star polymers
US4917955A (en) * 1987-07-13 1990-04-17 Ppg Industries, Inc. Color plus clear composite coating having a catalyst-free base coat comprising polyepoxides and polyacid curing agents
US4849283A (en) * 1987-07-16 1989-07-18 Ppg Industries, Inc. Composite coatings employing polyepoxides and polyacid curing agents in base coats
US5326821A (en) * 1987-10-28 1994-07-05 Unitika Ltd. Resin composition for powder coatings
DE3900933A1 (de) * 1989-01-14 1990-07-26 Basf Ag Nichtwaessrige kunststoffzubereitungen
JP2750964B2 (ja) * 1991-05-24 1998-05-18 三ツ星ベルト株式会社 繊維材料に加硫接着良好なゴム組成物
GB9200330D0 (en) * 1992-01-08 1992-02-26 Ucb Sa Thermosetting compositions in powder form for the preparation of matt coatings
US5453295A (en) * 1992-01-15 1995-09-26 Morton International, Inc. Method for preventing filiform corrosion of aluminum wheels by powder coating with a thermosetting resin
US5418292A (en) * 1992-05-05 1995-05-23 Ferro Corporation Thermosetting acid functional crystalline polyester modified acrylic coatings
US5380804A (en) * 1993-01-27 1995-01-10 Cytec Technology Corp. 1,3,5-tris-(2-carboxyethyl) isocyanurate crosslinking agent for polyepoxide coatings
US5407707A (en) * 1993-11-01 1995-04-18 Ppg Industries, Inc. Powder coating composition based on epoxy containing polymers and polyacid curing agents
DE4337855A1 (de) * 1993-11-05 1995-05-11 Bayer Ag Pulverlack und seine Verwendung
US5523349A (en) * 1993-11-08 1996-06-04 Nippon Paint Co., Ltd. Powder coating composition
DE4426333A1 (de) * 1994-07-25 1996-02-01 Bayer Ag Pulverlack und seine Verwendung
US5756777A (en) * 1994-10-11 1998-05-26 Daicel Chemical Industries, Ltd. (Meth)acrylate having an alkenyl group, an epoxy (meth)acrylate, a (meth)acrylic resin having alkenyl groups, a (meth)acrylic resin having epoxy groups, a thermosetting resin composition, a coating composition, a powder coating composition
DE19614008C2 (de) * 1995-06-23 1997-05-22 Inventa Ag Wärmehärtbare pulverförmige Beschichtungsmasse
MX211961B (es) * 1995-08-30 2002-12-10 Cytec Tech Corp Composiciones que contienen carbamatos de 1,3,5-triazina y compuestos epoxi.
US5744522A (en) * 1996-09-13 1998-04-28 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Low gloss coating compositions
US6077608A (en) 1996-09-19 2000-06-20 Ppg Industries Ohio, Inc. Multilayered coating with powder clear coating and substrates therewith and method
EP0931104A1 (en) * 1996-10-08 1999-07-28 Cytec Technology Corp. Crosslinker compositions and low gloss epoxy coatings therefrom
US6069221A (en) * 1997-08-01 2000-05-30 Ppg Industries Ohio, Inc. Powder coating compositions containing a carboxylic acid functional polyester
US6093774A (en) * 1997-09-26 2000-07-25 Reichhold Chemicals, Inc. Low gloss powder coating composition
DE19746379A1 (de) 1997-10-21 1999-04-22 Bayer Ag Einbrennüberzugsmittel und seine Verwendung
US6169150B1 (en) * 1998-12-02 2001-01-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions with dicarboxylic half ester containing polymers and polyanhydride curing agents
AU768849B2 (en) * 1999-03-19 2004-01-08 Vantico Ag Matting agents for thermally curable systems
US6310139B1 (en) 1999-08-31 2001-10-30 Reichhold, Inc. Burnish resistant powder coating compositions
TWI238178B (en) * 2001-03-13 2005-08-21 Mitsubishi Gas Chemical Co Method of producing powdery coating material
US7041737B2 (en) * 2001-11-28 2006-05-09 Rohm And Haas Company Coating powder composition, method of use thereof, and articles formed therefrom
US20060194896A1 (en) * 2004-05-26 2006-08-31 Sun Benjamin J Low shrinkage dental material and method
US20070000849A1 (en) * 2005-01-25 2007-01-04 Daktronics, Inc. Modular display system
US20060182975A1 (en) * 2005-02-17 2006-08-17 Reichhold, Inc. Thermoset polymer substrates
US7547739B2 (en) * 2005-12-20 2009-06-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Powder coating composition providing low gloss
US20070213471A1 (en) * 2006-03-09 2007-09-13 General Electric Company Composition and method of use
AU2006351171B2 (en) 2006-12-01 2010-05-20 Cakir Aga Motorlu Tasitlar Sanayi Ve Ticaret Ltd. Sti. Variable speed direct drive transmission
EP2027937A1 (en) * 2007-08-24 2009-02-25 DuPont Powder Coatings Ibérica, S.L. Process of powder coating aluminium substrates
EP2441787A1 (en) 2010-10-14 2012-04-18 E. I. du Pont de Nemours and Company Low-bake powder coating composition
EP2441810A1 (en) 2010-10-14 2012-04-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating process with low-bake powder coating composition
EP2630178B1 (en) 2010-10-14 2015-12-09 Coatings Foreign IP Co. LLC Low-bake powder coating composition
CN102827105A (zh) * 2012-09-07 2012-12-19 苏州圣杰特种树脂有限公司 一种改性双酚a型环氧树脂及其制备方法
KR101481316B1 (ko) * 2013-09-05 2015-01-09 현대자동차주식회사 통합형 분체도료 조성물과 그 제조방법

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2857354A (en) * 1955-07-20 1958-10-21 Du Pont Process of making glycidyl methacrylate polymer composition containing same, and product coated therewith
US3070564A (en) * 1958-07-28 1962-12-25 Martin Marietta Corp Organic solvent coating solutions containing a polyepoxide and a butyl methacrylate polymer
US3058947A (en) * 1959-12-22 1962-10-16 Koppers Co Inc Composition comprising a styrene-glycidyl methacrylate-ethyl acrylate terpolymer andan epoxy active agent, and metal substrate coated therewith
NL294929A (no) * 1962-07-05 1900-01-01
US3297621A (en) * 1965-01-04 1967-01-10 Archer Daniels Midland Co Two step polymerization of tetrapolymer
GB1069637A (en) * 1965-04-08 1967-05-24 Ici Ltd Cross-linked vinyl/dicarboxylic anhydride copolymers
DE1720701A1 (de) * 1967-08-22 1971-07-15 Bayer Ag Vernetzbare Lackharze
JPS4823557B1 (no) * 1970-09-14 1973-07-14
US3781380A (en) * 1971-08-16 1973-12-25 Ford Motor Co Powder coating compositions containing glycidyl ester copolymers,carboxy terminated polymeric crosslinking agents,and flow control agents
US3730930A (en) * 1971-08-16 1973-05-01 Ford Motor Co Compositions for powder coatings containing acrylate polymers or esters of fluorinated fatty acids as flow control agents
US3752870A (en) * 1971-08-16 1973-08-14 Ford Motor Co Powder coating compositions containing polymer of ethylenically unsaturated glycidyl esters dicarboxylic acids and flow control agents
BE795704A (fr) * 1972-02-22 1973-06-18 Ford Motor Co Procede de preparation de compositions de revetement en poudre

Also Published As

Publication number Publication date
AT322066B (de) 1975-05-12
NO139091C (no) 1979-01-03
AU4456872A (en) 1974-01-17
IT961961B (it) 1973-12-10
US4091049A (en) 1978-05-23
FR2149363A1 (no) 1973-03-30
BE787558A (fr) 1972-12-01
ZA724399B (en) 1973-03-28
FR2149363B1 (no) 1974-07-12
JPS4829838A (no) 1973-04-20
SE378837B (no) 1975-09-15
NL7211186A (no) 1973-02-20
US3781380A (en) 1973-12-25
NL149209B (nl) 1976-04-15
CA977887A (en) 1975-11-11
AU474436B2 (en) 1976-07-22
BR7205415D0 (pt) 1973-06-14
JPS5825388B2 (ja) 1983-05-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO139091B (no) Varmeherdbart, pulverformig belegningsmateriale, inneholdende tverrbindingsmidler med frie carboxylgrupper
NO139090B (no) Varmeherdbart, pulverformig belegningsmateriale med anhydrid-tverrbindingsmidler
NO139092B (no) Varmeherdbart, pulverformig belegningsmateriale, inneholdende dicarboxylsyrer
US3730930A (en) Compositions for powder coatings containing acrylate polymers or esters of fluorinated fatty acids as flow control agents
US3758633A (en) Crosslinking agents and flow control agents powdered coating compositions of carboxy containing copolymers epoxy
US3888943A (en) Powder coating compositions comprising a blend of coreactive polymers - i
EP0212457B2 (en) Color plus clear coatings employing polyepoxides and polyacid curing agents in the clear coat
US4374954A (en) Powder paint with epoxy and hydroxy copolymer and anhydride
US5270416A (en) Thermosetting glycidyl modified acrylic powder coatings
US3787520A (en) Powdered coating compositions containing a glycidyl ester copolymer,a phenolic hydroxy crosslinking agent,and a flow control agent
US5330627A (en) Thermosetting coating compositions and their use
US3969327A (en) Thermosetting acrylic powders
EP0214448A2 (en) Powder coating compositions of polyepoxides and acrylic copolymers
US3702836A (en) Polymer dispersions
EP0773267B1 (en) Thermosetting powder coating composition
JPS5825387B2 (ja) ジフエノ−ルカキヨウザイ オフクム フンタイトソウソセイブツ
US4137277A (en) Powder paint with epoxy and amide copolymer with carboxy terminated crosslinking agent
US3935138A (en) Pulverulent binders
JPS582982B2 (ja) ダイサンチツソカゴウブツ オ シヨウスル アクリルフンタイコ−テイングソセイブツ
US4085260A (en) Powder coating compositions with hydroxy containing acrylic copolymers-I and carboxylic acid or anhydride crosslinking agent
US3736279A (en) Stable nonaqueous compositions capable of forming thermosetting films
EP0416329B1 (en) Resin composition for use as paint
US3975456A (en) Powder paint with epoxy and amide copolymer and anhydride
US3959404A (en) Powder coating compositions containing glycidyl ester copolymers and phenolic hydroxy terminated crosslinking agent
DE2240312C3 (de) Pulverförmiges Überzugsmittel