JPH0459878A - 粉体塗料組成物 - Google Patents

粉体塗料組成物

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JPH0459878A
JPH0459878A JP2171897A JP17189790A JPH0459878A JP H0459878 A JPH0459878 A JP H0459878A JP 2171897 A JP2171897 A JP 2171897A JP 17189790 A JP17189790 A JP 17189790A JP H0459878 A JPH0459878 A JP H0459878A
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Tasaburo Ueno
上野　太三郎
Shozo Uenaka
上中　章三
Harunori Goushi
春憲 郷司
Yuji Toyoda
裕二 豊田
Koichi Tsutsui
晃一 筒井
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Nippon Paint Co Ltd
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Nippon Paint Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は粉体塗料組成物に係り、さらに詳しくは平滑性
、・光沢性、鮮映性等に優れた硬化塗膜を与えうる粉体
塗料組成物に関するものである。
従来技術 粉体塗料は一般に流動浸漬法、静電塗装法、粉体散布、
溶射法、フロックガン等各種方法で被塗物に適用されそ
れぞれの塗装法に適した各種樹脂組成物、例えば可塑化
ＰＶＣ、ポリエチレン、ナイロン、ポリエステル、セル
ロース系、エポキシ樹脂、塩素化ポリエーテル、ポリウ
レタン、フッ素樹脂等をビヒクルとする粉体塗料が広く
用いられている。中でもビニル系樹脂は耐薬品性、耐摩
耗性、高電気的特性がよく安価なので広く実用化され、
またエポキシ樹脂はジシアンジアミド、芳香族アミン、
アミンコンプレックス、酸無水物、フェノール樹脂／酸
触媒等の硬化剤と共に用い耐薬品性、強じん性、付着性
、耐候性、耐熱性、耐摩耗性、電気的特性に優れた塗膜
を与えうるため広範囲に使用されている。
こういった粉体塗料は溶剤型の塗料に比し衛生公害面で
優れその用途が益々広がりつつあるが、−般に塗面平滑
性、光沢、鮮映性等に問題があり、特に自動車上塗り塗
料としては不充分でそれら特性の改善が強く望まれてい
る。
平滑性、光沢、鮮映性、耐候性等の改善された硬化塗膜
を与える粉体塗料組成物を得るため各種研究がなされ、
例えば特開昭５６−８６４号および特開昭５９−１２０
６６６号記載の如きグリシジル基含有ビニルモノマー、
リン酸エステルビニルモノマーを構成成分として含む特
定の軟化点および数平均分子量をもつビニル系共重合体
と、脂肪族二塩基酸とからなる熱硬化型の粉体塗料組成
物、特開昭５６−４７４５６号記載の如き架橋性官能基
を有し７０〜１５０℃の軟化点、２０００〜３００００
の数平均分子量を有する含リンビニル系重合体と硬化剤
を主成分とする粉体塗料用樹脂組成物、特開昭５７−８
７４７１号記載の如き、含リン高分子添加剤を０．０１
〜１０重量％含む熱硬化性樹脂からなる塗体塗料組成物
などが特に注目されてきた。
しかしながらこれらはいづれもリン含有バインダー樹脂
、あるいはリン含有高分子添加剤を利用する技術で要求
品質によっては尚効果が不充分であり、また公衆衛生、
公害、環境保全の見地からはリンによらぬ、あるいはリ
ン使用量の少ない粉体塗料であることが好ましく、自動
車上塗りとしてさらに一段と優れた平滑性、光沢、鮮映
性、耐候性を有する硬化塗膜を与えうるものが要求され
ている。
発明が解決しようとする問題点 そこでリン酸エステル含有ポリマーあるいは高リン含有
重合体添加剤にたよることなく特に自動車上塗りとして
好適な平滑性、光沢、鮮映性、耐候性に優れた硬化塗膜
を与えうる粉体塗料を提供することが本発明目的である
。
問題点を解決するための手段 本発明に従えば上記目的が１分子中に２以上のオキシラ
ン基を有する基体樹脂と、エポキシ用の硬化剤とからな
る熱硬化性塗体塗料用樹脂組成物にチオリンゴ酸、マレ
イン酸、フマル酸およびイタコン酸からなる群より選ば
れる少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸成分を重量比
で１〜１０％含む数平均分子量１０００〜８０００、ガ
ラス転移温度−４０〜１００℃のビニル樹脂を０．５〜
１０重量％配合してなる樹脂組成物を樹脂成分として含
む粉体塗料組成物により達成せられる。　　　　　　　
　　゛本発明においては、熱硬化型の粉体塗料樹脂組成
物として、分子中に２以上のオキシラン基を有する基体
樹脂と、エポキシ用硬化剤の組合わせが用いられる０分
子中に２以上のオキシラン基を有する粉体塗料用の樹脂
としては、例えばグリシジル基を有するアクリル樹脂、
エポキシ樹脂、グリシジル基を有するポリエステル樹脂
等が好適に使用せられるが、より詳しくは下記の如き基
体樹脂が有用である。
（１）アクリル樹脂 グリシジル基含有単量体を２０〜５０重量％とその他の
エチレン系不飽和単量体８０〜５０重量％を共重合して
なり、かつ３０〜７５℃の範囲のガラス転移温度と、１
５００〜１００００の範囲の数平均分子量を有するアク
リル系共重合体。
上記のアクリル系共重合体中にグリシジル基を与えるも
のとして使用されるグリシジル基含有単量体としては（
メタ）アクリル酸の（メチル）グリシジルエステル、（
メタ）ア、リルアルコールの（メチル）グリシジルエー
テル、Ｎ−グリシジルアクリル酸アミド、ビニルスルフ
オン酸グリシジル等があり、これらは１種または２種以
上の混合物として使用できる。
一方、グリシジル基含有単量体と共重合させる単量体と
してはグリシジル基と反応しないもの、例えば混合、混
線時の温度に於いては、グリシジル基と反応性の無いも
のであって、かつ上記のグリシジル基含有単量体とラジ
カル的に共重合する単量体、例えば、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、及びその他のエチレン系不
飽和単量、体があり、単独もしくは混合物として使用さ
れる。
アクリル酸またはメタクリル酸のエステルとしては、例
えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ
−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ
−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−
エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−
エチルオクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ベン
ジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メ
タクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタ
クリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、・メタクリル酸ヘキシル、
メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチル
ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸２−エ
チルオクチル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸ド
デシル、メタクリル酸フェニル、アクリル酸２−ヒドロ
キシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アク
リル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒド
ロキシプロピル等があげられる。
又、その他のエチレン系不飽和単量体としては、フマル
酸ジエチル、フマル酸ジブチル等のフマル酸ジアルキル
エステル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチル等
のイタコン酸ジアルキルエステル、スチレン、ビニルト
ルエン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、
メチロールアクリルアミド、アルコキシメチロールアミ
ド、ビニルオキサゾリン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、ラウリルビニルエーテル等があげられる。
上記アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル及びそ
の他のエチレン系不飽和単量体は１種または２種以上の
混合物として使用できる。
（２ポリエステル樹脂 塗料関係で一般に用いられるポリエステル樹脂を変性し
てエポキシ基を一部に付加させたもの、もしくはポリエ
ステル合成時にエポキシ基を導入したものを本発明に適
用する。
当該ポリエステル樹脂を得るにさいして用いられる多価
アルコールの代表例としては、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１．６
−ヘキサンジオール、１．３−ブチレングリコール、１
．４−ブチレングリコール、ビス（ヒドロキシエチル）
テレフタレート、水添ビスフェノールＡ、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペン
タエリスリトール、１．４−シクロヘキサンジメタツー
ルまたはそれらのアルキレンオキサイド付加物さらには
「カーデュラＥ」などのエポキシ化合物が挙げられ、他
方、−価カルボン酸および多価カルボン酸の代表例とし
てはフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘット酸
、トリメリット酸、コハク酸、シュウ酸、アジピン酸、
セバシン酸、安息香酸、Ｐ　　ｔｅｒｔ−ブチル安息香
酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸または（メタ）アクリル酸
などが、さらにはそれらの無水物、水添物もしくはメチ
ルエステル物が挙げられる。　　　　　　　　　゛　□
・・これらにエポキシ基を導入する方法は、いかなる手
法を用いてもよいが、たとえば多官能エポキシを付加す
ることによって、一部にエポキシ基を導入する方法は、
簡便な方法の１つであろう。
（３）エポキシ樹脂 アルキル基の炭素数１〜８のアルキルグリシジルエーテ
ル、アリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエ
ーテル、スチレンオキサイド、アルキル基の炭素数１〜
４のアルキルフェニルグリシジルエーテル、パーサティ
ック酸グリシジルエステル等のモノエポキシド、アルキ
レン基の炭素数４〜６のアルキレングリシジルエーテル
型エポキシ樹脂、ビスフェノールグリシジルエーテル型
エポキシ樹脂、ビスフェノールメチルグリシジルエーテ
ル型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂等のジー
又はポリエポキシド及びこれらのジー又はポリエポキシ
ド中のエポキシ基の一部を油脂肪酸、安息香酸、アクリ
ル酸またはメタクリル酸でエステル化して得られるエポ
キシエステル化物等から選ばれた１種あるいは、２種以
上を用いたもの。
等がいづれも好適に使用せられる。
尚本発明に於いては、必ずしも必須ではないが、分子中
に２以上のオキシラン基を有する基体樹脂を１０５〜１
０重量％、好ましくは０．１〜５％までの酸性リン酸エ
ステルでリン変性したものを用いることもできる。リン
変性に使用せられる酸性リン酸エステルとしては例えば
メチルアシドホスフェート、イソプロピルアシドホスフ
ェート、ブチルアシドホスフェート、ジブチルホスフェ
ート、モノブチルホスフェート、２−エチルへキシルア
シドホスフェート、ジー２−エチルへキシルホスフェー
ト、イソデシルアシドホスフェート、モノイソデシルホ
スフェート、ドデシルアシドホスフェート等が好適に用
いられる。この場合、粉体塗料の分散性、耐水性等を考
慮し、酸性リン酸エステル変性を行う場合、その量は基
体樹脂に対し０．０５〜１０％内、好ましくは０．１〜
５％の範囲内とすることが好ましい。
エポキシ用硬化剤としてはアミン系化合物も常温固体で
反応性のあまり大でないものであれば使用可能であるが
、粉体塗料用としては酸無水物、多塩基酸等が最も好適
であり、例えばグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１．１２−ド
デカン２酸、１．２０−アイコサン２酸、クエン酸、マ
レイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、
フタル酸、イソフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、シク
ロヘキセン１，２−ジカルボン酸などの多価カルボン酸
があげられる。また無水コハク酸、無水セバシン酸、無
水フタル酸、無水イタコン酸、無水トリメリット酸など
の如き、多価カルボン酸無水物であってもよく、また１
分子中に２個以上のカルボキシル基を有するポリエステ
ルであってもかまわない。
本発明にあっては上記の基体樹脂と硬化剤とからなる熱
硬化型の粉体塗料用樹脂組成物に対し、特定量の特定ビ
ニル樹脂が平滑性、光沢、鮮映性改善目的で添加せられ
ることを特徴とするものである。
本発明で上記目的で添加せられるビニル樹脂は、チオリ
ンゴ酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸からなる群
より選ばれる介在炭素数１〜２の脂肪族ジカルボン酸を
その構成成分として１〜１０重量％含むビニル樹脂で、
数平均分子量が１０θθ〜８０００で、ガラス転移温度
が一４０〜１００℃の範囲内にある化合物である。
かかるビニル樹脂はチオリンゴ酸の場合はビニル系モノ
マーの重合に際し、所定量のチオリンゴ酸を重合調節剤
に使用し、連鎖末端に鎖酸を存在せしめることができ、
また不飽和ジカルボン酸のマレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸の場合はビニル系モノマーの一種として存在させ
、連鎖骨格中にこれらの酸を組みこむことができる。
従って、かかるビニル樹脂はα、β−エチレン性不飽和
単量体で上記脂肪族不飽和ジカルボン酸以外のもの、あ
るいはそれらα、β−エチレン性不飽和単量体と脂肪族
不飽和ジカルボン酸とを通常の重合触媒、重合調整剤を
用い重合せしめる常法により容易に製造することができ
、そのガラス転移温度は使用する単量体の種類と割合に
より、また数平均分子量は重合条件、重合調節剤の選択
により自由に制御可能である。
しかしながら本発明で添加剤として使用せられる上記ビ
ニル樹脂は、チオリンゴ酸、マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸から選ばれる介在炭素数１〜２の脂肪族ジカル
ボン酸が樹脂骨格中に１〜１０重量％の割合で含まれる
ことが必要である。このような酸の存在がいかなる理由
で硬化塗膜の平滑性、光沢、鮮映性の著しい改善に寄与
するものか正確な理由は未だ解明されていないが、本発
明者らは、これらの酸基が粉体塗料の硬化反応時に反応
しビニル樹脂自体が硬化塗膜樹脂に一体となり結合せら
れるだけでなく、ジカルボン酸酸基とビニル樹脂主鎖と
の極性、非極性に基づいてビニル樹脂自体が界面活性剤
の如く塗膜表面に局在し得るがため硬化塗膜の平滑性、
光沢、鮮映性の改善に寄与するものと考えている。
いづれにせよ、本発明者らは、上記特定の酸が特定量ビ
ニル樹脂中に存在することが必要で、この割合が１重量
％未満では塗膜外観の向上効果が認められす、１０重量
をこえると、外観向上の点では効果があるが、塗膜の耐
候性、耐衝撃性等の物性が低下し望ましくないことを見
出している。
またビニル樹脂のガラス転移温度が一４０℃未満では耐
候性、耐衝撃性が低下し、１００℃をこえると外観向上
効果が低下すること、数平均分子量が１０００未満では
耐衝撃性等の物性が低下し、８０００をこえると外観向
上効果が低下するところから、ビニル樹脂のガラス転移
温度は一４０℃〜１００℃の範囲内、数平均分子量は１
０００〜８０００の範囲内、好ましくは２０００〜６０
００の範囲内であるべきことも見出された。
このようなビニル樹脂を、基体樹脂と硬化剤とを主成分
とする熱硬化性樹脂組成物のうち基体樹脂の重量に対し
、約０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％含有
せしめることにより硬化塗膜の平滑性、光沢、鮮映性等
の外観が著しく改善せられる。ビニル樹脂の添加量が熱
硬化性塗体塗料用樹脂組成物重量に対し、０．５％未満
ではビニル樹脂添加の効果が充分ではなく、また１０重
量％をこえると、耐候性、耐衝撃性等塗膜物性の低下が
認められ望ましくない。
ビニル樹脂は粉体塗料を製造する工程のうち、粉体塗料
組成物を溶融分散する工程までの任意の段階で添加、配
合せしめればよい。
粉体塗料はクリヤーであっても着色であってもかまわず
、又通常粉体塗料に添加せられる任意の助剤を加えるこ
ともできる。例えば塗料で通常使用されている各種の無
機ならびに有機顔料が用いられ、無機顔料としては例え
ば亜鉛華、カーボンブラック、酸化チタン、アンチモン
白、鉄黒、ベンガラ、鉛丹、カドミウムエロー、硫化亜
鉛、リトポン、硫酸バリウム、硫酸鉛、炭酸バリウム、
鉛白、アルミナホワイト等が、又有機顔料としてはアゾ
系、ポリ縮合アゾ系、メタルコンプレックスアゾ系、ベ
ンズイミダシロン系、フタロシアニン系（ブルー、グリ
ーン）、チオインジゴ系、アンスラキノン系、フラバン
スロン系、インダンスレン系、アンスラピリジン系、ピ
ランスロン系、インインドリノン系、ペリレン系、ペリ
ノン系およびキナクリドン系の各種顔料が有利に用いら
れる。しかしながらこれらは単なる例示で通常使用され
る顔料はすべて適用可能で、特に限定されるものはない
。
また本発明の粉体塗料組成物には、エポキシ、ポリエス
テル、ポリアミド等の樹、脂、或は繊維素誘導体の如き
各種樹脂、顔料、流動調整剤、ブロッキング防止剤、紫
外線吸収剤、ベンゾイン、帯電防止剤、酸化防止剤等の
通常用いられる塗料用添加物を必要に応じて１種または
２種以上加えることができ、添加物を加え、または加え
ずして粉体塗料として実用に供せられる。
本発明の粉体塗料は、上述の基体樹脂、硬化剤、および
ビニル樹脂の必須三成分、及び必要に応じ各種樹脂、顔
料、流動調整剤、ブロッキング防止剤、紫外線吸収剤、
ベンゾイン、帯電防止剤、酸化防止剤等を適宜混合した
後、通常加熱ロール、エクストルーダーの如き、溶融混
線機で溶融混合し、冷却の後粉砕して粉体塗料とする。
また、塗装については、静電吹付法、流動浸漬法等の周
知の塗装方法によって被塗物に塗装し、通常これを１５
０〜２１０℃の焼付炉で焼付を行い粉体塗装による塗膜
を得ることができる。
かくして得られる硬化塗膜はビニル樹脂を添加しない系
、あるいは従来の表面調整剤を加えた系に比し、塗膜平
滑性、光沢、鮮映性の著しい改善が認められ自動車塗装
等に極めて有用である。
以下実施例により本発明を説明する。
−１（アクリル　脂のム成） 表−１の参考例１の配合にしたがい、滴下ロート、攪拌
翼、温度計を備えたフラスコにキシレン９５重量部を仕
込、１３０℃に加熱した。滴下ロートを用いて、スチレ
ン２５部、メチルメタクリレート２７部、グリシジルメ
タクリレート３０部、２−エチルへキシルメチクリレー
ト１８部、開始剤カヤエステル０４部の溶液を上記フラ
スコに３時間で等速滴下した０滴下終了後３０分間保持
の後、キシレン４部、カヤエステルｏ　０９４部を滴下
ロートを用いて１時間で等速滴下した０滴下終了後、さ
らに１３０℃で２時間保持の後、キシレンを減圧蒸留　
　参考例−２の合成法に従い、表−１の配合でアクによ
り除去してアクリル樹脂Ａを得た。　　　　　　　リル
樹脂Ｃ，Ｄを得た。
−２（アクリル　　のム成） 表−１の参考例２の配合にしたがい、滴下ロート、攪拌
翼、温度計を備えたフラスコにキシレン９５重量部を仕
込、１３０℃に加熱した。滴下ロートを用いて、メチル
メタクリレート３４部、スチレン２０部、グリシジルメ
タクリレート３０部、ｎ−ブチルメタクリレート１０部
、開始剤カヤエステル０４部の溶液を上記フラスコに３
時間で等速滴下した。滴下終了後３０分間保持の後、キ
シレン４部、カヤエステルＯ０１４部を滴下ロートを用
いて１時間で等速滴下した。滴下終了後、さらに１３０
℃で２時閏保持の後、これらの溶液を１３０℃に保持し
た時にプチルアシッドホスヘート３部、キシレン１０部
を１時間で滴下した後、減圧蒸留により除去してアクリ
ル樹脂Ｂを得た。
−３〜４（アクリル　　のム成） 前例−５〜８（アクリル　脂のム成） 参考例−１の合成法に従い、表−１の配合でアクリル樹
脂Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈを得た。
−１（アクリル　体塗料の調製） アクリル樹脂Ａ１００重量部、デカンジカルボン酸２４
部、レベリング剤Ｅ　２部をヘンシェルミキサー（三井
三池製作所社製）にて乾式混合し、ついでコニーグーＰ
Ｒ−４６（スイス：ブス社製）にて１００℃の温度で溶
融分散し、冷却後ハンマーミルにて粉砕し１５０メツシ
ユの金網で分級してアクリル粉体塗料を得た。
こうしてできた粉体塗料を鉄板に静電塗装し、１６０℃
で２０分間焼付けて膜厚的８０μの硬化塗板を得た。
このようにしてできた塗板の外観（肌）と物性（耐衝撃
性）を評価した結果、良好な外観を確認した。またこの
結果は、表−２に記述した。
−２（アクリル　　塗　の　　） アクリル樹脂Ｂ１００重量部、デカンジカルボン酸２４
部、酸化チタンＣＲ５０（万態産業社製）３０部、レベ
リング剤Ｅ　２部をヘンシェルミキサー（三井三池製作
所社製）にて乾式混合し、ついでコニーグーＰＲ−４６
（スイス：ブス社製）にて１００℃の温度で溶融分散し
、冷却後ハンマーミルにて粉砕し１５０メツシユの金網
で分級してアクリル粉体塗料を得た。
こうしてできた粉体塗料を鉄板に静電塗装し、１６０℃
で２０分間焼付けて膜厚的８０μの硬化塗板を得た。
このようにしてできた塗板の外観（肌）と物性（耐衝撃
性）を評価した結果、良好な外観を確認した。またこの
結果は、表−２に記述した。
−３〜５　ア　リル　　　−粁瞭［ 実施例２の調整法にならい表−２の配合でアクリル粉体
塗料を得る。
こうしてできな粉体塗料を鉄板に静電塗装し、１６０℃
で２０分間焼付けて膜厚的８０μの硬化塗板を得た。
このようにしてできた塗板の外観（肌）と物性（耐衝撃
性）を評価した結果、良好な外観を確認した。またこの
結果は・、表−２に記述した。
例−６（ポリエステル塗　の調製） 滴下ロート、攪拌翼、温度計を備えたフラスコにＢ、Ｒ
６６１０（日本ポリエステル社製ポリエステル樹脂）１
００重量部、２官能エポキシＥ　ＲＬ　−４２３４（ユ
ニオンカーバイド社製）５部を仕込み加熱し１２０℃で
１時閏保持した後冷却しで取り出した。
こうしてできたポリエステル樹脂１０５重量部、フレラ
ンＵＩ　（ＢＡＳＦ社製プ社製プロインクイソシアナー
ト部、酸化チタンＣＲ５０４０部をヘンシェルミキサー
（三°井三池製作所社製）にて乾式混合し、ついでコニ
ーグーＰＲ−４６（スイス：ブス社製）にて１００℃の
温度で溶融分散し、冷却後ハンマーミルにて粉砕し１５
０メツシユの金網で分級して粉体塗料を得た。
こうしてできた粉体塗料を鉄板に静電塗装し、１８０℃
で２０分間焼付けて膜厚的８０μの硬化塗板を得た。
このようにしてできた塗板の外観（肌）と物性（耐衝撃
性）を評価した結果、良好な外観を確認した。またこの
結果は、表−２に記述した。
−７（エポキシ塗料の　　） エポトートＹＤ−０１９（東部化成社製エポキシ樹脂）
１００重量部、ジシアンジアミド３部、酸化チタンＣＲ
５０４０部をヘンシェルミキサー（三井三池製作所社製
）にて乾式混合し、ついでコニーグーＰＲ−４６（スイ
ス：ブス社製）にて１００℃の温度で溶融分散し、冷却
後ハンマーミルにて粉砕し１５０メツシユの金網で分級
して粉体塗料を得た。
こうしてできた粉体塗料を鉄板に静電塗装し、１８０℃
で２０分間焼付けて膜厚的８０μの硬化塗板を得た。
このようにしてできた塗板の外観（肌）と物性、（耐衝
撃性）を評価した結果、良好な外観を確認した。またこ
の結果は、表−２に記述した。
−１（アクリル　　塗　の　　） アクリル樹脂Ａ１００重量部、デカンジカルボン酸２４
部をヘンシェルミキサー（三井三池製作所社製）にて乾
式混合し、ついでコニーグーＰＲ−４６（スイス：ブス
社製）にて１００℃の温度で溶融分散し、冷却後ハンマ
ーミルにて粉砕し１５０メツシユの金網で分級してアク
リル粉体塗料を得た。
こうしてできな粉２体塗料を鉄板に静電塗装し、１６０
℃で２０分間焼付けて膜厚的８０μの硬化塗板を得た。
このようにしてできた塗板の外観（肌）と物性（耐衝撃
性）を評価した結果、不良な外観を確認した。またこの
結果は、表−３に記述した。
例−２（アクリル　　塗　の アクリル樹脂８１００重量部、デカンジカルボン酸２４
部、酸化チタンＣＲ５０（石層産業社製）３０部をヘン
シェルミキサー（三井三池製作所社製）にて乾式混合し
、ついでコニーグーＰＲ−４６（スイス：ブス社製）に
て１００℃の温度で溶融分散し、冷却後ハンマーミルに
て粉砕し１５０メツシユの金網で分級してアクリル粉体
塗料を得た。
こうしてできた粉体塗料を鉄板に静電塗装し、１６０℃
で２０分間焼付けて膜厚的８０μの硬化塗板を得た。
このようにしてできた塗板の外観（肌）と物性（耐衝撃
性）を評価した結果、不良な外観を確認した。またこの
結果は、表−３に記述した。
−３〜７（アクリル　　塗　の 実施例２の調整法にならい表−３の配合でアクリル粉体
塗料を得る。
こうしてできた粉体塗料を鉄板に静電塗装し、１６０℃
で２０分間焼付けて膜厚的８０μの硬化塗板を得た。
このようにしてできた塗板の外観（肌）と物性（耐衝撃
性）を評価した結果、不良な外観を確認した。またこの
結果は、表−３に記述した。
較例−８（ポリエステル塗　の　　） 滴下ロート、攪拌翼、温度計を備えたフラスコにＥ　Ｒ
６６１０（日本ポリエステル社製ポリエステル樹脂）１
００重量部、２官能エポキシＥ　ＲＬ　−４２３４（ユ
ニオンカーバイド社製）５部を仕込み加熱し１２０℃で
１時間保持した後冷却して取り出した。
こうしてできたポリエステル樹脂１０５重量部、フレラ
ンＵＩ　（ＢＡＳＦ社製ブロックイソシアナート）３６
部、酸化チタンＣＲ５０４０部をヘンシェルミキサー（
三井三池製作所社製）にて乾式混合し、ついでコニーグ
ーＰＲ−４６（スイス：ブス社製）にて１００℃の温度
で溶融分散し、冷却後ハンマーミルにて粉砕し１５０メ
ツシユの金網で分級して粉体塗料を得た。
こうしてできた粉体塗料を鉄板に静電塗装し、１８０℃
で２０分間焼付けて膜厚的８０μの硬化塗板を得た。
このようにしてできた塗板の外観（肌）と物性（耐衝撃
性）を評価した結果、不良な外観を確認した。またこの
結果は、表−３に記述した。
−９エポキシ塗　の エボトートＹＤ−０１９（東部化成社製エポキシ樹脂）
１００重量部、ジシアンジアミド３部、酸化チタンＣＲ
５０４０部をヘンシェルミキサー（三井三池製作所社製
）にて乾式混合し、ついでコニーグーＰＲ−４６（スイ
ス：ブス社製）にて１００℃の温度で溶融分散し、冷却
後ハンマーミルにて粉砕し１５０メツシユの金網で分級
して粉体塗料を得た。
こうしてできた粉体塗料を鉄板に静電塗装し、１８０℃
で２０分間焼付けて膜厚的８０μの硬化塗板を得た。
このようにしてできた塗板の外観（肌）と物性（耐衝撃
性）を評価した結果、不良な外観を確認した。またこの
結果は、表−３に記述した。
［評価方法コ １）肌（平滑性） ■目視：［判断基準］ 良好　　−一〇 やや不良−−Δ 不良　　−−× ■Ｒａ（表面中心粗さ） 膜厚８０μｍにはおいて表面粗度計で測定して得られる
値で、下図の斜線面積Ｓを長さしで除した数値→平滑で
なくなるとこの数値が大きくなる Ｓ：斜線部の面積合計 Ｒａ＝ＴＴ ２）物性（耐衝撃性） ５００ｇのおもりをのせた１７２インチの硬球を、水平
に維持した塗板の垂直上方から落下させた時どの程度の
高さに耐え得るかを測定したもの。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１）１分子中に２以上のオキシラン基を有する基体樹
    脂と、エポキシ用の硬化剤とからなる熱硬化性塗体塗料
    用樹脂組成物に、チオリンゴ酸、マレイン酸、フマル酸
    およびイタコン酸からなる群より選ばれる少なくとも１
    種の脂肪族ジカルボン酸成分を重量比で１〜１０％含む
    数平均分子量１０００〜８０００、ガラス転移温度−４
    ０〜１００℃のビニル樹脂を０．５〜１０重量％配合し
    てなる樹脂組成物を樹脂成分として含む粉体塗料組成物
    （２）基体樹脂が０．０５〜１０％の酸性リン酸エステ
    ルで変性されたアクリル樹脂、ポリエステル樹脂または
    エポキシ樹脂である請求項第１項記載の組成物 （３）基体樹脂がグリシジル基含有単量体２０〜５０重
    量％と他のα，β−エチレン性不飽和単量体８０〜５０
    重量％の共重合で得られる、ガラス転移温度３０〜７５
    ℃、数平均分子量１５００〜１００００のビニル樹脂で
    ある請求項第１項または第２項記載の組成物
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