JPH01115969A - 粉体塗料用樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

粉体塗料用樹脂組成物の製造方法

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JPH01115969A
JPH01115969A JP62272047A JP27204787A JPH01115969A JP H01115969 A JPH01115969 A JP H01115969A JP 62272047 A JP62272047 A JP 62272047A JP 27204787 A JP27204787 A JP 27204787A JP H01115969 A JPH01115969 A JP H01115969A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、平滑で光沢があり、しかも１強度が優れると
いうポリエステル樹脂塗膜の特長と、硬度、耐汚染性、
耐候性のいずれにも優れるというアクリル樹脂塗膜の特
長とを兼ね備えた理想的な塗膜を提供し得る粉体塗料用
樹脂組成物に関するものである。
（従来の技術） 金属表面を被覆して塗料本来の理念である保護と美観を
長期間にわたって保つためには１通常二層以上の塗膜を
必要とする場合が多い。そのような観点から、従来から
接着性、防食性の優れた樹脂がプライマーに、耐候性、
耐汚染性、硬度の優れた樹脂がトップコートに用いられ
てきた。
塗装方法としては、２コート２ベーク２　さらに２コー
ト１ベークへの移行が進んでおり、省エネルギーを考え
ると、究極的には１コート１ヘークが理想的な方法とな
る。
一方、粉体塗料は、その性能と経済性の観点から着実に
需要が伸びてきているが、その単層性。
すなわち単機能性のために、それぞれの性能に見合った
用途へは伸びているものの、その需要に自ら限界がある
。
このような観点からポリエステル樹脂からなる粉体塗料
用樹脂組成物の特長とアクリル樹脂からなる粉体塗料用
樹脂組成物の特長を併せ持つポリエステル・アクリル・
ハイブリッド型粉体塗料用樹脂組成物の研究が盛んに行
われている（特公昭５５−１９４５号）。
（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、従来のポリエステル・アクリル・ハイブ
リッド型粉体塗料用樹脂組成物は、ポリエステル樹脂と
アクリル樹脂を単にブレンドしたものが主流であるが、
相溶性の悪い両樹脂をブレンドした場合は平滑な塗面が
得られないし、他方。
ブレンドで簡単に相溶するような両樹脂の場合は。
最も好ましい場合でも２画樹脂の中間的な性能を示す塗
膜を提供し得るにすぎない。
本発明は、−度の塗装で平滑で光沢があり、しかも１強
度が優れるというポリエステル樹脂塗膜の特長と、硬度
、耐汚染性、耐候性のいずれにも優れるというアクリル
樹脂塗膜の特長とを兼ね備えた理想的な塗膜を提供し得
る粉体塗料用樹脂組成物を提供することを目的とするも
のである。
（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、かかる現況に鑑み、上記のごとき問題の
ないポリエステル・アクリル・ハイブリッド型粉体塗料
用樹脂組成物を提供すべく鋭意研究を重ねた結果、特定
のポリエステル樹脂と特定のアクリル樹脂とを反応させ
て得られる共重合体を含む樹脂組成物が上記の目的を達
成し得ることを見出し２本発明に到達した。
すなわち１本発明は、平均して１分子中に０．１〜１．
０個のカルボキシル基を有する水酸基価１０〜１００、
　軟化点５０〜１５０℃のポリエステル樹脂及び／又は
平均して１分子中に０．１〜４個のグリシジル基を有す
る水酸基価３０〜１５０．軟化点５０〜１５０℃のアク
リル樹脂を主体とし、前記ポリエステル樹脂と前記アク
リル樹脂とが反応して得られる共重合体を含む組成物（
Ａ）と、該組成物（Ａ）１００重量部に対し５〜５０重
量部のブロックポリイソシアネート化合物（Ｂ）とから
なる粉体塗料用樹脂組成物を要旨とするものである。
本発明における組成物（Ａ）の−成分であるポリエステ
ル樹脂は、平均して１分子中にカルボキシル基を０．１
〜１．０個、好ましくは０．１〜０．６個有し１水酸基
価１０〜１００．好ましくは２０〜５０．軟化点５０〜
１５０℃１好ましくは９０〜１４０℃でのものである。
カルボキシル基が平均して１分子中に０．１個未満であ
ると、アクリル樹脂と十分反応せず、１．０個を越える
と得られる共重合体の分子量が高くなりすぎて塗膜の平
滑性が低下するだけでなく１例えば、ポリエステル樹脂
とアクリル樹脂とを反応させる過程でゲル化する場合が
あり好ましくない。また、水酸基価が１０未満では塗装
、焼付後十分な架橋効果が得られず、得られる塗膜の強
度が劣り、　１００を越えると硬化反応が進みすぎ平滑
で光沢のある塗膜が得られないばかりか、得られる塗膜
の可撓性も損なわれる。軟化点が５０℃未満では貯蔵安
定性の良い粉体塗料が得られず。
１５０℃を越えると塗料の流動性が低下し平滑な塗膜が
得られない。
このようなポリエステル樹脂は、末端に所定量のカルボ
キシル基を有する水酸基リッチのポリエステル樹脂であ
り１例えば、水酸基含有ポリエステル樹脂の水酸基の一
部に酸無水物を付加させる方法、あるいは重縮合反応に
よってポリエステル樹脂を製造する際に反応率を制御す
る方法などにより調製することができる。
かかるポリエステル樹脂を調製するためのカルボン酸成
分としては１例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フ
タル酸、ナフタレンジカルボン酸。
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸。
スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ｌ、９−ノナ
ンジカルボン酸、　　１．１０−デカンジカルボン酸。
１．１２−ドデカンジカルボン酸、１．２−ドデカンジ
カルボン酸、１．２−オクタデカンジカルボン酸、アイ
コサンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、シクロヘ
キサンジカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒ
ドロフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の多
価カルボン酸、あるいはこれらの低級アルキルエステル
及び無水物、あるいはリンゴ酸、酒石酸、１．２−ヒド
ロキシステアリン酸。
パラオキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン酸を用いる
ことができる。また、アルコール成分としては１例えば
、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、１．２−プロパンジオール、１．３
−プロパンジオール、ｌｌ３−ブタンジオール、１．４
−ブタンジオール、１，５−ベンタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、１．９−ノナンジオール、　　１
．１０−デカンジオール、ネオペンチルグリコール、ス
ピログリコール、１，４−シクロヘキサンジメタツール
、　２，２．４−　）ツメチルペンクン−１，３−ジオ
ール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン
、グリセリン、ペンタエリスリトール、水添ビスフェノ
ールＡ、水添ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付
加物、あるいはプロピレンオキサイド付加物を用いるこ
とができる。
本発明における組成物（Ａ）の−成分であるアクリル樹
脂は、平均して１分子中に０．１〜４個。
好ましくは０．３〜２個のグリシジル基を有し、水酸基
価３０〜１５０．好ましくは５０〜１２０．軟化点５０
〜１５０℃、好ましくは９０〜１４０℃のものである。
グリシジル基が平均して１分子中に０．１個未満である
とポリエステル樹脂と十分反応せず、４個を越えると塗
膜の平滑性が悪くなるばかりでなく。
例えば、ポリエステル樹脂とアクリル樹脂とを反応させ
る過程でゲル化する場合があり好ましくない。また、水
酸基価が３０未満では十分な架橋効果が得られず塗膜強
度に劣り、１５０を越えると硬化反応が進みすぎ平滑で
光沢のある塗膜が得られない。軟化点が５０℃未満では
貯蔵安定性の良い粉体塗料が得られず、１５０℃を越え
ると塗料の流動性が低下し平滑な塗膜が得られない。
このようなアクリル樹脂は、所定量のグリシジル基を有
するものであり、水酸基含有単量体の１種あるいは２種
以上と、グリシジル基含有単量体の１種あるいは２種以
上と、その他の共重合単量体の１種あるいは２種以上と
を用いて溶液重合。
懸濁重合、塊状重合等の公知の重合法にて調製すること
ができる。
アクリル樹脂を調製するための水酸基含有単量体として
は１例えば、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキ
シエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシ
ブチルアクリレート。
ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキシ２−
フェニルエチルアクリレート２−ヒドロキシ−２−フェ
ニルエチルメタクリレートアリルアルコールなどを用い
ることができる。また、グリシジル基含有単量体として
は１例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレート、α−メチルグリシジルアクリレート、α−
メチルグリシジルメタクリレート　β−メチルグリシジ
ルアクリレート、β−メチルグリシジルメタクリレート
などを用いることができる。また、その他の共重合単量
体としては１例えば、アクリル酸、メタクリル酸、メチ
ルアクリレートメチルメタクリレートエチルアクリレー
トエチルメタクリレートｎ−プロピルアクリレート＋　
ｎ−プロピルメタクリレート　イソプロピルアクリレー
ト、イソプロピルメタクリレートｎ−ブチルアクリレー
ト、　ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレ
ートイソブチルメタクリレート、　ｔｅｒｔ−ブチルア
クリレ−Ｆ　＋　ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、２
−エチルへキシルアクリレート２−エチルへキシルメタ
クリレート、オクチルアクリレート、オクチルメタクリ
レート、ドデシルアクリレート、ドデシルメタクリレー
トベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、ジ
メチルアミンエチルアクリレート、ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート
、ジエチルアミノエチルメタクリレートなどのアクリル
酸エステル類、あるいは、ヌククリル酸エステル類を用
いることができる。さらには、その他の共重合単量体と
して１例えば、フマル酸ジアルキルエステル。
イタコン酸ジアルキルエステル、スチレン、ビニルトル
エン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタク
リコニトリル。アクリルアミド、メタクリルアミド、メ
チロールアクリルアミド、メチロールメタクリルアミド
、ビニルオキサゾリン。
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリルビニルエー
テル、ハロゲン含有ビニル単量体、ケイ素含有ビニル単
量体などを用いることができる。
本発明における組成物（Ａ）は、上記ポリエステル樹脂
と上記アクリル樹脂とが反応して得られる共重合体を含
む。
組成物（Ａ）は１例えば、以下のようにして調製するこ
とができる。すなわち、ポリエステル樹脂とアクリル樹
脂とを、好ましくは１０〜９０　：　９０〜１０の重量
比で混合し、ポリエステル及びアクリル両樹脂を溶融し
、ポリエステル樹脂のカルボキシル基とアクリル樹脂の
グリシジル基とが選択的に反応し得る条件１例えば、１
２０〜１８０℃、好ましくは１４０〜１６０℃の温度で
１〜１００分間、好ましくは１０〜６０分間反応容器中
で溶融攪拌下、ポリエステル樹脂のカルボキシル基とア
クリル樹脂のグリシジル基とを選択的に反応させて両者
の共重合体を形成させることによって調製することがで
きる。また、上記反応容器に代えて加熱ロール、ニーダ
−などを用いて、上記と同様の条件でポリエステル樹脂
のカルボキシル基とアクリル樹脂のグリシジル基とを選
択的に反応させて両者の共重合体を形成させることによ
っても調製することができるが、上記反応が不十分な場
合は好ましい性能が発現されにくい。この反応を速やか
に進めるために１例えば、ステアリン酸金属塩、イミダ
ゾール、リン化合物などの触媒を両樹脂あるいはどちら
か一方に混合しておいても熱論差支えない。
上述のポリエステル樹脂のカルボキシル基と。
アクリル樹脂のグリシジル基とを反応させて得られる共
重合体は、好ましくはブロック共重合体である。ポリエ
ステル・アクリル共重合体は、ポリエステル樹脂のカル
ボキシル基とアクリル樹脂のグリシジル基との反応によ
って形成されるが１両樹脂の組合せの自由度あるいは、
配合の自由度を考えると１両樹脂の反応に関与する基が
平均して１分子当たり０．０１〜１．０個、とくに０．
１〜０．９個が好ましい。
本発明においては、硬化剤としてブロックポリイソシア
ネート化合物（Ｂ）を使用する。
ブロックポリイソシアネート化合物としては。
イソシアネート化合物やイソシアネート基を有するプレ
ポリマーを、ブロック剤でマスクしたもので、前記組成
物（Ａ）が有する水酸基と反応して架橋硬化にあずかり
得るようなものであれば使用可能である。より具体的に
は、イソシアネート化合物としては１例えば、イソホロ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
、水添キシリレンジイソ“シアネート、ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアネート、あるいはそれらの二量体又
は二量体であるウレトジオン環、イソシアヌル環を有す
るイソシアネート化合物をあげることができ、またプレ
ポリマーとしては１例えば、上記イソシアネート化合物
と、エチレングリコール。
ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン。
ペンタエリスリトールなどとの反応で得られるプレポリ
マーをあげることができる。また、ブロック剤としては
１例えば、ラクタム類、フェノール類、アルコール類、
オキシム類、マロン酸エステル類、アセチルアセトンな
どをあげることができる。
ブロックポリイソシアネート化合（Ｂ）の使用量は２組
成物（Ａ）　　１００重量部に対して５〜５０重量部、
好ましくは１０〜３０重量部である。ブロックポリイソ
シアネートの使用量が５重量部未満であると十分硬化せ
ず、得られる塗膜の強度が劣り。
５０重量部を越えると、得られる塗料の耐ブロッキング
性が悪くなり好ましくない。
本発明の組成物（Ａ）とブロックポリイソシアネート化
合物（Ｂ）とからなる粉体塗料用樹脂組成物から得られ
る塗膜の性能に、さらに、ポリエステル樹脂の特長、あ
るいは、アクリル樹脂の特長、あるいは、ポリエステル
樹脂とアクリル樹脂の両樹脂の特長を必要とする場合に
は１本発明の粉体塗料用樹脂組成物に、さらにポリエス
テル樹脂もしくはアクリル樹脂、あるいはポリエステル
樹脂及びアクリル樹脂を添加することができる。
これらの場合、ポリエステル樹脂及びアクリル樹脂とし
ては１本発明において使用したものと異なったものであ
ってもよいが、塗膜性能、貯蔵安定性の観点から同じも
のであることが好ましい。
本発明の粉体塗料用樹脂組成物には、塗料化に際し必要
に応じて１例えば、耐食性を改良するためのエポキシ樹
脂、塗膜のワキを抑えるためのベンゾイン、さらに、硬
化反応を促進するための硬化触媒、顔料、レベリング剤
、帯電防止剤などの添加剤を配合することができる。
本発明の粉体塗料用樹脂組成物は２例えば、上記各配合
成分をヘンシェル・ミキサーでトライブレンドした後、
エクストルーダーにより溶融ブレンドし、ついで冷却、
粉砕１分級するなど常法に従い製造することができる。
（作用） 本発明の粉体塗料用樹脂組成物から、平滑で光沢のある
塗膜を形成し得るのは、ポリエステル樹脂とアクリル樹
脂とが反応して得られる共重合体。
とくにブロック共重合体の存在により、ポリエステル樹
脂とアクリル樹脂との相溶性が適度に向上し、その結果
、焼付初期の流動期に膜厚方向に均質にフローが起こっ
たためではないかと推察される。また９本発明の粉体塗
料用樹脂組成物から得られた塗膜が、ポリエステル樹脂
及びアクリル樹脂の両性能を効果的に発現できた理由は
、明確ではないが、恐らく、得られる塗膜の表面にアク
リル樹脂層が、一方、鋼板側にポリエステル樹脂層が形
成された。いわば多層構造をとったためであり、このよ
うにポリエステル樹脂とアクリル樹脂とが理想的な層分
離をしたのは、ポリエステル樹脂の処理鋼板に対する相
対的な親和性によるものと推察される。
（実施例） 次に、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明す
る。
なお１例中の「部」は「重量部」を意味する。
参考例１　（ポリエステル樹脂の製造例）以下の原料を
反応容器に仕込み、２５０℃でエステル化反応を行い、
理論量の水を系外に除去した後、三酸化アンチモンを０
．５部加え２７０℃で、減圧度を２０ｍｍ１ｇにコント
ロールして５時間反応を行い、水酸基価３６．軟化点１
１５℃、酸価１．数平均分子ｉ１４２００のポリエステ
ル樹脂Ａを得た。
この樹脂は平均して１分子中に０．０８個のカルボキシ
ル基を有する。
テレフタル酸　　　　　　　　１１６２部イソフタル酸
　　　　　　　　４９８部エチレングリコール　　　　
　１８６部ネオペンチルグリコール　　１０４０　部ト
リメチロールプロパン　　　６７部 参考例２（ポリエステル樹脂の製造例）以下の原料を反
応容器に仕込み、２５０℃でエステル化反応を行い、理
論量の水を系外に除去した後、三酸化アンチモンを０．
５部加え真空下、２７０℃で４時間反応して重合度１０
０〜１５０の高重合度のポリエステル樹脂を調製した。
ついでこの高重合度のポリエステル樹脂をトリメチロー
ルプロパン５４部を用いて解重合し、水酸基価３３．軟
化点１２５℃、酸価１．６．数平均分子ｉ　５２００の
ポリエステル樹脂Ｂを得た。
この樹脂は平均して１分子中に０．１５個のカルボキシ
ル基を有する。
テレフタル酸　　　　　　　　１４９４部アジピン酸　
　　　　　　　１４６部 エチレングリコール　　　　　４９７部１．４−シクロ
ヘキサンジメタツール　　　　　　　　　　　７２１　
　部参考例３　（ポリエステル樹脂の製造例）以下の原
料を反応容器に仕込み、参考例２と同様にして重合度１
００〜１５０の高重合度のポリエステル樹脂を調製した
。ついでこの高重合度のポリエステル樹脂をグリセリン
３７部を用いて解重合し、水酸基価３６．軟化点１１０
℃、酸価３．数平均分子量４７００のポリエステル樹脂
Ｃを得た。
この樹脂は平均して１分子中に０．２５個のカルボキシ
ル基を有する。
テレフタル酸　　　　　　　　１６６１部ネオペンチル
グリコール　　　８３４　部エチレングリコール　　　
　　３７２部１．６−ヘキサンジオール　　　　２３６
部参考例４（ポリエステル樹脂の製造例）ポリエステル
樹脂Ａにさらに無水フクル酸５９２部を加え、１８０℃
で２時間反応させ、水酸基価２７゜軟化点１１７℃１酸
価９．数平均分子量４，８００のポリエステル樹脂りを
得た。
この樹脂は平均して１分子中に０．７７個のカルボキシ
ル基を有する。
参考例５　（ポリエステル樹脂の製造例）ポリエステル
樹脂Ａにさらに無水フタル酸８８８部を加え、１８０℃
で２時間反応させ、水酸基価２３゜軟化点１１９℃、酸
価１３．数平均分子量５，２００のポリエステル樹脂Ｅ
を得た。
この樹脂は平均して１分子中に１．２０個のカルボキシ
ル基を有する。
参考例６（アクリル樹脂の製造例） 攪拌機及び還流冷却器を備えた反応器中にキシレン３０
００部を加え加熱還流しながら、以下の単量体１重合開
始剤及び連鎖移動調整剤からなる混合物を４時間にわた
って滴下し、さらに還流下で１時間保持した後、冷却し
アゾイソブチロニトリル５部を加え８０〜１００℃で残
存するモノマーを系外に除去し２重合を完結させ、さら
に減圧下で溶剤を除去して水酸基価４７．軟化点１１０
℃、数平均分子ｆｆｌ　４，７００ののグリシジル基を
含まないアクリル樹脂入を得た。
メチルメタクリレート　　　　　　　４００部ｎ−ブチ
ルメタクリレート　　　　　　２８４部ヒドロキシエチ
ルメタクリレート　　１５６部スチレン　　　　　　　
　　　　　２９１部アゾビスイソブチロニトリル　　　
　５０部ｎ−ドデシルメルカプタン　　　　　　　２部
参考例７　（アクリル樹脂の製造例） 以下の単量体を用い、参考例６と同様の方法で水酸基価
７７、軟化点１０５℃１グリシジル当１５８００゜数平
均分子ｆｆｉ　４，０００ののアクリル樹脂Ｂを得た。
この樹脂は平均して１分子中に０．７個のグリシジル基
を有する。
メチルメタクリレート　　　　　　　６００部ｎ−ブチ
ルメタクリレート　　　　　　３１２部ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート２３０部グリシジルメタクリレート
　　　　　２５部参考例８　（アクリル樹脂の製造例） 以下の単量体を用い、参考例６と同様の方法で水酸基価
８９．軟化点１０５℃、グリシジル当量１０００゜数平
均分子ｉ　５，３００のアクリル樹脂Ｃを得た。
この樹脂は平均して１分子中に５．３個のグリシジル基
を有する。
メチルメタクリレート４００部 ヒドロキシプロピルメタクリレート２６０部スチレン　
　　　　　　　　　　　３３３部グリシジルメタクリレ
ート　　　　　１４２部参考例９〜１１〔組成物（Ａ）
の製造例〕ポリエステル樹脂Ｂとアクリル樹脂Ｂを７０
：３（参考例９）　、　５０：５０（参考例１０）　、
　３０ニア０（参考例１１）の重量比で混合し、１７０
℃で１時間反応して組成物Ａ、Ｂ、Ｃを得た。組成物Ａ
、Ｂ、Ｃのグリシジル当量は、それぞれ３３，７００．
１４，７００．９，５００であり、グリシジル基の反応
率は、それぞれ４２．６％、　２０．９％、　１３．３
％であった。
参考例１２〔組成物（Ａ）の製造例〕 ポリエステル樹脂Ｃとアクリル樹脂Ｂを７０：３０の重
量比で混合し、１５０℃で３０分間反応して組成物りを
得た。組成物りのグリシジル当量は２９．７００であり
、グリシジル基の反応率は３４．８％であった。
参考例１３〔組成物（Ａ）の製造例〕 ポリエステル樹脂りとアクリル樹脂Ｂを７０：３０の重
量比で混合し、１４０℃で２０分間反応して組成物Ｅを
得た。組成物Ｅのグリシジル当量は１４９．０００であ
り、グリシジル基の反応率は８７．０％であった。
参考例１４〔組成物（Ａ）の製造例〕 ポリエステル樹脂Ａとアクリル樹脂Ａを７０：３０の重
量比で混合し、１８０℃で１時間反応して組成物Ｆを得
た。
参考例１５〔組成物（Ａ）の製造例〕 ポリエステル樹脂Ｅとアクリル樹脂Ｃを７０７３０の重
量比で混合し、１４０℃で反応していたところ２０分で
ゲル化した。
実施例１〜５．比較例１〜５ 第１表に示す組成物、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂
及びブロックポリイソシアネート〔アクロ）Ｂ−１５３
０（ヒュルス社製）〕を第１表に示す割合で採り、混合
して樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物に、さらに顔料としてルチル型酸化
チタン（ＪＲ６００Ｅ　（帝国化工０荀製）〕４４０部
びレベリング剤としてポリアクリル酸エステル系のレベ
リング剤〔アクロナール４Ｆ（ＢＡＳＦ社製）〕　１部
を加え、加熱ロールを用いて１２０℃で３分間溶融混練
し、冷却固化後、粉砕９分級して粒径が１０５μｍ以下
の粉体塗料を得た。
得られた粉体塗料を静電吹付法により、　０．８　ｍｍ
厚のリン酸亜鉛処理鋼板に約５０μｍの膜厚となるよう
に塗装し、２００℃で２０分間焼付けた。
得られた塗膜の性能を、併せて第１表に示す。
第１表 注：ｌ）ヒュルス社製　　アダクト　Ｂ−δＩ。
２）平滑性○：平滑、△：やや梨地、ム：毅凱×＝フロ
ーせず。
３）耐衝撃性デュポン式　１／２ｉｎ、φ−１ｋｇ４）
可１剥生○：合格、×：不合格 ５）耐汚染性　マジックインキ汚染試験（メタノール拭
き取り後の残汚刃◎：痕跡なし、△：少し残る、ム：殆
ど残る、×：殆と消えない。
６）耐候性　サンシャイン・ウェザ−メーター促進試験
　魚時間後の光沢保持上第１表から明らかなように、実
施例１〜５は。
ポリエステル樹脂のカルボキシル基及びアクリル樹脂の
グリシジル基が適量であり１両樹脂を反応して得られる
共重合体を含むポリエステル・アクリル・ハイブリッド
組成物を用いた例であり１、平滑で光沢があり、ポリエ
ステル樹脂に由来する強度と、アクリル樹脂に由来する
硬度、耐汚染性。
耐候性のいずれをも兼ね備えた優れた。理想的な塗膜を
形成することを示している。
比較例１は、ポリエステル樹脂からなる樹脂組成物を用
いた例であり、得られる塗膜は強度にぼ優れるが、硬度
、耐汚染性、耐候性が劣っていることを示している。
比較例２は、アクリル樹脂からなる樹脂組成物を用いた
例であり、得られる塗膜は硬度、耐汚染性、耐候性には
優れるが１強度が劣っていることを示している。
比較例３は、実施例１と同じポリエステル樹脂及びアク
リル樹脂を用いているが２両樹脂を反応させて得られる
共重合体を含んでいないため１両樹脂の相溶性の悪さが
災いし、平滑な塗膜が得られず、また得られる塗膜には
両樹脂の特長も発現されていないことを示している。
比較例４は、ポリエステル樹脂のカルボキシル基及びア
クリル樹脂のグリシジル基が少なすぎる例であり１両樹
脂の反応による共重合体の生成量が少なく、塗膜の平滑
性に劣り、また得られる塗膜には両樹脂の特長も発現さ
れていないことを示している。
比較例５は、逆にポリエステル樹脂のカルボキシル基及
びアクリル樹脂のグリシジル基が多すぎる例であり２両
樹脂の反応による共重合体の生成量が多く、また、それ
に伴い高分子量化が進み塗膜の平滑性が低下し、得られ
る塗膜は、とくにアクリル樹脂の特長である耐汚染性、
耐候性に劣っていることを示している。
（発明の効果）

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）平均して１分子中に０．１〜１．０個のカルボキ
    シル基を有する水酸基価１０〜１００、軟化点５０〜１
    ５０℃のポリエステル樹脂及び／又は平均して１分子中
    に０．１〜４個のグリシジル基を有する水酸基価３０〜
    １５０、軟化点５０〜１５０℃のアクリル樹脂を主体と
    し、前記ポリエステル樹脂と前記アクリル樹脂とが反応
    して得られる共重合体を含む組成物（Ａ）と、該組成物
    （Ａ）１００重量部に対し５〜５０重量部のブロックポ
    リイソシアネート化合物（Ｂ）とからなる粉体塗料用樹
    脂組成物。
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