JPS63137969A

JPS63137969A - 塗料組成物

Info

Publication number: JPS63137969A
Application number: JP28324286A
Authority: JP
Inventors: Yutaka Enokida; 豊榎田; Yoshiro Matsubara; 松原　義朗
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1986-11-28
Filing date: 1986-11-28
Publication date: 1988-06-09
Anticipated expiration: 2009-12-07
Also published as: JPH0699665B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は塗膜外観および塗膜性能に優れた塗料組成物、
特に２コート１ベーク塗装系のベースコート用に適した
塗料組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

優れた塗膜外観および塗膜性能を与える塗料組成物とし
て、２コート１ベーク塗装系のものが自動車等の上塗塗
装に広く採用されている。

２コート１ベーク塗装には、ベースコート用塗料にアル
ミニウム粉等の金属粉を含んだメタリック塗料を用いる
メタリック塗装と、金属粉等を含まずに着色顔料とバイ
ンダーからなるソリッドカラー塗料を用いるソリッドカ
ラー塗装がある。メタリック塗装においては、ベースコ
ート用塗料中に含まれる金属粉の塗膜中での配列、およ
びベースコート用塗料を塗布した後、焼付けることなく
クリヤーコート用塗料を塗布した時のベースコートとク
リヤーコートの２層形成性（ベースコートとクリヤーコ
ートの界面で相溶することなく２層を形成する状態）が
塗膜外観に大きな影響を与える。ソリッドカラー塗装に
おいても、ベースコートとクリヤーコートの２層形成性
が塗膜外観に大きな影響を与える。

」二記の金属粉の配列およびベースコートとクリヤーコ
ートの２層形成性を制御する方法として、従来はベース
コート用塗料の塗布後、クリヤーコート用塗料を塗布す
る前にベースコート塗膜の粘度を急上昇させて金属粉の
動きを妨げたり、クリヤ用塗料１〜用塗料が塗布された
時に相溶しにくくするために比較的高分子量の樹脂をビ
ヒクルとして用いたり、あるいは揮発性の高い溶剤をベ
ースコ−１・用塗料に用いる方法が行われている。

しかし、これらの方法では、ベース用塗料〜用塗料の塗
布後の粘度上昇がそれほど大きくないため金属粉が動い
たり、ベースコートおよびクリヤーコートが相溶したり
して優れた塗膜□外観を得るのが困難であった。

この欠点を補うべく、ベースコート用塗料にセルロース
誘導体をブレンドする方法が知られている。セルロース
誘導体をブレンドした塗料は塗布後の粘度上昇が大きく
、金属粉の配列およびベースコー１〜とクリヤーコート
の２層形成性に有利である。しかしながらセルロース誘
導体は一般にブレンドされるべきアクリル樹脂またはア
ミノ樹脂と相溶性が悪く、そのため塗料あるいは塗膜が
白濁したり、貯蔵中に分離しやすい等の欠点を持ってい
る。

このような欠点を補う方法として、アクリル樹脂とセル
ロース誘導体をグラフ１〜重合した樹脂をビヒクルとし
て用いることが提案されている（例えば特公昭６０−２
３７９２号、特開昭６０−２５２６６４号）。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、これらのグラフト重合樹脂は、アクリル
樹脂あるいはアミノ樹脂との相溶性は改善されるが、塗
膜外観はわずかに改良されるにすぎず、耐ガソリン性も
劣るという問題点があった。

これらのグラフト重合樹脂がアクリル樹脂あるいはアミ
ノ樹脂との相溶性において改善されるにもかかわらず、
塗膜外観に顕著な効果が現われないとともに、耐ガソリ
ン性に劣る原因としては、セルロース誘導体とアクリル
樹脂のグラフト重合の際、セルロース誘導体溶液中でア
クリルモノマーを反応させるため、セルロース誘導体と
グラフト重合しない低分子量のアクリル樹脂が生成し、
この低分子量アクリル樹脂が存在するため、ベースコー
ト用塗料の塗布後、クリヤーコート用塗料を塗布した際
にベースコートとクリヤーコートの一部が相溶して光沢
低下、金属粉の移動によるメタルのムラ等の塗膜外観の
低下を生じるものと考えられる。

セルロース誘導体溶液中でアクリルモノマーを反応させ
ると、低分子量のアクリル樹脂が生成する原因としては
、重合を開始した低分子量アクリル樹脂のラジカルがセ
ルロース誘導体に移動し、低分子量のまま重合を停止し
てしまうためではないかと推定される。

本発明は、低分子量のアクリル樹脂の生成なしにセルロ
ース誘導体をアクリル樹脂で変性したビヒクルを用いる
ことにより、優れた塗膜外観および塗膜性能を有する塗
料組成物を提供することを目的としている。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、セルロース誘導体５〜７０重量％、樹脂水酸
基価１０−１５０ｍｇＫＯＨ／ｇで重量平均分子量８０
００〜８００００の水酸基含有アクリル樹脂２９〜９４
重量％、およびポリカルボン酸化合物または酸無水物１
〜１０重量％を反応させて得られるアクリル変性セルロ
ース誘導体と、架橋剤とをビヒクル成分として含有する
ことを特徴とする塗料組成物である。

本発明で用いるセルロース誘導体としては、セルロース
アセテ−１〜ブチレート、セルロースアセテート、セル
ロースアセテートプロピオネート等のセルロースエステ
ルがあげられる。溶解性および粘度等の観点からセルロ
ースアセテートブチレートが好ましく、特にアセチル化
度が１〜３４重量％、ブチリル化度が１６〜６０重量％
、ＡＳＴＭ−Ｄ−１３４３１５４に記載された測定法に
よる粘度が０．００５〜５秒、好ましくは０．０１〜２
秒の範囲に入るものがより有効である。このようなセル
ロースアセテートブチレートの具体的な例としては、イ
ーストマン・ケミカル・プロダクト社製のＣＡＢ−５５
１−０，０１、ＣＡＢ−５５１−０，２、ＣＡＢ−５３
１−１、ＣＡＢ−５００−１、ＣＡＤ−３８１−０，１
、ＣＡＢ−３８１−０，５、ＣＡＢ−３８１−２（いず
れも商品名）等がある。

次に上記のセルロース誘導体と反応させる水酸基含有ア
クリル樹脂は、重合可能なエチレン性不飽和結合および
水酸基を有する噴量体と、これらと重合可能なその他の
エチレン性不飽和結合を有する単量体の１種またはそれ
以上とを常法により重合させて得られるものである。

上記のエチレン性不飽和結合および水酸基を有する単量
体としては、２−ヒドロキシエチルアクリレ−１〜、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、ヒドロキシピロピルメタクリレート等
のアクリル酸またはメタクリル酸の炭素原子数２〜２４
個のヒドロキシアルキルエステルなどがある。またこれ
らと重合可能な他の単量体としては、メチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチ
ルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチ
ルメタクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチ
ルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｔ
ｅｒｔ−ブチルメタクリレート、シクロへキシルアクリ
レート、シクロへキシルメタクリレ−１〜、２−エチル
へキシルアクリレート、２−エチルへキシルメタクリレ
ート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート
、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート
等のアクリル酸またはメタクリル酸の炭素原子数１〜２
４個のアルキルまたはシクロアルキルエステル；アクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸等のエチ
レン性不飽和結合を有するカルボン酸；スチレン、ビニ
ルトルエン、α−メチルスチレン等のスチレン系単量体
；あるいはアクリロニトリル、メタクリロニトリルなど
がある。

水酸基含有アクリル樹脂としては、樹脂水酸基価が１０
〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量が８０
００〜８００００、好ましくは１００００−８００００
（７）ものが適している。樹脂水酸基価が１０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ未満では、反応性が低いため得られるアクリル変
性セルロース誘導体は変性量が低くアクリル樹脂、アミ
ノ樹脂との相溶性が不十分である。また樹脂水酸基価が
１５０ｍｇＫＯＨ／ｇを越えると、アクリル樹脂の溶解
性が低下し、反応生成物が不溶化して使用し難くなる。

重量平均分子量が８０００未満では、得られたアクリル
変性セルロース誘導体中に低分子量のアクリル樹脂が含
まれるため、ベースコート用塗料に用いるとクリヤーコ
ートを塗布した際にベースコー１〜とクリヤーコートの
一部が相溶して光沢低下および金属粉の移動によるメタ
ルのムラ等の塗膜外観の低下を生じる。重量平均分子量
が８００００を越えても、塗膜外観および塗膜性能に著
しい効果は認められず、取扱いが困難になる。したがっ
て、あえて重量平均分子量が８００００を越したものを
用いる必要性はない。

次にセルロース誘導体およびアクリル樹脂と反応させる
ポリカルボン酸化合物または酸無水物としては、コハク
酸、アジピン酸、アゼライン酸、−８＝セバシン酸、ドデカンニ酸、マレイン酸、フマル酸、メ
サコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸、ヘキサヒドロフタル酸等のポリカルボン酸化合物
；無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水
トリメリソ１〜酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサ
ヒドロ無水フタル酸等の酸無水物があげられ、これらの
１種または２種以上を混合して用いることができる。

これらのセルロース誘導体、水酸基含有アクリル樹脂、
およびポリカルボン酸化合物または酸無水物の反応比率
は、セルロース誘導体、水酸基含有アクリル樹脂、およ
びポリカルボン酸化合物または酸無水物の総量に対しセ
ルロース誘導体が５〜７０重量％、水酸基含有アクリル
樹脂が２９〜９４重量％、ポリカルボン酸化合物または
酸無水物が１〜１０重景％重量囲であり、この範囲で混
合して反応させる。セルロース誘導体が５重量％未満で
かつ水酸基含有アクリル樹脂が９４重量％を越える範囲
では、ベースコート用塗料に用いても塗膜外観および塗
膜性能に顕著な効果は見られない。またセルロース誘導
体が７０重量％を越えかつ水酸基含有アクリル樹脂が２
９重量％未満では、セルロース誘導体のアクリル変性量
が少なくてアクリル樹脂あるいはアミノ樹脂との相溶性
が悪くなり、優れた塗膜外観、塗膜性能を得にくくなる
・。ポリカルボン酸化合物または酸無水物が１重量％未
満では、セルロース誘導体のアクリル変性が十分行えず
、アクリル樹脂あるいはアミノ樹脂との相溶性が悪くな
って、優れた塗膜外観および塗膜性能を得にくくなる。

またポリカルボン酸化合物または酸無水物が１０重量％
を越える範囲では、反応物の溶解性が低下し、優れた塗
膜外観および塗膜性能を得にくくなる。

セルロース誘導体と水酸基含有アクリル樹脂およびポリ
カルボン酸化合物または酸無水物との反応は、エステル
化反応触媒存在下で溶液中で行うことができる。

用いられるエステル化反応触媒としては、ジブチルスズ
オキシド、ジオクチルスズオキシド、ジプチルスズジラ
ウレート、ジオクチルスズジラウレート、ナトリウムメ
チラート、ナトリウムエチラート、オクチル酸亜鉛、酢
酸カルシウム、酸化アンチモン、テトライソプロピルチ
タネート、テトラブチルチタネート等があげられる。反
応溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレンおよび
沸点１５０〜２００°Ｃの芳香族系溶剤、例えばエクソ
ン社製のツルペッツ１００、ツルペッツ１５０（以上商
品名）、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
、メチルアミルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン、イソホロン等のケトン系溶剤などの溶剤の１
種または２種以上を用いることができる。

エステル化反応の反応温度は１００〜１８０℃の範囲が
好ましい。

このようにして得られたアクリル変性セルロース誘導体
は、架橋剤と組合せて塗料組成物、特に２コート１ベー
ク塗装系のベースコート用ビヒクルとして使用すること
ができる。本発明においては、上記アクリル変性セルロ
ース誘導体と架橋剤のほかに、さらにビヒクル成分とし
てアクリル樹脂、ポリエステル樹脂等の他の塗膜形成樹
脂を加えて使用することができる。ここで使用する架橋
剤としては、メチル化メラミン松脂、ブチル化メラミン
樹脂等のアミノ樹脂のほが、ポリイソシアネート化合物
、ブロックイソシアネート化合物等があげられる。この
場合の架橋剤を除いたビヒクル成分と架橋剤の比率は、
固形分重量に基いて架橋剤を除いたビヒクル成分／架橋
剤の比が６０／４０〜９０／１０の範囲に入るように組
合わせるのが好ましい。

本発明の塗料組成物は、上記アクリル変性セルロース誘
導体と架橋剤、およびアクリル樹脂、ポリエステル樹脂
等のビヒクル成分以外に、各種溶剤、メタリック顔料、
着色顔料、染料、充填剤、ならびに例えばモダフロー（
商品名、米国モノサンド社製レベリング剤）等の表面調
整剤なども配合することができる。メタリック顔料とし
ては、アルミニウム粉、銅粉、ブロンズ粉等の金属粉や
２酸化チタンコーテイング雲母、雲母状酸化鉄、硫化ニ
ッケル粉末、硫化コバルト粉末、硫化マンガン粉末、窒
化チタニウム粉末等があげられ、着色顔料、染料として
は、例えば通常塗料用として知られている金属酸化物、
金属水酸化物、金属粉、金属硫化物、硫酸塩、炭酸塩、
クロム酸鉛等の塩類、カーボンブラック、有機顔料およ
び有機染料等がある。

本発明の塗料組成物は２コート１ベーク塗装系のベース
コート用として適しているが、他の塗料組成物としても
使用できる。

本発明の塗料組成物は、エアスプレー塗装、静電エアス
プレー塗装、静電霧化塗装等の常法により塗装される。

本発明の塗料組成物をベースコート用塗料として用いる
ときは、上記のように塗装した後、焼付することなくそ
の上からクリヤーコート用塗料が塗装される。

ここで使用されるクリヤーコート用塗料は、熱硬化性ア
クリル樹脂系のものが好ましく、従来公知の官能性アク
リル系共重合物と架橋剤との併用系の塗料の中から、メ
タリックベース塗膜との層間密着性がよく、かつ良好な
耐候性を有するものを適宜選択して使用することができ
る。中でも単量体組成中に水酸基を有する単量体を含む
アクリル系樹脂と、ブチル化メラミン材脂やメチル化メ
ラミン樹脂のようなアミノ樹脂系架橋剤との併用系の透
明塗料が好適である。このほか塗装系の要求性能に応じ
てアミノ−アルキド樹脂を主成分とする塗料のような他
の熱硬化性樹脂系の上塗りクリヤーコート用塗料を用い
ることも可能である。

〔発明の効果〕

本発明によれば、アクリル変性セルロース誘導体をビヒ
クル成分として含有するため、優れた塗膜外観および塗
膜性能が得られ、特に２コート１ベーク塗装系のベース
コート用塗料として用いることにより、従来にない優れ
た塗膜外観および塗膜性能を有する塗膜を得ることがで
き、自動車等の上塗り用として特に有用である。

〔実施例〕

以下実施例、比較例、製造例により本発明を説明する。

各例中、部および％は重量部および重量％を示す。

Ａ、水酸基含有アクリル樹脂溶液の製造製造例Ａ１攪拌機、温度計、還流冷却管、窒素ガス導入装置および
滴下ロートを備えた反応器にキシレン４９．７部を仕込
み、窒素ガスを導入しながら加熱攪拌し、１４０℃にな
ったところで下記に示す重量体成分と重合開始剤の混合
液５０．３部を１４０℃−窓下で、滴下ロートより等速
滴下した。

スチレン　　　　　　　　　　　　　　　　５．０部メ
タクリル酸メチル　　　　　　　　　　２５．８部アク
リル酸ｎ−ブチル　　　　　　　　　１２．８部メタク
リル酸２−ヒドロキシエチル　　　６．４部合計　　　
　　　　５０．３部滴下後、２時間１４０℃に保持した後、冷却して内容物
を取り出した。得られた水酸基含有アクリル樹脂溶液Ａ
１は不揮発分５０．０％、粘度ｖ−ＷでＧＰＣ法（測定
装置として東洋曹達工業（株）製ＨＬＣ−８０２Ａ　（
商品名）を用いた、ポリスチレン換Ｗによる重量平均分
子量測定法）による重量平均分子量は３．８　Ｘ　１０
４であった。

製造例Ａ２〜Ａ１５製造例Ａ１と同様の方法により、第１表に示す配合で水
酸基含有アクリル樹脂溶液Ａ２〜Ａ１５を得た。得られ
た樹脂溶液Ａ２〜Ａ１５の特性値を樹脂溶液Ａ１ととも
に第１表に示す。

Ｂ、アクリル変性セルロース誘導体溶液の製造製造例Ｂ
１水酸基含有アクリル樹脂溶液Ａ１２２．５部、ＣＡＢ−
５３１−１（前出セルロースアセテートブチレート）１
２．５部、ツルペッツ１００（前出芳香族石油系溶剤）
１２．５部を攪拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管
およびディーンスタークトラップを備えた反応器に仕込
み、窒素ガス雰囲気下に加熱攪拌してＣＡＢ−５３１−
１（前出）が溶解したのを確認したのち、アジピン酸１
．３部、ジブチルスズオキシド０．１部を加え、１５０
〜１５５℃の温度条件下で窒素ガスを導入しながら５時
間加熱攪拌して反応を行った。反応終了後キシレン２８
部、ｎ−ブチルアルコール７．８部、酢酸エチル１５．
３部を加えて希釈し、放冷後内容物を取り出した。得ら
れた樹脂溶液Ｂ１は不揮発分２４．８％、粘度Ｒ−８で
あった。

製造例８２〜Ｂ２１前述の製造例Ｂ１と同様の方法により第２表に示す配合
でアクリル変性セルロース誘導体溶液Ｂ２〜Ｂ２１を得
た。得られた樹脂溶液８２〜Ｂ２１の特性値を樹脂溶液
Ｂ１とともに第２表に示す。

Ｃ９比較樹脂液の製造比較製造例Ｃ１攪拌機を備えた混合器にＣＡＢ−５３１−１（前出）　
１．２．５部、キシレン３７．５部、酢酸ｎ−ブチル２
５部を仕込み、攪拌、溶解させたのち、水酸基含有アク
リル樹脂溶液Ａ４を２５部加え、室温で１５分間混合し
た。

得られた樹脂溶液Ｃ１は不揮発分２５．１％、粘度Ｒで
あった。

比較製造例Ｃ２攪拌機、温度計、還流冷却管、窒素ガス導入管および滴
下ロートを備えた反応器に、ＣＡＢ−５３１−１（前出
）　１２．５部、ツルペッツ１００（前出）　１２．５
部、キシレン１６．４部を仕込み、窒素ガス雰囲気下に
加熱攪拌してＣＡＢ−５３１−１（前出）が溶解し、温
度１４０℃になったところで、水酸基含有アクリル樹脂
溶液Ａ４配合の甲、量体成分と重合開始剤の混合液１２
．５部を１４０℃一定下で滴下ロートから２時間で等速
滴下した。滴下終了３０分後、ターシャリ−ブチルパー
オキシベンゾエート０．１部、キシレン２．４部の混合
液を滴下した。その後９０分間１４０℃に保持し、キシ
レン２０．５部、ｎ−ブチルアルコール７．８部、酢酸
エチル１５．３部を加えた後冷却し、内容物を取り出し
た。得られた樹脂溶液Ｃ２は不揮発分２４．７％、粘度
Ｒ−８であった。

比較製造例Ｃ３比較製造例Ｃ２と同様の反応器にＣＡＢ−５３１−１（
前出）１６部、キシレン１９部を仕込み、徐々に昇温し
てＣＡＢ−５３１−１（前出）が溶解したのを確認した
後、マレイン酸モノブチル４部、ジブチルスズオキシド
０．０４部、キシレン１部を滴下ロートより仕込み、１
４５〜１５０℃の温度条件下で窒素ガスを吹き込みなが
ら７時間加熱攪拌して反応を行った。反応終了後、トル
エン５０部、メチルイソブチルケトン９．９６部を加え
て希釈し、冷却後内容物を取り出した。

このＣＡＢ樹脂溶液４１．７部、トルエン４．２部、メ
チルイソブチルケトン４．２部を比較製造例Ｃ２と同様
の反応器に仕込み、窒素ガスを導入しながら下記に示す
噴量体成分と重合開始剤の混合液を１０５℃一定下で滴
下ロートより３時間で等速滴下した。滴下終了後、ター
シャリ−ブチルパーオキシ２エチルヘキサノエイト０．
２部、トルエン７．６部の混合液を６０分間で等速滴下
した。滴下終了後９０分間１０５℃に保持し、冷却後内
容物を取り出した。

得られた樹脂溶液Ｃ３は不揮発分５０．５％、粘度２□
−７２であった。

スチレン　　　　　　　　　　　　　　　　４．２部メ
タクリル酸メチル　　　　　　　　　　２０．３部メタ
クリル酸ｎ−ブチル　　　　　　　　１０．８部メタク
リル酸２−ヒドロキシエチル　　　５．３部アクリル酸
　　　　　　　　　　　　　　　１．２部合計　　　　
　　　４２．１部比較製造例Ｃ４〜Ｃ１０第３表に示す配合にてアクリル変性セルロース誘導体溶
液の製造例Ｂ１と同様の方法で樹脂溶液０４〜Ｃ１０を
調製した。得られた樹脂溶液０４〜ＣＩＯの特性値を第
３表に示す。

Ｄ、クリヤーコート用アクリル樹脂溶液の製造攪拌機、
温度計、還流冷却器、窒素導入管および滴下ロートを備
えた反応器に、ツルペッツ１００（前出）３０部、ｎ−
ブチルアルコール６部を仕込み、窒素ガス雰囲気下で加
熱し、１４０°Ｃになったところで下記に示すｑｔ量体
成分と重合開始剤の混合液を１４０°Ｃ−水下で滴下ロ
ートより２時間で等速滴下した。

スチレン　　　　　　　　　　　　　　　１８．０部メ
タクリル酸ｎ−ブチル　　　　　　　　１１．８部メタ
クリル酸ラウリル　　　　　　　　　１８．５部メタク
リル酸２−ヒドロキシエチル　　　９．７部メタクリル
酸　　　　　　　　　　　　　２．０部ターシャリ−ブ
チルパーオキシベンゾエート　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．７部
合　言ｔ　　　　　　　　　　　　　　　　６１　、７
部滴下終了３０分後、ターシャリ−ブチルパーオキシベ
ンゾニーｈＯ，３部、ツルペッツ１００（前出）２部の
混合液を滴下し、１４０℃でさらに９０分間加熱攪拌し
た。反応終了後、冷却し内容物を取り出した。

得られた樹脂溶液りは不揮発分６０．５％、粘度Ｖ−Ｗ
であった。

Ｅ、ベースコート用アクリル樹脂溶液の製造攪拌機、温
度計、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴下ロー１〜
を備えた反応器にキシレン４９．６部を仕込み、窒素ガ
スを導入しながら加熱攪拌し、１４０℃になったところ
で下記に示す単量体成分と重合開始剤の混合液を１４０
℃−水下で、滴下ロートより２時間で等速滴下した。

スチレン　　　　　　　　　　　　　　　　５．０部メ
タクリル酸メチル　　　　　　　　　　２２．３部アク
リル酸ｎ−ブチル　　　　　　　　　１５．６部メタク
リル酸２−ヒドロキシエチル　　　６．４部アクリル酸
　　　　　　　　　　　　　　　０．８部ターシャリー
プチルパーオキシベンゾ二−ト　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３部合
計　　　　　　　５０．４部滴下後１４０℃で２時間攪拌した。反応終了後冷却し内
容物を取り出した。得られた樹脂溶液Ｅは不揮発分５０
．５％、粘度Ｗ−Ｘであった。

実施例１ａ、　メタリックベース塗料の調製アクリル変性セルロース誘導体溶液Ｂ１とベースツー１
〜用アクリル樹脂溶液Ｅを用い、第４表に示す配合にて
実施例１のメタリックベース塗料１を調製した。

ｂ、　クリヤー塗料の調製クリヤーコート用アクリル樹脂溶液りを用い、下記の配
合にてクリヤー塗料を調製した。

クリヤーコート用アクリル樹脂溶液Ｄ　　　６９．９部
ニーパン１６６−６０（前出）　　　　　　　　　　　
３０．０部モダフロー（前出）０．１部合計　　　　　　　１００．０部Ｃ０塗膜の形成リン酸亜鉛処理を施した厚さ０．８ｍｍのダル鋼板に、
カチオン電着塗料（商品名アクアＮα４２００、日本油
脂（株）製）を乾燥塗膜厚約２０μｍとなるように電着
塗装し、１７５℃で２５分間焼付け、さらに中塗塗料（
商品名エピコＮα］、５００ＣＰシーラー、日本油脂（
株）製）を乾燥塗膜厚約４０μｍとなるようにエアース
プレー塗装し、１４０℃で３０分間焼付けた試験板上に
、トルエン：ソルベッソ１００二ｎ−ブチルアルコ−ルフォードカップ＃４で１４秒（２０°Ｃ）になるように
粘度調整した上記ａのメタリックベース塗料１をインタ
ーバル１分３０秒、２ステージで乾燥塗膜厚約１５μｍ
になるように塗装した。塗装は静電塗装機Ａｕｔｏ　Ｒ
ＥＡ　（日本ランズバーグ社製、商品名）により霧化圧
２　、　８ｋｇ／　ｄで行なった。塗装中のブースの雰
囲気は温度２５℃、湿度７５％に保った。３分間セツテ
ィングしたのちツルペッツ１００（前出）：ツルペッツ
１５０（前出）を２：１の割合で混合した溶剤でフォー
ドカップ＃４で３０秒（２０°Ｃ）になるように粘度調
整した上記すのクリヤー塗料を上記ａのメタリックベー
ス塗料１と同じ条件で乾燥塗膜厚約３５μｍになるよう
に塗装し、１０分間のセツティングののち１４０℃で３
０分間焼付けた。得られた塗膜の性能を第４表に示す。

実施例２〜２３第４表に示すそれぞれの配合により実施例１−ａと同様
にして、実施例２〜２１のメタリックベース塗料２〜２
１および実施例２２．　２３のソリッドカラーベース塗
料２２．　２３を調製し、実施例１−ｃと全く同様にし
て実施例２〜２３の塗膜を形成した。

得られた塗膜の性能を第４表に示す。

−２９＝（注１）ベースコート用アクリル樹脂溶液Ｅ（注２）三
井東圧化学（株）製、メラミン樹脂、不揮発分６０％、
商品名（注３）東洋アルミニウム（株）製、アルミニウム顔料
、商品名（注４）ノボパームレッドＦ−３ＲＫ−７０（／＼キス
ト社製、モノアゾ系顔料、商品名）　１２．９部、ベー
スコート用アクリル樹脂溶液Ｅ　６４．３部、キシレン
１１．４部、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテ
ル１１．４部をアトライターに仕込み、２４時間分散し
たペースト。

（注５）シアニンブルー４９４０（大日精化工業（株）
製、シアニンブルー系顔料、商品名）　１２．９部をノ
ボパームレットＦ−３ＲＫ−７０の替りに用いた以外は
注４と同様の組成、条件で作られたペースト。

（注６）モノサント社製、レベリング剤、商品名（注７
）「（アクリル変性セルロース誘導体＋アクリル捌脂）
」で、「固形分重量に基いて架橋剤を除いたビヒクル成
分」を意味する。

（注８）目視によるメタリック感。評価は以下の通り。

◎：非常に優れる０：優れる △：やや劣る ×：劣る（注９）目視による平滑性。評価は注８と同じ。

（注１０）目視によるメタルムラ。評価は注８と同じ。

（注目）　ＪＩＳ　Ｋ　５４００６．７６０度鏡面光沢
度による。

（注１２）　ＪＩＳ　Ｋ　５４００６．７６０度鏡面光
沢度に準じる。

（注１３）出光ハイオクタンガソリン浸漬２０°Ｃ２４
時間。評価は以下の通り。

０：異常なし Δ：チヂミ発生 ×：チヂミ変色発生比較例１〜８比較製造例の樹脂溶液を用い、第５表に示す配合により
実施例１−ａと同様にして比較例１〜８の比較例メタリ
ックベース塗料１〜８を調製し、実施例１−ｃと全く同
様にして比較例１〜８の塗膜を形成した。

得られた塗膜の性能を第５表に示す。

第４表の結果より、各実施例の塗料組成物はメタリック
感が良く、平滑性があり、光沢も良く、メタルムラがな
くて塗膜外観に優れ、耐ガソリン性等の塗膜性能も優れ
ている。これに対し、第５表に示すように、セルロース
誘導体を変性せずに用いた比較例１、セルロース誘導体
存在下でアクリル単量体を反応させて変性した比較例２
（特公昭６０−２３７９２号に相当）および比較例３（
特開昭６０−２５２６６４号に相当）、変性するセルロ
ース誘導体が７０重量％を越え、水酸基含有アクリル樹
脂が２９重量％未満の比較例４、変性するセルロース誘
導体が５重量％未満、水酸基含有アクリル樹脂が９４重
量％を越える比較例５、反応させるポリカルボン酸化合
物が１重量％未満の比較例６、反応する水酸基含有アク
リル樹脂の重量平均分子量が８０００未満の比較例７な
らびに樹脂水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の比較例
８はいずれもメタリック感、平滑性が悪く、メタルムラ
があって塗膜外観が悪く、耐ガソリン性等の塗膜性能も
劣る。また反応させるポリカルボン酸化合物が１０重量
％を越える比較製造例Ｃ７および反応させる水酸基含有
アクリル樹脂の樹脂水酸基価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇを
越える比較製造例ＣＩＯは反応中不溶となり使用できな
い。

以上の結果より、本発明の塗料組成物により優れた外観
および塗膜性能が得られることがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）セルロース誘導体５〜７０重量％、樹脂水酸基価
１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇで重量平均分子量８０００
〜８００００の水酸基含有アクリル樹脂２９〜９４重量
％、およびポリカルボン酸化合物または酸無水物１〜１
０重量％を反応させて得られるアクリル変性セルロース
誘導体と、架橋剤とをビヒクル成分として含有すること
を特徴とする塗料組成物。
（２）ビヒクル成分がさらに他の塗膜形成樹脂を含有す
る特許請求の範囲第１項記載の塗料組成物。
（３）架橋剤を除いたビヒクル成分／架橋剤の比が、６
０／４０〜９０／１０の範囲である特許請求の範囲第１
項または第２項記載の塗料組成物。
（４）架橋剤がメチル化メラミン樹脂、ブチル化メラミ
ン樹脂、ポリイソシアネート化合物、またはブロックイ
ソシアネート化合物である特許請求の範囲第１項ないし
第３項のいずれかに記載の塗料組成物。