BRPI0612958A2 - processo para a produção de revestimentos de camada dupla - Google Patents

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Tonie Willems
Matthieu Barrere
Kok-Far Lee
Frank Tessari
Stefan Wiggerhaus
Paul Bruylants
Eric C Houze
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Abstract

PROCESSO PARA A PRODUçãO DE REVESTIMENTOS DE CAMADA DUPLA. A presente invenção refere-se a produção de látex ligante aquoso pela polimerização em emulsão de múltiplos estágios, em fase aquosa, compreendendo as etapas sucessivas de: (1) polimerização via radical livre de uma mistura A de monómeros polimerizáveis via radical livre, olefinicamente insaturados, compreendendo pelo menos um monómero com pelo menos um grupo ácido em uma proporção correspondendo a um valor ácido de uma mistura A de 10 a 100 mg de KOH/g e 0,5 a 5% em peso de pelo menos um monómero olefinicamente poliinsaturado, na fase aquosa, (2) neutralização dos grupos ácidos do polimero formado na etapa (1) do processo, e (3) polimerização via radicais livres de pelo menos uma mistura B de monómeros polimerizáveis via radicais livres, olefinicamente insaturados, compreendendo pelo menos um monómero com pelo menos um grupo ácido, em uma proporção correspondendo a um valor ácido da mistura B, ou cada uma das misturas B, de 0 a abaixo de 5 mg de KOH/ g, pelo menos um monómero com pelo menos um grupo hidroxila em uma proporção correspondendo a um valor hidroxila da mistura B, ou cada uma das misturas B, de 0 a abaixo de 5 mg de KOH/ g e pelo menos um monómero olefinicamente poliinsaturado em uma proporção de 0,5 a 5% em peso, com relação à mistura B ou cada uma das misturas B, na presença do produto obtido na etapa (2) do processo, em que a razão em peso da mistura A para pelo menos uma mistura B é de 15:85 para 85:15, e em que a neutralização não é iniciada na etapa (2) do processo até pelo menos 90% em peso dos monómeros da mistura A terem sido polimerizados por completo.

Description

"PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE REVESTIMENTOS DE CAMADA DUPLA"
Campo da Invenção
A presente invenção refere-se a um processo para a produção delátex Iigante aquoso, ao látex Iigante aquoso produzido por este processo, e aouso do mesmo como Iigante nas composições de revestimento aquosas.
Antecedentes da Invenção
O documento EP 300.612 A1 descreve partículas de polímeronúcleo-bainha aquosas com um núcleo reticulado e uma bainha estabilizantecom grupos de sais utilizáveis como Iigantes em revestimentos de basecontendo água, úteis na produção dos revestimentos de base/ coberturasbicamada de revestimento transparente. Como está claro a partir dos exemplosdo documento EP 300.612 Α1, as partículas de polímero núcleo-bainha sãoproduzidas inicialmente pela polimerização em emulsão de uma mistura demonômeros polimerizáveis de radicais livres, olefinicamente insaturado, cujamistura compreende os monômeros olefinicamente insaturado, mas nenhummonômero funcional ácido, e então, na presença da polimerização em emulsãoresultante, polimerização em emulsão de uma mistura de monômero quecompreende os monômeros funcionais ácidos, mas nenhum monômeroolefinicamente insaturado, seguido pela neutralização dos grupos ácidos.
O documento WO 01/72909 descreve polímeros em emulsãoaquosa utilizados como Iigantes em revestimentos de base contendo água útilpara a produção de revestimentos de base/ cobertura bicamada derevestimento transparente, cujos polímeros em emulsão são produzidos porpolimerização em emulsão de uma primeira mistura de monômeros quecompreendem monômeros funcionais ácidos, olefinicamente insaturado enenhum monômero olefinicamente poliinsaturado, e a neutralização dos gruposácidos do polímero em emulsão obtida desta maneira e a subseqüentepolimerização em emulsão de uma segunda mistura de monômero contendomonômeros olefinicamente poliinsaturados na presença do polímero ememulsão previamente produzido.
O documento US 5.403.894 descreve dispersões poliméricasnúcleo-bainha aquosas, das quais as partículas poliméricas núcleo-bainhapodem ser isoladas na forma de um pó redispersível adequado para o usocomo um modificador aglutinante. As dispersões poliméricas núcleo-bainhaaquosas são produzidas pela polimerização em emulsão de uma primeiramistura de monômeros que compreende os monômeros olefinicamentepoliinsaturados e olefinicamente insaturados, monômeros funcionais ácidos,neutralização dos grupos ácidos do polímero em emulsão obtido desta maneirae subseqüente polimerização em emulsão de uma segunda mistura demonômeros na presença do polímero em emulsão produzido previamente. Asegunda mistura de monômero no presente, não contém monômerosolefinicamente poliinsaturados. Não é mencionado, nem sugerido que asdispersões poliméricas núcleo-bainha aquosas possam ser utilizadas comoIigantes em revestimentos de base contendo água, úteis para a produção derevestimentos de base/ cobertura bicamada de revestimento transparente.
Foi descoberto agora que os polímeros em emulsão que sãoparticularmente apropriados como ligantes em revestimentos de base contendoágua para a produção de revestimentos de base/ cobertura bicamada derevestimento transparente podem ser obtidos se ditos polímeros em emulsãoforem produzidos pela polimerização em emulsão de múltiplos estágios, osmonômeros olefinicamente poliinsaturados são copolimerizáveis em todos osestágios da polimerização em emulsão e dos monômeros olefinicamenteinsaturados com grupos ácidos são copolimerizáveis no primeiro estágio dapolimerização em emulsão e se, após o termino da primeira etapa dapolimerização em emulsão, os grupos ácidos são neutralizados. O uso demonômeros olefinicamente poliinsaturados em todos os estágios dapolimerização em emulsão assegura que os produtos dos polímeros formadosem cada estágio da polimerização em emulsão exibam uma estruturareticulada ou mesmo uma estrutura em gel.
Descrição Resumida da Invenção
A presente invenção refere-se a um processo para a produção dolátex Iigante aquoso pela polimerização em emulsão de múltiplos estágios, emfase aquosa, compreendendo as etapas sucessivas de:
(1) polimerização via radical livre de uma mistura A de monômeros polimerizáveis via radical livre, olefinicamente insaturados,compreendendo pelo menos um monômero com pelo menos um grupo ácido,em uma proporção que corresponde a um valor ácido da mistura A de 10 a 100mg de KOH/g e 0,5 a 5% em peso de pelo menos um monômeroolefinicamente poliinsaturado, na fase aquosa, (2) neutralização dos grupos ácidos do polímero formado na etapa
(1) do processo, e
(3) polimerização via radical livre de pelo menos uma mistura B demonômeros polimerizáveis via radical livre, olefinicamente insaturados,compreendendo pelo menos um monômero com pelo menos um grupo ácido, em uma proporção que corresponde a um valor ácido da mistura B, ou cada uma dasmisturas B, de 0 a abaixo de 5 mg de KOH/g, pelo menos um monômero com pelomenos um grupo hidroxila, em uma proporção que corresponde a um valor dehidroxila da mistura B, ou cada uma das misturas B, de 0 a abaixo de 5 mg deKOH/g, e pelo menos um monômero olefinicamente poliinsaturado, em uma proporção de 0,5 a 5% em peso, com relação à mistura B, ou cada uma dasmisturas B, na presença do produto obtido na etapa (2) do processo,
em que a razão em peso da mistura A para pelo menos umamistura B é de 15:85 a 85:15, e em que a neutralização não é iniciada na etapa(2) do processo até pelo menos 90% em peso dos monômeros da mistura Aterem sido polimerizados por completo.
"Látex Iigante aquoso", significa polímeros em emulsão dispersosem água, isto é, partículas de polímeros dispersas em água, preparadas porpolimerização em emulsão de monômeros polimerizáveis via radical livre,olefinicamente insaturado, ditos polímeros em emulsão sendo úteis comoIigantes formadores de filme em composições de revestimento contendo água,particularmente em revestimentos de base contendo água de acabamentos derevestimento de base/ revestimento transparente.
Descrição Detalhada da Invenção
No processo de acordo com a presente invenção, o látex Iiganteaquoso é produzido por uma polimerização de múltiplos estágios, depreferência, por uma polimerização em emulsão de duplo estágio, isto é, asmisturas AeB dos monômeros olefinicamente insaturados a serempolimerizados via radicais livres são polimerizados sob condiçõesconvencionais, conhecidas pelos técnicos no assunto de polimerização viaradicais livres realizada em uma emulsão aquosa, isto é, utilizando um ou maisemulsificantes, e com a adição de um ou mais iniciadores, que sãotermicamente dissociáveis em radicais livres. A fim de assegurar a formação deuma estrutura reticulada, ou mesmo em gel, nos produtos poliméricos formadosem cada estágio da polimerização em emulsão, os monômeros olefinicamenteinsaturados são utilizados e copolimerizados em cada estágio da polimerizaçãoem emulsão. A duração da polimerização em emulsão (tempo levado paradistribuir as misturas A e B na carga inicial aquosa mais a duração da operaçãode neutralização da etapa (2) do processo, mais a duração da fase de póspolimerização) é, por exemplo, de 1 a 10 horas. A temperatura depolimerização na fase aquosa é, por exemplo, de 50 a 95° C.
O(s) emulsificante(s) é/ são utilizado(s) em uma quantidade totalconvencional de, por exemplo, 0,1 a 3% em peso, com relação à soma dospesos das misturas AeBe pode ser inicialmente introduzida e/ou adicionadacomo um constituinte das misturas AeB e/ou adicionada em paralelo à divisãoproporcional das misturas A e B. Os exemplos de emulsificantes utilizáveis são emulsificantes catiônicos, aniônicos e não iônicos convencionais úteis nocontexto da polimerização em emulsão, tal como, por exemplo, cloreto decetiltrimetilamônio, brometo de benzildodecildimetilamônio, sulfato dodecil desódio, dodecilbenzenosulfonato de sódio, éter de monolauril polietileno glicol.Deve ser tomado cuidado para assegurar que os emulsificantes catiônicos e aniônicos não sejam utilizados um com o outro.
0(s) iniciador(es) que é(são) termicamente dissociáveis emradicais livres (iniciadores de radicais livres) são utilizados em uma quantidadetotal convencional de, por exemplo, 0,02 a 2% em peso, com relação à somados pesos das misturas AeBe podem ser adicionados contemporaneamente às divisões proporcionais das misturas AeB. O(s) iniciador(es) de radicaislivres hidrossolúveis pode(m) ser adicionado(s) como tal, como um constituintedas misturas AeB, mas em particular como uma solução aquosa. Umaproporção de iniciador(es) de radicais livres pode, entretanto, ser inicialmenteintroduzida e/ou adicionada uma vez que a adição dos monômeros está completa. Também é possível adicionar o(s) iniciador(es) completamente antesda divisão proporcional das misturas AeB. O(s) iniciador(es) de radicais livresé(são) preferencialmente hidrossolúveis. Os exemplos de iniciadores deradicais livres utilizáveis são o peróxido de hidrogênio, peroxodissulfatos taiscomo peroxodissulfato de sódio, potássio e amônio, sais de amônio de 4,4'- azobis(ácido 4-cianopentanóico), 2,2'-azobis(2-metil-N-1,1-
bis(hidroximetil)etil)propionamida, 2,2'-azobis(2-metil-N-2-(hidroxietil)
propionamida bem como sistemas iniciadores convencionais conhecidos pelostécnicos no assunto, tais como peróxido de hidrogênio/ ácido ascórbico,opcionalmente em combinação com sais de metais catalíticos tais como sais deferro, cobre ou cromo.
As misturas de monômeros AeBa serem polimerizadas viaradicais livres de acordo com das etapas (1) e (3) do processo são divididas5 em partes proporcionais, isto é, como é usual em polimerizações ememulsões, em uma carga inicial aquosa, que já foi, em geral, ajustada para atemperatura de polimerização. O processo das etapas (1) e (3)compreendem a divisão proporcional das misturas AeBe são iniciadas pelocomeço da divisão proporcional particular. As misturas AeB são divididas10 proporcionalmente um após o outro de acordo com as etapas sucessivas (1)e (3) do processo, em que a divisão proporcional de uma ou mais misturas Bcomeça com a etapa (3) do processo, mas logo após o término da etapa (2)do processo, isto é, uma vez que logo após pelo menos 90% em peso dosmonômeros da mistura A terem sido polimerizados até o término e a15 neutralização de acordo com a etapa (2) do processo ter sido realizada. Amedida a qual a polimerização foi conduzida ao término pode serdeterminada prontamente pela determinação do teor de sólidos. A divisãoproporcional de pelo menos uma mistura B na carga inicial aquosa pode,dessa maneira, começar logo após a divisão proporcional de 90% da mistura20 Aa adição subseqüente do agente de neutralização na etapa (2) doprocesso, que corresponde ao caso de uma taxa muito alta de polimerizaçãocom uma conversão de polimerização de 100% virtualmente instantânea.Entretanto, geralmente a mistura A é, no inicio, dividida proporcionalmenteem sua totalidade durante a etapa (1) do processo após a qual o agente de25 neutralização é adicionado na etapa (2) do processo uma vez que osmonômeros da mistura A foram polimerizados a pelo menos 90%, depreferência completamente, e apenas posteriormente, durante a etapa (3) doprocesso, é pelo menos uma mistura B dividida proporcionalmente.Os grupos ácidos do polímero obtido na etapa (1) do processosão neutralizados utilizando agentes de neutralização básico convencionais,tais como amônia e, em particular, aminas e/ou aminoálcoois, tal como, porexemplo, trietilamina dimetilisopropilamina, dimetiletalonamina,dimetilisopropanolamina e 2-amino-2-metil-1-propanol.
Os agentes de neutralização básicos são adicionados de acordocom um grau de neutralização de, por exemplo, 10 a 100%. Um grau deneutralização de 100% corresponde no presente a uma neutralizaçãoestequiométrica de cada grupo ácido no polímero originado da mistura A. Porexemplo, o grau de neutralização é selecionado dependendo do teor de sólidosno látex Iigante aquoso obtido após o termino do processo de acordo com apresente invenção e também dependendo do valor ácido da mistura A. Emgeral, um baixo grau de neutralização é selecionado no caso dos valoresácidos elevados e um teor de sólidos elevado e vice versa.
O termo "mistura" utilizado em conjunto com as misturas AeBnão exclui as divisões proporcionais separadas dos monômeros particulares,isto é, dos monômeros também podem ser divididos proporcionalmente eindividualmente ou como duas ou mais misturas diferentes de apenas dealguns dos monômeros. Entretanto, é pre ferida a divisão proporcional dásmisturas AeB reais. As misturas AeB também podem ser divididasproporcionalmente na forma de pré emulsões.
A razão em peso da mistura A para pelo menos uma mistura B éde 15:85 a 85:15.
A mistura A compreende pelo menos monômeros polimerizáveisvia radical livre, olefinicamente insaturados com pelo menos um grupo ácido,especificamente em uma proporção correspondendo a um valor ácido damistura A de 10 a 100 mg de KOH/ g e de 0,5 a 5% em peso de pelo menosum monômero polimerizável via radical livre, olefinicamente poliinsaturado.Os exemplos de monômeros polimerizáveis via radical livre,olefinicamente insaturados com pelo menos um grupo ácido são, em particular,monômeros olefinicamente insaturados contendo grupos carboxilas, tais como,por exemplo, ácido(met)acrílico, itacônico, crotônico, isocrotônico, aconítico,maléico e fumárico, semi-ésteres de ácido maléico e fumárico e ésteres decarboxialquila de ácido (met)acrílico, por exemplo, acrilato de β-carboxietila eadutos de (met) acrilatos de hidróxialquilas com anidridos carboxílicos, taiscomo, por exemplo, ácido itálico de mono-2-(met)acriloiloxietil éster. O ácido(met)acrílico é preferido. O termo "(met)acrílico" é utilizado na presente descrição e nas
reivindicações. Isto significa acrílico e/ou metacrílico.
Os exemplos de monômeros de polimerizáveis via radical livre,olefinicamente poliinsaturados, são o divinilbenzeno, di(met)acrilato dehexanodiol, di(met)acrilato de etileno e propileno glicol, di(met)acrilato de 1,3- e 1,4-butanodiol, (met)acrilato de vinila, (met)acrilato de alila, ftalato de dialila,tri(met)acrilato de glicerol, tri(met)acrilato de trimetilolpropano, tetra(met)acrilatode pentaeritritol, di(met)acrilato de di e tripropileno glicol, bis(met)acrilamida dehexametileno. Os exemplos adicionais são compostos que podem serproduzidos por uma reação de condensação ou, de preferência, de adição de compostos complementares, que no caso, em adição a uma ou mais ligaçõesduplas olefínicas, contém um ou mais grupos funcionais adicionais pormolécula. Os grupos funcionais adicionais de compostos complementaresindividuais compreendem pares de grupos mutuamente complementares, emparticular, grupos que são capazes de reagir entre si para o propósito de uma possível reação de condensação ou adição.
Os exemplos de monômeros polimerizáveis via radical livre,olefinicamente poliinsaturados produzidos por uma reação de condensação sãoos produtos da reação formados a partir dos monômeros (met)acrílicofuncionais de alquilsilano após a hidrólise com a eliminação de álcool e aformação de pontes de siloxano. Os exemplos adicionais são os produtos dareação formados a partir dos (met)acrilatos de hidroxialquila e dos isocianatosolefinicamente insaturados bloqueados no grupo isocianato, tais como(met)acrilato de isocianatoalquila ou m-isopropenil-α, isocianato de a-dimetilbenzila com a eliminação do agente de bloqueio e a formação dosgrupos de uretano.
Os exemplos de monômeros polimerizáveis via radical livre,olefinicamente poliinsaturados produzidos pela reação de adição são osprodutos de adição formados a partir dos (met)acrilatos de hidroxialquila e dosisocianatos olefinicamente insaturados, tais como o (met)acrilato deisocianatoalquila ou m-isopropenil-α, isocianato de α-dimetilbenzila com aformação do um grupo uretano ou os produtos da reação formados pela adiçãoda abertura do anel do grupo epóxi dos compostos de epóxi insaturados nogrupo carboxila de um ácido insaturado com a formação de um grupo éster eum grupo hidroxila, tal como, por exemplo,o produto de adição formado a partirdo (met)acrilato de glicidila e ácido (met)acrílico.
Além do pelo menos um monômero polimerizável via radical livre,olefinicamente insaturado com pelo menos um grupo ácido e pelo menos ummonômero polimerizável via radical livre, olefinicamente poliinsaturado, amistura A também compreende um ou mais monômeros polimerizáveis viaradical livre, olefinicamente insaturados, adicionais. Estes podem compreendergrupos funcionais ou podem ser não funcionalizados, e eles podem serutilizados em combinação.
Exemplos de monômeros polimerizáveis via radical livre,olefinicamente insaturados, sem grupos funcionais, utilizáveis na mistura A sãoos compostos aromáticos de monovinial tais como estireno, viniltolueno; éteresde vinila e ésteres de vinila, tais como acetato de vinila, versatato de vinila;ésteres de dialquila de ácido tetrahidroftálico; mas em particular (met)acrilatosde (ciclo)alquila, tais como (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila,(met)acrilato de propila, (met)acrilato de butila, (met)acrilato de isobutila,(met)acrilato de t-butila, (met)acrilato de hexila, (met)acrilato de ciclohexila,(met)acrilato de etilhexila, (met)acrilato de decila, (met)acrilato de dodecila,(met)acrilato de hexadecila, (met)acrilato de Iaurila e (met)acrilato de isobornila.
Exemplos de monômeros polimerizáveis via radical livre,olefinicamente insaturados, com grupos funcionais que podem sermencionados são, em particular, monômeros olefinicamente insaturados compelo menos um grupo hidroxila, tal como álcool alilico, mas em particular,(met)acrilatos de hidroxialquila, tais como, por exemplo, (met)acrilato dehidroxietila, e os (met)acrilatos de hidroxipropila, (met)acrilatos de hidroxibutilaisoméricos com relação a posição do grupo hidroxila. Os exemplos adicionaissão o mono (met)acrilato de glicerol, adutos do ácido (met)acrílico sobre osmonoepóxidos, tais como, por exemplo, éster de diglicidila de ácido versático eadutos de (met)acrilato de glicidila sobre ácidos monocarboxilicos tais como,por exemplo, ácido acético ou ácido propiônico.
Se a mistura A contém pelo menos um monômero polimerizávelvia radical livre, olefinicamente insaturado, com pelo menos um grupo hidroxila,que pode ser vantajoso, a sua proporção na mistura A está em um intervalocorrespondente a um valor hidroxila da mistura A inferior a 60 mg de KOH/g,em particular, de 5 a 30 mg de KOH/g.
Por exemplo, a mistura A pode consistir em:
(a) de 0,5 a 5% em peso de pelo menos um monômeropolimerizável via radical livre, olefinicamente poliinsaturado,
(b) uma porcentagem em peso da proporção correspondendo aum valor ácido da mistura A de 10 a 100 mg de KOH/g, por exemplo, acima de1 a 20% em peso, pelo menos um monômero polimerizável via radical livre,olefinicamente insaturado, com pelo menos um grupo ácido,
(c) de 55 a menos de 98,5% em peso de pelo menos ummonômero polimerizável via radical livre, olefinicamente insaturado, semgrupos funcionais, e
(d) uma porcentagem em peso da proporção correspondendo aum valor hidroxila da mistura A de 0 a menos de 60 mg de KOH/g, porexemplo, de 0 a 20% em peso de pelo menos um monômero polimerizável viaradical livre, olefinicamente insaturado com pelo menos um grupo hidroxila, emque as porcentagens em peso somam até 100% em peso.
Em particular, a mistura A pode consistir em:
(a) de 0,5 a 3% em peso de pelo menos um monômeropolimerizável via radical livre, olefinicamente poliinsaturado,
(b)uma proporção no intervalo de acima de 1 a 10% em peso, ecorrespondendo simultaneamente a um valor ácido da mistura A de 10 a 100mg de KOH/ g de pelo menos um monômero polimerizável via radical livre,olefinicamente insaturado com pelo menos um grupo ácido,
(c) de 77 a menos de 97,5% em peso de pelo menos ummonômero polimerizável via radical livre, olefinicamente insaturado, semgrupos funcionais e
(d) uma proporção no intervalo de acima de 1 a 10% em peso ecorrespondendo simultaneamente a um valor hidroxila da mistura A de 5 a 30mg de KOH/ g, de pelo menos um monômero polimerizável via radical livre,olefinicamente insaturado, com pelo menos um grupo hidroxila, em que asporcentagens em peso somam até 100% em peso.
A descrição e as reivindicações mencionam pelo menos umamistura B. Se mais do que uma mistura B for utilizada, estas podem serdivididas proporcionalmente de maneira simultânea ou sucessiva. Depreferência, apenas uma única mistura B é utilizada, em cujo caso o processode acordo com a presente invenção é uma polimerização em emulsão duploestágio, em que a mistura A é polimerizada na etapa (1) do processo e amistura B é polimerizada na etapa (3) do processo.
De preferência, apenas um ou no caso de duas ou mais misturasB, cada uma das misturas B compreendem pelo menos um monômeropolimerizável via radical livre, olefinicamente insaturado, com pelo menos umgrupo ácido em uma proporção correspondendo a um valor ácido da mistura deabaixo de 5 mg de KOH/ g, pelo menos um monômero polimerizável via radicallivre, olefinicamente insaturado com pelo menos um grupo hidroxila em umaproporção correspondendo a um valor de hidroxila da mistura de abaixo de 5mg de KOH/ g e de 0,5 a 5% em peso de pelo menos um monômeropolimerizável via radical livre, olefinicamente poliinsaturado. A mistura B ou asmisturas B não contêm, de preferência, monômeros polimerizáveis via radicallivre, olefinicamente insaturados com pelo menos um grupo ácido nemmonômeros polim erizáveis via radical livre, olefinicamente insaturados compelo menos um grupo hidroxila.
Os exemplos de monômeros polimerizáveis via radical livreolefinicamente poliinsaturados e de monômeros polimerizáveis via radical livre,olefinicamente insaturados com pelo menos um grupo ácido ou com pelomenos um grupo hidroxila são os mesmos que aqueles conforme descritos emconjunto com a mistura A.
Além de pelo menos um monômero polimerizável via radical livre,olefinicamente poliinsaturado e do possível, mas preferencialmente ausente,monômero polimerizável via radical livre, olefinicamente insaturado com pelomenos um grupo ácido ou com pelo menos um grupo hidroxila, a pelo menosuma mistura B contém pelo menos um monômero polimerizável via radical livreolefinicamente insaturado adicional sem grupos funcionais. Os exemplos detais monômeros polimerizáveis via radical livre olefinicamente insaturados nãofuncionalizados são os mesmos que aqueles descritos em conjunto com amistura A.
Por exemplo, a mistura B ou cada uma das misturas B podem
consistir em:
(a) de 0,5 a 5% em peso de pelo menos um monômero
polimerizável via radical livre olefinicamente poliinsaturado,
(b) uma porcentagem em peso da proporção correspondendo a umvalor ácido da(s) mistura(s) B de 0 a abaixo de 5 mg de KOH/ g, por exemplo, de 0 aabaixo de 1% em peso, de pelo menos um monômero polimerizável via radical livre
olefinicamente insaturado com pelo menos um grupo ácido,
(c) uma porcentagem em peso da proporção correspondendo aum valor hidroxila da(s) mistura(s) B de 0 a abaixo de 5 mg de KOH/ g, porexemplo, de 0 a abaixo de 2% em peso, de pelo menos um monômeropolimerizável via radical livre olefinicamente insaturado com pelo menos umgrupo hidroxila e
(d) acima de 92 a 99,5% em peso de pelo menos um monômeropolimerizável via radical livre olefinicamente insaturado sem grupos funcionais,em que as porcentagens em peso somam até 100% em peso.
Em particular, a mistura B ou cada uma das misturas B podemconsistir em:
(a) de 0,5 a 3% em peso de pelo menos um monômeropolimerizável via radical livre olefinicamente poliinsaturado e
(b) 97 a 99,5% em peso de pelo menos um monômeropolimerizável via radical livre olefinicamente insaturado sem grupos funcionais,em que as porcentagens em peso somam até 100% em peso.
O processo de acordo com a presente invenção permite aprodução de látex Iigante aquoso com teores sólidos de, por exemplo, 30 a60% em peso.Na base da micrografia eletrônica de cerca de 90 nm de seçõesmicrótomo de espessura de camadas secas produzidas a partir de látex Iiganteaquoso, prova-se possível estabelecer que as partículas de látex individuaispossuem, em geral, a estrutura de duas bolhas diretamente interconectadas,comparável com a aparência do número 8. Acredita-se que esta morfologia departícula seja a causa fundamental das propriedades reológicas característicasdo látex Iigante aquoso de acordo com a presente invenção. Este látex Iiganteaquoso exibe de fato uma pronunciada pseudoplasticidade combinada damesma forma com as propriedades tixotrópicas pronunciadas.
Utilizando o látex Iigante aquoso de acordo com a presenteinvenção, é possível formular composições de revestimento aquosas que sãodistinguidas por propriedades reológicas particulares. Na prática, ascomposições de revestimento aquosas são distinguidas por excelentespropriedades flácidas, isto é, por uma baixa tendência de cair. Se ascomposições de revestimento aquosas são composições de revestimentocontendo pigmentos de efeito especial (pigmentos em flocos de efeito), estascomposições são distinguidas pelo excelente desenvolvimento do efeitoespecial (excelente orientação do floco), por exemplo, um excelente efeitometálico. A completa ou virtualmente completa ausência de uma tendência emdireção à matização (formação de nuvens) é digna de nota.
Por exemplo, os revestimentos com base contendo águaapropriadas para a produção de revestimentos de base/ coberturas bicamadade revestimento transparente podem ser formuladas com o látex Iigante aquosode acordo com a presente invenção.
Os revestimentos de base contendo água são produzidos pelamistura de pigmentos com o látex com Iigante aquoso de acordo com apresente invenção e com o seguinte em cada caso dos constituintes opcionais:Iigantes adicionais, agentes de reticulação, cargas (extensores), aditivos derevestimento convencionais e solventes orgânicos.
Os revestimentos de base contendo água possuem teores desólidos de, por exemplo, 10 a 45% em peso, de preferência, de 15 a 35% empeso. A razão em peso do teor de pigmento para o teor de sólidos da resina é,por exemplo, de 0,05:1 para 2:1, para revestimentos de base contendo água deefeito especial ela é, por exemplo, de preferência, de 0,06:1 para 0,6:1, pararevestimentos de base contendo água de cor sólida (única tonalidade) ela é, depreferência, maior, por exemplo, de 0,06:1 para 2:1, em cada caso com relaçãoao peso de sólidos. Aparte da água, pelo menos um pigmento, o teor de sólidosda resina, que compreende pelo menos um Iigante introduzido por um látexligante aquoso de acordo com a presente invenção, opcionalmente um ou maisligantes adicionais que diferem a partir daqui e opcionalmente um ou maisagentes de reticulação, opcionalmente uma ou mais cargas e opcionalmenteum ou mais solventes orgânicos, em geral, os revestimento de base contendoágua também contêm um ou mais aditivos de revestimento convencionais. Pelomenos um ligante introduzido por um látex ligante aquoso de acordo com apresente invenção e os ligantes adicionais e opcionais que diferem a partirdaqui, formam o teor de sólidos do ligante. A frase "ligantes adicionais eopcionais que diferem a partir daqui" inclui não apenas resinas ligantes, mastambém resinas de moagem de pigmentos. O ligante introduzido por um látexligante aquoso, de acordo com a presente invenção, pode ser o ligante único.Se, em adição a pelo menos um ligante introduzido por um látex ligante aquosode acordo com a presente invenção, os ligantes adicionais que diferem a partirdaqui também estão presentes, sua proporção no teor de sólidos do ligante é,por exemplo, de 20 a 80% em peso.
Os exemplos de ligantes que diferem a partir dos ligantesintroduzidos por um látex de ligante aquoso de acordo com a presenteinvenção são formadores de filme convencionais, ligantes diluíveis aquososfamiliares aos técnicos no assunto, tais como resinas de poliéster diluíveis emágua, resinas de copolímeros (met)acrílico diluível em água ou poliéster diluívelem água/ híbridos de copolímero (met)acrílico e resinas de poliuretano diluíveisem água ou poliuretano/ híbridos de copolímero (met)acrílico. Estes podem serresinas reativas ou não funcionais.
Os revestimento em base contendo água podem ser autosecantes (secagem física), auto reticuláveis ou externamente reticuláveis.Consequentemente, os revestimentos de base contendo água podem conteragentes de reticulação, tais como, por exemplo, resinas de poliisocianatos ouamino livres ou bloqueadas, por exemplo, resinas de melamina. A seleção dosagentes de reticulação opcionalmente úteis depende do tipo de gruposreticuláveis nos Iigantes e é familiar ao técnico no assunto. O agente dereticulação pode ser utilizado individualmente ou em combinação. A mistura darazão dos sólidos do agente de reticulação para as quantidades de sólidosligantes, por exemplo, de 10:90 a 40:60, de preferência, de 20:80 para 30:70.
Os revestimentos de base contendo água contêm pigmentos derevestimento convencionais, por exemplo, pigmentos de efeito especial e/oupigmentos selecionados entre pigmentos brancos, coloridos e pretos.
Os exemplos de pigmentos de efeito especial são pigmentosconvencionais que proporcionam a um revestimento uma coloração e/ou golpede luz dependendo do ângulo de observação, tal como pigmentos metálicos,por exemplo, feitos a partir de alumínio, cobre ou outros metais, pigmentos deinterferência, tal como, por exemplo, pigmentos metálicos com revestimento deoxido metálico, por exemplo, alumínio revestido por oxido de ferro, micarevestida tal como, por exemplo, mica revestida com dióxido de titânio,pigmentos que produzem um efetio grafite, oxido de ferro na forma de floco,pigmentos de cristal líquido, pigmentos de oxido de alumínio revestido,pigmentos de dióxido de silicone revestido.Os exemplos de pigmentos brancos, coloridos e pretos são ospigmentos inorgânicos ou orgânicos convencionais conhecidos pelo técnico noassunto, tal como, por exemplo, dióxido de titânio, pigmentos de oxido de ferro,negro de fumo, pigmentos azo, pigmentos de ftalocianina, pigmentos dequinacridona, pigmentos de pirrolopirrol, pigmentos de perileno.
Os revestimentos de base contendo água também podem contercargas, por exemplo, nas proporções de O a 30% em peso com relação ao teor desólido de resinas. As cargas não constituem parte do teor de pigmento. Os exemplossão o sulfato de bário, caulim, talco, dióxido de silício, silicatos em camadas.
Os pigmentos de efeito especial são, em geral, introduzidosinicialmente na forma de uma calda aquosa ou não aquosa comercialconvencional, combinada opcionalmente com solventes orgânicospreferencialmente diluíveis em água e aditivos e, então, misturados com Iiganteaquoso. Os pigmentos de efeito especial pulverulentos podem ser, em primeirolugar, processados com solventes orgânicos preferencialmente diluíveis emágua e aditivos para gerar uma calda.
Os pigmentos branco, colorido e preto e/ou as cargas podem, porexemplo, ser moídos em uma proporção do Iigante aquoso. A moagem tambémpode ocorrer, de preferência, em uma resina de calda diluível em águaespecial. A formulação é então realizada com a proporção remanescente doIigante aquoso ou da resina de calda aquosa.
Os revestimentos de base contendo água podem conter aditivosde revestimento convencionais em quantidades convencionais, por exemplo,de 0,1 a 5% em peso com relação ao seu teor de sólidos. Os exemplos são osagentes de neutralização, agentes antiespumantes, agentes umectantes,promotores da adesão, catalisadores, agente de nivelamento, agentes anticraqueamento, espessantes e estabilizantes da luz.
Os revestimentos de base contendo água podem conter solventes derevestimento convencionais, por exemplo, em uma proporção preferencialmenteinferior a 20% em peso, particularmente, de preferência, inferior a 15% em peso.Estes são solventes de revestimento convencionais, que podem se originar, porexemplo, a partir da produção dos Iigantes ou são adicionados separadamente. Osexemplos de tais solventes são os álcoois mono ou polihídricos, por exemplo,propanol, butanol, hexanol; éteres ou ésteres de glicol, por exemplo, dialquil éter dedietileno glicol, dialquil éter de dipropileno glicol, em cada caso com alquila CrC6,etóxi propanol, monobutil éter de etileno glicol; glicois, por exemplo, etileno glicol,propileno glicol e seus oligômeros; N-alquilpirrolidonas, tais como, por exemplo, N-metilpirrolidona; cetonas tais como metil etil cetona, acetona, ciclohexanona ehidrocarbonetos aromáticos ou alifáticos.
Os revestimentos com base contendo água podem ser utilizados paraa produção da camada de revestimento que proporciona cor e/ou efeito especialdentro de um revestimento de base/ coberturas bicamada de revestimentotransparente. Os revestimentos de base contendo água podem ser aplicados pelosmétodos convencionais. Eles são aplicados preferencialmente pela pulverização auma espessura de filme seco de, por exemplo, 8 a 40 pm; para revestimentos debase contendo água de efeito especial, a espessura de filme seco é, por exemplo, de8 a 25 μιτι, enquanto que para os revestimentos de base contendo água de cor sólidaé preferencialmente maior, por exemplo, de 10 a 40 pm. A aplicação procede, depreferência, pelo processo úmido-sobre-úmido, isto é, após uma fase de vaporização,por exemplo, de 20 a 80° C, as camadas de revestimento de base contendo águasão sobrerevestidas com um revestimento transparente a uma espessura do filmeseco de, de preferência, 30 a 60 pm e seca ou reticulada junto com a ultima nastemperaturas de, por exemplo, 20 a 150° C. As condições de secagem sãodeterminadas pelo sistema de revestimento transparente utilizado. As temperaturasde 20 a 80° C são, por exemplo, preferidas para os propósitos de reparo. Por motivode revestimento de produção em massa, as temperaturas acima de 100° C, porexemplo, acima de 110° C são preferidas.
Todos os revestimentos transparentes conhecidos são, em princípioapropriados como revestimento transparente. Os revestimentos transparente úteissão, no presente, ambos os revestimentos transparentes de um componentecontendo solvente (1 pasta) ou dois componentes (2 pastas), revestimentostransparentes de uma pasta ou duas pastas diluíveis em água, revestimentostransparentes em pó ou caldas de revestimentos transparente em pó aquoso.
Os revestimentos multicamadas produzidos desta maneira podemser aplicados em diversos tipos de substrato. Os substratos são, em geral, demetal ou de plástico. Estes são freqüentemente pré revestidos, isto é, ossubstratos plásticos podem, por exemplo, ser fornecidos com primer plástico,os substratos metálicos possuem, em geral, um primer eletroforeticamenteaplicado e, opcionalmente, uma ou mais camadas de revestimento adicionais,tais como, por exemplo, uma camada de superfície de primer (camada decarga). Estas camadas são, em geral, curadas.
Os revestimentos multicamadas obtidos com os revestimentoscom base contendo água satisfazem as exigências atuais convencionaisrequeridas para os revestimentos automotivos. Os revestimentos de basecontendo água são, consequentemente apropriadas para revestimentos deveículos originais e de reparo, mas podem, entretanto, também seremutilizadas em outros setores, por exemplo, revestimento plástico, em particular,revestimento de partes de veículos.
Exemplos
Exemplos de 1 a 11 (Preparação do Látex Ligante Aquoso)
Um reator foi carregado com 688 pbw (partes em peso) de água
deionizada e 16 pbw de Rhodapex EST30 (tensoativo aniônico disponível pelaRhodia; 30% em peso em água). A água e a carga de tensoativo foramaquecidas a 80° C sob atmosfera de nitrogênio e mantida nesta temperaturapor toda a reação. Uma primeira emulsão de monômero agitada que consistedos ingredientes listados na Tabela 1 foi preparada separadamente. Umasolução de 3,2 pbw de peroxodissulfato de amônio (APS) em 100 pbw de águadeionizada foi adicionada ao conteúdo do reator e a primeira emulsão demonômero foi então adicionada lentamente ao conteúdo do reator. Depois quetoda a primeira emulsão polimérica estava dentro, o conteúdo do reator foimantido por uma hora adicional a 80° C, durante o qual uma segunda emulsãomonomérica agitada que consiste dos ingredientes listados na Tabela 1 e umasolução de 13 pbw de 2-amino-2-metil-1-propanol (90% em peso em água) em98 pbw de água deionizada foi preparada separadamente. Dependendo dacomposição da primeira emulsão monomérica, a preparação adicional foirealizada de acordo com (a) ou de acordo com (b), conforme descrito abaixo.
(a) No caso da primeira emulsão polimérica conter ácidometacrílico, a solução aquosa de 2-amino-2-metil-1-propanol foi adicionada
lentamente à mistura de reação e então, uma solução de 1,1 pbw deperoxodissulfato de amônio (APS) em 70 pbw de água deionizada foiadicionada lentamente ao conteúdo do reator. A segunda emulsão poliméricafoi então lentamente adicionada ao conteúdo da reação. Após o término daadição, o conteúdo do reator foi mantido a 80° C por uma hora adicional. OIatex Iigante aquoso obtido foi então resfriado à temperatura ambiente.
(b) No caso da primeira emulsão monomérica não conter o ácidometacrílico, a solução aquosa de 1,1 pbw de peroxodissulfato de amônio (APS)em 70 pbw de água deionizada foi adicionada lentamente ao conteúdo doreator e, então, a segunda emulsão monomérica foi lentamente adicionada ao
conteúdo da reação. Após o término da adição, o conteúdo do reator foimantido a 80° C por uma hora adicional. Então, a solução aquosa de 2-amino-2-metil-1-propanol foi adicionada lentamente ao conteúdo do reator. O látexIigante aquoso obtido foi então resfriado à temperatura ambiente.<table>table see original document page 22</column></row><table>
de acordo com a presente invenção**> exemplo comparativoMMA1 metacrilato de metila
BA1 acrilato de butila
HEA1 acrilato de hidroxietilaMAA1 ácido metacrílicoAMA, metacrilato de alila
Exemplo 12
Preparação de uma Dispersão de Ligante de Poliuretano Aquoso
Um poliéster de cadeia linear de 1.005 g (composto de ácido adípico,ácido isoftálico e hexanodiol que possui um valor hidroxila de 102 mg de KOH/ g) foiaquecido a 90° C e 1,8 g de trimetilolpropano e 393 g de diisocianato de isoforona foiadicionado. A reação foi realizada a 90° C até o valor de NCO ser constante. Após oresfriamento a 60° C, uma solução de 35,3 g de ácido dimetilol propiônico, 26,1 g detrietilamina e 250 g de N-metilpirrolidona foram adicionados. Após o aquecimento a80° C, a temperatura de reação foi mantida até o valor de NCO ser constante. Abatelada foi misturada com uma quantidade molar, com base no teor molar de NCO,de água deionizada, e a solução foi mantida a 80° C, até não ser detectado maisNCO. A batelada foi então convertida em dispersão aquosa possuindo um teor desólidos de 35% em peso pela adição de água deionizada.
Exemplo 13 A-I
Preparação dos Revestimentos de Base Contendo Água Coloridas em Prata
Os revestimentos de base contendo água coloridas em prata 13a-i foram preparados pela mistura dos constituintes listados na Tabela 2. Asproporções estão em pbw. A Tabela 2 também mostra os resultados dos testestecnológicos realizados com os revestimentos de base contendo água.
Tabela 2
<table>table see original document page 23</column></row><table><table>table see original document page 24</column></row><table>*) de acordo com a presente invenção**)exemplo comparativoBE, butóxi etanolNMP, N-metil pirrolidonaBuOH, n-butanolDEGMBE, éter monobutílico de dietileno glicol
1) Mistura de 50 pbw BE com 50 pbw de Stapa Hydrolac® WHH2154 da Eckart.
2) Mistura de 3 pbw de Optigel® SH da Südchemie, 3 pbw depolipropileno glicol 900 e 94 pbw de água deionizada.
3) Resina de melamina da Surface Specialties.
4) Mistura de 33 pbw de Viscalex HV 30 da Allied Colloids, 2,5 pbwde DMEA e 64,5 pbw de água deionizada.
5) Os revestimentos de base contendo água foram, cada umaplicados para os painéis de teste de aço providos com um pré revestimentoque consiste em primer EDC e primer de superfície em 14 pm de espessura defilme seco. Após a vaporização por 5 minutos a 20° C e 5 minutos adicionais a80°C, os painéis de teste foram, cada um, revestidos com spray com umrevestimento transparente de poliuretano bicomponente comercial em 40 μmde espessura do filme seco e após a vaporização por 5 minutos a 20°C,assado por 20 minutos a 140°C da temperatura do objeto.
O brilho L* (de acordo com CIEL*a*b*, DIN 6174) em um ângulode iluminação de 45° em perpendicular e um ângulo de observação de 15° parao especular foi medido com o instrumento X-Rite MA 68, comercializado pelafirma X-Rite lncorporated, Grandeville, Michigan, EUA.
6) Os revestimentos de base contendo água foram, cada umaplicados para os painéis de teste de aço (30 cm x 60 cm de tamanho)providos com um pré revestimento que consiste em primer EDC e primer desuperfície em 14 pm de espessura de filme seco. Após a vaporização por 5minutos a 20° C e 5 minutos adicionais a 80° C, os painéis de teste foram, cadaum, revestidos com spray com um revestimento transparente de poliuretanobicomponente comercial em 40 pm de espessura do filme seco e após avaporização por 5 minutos a 20° C, assado por 20 minutos a 140° C datemperatura do objeto. Os revestimentos foram avaliados quanto a ocorrênciado fenômeno de matização (formação de nuvens). Ocorrência de matiz -; nãoocorrência de matiz +.
7) Os revestimentos de base contendo água foram, cada umaplicados com um gradiente de espessura do filme seco em forma de cunha de0 a 40 pm para os painéis de teste de aço perfurado (30 cm χ 60 cm detamanho; com perfurações de 10 nm em diâmetro) providos com um prérevestimento que consiste em primer EDC e primer de superfície. Após avaporização por 5 minutos a 20° C e 5 minutos adicionais a 80° C1 os painéisde teste foram, cada um, revestidos com spray com um revestimentotransparente de poliuretano bicomponente comercial em 40 μιτι de espessurado filme seco e após a vaporização por 5 minutos a 20° C, assado por 20minutos a 140° C da temperatura do objeto. Ambos, o limite de flacidez dorevestimento de base e o limite de disparo do revestimento bicamada foramdeterminados em pm.

Claims (7)

Reivindicações
1. PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE REVESTIMENTOSDE CAMADA DUPLA, de revestimento transparente / revestimento base,caracterizado pelo fato de ser a partir do uso de uma composição derevestimento aquosa como revestimento base que contém água, em que amencionada composição de revestimento aquosa é produzida pelo uso de umlátex Iigante aquoso produzido por polimerização em emulsão de múltiplosestágios em fase aquosa, que compreende as seguintes etapas sucessivas:(1) polimerização via radical livre de uma mistura A demonômeros polimerizáveis via radical livre, olefinicamente insaturados,compreendendo pelo menos um monômero com pelo menos um grupo ácido,em uma proporção que corresponde a um valor ácido da mistura A de 10 a 100mg de KOH/g e, de 0,5 a 5% em peso de pelo menos um monômeroolefinicamente poliinsaturado, na fase aquosa,(2) neutralização dos grupos ácidos do polímero formado na etapa(1) do processo, e(3) polimerização via radical livre de pelo menos uma mistura B demonômeros polimerizáveis via radical livre, olefinicamente insaturados,compreendendo pelo menos um monômero com pelo menos um grupo ácido,em uma proporção que corresponde a um valor ácido da mistura B, ou cada umadas misturas B, de 0 a abaixo de 5 mg de KOH/g, pelo menos um monômerocom pelo menos um grupo hidroxila em uma proporção que corresponde a umvalor hidroxila da mistura B, ou cada uma das misturas B, de 0 a abaixo de 5 mgde KOH/g, e pelo menos um monômero olefinicamente poliinsaturado, em umaproporção de 0,5 a 5% em peso, com relação à mistura B, ou cada uma dasmisturas B, na presença do produto obtido na etapa (2) do processo,em que a razão em peso da mistura A para pelo menos umamistura B é de 15:85 para 85:15, e em que a neutralização não é iniciada naetapa (2) do processo até pelo menos 90% em peso dos monômeros damistura A terem sido polimerizados por completo.
2. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato da mistura A conter pelo menos um monômeropolimerizável via radical livre, olefinicamente insaturado, com pelo menos umgrupo hidroxila em uma proporção que corresponde a um valor hidroxila damistura A de abaixo de 60 mg de KOH/g.
3. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato da mistura A consistir em 0,5 a 5% em peso de pelomenos um monômero polimerizável via radical livre, olefinicamentepoliinsaturado, uma porcentagem em peso da proporção correspondendo a umvalor ácido da mistura A de 10 a 100 mg de KOH/g de pelo menos ummonômero polimerizável via radical livre, olefinicamente insaturado, com pelomenos um grupo ácido; de 55 a menos de 98,5% em peso de pelo menos ummonômero polimerizável via radical livre, olefinicamente insaturado, semgrupos funcionais e uma porcentagem em peso da proporção correspondendoa um valor hidroxila da mistura A de 0 a menos de 60 mg de KOH/g de pelomenos um monômero polimerizável via radical livre, olefinicamente insaturadocom pelo menos um grupo hidroxila, em que as porcentagens em peso somamaté 100% em peso.
4. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 1 ou2, caracterizado pelo fato da mistura A consistir em 0,5 a 3% em peso de pelomenos um monômero polimerizável via radical livre, olefinicamentepoliinsaturado, acima de 1 a 10% em peso correspondendo simultaneamente aum valor ácido da mistura A de 10 a 100 mg de KOH/g de pelo menos ummonômero polimerizável via radical livre, olefinicamente insaturado, com pelomenos um grupo ácido, de 77 a menos de 97,5% em peso de pelo menos ummonômero polimerizável via radical livre, olefinicamente insaturado, semgrupos funcionais e acima de 1 a 10% em peso correspondendosimultaneamente a um valor hidroxila da mistura A de 5 a 30 mg de KOH/g, depelo menos um monômero polimerizável via radical livre, olefinicamenteinsaturado com pelo menos um grupo hidroxila, em que as porcentagens empeso somam até 100% em peso.
5. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 4,caracterizado pelo fato de apenas uma mistura B ser utilizada.
6. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato da mistura B, ou cada uma das misturas B,consistir em 0,5 a 5% em peso de pelo menos um monômero polimerizávelvia radical livre, olefinicamente poliinsaturado, uma porcentagem em pesoda proporção correspondendo a um valor ácido da(s) mistura(s) B de 0 aabaixo de 5 mg de KOH/g de pelo menos um monômero polimerizável viaradical livre, olefinicamente insaturado, com pelo menos um grupo ácido,uma porcentagem em peso da proporção correspondendo a um valorhidroxila da(s) mistura(s) B de 0 a abaixo de 5 mg de KOH/g de pelo menosum monômero polimerizável via radical livre, olefinicamente insaturado, compelo menos um grupo hidroxila e acima de 92 a 99,5% em peso de pelomenos um monômero polimerizável via radical livre, olefinicamenteinsaturado, sem grupos funcionais, em que as porcentagens em pesosomam até 100% em peso.
7. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato da mistura B, ou cada uma das misturas B,consistir em 0,5 a 3% em peso de pelo menos um monômero polimerizávelvia radical livre, olefinicamente poliinsaturado, e de 97 a 99,5% em peso depelo menos um monômero polimerizável via radical livre, olefinicamenteinsaturado, sem grupos funcionais, em que as porcentagens em pesosomam até 100% em peso.
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