JP2784237B2 - 架橋アクリル系共重合体微粒子非水分散液の製造方法 - Google Patents
架橋アクリル系共重合体微粒子非水分散液の製造方法Info
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- JP2784237B2 JP2784237B2 JP5300990A JP5300990A JP2784237B2 JP 2784237 B2 JP2784237 B2 JP 2784237B2 JP 5300990 A JP5300990 A JP 5300990A JP 5300990 A JP5300990 A JP 5300990A JP 2784237 B2 JP2784237 B2 JP 2784237B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、新規な架橋アクリル系共重合体微粒子非水
分散液の製造方法に関する。さらに詳しくは、塗料用添
加剤として用いた場合、優れた塗膜のタレ止め性及びア
ルミニウム顔料の配向調整剤として有用な架橋アクリル
系共重合体微粒子非水分散液の製造方法に関する。
分散液の製造方法に関する。さらに詳しくは、塗料用添
加剤として用いた場合、優れた塗膜のタレ止め性及びア
ルミニウム顔料の配向調整剤として有用な架橋アクリル
系共重合体微粒子非水分散液の製造方法に関する。
＜従来の技術及び問題点＞ 従来から、架橋アクリル系共重合体微粒子非水分散液
（以下「非水架橋アクリル微粒子」ということもある）
は、その構造粘性により優れたタレ止め性、アルミニウ
ム顔料の配向機能を有する事が知られており、近年塗料
のハイソリッド化、高仕上がり性の追求によるビヒクル
の低分子量化の流れの中でとくにその重要性を増しつつ
ある。
（以下「非水架橋アクリル微粒子」ということもある）
は、その構造粘性により優れたタレ止め性、アルミニウ
ム顔料の配向機能を有する事が知られており、近年塗料
のハイソリッド化、高仕上がり性の追求によるビヒクル
の低分子量化の流れの中でとくにその重要性を増しつつ
ある。
非水架橋アクリル微粒子は、非極性溶剤中で分散安定
剤の存在下、高極性アクリルモノマーを重合することに
よって得られることは知られている（例えば特公昭57−
48566号、同57−34846号、特開昭59−161431号公報参
照）。しかしながらこれらの方法においては、非極性溶
剤中にある程度溶解する分散安定剤を用いる必要があ
り、従って分散安定剤の組成が制限されることになり、
塗料の種類によっては相溶性の面で使用できないことが
ある。さらには、高極性アクリルモノマーがすべて架橋
微粒子として生成するわけではなく、粒子間反応によっ
てワニスが増粘するという問題もある。
剤の存在下、高極性アクリルモノマーを重合することに
よって得られることは知られている（例えば特公昭57−
48566号、同57−34846号、特開昭59−161431号公報参
照）。しかしながらこれらの方法においては、非極性溶
剤中にある程度溶解する分散安定剤を用いる必要があ
り、従って分散安定剤の組成が制限されることになり、
塗料の種類によっては相溶性の面で使用できないことが
ある。さらには、高極性アクリルモノマーがすべて架橋
微粒子として生成するわけではなく、粒子間反応によっ
てワニスが増粘するという問題もある。
非水架橋アクリル微粒子の他の製造方法として、乳化
重合によって得られた架橋エマルジョンを有機溶剤に変
換する方法がある（例えば、特開昭62−13992号公報参
照）。乳化重合法をもちいれば、粒径の小さな架橋アク
リル系共重合体微粒子の製造が可能であり、アクリル微
粒子の組成も任意に選ぶことができる。この水分散液を
スプレードライ、共沸脱水など方法により、系の水を除
去し、溶剤転換さた非水架橋アクリル微粒子は、タレ止
め効果およびアルミニウム顔料の配向調整効果を発揮
し、塗料用添加剤として有用であることが知られてい
る。しかしながら、乳化重合に用いられる乳化剤は一般
的に低分子量のものであり、塗料に添加した場合、架橋
剤との反応がなく、本質的に耐水性、耐候性などの性能
への悪影響は無視出来ず、また塗料系への相溶性の点で
も問題がある。
重合によって得られた架橋エマルジョンを有機溶剤に変
換する方法がある（例えば、特開昭62−13992号公報参
照）。乳化重合法をもちいれば、粒径の小さな架橋アク
リル系共重合体微粒子の製造が可能であり、アクリル微
粒子の組成も任意に選ぶことができる。この水分散液を
スプレードライ、共沸脱水など方法により、系の水を除
去し、溶剤転換さた非水架橋アクリル微粒子は、タレ止
め効果およびアルミニウム顔料の配向調整効果を発揮
し、塗料用添加剤として有用であることが知られてい
る。しかしながら、乳化重合に用いられる乳化剤は一般
的に低分子量のものであり、塗料に添加した場合、架橋
剤との反応がなく、本質的に耐水性、耐候性などの性能
への悪影響は無視出来ず、また塗料系への相溶性の点で
も問題がある。
＜問題点を解決するための手段＞ 本発明者らは前述の問題点を解決すべく鋭意検討を重
ねた結果、本発明を完成するに至った。
ねた結果、本発明を完成するに至った。
かくして、本発明に従えば、酸価又はアミン価15〜50
mg KOH/g、水酸基価50〜200mg KOH/g及び数平均分子量
3,000〜30,000を有するアクリル系共重合体を中和によ
って水性媒体中に乳化分散又は溶解せしめ、ついで該水
性媒体中で多ビニル系単量体（ｉ）又は相互に反応して
結合することができる相補的官能基をそれぞれ有する少
なくとも２種のビニル系単量体（ii）を含有する不飽和
単量体成分を乳化重合し、得られた架橋アクリル系共重
合体微粒子水分散液を、水と共沸可能な有機溶剤を含有
する加熱有機液体中に滴下しながら共沸脱水することを
特徴とする架橋アクリル系共重合体微粒子非水分散液の
製造方法が提供される。
mg KOH/g、水酸基価50〜200mg KOH/g及び数平均分子量
3,000〜30,000を有するアクリル系共重合体を中和によ
って水性媒体中に乳化分散又は溶解せしめ、ついで該水
性媒体中で多ビニル系単量体（ｉ）又は相互に反応して
結合することができる相補的官能基をそれぞれ有する少
なくとも２種のビニル系単量体（ii）を含有する不飽和
単量体成分を乳化重合し、得られた架橋アクリル系共重
合体微粒子水分散液を、水と共沸可能な有機溶剤を含有
する加熱有機液体中に滴下しながら共沸脱水することを
特徴とする架橋アクリル系共重合体微粒子非水分散液の
製造方法が提供される。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において分散安定剤（高分子乳化剤）として用
いられるアクリル系共重合体は、アニオン系、カチオン
系いずれであってもよく、アニオン系の場合は、酸性基
含有不飽和単量体及び水酸基含有不飽和単量体を必須重
合成分として用い、これを他のラジカル重合性アクリル
系単量体と任意に重合させて得られる。
いられるアクリル系共重合体は、アニオン系、カチオン
系いずれであってもよく、アニオン系の場合は、酸性基
含有不飽和単量体及び水酸基含有不飽和単量体を必須重
合成分として用い、これを他のラジカル重合性アクリル
系単量体と任意に重合させて得られる。
また、アクリル系共重合体がカチオン性の場合は、上
記酸性基含有不飽和単量体に代えて塩基性基含有不飽和
単量体を用いることによって得ることができる。この他
にグリシジル（メタ）アクリレートの如きエポキシ基含
有不飽和単量体を重合成分として用い、エポキシ基に１
級及び／又は２級アミンを反応させることによっても得
ることができる。さらに、カルボキシル基含有不飽和単
量体を重合成分として用い、カルボキシル基にエチレン
イミン、Ｎ−エタノールエチレンイミン等のエチレンイ
ミン誘導体を反応させることによっても得ることができ
る。
記酸性基含有不飽和単量体に代えて塩基性基含有不飽和
単量体を用いることによって得ることができる。この他
にグリシジル（メタ）アクリレートの如きエポキシ基含
有不飽和単量体を重合成分として用い、エポキシ基に１
級及び／又は２級アミンを反応させることによっても得
ることができる。さらに、カルボキシル基含有不飽和単
量体を重合成分として用い、カルボキシル基にエチレン
イミン、Ｎ−エタノールエチレンイミン等のエチレンイ
ミン誘導体を反応させることによっても得ることができ
る。
前記のアクリル系共重合体の合成に用いられる酸性基
含有不飽和単量体としては、例えばアクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、イタコン酸等のカルボキシル基含
有不飽和単量体、２−スルホエチルメタクリレート、２
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等の
スルホン酸基含有アクリル単量体を挙げることができ
る。また、水酸基含有不飽和単量体としては、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、1,4−ブタンジオールモノ（メ
タ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
含有不飽和単量体としては、例えばアクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、イタコン酸等のカルボキシル基含
有不飽和単量体、２−スルホエチルメタクリレート、２
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等の
スルホン酸基含有アクリル単量体を挙げることができ
る。また、水酸基含有不飽和単量体としては、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、1,4−ブタンジオールモノ（メ
タ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
さらに、カチオン系アクリル共重合体の合成に用いら
れる塩基性基含有不飽和単量体としては、例えばN,N−
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、N,N−ジ
エチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のN,N−ジ
置換アミノアルキル（メタ）アクリレートが挙げられ
る。
れる塩基性基含有不飽和単量体としては、例えばN,N−
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、N,N−ジ
エチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のN,N−ジ
置換アミノアルキル（メタ）アクリレートが挙げられ
る。
前記した不飽和単量体と共重合するラジカル重合性ア
クリル系単量体としては、 （ａ）アクリル酸又はメタクリル酸のエステル：例え
ば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メ
タクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸
ラウリル等のアクリル酸またはメタクリル酸のＣ１〜18
アルキルエステル；グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート；アリルアクリレート、アリルメタク
リレート等のアクリル酸またはメタクリル酸のアルケニ
ルエステル； （ｂ）ビニル芳香族化合物：例えば、スチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロルスチレン、
ビニルピリジンなど。
クリル系単量体としては、 （ａ）アクリル酸又はメタクリル酸のエステル：例え
ば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メ
タクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸
ラウリル等のアクリル酸またはメタクリル酸のＣ１〜18
アルキルエステル；グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート；アリルアクリレート、アリルメタク
リレート等のアクリル酸またはメタクリル酸のアルケニ
ルエステル； （ｂ）ビニル芳香族化合物：例えば、スチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロルスチレン、
ビニルピリジンなど。
（ｃ）アクリル酸又はメタクリル酸のアミド：例えば、
アクリルアミド、メタクリルアミド、ｎ−ブトキシメチ
ルアクリルアミド、ｎ−メチロールアクリルアミド、ｎ
−ブトキシメチルメタクリルアミド、ｎ−メチロールメ
タクリルアミドなど。
アクリルアミド、メタクリルアミド、ｎ−ブトキシメチ
ルアクリルアミド、ｎ−メチロールアクリルアミド、ｎ
−ブトキシメチルメタクリルアミド、ｎ−メチロールメ
タクリルアミドなど。
（ｄ）その他：アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、メチルイソプロペニルケトンなど； を挙げることができる。
ル、メチルイソプロペニルケトンなど； を挙げることができる。
アクリル系共重合体の合成は、それ自体公知の重合
法、例えば溶液重合、乳化重合等の方法により行なわれ
る。
法、例えば溶液重合、乳化重合等の方法により行なわれ
る。
該アクリル系共重合体にグリシジル（メタ）アクリレ
ートを反応させる等の方法によって不飽和結合を導入す
ると、次の段階の乳化重合時において安定に分散液を調
製できるので好適である。
ートを反応させる等の方法によって不飽和結合を導入す
ると、次の段階の乳化重合時において安定に分散液を調
製できるので好適である。
該アクリル系共重合体の酸価又はアミン価は15−50mg
KOH/gの範囲にあることが必要である。15以下では乳化
能力が不充分であり、50以上では耐水性等に不具合点が
でてくる。又、水酸基価としては50−200mg KOH/gの範
囲にあることが必要である。50以下では塗料として用い
られた際架橋剤との反応が充分に進まず、性能的に劣
り、200以上では相溶性の面で劣ってくる。数平均分子
量は3,000−30,000が適当であり、それ以外の範囲では
乳化能力が低くなる。
KOH/gの範囲にあることが必要である。15以下では乳化
能力が不充分であり、50以上では耐水性等に不具合点が
でてくる。又、水酸基価としては50−200mg KOH/gの範
囲にあることが必要である。50以下では塗料として用い
られた際架橋剤との反応が充分に進まず、性能的に劣
り、200以上では相溶性の面で劣ってくる。数平均分子
量は3,000−30,000が適当であり、それ以外の範囲では
乳化能力が低くなる。
上記アクリル系共重合体は次にアニオン系の場合には
塩基性化合物で、またカチオン系の場合には酸性化合物
で中和、水分散される。
塩基性化合物で、またカチオン系の場合には酸性化合物
で中和、水分散される。
塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等の無機塩基、アンモニア、トリエチルアミン、
ジエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール等のア
ミン類等を用いることができるが、特にアミン類を用い
る系が塗料用として好適である。また、酸性化合物とし
ては、乳酸、酢酸等を用いることができる。中和度は0.
1〜1.5望ましくは0.5〜1.2の範囲である。0.1以下では
乳化困難な場合が多く、1.5以上では過剰の酸又は、塩
基による不具合点がでてくる。
リウム等の無機塩基、アンモニア、トリエチルアミン、
ジエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール等のア
ミン類等を用いることができるが、特にアミン類を用い
る系が塗料用として好適である。また、酸性化合物とし
ては、乳酸、酢酸等を用いることができる。中和度は0.
1〜1.5望ましくは0.5〜1.2の範囲である。0.1以下では
乳化困難な場合が多く、1.5以上では過剰の酸又は、塩
基による不具合点がでてくる。
ついで、中和によって水性媒体中に乳化分散（もしく
は溶解）されたアクリル系共重合体の存在下で、多ビニ
ル系単量体（ｉ）又は相互に反応して結合することがで
きる相補的官能基をそれぞれ有する少なくとも２種のビ
ニル系単量体（ii）を含有する不飽和単量体成分を乳化
重合に供せられ、内部架橋したアクリル系共重合体微粒
子の水分散液が調製される。
は溶解）されたアクリル系共重合体の存在下で、多ビニ
ル系単量体（ｉ）又は相互に反応して結合することがで
きる相補的官能基をそれぞれ有する少なくとも２種のビ
ニル系単量体（ii）を含有する不飽和単量体成分を乳化
重合に供せられ、内部架橋したアクリル系共重合体微粒
子の水分散液が調製される。
前記単量体（ｉ）としてはジビニルベンゼン、ジアリ
ルフタレート、ジアリルテレフタレート、エチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、1,4−ブタンジオールジ（メタ）ア
クリレート、1,3−ブチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、1,6−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシ−1,3−ジ（メタ）アクリロキシプ
ロパン、2,2−ビス［４−（（メタ）アクリロキシエト
キシ）フェニル］プロパン、トリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メ
タ）アクリレートなどであるが、本発明はこれらに限定
されるものではない。
ルフタレート、ジアリルテレフタレート、エチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、1,4−ブタンジオールジ（メタ）ア
クリレート、1,3−ブチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、1,6−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシ−1,3−ジ（メタ）アクリロキシプ
ロパン、2,2−ビス［４−（（メタ）アクリロキシエト
キシ）フェニル］プロパン、トリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メ
タ）アクリレートなどであるが、本発明はこれらに限定
されるものではない。
また、前記単量体（ii）の組合せとしては例えば （イ）エポキシ基／カルボキシル基 （ロ）ヒドロキシル基／イソシアネート基 （ハ）エポキシ基／アミノ基 （ニ）イソシアネート基／アミノ基 等の組合せが挙げられる。しかして、そのような相互に
反応して結合することのできる相補的官能基をそれぞれ
有する２種以上のビニル系単量体の組合せとして具体的
に次のようなものが挙げられる。
反応して結合することのできる相補的官能基をそれぞれ
有する２種以上のビニル系単量体の組合せとして具体的
に次のようなものが挙げられる。
（イ）の例としては、グリシジルアクリレートやグリ
シジルメタクリレート等のエポキシ基含有単量体と、ア
クリル酸やメタクリル酸等のカルボキシル基含有単量体
との組合せ；（ロ）の例としては、ヒドロキシエチルア
クリレートやヒドロキシエチルメタクリレート等の水酸
基含有単量体とイソシアネートエチルアクリレートもし
くはイソシアネートエチルメタクリレートやイソホロン
ジイソシアネート／ヒドロキシエチルアクリレートもし
くはヒドロキシエチルメタクリレート等量付加物ｍ−ま
たはｐ−イソプロペニル−α，α′−ジメチルベンジル
イソシアネート等のイソシアネート基含有単量体との組
合せ；（ハ）の例としては、前記エポキシ基含有単量体
とアクリル酸アミノアルキルもしくはメタクリル酸アミ
ノアルキル単量体との組合せ；（ニ）の例としては、前
記イソシアネート基含有単量体と前記アクリル酸アミノ
アルキルもしくはメタクリル酸アミノアルキル単量体と
の組合せ；等。
シジルメタクリレート等のエポキシ基含有単量体と、ア
クリル酸やメタクリル酸等のカルボキシル基含有単量体
との組合せ；（ロ）の例としては、ヒドロキシエチルア
クリレートやヒドロキシエチルメタクリレート等の水酸
基含有単量体とイソシアネートエチルアクリレートもし
くはイソシアネートエチルメタクリレートやイソホロン
ジイソシアネート／ヒドロキシエチルアクリレートもし
くはヒドロキシエチルメタクリレート等量付加物ｍ−ま
たはｐ−イソプロペニル−α，α′−ジメチルベンジル
イソシアネート等のイソシアネート基含有単量体との組
合せ；（ハ）の例としては、前記エポキシ基含有単量体
とアクリル酸アミノアルキルもしくはメタクリル酸アミ
ノアルキル単量体との組合せ；（ニ）の例としては、前
記イソシアネート基含有単量体と前記アクリル酸アミノ
アルキルもしくはメタクリル酸アミノアルキル単量体と
の組合せ；等。
分散微粒子の架橋方法として、前記の方法の他にＮ−
ブトキシメチル化アクリルアミド、γ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシランのような自己架橋性官能基
を有する単量体を共重合する方法も用いることができ
る。
ブトキシメチル化アクリルアミド、γ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシランのような自己架橋性官能基
を有する単量体を共重合する方法も用いることができ
る。
前記した単量体（ｉ）及び（ii）は各々単量体混合物
中に少なくとも0.5重量％以上、好適には0.5〜20重量％
の範囲内の濃度で使用される。前記した微粒子の架橋に
用いる単量体と共重合されるその他のアクリル系単量体
としては、分散安定剤であるアクリル系共重合体の合成
に用いられる前記した各種単量体が挙げられ、望まれる
性能に応じて任意に選択される。
中に少なくとも0.5重量％以上、好適には0.5〜20重量％
の範囲内の濃度で使用される。前記した微粒子の架橋に
用いる単量体と共重合されるその他のアクリル系単量体
としては、分散安定剤であるアクリル系共重合体の合成
に用いられる前記した各種単量体が挙げられ、望まれる
性能に応じて任意に選択される。
乳化重合に使用する重合開始剤としては、有機過酸化
物、無機過酸化物、アゾ系重合開始剤、およびレドック
ス重合開始剤など従来公知のものを挙げることができ
る。
物、無機過酸化物、アゾ系重合開始剤、およびレドック
ス重合開始剤など従来公知のものを挙げることができ
る。
以上の様にして得られた架橋アクリルエマルジョン
は、ついで予め加熱（80℃〜140℃、好ましくは90℃〜1
20℃）しておいた、水と共沸可能な有機溶剤を含有する
有機液体中に滴下しながら同時に共沸脱水される。本発
明において、架橋アクリルエマルジョンは、高酸価もし
くは高アミン価アクリル樹脂を分散安定剤（高分子乳化
剤）として用いているので、上記の様な方法によって凝
集することもなく、水系から溶剤系への媒体転換を容易
に行なうことができる。水と共沸可能な有機溶剤として
は、トルエン、キシレン、ｎ−ブタノール、酢酸セロソ
ルブ、酢酸イソブチル、ナフサ、ミネラルスピリッツ等
があげられる。
は、ついで予め加熱（80℃〜140℃、好ましくは90℃〜1
20℃）しておいた、水と共沸可能な有機溶剤を含有する
有機液体中に滴下しながら同時に共沸脱水される。本発
明において、架橋アクリルエマルジョンは、高酸価もし
くは高アミン価アクリル樹脂を分散安定剤（高分子乳化
剤）として用いているので、上記の様な方法によって凝
集することもなく、水系から溶剤系への媒体転換を容易
に行なうことができる。水と共沸可能な有機溶剤として
は、トルエン、キシレン、ｎ−ブタノール、酢酸セロソ
ルブ、酢酸イソブチル、ナフサ、ミネラルスピリッツ等
があげられる。
＜作用及び効果＞ 本発明による非水架橋アクリル微粒子は、アクリル樹
脂を分散安定剤（高分子乳化剤）として用いるので、そ
の組成を任意に変化させることが可能であり、従って広
範な種類の塗料系に適用することができる。また、分散
安定剤に水酸基を含んでいるので、アミノ樹脂、イソシ
アネート化合物と反応することになり、塗膜の硬化系に
組みこまれ、従来低分子量乳化剤を用いた場合の耐水性
・耐候性等の悪影響が全くない。
脂を分散安定剤（高分子乳化剤）として用いるので、そ
の組成を任意に変化させることが可能であり、従って広
範な種類の塗料系に適用することができる。また、分散
安定剤に水酸基を含んでいるので、アミノ樹脂、イソシ
アネート化合物と反応することになり、塗膜の硬化系に
組みこまれ、従来低分子量乳化剤を用いた場合の耐水性
・耐候性等の悪影響が全くない。
＜実施例＞ 以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明す
る。尚、各例の中で「％」、「部」はいずれも「重量
％」「重量部」を示す。
る。尚、各例の中で「％」、「部」はいずれも「重量
％」「重量部」を示す。
実施例１ 撹拌機、温度計、還流冷却器を備えた２４ツ口フラ
スコに、イソプロピルアルコール650部を仕込み80℃に
保持したなかに、スチレン100部、ｎ−ブチルアクリレ
ート650部、ヒドロキシエチルアクリレート200部、アク
リル酸50部及びｐ−tertブチルパーオキシオクトエート
50部の混合液を４時間かけて均一に滴下し、さらに３時
間80℃に保持する。次に得られた60％高酸価アクリルワ
ニス200部を同２４ツ口フラスコに仕込んだ後、トリ
エチルアミン６部で中和した後、脱イオン水500部を滴
下しながら強く撹拌することによりエマルジョンを得
る。このエマルジョンを80℃に昇温させた後、メチルメ
タクリレート60部に、ｎ−ブチルアクリレート48部及び
エチレングリコールジアクリレート12部の混合液と、過
硫酸カリウム1.5部を脱イオン水50部に溶解した液を２
時間かけて並行滴下する。さらに80℃で２時間保持する
ことにより固型分28％の水性架橋微粒子分散体を得た。
この分散微粒子はアセトンに不溶であり、平均粒径は0.
08μｍであった。
スコに、イソプロピルアルコール650部を仕込み80℃に
保持したなかに、スチレン100部、ｎ−ブチルアクリレ
ート650部、ヒドロキシエチルアクリレート200部、アク
リル酸50部及びｐ−tertブチルパーオキシオクトエート
50部の混合液を４時間かけて均一に滴下し、さらに３時
間80℃に保持する。次に得られた60％高酸価アクリルワ
ニス200部を同２４ツ口フラスコに仕込んだ後、トリ
エチルアミン６部で中和した後、脱イオン水500部を滴
下しながら強く撹拌することによりエマルジョンを得
る。このエマルジョンを80℃に昇温させた後、メチルメ
タクリレート60部に、ｎ−ブチルアクリレート48部及び
エチレングリコールジアクリレート12部の混合液と、過
硫酸カリウム1.5部を脱イオン水50部に溶解した液を２
時間かけて並行滴下する。さらに80℃で２時間保持する
ことにより固型分28％の水性架橋微粒子分散体を得た。
この分散微粒子はアセトンに不溶であり、平均粒径は0.
08μｍであった。
次に同２４ツ口フラスコにキシレン300部及びｎ−
ブタノール200部を仕込み、100℃に加熱する。そこに、
上記水性架橋微粒子分散体500部を５時間にわたって均
一に滴下し、共沸する水を水分離器から徐々に抜いてい
った。300gの水を水分離器から抜いた後、減圧下でさら
に200g脱溶剤した。得られた非水架橋アクリル微粒子
は、固型分30％、粒径は0.09μｍであった。
ブタノール200部を仕込み、100℃に加熱する。そこに、
上記水性架橋微粒子分散体500部を５時間にわたって均
一に滴下し、共沸する水を水分離器から徐々に抜いてい
った。300gの水を水分離器から抜いた後、減圧下でさら
に200g脱溶剤した。得られた非水架橋アクリル微粒子
は、固型分30％、粒径は0.09μｍであった。
実施例２ 実施例１と同様な装置を備えた２４ツ口フラスコに
イソプロピルアルコール650部を仕込み80℃に昇温保持
したなかに、スチレン200部、ｎ−ブチルメタクリレー
ト250部、２−エチルヘキシルメタクリレート300部、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート180部、ジメチルア
ミノエチルメタアクリレート70部及びアゾビスイソブチ
ロニトリル30部の混合液を４時間かけて均一に滴下し、
さらに３時間80℃に保つ。次に、得られた60％塩基性ア
クリルワニス200部を同４ツ口フラスコに仕込んだ後、
酢酸３部で中和し、それ以後は実施例１と全く同様の方
法を用いて非水架橋アクリル微粒子を得た。固型分28.5
％、粒径は0.085μｍであった。
イソプロピルアルコール650部を仕込み80℃に昇温保持
したなかに、スチレン200部、ｎ−ブチルメタクリレー
ト250部、２−エチルヘキシルメタクリレート300部、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート180部、ジメチルア
ミノエチルメタアクリレート70部及びアゾビスイソブチ
ロニトリル30部の混合液を４時間かけて均一に滴下し、
さらに３時間80℃に保つ。次に、得られた60％塩基性ア
クリルワニス200部を同４ツ口フラスコに仕込んだ後、
酢酸３部で中和し、それ以後は実施例１と全く同様の方
法を用いて非水架橋アクリル微粒子を得た。固型分28.5
％、粒径は0.085μｍであった。
Claims (1)
- 【請求項１】酸価又はアミン価15〜50mg KOH/g、水酸基
価50〜200mg KOH/g及び数平均分子量3,000〜30,000を有
するアクリル系共重合体を中和によって水性媒体中に乳
化分散又は溶解せしめ、ついで該水性媒体中で多ビニル
系単量体（ｉ）又は相互に反応して結合することができ
る相補的官能基をそれぞれ有する少なくとも２種のビニ
ル系単量体（ii）を含有する不飽和単量体成分を乳化重
合し、得られる架橋アクリル系共重合体微粒子水分散液
を、水と共沸可能な有機溶剤を含有する加熱有機液体中
に滴下しながら共沸脱水することを特徴とする架橋アク
リル系共重合体微粒子非水分散液の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5300990A JP2784237B2 (ja) | 1990-03-05 | 1990-03-05 | 架橋アクリル系共重合体微粒子非水分散液の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5300990A JP2784237B2 (ja) | 1990-03-05 | 1990-03-05 | 架橋アクリル系共重合体微粒子非水分散液の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0428710A JPH0428710A (ja) | 1992-01-31 |
| JP2784237B2 true JP2784237B2 (ja) | 1998-08-06 |
Family
ID=12930915
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5300990A Expired - Lifetime JP2784237B2 (ja) | 1990-03-05 | 1990-03-05 | 架橋アクリル系共重合体微粒子非水分散液の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2784237B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2002363811A1 (en) * | 2002-01-25 | 2003-09-02 | Daicel Chemical Industries, Ltd | Aqueous resin dispersion and method for producing the same |
| MY134362A (en) * | 2002-11-20 | 2007-12-31 | Efka Additives B V | Aqueous emulsion polymer as dipersant |
| US8563212B2 (en) * | 2004-07-16 | 2013-10-22 | Transitions Optical, Inc. | Methods for producing photosensitive microparticles, non-aqueous dispersions thereof and articles prepared therewith |
| US7825173B2 (en) * | 2005-04-29 | 2010-11-02 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the production of aqueous binder latices |
| DE102006019184A1 (de) * | 2006-04-21 | 2007-10-25 | Basf Ag | Verwendung einer wässrigen Polymerzusammensetzung als Bindemittel für faserförmige oder körnige Substrate |
| JP5596967B2 (ja) * | 2009-12-09 | 2014-09-24 | 昭和電工株式会社 | 熱硬化性水中油型エマルションで処理された紙又は繊維加工品 |
| JP6879092B2 (ja) * | 2017-07-11 | 2021-06-02 | 王子ホールディングス株式会社 | 滅菌紙、および、滅菌包装体 |
-
1990
- 1990-03-05 JP JP5300990A patent/JP2784237B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0428710A (ja) | 1992-01-31 |
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