JPS62119271A - 塩基性複合樹脂粒子、その製法ならびに塗料用樹脂組成物 - Google Patents
塩基性複合樹脂粒子、その製法ならびに塗料用樹脂組成物Info
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- JPS62119271A JPS62119271A JP60259348A JP25934885A JPS62119271A JP S62119271 A JPS62119271 A JP S62119271A JP 60259348 A JP60259348 A JP 60259348A JP 25934885 A JP25934885 A JP 25934885A JP S62119271 A JPS62119271 A JP S62119271A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
- Y10T428/2998—Coated including synthetic resin or polymer
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は塩基性複合樹脂粒子ならびに該粒子と有機溶剤
とからなる特に塗料用として有用な粒子分散体組成物に
関するものである。
とからなる特に塗料用として有用な粒子分散体組成物に
関するものである。
従来技術
粒子状樹脂は主にエマルション、ミクロゲル、ＮＡＤも
しくは粉体樹脂がその範躊に属し、省資源、省エネルギ
ー、環境保全の社会的ニーズを満たすための水性塗料、
ハイソリッド塗料、粉体塗料への有力な対応技術として
注目されている。これらは単独で、あるいは溶解型樹脂
と混合して用いられ、バインダー、レオロジー調製剤、
もしくは増量剤（ポリマーフィラー）として作用し、ま
た高性能の物性を示す塗膜を形成する。
しくは粉体樹脂がその範躊に属し、省資源、省エネルギ
ー、環境保全の社会的ニーズを満たすための水性塗料、
ハイソリッド塗料、粉体塗料への有力な対応技術として
注目されている。これらは単独で、あるいは溶解型樹脂
と混合して用いられ、バインダー、レオロジー調製剤、
もしくは増量剤（ポリマーフィラー）として作用し、ま
た高性能の物性を示す塗膜を形成する。
しかしながら、粒子状樹脂は単独で用いた場合、均一膜
を形成しないか、または不充分な膜しか形成せず、良好
な塗膜外観が得られないという欠点を有する。また、溶
解型と樹脂と混合して用いる場合１粒子と溶解型樹脂と
の界面相互作用が大きいため、溶解型樹脂単独の場合と
比べて、系全体の粘度が大幅に増大する場合があり、使
用に際して留意が必要となる。
を形成しないか、または不充分な膜しか形成せず、良好
な塗膜外観が得られないという欠点を有する。また、溶
解型と樹脂と混合して用いる場合１粒子と溶解型樹脂と
の界面相互作用が大きいため、溶解型樹脂単独の場合と
比べて、系全体の粘度が大幅に増大する場合があり、使
用に際して留意が必要となる。
本発明者らは先に、上記各種塗料用樹脂の欠点を大巾に
改善した新規な複合樹脂粒子、即ち三次元化ポリマー粒
子本体部と、一部が該粒子本体部内に侵入し、一部が粒
子本体部の外方へ伸びた多数の直鎖状ポリマー群とから
なる複合樹脂粒子が塗料系で単独あるいは他の汎用樹脂
との組合せで使用され、優れた塗装作業性、貯蔵安定性
を有し。
改善した新規な複合樹脂粒子、即ち三次元化ポリマー粒
子本体部と、一部が該粒子本体部内に侵入し、一部が粒
子本体部の外方へ伸びた多数の直鎖状ポリマー群とから
なる複合樹脂粒子が塗料系で単独あるいは他の汎用樹脂
との組合せで使用され、優れた塗装作業性、貯蔵安定性
を有し。
外観良好な塗膜を与えうろことを知り特許出願した（特
願昭５９−２６７０１９号）。
願昭５９−２６７０１９号）。
本発明はこの研究の延長線上にあり、さらに電気的特性
の付与、塗膜光沢、鮮映性の改善を目的としてなされた
ものである。
の付与、塗膜光沢、鮮映性の改善を目的としてなされた
ものである。
発明が解決しようとする問題点
即ち、本発明の目的は、従来型の塗料系のみならず、新
規な塗料系においても、単独もしくは他の汎用樹脂と混
合して用いることにより、良好な塗装作業性、貯蔵安定
性、電気泳動性を発揮せしめ、かつ外観良好な、特に塗
膜光沢、鮮映性に優れた均一膜を形成するような、新規
な複合樹脂粒子および複合樹脂粒子と有機溶媒からなる
粒子分散組成物を提供することにある。
規な塗料系においても、単独もしくは他の汎用樹脂と混
合して用いることにより、良好な塗装作業性、貯蔵安定
性、電気泳動性を発揮せしめ、かつ外観良好な、特に塗
膜光沢、鮮映性に優れた均一膜を形成するような、新規
な複合樹脂粒子および複合樹脂粒子と有機溶媒からなる
粒子分散組成物を提供することにある。
問題点を解決するための手段
本発明者らは、三次元化粒子本体部と、直鎖状ポリマー
群の組み合わせであって、該直鎖状ポリマー群の少なく
とも一部は塩基性の官能基を有しており、また各直鎖状
ポリマーの一部が三次元化粒子内部に侵入している新規
な複合樹脂粒子が溶液粘度も比較的低く、単独でも均一
塗膜を形成し、また他樹脂との相溶性、電気泳動性に優
れ、塗料分野に於て極めて有用な樹脂粒子であることを
見出し、本発明を完成するに至った。
群の組み合わせであって、該直鎖状ポリマー群の少なく
とも一部は塩基性の官能基を有しており、また各直鎖状
ポリマーの一部が三次元化粒子内部に侵入している新規
な複合樹脂粒子が溶液粘度も比較的低く、単独でも均一
塗膜を形成し、また他樹脂との相溶性、電気泳動性に優
れ、塗料分野に於て極めて有用な樹脂粒子であることを
見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明に従えば、直径０．０１μ〜１０μの三
次元化ポリマー粒子本体部と、一部が該粒子本体部内に
侵入し、残部が粒子本体部の外方へ伸びた多数の直鎖状
ポリマー群とからなる複合樹脂粒子であり、直鎖状ポリ
マー群の少なくとも一部がアミンおよびアンモニウム基
から選ばれる塩基性官能基を有する塩基性複合樹脂粒子
、その製法ならびに、塗料用樹脂組成物が提供せられる
。
次元化ポリマー粒子本体部と、一部が該粒子本体部内に
侵入し、残部が粒子本体部の外方へ伸びた多数の直鎖状
ポリマー群とからなる複合樹脂粒子であり、直鎖状ポリ
マー群の少なくとも一部がアミンおよびアンモニウム基
から選ばれる塩基性官能基を有する塩基性複合樹脂粒子
、その製法ならびに、塗料用樹脂組成物が提供せられる
。
本発明における新規な複合樹脂粒子は三次元化ポリマー
から成る粒子本体部と直鎖状を複合することにより、そ
の粒径が元の三次元化ポリマーから成る粒子に比べて大
きく、粒径変化の範囲が最大限で２．５倍までに達する
ものである。
から成る粒子本体部と直鎖状を複合することにより、そ
の粒径が元の三次元化ポリマーから成る粒子に比べて大
きく、粒径変化の範囲が最大限で２．５倍までに達する
ものである。
また、その溶液粘度は三次元化ポリマーと直鎖状ポリマ
ーを複合させずに単にブレンドした組成物に比べて大暢
に低い。
ーを複合させずに単にブレンドした組成物に比べて大暢
に低い。
本発明において用いられる三次元化リボリマーからなる
粒子本体部はポリエステル樹脂、エポキシ樹脂もしくは
アミノ樹脂などの縮合系樹脂およびアクリル樹脂、ビニ
ル樹脂などの重合系樹脂からなる直径０．０１μ〜１０
μの三次元構造を持つポリマー粒子であることを特徴と
する。かかる架橋樹脂粒子は当業者衆知の各種方法、例
えばエマルション重合法、ＮＡＤ重合法もしくは溶液重
合法で有利に製造することができる。製法に応じそのま
まか、または単離して、あるいは粉砕して用いればよい
。
粒子本体部はポリエステル樹脂、エポキシ樹脂もしくは
アミノ樹脂などの縮合系樹脂およびアクリル樹脂、ビニ
ル樹脂などの重合系樹脂からなる直径０．０１μ〜１０
μの三次元構造を持つポリマー粒子であることを特徴と
する。かかる架橋樹脂粒子は当業者衆知の各種方法、例
えばエマルション重合法、ＮＡＤ重合法もしくは溶液重
合法で有利に製造することができる。製法に応じそのま
まか、または単離して、あるいは粉砕して用いればよい
。
また直鎖状ポリマーは少なくともその一部が。
アミンおよびアンモニウム基から選ばれる塩基性官能基
を担持すること、ならびに付加重合性エチレン化合物の
付加重合で得られる直鎖状ポリマーであることを特徴と
する。
を担持すること、ならびに付加重合性エチレン化合物の
付加重合で得られる直鎖状ポリマーであることを特徴と
する。
より具体的には、直鎖状ポリマー群を構成する付加重合
性エチレン化合物のうち、その０．２〜１００重量％が
塩基性官能基を有する付加重合性エチレン化合物でなけ
ればならない。
性エチレン化合物のうち、その０．２〜１００重量％が
塩基性官能基を有する付加重合性エチレン化合物でなけ
ればならない。
ここで塩基性の官能基をもつ付加重合性エチレン化合物
としては（メタ）アクリル酸Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエ
チル、（メタ）アクリル酸Ｎ、 Ｎ−ジエチルアミノエ
チル等の第３級アミノ基含有（メタ）アクリル酸エステ
ル類、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリ
ル酸アミド等の第３級アミノ基含有酸アミド類；Ｎ−メ
チルアミノプロピル（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ−エ
チルアミノプロピル（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ−イ
ソプロビルアミノプロビル（メタ）アクリル酸アミド等
の第２級アミノ基含有酸アミド類等が汎用的に用いられ
る。
としては（メタ）アクリル酸Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエ
チル、（メタ）アクリル酸Ｎ、 Ｎ−ジエチルアミノエ
チル等の第３級アミノ基含有（メタ）アクリル酸エステ
ル類、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリ
ル酸アミド等の第３級アミノ基含有酸アミド類；Ｎ−メ
チルアミノプロピル（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ−エ
チルアミノプロピル（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ−イ
ソプロビルアミノプロビル（メタ）アクリル酸アミド等
の第２級アミノ基含有酸アミド類等が汎用的に用いられ
る。
尚、エチレンジアミンのような第１級アミンと活性水素
を同時に有している化合物に（メタ）アクリル酸イソシ
アネートエチルのようなイソシアネート基と付加重合性
エチレン基を同時に有する化合物の付加反応生成物のご
とく、第１級アミノ基をもつ付加重合可能な化合物やア
リルアミンのような重合性第１級アミンを用いることも
できる。
を同時に有している化合物に（メタ）アクリル酸イソシ
アネートエチルのようなイソシアネート基と付加重合性
エチレン基を同時に有する化合物の付加反応生成物のご
とく、第１級アミノ基をもつ付加重合可能な化合物やア
リルアミンのような重合性第１級アミンを用いることも
できる。
また、２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピル
１−リメチルアンモニウムクロライドやメタクリルアミ
ドプロピルヒドロキシエチルジメチルアンモニウム酢酸
のような第４級アンモニウム塩を含む重合性化合物も本
発明の七ツマ−として用いられる。
１−リメチルアンモニウムクロライドやメタクリルアミ
ドプロピルヒドロキシエチルジメチルアンモニウム酢酸
のような第４級アンモニウム塩を含む重合性化合物も本
発明の七ツマ−として用いられる。
」１記の塩基性官能基を有する付加重合性エチレン化合
物と共に所望により用いられるその他の付加重合性エチ
レン化合物としてはアクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、マレイン酸、フマル酸とそれらのエステル類の他
、スチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、酢酸
ビニル、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド等の類縁モノマーを含んでいてもよい。また、ここで
特にアクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類を
使用する場合には、次の一般式 ％式％ （ただし、上式中Ｒ１はＨまたはＣＨ，、Ｒは炭素数１
〜１５の飽和炭化水素基）に示されるもの（例えば、ア
クリル酸メチル、ルタクリル酸メチル、アクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ラウリル、メタク
リル酸ラウリル等）があげられるが、その他にも上式一
般式のＲ２に水酸基を有するもの、例えばアクリル酸２
−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプ
ロピル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタアクリ
ル酸２−ヒドロキシエチルなどがあげられる。
物と共に所望により用いられるその他の付加重合性エチ
レン化合物としてはアクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、マレイン酸、フマル酸とそれらのエステル類の他
、スチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、酢酸
ビニル、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド等の類縁モノマーを含んでいてもよい。また、ここで
特にアクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類を
使用する場合には、次の一般式 ％式％ （ただし、上式中Ｒ１はＨまたはＣＨ，、Ｒは炭素数１
〜１５の飽和炭化水素基）に示されるもの（例えば、ア
クリル酸メチル、ルタクリル酸メチル、アクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ラウリル、メタク
リル酸ラウリル等）があげられるが、その他にも上式一
般式のＲ２に水酸基を有するもの、例えばアクリル酸２
−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプ
ロピル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタアクリ
ル酸２−ヒドロキシエチルなどがあげられる。
本発明にかかる複合樹脂粒子は、三次元化ポリマー粒子
の存在下に、上記の塩基性官能基を有する付加重合性エ
チレン化合物および所望により使用せられるその他の付
加重合性エチレン化合物を溶液重合せしめる手法により
容易に製造せられる。
の存在下に、上記の塩基性官能基を有する付加重合性エ
チレン化合物および所望により使用せられるその他の付
加重合性エチレン化合物を溶液重合せしめる手法により
容易に製造せられる。
すなわち有機過酸化物もしくは有機アゾ化合物などのラ
ジカル重合開始剤、溶剤、三次元化ポリマー粒子、重合
性モノマーを一括して反応器に仕込み加熱重合させると
か、有機溶剤を反応器に仕込み加熱下に重合開始剤、三
次元化ポリマー粒子およびモノマー類を滴下する方法、
あるいはそれらを組合せて実施する等、当業者衆知の溶
液重合法が好都合に使用せられる６ 筬に述べた如く、直鎖状ポリマー群を構成するモノマー
中の塩基性官能基を有するモノマーの割合は全モノマー
の０．２〜１００重量％で、０゜２％未満では複合樹脂
粒子に所望の電気的特性を付与するとか、塗膜光沢、鮮
映性の改善効果は期待できない。
ジカル重合開始剤、溶剤、三次元化ポリマー粒子、重合
性モノマーを一括して反応器に仕込み加熱重合させると
か、有機溶剤を反応器に仕込み加熱下に重合開始剤、三
次元化ポリマー粒子およびモノマー類を滴下する方法、
あるいはそれらを組合せて実施する等、当業者衆知の溶
液重合法が好都合に使用せられる６ 筬に述べた如く、直鎖状ポリマー群を構成するモノマー
中の塩基性官能基を有するモノマーの割合は全モノマー
の０．２〜１００重量％で、０゜２％未満では複合樹脂
粒子に所望の電気的特性を付与するとか、塗膜光沢、鮮
映性の改善効果は期待できない。
本発明の複合樹脂粒子はその特徴的製法の故に、三次元
化ポリマー粒子本体部に、直鎖状ポリマーの一部が侵入
し、且つ残部が粒子本体部の外方へ伸びている所謂セミ
インターペネトレーティングポリマーネットワークの
構造的特徴を有し、三次元化ポリマー粒子と直鎖状ポリ
マーの単なるブレンドとは粘性挙動等に於て明確に区別
せられるものである。
化ポリマー粒子本体部に、直鎖状ポリマーの一部が侵入
し、且つ残部が粒子本体部の外方へ伸びている所謂セミ
インターペネトレーティングポリマーネットワークの
構造的特徴を有し、三次元化ポリマー粒子と直鎖状ポリ
マーの単なるブレンドとは粘性挙動等に於て明確に区別
せられるものである。
また本発明の新規複合樹脂粒子を構成する三次元化ポリ
マーと直鎖状ポリマーの比率は用途、ポリマーの種類等
により広範囲に変更可能であるが、通常前者１００重量
部に対し、後者５〜１０００重量部の範囲内で選択され
る。しかしながら所望によりさらに後者の割合を増減す
ることも可能である。
マーと直鎖状ポリマーの比率は用途、ポリマーの種類等
により広範囲に変更可能であるが、通常前者１００重量
部に対し、後者５〜１０００重量部の範囲内で選択され
る。しかしながら所望によりさらに後者の割合を増減す
ることも可能である。
塩基性官能基は直鎖状ポリマー群に均等に担持せしめる
ことも、あるいは一部の直鎖状ポリマーに担持せしめる
こともできる。従って、三−次元化ポリマー粒子の存在
における付加重合性エチレン化合物の溶液重合は多段で
実施し、任意の段階に於て塩基性官能基を有するエチレ
ン化合物の所定量を使用することも可能である。
ことも、あるいは一部の直鎖状ポリマーに担持せしめる
こともできる。従って、三−次元化ポリマー粒子の存在
における付加重合性エチレン化合物の溶液重合は多段で
実施し、任意の段階に於て塩基性官能基を有するエチレ
ン化合物の所定量を使用することも可能である。
本発明の複合樹脂粒子は有機溶剤に分散させた形で塗料
用に使用せられるが、この場合溶剤としては一般に塗料
に用いられる有機溶剤であれば任意に決めてようが、通
常トルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素などの脂
肪族系炭化水素、アルコール類、エーテル類、エステル
類、ケトン類などが適する。
用に使用せられるが、この場合溶剤としては一般に塗料
に用いられる有機溶剤であれば任意に決めてようが、通
常トルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素などの脂
肪族系炭化水素、アルコール類、エーテル類、エステル
類、ケトン類などが適する。
本発明における複合樹脂粒子およびそれと有機溶剤から
なる粒子分散体組成物の用法としては、従来型の塗料系
のみならず新規な塗料系においても単独もしくは他の樹
脂ビヒクル中に分散含有させて用いるものである。
なる粒子分散体組成物の用法としては、従来型の塗料系
のみならず新規な塗料系においても単独もしくは他の樹
脂ビヒクル中に分散含有させて用いるものである。
（作用・効果）
本発明は、三次元ポリマーから成る粒子と少なくとも一
部が塩基性官能基を有する直鎖状ポリマーとを溶液重合
法により複合し、直鎖状ポリマーが粒子表面より部分的
に粒子内部に侵入した新規な構造を持たせることによっ
て、上述の従来型塗料用樹脂の諸問題に関してこれらを
大幅に改善し、粘度、塗膜外観就中光沢、鮮映性９作業
性、安定性、造膜性などにすぐれた効果を発揮せしめ、
また所望の電気的特性を塗膜に付与することに成功した
。
部が塩基性官能基を有する直鎖状ポリマーとを溶液重合
法により複合し、直鎖状ポリマーが粒子表面より部分的
に粒子内部に侵入した新規な構造を持たせることによっ
て、上述の従来型塗料用樹脂の諸問題に関してこれらを
大幅に改善し、粘度、塗膜外観就中光沢、鮮映性９作業
性、安定性、造膜性などにすぐれた効果を発揮せしめ、
また所望の電気的特性を塗膜に付与することに成功した
。
本発明者らはまた本発明の複合樹脂粒子を、カルボキシ
ル基、スルホン酸基、リン酸基などの酸性基を含む樹脂
を混合して用いることにより光沢、鮮映性等の点で一層
の改善が得られることをも見出している。
ル基、スルホン酸基、リン酸基などの酸性基を含む樹脂
を混合して用いることにより光沢、鮮映性等の点で一層
の改善が得られることをも見出している。
（実施例）
以下製造例、実施例をあげて本発明をさらに詳述する。
例中、部はすべて重量部を意味する。
製造例１
（三次元化ポリマーからなる粒子（１）の製造）温度計
、還流冷却器、窒素ガス導入管、攪拌機を装着したガラ
ス製反応器に脱イオン水２００部およびラウリル硫酸ナ
トリウム３部と過硫酸アンモニウム１部を仕込み、窒素
ガスを通気しながら８０〜８５℃に加？Ｉａ Ｌ 、攪
拌下にメチルメタクリレート４０部、スチレン２０部、
アクリル酸イソプロピル２０部、エチレングリコールジ
メタクリレート２０部からなる単量体混合物を１時間を
要して滴下し、ついで１時間攪拌を続けた。このように
して得られたエマルション組成物から水分を減圧留去し
て平均粒径１１０ｍμ架橋密度１．０１ Ｘ １０−３
ｎ＋ｏｌ／ ｇの三次元化ポリマーからなる粒子（１）
１００部を得た。
、還流冷却器、窒素ガス導入管、攪拌機を装着したガラ
ス製反応器に脱イオン水２００部およびラウリル硫酸ナ
トリウム３部と過硫酸アンモニウム１部を仕込み、窒素
ガスを通気しながら８０〜８５℃に加？Ｉａ Ｌ 、攪
拌下にメチルメタクリレート４０部、スチレン２０部、
アクリル酸イソプロピル２０部、エチレングリコールジ
メタクリレート２０部からなる単量体混合物を１時間を
要して滴下し、ついで１時間攪拌を続けた。このように
して得られたエマルション組成物から水分を減圧留去し
て平均粒径１１０ｍμ架橋密度１．０１ Ｘ １０−３
ｎ＋ｏｌ／ ｇの三次元化ポリマーからなる粒子（１）
１００部を得た。
粒子径はレーザー光の準弾力性光散乱測定により求めた
。
。
架橋密度は次式の計算方法により求めた。
架橋剤分子量×１００
製造例２
（三次元化ポリマーからなる粒子（２）の製造）分散室
−樹脂の製゛ 温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管、攪拌機、デカン
タ−を鋲着したガラス製反応器にヒドロキシエチルタウ
リン１９１部、エチレングリコール１４０部、トリエチ
レングリコール１７０部、アジピン酸３３１部、無水フ
タル酸１６８部およびキシレン４０部を仕込み昇温する
。反応により生成する水をキシレンと共沸させ除去する
。還流開始より約２時間かけて温度を１９０℃にし、カ
ルボン酸相当の酸価が１０以下になるまで攪拌と脱水を
継続して反応を終了した。得られる分散安定用ポリエス
テル樹脂は酸価７９、水酸基価７９、Ｍ ｎ ７０８で
あった。
−樹脂の製゛ 温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管、攪拌機、デカン
タ−を鋲着したガラス製反応器にヒドロキシエチルタウ
リン１９１部、エチレングリコール１４０部、トリエチ
レングリコール１７０部、アジピン酸３３１部、無水フ
タル酸１６８部およびキシレン４０部を仕込み昇温する
。反応により生成する水をキシレンと共沸させ除去する
。還流開始より約２時間かけて温度を１９０℃にし、カ
ルボン酸相当の酸価が１０以下になるまで攪拌と脱水を
継続して反応を終了した。得られる分散安定用ポリエス
テル樹脂は酸価７９、水酸基価７９、Ｍ ｎ ７０８で
あった。
（粒子（２）の製造）
温度計、還流冷却器、窒素゛ガス導入管、攪拌機を装着
したガラス製反応器に脱イオン水１５０部、上記の分散
安定用ポリエステル樹脂１５部およびジメチルエタノー
ルアミン２部を仕込み、攪拌下。
したガラス製反応器に脱イオン水１５０部、上記の分散
安定用ポリエステル樹脂１５部およびジメチルエタノー
ルアミン２部を仕込み、攪拌下。
温度を８０℃に保持しながら溶解した。次いでｎ−ブチ
ルアクリレート２０部、スチレン４０部、エチレングリ
コールジメタクリレート４０部からなる混合モノマー類
とアゾビスシアノ吉草酸１部を脱イオン水２０部とジメ
チルエタノールアミン０．７部に溶解したものを１時間
を要して滴下し、ついで１時間攪拌を続けた。このよう
にして得られたエマルション組成物から水分を減圧留去
して、平均粒子径４０ｍμ架橋密度２．０２Ｘ１０−’
＋＋１０１／ｇの三次元化ポリマーからなる粒子（２）
１１０部を得た。
ルアクリレート２０部、スチレン４０部、エチレングリ
コールジメタクリレート４０部からなる混合モノマー類
とアゾビスシアノ吉草酸１部を脱イオン水２０部とジメ
チルエタノールアミン０．７部に溶解したものを１時間
を要して滴下し、ついで１時間攪拌を続けた。このよう
にして得られたエマルション組成物から水分を減圧留去
して、平均粒子径４０ｍμ架橋密度２．０２Ｘ１０−’
＋＋１０１／ｇの三次元化ポリマーからなる粒子（２）
１１０部を得た。
製造例３
（三次元化ポリマーからなる粒子（３）の製造）製造例
１で用いたのと同一のガラス製反応器に脱イオン水１７
０部、製造例２における分散安定用ポリエステル樹脂５
部およびジメチルエタノールアミン２部を仕込み、攪拌
下、温度を８０℃〜８５℃に保持しながら溶解した。次
いでメチルメタクリレート３０部、ｎ−ブチルアクリレ
ート２Ｏ部、スチレン４０部、エチレングリコールジメ
タクリレート１０部からなる混合モノマー類とアゾビス
シアノ吉草酸１部を脱イオン水とジメチルエタノールア
ミンの０．７部に溶解したものを１時間を要して滴下し
、ついで１時間攪拌を続けた。
１で用いたのと同一のガラス製反応器に脱イオン水１７
０部、製造例２における分散安定用ポリエステル樹脂５
部およびジメチルエタノールアミン２部を仕込み、攪拌
下、温度を８０℃〜８５℃に保持しながら溶解した。次
いでメチルメタクリレート３０部、ｎ−ブチルアクリレ
ート２Ｏ部、スチレン４０部、エチレングリコールジメ
タクリレート１０部からなる混合モノマー類とアゾビス
シアノ吉草酸１部を脱イオン水とジメチルエタノールア
ミンの０．７部に溶解したものを１時間を要して滴下し
、ついで１時間攪拌を続けた。
このようにして得られたエマルション組成物中の水をキ
シレンと共沸させて減圧留去し、溶媒をキシレンに置換
、平均粒径１５０ｍμ、架橋密度５゜０５ Ｘ １０−
’ｍｏｌ／ ｇの三次元化ポリマーからなる粒子（３）
のキシレン分散体（固形分３０％）３３０部を得た。
シレンと共沸させて減圧留去し、溶媒をキシレンに置換
、平均粒径１５０ｍμ、架橋密度５゜０５ Ｘ １０−
’ｍｏｌ／ ｇの三次元化ポリマーからなる粒子（３）
のキシレン分散体（固形分３０％）３３０部を得た。
製造例４
（三次元化ポリマーからなる粒子（４）の製造）製造例
１で用いたのと同一のガラス反応容器に無水マレイン酸
９８部と、ジエチレングリコール１０６部を仕込み、窒
素ガスを通気しながら１９０℃〜２００℃で６時間加熱
攪拌し、酸価３０を有するジエチレングリコールマレー
トを得た。一方、過酸化ベンゾイル１部を１，４−ブタ
ンジオールジビニルエーテル５０部に加えて溶解し、こ
れに先に得られたジエチレングリコールマレートを均一
に混合した後、７０℃で１時間加熱すれば硬いゲル化物
（不飽和ポリエステル樹脂）が得られる。反応後、ゲル
化物を粗砕した後、ボールミルで細く粉砕し、篩にかけ
、平均粒径６μ、架橋密度ｉ 、 ３９ Ｘ Ｌ ０−
３ｎ＋ｏｌ／ ｇの三次元化ポリマーからなる粒子１５
０部を得た。
１で用いたのと同一のガラス反応容器に無水マレイン酸
９８部と、ジエチレングリコール１０６部を仕込み、窒
素ガスを通気しながら１９０℃〜２００℃で６時間加熱
攪拌し、酸価３０を有するジエチレングリコールマレー
トを得た。一方、過酸化ベンゾイル１部を１，４−ブタ
ンジオールジビニルエーテル５０部に加えて溶解し、こ
れに先に得られたジエチレングリコールマレートを均一
に混合した後、７０℃で１時間加熱すれば硬いゲル化物
（不飽和ポリエステル樹脂）が得られる。反応後、ゲル
化物を粗砕した後、ボールミルで細く粉砕し、篩にかけ
、平均粒径６μ、架橋密度ｉ 、 ３９ Ｘ Ｌ ０−
３ｎ＋ｏｌ／ ｇの三次元化ポリマーからなる粒子１５
０部を得た。
実施例１
製造例１で用いたのと同様のガラス製反応容器に製造例
３で得た三次元化ポリマーからなる粒子（３）のキシレ
ン分散体３００部とジメチルアミノプロピルアクリルア
ミド３部とアクリル酸ｎ −ブチル５部とメタクリル酸
２−ヒドロキシエチル２部とアゾビスイソブチロニトリ
ル０．１５部を仕込み１１０℃で５時間加熱攪拌して複
合樹脂粒子分散体を得た。
３で得た三次元化ポリマーからなる粒子（３）のキシレ
ン分散体３００部とジメチルアミノプロピルアクリルア
ミド３部とアクリル酸ｎ −ブチル５部とメタクリル酸
２−ヒドロキシエチル２部とアゾビスイソブチロニトリ
ル０．１５部を仕込み１１０℃で５時間加熱攪拌して複
合樹脂粒子分散体を得た。
この分散体の粒子径は１５８ｍμであり元の三次元化ポ
リマーからなる粒子（３）の粒子径よす大きい値であっ
た。この分散体からスプレードライによりキシレンを除
去して複合樹脂粒子を得た。
リマーからなる粒子（３）の粒子径よす大きい値であっ
た。この分散体からスプレードライによりキシレンを除
去して複合樹脂粒子を得た。
実施例２
実施例１と同様の反応容器に、製造例１で得た三次元化
ポリマーからなる粒子（１）１０部とスチレン２７部と
アクリル酸ｎ−ブチル１８部とアクリル酸２工チルヘキ
シル２７部とメタクリル酸２−ヒドロキシエチル１３．
５部とジメチルアミノエチルメタクリレート４．５部と
キシレン１００部を仕込む。
ポリマーからなる粒子（１）１０部とスチレン２７部と
アクリル酸ｎ−ブチル１８部とアクリル酸２工チルヘキ
シル２７部とメタクリル酸２−ヒドロキシエチル１３．
５部とジメチルアミノエチルメタクリレート４．５部と
キシレン１００部を仕込む。
次いでアゾビスイソブチロニトリル６部を仕込み、１２
５℃で３時間加熱攪拌を続けて、固形分５０％の複合樹
脂粒子のキシレン分散体組成物を得た。
５℃で３時間加熱攪拌を続けて、固形分５０％の複合樹
脂粒子のキシレン分散体組成物を得た。
三次元化ポリマーからなる粒子（１）を使用しない以外
は全く同様の操作と方法によりアクリル樹脂ワニスを製
造し、これに三次元化ポリマーからなる粒子（１）１０
部を添加して実験室用攪拌機で攪拌混合して比較の為の
組成物を得た。
は全く同様の操作と方法によりアクリル樹脂ワニスを製
造し、これに三次元化ポリマーからなる粒子（１）１０
部を添加して実験室用攪拌機で攪拌混合して比較の為の
組成物を得た。
両者の性状を比較して示す。
この結果、複合樹脂粒子は三次元化ポリマーからなる粒
子に比べ粒子径が大きくなっており、また三次元化ポリ
マーからなる粒子と前記アクリル樹脂ワニスの混合物に
比べ低粘度であることがわかる。
子に比べ粒子径が大きくなっており、また三次元化ポリ
マーからなる粒子と前記アクリル樹脂ワニスの混合物に
比べ低粘度であることがわかる。
粘度はＥ型粘度計を用いて２０℃で測定した。
実施例３
三次元化ポリマーからなる粒子（２）５０部とスチレン
１０部とメタクリル酸メチル１０部とアクリル酸ｎ−ブ
チル２１部とアクリル酸−２−ヒドロキシエチル８部と
ジエチルアミノエチルメタクリレート１部とキシレン１
００部とアゾビスイソブチロニトリル５部を用いる以外
は実施例２と同様にして複合樹脂粒子のキシレン分散体
組成物と比較の為の組成物を得た。前者は後者に比べ粒
子径が１．２倍であったが、粘度は低いことが判った・ 実施例４ 三次元化ポリマーからなる粒子（４）８０部とスチレン
６部とアクリル酸ｎ−ブチル４部とアクリル酸２−エチ
ルヘキシル６部とメタクリル酸２−ヒドロキシエチル３
部とイソプロピルアミノプロピルメタクリルアミド１部
とキシレン１００部およびアゾビスイソシアノブチル１
部を用いる以外は実施例２と同様にして複合樹脂粒子の
キシレン分散体組成物と比較の為の組成物を得た。前者
は後者に比べ粒子径が大きいが、粘度が低いことが判っ
た。
１０部とメタクリル酸メチル１０部とアクリル酸ｎ−ブ
チル２１部とアクリル酸−２−ヒドロキシエチル８部と
ジエチルアミノエチルメタクリレート１部とキシレン１
００部とアゾビスイソブチロニトリル５部を用いる以外
は実施例２と同様にして複合樹脂粒子のキシレン分散体
組成物と比較の為の組成物を得た。前者は後者に比べ粒
子径が１．２倍であったが、粘度は低いことが判った・ 実施例４ 三次元化ポリマーからなる粒子（４）８０部とスチレン
６部とアクリル酸ｎ−ブチル４部とアクリル酸２−エチ
ルヘキシル６部とメタクリル酸２−ヒドロキシエチル３
部とイソプロピルアミノプロピルメタクリルアミド１部
とキシレン１００部およびアゾビスイソシアノブチル１
部を用いる以外は実施例２と同様にして複合樹脂粒子の
キシレン分散体組成物と比較の為の組成物を得た。前者
は後者に比べ粒子径が大きいが、粘度が低いことが判っ
た。
製造例５
（メラミンゲル粒子の製造）
温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管、攪拌機を装着し
たガラス製反応器に、脱イオン水４００部と製造例２の
分散安定用樹脂を２５部およびジメチルエタノールアミ
ン３．５部を仕込み、攪拌下に温度を５０℃〜５５℃に
保持しながら溶解した。次いでスミマールＭ−５０Ｗ（
住人化学工業社製、メラミン樹脂）の１５０部を混合し
て２０分間攪拌したのち反応系内の温度を９０℃に昇温
し、９０分間反応を続けた。
たガラス製反応器に、脱イオン水４００部と製造例２の
分散安定用樹脂を２５部およびジメチルエタノールアミ
ン３．５部を仕込み、攪拌下に温度を５０℃〜５５℃に
保持しながら溶解した。次いでスミマールＭ−５０Ｗ（
住人化学工業社製、メラミン樹脂）の１５０部を混合し
て２０分間攪拌したのち反応系内の温度を９０℃に昇温
し、９０分間反応を続けた。
このようにして得られたメラミン樹脂の三次元化粒子を
分給して水分を乾燥除去し、５μ以下の粒子を得た。
分給して水分を乾燥除去し、５μ以下の粒子を得た。
製造例６
（エポキシゲル粒子の製造）
温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管、攪拌器を装着し
たガラス製反応器に脱イオン水４００部と製造例２の分
散安定用樹脂を２５部およびジメチルエタノールアミン
３．５部を仕込み、攪拌下に室温で溶解した。これにＥ
ＲＬ−４２２１（ユニオンカーバイド社製脂環エポキシ
樹脂）の１２０部を加えて３０分間攪拌したのち、トリ
エチレンテトラミンの３０部を加えて４０分間攪拌をつ
づけた。沈降した粒子を水でよく洗い、トリエチレンテ
トラミンの残りを除去したのち、粒子を乾燥させた。こ
れをアトマイザ−で粉砕し、分給により５μ以下の粒子
を得た。 ′実施例５ 製造例５で得たメラミンゲル粒子５０部とキシレン１０
０部およびｎ−ブチルアルコール５０部とメタクリル酸
メチル２０部、アクリル酸エチル１６部、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート８部、メタクリル酸ヒドロキシ
プロピル６部とｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサ
ノエート１部を用いる以外は実施例２と同様にして複合
樹脂粒子のキシレン／ｎ−ブチルアルコール分散体組成
物を得た。
たガラス製反応器に脱イオン水４００部と製造例２の分
散安定用樹脂を２５部およびジメチルエタノールアミン
３．５部を仕込み、攪拌下に室温で溶解した。これにＥ
ＲＬ−４２２１（ユニオンカーバイド社製脂環エポキシ
樹脂）の１２０部を加えて３０分間攪拌したのち、トリ
エチレンテトラミンの３０部を加えて４０分間攪拌をつ
づけた。沈降した粒子を水でよく洗い、トリエチレンテ
トラミンの残りを除去したのち、粒子を乾燥させた。こ
れをアトマイザ−で粉砕し、分給により５μ以下の粒子
を得た。 ′実施例５ 製造例５で得たメラミンゲル粒子５０部とキシレン１０
０部およびｎ−ブチルアルコール５０部とメタクリル酸
メチル２０部、アクリル酸エチル１６部、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート８部、メタクリル酸ヒドロキシ
プロピル６部とｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサ
ノエート１部を用いる以外は実施例２と同様にして複合
樹脂粒子のキシレン／ｎ−ブチルアルコール分散体組成
物を得た。
実施例６
製造例６で得たエポキシゲル粒子２０部とキシレン８０
部およびメチルイソブチルケトン２０部とスチレン２３
部、メタクリル酸イソブチル１２部、アクリル酸ｎ−ブ
チル３８部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル５部、メ
タクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリ
ド２部とアゾビスイソブチロニトリル１．５部を用いる
以外は実施例２と同様にして複合樹脂粒子のキシレン／
メチルイソブチルケトン分散体組成物を得た。
部およびメチルイソブチルケトン２０部とスチレン２３
部、メタクリル酸イソブチル１２部、アクリル酸ｎ−ブ
チル３８部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル５部、メ
タクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリ
ド２部とアゾビスイソブチロニトリル１．５部を用いる
以外は実施例２と同様にして複合樹脂粒子のキシレン／
メチルイソブチルケトン分散体組成物を得た。
実施例７
実施例１で得た複合粒子の５０部をキシレン７５部に再
分散して、複合ゲル粒子のキシレン分散体をつくった。
分散して、複合ゲル粒子のキシレン分散体をつくった。
これをディスパーで攪拌しながらダイアナールＨＲ−５
９５（三菱レイヨン社製・アクリル樹脂）の６０部を溶
解混合した。得られた複合ゲル粒子−アクリル樹脂の分
散液をディスパー攪拌しながらニーパン ２０ＳＥ−６
０（三井東圧化学社製・メラミン樹脂）の１５部を溶解
・混合してクリヤー塗料をつくった。これを＃４フォー
ドカップの２５〜３０秒に粘度調整して、垂直にたてた
ブリキ板にエアスプレーガンを用いて膜厚が３５μ程度
になるように塗装した。５分間セツティングののち１４
０℃にて２５分間焼付けして塗膜を得た。この塗膜のＰ
ＧＤ値は０．８であり、目視での平滑性は優秀であった
。
９５（三菱レイヨン社製・アクリル樹脂）の６０部を溶
解混合した。得られた複合ゲル粒子−アクリル樹脂の分
散液をディスパー攪拌しながらニーパン ２０ＳＥ−６
０（三井東圧化学社製・メラミン樹脂）の１５部を溶解
・混合してクリヤー塗料をつくった。これを＃４フォー
ドカップの２５〜３０秒に粘度調整して、垂直にたてた
ブリキ板にエアスプレーガンを用いて膜厚が３５μ程度
になるように塗装した。５分間セツティングののち１４
０℃にて２５分間焼付けして塗膜を得た。この塗膜のＰ
ＧＤ値は０．８であり、目視での平滑性は優秀であった
。
尚、ＰＧＤ値は、Ｐｏｒｔａｂｌｅ Ｄｉｓｔｉｎｃｔ
ｎｅｓｓ ｏｆＩｎ＋ａｇｅ Ｇｒｏｓｓｍｅｔｅｒ
（Ｎｉｐｐｏｎ ５ｈｉｋｉｓａｉ Ｋｅｎｋｙｕｓｈ
ｏ）を用いて測定したが、これは鮮映性を表わし、数値
の大きい程良好であることを示す。
ｎｅｓｓ ｏｆＩｎ＋ａｇｅ Ｇｒｏｓｓｍｅｔｅｒ
（Ｎｉｐｐｏｎ ５ｈｉｋｉｓａｉ Ｋｅｎｋｙｕｓｈ
ｏ）を用いて測定したが、これは鮮映性を表わし、数値
の大きい程良好であることを示す。
実施例８
実施例２で得た複合粒子のキシレン分散体組成物８０部
とニーパン１２８（三井東圧化学社製・メラミン樹脂）
の３０部とベッコゾール１３０７−６０−ＥＬ （大日
本インキ化学社製・アルキド樹脂）の７０部を混合して
ディスパーで攪拌しクリヤー塗料をつくった。これを＃
４フォードカップの２５〜３０秒に粘度調整して垂直に
たてたブリキ板にエアスプレーガンにて膜厚が３０μ程
度となるように塗装した。５分間セツティングののち１
４０℃にて２５分間焼付けて塗膜を得た。この塗膜のＰ
ＧＤ値は０．９であり目視での平滑性は優秀であった。
とニーパン１２８（三井東圧化学社製・メラミン樹脂）
の３０部とベッコゾール１３０７−６０−ＥＬ （大日
本インキ化学社製・アルキド樹脂）の７０部を混合して
ディスパーで攪拌しクリヤー塗料をつくった。これを＃
４フォードカップの２５〜３０秒に粘度調整して垂直に
たてたブリキ板にエアスプレーガンにて膜厚が３０μ程
度となるように塗装した。５分間セツティングののち１
４０℃にて２５分間焼付けて塗膜を得た。この塗膜のＰ
ＧＤ値は０．９であり目視での平滑性は優秀であった。
実施例９〜１２
実施例７において、下の表のような配合で、実施例３〜
６で得た複合樹脂粒子、有機溶剤およびメラミン樹脂、
アクリル樹脂を用いる以外は全く同様の方法で塗膜を得
た。それらの塗膜のＰＧＤ値および外観を表に示す。
６で得た複合樹脂粒子、有機溶剤およびメラミン樹脂、
アクリル樹脂を用いる以外は全く同様の方法で塗膜を得
た。それらの塗膜のＰＧＤ値および外観を表に示す。
比較例１
実施例１においてモノマーとしてジメチルアミノプロピ
ルアクリルアミドをスチレンに代える以外は全く同じ方
法でつくった三次元化樹脂粒子を５０部用いる以外は実
施例７と全く同様の方法で塗料および塗膜をつくり性能
をみた。塗膜のＰＧＤ値および外観を表に示す。
ルアクリルアミドをスチレンに代える以外は全く同じ方
法でつくった三次元化樹脂粒子を５０部用いる以外は実
施例７と全く同様の方法で塗料および塗膜をつくり性能
をみた。塗膜のＰＧＤ値および外観を表に示す。
比較例２
実施例２においてジメチルアミノエチルメタクリレート
の代わりにアクリル酸を用いる以外は全く同じ方法でつ
くった三次元化ポリマーからなる粒子４０部を４０部の
キシレンで分散した組成物を用いる以外は実施例８と全
く同様の方法で塗料および塗膜をつくり性能をみた。塗
膜のＰＧＤ値および外観を表に示す６ （以下余白） 手続補正書 １事件の表示 昭和６０年特許願第２５９３４８号２発
明の名称 塩基性複合樹脂粒子、その製法ならびに塗料
用樹脂組成物 ３補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所大阪府大阪市大淀区大淀北 ２丁目１番２号 名称日本ペイント株式会社 代表者鈴木政夫 ４代理人 〒５４０ 住所大阪府大阪市東区京橋３丁目５７番地６補正の対象
明ＩＮ書の特許請求の範囲の欄及び別紙 （１）特許請求の範囲を下記の通り訂正する。
の代わりにアクリル酸を用いる以外は全く同じ方法でつ
くった三次元化ポリマーからなる粒子４０部を４０部の
キシレンで分散した組成物を用いる以外は実施例８と全
く同様の方法で塗料および塗膜をつくり性能をみた。塗
膜のＰＧＤ値および外観を表に示す６ （以下余白） 手続補正書 １事件の表示 昭和６０年特許願第２５９３４８号２発
明の名称 塩基性複合樹脂粒子、その製法ならびに塗料
用樹脂組成物 ３補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所大阪府大阪市大淀区大淀北 ２丁目１番２号 名称日本ペイント株式会社 代表者鈴木政夫 ４代理人 〒５４０ 住所大阪府大阪市東区京橋３丁目５７番地６補正の対象
明ＩＮ書の特許請求の範囲の欄及び別紙 （１）特許請求の範囲を下記の通り訂正する。
「
（１）直径０．０１μ〜１０μの三次元化ポリマー粒子
本体部と、一部が該粒子本体部内に侵入し、残部が粒子
本体部の外方へ伸びた多数の直鎖状ポリマー群とからな
る複合樹脂粒子であり、直鎖状ポリマー群の少なくとも
一部がアミノ基およびアンモニウム基から選ばれる塩基
性官能基を有することを特徴とする塩基性複合樹脂粒子
。
本体部と、一部が該粒子本体部内に侵入し、残部が粒子
本体部の外方へ伸びた多数の直鎖状ポリマー群とからな
る複合樹脂粒子であり、直鎖状ポリマー群の少なくとも
一部がアミノ基およびアンモニウム基から選ばれる塩基
性官能基を有することを特徴とする塩基性複合樹脂粒子
。
（２）三次元化ポリマー粒子本体部がポリエステル樹脂
、アミノ樹脂等の縮合系樹脂およびアクリル樹脂等の重
合系樹脂からなる特許請求の範囲第１項記載の複合樹脂
粒子。
、アミノ樹脂等の縮合系樹脂およびアクリル樹脂等の重
合系樹脂からなる特許請求の範囲第１項記載の複合樹脂
粒子。
（３）直鎖状ポリマー群が夫々付加重合性エチレン化合
物の重合体あるいは共重合体からなり、該ポリマー群を
構成する全付加重合性エチレン化合物の０．２〜１００
重量％が塩基性官能基を有する特許請求の範囲第１項記
載の塩基性複合樹脂粒子。
物の重合体あるいは共重合体からなり、該ポリマー群を
構成する全付加重合性エチレン化合物の０．２〜１００
重量％が塩基性官能基を有する特許請求の範囲第１項記
載の塩基性複合樹脂粒子。
（４）直径０．０１μ〜１０μの三次元化ポリマー粒子
の存在下に、少なくとも一部がアミノ基およびアンモニ
ウム基から選ばれる塩基性官能基を有する付加重合性エ
チレン化合物である付加重合性エチレン化合物を溶液重
合せしめることを特徴 。
の存在下に、少なくとも一部がアミノ基およびアンモニ
ウム基から選ばれる塩基性官能基を有する付加重合性エ
チレン化合物である付加重合性エチレン化合物を溶液重
合せしめることを特徴 。
とする直径０．０１μ〜１０μの三次元化ポリマー粒子
本体部と、一部が該粒子本体部内に侵入し、残部が粒子
本体部の外方へ伸びた多数の直鎖状ポリマー群とからな
る複合樹脂粒子であり、直鎖状ポリマー群の少なくとも
一部がアミノ基およびアンモニウム基から選ばれる塩基
性官能基を有する塩基性複合樹脂粒子の製造方法。
本体部と、一部が該粒子本体部内に侵入し、残部が粒子
本体部の外方へ伸びた多数の直鎖状ポリマー群とからな
る複合樹脂粒子であり、直鎖状ポリマー群の少なくとも
一部がアミノ基およびアンモニウム基から選ばれる塩基
性官能基を有する塩基性複合樹脂粒子の製造方法。
（５）アミノ基およびアンモニウム基から選ばれる塩基
性官能基を有する付加重合性エチレン化合物が全エチレ
ン化合物の０．２〜１００重量％を占める特許請求の範
囲第４項記載の方法。
性官能基を有する付加重合性エチレン化合物が全エチレ
ン化合物の０．２〜１００重量％を占める特許請求の範
囲第４項記載の方法。
（６）溶液重合が多段で実施せられる特許請求の範囲第
４項あるいは第５項記載の方法。
４項あるいは第５項記載の方法。
（７）直径０．０１μ〜１０μの三次元化ポリマー粒子
本体部と、一部が該粒子本体部内に侵入し、残部が粒子
本体部の外方へ伸びた多数の直鎖状ポリマー群とからな
る複合樹脂粒子であり、直鎖状ポリマー群の少なくとも
一部がアミノ基およびアンモニウム基から選ばれる塩基
性官能基を有する塩基性複合樹脂粒子を有機溶剤に分散
させてなる塗料用樹脂組成物。
本体部と、一部が該粒子本体部内に侵入し、残部が粒子
本体部の外方へ伸びた多数の直鎖状ポリマー群とからな
る複合樹脂粒子であり、直鎖状ポリマー群の少なくとも
一部がアミノ基およびアンモニウム基から選ばれる塩基
性官能基を有する塩基性複合樹脂粒子を有機溶剤に分散
させてなる塗料用樹脂組成物。
（８）有機溶剤が芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、ア
ルコール、エーテル、ケトンおよびエステルから選ばれ
る特許請求の範囲第７項記載の組成物。」 （２）明細書の第６頁１１行に 「・・・アミン・・・」 とあるを 「・・・アミノ基・・・」 と訂正する。
ルコール、エーテル、ケトンおよびエステルから選ばれ
る特許請求の範囲第７項記載の組成物。」 （２）明細書の第６頁１１行に 「・・・アミン・・・」 とあるを 「・・・アミノ基・・・」 と訂正する。
（３）同第７頁１４行に
「・・・アミン・・・」 。
とあるを
「・・・アミノ基・・・」
と訂正する。
Claims (8)
- （１）直径０．０１μ〜１０μの三次元化ポリマー粒子
本体部と、一部が該粒子本体部内に侵入し、残部が粒子
本体部の外方へ伸びた多数の直鎖状ポリマー群とからな
る複合樹脂粒子であり、直鎖状ポリマー群の少なくとも
一部がアミンおよびアンモニウム基から選ばれる塩基性
官能基を有することを特徴とする塩基性複合樹脂粒子。 - （２）三次元化ポリマー粒子本体部がポリエステル樹脂
、アミノ樹脂等の縮合系樹脂およびアクリル樹脂等の重
合系樹脂からなる特許請求の範囲第１項記載の複合樹脂
粒子。 - （３）直鎖状ポリマー群が夫々付加重合性エチレン化合
物の重合体あるいは共重合体からなり、該ポリマー群を
構成する全付加重合性エチレン化合物の０．２〜１００
重量％が塩基性官能基を有する特許請求の範囲第１項記
載の塩基性複合樹脂粒子。 - （４）直径０．０１μ〜１０μの三次元化ポリマー粒子
の存在下に、少なくとも一部がアミンおよびアンモニウ
ム基から選ばれる塩基性官能基を有する付加重合性エチ
レン化合物である付加重合性エチレン化合物を溶液重合
せしめることを特徴とする直径０．０１μ〜１０μの三
次元化ポリマー粒子本体部と、一部が該粒子本体部内に
侵入し、残部が粒子本体部の外方へ伸びた多数の直鎖状
ポリマー群とからなる複合樹脂粒子であり、直鎖状ポリ
マー群の少なくとも一部がアミンおよびアンモニウム基
から選ばれる塩基性官能基を有する塩基性複合樹脂粒子
の製造方法。 - （５）アミンおよびアンモニウム基から選ばれる塩基性
官能基を有する付加重合性エチレン化合物が全エチレン
化合物の０．２〜１００重量％を占める特許請求の範囲
第４項記載の方法。 - （６）溶液重合が多段で実施せられる特許請求の範囲第
４項あるいは第５項記載の方法。 - （７）直径０．０１μ〜１０μの三次元化ポリマー粒子
本体部と、一部が該粒子本体部内に侵入し、残部が粒子
本体部の外方へ伸びた多数の直鎖状ポリマー群とからな
る複合樹脂粒子であり、直鎖状ポリマー群の少なくとも
一部がアミンおよびアンモニウム基から選ばれる塩基性
官能基を有する塩基性複合樹脂粒子を有機溶剤に分散さ
せてなる塗料用樹脂組成物。 - （８）有機溶剤が芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、ア
ルコール、エーテル、ケトンおよびエステルから選ばれ
る特許請求の範囲第７項記載の組成物。
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| JP60259348A JPH0692445B2 (ja) | 1985-11-19 | 1985-11-19 | 塩基性複合樹脂粒子、その製法ならびに塗料用樹脂組成物 |
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| JP60259348A JPH0692445B2 (ja) | 1985-11-19 | 1985-11-19 | 塩基性複合樹脂粒子、その製法ならびに塗料用樹脂組成物 |
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