JPH0143785B2

JPH0143785B2 -

Info

Publication number: JPH0143785B2
Application number: JP10356381A
Authority: JP
Inventors: Yasuhiro Kawaguchi; Yasuo Fujii
Original assignee: Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd
Current assignee: Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd
Priority date: 1981-07-02
Filing date: 1981-07-02
Publication date: 1989-09-22
Also published as: JPS585371A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は耐候性、耐衝撃性に優れかつ内部可塑
化されたアクリル変性塩素化ポリオレフイン系塗
料に関する。天然ゴム、合成イソプレンゴム、ポ
リプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフイン
を一般に塩素含有率を55〜75重量％、好ましくは
60〜70重量％まで均一反応系で高塩素化した塩素
化ポリオレフイン（以下CPOと略す）は溶剤へ
の溶解性に優れ、またその乾燥皮膜は耐薬品性、
耐候性に優れていること等の理由で塗料、印刷イ
ンキ、接着剤の分野で汎用されている。しかしこ
れらCPOの単独皮膜は硬くて脆いので、実用に
際しては多くの場合可塑剤を併用することが必要
である。この場合併用される可塑剤としてはジオ
クチルフタレートあるいは塩素化パラフイン等が
代表的なものである。これらの可塑剤はいずれも
低分子量物質である為その移行あるいは大気中へ
の逸散が原因でCPO系の塗料皮膜性状の経日劣
化、すなわち皮膜の経日後のワレ、汚れ、黄変等
が起ると一般に言われている。本発明者等はこの均一反応系で高塩素化した
CPOの硬くて脆い物性すなわち低分子量可塑剤
を併用せざるを得ない物性を改良すべくCPOの
内部可塑化を目的として種々検討を重ねた結果、
CPOをアクリル系樹脂によつて内部可塑化した
アクリル変性CPOを合成することに成功しその
製造法を特願昭55−66156号として提案した。更に本発明者等は特願昭55−66156号の応用開
発研究を続けた結果、アクリル変性CPOを塗膜
形成要素とする塗料は一層耐候性、耐衝撃性に優
れていることを見出し本発明に至つたものであ
る。即ち本発明の要旨とする所は60重量％を超え75
重量％までの塩素化度（塩素含有量）の範囲で均
一に塩素化して得られた塩素化ポリオレフイン70
〜10重量部とアクリル系モノマーの１種又は２種
以上の混合物30〜90重量部を混合溶解し、重合開
始剤及び連鎖移動剤の存在下に該溶液を、分散安
定剤の存在下もしくは非存在下に水中で懸濁重合
反応させて製造したアクリル変性塩素化ポリオレ
フインを塗膜形成要素とすることを特徴とするア
クリル変性塩素化ポリオレフイン系塗料組成物に
係わるものである。本発明で用いられるアクリル変性CPOは天然
ゴム、合成イソプレンゴム、ポリプロピレン、ポ
リエチレン等のオレフイン又はジオレフインの重
合物を塩素化度（塩素含有量）で60重量％を超え
75重量％までに均一に塩素化して製造したCPO
と一般式

【式】（ただし式中、R₁は水素又はメチル基を、R₂は炭素数１〜８のアルキ
ル基を示す）で示されるアクリル酸又はメタアク
リル酸のアルキルエステルの１種又は２種以上の
混合モノマー、具体的にはメチルアクリレート、
メチルメタアクリレート、エチルアクリレート、
エチルメタアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、ｎ−ブチルメタアクリレート、イソブチルア
クリレート、イソブチルメタアクリレート、オク
チルアクリレート、オクチルメタアクリレート、
２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘ
キシルメタアクリレート等とを均一に溶解した状
態で、ポリビニールアルコール等の分散安定剤の
存在下に水中に懸濁させ、重合温度40〜100℃、
好ましくは70〜90℃で重合反応させて製造され
る。この際ベンゾイルパーオキサイド、ジアルキ
ルパーオキサイド、ケトンパーオキサイド、ベン
ゾイルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイ
ドロパーオキサイド、アゾビスブチロニトリル、
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等の重合開始
剤をアクリル系モノマー100重量部に対して0.05
〜2.0部及びラウリルメルカプタン、ｎ−ブチル
メルカプタン、ブロムトリクロロメタン等の連鎖
移動剤をアクリル系モノマー100重量部に対して
0.01〜5.0部添加して重合反応を行なわせる。更に該アクリル酸又はメタアクリル酸のアルキ
ルエステルモノマーの一部を該変性物や均一なト
ルエン溶液を提供する範囲内においてOH基、
COOH基、エポキシ基等の官能基を有するアク
リル系モノマーにおき替えることにより、生成物
に官能基を導入し該変性物に架橋性、密着性を付
与することも可能である。重合反応終了後、この懸濁重合液を室温まで冷
却し、遠心脱水等のろ過方法で重合反応生成物を
水と分離する。更に該生成物を洗浄、乾燥して目
的とするアクリル変性CPOを得る。尚、このアクリル変性CPOは粒状の形態を有
しており、発塵性がないため取扱いが容易であ
る。塗料の種類や組成については特に限定するもの
ではないが、塗膜形成要素として該アクリル変性
CPOを単独で用いても良いし、CPO又はアルキ
ド等の樹脂を一部併用することもできる。必要に
応じて各種顔料、染料、安定剤、チキソ剤、レベ
リング剤、湿潤剤、沈降防止剤等を適宜併用すれ
ば良く、通常下塗り塗料に用いられる石油樹脂、
ロジン、クマロン樹脂、フエノール樹脂、ケトン
樹脂などの併用もできる。中塗り又は上塗り塗料
としては熱可塑性アクリル樹脂や塩ビ酢ビ共重合
樹脂、塩化ビニル樹脂等を併用しても良い。以下
に実施例に基づき本発明の詳細な説明を行なう。実施例１容量２の撹拌機付の３口フラスコにｎ−ブチ
ルアクリレート210ｇとメチルメタアクリレート
90ｇを入れ、その混合モノマーに均一反応系高塩
素化ポリエチレン（以下CPEと略す）300ｇを室
温にて均一に溶解させた後、ベンゾイルパーオキ
サイド３ｇ、ブロムトリクロロメタン６ｇを添加
して均一な溶液を得た。この溶液にクラレポバー
ル（注：分散安定剤(株)クラレ製造）PVA−205を
３ｇ含んだ均一な水溶液600ｇを投入した。その
後ウオーターバスにより系内の温度を80℃に昇温
し撹拌を継続しつつ２時間反応させた。反応終了
後、室温まで冷却しろ過、洗浄、脱水を行ない45
℃にて72時間乾燥を行なつたところ、597.5ｇの
粒状の反応生成物（以下アクリル変性CPEと略
す）を得た。このアクリル変性CPEを表１の配合に基づき、
塗料の実用試験を行なつた結果が表２である。比
較として塩素化パラフインを使用した通常の
CPE塗料の試験結果を合わせて記した。

【表】表１配合物をサンドミルにて３時間混練後、塗
料粘度を一定（72KU）に調整し、塗料の実用試
験のサンプルとした。テストピースはウオツシユ
プライマー処理されたみがき鋼板を使用し、いず
れも乾燥塗膜厚が80μとなるように塗装したもの
を用いた。

【表】表４、６、８も同じ
比較配合による塗料及びによる塗料は、ほ
ぼ同一のPVC（顔料体積含有率）でCPE／可塑剤
の割合が異なるものであるが、塗料試験の結果、
可塑剤を増量すると塗膜の汚染が発生し可塑剤を
減少させると塗膜の割れが発生するという欠点を
もつているのに反し、本発明による塗膜は耐候性
に優れたアクリル系樹脂によつて内部可塑化され
ているため、耐候性、耐屈曲性にも優れ、経時後
の重量変化（揮発成分の有無）もなく、従来の
CPE塗料と比較して格段に優れた物性を示して
いる。実施例２実施例１の装置を用い、ｎ−ブチルアクリレー
ト210ｇとシクロヘキシルメタアクリレート90ｇ
を入れ、その混合モノマーにCPE300ｇを室温に
て均一に溶解させた後ベンゾイルパーオキサイド
2.4ｇ、ブロムトリクロロメタン12ｇを添加して
均一な溶液を得た。以後実施例１と同じ操作を行
なつたところ598ｇの粒状の樹脂を得た。実施例３実施例１の装置を用い、２−エチルヘキシルア
クリレート210ｇとメチルメタアクリレート90ｇ
を入れ、その混合モノマーにCPE300ｇを室温に
て均一に溶解させた後、実施例２と同じ操作を行
なつたところ598ｇの粒状反応生成物を得た。実施例２並びに実施例３で得たアクリル変性
CPEを実施例１と同じ操作で表３の塗料配合に
基づき塗料試験を行なつた。その結果を表４に示
す。

【表】

【表】実施例４実施例１で生成したアクリル変性CPEと塩素
化ポリエチレンの併用系につき従来処方を改良す
る目的で表５の配合に基づき、実施例１と同じ操
作で塗料試験を行なつた。その結果を表６に示
す。

【表】

【表】上記の結果から、従来処方の単なる塩素化パラ
フインのみによる可塑化塗膜（表２の比較配合
、）に比べてアクリル変性CPEの併用によ
る相乗効果のあることがわかる。実施例５実施例１の装置を用い、ｎ−ブチルアクリレー
ト210ｇとメチルメタアクリレート90ｇを入れ、
その混合モノマーに塩素化ポリプロピレン（以下
CPPと略す）300ｇを室温にて均一に溶解させた
後、実施例１と同じ操作を行なつたところ、596
ｇの粒状反応生成物を得た。実施例６実施例１の装置を用い、ｎ−ブチルアクリレー
ト210ｇとメチルメタアクリレート90ｇを入れ、
その混合モノマーに塩化ゴム（以下CRと略す）
300ｇを室温にて均一に溶解させた後、実施例１
と同じ操作を行なつたところ、597ｇの粒状反応
生成物を得た。実施例５並びに６で得たアクリル変性CPP並
びにアクリル変性CRを表７の配合に基づき、塗
料試験を行なつた。その結果を表８に示す。比較
として塩素化パラフインを使用した通常のCPP
並びにCR塗料の試験結果も併せて記した。

【表】

【表】比較例容量２の撹拌機付きの３口フラスコにｎ−ブ
チルアクリレート210ｇとメチルメタアクリレー
ト90ｇを入れ、その混合モノマーに塩素含有量40
〜60重量％で原料ポリエチレンの分子量が50000
〜500000の塩素化ポリエチレン（大阪曹達(株)製の
ダイソラツクP304）300ｇを入れたが、全く溶解
しなかつたので、同量のアクリル／メタクリル系
モノマーに塩素化ポリエチレン33ｇを入れウオー
ターバス中で約80℃まで昇温し、撹拌しながら溶
解させた。しかし完全には溶解せずアクリルモノ
マー液は白濁した状態であつた。その溶液にベン
ゾイルパーオキサイド３ｇ、ブロムトリクロロメ
タン６ｇを添加した。この溶液にクラレポバール
（注：分散安定剤(株)クラレ製）PVA−205を３ｇ
含んだ均一な水溶液600ｇを投入した。その後、
ウオーターバスにより系内の温度を80℃に維持さ
せたまま撹拌を継続しつつ２時間反応させた。反
応終了後、室温まで冷却し、脱水したところもち
状の柔軟な塊生成物を得た。この反応物を塗料化すべくキシレンに溶解させ
たところ一部不溶解物が生成した。これより60重量％を超え75重量％までの範囲に
均一に塩素化して製造した塩素化ポリオレフイン
を出発原料とする本発明のアクリル変性塩素化ポ
リオレフインが塗料組成物の塗膜形成要素として
有用であることが認められた。

Claims

【特許請求の範囲】

１ 60重量％を超え、75重量％までの塩素化度の
範囲で均一に塩素化して得られた塩素化ポリオレ
フイン70〜10重量部とアクリル系モノマーの１種
又は２種以上の混合物30〜90重量部を混合溶解
し、重合開始剤及び連鎖移動剤の存在下に該溶液
を、分散安定剤の存在下もしくは非存在下に水中
で懸濁重合反応させて製造したアクリル変性塩素
化ポリオレフインを塗膜形成要素とすることを特
徴とするアクリル変性塩素化ポリオレフイン系塗
料組成物。