JPH01110514A - 物理的に乾燥する塗料又は被覆剤のための濃化剤およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、スチロール及び（メト）アクリル酸エステル
を主成分とする共重合体と基縫とする物理的に乾燥する
塗料又は被覆剤用の濃化剤、ならびにその製を去に関す
る。

欧州特許４２５０６号明細書によｎば、スチロール、三
級ブチルアクリレート、インブチルメタクリレート及び
１０〜２０個の炭素原子を有するアルコールの（メト）
アクリル酸エステルからのベンジン可溶共重合体が知ら
れている。

この共重合体は１５〜６０のに値を有し、ベンジン含有
屋外用塗料又はしっくいの結合剤として用いられる。

この溶剤を含有する物理的に乾床する屋外用塗料又は被
覆用物質は、例えば個々の作業において厚い被覆を形成
するため、そして結合剤が細板性の基体例えば鉱物質建
築材に強く浸入することを防ぐため、多量の濃化剤を混
合加工せねばならない。しかし被覆用物質に濃化剤を添
加することによって、被。・オ膜の性質、例えば光沢、
固漕力及び耐候性が不利な影響を受ける。

欧州特許２２９８２号明細書によｎば、テストベンジン
に可溶な結合剤を基礎とする物理的に乾燥する塗料又は
被覆用物・實のだめの濃化剤が知られている。この濃化
剤は、（ａ）８〜１８個の炭素原子を有するモノアルカ
ノールのアクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エ
ステル６個の炭素原子を有する２価アルコールのアクリ
ル酸ジエステル０．０１〜２重量％、（Ｃ）スチロール
及ヒ／又はビニルドルオール０ル６０重武％、（ｄ）４
〜７個の炭素原子を有するモノアルカノールの（メト）
アクリル酸エステルＯ〜８０重量％及び（ｅ）前記以外
の共爪合可能なオレフィン性不飽和化合物０〜３０重量
％（ａ〜ｅの合計は１００％）を重合含有するテストベ
ンジン中でゲル化する共重合体である。

既知の濃化剤はそ几に対する要求を大部分充足するが、
０８〜０１８−アルキル（メト）アクリレートは、乳化
重合においてその疎水性により、生成重合体中に不規則
に組込ま几る欠点がろる。

このことは凝固物を形成させ、また共重合体の濃化作用
に変動を生じさせる。他の欠点ハ、炭化剤含有色科が一
２０℃の温度で長期保存すると、沈潜することである。

これによって攪拌が困難になる。

本発明の課題は、工業的に再現性良好に製造でき、低温
で安定な色材を与え、芳香族化合物不含のベンジン／ア
ルコキシプロパノ−ルーＣＩ）混合物中の２相形成製度
が一１５℃以下であシ、そしてできるだけ溶剤と無関係
に濃化作用を示す改善された巖化剤を開発することであ
った。

本発明はこの課題を解決するもので、濃化剤が、（ａ）
８個の炭素原子を有するモノアルカノールのアクリル酸
エステル及び／又はメタクリル酸エステル７〜１５重量
％、Ｃｂ）（メト）アクリレート及びスチロールと共重
合しうる少なくとも２個のエチレン性不飽和結合を有す
るＧ１Ｌ遺体１０５〜０．２重量％、（ｃ）スチロール
２５〜３５Ｋｍ％及び（ｄ）４個り炭素原子を有するモ
ノアルカノールのアクリル酸エステル及び、／又はメタ
クリル酸エステル４９８〜６７．９５爪面４（ａないし
ｄの合計は常に１００重＠％）を重合含有するテストベ
ンジン中でゲルを生成する共重合体であることを特徴と
する、（メト）アクリルエステル、スチロール及び共重
合可能な少なくとも２個のエチレン性不飽和：結合を有
する単量体を重合含有する共重合体を基礎とする、物理
的に乾燥する塗料又は被覆剤のための濃化剤である。

この蹟化剤、ｈ、（ａ）８個の炭素原子を有するモノア
ルカノールのアクリル酸エステル及び／又はメタクリル
酸エステル７〜１５重量％、（１：＋）（メト）アクリ
レート及びスチロールと共重合しうる少なくとも２個の
エチレン性不飽和結合を有する単量体０．０５〜０．２
重量％、（Ｃ）スチロール２５〜３５重量係及び（ロ）
）４個の炭素原子を有するモノアルカノールのアクリル
酸エステル及び／又はメタクリル酸エステル４９．８〜
６Ｚ９５重臆％（ａないしｄの合計は常に１００重量係
）からの単量体混合物を、水性乳化液中テ乳化剤として
のＣ１２〜Ｃ１−アルキルスルホン酸塩の存在下に重合
爆ぜて、固形物含量が１０〜５５重量係の重合体分散液
となし、この分散液から共重合体を分離することによっ
て製造される。

物理的に乾燥する塗料及び被覆用物質のための結合剤は
、前記の欧州ｆ特許４２５０６号により知らｎている。

結合剤としては、特にアクリル酸エステル、メタクリル
酸エステルならヒニビニル芳香族化合物及びアクリル酸
エステル及び／又はメタクリルぽエステルからの共重合
体を基礎とする重合体が用いらｎる。この結合剤の本質
的特色は、テストベンジンに可溶で、フィーケンチャー
法によるに値が１５〜６０であることである。

これに対し本発明の―化刹は、エステル例えばｊ作順エ
チル、ならびに非・ポ・注浴剤例えばテストベンジン中
で、１０〜６０％設度で、均質高粘性の流動性ないし固
形のゲルを形成する。このゲルは、テストベンジン可溶
のポリ（メト）アクリレートならびにビニル芳６族化合
物及び（メト）アクリル酸エステルからの共重合体を基
礎とする被覆用物質の濃化及び直動性調整に好適である
。そのほかこの濃化剤は、場合によっては単独の重合体
結合ＭＩＪとしても使用できる。

本発明の濃化剤は、非極性炭化水素混む物列えば芳香族
物質含量が１８％又はそル以下のテストベンジンの中で
も、強いゲル形成作用を発揮する。したがってこｆ′Ｌ
は特に、製造の、ため、蓋境親和性で臭気の少ない溶剤
が用いられる被壕用゛吻質に使用するために適する。本
発明の濃化剤は良好な耐候性及び黄変安定性を有し、溶
剤には特に速やかに膨潤し、溶剤混合物で数分間攪拌す
れば使用できる状態となる。この濃化剤からは軟らかく
斑点のないゲルが生成する。この性質（儂、これを用い
て製造された被覆剤に満足すべき品質及び外観を与える
。したがって優れた流動性を有する被覆剤及び高い光沢
を有する被覆を製造できる。

本発明の濃化剤は成分（ａ）として、８個の炭素原子金
有するモノアルカノールのアクリル酸エステル及び／又
はメタクリル酸エステル全重合含有する。この単量体は
濃化剤に親油性を与える。個々の列は、エチルへキシル
アクリレート、エチルへキシルメタクリレート、ｎ−オ
クチルアクリレート、インオクチルアクリレート及び対
応するメタクリル酸のエステルである。親油性（メト）
アクリルはエステルは、本発明の濃化剤中に、７〜１５
重量％重量％重合含有される。

（メト）アクリルエステル及びスチロールト共重合可能
で少なくとも２個のエチレン性不飽和結合を有する（ｂ
）群のｔ￥Ｌ量体としては、例えば次のものが適する。

多価特に２価の２〜６個のの 炭素原子を有するアルコール＾アクリル酸エステル又は
メタクリル酸エステル、例えばエチレングリコールジア
クリレート、ブタンジオールジアクリレート、ヘキサン
ジオールジアクリレート、２〜３４個好ましくは２〜１
２個のエチレンオキシド単位を含有するポリエチレング
リコールのジアクリレート、例えばジエチレングリコー
ルジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリ
レート又は分子量が１５００のポリエチレングリコール
のジアクリレート。対応するジメタクリレートを使用し
うろことも当然である。架橋剤としてそのほかエチレン
性不飽和Ｃ５〜Ｃ６−カルボン酸のビニルエステル、例
えばビニルアクリレート、ビニルメタクリレート又はビ
ニルイタコネートも適する。少なくとも２個のカルボキ
シル基を有する飽和カルボン酸のビニルエステル、なら
びに少なくとら２価のアルコールのジー及びポリビニル
エーテル、例えばアジピン酸ジビニルエステル、ブタン
ジオールジビニルエーテル及びトリメチロールプロパン
−トリビニルエーテルも用いられる。エチレン性不飽和
カルボン酸のアリルエステル、列えばアリルアクリレー
ト又はアリルメタクリレート、多価アルコールのアリル
エーテル、例えばペンタエリトリット−トリアリルエー
テル、トリアリルサッカロース又はペンタアリルサッカ
ロースも用いらｎる。そのほか例えば次のものも適スる
。メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリ
ルアミド、ジビニルエチレン尿素、ジビニルプロピレン
尿素、ジビニルペンゾール、ジビニルジオキサン、テト
ラアリルシラン又はテトラビニルシラン。特に好ましい
ものはブタンジオールジアクリレート及びヘキサンジオ
ールジアクリレートである。（ｂ＞群の単量体は、Ｑ、
０５〜０．２重量％の量で共重合体に重合金有される。

（Ｃ）　＃の単量体としてはスチロールが、２５〜５５
重量％の量で共重合体に重合金有される。

（ｄ）詳の学童体としては、アクリル酸又はメタクリル
酸と４個の炭素原子を有する１価アルコールとのエステ
ル、例えばｎ−ブチルアクリレート、インブチルアクリ
レート、三級ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリ
レート、インブチルメタクリレート又は三級ブチルメタ
クリレートが用いられる。こ几ら単量体の混合物を使用
しうろことも当然である。（ｄ）　ｎの単量体は、４９
．８〜６７．９５重量％の量で濃化剤の構成に関与する
。

濃化剤の製造は乳化重合法により行われ、（ａ）ないし
（ｄ）群の学童体を水性乳化液中で、重合開始剤の存在
下に６５〜８５℃の温度で共重合させる、乳化重合法に
よって、再現性良好な濃化剤の性質を有する共重合体を
製造できる。他の利点は、工業的規模で凝固物不含の分
散液が得られることである。これは重合装置に実際上沈
着物を生じない。特に有利な操作法としては、まず生成
する重合体分散液の全量に対し０．５〜５重量％の量で
、別に単量体（ａ）ないし（ｄ）から製造された１０〜
５５重量％重合体分散液を、種ラテックスとして用意す
る。種ラテックス中の重合体濃度は好ましくは２５〜６
５重量％である。この重合体分散液に、場合により水及
び乳化剤を添加したのち、約２〜５重量％の単量体混合
物を添加する。この前置物を窒素雰囲気中で６５〜８５
℃に加熱し、開始剤を添加して重合を開始させる。次い
で単量体（ａ）ないし（ｄｉ及び単量体混合物に対し０
．２５〜２．５重量％の重合開始剤を、前置物に連続的
に又は少量ずつ供給し、前記温度で重合させる。重合開
始剤としてはラジカル形成化合物、好ましくは水溶性開
始剤特にナトリウム、カリウム又はアンモニウムの過酸
化二硫酸塩又はその混合物が用いられる。

開始剤は、単量体混合物に対し０．４〜１．５重量％の
量で添加される。

乳化重合法に普通のように乳化剤が用いられる。特にＣ
ａｔ〜Ｃ１８−アルキルスルホン酸のすトリウム塩が好
ましい。乳化剤は単量体に対し０．１５〜３重世係特に
α６〜２．４重敬係の虚で用いられる。乳化剤は前置物
に添加してもよく、別に反応混合物に供給してもよく、
あるいは開始剤と一緒に重合装置に装入してもよい。重
合開始剤は好ましくは１５〜２８係水溶液の形で、出来
上シ重合体分散液の全潰に対しα４〜０．８重量チの孟
で、７０〜７５℃の温度で重合装置内の前置物に添加さ
れる。出来上り分散液の全重鐘に対し、３〜８時間の間
に２０〜４０重量％の単量体混合物１．α７〜２．８重
ｊｉｔ％のＣ１２〜始剤溶液を一様に添加し、その除波
の２溶液は、あらかじめ水で３〜１０重４％に希釈して
おく。

単量体及び開始、剤の宗加の終了後、反応油付物をさら
に７０〜８０℃の孟度でＺ５時間後重合させてもよい。

次いで共重合体を分散液から分離する。このためには欧
州特許２２９８２号明細書に記載の方法を利用できる。

しかし共重合体に対し０．５〜１．５重１ｉ１％の・箕
１アルミニウムを添加することによυ、３５〜６５℃で
重合体分散液から共重合体を沈殿させることが好ましい
。分散液の沈殿は好ましくは希釈された形で、５０〜６
０℃の温度で攪拌しながら行われ、その際分散夜中に存
在する重合体の固形物含量は、５〜２０重量俤好ましく
は１５〜１２．５重量係である。

アルミニウムイオンを除去するため、沈殿した重合体に
５０〜７０℃好ましくＩｆ１６０℃で攪拌しながら５％
苛性ソーダ水溶液を添加して、ｐＨを７〜ａ５にする。

沈殿した重合体を特に最適の粒子にするため、重合体懸
濁液を８０〜９５℃で１２〜２時間後処理する。９０±
２℃で０処理が特に好ましい。沈殿した重合体の懸濁液
の加熱は、懸濁液への水蒸気の導入又は反応器ジャケッ
トの加熱により行わ几る。この後処理によって共重合体
の特に好ましい粒度が得られ、これは次いで行わｎるテ
過、乾燥及び共重合体の膨潤性のために有利である。重
合体の粒子大きさは、例えば、＞１０００μｍが０．７
％、８００〜１０００μｍが０．３％、６５０〜８００
μｍが６．９％、く１００μｍが７４．９％である。

沈殿した重合体を次いで濾過し、水洗し、３０〜６０℃
好ましくは４５〜５５℃で乾燥する。

乾珠は好ましくは通風乾燥器、流動床又は流動乾深器に
より行わｎる。

本発明の濃化剤は単独結合剤として塗料又は被覆剤に使
用することもできる。しかし既知の類似の＃Ｌ量体組成
を有する重合体結合剤と組合わせて、塗料又は被覆剤に
使用することが好ましい。本発明の濃化剤と組合わされ
る好適な重合体結合剤は、例えばＤ工Ｎによるテストベ
ンジン又は芳香族化合物例えばドルオール、キジロール
又はエステルに可溶な、（メト）アクリルはエステルな
らびにスチロール及び（メト〕アクリル酸エステルを基
礎とする共重合体である。

本発明の濃化剤から、好ましくはこれと融和する他り結
合剤と組合わせて、普通の塗料溶剤例えばベンジン炭化
水素、芳香族化合物、エステル又はケトンに溶解又膨１
藺させることにより、種々の被覆剤及び接膚剤のための
膨潤ゲルを製造できる。この被覆剤を製造するｔめには
、既知のように顔料、充填材、金属又は鉱物質の物質、
さらに他の塗料原料例えば軟化剤を、溶液又はゲル中に
混合加工する。被覆剤の希望の流動性は、被覆剤の全結
合剤中における本発明の濃化剤の量を変更し、さらに顔
料及び充填材の種類及び量を選択することにより、簡単
かつ容易に調整できる。囲えば強可塑性、偽可！１！！
注、チクソトロープ性又はレオプレックス性の種々の流
動性、あるいはこれらの現象形を組合せた性質を有する
被覆剤が得られる。

被覆剤の顔料容量濃度は１５〜７５チである。

被覆剤中の結合剤ｔは５〜４５重量係である。

濃化剤は１〜２５重量係の量で被−剤に冷加される。本
発明の濃化剤は、応用技術上の性質、例えば良好な噴射
性、ロール塗布性及びはけ塗り性において著しく鹸ｎた
テストベンジン含有被護剤の製造を可能にする。本発明
の濃化剤を合有する被憶剤は、繍科の分離を示さず、垂
１亘而において流下することなく、吸収さｎ基体中を全
く又はわずかじか移行ぜず、しかも良好な流動・踵を有
機科においては高い光沢を有する膜を与える。本発明の
Ｍｌｌヒト、流ｎ性が特に良好で均一な層厚を形成しう
る播剤含有色料を製造するため潰れている。

下記実施列中の部及び％は、特に指示のない限９重量に
関する。可溶８：重合体のＫ　ＩＩｉは、クイケンチャ
ー法によりテトラヒドロフラン中２５℃で、重合体−度
１重世％において測定さｎたものである（ツエルローゼ
・ヘミ−１３巻４８〜６４頁及び７１〜７４頁、１９３
２年参照、Ｋ＝ｋ・１０３　）。Ｌ　Ｄ　ｊ’［は、５
０％分散版の１０２を水４９０ｔに分散させ、こｎから
１０２を取シ出して水で１ｔとなし、２５鴫の厚さでの
光透過度を水のそれ（１００％）と比較して定めた。

実施例１ （ａ）種ラテックスの製造 温度計、還流冷却器及び流入物容器ならびに窒素中で操
作するための装置を備えた攪拌式反応器に、水７３０ｇ
、Ｃａｔ　〜Ｃｔａ　　７　”キにスにホン酸ナトリウ
ムｔ　１６　ｇ、ならびにインブチルメタクリレ−）１
５０，９．スチロール１１０ｇ、三級ブチルアクリレ−
）　８１．１　ｇ、エチルへキシルアクリレート４６．
５９及びヘキサンジオールジアクリレートｏ、　ｓ　ｇ
から成る単量体混合物５８、８１７を装入する。この前
置物を攪拌し、窒素雰囲気中で７２℃に加熱する。７２
℃になったならば直ちに水６０．９中の過硫酸アンモニ
ウム２．３１の溶液を添加し、７５℃に加熱する。

この温度で開始して、単量体の残部ならびに水１１４．
７ｊｉＩ中のＣＩ２〜Ｃ１，−アルキルスルホン酸ナト
リウム２０．ｊ９及び過硫酸アンモニウム２．３ｇの溶
液を、同時に一様に５時間かけて供給する。添加の終了
後、反応混合物を７５℃でなお２．５時間後重合させる
。得られた種ラテックスは次の特性を有する。

固形物含量：３０．４％ ｐＨ価：　　　　１゜７ ＬＤ値＝　　　８１％ 表面張力＝４３　ｄｙｒｌ、／ｃｍ 凝集物含量＝１．０％ （ｂ）重合体分散液の製造 種ラテックス製造の場合と同様に操作し、ただし攪拌式
反応器にさらに３０．４％重合体分散液（その製造はａ
に記載）１０．６．！ｉ’を装入する。

得られた重合体分散液の固形物含量は６７．．２％で、
ｐＨ価は１．６、表面張力は６２　ｄｙｎ／ｃｒｙ＋　
、　ＬＤ値は６８％である。

（Ｃ）重合体分散液の沈殿 攪拌器を備えた加熱可能な反応器に、水１６５℃に加熱
＋弛■黄重合体分散液６６５ｇを１時間かけて添加する
と、重合体が沈殿する。混合物を攪拌しないと、これは
反応器の底に沈着する。

価は８．１となる。反応混合物を１５分後に９０℃に加
熱し、この温度で１５分間攪拌する。次いで冷却し、共
重合体を戸別する。濾過物を水苔３００　ｍｌで３回洗
浄したのち、通風乾燥器中で５０℃で２４時間乾燥する
。得られた濃化剤は次の特性を有する。

外観：　　　白色粉末 粒子大きさ＝１００μ以下が７５％ 膨潤性：　テストベンジン、ブチルアクリレート中で膨
潤 テストベンジン中の粘度１５％：　４５０　ｍＰａ−５
〃　　　　　　　　　　　　２０％　＝　１０６０ｍＰ
ａｌｌ５〃　　　　　２５％：　１３４０ｍＰａ−５〃
　　　　　６０％：　３５４０ｍＰａ−５実施例２ ベンジン可溶外用塗料の製造 沸騰範囲が１５５〜１８５°Ｃのテストベンジンとトリ
メチルペンゾールの含量が約７０％で沸騰範囲が１６０
〜１８２°Ｃの芳香族炭化水素からの重量比２：１の混
合物１１７Ｉに、スチロール、三級ブチルアクリレート
、インブチルメタクリレート及びラウリルアクリレート
からのベンジン可溶共重合体（欧州特許４２５０６号明
細書実施例１により製造）６３ｇを溶解する。

この溶液に、沸騰範囲が１５５〜１８５℃のテストベン
ジンとトリメチルペンゾールの含量が約７０％で沸騰範
囲が１６０〜１８２℃の芳香族炭化水素からの重量比２
：１の混合物に溶解した実施例１により得られた濃化剤
の１５％溶液１７９、！９を添加する。さらによく攪拌
しながら、クロルパラフィン７２ｇに酸化チタン（ルチ
ル）１７９，９、炭酸カルシウム（充填材）２８７ｇ、
珪酸カリウムアルミニウム（充填材）７２ｇ及び微粒二
酸化珪素３１ｇを添加する。得られた外用塗料は顔料容
量濃度が６０％である。

使用した顔料（１μｍ）と充填材（５〜１５０μｍ）の
粒径は、塗料工業において普通のものである。

この塗料の流動性はきわめて良好である。これは塗料１
００Ｉをブラシにより垂直面（ンーダクラフト紙）に塗
布することにより評価された。３０分乾燥したのち、表
面に生じるブラシの条痕及び塗料の流下を調べたところ
、ブラシの条痕は認められず（流動性良好）、塗料の流
下はなかった。

そのほかこの塗膜の耐候性はきわめて良好である。粘度
は４２００　ｍＰａ−５である。この塗料は一２０℃で
７日間貯蔵したのちも均質であった（沈着物なし）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、濃化剤が、（ａ）８個の炭素原子を有するモノアル
   カノールのアクリル−エステル及び／又はメタクリル酸
   エステル７〜１５重量％、（ｂ）（メト）アクリレート
   及びスチロールと共重合しうる少なくとも２個のエチレ
   ン性不飽和結合を有する単量体０．０５〜０．２重量％
   、（ｃ）スチロール２５〜３５重量％及び（ｄ）４個の
   炭素原子を有するモノアルカノールのアクリル酸エステ
   ル及び／又はメタクリル酸エステル４９．８〜６７．９
   ５重量％（ａないしｄの合計は常に１００重量％）を重
   合含有するテストベンジン中でゲルを生成する共重合体
   であることを特徴とする、（メト）アクリルエステル、
   スチロール及び共重合可能な少なくとも２個のエチレン
   性不飽和結合を有する単量体を重合含有する共重合体を
   基礎とする、物理的に乾燥する塗料又は被覆剤のための
   濃化剤。 ２、（ａ）８個の炭素原子を有するモノアルカノールの
   アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステル７
   〜１５重量％、（ｂ）（メト）アクリレート及びスチロ
   ールと共重合しうる少なくとも２個のエチレン性不飽和
   結合を有する単量体０．０５〜０．２重量％、（ｃ）ス
   チロール２５〜３５重量％及び（ｄ）４個の炭素原子を
   有するモノアルカノールのアクリル酸エステル及び／又
   はメタクリル酸エステル４９．８〜６７．９５重量％（
   ａないしｄの合計は常に１００重量％）からの単量体混
   合物を、水性乳化液中で乳化剤としてのＣ＿１＿２〜Ｃ
   ＿１＿８−アルキルスルホン酸塩の存在下に重合させて
   、固形物含量が１０〜５５重量％の重合体分散液となし
   、この分散液から共重合体を分離することを特徴とする
   、第１請求項に記載の濃化剤の製法。 ３、生成する重合体分散液の全量に対し０．５〜５重量
   ％の単量体（ａ）ないし（ｄ）から別個に製造された１
   ０〜５５重量％重合体分散液をまず種ラテックスとして
   用意し、次いでこの分散液に６５〜８５℃で、単量体（
   ａ）ないし（ｄ）及び単量体混合物に対し０．２５〜２
   ．５重量％のナトリウム、カリウム及び又はアンモニウ
   ムの過酸化二硫酸塩を連続的に又は分割して添加し、そ
   こで重合を行うことを特徴とする、第２請求項に記載の
   方法。 ４、水性単量体乳化液を製造するために、単量体に対し
   ０．１５〜３重量％のＣ＿１＿２〜Ｃ＿１＿８−アルキ
   ルスルホン酸ナトリウムを乳化剤として使用することを
   特徴とする、第２又は第３請求項に記載の方法。 ５、共重合体を、その量に対し０．５〜１．５重量％の
   硫酸アルミニウムの添加により、重合体分散液から３５
   〜６５℃で沈殿させることを特徴とする、第２ないし第
   ４請求項のいずれかに記載の方法。 ６、重合体分散液から沈殿した共重合体を、７〜８．５
   のｐＨ価及び５０〜７０℃の温度において塩基の添加に
   より後処理することを特徴とする、第２ないし第５請求
   項のいずれかに記載の方法。 ７、重合体分散液から沈殿した共重合体を、８０〜９５
   ℃で後処理することを特徴とする、第２請求項に記載の
   方法。