BG63397B2 - Водно - редуцируем състав, метод за неговото получаване и приложението му - Google Patents

Водно - редуцируем състав, метод за неговото получаване и приложението му Download PDF

Info

Publication number
BG63397B2
BG63397B2 BG095940A BG9594092A BG63397B2 BG 63397 B2 BG63397 B2 BG 63397B2 BG 095940 A BG095940 A BG 095940A BG 9594092 A BG9594092 A BG 9594092A BG 63397 B2 BG63397 B2 BG 63397B2
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
water
weight
tphm
surfactant
composition
Prior art date
Application number
BG095940A
Other languages
English (en)
Inventor
Richard SRAIL
Gary BURROWAY
Original Assignee
The Goodyear Tire & Rubber Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by The Goodyear Tire & Rubber Company filed Critical The Goodyear Tire & Rubber Company
Publication of BG63397B2 publication Critical patent/BG63397B2/bg

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D125/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D125/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F112/00Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F112/02Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F112/04Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F112/06Hydrocarbons
    • C08F112/08Styrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/44Preparation of metal salts or ammonium salts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

Изобретението се отнася до синтеза на водно-редуцируем състав (латекс), който може да бъде преработен до покрития за покриви с отлична еластичност и резистентност на ултравиолетова светлина и добра водоустойчивост. Съгласно метода водно-редуцируемият състав се получава чрез свободно радикалово водно емулсионно полимеризиране при стойност на рН, по-малко от 3,5, на мономерна смес, която съдържа на база 100% тегл. следните мономери в тегл.%: от 30 до 70 винилови ароматни мономери, от 25 до 65 от поне един алкилакрилатен мономер, от 1 до 5 акрилова киселина и от 0,4 до 3 метакрилова киселина; в присъствието на поне едно сулфонатно повърхностно активно вещество в количество 0,2-0,4 ТрhM и на 4 до 8 TphM от поне един нейонен повърхностно активен агент със стойност на хидрофилно-липофилно равновесие, което е от 12 до 20. Така полученият водно-редуцируем състав се неутрализира с амоняк до стойност на рН от 7 до 10,5.@

Description

Област на техниката
Изобретението се отнася до водно-редуцируем състав, метод за неговото получаване и приложението му.
Предшестващо състояние на техниката
Повечето от смолите за покрития са неразтворими във вода. Поради това в обичайната практика те се разтварят в подходящ органичен разтворител или се диспергират във вода с помощта на емулгиращи агенти или повърхностно активни вещества, с оглед да се осигури състав за покрития, подходящ за нанасяне върху повърхности.
Водно-редуцируемите покрития не създават такива проблеми и поради това са за предпочитане. На това основание са разработени различни водно-редуцируеми смоли за покрития, като описаната в /1/. Водно-редуцируеми покрития, при които се използват такива смоли, са разработени за различни цели и са широко възприети за многобройни приложения, като например бои за нанасяне на ивици по шосетата.
Известно е покритие за метални повърхности, което има подобрена устойчивост на ръжда и корозия /2/. Такива покрития са от водно-редуциращ се тип и могат да се използват успешно в автомобилната индустрия и за други приложения, където е необходима добра устойчивост на ръжда. Такива покрития са превъзходни например за покрития за мостове и други външни метални повърхности.
Техническа същност на изобретението
Съгласно изобретението водно-редуцируемият състав съдържа на база 100% тегл. следните мономери: от 30 до 70% тегл. винилови ароматни мономери, от 25 до 65% тегл. наймалко един алкилакрилатен мономер, от 1 до 5% тегл. акрилова киселина и от 0,4 до 3% тегл. метакрилова киселина.
За предпочитане съставът съдържа от 40 до 60% тегл. винилови ароматни мономери, от 35 до 55% тегл. най-малко един алкилакри латен мономер, от 1 до 3% тегл. акрилова киселина и от 0,6 до 2% тегл. метакрилова киселина.
Виниловият ароматен мономер е стирол, а алкилакрилатният мономер е 2-етилхексил акрилат.
За предпочитане съставът съдържа от 47 до 57% тегл. стирол, от 40 до 50% тегл. 2етилхексил акрилат, от 1,5 до 2,5% тегл. акрилова киселина и от 0,8 до 1,5% тегл. метакрилова киселина.
Изобретението предлага и метод за получаване на водно-редуцируем състав, съгласно който се извършва свободно радикалово емулсионно полимеризиране при стойност на pH, по-ниска от 3,5, на смес от мономери, която съдържа на база 100% тегл. следните мономери: от 30 до 70% тегл. винилови ароматни мономери, от 25 до 65% тегл. най-малко един алкилакрилатен мономер, от 1 до 5% тегл. акрилова киселина и от 0,4 до 3% тегл. метакрилова киселина, в присъствие най-малко на едно сулфонатно повърхностно активно вещество в количество от 0,2 до 0,4 TphM и наймалко на едно нейонно повърхностно активно вещество в количество от 4 до 8 TphM със стойност на хидрофилно-липофилно равновесие в границите от 12 до 20. След това така полученият водно-редуцируем състав се неутрализира с амоняк до стойност на pH от 7 до 10,5.
Свободно радикаловата полимеризация се провежда при температура от 52 до 88°С.
Сулфонатното повърхностно активно вещество е метална сол на алкилбензол сулфонат.
Нейонното повърхностно активно вещество има стойност на хидрофилно-липофилното равновесие от 14 до 18.
Сулфонатното повърхностно активно вещество е натриев додецилбензол сулфонат. Концентрацията на нейонното повърхностно активно вещество във водно-редуцируемия състав е от 4,5 до 6,0 TphM, а на сулфонатното повърхностно активно вещество - от 0,25 до 0,35 TphM.
Свободно радикаловото емулсионно полимеризиране се извършва при стойност на pH, по-ниска от 3,0.
Нейонното повърхностно активно вещество е водонеразтворимо и има следната структурна формула СЧ3- V» 3-/СН2-ГН7-П/п-н, в която η е цяло число от 8 до 50, а м е цяло число от 6 до 12.
Стойностите на п са от 12 до 20, а на м - 8 или 9.
Съгласно изобретението приложението на водно-редуцируемия състав е като инградиент в готова форма за покритие на покриви, която се състои от: водно-редуцируем състав съгласно изобретението, в количество от 30 до 40%, калциев карбонат - от 38 до 48%, титанов двуокис - от 2 до 10%, добавъчна вода от 5 до 15%, етиленгликол - от 0,5 до 2%, амоняк - от 0,05 до 2%, противопенител - от 0,02 до 1,5%, пластификатор - от 1 до 5%, антибактериално вещество - от 0,2 до 1,5% и уплътнител - от 0,2 до 1,5%.
Съгласно изобретението една водна покриваща система се разглежда като колоидна дисперсия на смола във вода, която може да се редуцира чрез прибавяне на вода и която образува трайно покритие, когато се нанесе върху определена повърхност. Понятието водна покриваща система, което се използва тук, е взаимозаменяемо с термина водно-редуцируемо покритие. Други названия, които понякога се използват за водно-редуцируемите покрития, са водно породени, водоразтворими и разредими с вода.
В практиката по метода съгласно изобретението воднобазирани смоли за покрития могат да се получат посредством полимеризация на емулсия от свободни радикали, като се използва уникална комбинация от повърхностно активно вещество, съразтворител и мономерни съставки. След като се извърши емулсионната полимеризация, важно е да се неутрализира латексът с амоняк до стойност на pH от около 7 до около 10,5.
При изпълнението на метода съгласно изобретението мономерните съставки могат да бъдат подавани в реакционната среда непрекъснато през време на протичането на полимеризационната реакция, за да се получи поравномерен състав и да се избегне образуването на водоразтворими блок-съполимери от мономерите, съдържащи карбоксилна киселинна група. Сулфонатното повърхностно активно вещество, намерено като най-полезно съгласно изобретението, е натриевият додецил бен зол сулфонат. Тритон* Х-165 е много предпочитан нейонен повърхностно активен агент, който се доставя от Роом и Хаас, Тритон Х-165 има стойност на хидрофилно-липофилно равновесие, изчислена на 15,8.
Латексите съгласно изобретението се получават посредством свободно радикалова емулсионна полимеризация. Съставът на зарежданата смес, използвана при получаването на латексите съгласно изобретението, съдържа монойери, поне едно сулфонатно повърхностно активно вещество, поне един неразтворим във вода нейонен повърхностно активен агент, притежаващ стойност на хидрофилно-липофилно равновесие от 12 до 20, и поне един възбудител на свободни радикали.
Няколко представителни примера за винилови ароматни мономери, които могат да бъдат използвани, включват стирол, а-метил-стирол и винил толуол. Стиролът и а-метил стиролът са предпочитаните винилови ароматни мономери. Благодарение на относително ниската си цена, стиролът е най-предпочитаният винилов ароматен мономер. Алкилакрилатните мономери, които могат да се използват, имат алкилови остатъци, съдържащи от 2 до около 10 въглеродни атома. Алкилакрилатните мономери за предпочитане притежават алкилна част, която съдържа от 3 до 5 въглеродни атома. Нормалният бутилакрилат е най-предпочитаният алкилакрилатен мономер.
Съставът за зареждане, използван при получаването на латексите съгласно изобретението, съдържа съществено количество вода. Съотношението между тоталното количество на мономерите, намиращи се в зареждащия състав, и водата може да бъде от около 0,2:1 до около 1,2:1. Най-общо се предпочита съотношението на мономери към вода в зареждащия състав да бъде от около 0,8:1 до около 1,1:1. Например много задоволително е да се използва съотношението на мономери към вода в зареждащия състав от около 1:1.
Съставът за зареждане съдържа също от около 0,2 TphM (части за сто части мономер) до около 0,4 TphM от поне едно сулфонатно повърхностно активно вещество. Трябва да се използва най-малко 0,2 TphM от сулфонатното повърхностно активно вещество, защото използването на по-малки количества води до твърде малки скорости на полимеризацията и размер на частиците, който е твърде голям, за да бъдат използвани за получаването на добър филм. Не е желателно да се използва повече от около 0,4 TphM от сулфонатното повърхностно активно вещество, защото се получава ниска устойчивост на замръзване и стапяне. Нормално се предпочита сулфонатният повърхностно активен агент да се съдържа в полимеризационната среда в концентрация от около 0,25 TphM до около 0,35 TphM. Най-общо повече се предпочита зареждащият състав да съдържа от около 0,28 до около 0,32 TphM фосфатно естерно повърхностно активно вещество.
Сулфонатните повърхностно активни вещества, полезни за изобретението, са търговски достъпни от много източници. Например ДюПонт продава натриев алкиларилсулфонат под търговското название Алканол™, Броунинг Кемикъл корпорешън продава натриев додецил бензол сулфонат под търговското название Уфарил™ DL-85 и Рутгерс-Нийз Кемикъл къмпани продава натриев кумен сулфонат под търговското название Наксонат Хидротроп™. Някои представителни примери на сулфонатни повърхностни активни вещества, които могат да се използват, включват натриев толуол сулфонат, натриев куменсулфонат, натриев додецилбензол сулфонат, натриев децилдифенилетер сулфонат, натриев додецилдифенилетер сулфонат, натриев 1 -октан сулфонат, натриев тетрадекан сулфонат, натриев пентадекан сулфонат, натриев хептадекан сулфонат и калиев толуол сулфонат.
Металните соли на алкилбензол сулфонатите са много предпочитан клас сулфонатни повърхностно активни вещества. Металът найобщо е натрий или калий, като се предпочита натрият. Натриевите соли на алкилбензол сулфонатите имат структурната формула
където R представлява алкилна група, съдържаща от 1 до около 20 въглеродни атома. Предпочита се алкилната група да съдържа от 8 до 14 въглеродни атома.
Нейонните повърхностно активни агенти, притежаващи стойност на хидрофилно-липофилно равновесие (ХЛР) от около 12 до около 20, могат да се използват като водонеразтворими нейонни повърхностно активни агенти. Най-общо такива нейонни повърхностно активни вещества се предпочита да имат стойност на ХЛР, която е от около 14 до около 18. Това е така, защото използването на нейонни повърхностно активни вещества със стойност на ХЛР, по-малка от 12, води до образуването на гел през време на полимеризацията. Използването на нейонни повърхностно активни вещества, притежаващи стойност на ХЛР повече от 20, води до чувствителност към водата. Повече се предпочита нейонното повърхностно активно съединение да има стойност на ХЛР, която е от 15 до 17.
Стойностите на ХЛР са показатели за емулгиращото поведение на повърхностно активното вещество и се отнасят до равновесието между хидрофилната и липофилната (хидрофобната) част на молекулата. Стойностите на ХЛР са описани по-подробно в /3/. Стойността на ХЛР на дадено повърхностно активно вещество най-общо намалява с увеличаването на температурата. Стойностите на ХЛР, посочени тук, са определени или изчислени за използваната реакционна температура. Водонеразтворимите нейонни повърхностно активни вещества, които съдържат ниска концентрация (от 8 до 50) на единици на етиленов окис, могат да бъдат използвани. Тези водонеразтворими нейонни активни вещества могат да имат структурната формула:
Vu 3-/Cf'2-CH7-n/n-H· където η е цяло число от 8 до 50 и където м е цяло число от 6 до 12. Нормално се предпочита м да бъде 8 или 9 и η да бъде средно от 12 до 20. Роом и Хаас продават нейонно повърхностно активно съединение от този тип, където η е средно 16, под названието Тритон Х-165. Стойността на ХЛР на такива съединения се увеличава с увеличаването на концентрацията на включения етиленов окис. Стойността на ХЛР на такива съединения се увеличава като функция на и, както следва:
п Стойност на ХЛР
1 3 4 10 16 30 40 3,6 7.8 10.4 13.5 15.8 17,3 17.9
Използването на по-големи количества от сулфонатните повърхностно активни вещества при полимеризационната среда води по-добра стабилност на латекса. Използването на поголеми количества от сулфонатните повърхностно активни агенти води също до по-голямо помътняване в крайното покритие и съответно по-малка устойчивост на ръжда и корозия. Използването на по-големи количества от нейонното повърхностно активно вещество води до по-малка стабилност на латекса, но също има за резултат и по-малко помътняване и по-голяма водна резистентност (по-малка водопроницаемост). В съответствие с това важно е да се балансират количествата на сулфонатното повърхностно активно вещество и нейонния повърхностно активен агент, използвани в зарежданата композиция. Като общо правило, използват се от 4 до 8 TphM от нейонния повърхностно активен агент. Трябва да се вложат най-малко около 4 TphM от нейонното повърхностно активно вещество. Изискват се най-малко 4 TphM от нейонния повърхностно активен агент, за да се придаде добра устойчивост на замръзване и стапяне, а използването на количества в излишък над 8 TphM има за резултат слаба водоустойчивост. Нормално се предпочита да се използват от 4,5 до 6 TphM от нейонния повърхностно активен агент.
Свободно радикаловата водно-емулсионна полимеризация, използвана при получаването на латексите съгласно изобретението, се инициира чрез поне един генератор на свободни радикали. Генераторът на свободни радикали нормално се използва в концентрация от 0,01 TphM до около 1 TphM. Инициаторите на свободни радикали, които са общоупотребявани, включват различни перокисни съединения като калиев персулфат, амониев персулфат, бензоил перокис, водороден прекис, дитерц.бутил-перокис, дикумил перокис, 2,4-дихлорбензоил перокис, деканоил перокис, лаурил перокис, кумен хидропероксид, р-ментан пероксил, терц.бутил хидроперокис, ацетил перокис, метил-етил кетон перокис, перокис на янтарната киселина, дицетил пероксидикарбонат, терц.бутил пероксиацетат, терц.бутил пероксиябълчна киселина, терц.бутил пероксибензоат, ацетил циклохексил сулфонил перокис и подобни; различните азо съединения като 2терц.-бутилазо-2-цианопропан, диметилазодиизобутират, азодиизобутилронитрил, 2-терц.-бу тилазо-1 -цнаноциклохексан, 1 -терц.амилазо-1 цианоциклохексан и подобни, различните алкилперкетали като 2,2-бис-(терц.бутил-перокси)бутан и подобни. Водоразтворимите перокисни инициатори на свободни радикали са особено полезни при подобни водни полимеризации.
Емулсионните полимеризации съгласно изобретението типично се извършват при температура между 52 и 88°С. При температура над около 88°С алкилакрилатните мономери като бутилакрилат проявяват тенденция към врене. По такъв начин за нагряване на такива алкилакрилатни мономери до температура над 88°С се изисква кожух под налягане. От друга страна, реакцията на полимеризация протича при много малка скорост при температури, пониски от 52°С. Бавната скорост на полимеризация при температура под 52“С има за резултат полимер с неравномерно разпределение на повтарящите се единици в неговия скелет. Ниската скорост на полимеризация, наблюдавана при такива ниски температури, е нежелана и поради това, че силно се намалява производителността на реактора за полимеризация.
Най-общо се предпочита температурата на полимеризация да се поддържа от 54 до 85°С. Най-общо повече предпочитано е температурата на реакцията да се контролира от около 57 до около 79°С. За полимеризацията е важно да се провежда при pH, по-ниско от 3,5, така, че да не се получава чувствителен към водата полимер. Предпочита се pH на полимеризационната среда да се поддържа на нивото 3.0 или по-малко през време на полимеризацията. Докато протича полимеризационният процес, pH на полимеризационната среда пада естествено. Следователно добри резултати могат да се получат при pH на зареждания първоначален мономерен състав от 3,0 до около 3,5 и да се остави да протича полимеризацията. В такъв случай крайната стойност на pH на полимеризационната среда ще бъде около 1,5, което е много задоволително.
За търговски цели типично желателно е да се прибави около 15% до около 25% от мономерите при първоначалното зареждане. Първоначалният зареден състав се оставя да реагира за период от около 30 до около 60 min. След това балансът на зарежданите мономери се поддържа чрез непрекъснато подаване в зоната на реакцията със скорост, която е доста тъчна да държи температурата на реакцията в желания температурен интервал. Чрез непрекъснатото подаване на мономерите към реакционната среда, докато се поддържа относително постоянна реакционна температура, може да се получат много еднородни полимери.
Съгласно метода от изобретението синтезираният полимер след това се неутрализира с амоняк до стойност на pH от около 7 до около 10,5. Нормално се предпочита латексът да се неутрализира до стойност на pH от 8 до 10 и повече, предпочитано е латексът да се неутрализира до стойност на pH от 9,0 до 9,5, като това може да се направи чрез просто диспергиране на амоняка в латекса, за да се получи неутрализиран латекс.
Полученият латекс може да се разрежда с допълнително количество вода до желаната концентрация (съдържание на твърдо вещество). Този латекс може да се използва за получаване на водно-редуциращи се покрития, като се използва техниката, добре известна на специалистите. Най-общо към латекса се прибавят различни пигменти и пластификатори за приготвянето на водно-редуциращо се покритие. Слабата адхезия е проблемът, който понякога се среща при водно-редуциращите се смоли. Адхезията на покритията, направени с водно-редуциращи се смоли, върху субстрата може да бъде силно подобрена като се прибави пластификатор и/или слепващ разтворител.
Филмообразуващи, водно-редуциращи се състави могат да се приготвят, като се използва смес от смолата с подходящ слепващ разтворител и пластификатор. Предпочита се слепващият разтворител поне да може да се смесва с вода и още повече се предпочита той да се разтваря във вода. От различните разтворители, които могат да се използват, най-общо предпочитани са етиленгликол монобутилетер, етиленгликол моноетилетер, диетиленгликол монометилетер, диетиленгликол моноетилетер и диетиленгликол монобутилетер. Трябва да се отбележи, че разтворителят и пластификаторът могат да се смесят директно със смолата в нейната водна емулсия или латекс, без да се получава в сухата си форма, ако в много случаи това е желано. При такава операция съставът автоматично се превръща във водно-редуциращата се форма, когато се използва достатъчно амоняк.
От различните пластификатори е жела телно да се избира такъв, който е течност при стайна температура като 25°С и има достатъчно висока точка на кипене, за предпочитане поне 100°С и дори още по за предпочитане поне 150°С, така че да не се изпарява от покривния състав, когато се нанася върху субстрата. Действително пластификаторът трябва да увеличи неразтворимостта във вода на изсъхналото покритие от слепващата смола. Освен това пластификаторът или сместа от пластификатори трябва да се характеризира със съвместимост със самата смола. За тази характеристика се изисква параметър на разтворимост от 8 до 16. Такъв параметър на разтворимост е от типа, описан в /4/, и се определя по уравнението:
G = (ZF)/V = F/MW/d където
G е параметър на разтворимост;
F - сумата от константите на непрекъснато молно привличане от групата, определена от Смол /5/;
V - молният обем при 25°С; MW - молекулното тегло; d - плътността при 25°С.
За тази цел могат да се използват различни пластификатори. Те могат да бъдат например от типа на изброените в /6/, доколкото изпълняват изискванията за точка на топене, точка на кипене и съвместимост.
Представители на различните пластификатори са цикличните пластификатори като естерите на фосфорната киселина, естерите на фталовия анхидрид и естерите на тримелитовата киселина, както и N-циклохексил-р-толуен сулфонамида, дибензил себацат, диетиленгликол дибензоат, ди-терц.октилфенилетер, дипропандиол дибензоат, N-етил-р-толуен сулфонамид, изопропилидендифеноксипропанол, алкилиран нафтален, полиетиленгликол дибензоат, о-р-толуен сулфонамид, триметилпентандиолдибензоат и триметилпентандиол моноизобутират монобензоат.
Представители на различни ациклени пластификатори са естерите на адипиновата киселина, естерите на азелаиновата киселина, естерите на лимонената киселина, естерите на ацетиллимонената киселина, естерите на миристиновата киселина, естерите на фосфорната киселина, естерите на рициноловата киселина, естерите на ацетилрициноловата кисе лина, естерите на себациновата киселина, естерите на стеариновата киселина, епоксидни естери, както и 1,4-бутан диол дикаприлат, бутоксиетил пеларгонат ди [ (бутоксиетокси)етокси] метан, дибутил тартрат, диетиленгликол дипеларгонат, диизооктил дигликолат, изодецил нонаноат, тетраетиленгликол ди-(2-етилбутират), триетиленгликол ди(2-етилхексаноат), триетиленгликол дипеларгонат и 2,2,4-триметил-1,3-пентан диол диизобутират.
Допълнително, различните пластификатори, циклични, ациклени и други, включват хлорирани парафини, хидрогенирани терфенили, субституирани феноли, пропиленгликоли, пропиленгликолови естери, полиетиленгликолови естери, меламини, епоксидирани соеви масла, течни хидрогенирани абиетатни естери, епокситалатни естери, алкилфталил алкил гликолати, сулфонамиди, себацатни естери, ароматни епокиси, алифатни епокиси, течен поли (α-метил-стирол), малеатни естери, мелитатни естери, бензоати, бензилови естери, тартратсукцинати, изофталати, ортофталати, бутирати, фумарати, глутарати, дикаприлати, дибензоати и дибензилови естери. Трябва да се прецени, че полимери с относително ниско молекулно тегло и съполимери деривати на моноолефини, съдържащи 4 до 6 въглеродни атома, смеси от диолефини и моноолефини, съдържащи 4 до 6 въглеродни атома, както и такива въглеводороди и въглеводородни смеси със стирол и/или α-метилстирол също могат да бъдат използвани.
Предпочитаните естери се получават от взаимодействието на карбоксилови и дикарбоксилови киселини, включително мастни киселини, такива като фталови, бензоена, дибензоена, адипинова, себацинова, стеаринова, малеинова, винена, янтарна, маслена, фумарова и глутарова киселина с въглеводородни диоли, за предпочитане наситени въглеводородни диоли, притежаващи от около 7 до 13 въглеродни атома.
Представителите на различните естери на фосфорната киселина са крезил дифенил фосфат, трикрезил фосфат, дибутилфенил фосфат, дифенилоктил фосфат, метил дифенил фосфат, трибутил фосфат, трифенил фосфат, три(2-бутоксиетил) фосфат, три (2-хлоретил) фосфат, три-2 (хлорпропил) фосфат и триоктил фосфат.
Представители на различните естери на фталовия анхидрид са бутилоктил фталат, бу тил 2-етилхексил фталат, бутил н-октил фталат, дибутил фталат, диетил фталат, диизодецил фталат, диметил фталат, диоктил фталати, ди (2-етилхексил)фталат, диизооктил фталат, ди-тетрадецил фталат, н-хексил-н-децил фталат, н-октил-н-децил фталат, алкил бензил фталат, бис (4-метил-1,2-пентил) фталат, бутил бензил фталат, бутил циклохексил фталат, ди(2бутоксиетил)-фталат, дициклохексил изодецил фталат, дициклохексил фталат, диетил изофталат, ди н-хептил фталат, дихексил фталат, диизононил фталат, ди (2-метоксиетил)фталат, диметил изофталат, динонил фталат, диоктил фталати, дикаприл фталати, ди(2-етилхексил) изофталат, смесени диоктил фталати, дифенилфталат, 2- (етилхексил) изобутил фталат, бутил фталил бутил гликолат, етил (и метил) фталил етил гликолат, полипропилен гликол бис(амил)фталат, хексил изодецил фталат, изодецил тридецил фталат и изооктил изодецил фталат.
Представители на естерите на тримелитиновата киселина са триизооктил тримелитат, три-н-октил н-децил тримелитат, три-октил тримелитат, три (2-етилхексил) тримелитат, три-нхексил н-децил тримелитат, три-н-хексил тримелитат, триизодецил тримелитат и триизононил тримелитат.
Представители на различните естери на адипиновата киселина са ди [2- (2-бутоксиетокси)етил]адипат, ди (2-етилхексил) адипат, диизодецил адипат, диоктил адипати (включително диизооктил адипат), н-хексил н-децил адипат, н-октил н-децил адипат и ди-н-хептил адипат.
Представителни примери за естери на себациновата киселина са дибутил себацат, ди(2етилхексил)себацат, дибутоксиетил себацат, диизооктил себацат и диизопропил себацат.
Представителни примери за естерите на азелаиновата киселина са ди (2-етилхексил) азелат, дициклохексил азелат, диизобутил азелат и диизооктил азелат.
Съгласно изобретението водно-редуциращият се състав от смола, пластификатор и слепващ разтворител, ако се използва, се редуцира водно чрез неутрализиране на карбоксилните групи на смолата с амоняк и смесване с вода. Получената в резултат дисперсия или разтвор може най-общо да се характеризират с това, че са стабилни, без забележима, ако изобщо има, преципитация на смолата за пе риод от поне 30 дни и за предпочитане за период от поне 365 дни или повече, при около 25°С.
Най-общо, за целите на настоящото изобретение се използват около 100 до около 400 тегл.ч. вода за 100 тегл.ч. неутрализирана смола, въпреки че може обичайно да се използва повече или по-малко вода в зависимост от това дали се желае дисперсия или разтвор с висок или нисък вискозитет, или се желае високо или ниско съдържание на твърдо вещество. То зависи също от типа и количеството на слепващия разтворител и пластификатора, които са използвани. Водно-редуциращият се покривен състав, като водна дисперсия или разтвор се прилага като покритие върху подходящ субстрат като дърво, зидария, различни пластмаси и метали. Водата, амонякът и слепващият разтворител се изпаряват от покритието, обикновено при температура от около 20 до около 100°С, за предпочитане около 25 до около 50°С, като остава по същество водонеразтворимо покритие от слепващата смола и пластификатора. Най-общо, такова покритие може да се получи и приложи без необходимост от допълнителни втвърдяващи агенти или рафиниращи средства, за да се намали чувствителността към вода.
Следователно, важна характеристика на изобретението е това, че трайно покритие се образува върху субстрата чрез получаване на специална смола, притежаваща балансирани хидрофилни и хидрофобни елементи, за предпочитане с допълнителен баланс на твърди и меки сегменти, и образуване на водно-редуциращ се състав от такава смола с комбинация на слепващ разтворител и съвместим пластификатор.
Водно-редуцируемото покритие съгласно изобретението има подобрена еластичност и устойчивост на ултравиолетова светлина в допълнение към изключителната устойчивост на ръжда и корозия. Това покритие проявява изключителна водоустойчивост както спрямо преминаваща влажна пара, така и на локалното действие на водата.
Ето защо готовите форми са силно желани като покрития за метални повърхности на покриви. Такива метални покриви, често изработени от алуминий, се монтират на подвижни къщи и ремаркета за живеене. Такива покривни състави могат също да се използват изгодно за покрития на асфалтени покриви, които са се напукали и текат.
Примерно изпълнение на изобретението
Изобретението се илюстрира по-добре със следните примерни изпълнения.
Пример 1.
При този експеримент се използва реактор с вместимост 37,8 1 за получаване на латекс, като се използва техниката от настоящото изобретение. Реакторът, използван в този опит, е снабден с разбъркване от турбинен тип с аксиален поток и работи със 150 об./min. Приготвят се буферен разтвор и разтвор на мономер за използване при полимеризацията. Буферният разтвор се приготвя като се смесват 14,3 kg вода с 47,6 g натриев додецилбензол сулфонат, имащ pH около 6,5, 794 g Тритон™ Х-165, 235 g натриев кисел пирофосфат (като буфер) и 32 g амониев персулфат. Мономерният разтвор се приготвя чрез смесване на 8,3 kg стирол, 16 g додецилмеркаптан, 7,1 kg 2етилхексилакрилат, 318 g акрилова киселина и 159 g метакрилова киселина.
След като реакторът се постави под вакуум в продължение на 30 min, буферният разтвор се зарежда в реактора. След това в реактора се зарежда и мономерният разтвор. Реакторът се загрява до температура 57°С. Докато протича процесът на полимеризация се вземат проби от латекса, за да се определи съдържанието на твърдо вещество в него. Съдържанието на твърдо вещество в латекса се увеличава в хода на полимеризацията, както
показано в таблица 1. Таблица 1.
Полимеризационно време (часове) Съдържание на твърдо веществс
0 0
2 8
4 11,1
6 14,7
8 18,4
10 21,5
12 27,7
14 35,3
16 45,5
17 50,3
18 54,0
19 56,3
21 56,9
След като латексът достигне постоянно съдържание на твърдо вещество, температурата се увеличава до 79°С и се поддържа, докато концентрацията на остатъчния стиролов мономер спадне до по-малко от 0,05%. След това се прибавят 250 g амин. Латексът, който се получава като се използва тази процедура, има крайно съдържание на твърдо вещество около 57%, pH около 9,5, вискозитет по брукфийлд 300 сантипоаза, повърхностно напрежение 36 dyn/cm и се подлага на 5 цикъла изпитване за стабилност при замразяване-стапяне. Отливат се филм-проби от латекса за изпитване на опън и изпитване за резистентност на ултравиолетова светлина. Смолата показва, че притежава превъзходна резистентност на ултравиолетова светлина и показва извънредна еластичност при елонгация, като се скъсва при повече от 500%. Латексът показва отлична комбинация от свойства за използване за покривни покрития, приложение при външни покрития за дърво, еластични метални покрития и покрития за пластмаси.
Водната резистентност на покрития, направени с покриващи състави съгласно изобретението, може да бъде подобрена чрез третиране на състава за покрития с карбодиимид. УКАРЛИНК™ Крослинкер XL-25SE от Юниън Карбайд е многофункционален карбодиимид, който е много подходящ за тази цел. При използването на тези карбодиимиди могат да се елиминират действително помътняване и увреждане от вода. Като общо правило, карбодиимидът се прибавя към латекса или състава за покрития в количество, което е от около 10 TphM до около 20 TphM.
Пример 2.
Стандартна форма за покритие за покриви се приготвя като се използва латексът, получен по общата процедура, описана в пример 1. Тази форма за покрития за покриви се приготвя като първо се смесят 57,6 kg вода, 7,4 kg етиленгликол, 454 g амоняк, 2,9 kg Сирфинол 104 (противопенител), 27,8 kg титанов двуокис, 236,9 kg калциев карбонат и 3,7 kg Нопкоцид N-96 (антибактериален агент) при условия на силен срез в продължение на 15 до 30 min. След това 201,7 kg от латекса, получен по общата процедура, описана в пример 1, 11,1 kg Сантисайзер 160 (пластификатор), 3,7 kg Хенкел ASX 1550 (уретанов асоциативен уплътнител) и 907 g Дрю L 475 (противопенител). Каучукоподобното покритие се на нася на покривни повърхности и бе преценено като отлично за такова приложение. Покритието показва отлична еластичност и изключителна устойчивост на ултравиолетова светлина.
Такива високо желани форми за покрития за покриви могат да се приготвят като се смесят 30 до 40% от неутрализирания латекс съгласно изобретението с 38 до 48% калциев карбонат, 2 до 10% титанов двуокис, 5 до 15% добавъчно количество вода, 0,5 до 2% етиленгликол, 0,05 до 0,2% амоняк, 0,02 до 1,5% противопенител, 1 до 5% пластификатор, 0,2 до 1,5% антибактериален агент и 0,2 до 1,5% уплътнител.
Тъй като някои представителни изпълнения и подробности са показани за илюстриране на изобретението, за специалистите в областта е очевидно, че в него могат да се направят изменения и варианти, без да се излиза от обхвата на изобретението.

Claims (17)

1. Водно-редуцируем състав, характеризиращ се с това, че съдържа на база 100% тегл. следните мономери: от 30 до 70% тегл. винилови ароматни мономери, от 25 до 65% тегл. поне един алкилакрилатен мономер, от 1 до 5% тегл. акрилова киселина и от 0,4 до 3% тегл. метакрилова киселина.
2. Състав съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че съдържа от 40 до 60% тегл. винилови ароматни мономери, от 35 до 55 % тегл. поне един алкилакрилатен мономер, от 1 до 3% тегл. акрилова киселина и от 0,6 до 2% тегл. метакрилова киселина.
3. Състав съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че виниловият ароматен мономер е стирол.
4. Състав съгласно претенция 3, характеризиращ се с това, че алкилакрилатният мономер е 2-етилхексил акрилат.
5. Състав съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че съдържа от 47 до 57% тегл. стирол, от 40 до 50% тегл. 2-етилхексил акрилат, от 1,5 до 2,5% тегл. акрилова киселина и от 0,8 до 1,5% тегл. метакрилова киселина.
6. Метод за получаване на водно-редуцируем състав съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че се извършва свободно радикалово емулсионно полимеризиране при стойност на pH, по-ниска от 3,5, на смес от мономери, която съдържа на база 100% тегл. следните мономери: от 30 до 70% тегл. винилови ароматни мономери, от 25 до 65% тегл. по- 5 не един алкилакрилатен мономер, от 1 до 5% тегл. акрилова киселина и от 0,4 до 3% тегл. метакрилова киселина, в присъствие на поне едно сулфонатно повърхностно активно вещество в количество от 0,2 до 0,4 TphM и поне 10 едно нейонно повърхностно активно вещество в количество от 4 до 8 TphM със стойност на хидрофилно-липофилно равновесие от 12 до 20, след което така полученият водно-редуцируем състав се неутрализира с амоняк до стойност 15 на pH от 7 до 10,5.
7. Метод съгласно претенция 6, характеризиращ се с това, че свободно радикаловата полимеризация се провежда при температура от 52 до 88°С. 20
8. Метод съгласно претенция 6, характеризиращ се с това, че сулфонатното повърхностно активно вещество е метална сол на алкилбензол сулфонат.
9. Метод съгласно претенция 6, характе- 25 ризиращ се с това, че нейонното повърхностно активно вещество има стойност на хидрофилно-липофилното равновесие от 14 до 18.
10. Метод съгласно претенция 6, характеризиращ се с това, че сулфатното повърхнос- 30 тно активно вещество е натриев додецилбензол сулфонат.
11. Метод съгласно претенция 9, характеризиращ се с това, че концентрацията на нейонното повърхностно активно вещество във 35 водно-редуцируемия състав е от 4,5 до 6,0 TphM, а на сулфонатното повърхностно активно вещество - от 0,25 до 0,35 TphM.
12. Метод съгласно претенция 6, характеризиращ се с това, че свободно радикаловото 40 емулсионно полимеризиране се извършва при стойност на pH, по-ниска от 3,0.
13. Метод съгласно претенция 6, характе-ризиращ се с това, че нейонното повърхностно активно вещество е водонеразтворимо и има следната структурна формула
СН-— 1С-21К 0—/сн2-сн7-о/п-н, в която η е цяло число от 8 до 50, а м е цяло число от 6 до 12.
14. Метод съгласно претенция 13, характеризиращ се с това, че η е от 12 до 20.
15. Метод съгласно претенция 14, характеризиращ се с това, че м е 8.
16. Метод съгласно претенция 14, характеризиращ се с това, че м е 9.
17. Приложение на водно-редуцируем състав съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че водно-редуцируемият състав се включва като инградиент в готова форма за покритие на покриви, състояща се от: водноредуцируем състав, получен съгласно претенция 6, в количество от 30 до 40%, калциев карбонат - от 38 до 48%, титанов двуокис от 2 до 10%, добавъчна вода - от 5 до 15%, етиленгликол - от 0,5 до 2%, амоняк - от 0,05 до 2%, противопенител - от 0,02 до 1,5%, пластификатор - от 1 до 5%, антибактериално вещество - от 0,2 до 1,5% и уплътнител от 0,2 до 1,5%.
BG095940A 1991-02-28 1992-02-18 Водно - редуцируем състав, метод за неговото получаване и приложението му BG63397B2 (bg)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/662,091 US5194469A (en) 1991-02-28 1991-02-28 Latex for coatings having improved flexibility

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BG63397B2 true BG63397B2 (bg) 2001-12-31

Family

ID=24656348

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG095940A BG63397B2 (bg) 1991-02-28 1992-02-18 Водно - редуцируем състав, метод за неговото получаване и приложението му

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5194469A (bg)
EP (1) EP0501272B1 (bg)
JP (1) JP3251044B2 (bg)
KR (1) KR100232313B1 (bg)
AU (1) AU639658B2 (bg)
BG (1) BG63397B2 (bg)
BR (1) BR9200583A (bg)
CA (1) CA2054116C (bg)
CZ (1) CZ288951B6 (bg)
DE (1) DE69205189T2 (bg)
MX (1) MX9200787A (bg)
PL (2) PL169686B1 (bg)
SK (1) SK280784B6 (bg)
YU (1) YU12792A (bg)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1046785C (zh) * 1993-08-12 1999-11-24 布罗肯希尔有限公司 岩栓
US5691033A (en) * 1995-06-07 1997-11-25 Reynolds Metals Company Coating compositions containing aluminum pigment and methods of coating
CA2182155A1 (en) * 1995-09-21 1997-03-22 Gary Lee Burroway Latex for coatings
JPH0995642A (ja) * 1995-09-29 1997-04-08 Sumitomo Chem Co Ltd フロアーポリッシュ用水性エマルジョン組成物
DE19617633A1 (de) * 1996-05-02 1997-11-06 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von im alkalischen löslichen Copolymerisaten auf (Meth)acrylatbasis
AUPO216396A0 (en) * 1996-09-06 1996-10-03 Ici Australia Operations Proprietary Limited Stain resistant water-borne paint
US6199318B1 (en) 1996-12-12 2001-03-13 Landec Corporation Aqueous emulsions of crystalline polymers for coating seeds
US9259598B2 (en) * 1996-12-12 2016-02-16 Landec, Inc. Aqueous dispersions of crystalline polymers and uses
US6540984B2 (en) * 1996-12-12 2003-04-01 Landec Corporation Aqueous dispersions of crystalline polymers and uses
USH2041H1 (en) 1997-04-24 2002-08-06 The Goodyear Tire & Rubber Company Water impervious carpet backing
US5962579A (en) * 1997-09-26 1999-10-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Coating for concrete structures
US6528581B1 (en) * 1998-05-14 2003-03-04 Rohm And Haas Company Coating bituminous substrates
US7812079B2 (en) 2001-02-22 2010-10-12 Valspar Sourcing, Inc. Coating compositions containing low VOC compounds
EP3977999A1 (en) * 2003-11-17 2022-04-06 BioMarin Pharmaceutical Inc. Treatment of phenylketonuria with bh4
ATE527326T1 (de) * 2006-02-03 2011-10-15 Basf Se Verfahren zum behandeln von substraten
WO2008094605A1 (en) * 2007-01-31 2008-08-07 Dow Global Technologies, Inc. Carpet backing composition
CN101328232B (zh) * 2007-06-22 2011-11-30 东莞市佳景印刷材料有限公司 一种半成膜乳液及其制备方法
JP5737776B2 (ja) * 2010-02-10 2015-06-17 関西ペイント株式会社 エマルション樹脂系塗料
CN105038443A (zh) * 2015-07-14 2015-11-11 桂林市和鑫防水装饰材料有限公司 一种金属屋面隔热防水涂料及其制备方法
CN108948250B (zh) * 2018-06-14 2021-08-31 广州大学 一种抗菌聚合物乳液及其制备方法与应用
CN110885393B (zh) * 2019-12-02 2022-06-28 上海保立佳新材料有限公司 一种低气味苯丙烯酸乳液
KR102332552B1 (ko) * 2021-05-25 2021-12-02 (주)그린에어존 라돈 저감용 친환경 무기질 도료 조성물

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3242121A (en) * 1961-05-17 1966-03-22 Union Carbide Corp Method of preparing latex binder of styrene, an alkyl acrylate, and an ethylenically unsaturated carboxylic acid
US4474926A (en) * 1983-01-31 1984-10-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Process for producing stable large particle size latices
GB8317855D0 (en) * 1983-06-30 1983-08-03 Iq Bio Ltd Biochemical detection method
US4571415A (en) * 1984-10-01 1986-02-18 Rohm And Haas Company Washout resistant coatings
US4968741A (en) * 1989-10-06 1990-11-06 The Goodyear Tire & Rubber Company Latex for coatings having reduced blushing characteristics

Also Published As

Publication number Publication date
DE69205189D1 (de) 1995-11-09
CZ288951B6 (cs) 2001-10-17
CA2054116A1 (en) 1992-08-29
EP0501272A1 (en) 1992-09-02
DE69205189T2 (de) 1996-05-09
CZ60192A3 (en) 1993-11-17
YU12792A (sh) 1994-06-24
KR920016482A (ko) 1992-09-24
AU1129692A (en) 1992-09-03
JP3251044B2 (ja) 2002-01-28
EP0501272B1 (en) 1995-10-04
SK280784B6 (sk) 2000-07-11
SK60192A3 (en) 1994-09-07
MX9200787A (es) 1992-08-31
PL170301B1 (pl) 1996-11-29
PL169686B1 (pl) 1996-08-30
BR9200583A (pt) 1992-10-27
AU639658B2 (en) 1993-07-29
US5194469A (en) 1993-03-16
JPH0565303A (ja) 1993-03-19
PL293645A1 (en) 1992-11-16
KR100232313B1 (ko) 1999-12-01
CA2054116C (en) 2002-01-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BG63397B2 (bg) Водно - редуцируем състав, метод за неговото получаване и приложението му
AU653943B2 (en) Polymer blend
DE69026785T2 (de) Latex für Beschichtungen mit reduzierten Anlaufcharakteristiken
US5530056A (en) latex binders and paints which are free of volatile coalescents and freeze-thaw additives
US4102843A (en) Dispersing paint pigments
EP0780449B1 (en) Process for preparing an aqueous multicolor paint
US5610225A (en) Latex paints which are free of volatile coalescents and freeze-thaw additives
USRE31936E (en) Dispersing paint pigments
US3547847A (en) Aqueous emulsion copolymers of vinyl alkanoates,alkyl acrylates,drying oil and another unsaturated compound
EP3452519A1 (en) Amine functional anionic polymer dispersion and coating compositions thereof
US5122566A (en) Latex for coatings having reduced blushing characteristics
US5962579A (en) Coating for concrete structures
EP0889058A1 (en) Acrylic latex binders prepared with saccharide stabilizers
DE69602564T2 (de) Latex für Überzugszusammensetzungen
KR19980063275A (ko) 자가-가교결합성 도료 제제
JP3519119B2 (ja) 水性コーティング用組成物およびその製法
JPS6221028B2 (bg)
JPH07305020A (ja) 被膜形成用樹脂組成物およびその製法
NZ614963B2 (en) Aqueous multistage polymer dispersion, process for its preparation and use thereof as binder for coating substrates