JPH0788413B2 - ポリオレフィン系樹脂エマルジョンの製造方法 - Google Patents
ポリオレフィン系樹脂エマルジョンの製造方法Info
- Publication number
- JPH0788413B2 JPH0788413B2 JP62111278A JP11127887A JPH0788413B2 JP H0788413 B2 JPH0788413 B2 JP H0788413B2 JP 62111278 A JP62111278 A JP 62111278A JP 11127887 A JP11127887 A JP 11127887A JP H0788413 B2 JPH0788413 B2 JP H0788413B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- resin emulsion
- production example
- polyvinyl alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はポリオレフィン系樹脂エマルジョンの製造方
法、特にプラスチックおよびゴム成形品に対して優れた
密着性があり、その皮膜は難燃性，耐候性，耐油性を有
する上記樹脂エマルジョンの製造方法に関する。
法、特にプラスチックおよびゴム成形品に対して優れた
密着性があり、その皮膜は難燃性，耐候性，耐油性を有
する上記樹脂エマルジョンの製造方法に関する。
（従来の技術） ハロゲン化ポリオレフィンは、耐候性，耐オゾン性，耐
熱老化性難燃性がよく、また溶剤に対する溶解性が優れ
ているため、塗料や、接着剤等の溶剤系としての分野で
広く用いられている。しかし、一般にポリエチレンやポ
リプロピレン等のポリオレフィンをハロゲン化すると、
ハロゲン含有量が増加するに従い、ガラス転位点が高く
なり、60〜70重量％になると皮膜は非常に硬く、脆いも
のになる。
熱老化性難燃性がよく、また溶剤に対する溶解性が優れ
ているため、塗料や、接着剤等の溶剤系としての分野で
広く用いられている。しかし、一般にポリエチレンやポ
リプロピレン等のポリオレフィンをハロゲン化すると、
ハロゲン含有量が増加するに従い、ガラス転位点が高く
なり、60〜70重量％になると皮膜は非常に硬く、脆いも
のになる。
そのため実用上にあたっては、可塑剤などで外部可塑化
して用いるが、このようにした場合それは低分子量物質
であるため、移行あるいは大気中への蒸発等が原因で、
徐々に塗膜の物性低下をおこす。また、溶剤系であるた
め環境衛生的にあまり好ましくない。
して用いるが、このようにした場合それは低分子量物質
であるため、移行あるいは大気中への蒸発等が原因で、
徐々に塗膜の物性低下をおこす。また、溶剤系であるた
め環境衛生的にあまり好ましくない。
そこで本発明者等は、これらの欠点を改善すべく鋭意研
究を行ない、その結果、ハロゲン化ポリオレフィンの優
れた性質を残し、柔軟性モノマーにより、内部可塑化さ
れた樹脂エマルジョンを得ることを知見した。
究を行ない、その結果、ハロゲン化ポリオレフィンの優
れた性質を残し、柔軟性モノマーにより、内部可塑化さ
れた樹脂エマルジョンを得ることを知見した。
ところが、柔軟性のあるポリマーのアマルジョンブレン
ドでは、あまり相溶性が良くないために高強度，高伸び
の物質は得られず、また、柔軟性モノマーのグラフトだ
けで伸びはでるが、高強度物質は得られなかった。
ドでは、あまり相溶性が良くないために高強度，高伸び
の物質は得られず、また、柔軟性モノマーのグラフトだ
けで伸びはでるが、高強度物質は得られなかった。
（発明が解決しようとする問題点） 本発明は上述の如き実状に鑑み、その改善をはかるべく
更に研究を重ね、就中、ポリビニルアルコールを添加
し、水で抽出した結果、残存し、グラフトすることによ
り高強度，高伸びの物質を得、あわせてエマルジョンと
して液安定性，機械安定性，フィラー混和性を良好とな
し、環境衛生および安定性の高い樹脂エマルジョンを得
ることを目的とするものである。
更に研究を重ね、就中、ポリビニルアルコールを添加
し、水で抽出した結果、残存し、グラフトすることによ
り高強度，高伸びの物質を得、あわせてエマルジョンと
して液安定性，機械安定性，フィラー混和性を良好とな
し、環境衛生および安定性の高い樹脂エマルジョンを得
ることを目的とするものである。
（問題点を解決するための手段） 即ち、上記目的を達成するための本発明樹脂エマルジョ
ンの製造法は、モノマーあるいは溶剤にハロゲン化ポリ
オレフィンと触媒を溶解させたものをポリビニルアルコ
ールと界面活性剤を溶解させた水を加えて乳化後、撹
拌，重合を行うことにあり、ハロゲン含有量30〜70重量
％のハロゲン化ポリオレフィン100重量部を、ｎ−ブチ
ルアクリレート50〜100重量部および溶剤０〜100重量部
に溶解させ、ポリビニルアルコール５〜15重量部および
触媒，乳化剤の存在化で水媒系で乳化後グラフト重合さ
せる点にある。
ンの製造法は、モノマーあるいは溶剤にハロゲン化ポリ
オレフィンと触媒を溶解させたものをポリビニルアルコ
ールと界面活性剤を溶解させた水を加えて乳化後、撹
拌，重合を行うことにあり、ハロゲン含有量30〜70重量
％のハロゲン化ポリオレフィン100重量部を、ｎ−ブチ
ルアクリレート50〜100重量部および溶剤０〜100重量部
に溶解させ、ポリビニルアルコール５〜15重量部および
触媒，乳化剤の存在化で水媒系で乳化後グラフト重合さ
せる点にある。
ここで上記本発明に用いられるハロゲン化オレフィンと
しては、塩素及び臭素などのハロゲン含有量が30〜70重
量％のポリエチレン，ポリプロピレン，合成インプレン
ゴムなどが挙げられ、これらはハロゲン含有量が高い
程、難燃性という面からしては好ましい。
しては、塩素及び臭素などのハロゲン含有量が30〜70重
量％のポリエチレン，ポリプロピレン，合成インプレン
ゴムなどが挙げられ、これらはハロゲン含有量が高い
程、難燃性という面からしては好ましい。
又、本発明におけるモノマーとしてはｎ−ブチルアクリ
レートが必須であり、別に一部、メタクリレートを混合
することも差支えない。
レートが必須であり、別に一部、メタクリレートを混合
することも差支えない。
更に、溶剤は、一般に芳香族炭化水素，塩素化炭化水素
が良く、例えばベンゼン，トルエン，キシレン，ソルベ
ントナフサ,1,1,1−トリクロルエタンなどであるが、こ
れはあってもなくても良い。
が良く、例えばベンゼン，トルエン，キシレン，ソルベ
ントナフサ,1,1,1−トリクロルエタンなどであるが、こ
れはあってもなくても良い。
次に触媒は、いわゆる溶液重合に用いられる、ベンゾイ
ルパーオキサイド，ジアルキルパーオキサイド，ケトン
パーオキサイドなどがあげられる。
ルパーオキサイド，ジアルキルパーオキサイド，ケトン
パーオキサイドなどがあげられる。
一方、添加するポリビニルアルコールは、完全ケン化お
よび部分ケン化の双方が使用可能であり、界面活性剤
は、アニオン系あるいはアニオン／ノニオン併用系の何
れをも使用することができる。例えばアニオン系では、
アルキルベンゼンスルホン酸塩，およびアルキルナフタ
レンスルホン酸塩，ポリオキシエチレンサルフェート
塩，などであり、ノニオン系では、ポリエチレングリコ
ール脂肪酸エステル，ポリエチレングリコールアルキル
フエニルエーテル，ポリエチレングリコールアシルエス
テルなどが望ましい。
よび部分ケン化の双方が使用可能であり、界面活性剤
は、アニオン系あるいはアニオン／ノニオン併用系の何
れをも使用することができる。例えばアニオン系では、
アルキルベンゼンスルホン酸塩，およびアルキルナフタ
レンスルホン酸塩，ポリオキシエチレンサルフェート
塩，などであり、ノニオン系では、ポリエチレングリコ
ール脂肪酸エステル，ポリエチレングリコールアルキル
フエニルエーテル，ポリエチレングリコールアシルエス
テルなどが望ましい。
なお、ｎ−ブチルアクリレートはハロゲン化ポリオレフ
ィン100重量部に対して50〜100重量部が必要であり、50
重量部以下だと、まだ硬くて脆いものしか得られない。
また、100重量部以上になると柔らかいものが得られる
が、難燃性という点から問題がある。従って、50〜100
重量部の範囲が好適であり、使用する用途に応じて選択
する。
ィン100重量部に対して50〜100重量部が必要であり、50
重量部以下だと、まだ硬くて脆いものしか得られない。
また、100重量部以上になると柔らかいものが得られる
が、難燃性という点から問題がある。従って、50〜100
重量部の範囲が好適であり、使用する用途に応じて選択
する。
一方、ポリビニルアルコールは、無添加では引張強度が
弱く、エマルジョンとして安定性が悪く、５〜15重量部
が適切で15重量部以上になると耐水性が劣る。
弱く、エマルジョンとして安定性が悪く、５〜15重量部
が適切で15重量部以上になると耐水性が劣る。
また、反応後添加では、引張強度，伸び共に劣る。
従って、反応前にポリビニルアルコールを５〜15重量部
添加することにより高強度，高伸びのものを得ることが
できる。
添加することにより高強度，高伸びのものを得ることが
できる。
かくして、以上のようにして得られた改質ハロゲン化ポ
リオレフィンの乾燥皮膜は、難燃性、柔軟性、耐候性な
どに優れ、ポリオレフィン用などの接着剤および塗料の
バインダーとして効果的に使用の可能である。
リオレフィンの乾燥皮膜は、難燃性、柔軟性、耐候性な
どに優れ、ポリオレフィン用などの接着剤および塗料の
バインダーとして効果的に使用の可能である。
（実施例） 以下、引続き、本発明に係る実施例を掲げる。
先ず、下記各製造例１〜４に従って第１表に示す本発明
の実施例１〜４を、そして各製造例５〜10に従って比較
例１〜６を夫々実施し、各エマルジョンを得た。
の実施例１〜４を、そして各製造例５〜10に従って比較
例１〜６を夫々実施し、各エマルジョンを得た。
製造例１ ｎ−ブチルアクリレート100gとトルエン100gに塩素化ポ
リエチレン（塩素含有量66％）100gと、ベンゾイルパー
オキサイド2gを溶解させたものをドデシルベンゼンスル
ホン酸ソーダ5gと、ポリビニルアルコール7.5gを、水60
0gに溶解したものに添加し、乳化後、撹拌機付き３口フ
ラスコで、窒素気流中において温度を75〜80℃で６時間
反応させた。
リエチレン（塩素含有量66％）100gと、ベンゾイルパー
オキサイド2gを溶解させたものをドデシルベンゼンスル
ホン酸ソーダ5gと、ポリビニルアルコール7.5gを、水60
0gに溶解したものに添加し、乳化後、撹拌機付き３口フ
ラスコで、窒素気流中において温度を75〜80℃で６時間
反応させた。
製造例２ 上記製造例１に記載したものにおいてトルエンを加えな
いで同様に行い反応させた。
いで同様に行い反応させた。
製造例３ 上記製造例１で、モノマーとしてｎ−ブチルアクリレー
トとメチル・メタアクリレートを用い、同様に行った。
トとメチル・メタアクリレートを用い、同様に行った。
製造例４ 上記製造例１の塩素化ポリエチレンに、塩素含有量32％
のものを用い、ｎ−ブチルアクリレートを50gにして同
様に行ない反応させた。
のものを用い、ｎ−ブチルアクリレートを50gにして同
様に行ない反応させた。
製造例５ 製造例１においてポリビニルアルコールを添加すること
なく行った。
なく行った。
製造例６ 製造例１においてポリビニルアルコールをあらかじめ添
加することなく、反応後、添加した。
加することなく、反応後、添加した。
製造例７ 製造例１でポリビニルアルコールを規定量を上廻る20g
を添加し、行なった。
を添加し、行なった。
製造例８ 製造例１でｎ−ブチルアクリレートを規定以下の40gに
して反応を行った。
して反応を行った。
製造例９ 製造例１でｎ−ブチルアクリレートを規定を越える120g
にして反応を行った。
にして反応を行った。
製造例10 塩素化ポリエチレン（塩素含有量66％）を乳化したもの
と、ｎ−ブチルアクリレートを乳化重合したものとをブ
レンドした。
と、ｎ−ブチルアクリレートを乳化重合したものとをブ
レンドした。
かくして上記製造例１〜４で得たエマルジョンを、自然
乾燥し、厚みが約0.5mmになるようにフィルム化して実
施例１〜４としその物性を下記第２表に示した。また同
時にエマルジョンとしての液安定性も同じく第２表に示
した。
乾燥し、厚みが約0.5mmになるようにフィルム化して実
施例１〜４としその物性を下記第２表に示した。また同
時にエマルジョンとしての液安定性も同じく第２表に示
した。
一方、上記製造例５〜10の製造例で得た各エマルジョン
を比較例１〜６として上記と同様に第２表に併記した。
を比較例１〜６として上記と同様に第２表に併記した。
上記表中、 塩素化ポリエチレンA:商品名 スーパークロン507（山
陽国策パルプ（株））（塩素化率66％） 塩素化ポリエチレンA:商品名 ダイソラックUL・32（大
阪曹達（株））（塩素化32％） ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ：商品名 ネオペレ
ックスNo.6（花王（株）） ポリビニルアルコール：商品名 ポバール＃217（クラ
レ（株）） である。
陽国策パルプ（株））（塩素化率66％） 塩素化ポリエチレンA:商品名 ダイソラックUL・32（大
阪曹達（株））（塩素化32％） ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ：商品名 ネオペレ
ックスNo.6（花王（株）） ポリビニルアルコール：商品名 ポバール＃217（クラ
レ（株）） である。
又、貯蔵安定性などの各特性の測定は以下の方法に拠っ
た。
た。
※１ 貯蔵安定性 50℃の恒温槽に１カ月保存 ※２ 機械安定性 マロン式機械的安定性測定機使用 ※３ フィラー混和性 Al（OH）３を重量比で２倍添加
し流動性をみる。
し流動性をみる。
※４ 屈曲性 φ10mmの丸棒にフィルムを巻きつける。
※５ 耐水性 室温水に１日浸漬後取り出して膨潤度を
みる。
みる。
※３ 難燃性 ガスバーナーの火災の中に入れ、取り出
して消炎するかをみる。
して消炎するかをみる。
（発明の効果） 以上のように、本発明方法によれば種々の特性を有する
ハロゲン化ポリオレフィンの従来の欠点を解消しその物
性を改善して高強度、高伸びのポリオレフィン樹脂組成
物を製造することができると共に、あわせてエマルジョ
ンとして液安定性，機械安定性，フィラー混和性も良好
ならしめ、環境衛生ならびに安全性の面でも大幅な向上
をもたらし、ハロゲン化ポリオレフィンの今後における
実用性を高め、優れた難燃性，柔軟性，耐候性などを相
俟ってポリオレフィン用などの接着剤，塗料のバインダ
ー等として今後の使用性が期待される。
ハロゲン化ポリオレフィンの従来の欠点を解消しその物
性を改善して高強度、高伸びのポリオレフィン樹脂組成
物を製造することができると共に、あわせてエマルジョ
ンとして液安定性，機械安定性，フィラー混和性も良好
ならしめ、環境衛生ならびに安全性の面でも大幅な向上
をもたらし、ハロゲン化ポリオレフィンの今後における
実用性を高め、優れた難燃性，柔軟性，耐候性などを相
俟ってポリオレフィン用などの接着剤，塗料のバインダ
ー等として今後の使用性が期待される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 216:06） (56)参考文献 特開 昭58−5371（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−12016（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】ハロゲン含有量30〜70重量％のハロゲン化
ポリオレフィン100重量部をｎ−ブチルアクリレート50
〜100重量および溶剤０〜100重量部に溶解させ、ポリビ
ニルアルコール５〜15重量部および触媒，乳化剤の存在
下で、水媒系で乳化後グラフト重合させることを特徴と
するポリオレフィン系樹脂エマルジョンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62111278A JPH0788413B2 (ja) | 1987-05-06 | 1987-05-06 | ポリオレフィン系樹脂エマルジョンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62111278A JPH0788413B2 (ja) | 1987-05-06 | 1987-05-06 | ポリオレフィン系樹脂エマルジョンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63275615A JPS63275615A (ja) | 1988-11-14 |
| JPH0788413B2 true JPH0788413B2 (ja) | 1995-09-27 |
Family
ID=14557170
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62111278A Expired - Lifetime JPH0788413B2 (ja) | 1987-05-06 | 1987-05-06 | ポリオレフィン系樹脂エマルジョンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0788413B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02286724A (ja) * | 1989-04-28 | 1990-11-26 | Nippon Petrochem Co Ltd | ポリオレフィン系樹脂用水性プライマー組成物 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5712016A (en) * | 1980-06-25 | 1982-01-21 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Production of copolymer emulsion which gives flame- retardant film |
| JPS585371A (ja) * | 1981-07-02 | 1983-01-12 | Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd | 塗料用樹脂組成物 |
-
1987
- 1987-05-06 JP JP62111278A patent/JPH0788413B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63275615A (ja) | 1988-11-14 |
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