JPH10176087A - プラスチゾル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温での成形加工性、貯蔵安定性及び得られ
る成型品の耐久性に優れたプラスチゾル組成物の提供。 【解決手段】 ペースト用樹脂及び該樹脂１００重量部
当たりフタル酸ジ（シクロヘキシルプロピル）２０〜４
００重量部を含有するプラスチゾル組成物。ペースト用
樹脂としてペースト用塩化ビニル系樹脂を用い、またシ
クロヘキシルプロピル基として、２位又は３位にシクロ
ヘキシル基を有する１−プロピル基を持つフタル酸ジ
（シクロヘキシルプロピル）を用いるのが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、プラスチゾル組成物、
特に塩化ビニル系樹脂からなる、床材、壁紙、日用品、
自動車用シーリング剤並びにアンダーボディ・コーティ
ング剤用に用いることのできる、加工性と貯蔵安定性が
良好で耐久性の優れた製品を与えることのできるプラス
チゾル組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ペースト用塩化ビニル系樹脂は、通常数
μｍ以下の微細な塩化ビニル樹脂粒子からなり、主に可
塑剤と混合して流動性のあるプラスチゾル組成物とし
て、予め所望の形状に賦形した上で、加熱・溶融させて
成形される。このようなプラスチゾル組成物の加工にお
いては、エネルギー・コストを削減すると同時に、加工
時の樹脂の熱劣化を防ぐためにも、成形温度の低化が求
められている。

【０００３】また、成形品に対しては、低揮発性、耐油
性、耐寒性、耐水性、非移行性等の種々の性質が要求さ
れるが、特にこれらの成形品の使用範囲の拡大・高度化
に伴い、さらに良好な耐久性、即ち耐熱性（低揮発性）
及び耐油性が要求されることが多くなってきている。

【０００４】塩化ビニル系樹脂を主成分とするプラスチ
ゾル組成物には、可塑剤としてフタル酸ジ（２−エチル
ヘキシル）（以下「ＤＯＰ」と記す）が通常用いられて
いる。このようなプラスチゾル組成物の成形温度をより
低くするためには、このＤＯＰに加えて、フタル酸ジ
（ｎ−ブチル）（以下「ＤＢＰ」と記す）や、フタル酸
ブチルベンジル（以下「ＢＢＰ」と記す）、あるいは安
息香酸エステル等の、ゲル化性の良好な可塑剤を併用す
る方法が提案されている。このような可塑剤を配合した
プラスチゾルは比較的低い温度で成形加工が可能である
が、これらの可塑剤と塩化ビニル系樹脂との相溶性が高
く、樹脂中への可塑剤の吸収速度が速いため、プラスチ
ゾル組成物を調製してから加工に供するまでの保存中に
も徐々に可塑剤が吸収されて、プラスチゾルの粘度が上
昇する、いわゆる貯蔵安定性に劣る、という問題があ
る。

【０００５】また、上記のＤＢＰ、ＢＢＰ等の成形加工
性が良好な可塑剤は、分子量が比較的低いものが多く、
そのため揮発性が高く、製品の耐久性に欠ける、という
問題もある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】低温での成形加工性、
貯蔵安定性及び得られる成型品の耐久性に優れたプラス
チゾル組成物を提供すること。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な問題を解決するため、成形温度が低く、加工が容易
で、貯蔵安定性が良好な、耐久性に優れたプラスチゾル
組成物を得るため検討を重ねた結果、可塑剤としてフタ
ル酸ジ（シクロヘキシルプロピル）を配合することによ
り良好な結果が得られることを見出し、本発明を完成し
た。

【０００８】即ち、本発明の要旨は、ペースト用樹脂及
び該樹脂１００重量部当たりフタル酸ジ（シクロヘキシ
ルプロピル）を２０〜４００重量部を含有するプラスチ
ゾル組成物、特にペースト用樹脂がペースト用塩化ビニ
ル系樹脂である前記のプラスチゾル組成物、及びフタル
酸ジ（シクロヘキシルプロピル）のシクロヘキシルプロ
ピル基が２−シクロヘキシル−１−プロピル基又は３−
シクロヘキシル−１−プロピル基である前述のプラスチ
ゾル組成物、に存する。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明につき詳細に説明す
る。本発明のプラスチゾル組成物に用いられる可塑剤
は、フタル酸ジ（シクロヘキシルプロピル）を主な成分
としている。このようなエステルは、シクロヘキシルプ
ロピルアルコールと無水フタル酸又はフタル酸とを、常
法によりエステル化反応させて得ることができる。

【００１０】上記のシクロヘキシルプロピルアルコール
は、１つのシクロヘキシル基を置換基として有するプロ
ピルアルコールのことであり、これには、１−シクロヘ
キシル−１−プロパノール、２−シクロヘキシル−１−
プロパノール、３−シクロヘキシル−１−プロパノー
ル、１−シクロヘキシル−２−プロパノール及び２−シ
クロヘキシル−２−プロパノールが含まれる。

【００１１】中でも２−シクロヘキシル−１−プロパノ
ール及び３−シクロヘキシル−１−プロパノール（それ
ぞれシクロヘキシルプロピル基としては２−シクロヘキ
シル−１−プロピル基及び３−シクロヘキシル−１−プ
ロピル基を与える）が、原料入手及び製品の安定性等の
点で好適である。本発明のプラスチゾル組成物に用いる
ペースト用樹脂とは、可塑剤や有機溶剤と混合したとき
に、比較的安定な固液分散系を与えることのできるよう
な粒子径を持ち、かつ加熱時にこれらの可塑剤等を吸収
して均一な固体を形成でき、フィルム等の成型品を与え
ることができるような樹脂を言う。具体的にはペースト
用塩化ビニル系樹脂やアクリルゾル用アクリル系樹脂が
例示できる。

【００１２】中でも、ペースト用樹脂としてはペースト
用塩化ビニル系樹脂が多く使用されており、また本発明
の効果も顕著であり好適であるので、この樹脂を主体に
説明する。ペースト用塩化ビニル系樹脂は、一般に粒子
径が０．０１〜１０μｍの範囲の塩化ビニル系重合体粒
子からなっている。

【００１３】このようなペースト用塩化ビニル樹脂は、
通常乳化重合法または微細懸濁重合法によって製造され
る。乳化重合法は塩化ビニルまたは塩化ビニルとこれと
共重合可能なコモノマーとの混合物（以下、まとめて
「塩化ビニル系単量体」と記す）を、ラウリル硫酸ナト
リウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の乳
化剤及び水溶性重合開始剤の存在下に重合させる方法で
ある。また、微細懸濁重合法は、塩化ビニル系単量体を
乳化剤及び必要に応じて分散剤及び塩化ビニル系単量体
に可溶な重合開始剤とともにホモジナイザー等の分散機
により均質化処理した上で重合させる方法である。

【００１４】塩化ビニル単量体と共重合可能なコモノマ
ーとしては、特に限定されることはなく、例えばエチレ
ン、プロピレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、マレ
イン酸またはそのエステル、アクリル酸またはそのエス
テル、メタクリル酸またはそのエステル等が挙げられ
る。本発明のプラスチゾル組成物には、ペースト用塩化
ビニル系樹脂１００重量部に対して２０〜４００重量
部、好ましくは４０〜２００重量部の前記のフタル酸ジ
（シクロヘキシルプロピル）を配合する。

【００１５】フタル酸ジ（シクロヘキシルプロピル）の
配合量が２０重量部未満では、この可塑剤による、成形
加工性改良、耐久性向上等の効果が十分発現されず、ま
た４００重量部を超えて配合した場合は成形後にブリー
ド現象（可塑剤が成形品の表面へ滲み出す現象）が起こ
り易く、べたつきとか汚れの付着などが発生することが
多いので好ましくない。

【００１６】本発明のプラスチゾル組成物には上述の必
須成分の他に、本発明の目的・効果を損なわない範囲
で、ペースト用塩化ビニル系樹脂に通常配合される、フ
タル酸ジ（シクロヘキシルプロピル）以外の可塑剤、及
び安定剤、酸化防止剤、難燃剤、滑剤、充填剤、紫外線
吸収剤、着色剤、界面活性剤、帯電防止剤、接着性付与
剤、減粘剤、増粘剤、希釈剤等の添加剤を必要に応じて
添加してもよい。

【００１７】また、ペースト用塩化ビニル系樹脂の一部
を、ブレンディング・レジンと呼ばれる粒径２０〜５０
μｍの塩化ビニル系樹脂を粘度調整等の目的で置き換え
て使用しても構わない。このようにして配合された混合
物を、混合機を用いて混合することにより、本発明のプ
ラスチゾル組成物を製造することができる。混合機とし
ては、ペースト用塩化ビニル系樹脂の混合に通常使用さ
れる、リボンブレンダー、ディゾルバー、ニーダー、ミ
キサー等の混合機を用いることができる。

【００１８】

【実施例】次に本発明の実施の具体的態様を実施例を用
いて更に詳しく説明するが、本発明はその要旨を超えな
い限り、以下の実施例により限定されるものではない。

【００１９】＜エステルの合成＞合成例１ 無水フタル酸１４８ｇ（１モル）、アルコールとして３
−シクロヘキシル−１−プロパノール３１２ｇ（２．２
モル）及びエステル化触媒としてテトライソプロピルチ
タネート０．１ｇを、温度計、撹拌機、還流冷却器及び
分水器を付した内容積２リットルの四つ口フラスコに仕
込み、窒素気流下で撹拌しながら加熱し、反応液温度を
２２０℃まで昇温し反応を開始した。引き続き、生成水
を系外に連続的に取り出しエステル化反応を行った。反
応終了後系を減圧にして未反応のアルコールを回収した
後、常法により蒸留・精製してフタル酸ジ（３−シクロ
ヘキシル−１−プロピル）を得た。

【００２０】合成例２ 合成例１において、３−シクロヘキシル−１−プロパノ
ールに代えて、３−シクロヘキシル−１−プロパノール
と２−シクロヘキシル−１−プロパノールとの９０／１
０（重量比）混合物を用いたこと以外は、合成例１と同
様にしてエステル化反応及び精製を行い、フタル酸ジシ
クロヘキシルプロピル（混合エステル）を得た。

【００２１】＜実施例及び比較例＞実施例１、２とし
て、それぞれ上記合成例１、２で得られたフタル酸ジ
（シクロヘキシルプロピル）を、比較例１として市販の
フタル酸ジ（２−エチルヘキシル）（商品名：ダイヤサ
イザー（ＴＭ）ＤＯＰ、三菱化学（株）製）（「ＴＭ」
は登録商標であることを示す。以下同じ）を、また比較
例２としてＤＯＰと市販のフタル酸ブチルベンジル（商
品名：ダイヤサイザー（ＴＭ）Ｄ−１６０、三菱化学
（株）製）との１／１混合物を可塑剤として使用して、
以下の評価を行った。

【００２２】＜物性の評価方法＞ （１）プラスチゾル組成物の調製 ペースト用塩化ビニル系樹脂として塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合樹脂であるビニカペースト（ＴＭ）Ｐ−５０
０（酢酸ビニル含有量約５％、平均重合度１３００）を
用い、下記の配合にてミキサー（Ｈｏｂａｒｔ Ｍｉｘ
ｅｒ Ｎ−５０型、ＴＨＥ ＨＯＢＡＲＴ ＭＦＧ．
Ｃｏ．製）を使用してプラスチゾル組成物を調製した。

【００２３】 （配合） 塩化ビニル樹脂 １００部 （三菱化学（株）製、商品名ビニカペースト（ＴＭ）Ｐ−５００） フタル酸ジエステル（所定のもの） ６０ スズ系安定剤（ジメチルスズメルカプタイド） ０．５

【００２４】（２）貯蔵安定性 （１）で調製したプラスチゾル組成物を、２３℃、相対
湿度５０％の恒温恒湿室内に３時間放置した後で、Ｂｒ
ｏｏｋｆｉｅｌｄ型粘度計（（株）トキメック製、Ｂ８
Ｈ型回転式粘度計）を用いて、回転数２０ｒｐｍにて粘
度を測定し、初期粘度とした。このプラスチゾルを同じ
室内にて、更に２週間静置した後、同様にして経時後の
粘度を測定し、これと初期粘度との比の値を増粘率とし
た。

【００２５】（３）物性測定 （１）で調製したプラスチゾル組成物をガラス板上にド
クターナイフを用いて、約１ｍｍの厚さで塗布した後、
１４０℃又は１６０℃のギヤーオーブン中で１０分間加
熱して、シートを作成した。このシートから所定の大き
さの試験片を切り出して、引張試験及び揮発減量の評価
を行った。結果を表に併せて示す。 ・引張試験：ＪＩＳ Ｋ６７２３に従った。 ・揮発減量：ＡＳＴＭ Ｄ１２０３−５２Ｔに従った。
（１６０℃で作成した試験片を使用）

【００２６】＜結果の評価＞上記実施例及び比較例よ
り、フタル酸ジ（シクロヘキシルプロピル）を可塑剤と
して用いたプラスチゾル組成物及びこれから得られる成
形品（シート）について、以下の傾向があることが判
る。 ・貯蔵安定性：表より、汎用可塑剤であるフタル酸ジ
（２−エチルヘキシル）より増粘率が小さく、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル系共重合体のように、可塑剤の吸収性が
高い樹脂についても良好な貯蔵安定性を示している。 ・引張試験 ：低温（１４０℃）でも、十分な物性を得
ることができ、ＤＯＰは勿論、低温加工性の良好なＢＢ
Ｐを混合した可塑剤を用いた場合と比べても、低温での
加工が可能である。 ・耐熱性 ：揮発減量の測定結果より、ＤＯＰ、ＤＯ
Ｐ／ＢＢＰ混合系に比べ非常に優れた耐熱性を示してい
る。 これらの結果より、本発明のプラスチゾル組成物は耐久
性の良好な成型品を与えるだけでなく、貯蔵安定性と低
温での加工性という、相反する性能をバランス良く調和
して有していると言える。

【００２７】

【発明の効果】本発明のプラスチゾル組成物は、保存中
の粘度の上昇が少なく、また加工時には低温での加工で
も十分な物性が発現し、かつ得られる成型品は可塑剤の
揮発が少なく、耐久性が良好である。従って、本発明の
プラスチゾル組成物を使用することにより、成形加工時
の温度の低下に伴うエネルギーコストの削減及び樹脂の
熱劣化防止が可能となる上、、成型品の耐久性を向上す
ることもできる。

【００２８】

【表１】

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ペースト用樹脂及び該樹脂１００重量部
   当たりフタル酸ジ（シクロヘキシルプロピル）を２０〜
   ４００重量部を含有するプラスチゾル組成物。
2. 【請求項２】 ペースト用樹脂がペースト用塩化ビニル
   系樹脂である請求項１に記載のプラスチゾル組成物。
3. 【請求項３】 フタル酸ジ（シクロヘキシルプロピル）
   のシクロヘキシルプロピル基が２−シクロヘキシル−１
   −プロピル基である請求項１又は２に記載のプラスチゾ
   ル組成物。
4. 【請求項４】 フタル酸ジ（シクロヘキシルプロピル）
   のシクロヘキシルプロピル基が３−シクロヘキシル−１
   −プロピル基である請求項１又は２に記載のプラスチゾ
   ル組成物。