JPS63275615A - ポリオレフィン系樹脂エマルジョンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はポリオレフィン系樹脂エマルジョンの製造方法
、特にプラスチックおよびゴム成形品に対して優れた密
着性があり、その皮膜は難燃性。

耐候性、耐油性を有する上記樹脂エマルジョンの製造方
法に関する。

（従来の技術） ハロゲン化ポリオレフィンは、耐候性、耐オゾン性、耐
熱老化性難燃性がよく、また溶剤に対する溶解性が優れ
ているため、塗料や、接着剤等の溶剤系としての分野で
広（用いられている・しかし、−ｉにポリエチレンやポ
リプロピレン等のポリオレフィンをハロゲン化すると、
ハロゲン含有量が増加するに従い、ガラス転位点が高く
なり、６０〜７０重世％になると皮膜は非常に硬く、脆
いものになる。

そのため実用上にあたっては、可塑剤などで外部可塑化
して用いるが、このようにした場合それは低分子量物質
であるため、移行あるいは大気中への蒸発等が原因で、
徐々に塗膜の物性低下をおこす。また、溶剤系であるた
め環境衛生的にあまり好ましくない。

そこで本発明者等は、これらの欠点を改善すべく鋭意研
究を行ない、その結果、ハロゲン化ポリオレフィンの優
れた性質を残し、柔軟性モノマーにより、内部可塑化さ
れた樹脂エマルジョンを得ることを知見した。

ところが、柔軟性のあるポリマーのエマルジぢンブレン
ドでは、あまり相溶性が良くないために高強度、高伸び
の物質は得られず、また、柔軟性モノマーのグラフトだ
けで伸びはでるが、高強度物質は得られなかった。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は上述の如き実状に鑑み、その改善をはかるべく
更に研究を重ね、就中、ポリビニルアルコールを添加し
、グラフトすることにより高強度。

高伸びの物質を得、あわせてエマルジョンとして液安定
性９機械安定性、フィラー混和性を良好となし、環境衛
生および安定性の高い樹脂エマルジョンを得ることを目
的とするものである。

（問題点を解決するための手段） 即ち、上記目的を達成するための本発明樹脂エマルジョ
ンの製造法は、モノマーあるいは溶剤にハロゲン化ポリ
オレフィンと触媒を溶解させたものをポリビニルアルコ
ールと界面活性剤を溶解させた水を加えて乳化後、攪拌
９重合を行うことにあり、ハロゲン含有量３０〜７０重
量％のハロゲン化ポリオレフィン１００重量部を、溶解
可能なα、β−不飽和エチレン性カルボン酸、またはそ
のアルキルエステル１種または２種以上５０〜１００重
量部および溶剤０〜１００重量部に溶解させ、ポリビニ
ルアルコール５〜１５重量部および触媒、乳化剤の存在
下で水媒系で乳化後グラフト重合させる点にある。

ここで上記本発明に用いられるハロゲン化オレフィンと
しては、塩素及び臭素などのハロゲン含有量が３０〜７
０１！ｔ％のポリエチレン、ポリプロピレン、合成イン
ブレンゴムなどが挙げられ、これらはハロゲン含有量が
高い程、難燃性という面からしては好ましい。

又、本発明における上記α、β−不飽和エチレン性カル
ボン酸およびアルキルエステルとしては、例えばメチル
アクリレートエチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ
ート、イソブチルアクリレート。

オクチルアクリレート、２エチルへキシルアクリレート
、およびそれらのメタアクリル酸エステルなどが挙げら
れる。

更に・溶剤は、一般に芳香族炭化水素、塩素化炭化水素
が良く、例えばベンゼン、トルエン・キシレン、ソルベ
ントナフサ、１，１．１−）リクロルエタンなどである
が、これはあってもな（でも良い。

次に触媒は、いわゆる溶液重合に用いられる、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ケトン
パーオキサイドなどがあげられる。

一方、添加するポリビニルアルコールは、完全ケン化お
よび部分ケン化の双方が使用可能であり、界面活性剤は
、アニオン系あるいはアニオン／ノニオン併用系の何れ
をも使用することができる。

例えばアニオン系では、アルキルベンゼンスルホン酸塩
、およびアルキルベンゼンスルホン酸塩。

ポリオキシエチレンサルフェート塩、ポリオキシエチレ
ンサルフェート塩などであり、ノニオン系では、ポリエ
チレングリコール脂肪酸エステル。

ポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテル、ポ
リエチレングリコールアシルエステルなどが望ましい。

なお、α、β−不飽和エチレン性カルボン酸およびアル
キルエステルは、１種又は２種以上用い、ハロゲン化ポ
リオレフィン１００重量部に対して５０〜１００重量部
が必要であり、５０重置部以下だと、まだ硬くて脆いも
のしか得られない。

また、１００重量部以上になると柔らかいものが得られ
るが、難燃性という点から問題がある。従って、５０〜
１００重量部の範囲が好適であり、使用する用途に応じ
て選択する。

一方、ポリビニルアルコールは、無添加では引張強度が
弱く、エマルジョンとして安定性が悪く、５〜１５重量
部が適切で１５重量部以上になると耐水性が劣る。

また、反応後添加では、引張強度、伸び共に劣る。

従って、反応前にポリビニルアルコールを５〜１５重量
部添加することにより高強度、高伸びのものを得ること
ができる。

かくして、以上のようにして得られた改質ハロゲン化ポ
リオレフィンの乾燥皮膜は、難燃性、柔軟性、耐候性な
どに優れ、ポリオレフィン用などの接着剤および塗料の
バインダーとして効果的に使用の可能である。

（実施例） 以下、引続き、本発明に係る実施例を掲げる。

先ず、下記各製造例１〜４に従って第１表に示す本発明
の実施例１〜４を、そして各製造例５〜１０に従って比
較例１〜６を夫々実施し、各エマルジョンを得た。

製造例１ ｎ−ブチルアクリレート１００ｇとトルエン１００ｇに
塩素化ポリエチレン（塩素含有量６６％）１００ｇと、
ベンゾイルパーオキサイド２ｇを溶解させたものをドデ
シルベンゼンスルホン酸ソーダ５ｇと、ポリビニルアル
コール７．５ｇを、水６００ｇに溶解したものに添加し
、乳化後、攪拌機付き３０フラスコで、窒素気流中にお
いて温度を７５〜８０℃で６時間反応させた。

製造例２ 上記製造例１に記載したものにおいてトルエンを加えな
いで同様に行い反応させた。

製造例３ 上記製造例１で、モノマーとしてｎ−ブチルアクリレー
トとメチル・メタアクリレートを用い、同様に行った。

製造例４ 上記製造例１の塩素化ポリエチレンに、塩素含有量３２
％のものを用い、ｎ−ブチルアクリレートを５０ｇにし
て同様に行ない反応させた。

製造例５ 製造例１においてポリビニルアルコールを添加すること
なく行った。

製造例６ 製造例１においてポリビニルアルコールをあらかじめ添
加することなく、反応後、添加した。

製造例７ 製造例１でポリビニルアルコールを規定量を土建る２０
ｇ添加し、行なった。

製造例８ 製造例１でｎ−ブチルアクリレートを規定以下の４０ｇ
にして反応を行った。

製造例９ 製造例１でｎ−ブチルアクリレートを規定を越える１２
０ｇにして反応を行った。

製造例１０ 塩素化ポリエチレン（塩素含有量６６％）を乳化したも
のと、ｎ−ブチルアクリレートを乳化重合したものとを
ブレンドした。

以下余白 かくして上記製造例１〜４で得たエマルジョンを、自然
乾燥し、厚みが約０．５鶴になるようにフィルム化して
実施例１〜４としその物性を下記第２表に示した。また
同時にエマルジョンとしての液安定性も同じ（第２表に
示した。

一方・上記製造例５〜１０の製造例で得た各エマルジョ
ンを比較例１〜６として上記と同様に第２表に併記した
。

以下余白 上記表中、 塩素化ポリエチレンＡ：商品名　スーツく−クロン５０
７（出隅国策パルプ■） （塩素化率６６％） 〃；〃　　　ダイソラフクｔｌＬ・３２（大阪曹達ｇ１
）） （塩素化率３２％） ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ ：商品名　ネオペレックスＩｌ＆１６ （花王側） ポリビニルアルコール：商品名ホ／＜　　７し＃２１７
（クラレ＠） である。

又、貯蔵安定性などの各特性の測定は以下の方法に拠っ
た。・ ※１　貯蔵安定性　５０℃の恒温槽に１力月保存※２　
機械安定性　マロン式機械的安定性測定機使用 系３　フィラー混和性　Ａｌ（ＯＨ）ｓを重量比テ２倍
添加し流動性をみる。

※４　屈曲性　　　φ１０鶴の丸棒にフィルムを巻きつ
ける。

※５　耐水性　　　室温水に１日浸漬後取り出して膨潤
度をみる。

※６ｊｌ燃性　　　ガスバーナーの火災の中に入れ、取
り出して消炎するかを みる。

（発明の効果） 以上のように、本発明方法によれば種々の特性を有する
ハロゲン化ポリオレフィンの従来の欠点を解消しその物
性を改善して高強度、高伸びのポリオレフィン樹脂組成
物を製造することができると共に、あわせてエマルジョ
ンとして液安定性。

機械安定性、フィラー混和性も良好ならしめ、環境衛生
ならびに安全性の面でも大幅な向上をもたらし、ハロゲ
ン化ポリオレフィンの今後における実用性を高め、優れ
た難燃性、柔軟性、耐候性などを相俟ってポリオレフィ
ン用などの接着剤、塗料のバインダー等として今後の使
用性が期待される。

特許出願人　　　　山　　口　　幸　　−手続主甫正書
１発） 昭和６２年７り／３日 特許庁長官　小　川　邦　夫　殿 昭和６２年特許願第１１１２７８号 ２、発明の名称 ポリオレフィン系樹脂エマルジョンの製造方法３、補正
をする者 事件との関係　特許出願人 住所　兵庫県西宮市甲子園口３丁目９番２号氏名　　　
　山　口　幸　−（ばか１名）４、代理人 居所　大阪市南区南船場３丁目９番１０号６、補正の対
象　明細書の発明の詳細な説明の欄７、補正の内容 （１）　　明細書第５頁１５行目の「アルキルフタレン
スルホン酸塩」を「アルキルナフタレンスルホン酸塩」
と補正する。

（２）明細書筒５頁１６〜１７行目の「、ポリオキシエ
チレンサルフェート塩」を削除する。

以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、ハロゲン含有量３０〜７０重量％のハロゲン化ポリ
   オレフィン１００重量部を、溶解可能なα，β−不飽和
   エレチン性カルボン酸、またはそのアルキルエステル１
   種または２種以上５０〜１００重量部、および溶剤０〜
   １００重量部に溶解させ、ポリビニルアルコール５〜１
   ５重量部および触媒、乳化剤の存在下で、水媒系で乳化
   後グラフト重合させることを特徴とするポリオレフィン
   系樹脂エマルジョンの製造方法。