PL103652B1 - Wewnetrznie plastyfikowana kompozycja kopolimeryczna na bazie chlorku winylu - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest wewnetrznie pla- rstyfikowana kompozycja kopolimeryczna na bazie chlorku winylu, która moze znalezc zastosowanie tasm, gdzie uzywany jest zewnetrznie uplastycz¬ niony chlorek winylu, a wiec jako folia winylowa lub material arkuszowy, jako material izolujacy sznury i kable, jako wykladzina podlogowa oraz jako material na 'torby róznego rodzaju lub prze¬ wody rurkowe w urzadzeniach medycznych do przetaczania krwi.

"Zewnetrznie uplastycznione polimery chlorku winylu sa dobrze znane. Produkty te zawsze za¬ wieraja pewna ilosc srodka zewnetrznie uplastycz¬ niajacego, dajacego polimerowi zadany stopien gietkosci. Jednakze technika zewnetrznego upla¬ styczniania nie jest calkowicie zadowalajaca, gdyz czynnik uplastyczniajacy wykazuje tendencje prze¬ mieszczania sie ku powierzchni gotowego produk¬ tu, .powodujac powstawanie takich problemów jak powierzchniowa lepkosc, stopniowa utrata pla¬ stycznosci i niebezpieczenstwo toksycznego wply¬ wu srodka uplastyczniajacego na organizm uzyt¬ kownika. Aromatyczne srodki uplastyczniajace u- zywane w takich produktach powoduja ponadto powstawanie obfitego dymu przy spalaniu, miek¬ nacych raczej przy wyzszej temperaturze i wy¬ magajacych duzego wkladu energii przy przetwór- .stwie.

Proponowano juz szereg procesów formowania wewnetrznie plastyfikowanych kopolimerów chlor- ku winylu. Uzycie kopolimerów monomeru winy¬ lowego i zdolnego do- polimeryzacji poliestru np. akrylanu lub estru winylowego poliestru alifatycz¬ nego kwasu hyfdroksykariboksylowego opisano w patencie Stanów Zjednoczonych nr 3 640 927. We¬ wnetrznie plastyfikowany dwuskladnikowy kopoli¬ mer chlorku winylu, zawierajacy ok. 75%—95% chlorku winylu i 25%—5% estru nienasyconego kwasu jedno lub wielokarboksylowego np. malei- nianu, fumaroniamu lub akrylanu Ce—Ci2-aIkiIo- wego, opisany zostal w patencie Stanów Zjedno¬ czonych nr 3 544 661. Wynalazek niniejszy dotyczy kompozycji, w sklad Jctórej wchodza trzy podsta¬ wowe komponenty.

Kompozycja polimeryczna, skladajaca sie z czte¬ rech komponentów, zawierajaca chlorek winylu, dwuaSkilowy maleinian lub fumaronian, ester al¬ kilowy kwasu akrylowego lub metakrylowego i jednowodoro-jednoalkilowy maleinian hib fuma¬ ronian opisana zostala w patencie Stanów Zjed¬ noczonych nr 3 196 133.

Wykazywala ona w uzyciu jako material pokry¬ wajacy zarówino dobra lepkosc jak i elastycznosc.

W kompozycji wedlug tego patentu wykorzystuje sie j£ko jeden ze skladników o nizszym ciezarze czasteczkowym Ci—Cio^dwualkilowe estry kwasu maleinowego lub fumarowego, podczas £dy w ni¬ niejszym wynalazku stosuje sie estry Cs—C22-dwu- alkilowe kwasu maleinowego i fumarowego.

Uplastyczniona kompozycja na bazie polichlorku $03 652103 652 I winylu mroai oyc gietka i wytrzymala w niskiej temperaturze^ aby znalezc handlowe zastosowanie.

Elastycznosc w niskiej temperaturze mierzy sie znana metoda ClasluBerga przy wartosci —25°C lub korzystnie w nizszej temperaturze.

Wytrzymalosc fizyczna oznacza sie za pomoca mierzenia wytrzymalosci na rozciaganie przy ,zer- waniu z zastosowaniem sily 84 kg/cm2 lub wiek¬ szej.. Obydwa oznaczenia wykonuje sie wedlug norm ASTM odpowiednio ASTM D1043 i ASTM D638-72.

Dowiedzione jest, ze konwencjonalne, zewnetrz¬ ne uplastycznianie redukuje czesciowo krystalicz- nosc polimeru chlorku winylu i skutkiem tego osiaga sie lepsza elastycznosc w niskiej tempera¬ turze, ale równoczesnie utrata krystalicznosci po¬ ciaga za soba obnizenie fizycznej Wytrzymalosci polimeru. Uplastycznione wewnetrznie kopolimery chlorku winylu obnizaja czesto krystalicznosc po¬ limeru praktycznie do zera, jesli uzyta zostaje przy ich wytwarzaniu odpowiednio wysoka ilosc upla¬ styczniajacych komonomerów. R. Lipinsv sugeruje w „Polymer Engineering and Science" tom 9 nr 2 (marzec 1969) str. 86—89, ze mozliwym rozwiaza¬ niem tego problemu jest zastosowanie uplastycz¬ niajacych komonomerów o wysokim ciezarze cza¬ steczkowym tak, iz frakcja molowa takiego ko- monomeru jest niska podczas gdy jej procent wa¬ gowy jest wysoki. Chociaz takie komonomery, jak estry Cs—C22-dwualkilowe kwasu fumarowego i maleinowego odpowiadaja temu przepisowi, to jednak ich uzycie z monomerem Chlorku winylu nie daje kopolimeru chlorku winylu posiadajacego zadana gietkosc w niskiej temperaturze i odpo¬ wiednich wlasciwosci fizycznych, a wiec dobrej wytrzymalosci na rozciaganie.

Jak przedstawiano w zamieszczonych nizej przykladach, uzycie takich komonomerów jak estry dwualkilowe kwasu fumarowego i maleinowego O' wysokim ciezarze czasteczkowym albo estry al¬ kilowe kwasu akrylowego o wysokim ciezarze cza¬ steczkowym pozwala otrzymac produkty posiada¬ jace zadana elastycznosc w niskiej temperaturze, ale wykazujace inne wlasciwosci fizyczne, nie od¬ powiadajace zamierzonemu * produktowi, tzn. nie do przyjecia niska wytrzymalosc na rozciaganie.

Nieoczekiwanie stwierdzono, ze wewnetrznie u- plastyczniony polimer chlorku- winylu, wykazuja¬ cy wartosc Clash^Eterga —20°C lub nizej, korzy¬ stnie —25°C .lub^nizej i wytrzymalosc na rozcia¬ ganie przy; ^erwaniu przynajmniej 60 kg/cm2 lub wyzsza, korzystnie 84 kg/cm2 lufo wyzsza, mozna otrzymac za ^pomoca powszechnie stosowanego spo¬ sobu polimeryzacji emulsyjnej, zawiesinowej, blo¬ kowej lub w roztworze stosujac trójskladnikowa kompozycje monometrów zawierajaca ustalone ilosci chlorku. winylu, .estru C2—Cio-ajkilowego kwasu akrylowego i estru Ca—C22-dwualkilowegO', korzystnie Cu—C22-dwualkilowego kwasu malei¬ nowego lub fumarowego.

Przedmiotem wynalazku jest wewnetrznie pla- styfikowana kompozycja kopolimeryczna zawiera¬ jaca zasadniczo 45%—80'% wagowo chlorku winylu, %—54% wagowo estru C2—Cio-alkilowego kwasu 4 akrylowego' i 1%>—15% wagowo estru Cs—C22-dwu- alkilowego kwasu maleinowego lub fumarowego poddanych wysokiej polimeryzacji. Jesli zachodzi potrzeba^ mozna stosowac mieszaniny odpowied¬ nich akrylanów alkilowych i maleinianów lub fu- maronianów dwualkilowych.

Korzystna jest kompozycja kopolimeryczna trój¬ skladnikowa, zawierajaca wagowo 60%—70% chlor¬ ku winylu, 20%—35% estru C2—C10-alkilowego kwasu akrylowego i 4%—15% estru Cs—C22-dwu- alkilowego kwasu maleinowego lub fumarowego poddanych wspólnej polimeryzacji.

Przykladem, estrów C2—Cio-alkilowych kwasu akrylowego, które moga byc praktycznie stosowa¬ ne w kompozycji wedlug niniejszego wynalazku sa takie zwiazki jak np. ester etylowy kwasu akry¬ lowego, ester n-propylowy kwasu akrylowego, ester izopropylowy kwasu akrylowego, ester n-bu- tylowy kwasu akrylowego, ester II-rz-butylowy kwasu akrylowego, ester III-rz-butylowy kwasu akrylowego, ester • n-pentylowy i izomerów penty- 1owego kwasu akrylowego, ester n-heksylowy kwa¬ su akrylowego, ester cykloheksylowy kwasu akry¬ lowego1, ester n-oktylowy kwasu akrylowego, ester 2-etyloheksylowy kwasu akrylowego oraz miesza¬ niny wyzej wymienionych akrylanów.

Estry Cs—C22-dwualkilowe kwasu maleinowego lub fumarowego mogace znalezc zastosowanie we¬ dlug niniejszego' wynalazku wytwarza sie, droga reakcji mieszaniny alifatycznych Cs—C22-alkoholi, na przyklad mieszaniny C12—C22-alkoholi, które dostepne sa w handlu jako Conoco LT'D alkohole z przedsiebiorstwa Continental Oil Co., z bezwod¬ nikiem kwasu maleinowego lub fumarowego:, jak np. podano nizej w przykladzie I. Moga byc od¬ powiednio wykorzystane poszczególne estry Cs—C22- -dwualkilowe kwasu maleinowego lub fumarowe¬ go'. Przykladem maleinianów i furmaronianów, znajdujacych zastosowanie w kompozycji wedlug niniejszego wynalazku sa takie zwiazki jak np. ester dwu-2-etyloheksylowy kwasu maleinowego i fumarowegoi, ester dwuundecylowy kwasu ma¬ leinowego i fumarowego, ester dwudodecylowy kwasu maleinowego1 i fumarowego, ester dwutri- decylowy kwasu maleinowego lub fumarowego,. ester dwuoktadecylowy kwasu maleinowego i fu¬ marowego oraz ester dwudokozylowy kwasu ma¬ leinowego' i fumarowego oraz ich mieszaniny.

Mieszanine maleinianów lub fumaronianów moz¬ na uformowac przez zmieszanie oddzielnie wy¬ tworzonych estrów dwualkilowych lub przez zmie¬ szanie alkoholi, a nastepnie przeprowadzenie pro¬ cesu estryfikacji.

Koipolimer z kompozycji wedlug niniejszego wy¬ nalazku wytwarza sie droga konwencjonalnej po¬ limeryzacji blokowej, emulsyjnej, zawiesinowej i w roztworze. Korzystna jest polimeryzacja za¬ wiesinowa, poniewaz pozwala uniknac problemów zwiazanych z izolacja produktu z mieszaniny reak¬ cyjnej, co ma miejsce w przypadku polimeryzacji emulsyjnej, przy czym cieplo reakcji jest latwiej odprowadzane niz z polimeryzacji blokowej i nie wymagane jest odzyskiwanie rozpuszczalnika, jak w przypadku polimeryzacji w roztworze. 40 45 50 55193 652 6 .Polimeryzacja zawiesinowa obejmuje proces po¬ limeryzacji od 20% do 45% wagowo w stosunku do ilosci wody, wyzej wymienionych monometrów w wodnym srodowisku, a takze od 0,05% do 5% wagowo srodków suspendujacych' w przeliczeniu na wage monomerów takich jak metyloceluloza, hydroksyetyloceluloza, hydroksypropylometylocelu- loza,, zelatyna itp.; od 0,005% do 1% wagowo w sto¬ sunku do wagi monomeru przynajmniej jednego rozpuszczalnego w monomerze inicjatora takiego jak azo-biis-izobutyronitryl, nadtlenek lauroilu, nadtlenek benzoilu lub nadtlenowodoroweglan izo¬ propylowy.

Polimeryzacje prowadzi sie przy oigrzaniu za¬ wiesiny, zawierajacej powyzsze komponenty do temperatury od 3i5°C do 75°C w ciagu od 2 do 12 godzin z mieszaniem w czasie przebiegu reakcji.

Jak wiadomo, uzycie bardziej aktywnych, wymie¬ nionych wyzej inicjatorów pozwala-na stosowanie albo krótszego czasu reakcji albo nizszej tempe¬ ratury lub obydwu tych czynników razem, nato¬ miast uzycie mniej aktywnych inicjatorów wyma¬ ga stosowania bardziej ostrych warunków reakcji.

Jesli stoisuje sie polimeryzacje emulsyjna wy¬ mienione wyzej srodki suspendujace zastepuje sie srodkami emulgujacymi, w ilosci wagowo od 0,2% do 2%. Sa to takie zwiazki, jak np. siarczan-lau- ryIowo-sodowy, stearynian potasowy, benzenosul- fonian alkilowy, dwualkilosulfobursztynian amono¬ wy itp. Natomiast rozpuszczalny w monomerze ini-- cjator zastepuje sie od 0,1% do 1% wagowo^ roz¬ puszczalnym w wodzie inicjatorem, takim jak nad¬ siarczan1, nadboran lub nadoctan metalu alkalicz¬ nego, nadsiarczan, nadboran lub nadoctan amono¬ wy, nadtlenki mocznika, nadtlenek wodoru, wodo- ronadtlenek III-rz-butylu itp. Jako inicjatory mo¬ ga byc równiez stosowane, jesli zachodzi potrzeba, mieszane inicjatory redoksowe, takie jak nadsiar¬ czan amonowy i wodorosiarczan sodowy lub nad¬ tlenek wodoru i kwas askorbinowy. Reakcje poli¬ meryzacji prowadzi sie w podobnych temperatu¬ rach i w podobnym czasie jak w przypadku poli¬ meryzacji zawiesinowej.

Jesli stosuje sie polimeryzacje blokowa, mono¬ mery poddaje sie polimeryzacji w obecnosci wy¬ zej wymienionych ilosci rozpuszczalnych w mo¬ nomerach katalizatorów, w tych samych warun¬ kach temperaturowych, i w tym samym czasie jak w przypadku polimeryzacji zawiesinowej lub emulsyjnej.

Jesli prowadzi sie polimeryzacje w roztworze, monomery poddaje sie polimeryzacji w obecnosci przynajmniej jednego' neutralnego rozpuszczalnika organicznego, takiego jak np. butan, pentan, oktan, benzen, toluen, cykloheksan, cykloheksanon, ace- v ton, izopropanol, czterowodorofuran itp.

Wybrany do reakcji inicjator powinien byc roz¬ puszczalny w srodowisku reakcji. Kopolimer moze pozostac rozpuszczony w rozpuszczalniku w kon¬ cowym stadium procesu polimeryzacji, albo moze wytracic sie ze srodowiska reakcji. W pierwszym przypadku produkt wydziela sie albo przez odpa¬ rowanie rozpuszczalnika, albo przez wytracenie produktu innym rozpuszczalnikiem organicznym, w którym polimer nie rozpuszcza sie. Stosuje sie w tym procesie identyczne warunki reakcji jak w przypadku polimeryzacji zawiesinowej lub emulsyjnej.

Produkt koncowy z kompozycji wedlug niniej¬ szego wynalazku moze zawierac, jesli potrzeba, szereg dowolnych dodatków mozliwych do zmie¬ szania z kopolimerem, które nie pogarszaja jego wlasciwosci. Sa to stabilizatory wobec swiatla, od¬ grzewania oraz nadfioletu, a takze pigmenty, wy¬ pelniacze, barwniki oraz inne dodatki znane spe¬ cjalistom z tej dziedziny. Szereg takich dodatków wymienionych jest w „Modern Plastics Encyclope- dia" tom 51 nr 10A str. 735—754.

Wynalazek w szczególach wyjasniaja nastepuja¬ ce przyklady: Przyklad I. Przyklad ten ilustruje sposób wytwarzania estru alkilowego kwasu fumarowego przydatnego w kompozycji kopolimerycznej we-' dlug niniejszego wynalazku. Wymienione nizej reagenty umieszcza sie w 3-litrowej kolbie okra- glodennej, wyposazonej w skraplacz Deana-Starka, chlodnice, mieszadlo, termometr i urzadzenie do wprowadzania azotu.

Reagent Mieszanina alkoholi *> kwas. fumarowy . .... kwas p-toluenosulfonowy **> butylowany hydroksytoluen **> pokost i nafta malarska**) Ilosc 774 g 174 g 2 g 0,02 g 300 g *> Dostepny w handlu jako Conoco LTD alkohol z wytwórni Continental Oil Co. Zawiera miesza¬ nine izoalkoholi posiadajacych w lancuchu od 12 do 22 atomów wegla i sredni ciezar czasteczko¬ wy = 248.

**) Kwas sulfonowy stosowany jest jako kata¬ lizator estryfikacji; hydroksytoulen jako inhibitor polimeryzacji, a nafta jako czynnik azeotropujacy.

Reagenty miesza sie i ogrzewa w temperaturze od 110°C do 160°C przez 3—5 godzin, przy czym usuwa sie 50 ml wody w postaci azeotropu. Rea¬ genty ogrzewa sie nastepnie przedmuchujac azo¬ tem w temperaturze od 180°C do 220°C w celu usuniecia ciezkiej benzyny, Wytworzony produkt w postaci oleju przemywa sie 5% wag. roztworem wodnym wodorotlenku sodowego, a nastepnie wo¬ da do chwili uzyskania odczynu obojetnego. O- trzymuje sie 836 g (96% wydajnosci) produktu o cie- , zarze czasteczkowym 570. Produkt ten oznaczono jako „produkt A".

Przyklad II. Przyklad ten ilustruje wytwa¬ rzanie trójskladnikowej polimerycznej kompozycji wedlug wynalazku zawierajacej chlorek winylu, ester fumarowy i akrylan. Ester kwasu fumaro¬ wego wytworzono sposobem podanym w przykla¬ dzie I. Wymienione nizej reagenty umieszcza sie w kolbie o pojemnosci 1 litra, po czym zamraza i0 sie do temperatury — 15°C na okres 2 godzin. 2d 40 45103 652 8 Reagent Hosc Woda 300 g Hydroksypropylometyloceluloza *> (1% roztwór) 35 g Ester 2-etyloheksylowy kwasu akrylowego 30 g „A" z przykladuI 5 g *> Srodek suspendujacy firmy DOW; Methocel K-35.

Do oziebionej kolby dodaje sie jako inicjatora 2,5 ml 10% wag roztworu nadtlenowodoroweglanu izopropylowego w heptanie i 65 g monomeru chlor¬ ku winylu. Kolba nastepnie zamyka sie i umoco- wuje w aparacie obrotowym do polimeryzacji.

Aparat ten uruchamia sie na 12 godzin, przy czym przy ogrzewaniu do temperatury 45°C wiruje on z predkoscia 35 obrotów na minute. Po ochlodze¬ niu do temperatury pokojowej kolbe otwiera sie i nie stwierdza sie nieprzereagowanego chlorku winylu. Produkt w .postaci zawiesiny barwy bialej odsacza sie na lejku Buchnera i suszy sie.

Stosujac .podobny sposób postepowania otrzy¬ mano szereg innych kompozycji kopolimerycznych w celach porównawczych.

Otrzymane wyniki zestawiono w tablicy I.

Tablica 1 Próbka 1 2 t 3 t 4 t 6 7 t 8 Uzyty sklad do polimeryzacji *> 65 VC/30 EHA/5 Produkt A 70 VC/30 EHA 70 VC/30 EHF 65 VC/35 Produkt A 65 VC/25 EHA/10 Produkt A 65 ViC/30 EHA/5 C13 fumaronian 50 VC/35 EHA/15 DBF 65 VC/30 EHA/5EHF % Cl 36,0 36,6 37,7 37,0 ,4 37,1 34,8 Otrzymany sklad **> 65 VC/36,5 (F+A) 64,6 VC/35,4 EHA 66,6 VC/33,4 EHF 65.3 VC/34,7 F-570 62.4 VC/37,6 (F+A) 65.5 VC/34,5 (A+F) 61,4 VC/38,6 (F+A) Lepkosc ***> 3,24 3,53 1,92 1,73 2,72 3,24 2,69 *) VC — monomer chlorku winylu; EHA — ester 2-etyloheksylowy kwasu akrylowego; EHF — ester 2-etyloheksylowy kwasu fumarowego; „A" — ester kwasu fumarowego z przykladu I; DBF — ester dwu- butylowy kwasu fumarowego.

**) F+A — fumaronian + akrylan jako skladniki; EHA i«EHF maja identyczne znaczenie jak podano wyzej. Za pomoca oznaczenia % zawartosci chloru mozna oznaczyc tylko zawartosc polichlorku winylu.

Pozostalosc stanowia estry kwasu fumarowego i akrylowego. ***) jako 1% wagowo, roztwór polimeru w cykloheksanonie w temperaturze 25°C. t — dla porównania, nie jest czescia niniejszego wynalazku. Próbki 2, 3 i 4 sa polimerami dwuskladni¬ kowymi chlorku winylu i fumaronianu, podczas gdy próbka 7 jest kopolimerem trójskladnikowym, chlor¬ ku winylu, akrylanu i fumaronianu, zawierajacym ester kwasu fumarowego o zbyt niskim ciezarze cza¬ steczkowym.

Przyklad III. 100,0 g kazdej z prób zestawio¬ nych w tablicy I, w przykladzie II, zmieszano z na¬ stepujacymi skladnikami: 45 Skladniki Ilosc w g Stabilizator epoksydowy (G-62, epoksydowany olej sojowy, sprzedawany przez firme Rohm and Haas) Stabilizator baroiwo-kadmowy (Nuostabe V-1541, sprzedawany przez firme Tenneco Chemicals, Inc.) Stabilizator fosforynowy (Nuostabe V-1542, sprzedawany przez firme Tenneco Chemicals, Inc.) , Stearynian wapniowy jako srodek poslizgowy Kwas stearynowy jako srodek poslizgowy Wszystkie próbki walcowano na dwuwalcarce w temperaturze od 132° do 149°C przez 7—10 mi¬ nut, po czym formowane pod cisnieniem i ciete 1,5 1,5 0,5 0,5 w matrycy. Próbki te badano nastepnie metodami ASTM., Otrzymane wyniki zestawiono w tablicy II.

Zewnetrznie uplastyczniony PCW (próba 9) wy¬ kazuje dobra elastycznosc w niskich temperatu¬ rach, jak wykazaly pomiary metoda Glash-Berga' oraz dobre wlasciwosci przy rozciaganiu. Kopoli¬ mer chlorku winylu i Cs — fumaronianu (próba 3) wykazal brak elastycznosci i gietkosci w niskiej temperaturze, kopolimer chlorku winylu z C12—22- -fumaronianem (próba 4) wykazal doskonala ela¬ stycznosc w-Jiiskiej temperaturze, lecz mala wy¬ trzymalosc przy rozciaganiu oraz kopolimer chlor¬ ku winylu z akrylanem (próba 2) byl nieco wadli¬ wy, jesli chodzi o elastycznosc w niskiej tempera¬ turze i % wydluzenia przy rozciaganiu do zerwa¬ nia.

Próbka 5, która zawiera 10% lub wiecej estru fumarowego posiada doskonala elastycznosc w ni¬ skiej temperaturze, jesli moze byc tolerowana zre¬ dukowana wytrzymalosc na rozciaganie przy zer¬ waniu do 60—63 kg/cm2. Próbki 1, 6 i 8, które sa103 652 T Próbka Metoda Clash-Berga (Tf), °C.

Twardosc „A" w stopniach Shora (10 sek.) Modul sprezystosci podluznej w kg/cm2 Wytrzymalosc na rozciaganie przy zerwaniu w kg/cm2 Wydluzenia przy zerwaniu w % Modul sieczny przy 100% wydluzeniu ablica 2 1 -30 69 75 89 247 551 2 -19 83 173 136 147 1492 3 -11 95 1040 90 187 1252 4 -48 75 515 19 0 214 -32 61 58 61 347 439 6 -24 72 90 118 236 977 7 -32 34 48 511 122 8 -24 59 39 95 335 520 9*> -38 76 84 204 587 .846 *) nie wykonano w przykladzie II — byla to zewnetrznie uplastyczniona zawiesina zywicy PVC za¬ wierajaca 5 phr stabilizatora G-62 i 55 phr 6, 10-ftalanu (mieszanina estrów dwualkilowych kwasu fta¬ lowego z lancuchami zawierajacymi od 6 do 10 atomów wegla), phr — czesci wagowe na 100 czesci zywicy. zalecanymi kompozycjami wedlug niniejszego wy¬ nalazku, posiadaja wartosc Clash-Berga —30°C lub nizsza, wytrzymalosc na rozciaganie przy zerwa¬ niu 84 kg/cm2 lub wyzsza i % wydluzenia przy zerwaniu przynajmniej 230 lub wyzszy.

Uzyteczne w handlu, elastyczne produkty winy¬ lowe moga byc wytwarzane z uzyciem tych kom¬ pozycji zywic, które nie zawieraja migrujacych plastyfikatorów. Produkty te pozwalaja uniknac wymienionych wyzej niedogodnosci zwiazanych z migracja srodka uplastyczniajacego z zewnetrz¬ nie uplastycznionej folii PCW.

Produkt otrzymany wedlug niniejszego wyna¬ lazku jest kompozycja wewnetrznie uplastycznio¬ na, nie wykazujaca powierzchniowej lepkosci, stopniowej utraty plastycznosci, mozliwosci tok¬ sycznego dzialania na uzytkownika i obfitego wy¬ dzielania dymu przy spalaniu tak charakterystycz¬ nego dla wymienionych uprzednio zewnetrznie u- plastycznionych produktów. Ponadto', produkt z kompozycji wedlug niniejszego wynalazku jest gietki w nizszych temperaturach, a zatem wymaga mniejszego- nakladu energii przy takich opera¬ cjach przerobu jak np. walcowanie itp.

Powyzsze ilustruja korzystne postaci wynalaz¬ ku. Zakres ochrony objety jest w zalaczonych za¬ strzezeniach patentowych.

Claims (6)

Zastrzezenia patentowe

1. Wewnetrznie plastyfikowana kompozycja ko- polimeryczna na bazie chlorku winylu znamienna tym, ze zawiera 45—80% wagowo chlorku winylu, 15%—54% wagowo C2—Cio-alkilowego estru kwasu akrylowego i 1%—15% wagowo Cs—C22-dwualkilo- wego estru kwasu maleinowego lub fumarowego albo ich mieszaniny.

2. Kompozycja wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera chlorek winylu w ilosci 60%—75% wa¬ gowo.

3. Kompozycja wedlug zastrz. 1 albo 2, znamien¬ na tym, ze zawiera C2—Cio-alkilowy ester kwasu akrylowego w ilosci 20%—35% wagowo.

4. Kompozycja wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera Cs—C22-dwualkilowy ester kwasu ma¬ leinowego' lub fumarowego albo ich mieszanine w ilosci 4%—15% wagowo.

5. Kompozycja wedlug zastrz. 1 albo 3, znamien¬ na tym, ze jako akrylan alkilowy zawiera ester 2-etyloheksylowy kwasu akrylowego.

6. Kompozycja wedlug zastrz. 1 albo 4, znamien¬ na tVm, ze jako dwualkilowy ester kwasu fumaro¬ wego zawiera mieszanine C12—C22-dwualkilowych estrów kwasu fumarowego.