JP2001106864A

JP2001106864A - プロピレン系樹脂組成物

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Publication number: JP2001106864A
Application number: JP28287499A
Authority: JP
Inventors: Tadashi Ueda; 正植田
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1999-10-04
Filing date: 1999-10-04
Publication date: 2001-04-17
Anticipated expiration: 2019-10-04
Also published as: JP3714054B2

Abstract

(57)【要約】【課題】成形性、ブリード、プレートアウト（ロール
汚れ）、耐候性及び透明性に優れたプロピレン系樹脂組
成物及びこれに基づくフィルム等の提供。【解決手段】下記の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を、両
者の重量割合（成分（Ａ）／成分（Ｂ））として９９／
１〜１／９９の範囲で含有するプロピレン系樹脂組成
物。成分（Ａ）：以下の（ａ１）〜（ａ３）をラジカル反応条件下に付して得られる紫外線吸収剤含有プロピレン系樹脂（ａ１）プロピレン系樹脂１００重量部（ａ２）紫外線吸収能を有するα, β−不飽和カルボン酸エステル０．１〜２０重量部（ａ３）芳香族ビニル化合物０．１〜５０重量部成分（Ｂ）：以下の（ｂ１）〜（ｂ３）をラジカル反応条件下に付して得られる光安定剤含有プロピレン系樹脂（ｂ１）プロピレン系樹脂１００重量部（ｂ２）光安定化能を有するα, β−不飽和カルボン酸エステル０．１〜２０重量部（ｂ３）芳香族ビニル化合物０．１〜５０重量部

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プロピレン系樹
脂、紫外線吸収能を有するα, β−不飽和カルボン酸エ
ステル及び芳香族ビニル化合物をラジカル反応条件下に
付して得られる紫外線吸収剤含有プロピレン系樹脂と、
プロピレン系樹脂、光安定化能を有するα,β−不飽和
カルボン酸エステル及び芳香族ビニル化合物をラジカル
反応条件下に付して得られる光安定剤含有プロピレン系
樹脂とを含むプロピレン系樹脂組成物に関する。本発明
はまた、上記の組成物に加えてプロピレン系樹脂を含有
する、成形性、耐候性、紫外線吸収性、及び表面外観が
良好で、農業用フィルム、建材、包装袋等の長期間の耐
候性が要求される用途において特に有用なプロピレン系
樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】外装用建材や建材用化粧シート、農業用
フィルムや食品包装フィルム等の材料としては、透明
性、二次加工性、耐白化性及び耐候性等の性能をバラン
ス良く有する塩化ビニル系樹脂が従来より広く用いられ
ている。しかしながら、塩化ビニル系樹脂は、焼却時に
塩化水素等のガスを発生し、焼却炉によっては炉材の損
傷を引き起こすことがある等の問題があり、その代替品
としてオレフィン系樹脂を使用する例が見られるように
なっている。

【０００３】オレフィン系樹脂は、低コストで機械的強
度、耐熱性、耐油性等に優れ、かつ透明性等の外観にも
優れているため、各種の成形法で成形されて、フィル
ム、繊維、成形品などの広範囲な用途に使用されている
が、建材用、農業用シートまたはフィルム分野といった
長期間の耐候性が要求される分野では、オレフィン系樹
脂に加えて、紫外線吸収剤や光安定剤等の各種の添加剤
が使用される。しかしながら、このような添加剤の分子
量は、基材であるオレフィン系樹脂に比べて相対的に小
さく、また樹脂との相溶性が不十分なものも多いため、
成形中にこれらが揮散してしまい十分な耐候性改良効果
が得られなかったり、そのブリードやプレートアウトに
よる加工設備、特にロールの汚染やその汚染の転写等に
よる製品外観の不良等の問題があった。

【０００４】特に、長期間の使用を前提とする建材用化
粧シート等の用途においては下地の印刷層の保護を目的
として多量の紫外線吸収剤が配合されるので、これらの
問題の解決は重要である。これを解決するため、特開昭
６３−２２７５７５号公報において、分子内に重合性不
飽和基を有する紫外線吸収剤を樹脂の製造時に添加して
共重合体とすることにより、樹脂骨格に紫外線吸収剤を
導入する方法が提案されている。しかしながら、この方
法はアクリル系の樹脂やメタクリル系の樹脂については
有効であるが、チーグラー・ナッタ触媒等のいわゆる配
位アニオン触媒を用いて製造されるオレフィン系樹脂の
場合は、紫外線吸収剤自体がこのような触媒に対して触
媒毒として作用するため、重合反応が進行しなくなる等
の問題があり、この手法を適用することは困難であっ
た。

【０００５】そこで、オレフィン系樹脂については、分
子内に不飽和基を有する紫外線吸収剤をポリプロピレン
系樹脂とラジカル反応条件下で溶融混練して樹脂中に紫
外線吸収剤を導入する方法が提案されている（特開平８
−２０８７６５号公報）。しかしながら、この方法によ
っても耐候性が不十分な場合があり、特にポリオレフィ
ン系樹脂に多く用いられるヒンダードアミン系光安定剤
を配合した場合は、そのプレートアウトについては改良
効果が見られないのみならず、耐候性についても改良効
果が不十分であった。

【０００６】プレートアウトやブリードについてはヒン
ダードアミン系光安定剤とエチレンとの共重合体である
重合体型光安定剤を用いると一定の改良効果が得られる
ものの、耐候性については依然不十分なものであった。
一方、特開平７−１１０３１号公報には、上記のような
反応性を両者ともに有する紫外線吸収剤と光安定剤とを
ポリプロピレン系樹脂に反応させることが提案されてい
るが、反応性が低く、残留する未反応の紫外線吸収剤や
光安定剤のため、プレートアウトやブリード等の問題は
十分には解決されてはいない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述のよう
な問題点のない、成形性、ブリード、プレートアウト
(ロール汚れ) 、耐候性、及び透明性に優れたプロピレ
ン系樹脂組成物及びフィルム又はシートを提供すること
を目的としている。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記の問題点
を解決するために種々検討を行った結果、特定の条件下
で、プロピレン系樹脂にそれぞれ紫外線吸収能を有する
ラジカル重合性化合物又は光安定化能を有するラジカル
重合性化合物を反応させて得られるプロピレン樹脂を共
存させることにより、良好な結果が得られることを見出
し、本発明を完成した。即ち、本発明の要旨は、下記の
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を、両者の重量割合（成分
（Ａ）／成分（Ｂ））として９９／１〜１／９９の範囲
で含有するプロピレン系樹脂組成物、に存している。

【０００９】成分（Ａ）：以下の（ａ１）〜（ａ３）をラジカル反応条件下に付して得られる紫外線吸収剤含有プロピレン系樹脂（ａ１）プロピレン系樹脂１００重量部（ａ２）紫外線吸収能を有するα, β−不飽和カルボン酸エステル０．１〜２０重量部（ａ３）芳香族ビニル化合物０．１〜５０重量部成分（Ｂ）：以下の（ｂ１）〜（ｂ３）をラジカル反応条件下に付して得られる光安定剤含有プロピレン系樹脂（ｂ１）プロピレン系樹脂１００重量部（ｂ２）光安定化能を有するα, β−不飽和カルボン酸エステル０．１〜２０重量部（ｂ３）芳香族ビニル化合物０．１〜５０重量部

【００１０】また、本発明の他の要旨は、成分（Ａ）、
成分（Ｂ）に加えて成分（Ｃ）としてプロピレン系樹脂
を、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計量の
９９重量％以下含有してなる上記のプロピレン系樹脂組
成物にも存しており、更に、紫外線吸収能を有するα,
β−不飽和カルボン酸エステルが、ベンゾトリアゾール
基を有するものである上述のプロピレン系樹脂組成物及
び紫外線吸収能を有するα, β−不飽和カルボン酸エス
テルが、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール誘導体である上述のプロピレン系樹脂組成物に
も存している。本発明の別の要旨は、光安定化能を有す
るα, β−不飽和カルボン酸エステルが、ヒンダードア
ミン化合物である上述のプロピレン系樹脂組成物及び成
分（Ａ）又は成分（Ｂ）を得るためのラジカル反応を、
ラジカル発生剤の存在下で溶融混練することにより行う
上述のプロピレン系樹脂組成物にも存している。更に、
本発明のもう一つの要旨は、上記のプロピレン系樹脂組
成物からなるフィルム又はシートにも存している。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。（１）プロピレン系樹脂組成物の各成分成分（Ａ）：紫外線吸収剤含有プロピレン系樹脂成分（Ａ）は、以下の（ａ１）〜（ａ３）をラジカル反
応条件下に付して得られる紫外線吸収剤含有プロピレン
系樹脂である。（ａ１）プロピレン系樹脂１００重量部（ａ２）紫外線吸収能を有するα, β−不飽和カルボン酸エステル０．１〜２０重量部（ａ３）芳香族ビニル化合物０．１〜５０重量部以下、その原料となる成分について説明し、続いてその
調製方法について説明する。

【００１２】＜（ａ１）：プロピレン系樹脂＞成分
（Ａ）の原料となる（ａ１）プロピレン系樹脂として
は、プロピレンの単独重合体又はプロピレンを主体とす
るプロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体が好適
に使用される。その具体例としてはアイソタクティック
ポリプロピレン、シンジオタクティックポリプロピレ
ン、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１−
ブテン共重合体等が挙げられる。また、これらのプロピ
レン系樹脂を混合して用いることもできる。

【００１３】＜（ａ２）：紫外線吸収能を有するα, β
−不飽和カルボン酸エステル＞（ａ２）の紫外線吸収能
を有するα, β−不飽和カルボン酸エステルとしては、
紫外線吸収性を示す官能基を１個以上分子中に有する
α, β−不飽和カルボン酸エステルであれば特に限定さ
れることなく使用できる。紫外線吸収性を示す官能基と
しては２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリア
ゾール基、又は２−ヒドロキシベンゾフェノン基が好ま
しく、特に着色性等を考慮すると２−（２’−ヒドロキ
シフェニル）ベンゾトリアゾール基が好ましい。例えば
本発明に用いるのに好適なベンゾトリアゾール基を含有
するα, β−不飽和カルボン酸エステルは下式（１）に
より表わされるものである。

【００１４】

【化１】

【００１５】上記の式（１）において置換基Ｒ₁、Ｒ₂
及びＲ₃の少なくとも１つは、α,β−不飽和カルボン
酸エステル基を有する置換基であり、残りの基は水素、
炭素原子数１〜１０の直鎖状、分岐状もしくは環状の脂
肪族炭化水素基、アルコキシ基、もしくは芳香族炭化水
素基、又はハロゲン原子である。また置換基Ｒ₂及びＲ
₃の位置は、ヒドロキシル基に対してオルト位、メタ
位、パラ位のいずれでもよく、また置換基Ｒ₁の位置も
特に限定はされない。

【００１６】α, β−不飽和カルボン酸残基の代表的な
例としては例えば、アクリル酸、メタクリル酸等のモノ
カルボン酸の残基やマレイン酸、フマル酸等のジカルボ
ン酸の残基が挙げられ、中でもアクリル酸又はメタクリ
ル酸の残基が好ましい。なおジカルボン酸の残基の場
合、そのエステル結合の数はモノエステル及びジエステ
ルのどちらでもよい。このような紫外線吸収能を有する
α, β−不飽和カルボン酸エステルの具体例としては、
２−ヒドロキシ−４−（２′−メタクリロイルオキシエ
トキシ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２′
−アクリロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノン、２−
（２′−ヒドロキシ−５′−メタクリロイルオキシエト
キシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５′−アク
リロイルオキシエトキシ−２′−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール等が挙げられる。

【００１７】＜（ａ３）：芳香族ビニル化合物＞成分
（ａ３）の芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチ
レン、α−メチルスチレン、α−メトキシスチレン、メ
チルスチレン、ジメチルスチレン、２，４，６−トリメ
チルスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブ
ロムスチレン、ニトロスチレン、クロルメチルスチレ
ン、シアノスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルナフ
タレン等が挙げられ、中でもスチレン、α−メチルスチ
レン、メチルスチレンが好ましい。これらの芳香族ビニ
ル化合物は単独で又は２種以上を併用して用いることが
できる。

【００１８】＜成分（Ａ）の組成＞成分（Ａ）を構成す
る（ａ１）〜（ａ３）の含有量としては、（ａ１）のプ
ロピレン系樹脂の使用量を１００重量部としたとき、
（ａ２）の紫外線吸収能を有するα, β−不飽和カルボ
ン酸エステルが、０．１〜２０重量部、好ましくは０．
５〜１５重量部の範囲にあり、（ａ３）の芳香族ビニル
化合物が、０．１〜５０重量部、好ましくは、０．５〜
３０重量部の範囲とする。（ａ２）の紫外線吸収能を有
するα, β−不飽和カルボン酸エステルの含有量が０．
１重量部未満の場合は、添加の目的である紫外線吸収能
が不足し、一方２０重量部を超えて加えても、量の増加
に見合う効果の向上は見られず、逆にブリード等を引き
起こす可能性が大きくなるのであまり好ましくない。

【００１９】（ａ３）の芳香族ビニル化合物の含有量が
０．１重量部未満では、（ａ２）の（ａ１）との反応性
が低下して未反応体の残留が起きやすくなり、成形加工
する際に、ロールが汚れたり、ブリードアウトによって
成形品の外観が悪化することがある。一方、これを５０
重量部を超えて配合すると得られる成分（Ａ）の紫外線
吸収剤含有プロピレン系樹脂及びこれから得られるプロ
ピレン系樹脂組成物の透明性が悪化すること等があるの
でやはり好ましくない。なお、（ａ２）の紫外線吸収能
を有するα, β−不飽和カルボン酸エステルに対する
（ａ３）の芳香族ビニル化合物の重量比率は、（ａ２）
／（ａ３）が１／９９〜９９／１の範囲、好ましくは１
０／９０〜９０／１０の範囲が好適である。

【００２０】＜成分（Ａ）の調製＞成分（Ａ）の紫外線
吸収剤含有プロピレン系樹脂組成物は上述の（ａ１）、
（ａ２）及び（ａ３）を含有する混合物をラジカル反応
条件下で反応させて得ることができる。このラジカル反
応を行うために用いられるラジカル発生剤としては、例
えばｔ−ブチルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパー
オキシド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒド
ロパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、
ベンゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、１，
３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼ
ン、ジブチルパーオキシド、メチルエチルケトンパーオ
キシド、過酸化カリウム、過酸化水素等の有機及び無機
過酸化物、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、
２，２′−アゾビス（イソブチルアミド）ジハライド、
２，２′−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）プロピオンアミド］、アゾジ−ｔ−ブタン等
のアゾ化合物、及びジクミル等の炭素ラジカル発生剤等
が例示できる。これらのラジカル発生剤は、（ａ２）の
紫外線吸収能を有するα, β−不飽和カルボン酸エステ
ルの種類や反応条件に応じて適宜選択すればよく、また
２種以上を併用してもよい。このラジカル発生剤は有機
溶剤等に溶解して用いることもできる。

【００２１】ラジカル発生剤の使用量としては、上記の
（ａ１）のプロピレン系樹脂１００重量部に対して０．
０１〜３０重量部、好ましくは０．０５〜１０重量部の
範囲とするのが好ましい。ラジカル発生剤の使用量が
０．０１重量部未満では（ａ２）の成分（ａ１）への付
加量が低下して、未反応体の残留が起きやすくなり好ま
しくない。一方、３０重量部を越えて使用すると、プロ
ピレン樹脂の主鎖切断による劣化が進行し、この樹脂が
本来有する特性を著しく損なうためやはり好ましくな
い。

【００２２】上記のラジカル発生剤を用いて、成分
（Ａ）の紫外線吸収剤含有プロピレン系樹脂組成物を調
製する方法としては、溶融混練法、溶液法、及び懸濁法
等の方法が特に限定することなく使用できるが、溶融混
練法を用いるのが好ましい。溶融混練法に用いる混練機
としては、ラボプラストミル、一軸又は二軸押出機等の
押出機、横型二軸多円板装置、横型二軸表面更新機等の
横型二軸撹拌機、ダブルヘリカルリボン撹拌機等の縦型
二軸撹拌機等が挙げられる。溶融混練の温度は、ラジカ
ル発生剤からラジカルが生成し、かつプロピレン系樹脂
が溶融状態になる温度であれば特に限定されないが、用
いるプロピレン系樹脂の劣化防止を考慮すれば３００℃
以下が好ましい。混練時間は、０．１〜１０分、好まし
くは０．５〜５分の範囲とするのがよい。

【００２３】（ａ１）〜（ａ３）の各成分及びラジカル
発生剤の添加方法としては、予め（ａ１）のプロピレン
系樹脂とその他の成分を一括混練してドライブレンドと
する方法、（ａ２）、（ａ３）又はラジカル発生剤のい
ずれかと（ａ１）のプロピレン系樹脂とをドライブレン
ドしておいて、これを溶融混練する途中で残る成分を添
加する方法、あるいは溶融状態となった（ａ１）のプロ
ピレン系樹脂にその他の配合成分とラジカル発生剤とを
添加混合する方法等がある。なお、混練時の粘度調節や
反応効率向上を目的としてキシレン等の有機溶剤を、例
えば（ａ１）のプロピレン系樹脂１００重量部に対して
０．１〜５重量部程度添加してもよい。また未反応物や
添加した溶剤等を除去するために、前記の混練機や撹拌
機の内部を１３〜１３３３Ｐａ程度の減圧にしてもよ
い。また溶液法を用いる場合は、沸点が１００℃以上の
ハロゲン置換または非置換の芳香族炭化水素系の溶剤、
例えばクロルベンゼン、キシレン等に各成分を溶解し、
通常８０〜１２０℃程度の温度で、２〜８時間程度反応
させる方法を用いることができる。

【００２４】成分（Ｂ）：光安定剤含有プロピレン系樹
脂組成物成分（Ｂ）は、以下の（ｂ１）〜（ｂ３）をラジカル反
応条件下に付して得られる光安定剤含有プロピレン系樹
脂である。（ｂ１）プロピレン系樹脂１００重量部（ｂ２）光安定化能を有するα, β−不飽和カルボン酸エステル０．１〜２０重量部（ｂ３）芳香族ビニル化合物０．１〜５０重量部以下、その原料となる成分について説明し、続いてその
調製方法について説明する。＜成分（ｂ１）：プロピレン系樹脂＞成分（ｂ１）のプ
ロピレン系樹脂としては、上記成分（Ａ）の項で例示し
たものと同様のものが好適に使用できる。また、その種
類として、成分（Ａ）の調製に用いたものと同じプロピ
レン系樹脂を用いてもよいし、異なるものを使用しても
よいが、相溶性の点から同じものを用いるのが好まし
い。＜成分（ｂ２）：光安定化能を有するα, β−不飽和カ
ルボン酸エステル成分（ｂ２）の光安定化能を有するα, β−不飽和カル
ボン酸エステルとしては、光安定化能を示す官能基を１
個以上分子中に有するα, β−不飽和カルボン酸エステ
ルであれば特に限定されることなく使用できる。光安定
化能を示す官能基としてはピペリジン環を有するものが
好ましく、特に下記式（２）で示される構造式を有す
る、いわゆるヒンダードアミン系化合物が好ましい。

【００２５】

【化２】

【００２６】上記の式（２）において置換基Ｒ₄は水素
原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基又はアルコキシ
基であり、Ｒ₅はα, β−不飽和カルボン酸エステル基
を有する置換基である。α, β−不飽和カルボン酸残基
としては、上記成分（Ａ）の（ａ２）に関する項で例示
したものと同様のものが好適に使用できる。特に好まし
いものはアクリル酸又はメタクリル酸の残基である。こ
のような光安定化能を有するα, β−不飽和カルボン酸
エステルの具体例としては、４−メタクリロイルオキシ
−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−
アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチ
ルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオ
キシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等が挙
げられる。

【００２７】＜（ｂ３）：芳香族ビニル化合物＞成分
（ｂ３）の芳香族ビニル化合物としては、上記の成分
（Ａ）の（ａ３）の項で例示したものと同様のものが好
適に使用できる。これについても（ｂ１）と同様に、成
分（Ａ）の調製に用いた（ａ３）と同じものでも異なる
ものでもよいが、同じものが好ましい。＜成分（Ｂ）の組成＞成分（Ｂ）を構成する（ｂ１）〜
（ｂ３）の含有量としては、（ｂ１）のプロピレン系樹
脂の使用量を１００重量部としたとき、（ｂ２）の光安
定化能を有するα, β−不飽和カルボン酸エステルが、
０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１５重量部の
範囲にあり、（ｂ３）の芳香族ビニル化合物が、０．１
〜５０重量部、好ましくは、０．５〜３０重量部の範囲
とする。

【００２８】（ｂ２）の光安定化能を有するα, β−不
飽和カルボン酸エステルの含有量が０．１重量部未満の
場合は、添加の目的である光安定化能が不足し、耐光安
定性が不十分となる。一方、２０重量部を超えて加えて
も、量の増加に見合う効果の向上は見られず、逆にブリ
ード等を引き起こす可能性が大きくなるのであまり好ま
しくない。（ｂ３）の芳香族ビニル化合物の含有量が
０．１重量部未満では、（ｂ２）と（ｂ１）との反応性
が低下して未反応体の残留が起きやすくなり、成形加工
する際に、ロールが汚れたり、ブリードアウトによって
成形品の外観が悪化することがある。一方、これを５０
重量部を超えて配合すると得られる成分（Ｂ）の光安定
剤含有プロピレン系樹脂及びこれから得られるプロピレ
ン系樹脂組成物の透明性が悪化すること等があるのでや
はり好ましくない。

【００２９】なお、（ｂ２）の光安定化能を有するα,
β−不飽和カルボン酸エステルに対する（ｂ３）の芳香
族ビニル化合物の重量比率は、（ｂ２）／（ｂ３）が１
／９９〜９９／１の範囲、好ましくは１０／９０〜９０
／１０の範囲が好適である。＜成分（Ｂ）の調製＞成分（Ｂ）の光安定剤含有プロピ
レン系樹脂組成物は上述の（ｂ１）、（ｂ２）及び（ｂ
３）を含有する混合物をラジカル反応条件下で反応させ
て得ることができる。このラジカル反応を行うために用
いられるラジカル発生剤としては、上記の成分（Ａ）の
調製の項で例示したものと同様のものが好適に使用でき
る。また、ラジカル発生剤の使用量も同様である。ま
た、成分（Ｂ）の調製方法等も成分（Ａ）の項で記した
ものと同様の手法が好適に使用できる。

【００３０】成分（Ｃ）：プロピレン系樹脂成分（Ｃ）のプロピレン系樹脂としては、上記成分
（Ａ）の項で例示した（ａ１）と同様に、プロピレンの
単独重合体又はプロピレンを主体とするプロピレンと他
のα−オレフィンとの共重合体が好適に使用され、例え
ば、アイソタクティックポリプロピレン、シンジオタク
ティックポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合
体、プロピレン−１−ブテン共重合体等が挙げられる。
また、これらのプロピレン系樹脂を混合して用いてもよ
い。この成分（Ｃ）として用いるプロピレン樹脂は上記
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）における（ａ１）や（ｂ１）
と同一であってもよいし異なっていてもよい。

【００３１】（２）プロピレン系樹脂組成物の組成本発明のプロピレン系樹脂組成物中の成分（Ａ）及び
（Ｂ）の含有割合は、両者の重量割合（成分（Ａ）／成
分（Ｂ））として９９／１〜１／９９の範囲である。ど
ちらか一方の成分を添加しなかったりその比率が低すぎ
ると、得られるプロピレン系樹脂組成物やそれに基づく
成形体の紫外線吸収能や耐候性が不十分となる。また、
これらの成分に加えて成分（Ｃ）を用いる場合は、成分
（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計量を１００重
量％としたとき、成分（Ｃ）は９９重量％以下の量で加
えるのが好ましい。更に本発明のプロピレン系樹脂組成
物には、本発明の目的・効果を阻害しない範囲で、その
目的に応じて各種の添加剤、例えば酸化防止剤、中和
剤、増核剤、滑剤、流動性改良剤、離型剤、充填剤、無
機フィラー、着色剤等を添加してもよい。

【００３２】本発明のプロピレン系樹脂組成物は、熱可
塑性樹脂の成形に通常用いられる成形方法、即ち押出成
形法、射出成形法、圧縮成形法、カレンダー加工法など
により所望の形状に成形できる。また、この組成物をＴ
ダイ成形、インフレーション成形等して得られるフィル
ム又はシートは、耐候性、紫外線吸収性、表面外観が良
好であるので、農業用フィルム、建材、包装袋等の長期
間の耐候性が要求される用途に用いるのに特に好適であ
る。

【００３３】

【実施例】以下、本発明を実施例を用いて更に具体的に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実
施例によって限定されるものではない。なお、以下の実
施例・比較例においては「部、％」は特記するものを除
き重量基準の値を示す。（１）成分（Ａ）紫外線吸収剤含有プロピレン系樹脂及
び成分（Ｂ）光安定剤含有プロピレン系樹脂の製造

【００３４】＜製造例１＞（ａ１）粉末状ポリプロピレ
ン（日本ポリケム株式会社製、商品名「ＴＡ８」、ＭＦ
Ｒ＝０．８ｇ／１０分）１００重量部、（ａ２）反応性
紫外線吸収剤として２−（２’−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール構造を有するα, β−不飽和カルボ
ン酸エステル（大塚化学株式会社製、商品名「ＲＵＶＡ
９３」）５重量部、及び（ａ３）芳香族ビニル単量体と
してスチレン５重量部を、ラジカル発生剤のα, α'-ビ
ス( ｔ- ブチルパーオキシ) ジイソプロピルベンゼン
（日本油脂株式会社製、商品名「パーブチルＰ」、以下
「パーブチルＰ」と略記することがある）１重量部とと
もにドライブレンドした後、二軸混練機（株式会社日本
製鋼所製、型番「ＴＥＸ−３０」）にて、１８０℃、回
転数２５０ｒｐｍ、吐出量１０ｋｇ／時間の条件で混練
し、本発明の成分（Ａ）の紫外線吸収剤含有プロピレン
系樹脂を製造した。

【００３５】＜製造例２＞上記製造例１において、（ａ
２）反応性紫外線吸収剤に代えて、（ｂ２）反応性光安
定剤としてヒンダードアミン構造を有するα, β−不飽
和カルボン酸エステル（旭電化工業株式会社製、商品名
「アデカスタブＬＡ８２」）５重量部を用いたこと以外
は製造例１と同様にして、本発明の成分（Ｂ）光安定剤
含有プロピレン系樹脂を製造した。

【００３６】＜製造例３＞製造例２において、（ｂ２）
ヒンダードアミン構造を有するα, β−不飽和カルボン
酸エステルとして、旭電化工業株式会社製「アデカスタ
ブＬＡ８２」に代えて、旭電化工業株式会社製「アデカ
スタブＬＡ８７」（商品名）を５重量部用いたこと以外
は製造例２と同様にして、本発明の成分（Ｂ）光安定剤
含有プロピレン系樹脂を製造した。

【００３７】＜製造例４＞製造例１において、（ａ１）
粉末状ポリプロピレン（日本ポリケム株式会社製、商品
名「ＴＡ８」）の使用量を９５重量部とし、（ａ３）の
スチレンを添加しなかったこと以外は製造例１と同様に
して、本発明の範囲外の紫外線吸収剤含有プロピレン系
樹脂を製造した。

【００３８】＜製造例５＞製造例２において、（ａ１）
粉末状ポリプロピレン（日本ポリケム株式会社製、商品
名「ＴＡ８」）の使用量を９５重量部とし、（ａ３）の
スチレンを添加しなかったこと以外は製造例２と同様に
して、本発明の範囲外の光安定剤含有プロピレン系樹脂
を製造した。

【００３９】＜製造例６＞製造例３において、（ａ１）
粉末状ポリプロピレン（日本ポリケム株式会社製、商品
名「ＴＡ８」）の使用量を９５重量部とし、（ａ３）の
スチレンを添加しなかったこと以外は製造例３と同様に
して、本発明の範囲外の光安定剤含有プロピレン系樹脂
を製造した。

【００４０】＜製造例７＞（ａ１）粉末状ポリプロピレ
ン（日本ポリケム株式会社製、商品名「ＴＡ３」、ＭＦ
Ｒ＝１０ｇ／１０分）を９５重量部と、（ａ２）に相当
するものを添加しない代わりに、２−（２’−ヒドロキ
シフェニル）ベンゾトリアゾール構造を有するが、反応
性基であるα, β−不飽和カルボン酸エステル基を有し
ていない紫外線吸収剤（旭電化工業株式会社製、商品名
「アデカスタブＬＡ３１」）５重量部とをドライブレン
ドした後、製造例１と同様にして混練して本発明の範囲
外の紫外線吸収剤含有プロピレン系樹脂を製造した。

【００４１】＜製造例８＞（ｂ１）粉末状ポリプロピレ
ン（日本ポリケム株式会社製「ＴＡ３」、ＭＦＲ＝１０
ｇ／１０分）を９５重量部と、（ｂ２）に相当するもの
を添加しない代わりに、ヒンダードアミン構造を有する
が、反応性基であるα, β−不飽和カルボン酸エステル
基を有していない光安定剤（三共株式会社製、商品名
「サノールＬＳ７７０」）５重量部とをドライブレンド
した後、製造例１と同様にして混練して本発明の範囲外
の光安定剤含有プロピレン系樹脂を製造した

【００４２】（２）プロピレン系樹脂組成物及びフィル
ム／シート＜実施例１＞成分（Ｃ）に相当するポリプロピレン樹脂
（日本ポリケム株式会社製、商品名「ＦＸ３」、ＭＦＲ
＝７ｇ／１０分）７８．１重量％と製造例１の紫外線吸
収剤含有プロピレン系樹脂１５重量％（成分（Ａ））、
製造例２の光安定剤含有プロピレン系樹脂６．９重量％
（成分（Ｂ））とをドライブレンドした後、株式会社プ
ラコー製３５φＴダイ小型フィルム成形機を用いて、成
形温度２６０℃、押出機の回転数９０ｒｐｍ、ロール温
度３０℃、引取速度７．５ｍ／分の条件で成形して厚さ
８０μｍのフィルムを作成した。

【００４３】＜実施例２＞実施例１において、成分
（Ｃ）のポリプロピレン樹脂（日本ポリケム株式会社
製、商品名「ＦＸ３」）の配合量を７７．９重量％と
し、成分（Ｂ）として、製造例２の光安定剤含有プロピ
レン系樹脂に代えて製造例３の光安定剤含有プロピレン
系樹脂を７．１重量％用いたこと以外は、実施例１と同
様にしてフィルムを作成した。

【００４４】＜実施例３＞実施例１において、成分
（Ｃ）のポリプロピレン樹脂（日本ポリケム株式会社
製、商品名「ＦＸ３」）の配合量を７４．１重量％と
し、成分（Ａ）（製造例１の紫外線吸収剤含有プロピレ
ン系樹脂、１５重量％）、成分（Ｂ）（製造例２の光安
定剤含有プロピレン系樹脂、６．９重量％）に加えて、
日本ポリケム株式会社製「ＫＯＫＡＮＯＸＸＪ１００
Ｈ」（エチレン／４−アクリロイルオキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン共重合体、４−アクリ
ロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン含量５ｗｔ％、ＭＦＲ３ｇ／１０分（１９０℃，２．
１６ｋｇ荷重））４重量％をドライブレンドした後、実
施例１と同様にしてフィルムを作成した。

【００４５】＜実施例４＞実施例３において、成分
（Ｃ）のポリプロピレン樹脂（日本ポリケム株式会社
製、商品名「ＦＸ３」）の配合量を７３．９重量％と
し、成分（Ｂ）として、製造例２の光安定剤含有プロピ
レン系樹脂に代えて製造例３の光安定剤含有プロピレン
系樹脂を７．１重量％用いたこと以外は、実施例３と同
様にしてフィルムを作成した。

【００４６】＜比較例１＞成分（Ｃ）のポリプロピレン
樹脂（日本ポリケム株式会社製、商品名「ＦＸ３」）の
配合量を８５重量％とし、成分（Ｂ）である製造例２の
光安定剤含有プロピレン系樹脂を配合しなかったこと以
外は、実施例１と同様にしてフィルムを作成した。

【００４７】＜比較例２＞成分（Ｃ）のポリプロピレン
樹脂（日本ポリケム株式会社製、商品名「ＦＸ３」）の
配合量を８１重量％とし、成分（Ｂ）を使用することな
く、日本ポリケム株式会社製「ＫＯＫＡＮＯＸＸＪ１
００Ｈ」を４重量％用いたこと以外は、実施例１と同様
にしてフィルムを作成した。

【００４８】＜比較例３＞成分（Ｃ）のポリプロピレン
樹脂（日本ポリケム株式会社製、商品名「ＦＸ３」）の
配合量を７７重量％とし、成分（Ｂ）を使用することな
く、日本ポリケム株式会社製「ＫＯＫＡＮＯＸＸＪ１
００Ｈ」を８重量％用いたこと以外は、実施例１と同様
にしてフィルムを作成した。

【００４９】＜比較例４＞成分（Ｃ）のポリプロピレン
樹脂（日本ポリケム株式会社製、商品名「ＦＸ３」）の
配合量を７７．６重量％とし、製造例２の光安定剤含有
ポリプロピレン樹脂に代えて製造例８の光安定剤含有プ
ロピレン系樹脂を７．４重量％用いたこと以外は、実施
例１と同様にしてフィルムを作成した。

【００５０】＜比較例５＞成分（Ｃ）のポリプロピレン
樹脂（日本ポリケム株式会社製、商品名「ＦＸ３」）の
配合量を９３．１重量％とし、成分（Ａ）である製造例
１の紫外線吸収剤含有プロピレン系樹脂を配合しなかっ
たこと以外は、実施例１と同様にしてフィルムを作成し
た。

【００５１】＜比較例６＞成分（Ｃ）のポリプロピレン
樹脂（日本ポリケム株式会社製、商品名「ＦＸ３」）の
配合量を９２．９重量％とし、成分（Ａ）である製造例
１の紫外線吸収剤含有プロピレン系樹脂を配合しなかっ
たこと以外は、実施例２と同様にしてフィルムを作成し
た。

【００５２】＜比較例７＞成分（Ｃ）のポリプロピレン
樹脂（日本ポリケム株式会社製、商品名「ＦＸ３」）の
配合量を７９．６重量％とし、製造例１の紫外線吸収剤
含有プロピレン系樹脂に代えて製造例７の紫外線吸収剤
含有プロピレン系樹脂を１３．５重量％用いたこと以外
は、実施例１と同様にしてフィルムを作成した。

【００５３】＜比較例８＞成分（Ｃ）のポリプロピレン
樹脂（日本ポリケム株式会社製、商品名「ＦＸ３」）の
配合量を７９．４重量％とし、製造例１の紫外線吸収剤
含有プロピレン系樹脂に代えて製造例７の紫外線吸収剤
含有プロピレン系樹脂を１３．５重量％用いたこと以外
は、実施例２と同様にしてフィルムを作成した。

【００５４】＜比較例９＞成分（Ｃ）のポリプロピレン
樹脂（日本ポリケム株式会社製、商品名「ＦＸ３」）の
配合量を８６．５重量％とし、製造例１の紫外線吸収剤
含有プロピレン系樹脂組成物に代えて製造例４の紫外線
吸収剤含有プロピレン系樹脂組成物を１３．５重量％用
い、かつ成分（Ｂ）を配合しなかったこと以外は、実施
例１と同様にしてフィルムを作成した。

【００５５】＜比較例１０＞成分（Ｃ）のポリプロピレ
ン樹脂（日本ポリケム株式会社製、商品名「ＦＸ３」）
の配合量を９６重量％とし、成分（Ａ）を配合せず、か
つ製造例２の光安定剤含有プロピレン系樹脂に代えて製
造例５の光安定剤含有プロピレン系樹脂を４重量％用い
たこと以外は、実施例１と同様にしてフィルムを作成し
た。

【００５６】＜比較例１１＞成分（Ｃ）のポリプロピレ
ン樹脂（日本ポリケム株式会社製、商品名「ＦＸ３」）
の配合量を９６重量％とし、成分（Ａ）を配合せず、製
造例２の光安定剤含有プロピレン系樹脂に代えて製造例
６の光安定剤含有プロピレン系樹脂を４重量％用いたこ
と以外は、実施例１と同様にしてフィルムを作成した。

【００５７】（３）評価方法＜成分（Ａ）紫外線吸収剤含有プロピレン系樹脂及び成
分（Ｂ）光安定剤含有プロピレン系樹脂の評価＞上記の
製造例において得られた紫外線吸収剤含有プロピレン系
樹脂または光安定剤含有プロピレン系樹脂中の、（ａ
２）紫外線吸収能を有するα, β−不飽和カルボン酸エ
ステルまたは成分（ｂ２）光安定化能を有するα, β−
不飽和カルボン酸エステル（以下両者をまとめて「変性
剤」と記す）の付加量及び該樹脂のメルトフローレート
（ＭＦＲ）を以下のようにして測定した。結果を表１に
示す。

【００５８】ｉ）変性剤付加量変性剤（反応性紫外線吸収剤または反応性光安定剤）の
プロピレン系樹脂への付加量は、得られたプロピレン系
樹脂０．３ｇを１４０℃で２０ミリリットルのキシレン
に溶解し、このキシレン溶液をテトラヒドロフラン２０
０ミリリットル中に注加して得られる沈殿物（精製樹
脂）をプレス成形して得られたフィルムの赤外線吸収ス
ペクトルにおける１７２５ｃｍ^-1付近のカルボニル基の
吸収から、別途作成した検量線を用いて求めた。

【００５９】ii）メルトフローレート（ＭＦＲ）ＪＩＳＫ７２１０に従って、株式会社東洋精機製作所
製メルトインデクサを用いて温度２３０℃、２．１６ｋ
ｇ荷重にて測定した。なお、ＭＦＲが１００ｇ／１０分
を越えるものに関しては、１８０℃においてＭＦＲ測定
を行い、別途作成した換算式を用いて２３０℃における
値に換算した。

【００６０】＜プロピレン系樹脂組成物とフィルムの評
価＞上記の実施例及び比較例で作成したフィルムについ
て、以下の方法により成形性、耐候性、紫外線吸収性、
及び成形品外観を評価した。結果を表２にまとめて示
す。ｉ）成形性（ロール汚れ）Ｔダイ小型フィルム成形機によるフィルムの製造を１０
分行った後の、巻き取りロールの汚れの付着状況を観察
し、下記の基準により評価した。 ○：ロール汚れが認められない △：ロール汚れが若干認められる ×：ロール汚れが著しい

【００６１】ii）耐候性得られたフィルムをＭＤ方向に１４．５ｃｍ×３．５ｃ
ｍの大きさに切り出し、スガ試験機株式会社製「デュー
パネル光コントロールウェザーメーター」（ブラックパ
ネル温度：６３℃、紫外線照射：８時間、蒸気噴霧：４
時間）中で暴露試験を行い、フィルム表面に微細なヒビ
が発生したこと又はフィルムを折り曲げた際にクラック
が発生することが目視により確認できる状態に至るまで
の紫外線照射時間で評価した。

【００６２】iii ）紫外線吸収性得られた成形フィルムの、３４０ｎｍ付近で最大吸収を
示す波長における紫外線透過率を株式会社島津製作所製
「紫外可視分光光度計ＵＶ−２２００」を用いて測定し
た。 iv）成形品外観（透明性とブリード特性）得られた成形フィルムのヘーズを、８０℃熱風オーブン
中に２週間放置前後で測定した。ヘーズ測定はＪＩＳ
Ｋ７１０５に従って測定した。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【表２】

【００６５】（４）結果の評価上記の実施例及び比較例から次の諸点が明らかである。１）成分（Ａ）を含まない場合、比較例５、６では紫外
線吸収性を示さないばかりか耐候性が不足する。反応性
の紫外線吸収剤を使用しなかった比較例７、８ではロー
ル汚れやヘーズが劣る。２）成分（Ｂ）を含まない場合（比較例１〜４）では、
耐候性が不足する。３）成分（Ａ）あるいは成分（Ｂ）において、（ａ３）
又は（ｂ３）を含まない場合（製造例４→比較例９、製
造例５→比較例１０、製造例６→比較例１１）では、反
応性を有する紫外線吸収剤や光安定化剤の付加量が少な
いため、残留する未反応体によりロール汚れやヘーズが
劣る。

【００６６】

【発明の効果】上述した通り、本発明のプロピレン系樹
脂組成物は成形性、ブリード、プレートアウト（ロール
汚れ）、耐候性、及び透明性がいずれもバランスよく良
好であり、特に耐候性が要求される農業用、建材用、包
装用に特に好適に使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4F071 AA20 AA77 AE05 AH03 AH04 BB06 BB09 BC01 4J002 BB12Y BB14Y BN03W BN03X BN05W BN05X GA01 GG02 GL01 4J026 AA13 BA05 BA06 BA29 BA30 BB03 BB10 DB05 DB12 DB14 DB15 DB32 GA09

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を、両
者の重量割合（成分（Ａ）／成分（Ｂ））として９９／
１〜１／９９の範囲で含有するプロピレン系樹脂組成
物。成分（Ａ）：以下の（ａ１）〜（ａ３）をラジカル反応条件下に付して得られる紫外線吸収剤含有プロピレン系樹脂（ａ１）プロピレン系樹脂１００重量部（ａ２）紫外線吸収能を有するα, β−不飽和カルボン酸エステル０．１〜２０重量部（ａ３）芳香族ビニル化合物０．１〜５０重量部成分（Ｂ）：以下の（ｂ１）〜（ｂ３）をラジカル反応条件下に付して得られる光安定剤含有プロピレン系樹脂（ｂ１）プロピレン系樹脂１００重量部（ｂ２）光安定化能を有するα, β−不飽和カルボン酸エステル０．１〜２０重量部（ｂ３）芳香族ビニル化合物０．１〜５０重量部
【請求項２】成分（Ａ）、成分（Ｂ）に加えて成分
（Ｃ）としてプロピレン系樹脂を、成分（Ａ）、成分
（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計量の９９重量％以下含有し
てなる請求項１に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項３】紫外線吸収能を有するα, β−不飽和カ
ルボン酸エステルが、ベンゾトリアゾール基を有するも
のである請求項１又は２に記載のプロピレン系樹脂組成
物。
【請求項４】紫外線吸収能を有するα, β−不飽和カ
ルボン酸エステルが、２−（２’−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール誘導体である請求項１〜３のい
ずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項５】光安定化能を有するα, β−不飽和カル
ボン酸エステルが、ヒンダードアミン化合物である請求
項１〜４のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成
物。
【請求項６】成分（Ａ）又は成分（Ｂ）を得るための
ラジカル反応を、ラジカル発生剤の存在下で溶融混練す
ることにより行う請求項１〜５のいずれか１項に記載の
プロピレン系樹脂組成物。
【請求項７】請求項１〜５のいずれか１項に記載のプ
ロピレン系樹脂組成物からなるフィルム又はシート。