TWI412554B - 聚烯烴系樹脂用穩定劑以及聚烯烴樹脂組成物 - Google Patents

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Description

聚烯烴系樹脂用穩定劑以及聚烯烴樹脂組成物
本發明是關於一種熱塑性樹脂用穩定劑以及經穩定化之樹脂組成物；更詳細而言，本發明是關於一種聚烯烴系樹脂用穩定劑以及經穩定化之樹脂組成物，該聚烯烴系樹脂用穩定劑主要是用於聚烯烴系樹脂特別是聚丙烯系樹脂的改質，可藉由將該聚烯烴系樹脂用穩定劑添加於該樹脂中而顯著地提高該樹脂的耐熱穩定性。
近年來，聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯系樹脂、丙烯酸系樹脂以及聚氯乙烯系樹脂等的數量龐大的塑膠製品被投入使用，這些塑膠製品的廢物處理作為一個環境問題而凸現出來，成為一大社會問題。其中，聚丙烯系樹脂由於具有輕質且富有剛性之性質因而被應用於汽車用保險杠(bumper)等中，是所有塑膠材料中生產量最大的材料，其生產量正逐年增加。因此，聚丙烯系樹脂是許多塑膠材料中最要求具有再利用性的材料之一。然而，聚丙烯系樹脂本質上對熱及光不穩定，在塑膠材料中被定位為耐候性較差的材料。因此，自很久以來業者便不斷研究可提高耐光穩定性、耐熱穩定性之抗氧化劑及受阻胺型光穩定劑(HALS，Hinderd Amine Light Stabilizer)等。
例如，於專利文獻1(日本專利特開平10－338777號公報)中，提出有為了抑制先前問題即由於HALS自基材中滲出等而導致性能下降的問題，而使用高分子量型HALS來提高耐熱穩定性能之技術。另外，於專利文獻2(日本專利特開2003－40937號公報)中，記述有使用下述聚合物作為穩定劑之技術，即，使分子內同時具有不飽和雙鍵與光穩定功能之反應性HALS(受阻胺型光穩定劑)高濃度地進行溶液聚合而獲得之聚合物。雖然上述任一技術均可防止HALS(受阻胺型光穩定劑)自基材樹脂中溶出，但因HALS具有高極性的受阻胺基，故無法充分獲得在作為無極性高分子之聚丙烯樹脂中的擴散性能，因而就要求具有高度的穩定性之性能方面而言並不理想。
本發明是鑒於上述情況而形成，其目的在於提供一種可賦予聚丙烯系樹脂(以下稱為PP樹脂)以高度的耐光穩定性、耐熱穩定性之聚烯烴系樹脂用穩定劑(以下稱為穩定劑)以及添加有穩定劑的具有高度穩定性之PP樹脂組成物。
本發明者們為了解決上述問題而反覆進行努力研究，結果發現，當將規定量的將具有特定結構的單體在特定比率的範圍內加以混合而成之單體混合物產生聚合而獲得之共聚物者添加於PP樹脂中時，可顯著提高該PP樹脂的穩定性，從而最終完成本發明。
即，本發明之穩定劑為一種含有共聚物(A)之聚烯烴系樹脂用穩定劑，該共聚物(A)是使包含：1~50重量份之以下述通式(I)表示的分子內具有哌啶基之乙烯性不飽和單體(a)；50~99重量份之選自甲基丙烯酸異丁酯、烷基的碳數為6~13的(甲基)丙烯酸烷基酯、及芳香族乙烯系單體中的至少1種單體(b)；及0~20重量份之除上述單體(a)及(b)以外的乙烯性不飽和單體(c)(其中，(a)、(b)、(c)的總量為100重量份)之不飽和單體混合物產生聚合而獲得。
(R1 表示氫原子或碳數1~2的烷基，X表示氧原子或亞胺基，Y表示氫原子或者碳數1~20的烷基或烷氧基，Z表示氫原子或氧基。)
根據本發明，可提供一種顯著提高PP樹脂的穩定性之PP樹脂用穩定劑以及具有高穩定性之PP樹脂。
本發明之穩定劑為一種含有共聚物(A)之樹脂組成物，該共聚物(A)是使包含有使下述不飽和單體混合物聚合而獲得。上述的不飽和單體混合物包含：1~50重量份之以上述通式(I)表示的分子內具有哌啶基之乙烯性不飽和單體(a)；50~99重量份之選自甲基丙烯酸異丁酯、烷基的碳數為6~13的(甲基)丙烯酸烷基酯，及芳香族乙烯系單體中的至少1種單體(b)；及0~20重量份之除上述單體(a)及(b)以外的乙烯性不飽和單體(c)(其中，(a)、(b)、(c)的總量為100重量份)。
就添加有該穩定劑之PP樹脂的穩定性提高能力之方面而言，在本發明之穩定劑中，將聚合時的總單體量(即是指單體(a)、(b)、(c)的總量，於下述中亦相同)設為100重量份時，以通式(I)表示的不飽和單體(a)的含量必須為1~50重量份。若單體(a)的含量大於等於1重量份，則該穩定劑的添加量在不大幅降低被添加樹脂的1個或1個以上特性的範圍內，可賦予被添加樹脂充分的穩定性。另外，若單體(a)的量小於50重量份，則可確保該穩定劑與被添加樹脂的相容性，從而可賦予被添加樹脂具有高穩定性。單體(a)的含量，較好的是6~50重量份，更好的是10~50重量份，最好的是10~40重量份。
作為單體(a)，可使用具有自由基捕捉功能之單體，例如可列舉：4－(甲基)丙烯醯氧基－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－(甲基)丙烯醯基胺基－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－(甲基)丙烯醯氧基－1,2,2,6,6－五甲基哌啶、4－(甲基)丙烯醯基胺基－1,2,2,6,6－五甲基哌啶、4－氰基－4－(甲基)丙烯醯氧基－2,2,6,6－四甲基哌啶等。這些單體，根據需要可單獨使用1種，或者將2種或2種以上組合使用。
另外，就添加有該穩定劑之PP樹脂的穩定性提高能力之方面而言，本發明之穩定劑中，當選擇選自甲基丙烯酸異丁酯、烷基的碳數為6~13的(甲基)丙烯酸烷基酯、及芳香族乙烯系單體中之至少1種單體(b)作為單體(a)的共聚合成分，並將聚合時的總單體量設為100重量份時，該單體(b)的含量必須在50~99重量份的範圍內。若自上述單體中選擇1種或1種以上作為單體(b)，並使共聚物(A)中的該單體(b)的含量大於等於50重量份，則可確保該穩定劑與PP樹脂的相容性，可賦予PP樹脂充分的穩定性提高能力。當單體(b)的量超過99重量份時，單體(a)的量會相對地減少，故不佳。單體(b)的含量，較好的是50~94重量份，更好的是50~90重量份，最好的是60~90重量份。
作為單體(b)，例如可列舉：(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸對第三丁基環己酯、(甲基)丙烯酸異莰基酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；以及苯乙烯、α－甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對氯苯乙烯等芳香族乙烯系單體。這些單體之中，就與PP樹脂的相容性方面而言，較好的是具有側鏈烷基的(甲基)丙烯酸酯類，特別好的是使用選自甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸2－乙基己酯、甲基丙烯酸對第三丁基環己酯中之單體。
上述單體(b)，可單獨使用1種，亦可將2種或2種以上組合使用。
另外，構成本發明之穩定劑的共聚物(A)，根據需要亦可使用除單體(a)、(b)以外之單體(c)作為共聚合成分；當將聚合時的總單體量設為100重量份時，該單體(c)的含量必須小於等於20重量份。若單體(c)的含量小於等於20重量份，則共聚物(A)與賦予穩定性提高能力的PP樹脂之相容性的下降程度輕微。單體(c)的含量，較好的是小於等於15重量份，特別好的是實質上不含有單體(c)。
作為單體(c)，例如可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(乙基)丙烯酸甲酯、(乙基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸2－羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2－(3－)羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4－羥基丁酯、(甲基)丙烯酸甘油單酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸、N,N－二甲胺基乙酯、乙烯基吡啶、乙烯醇、乙烯基咪唑、(甲基)丙烯醯胺、乙烯基吡咯烷酮、氯乙烯(vinyl chloride)、偏二氯乙烯(vinylidene chloride)、氟乙烯、偏二氟乙烯(vinylidene fluoride)、四氟乙烯、六氟丙烯、醋酸乙烯酯、乙烯醚、(甲基)丙烯酸、丁烯酸、伊康酸、伊康酸單甲酯、伊康酸單乙酯、伊康酸單丙酯、伊康酸單丁酯、伊康酸二甲酯、伊康酸二乙酯、伊康酸二丙酯、伊康酸二丁酯、伊康酸單丁酯、反丁烯二酸、反丁烯二酸單甲酯、反丁烯二酸單乙酯、反丁烯二酸單丙酯、反丁烯二酸單丁酯、反丁烯二酸二甲酯、反丁烯二酸二乙酯、反丁烯二酸二丙酯、反丁烯二酸二丁酯、順丁烯二酸、順丁烯二酸單甲酯、順丁烯二酸單乙酯、順丁烯二酸單丙酯、順丁烯二酸單丁酯、順丁烯二酸二甲酯、順丁烯二酸二乙酯、順丁烯二酸二丙酯、順丁烯二酸二丁酯、乙烯、丙烯等。上述單體(c)，可單獨使用1種，亦可將2種或2種以上組合使用。
對於用以獲得構成本發明之穩定劑的共聚物(A)之聚合法並無特別規定，其可利用乳化聚合法、懸濁聚合法、溶液聚合法、整體聚合法(bulk polymerization)等公知的聚合法進行聚合。但就共聚物(A)的回收容易性、聚合物的低氣味性、操作性、耐結塊性以及經濟性等觀點而言，較好的是以水為介質之乳化聚合法、懸濁聚合法等聚合法。另外，當利用乳化聚合法、無皂(soap free)乳液聚合法、滴液懸濁聚合法等可獲得粒子結構體之聚合法進行聚合時，該粒子結構可為單層結構，亦可為多層結構；若為多層結構粒子，則就經濟性方面而言，較好的是3層或3層以下結構。作為藉由乳化聚合使構成本發明之穩定劑的共聚物(A)產生聚合時所使用之乳化劑，可列舉習知的各種陰離子性或非離子性乳化劑、高分子乳化劑，進而列舉分子內具有能夠進行自由基聚合的不飽和雙鍵之反應性乳化劑等。作為乳化劑，可列舉：日本乳化劑公司製造的商品名「Newcol 560SF」、「Newcol 562SF」、「Newcol 707SF」、「Newcol 707SN」、「Newcol 714SF」、「Newcol 723SF」、「Newcol 740SF」、「Newcol 2308SF」、「Newcol 2320SN」、「Newcol 1305SN」、「Newcol 271A」、「Newcol 271NH」、「Newcol 210」、「Newcol 220」、「Newcol RA331」、「Newcol RA332」，花王公司製造的商品名「Latemuru B－118E」、「Levenol WZ」、「Neopelex G15」，第一工業製藥公司製造的商品名「Hitenol N08」等陰離子性乳化劑；以及例如三洋化成工業公司製造的商品名「Nonipol 200」、「Newpol PE－68」等非離子性乳化劑等。
作為高分子乳化劑，例如可列舉：聚乙烯醇、聚(甲基)丙烯酸羥乙酯、聚(甲基)丙烯酸羥丙酯、聚乙烯吡咯烷酮等。作為反應性乳化劑，例如可列舉：日本乳化劑公司製造的商品名「Antox MS－60」、「Antox MS－2N」，三洋化成工業公司製造的商品名「Eleminol JS－2」，花王公司製造的「Latemuru S－120」、「Latemuru S－180」、「Latemuru S－180A」、「Latemuru PD－104」，ADEKA(股)製造的商品名「Adeka Reasoap SR－10」、「Adeka Reasoap SE－10」，第一工業製藥公司製造的商品名「Akuaron KH－05」、「Akuaron KH－10」、「Akuaron HS－10」等反應性陰離子乳化劑；以及例如ADEKA(股)製造的商品名「Adeka Reasoap NE－10」、「Adeka Reasoap ER－10」、「Adeka Reasoap NE－20」、「Adeka Reasoap ER－20」、「Adeka Reasoap NE－30」、「Adeka Reasoap ER－30」、「Adeka Reasoap NE－40」、「Adeka Reasoap ER－40」，第一工業製藥公司製造的商品名「Akuaron RN－10」、「Akuaron RN－20」、「Akuaron RN－30」、「Akuaron RN－50」等反應性非離子性乳化劑等。這些乳化劑，根據需要可單獨使用1種，或者將2種或2種以上組合使用。另外，構成本發明之穩定劑的共聚物(A)進行聚合時之不飽和單體中，不包含反應性乳化劑。
另外，作為以溶液聚合法使構成本發明之穩定劑的共聚物(A)聚合時所使用的溶劑，例如可使用：甲苯、二甲苯、其他芳香族系溶劑；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇乙醚乙酸酯等酯系溶劑；丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、甲基異丁基酮等酮系溶劑等公知的有機溶劑。這些有機溶劑，可僅使用1種，亦可將2種或2種以上混合使用。
另外，作為以懸濁聚合法使構成本發明之穩定劑之共聚物(A)聚合時所使用之分散穩定劑，例如可使用：磷酸鈣、碳酸鈣、氫氧化鋁、二氧化矽粉末等水難溶性無機化合物；聚乙烯醇、聚氧化乙烯、纖維素衍生物等非離子系高分子化合物；聚丙烯酸及其鹽、聚甲基丙烯酸及其鹽、甲基丙烯酸酯與甲基丙烯酸及其鹽之共聚物等陰離子系高分子化合物等。其中，陰離子系高分子化合物可以極少量而保持分散穩定性，就作為懸濁聚合的分散劑而言非常優異。這些分散穩定劑可單獨使用1種，亦可併用2種或2種以上。
可藉由適於各聚合法的方法，將藉由各種聚合法聚合而成的構成本發明之穩定劑的共聚物(A)之固體成分加以回收。例如，當以乳化聚合法進行聚合時，可利用噴霧乾燥(spray dry)法、鹽析凝固法、離心分離法、冷凍乾燥法等方法來回收樹脂成分。作為採用噴霧乾燥法之固體成分回收法，是利用噴霧乾燥機，以入口溫度為120~220℃、出口溫度為40~90℃的條件，對乳化聚合而獲得的乳化分散體進行噴霧乾燥，並進行粉末回收。就將回收2次粒子粉碎成1次粒子之粉碎性方面而言，出口溫度較好的是40~80℃，特別好的是40~70℃。另外，作為採用凝固法之回收法，是於30~60℃下使乳化分散體與凝析劑接觸，一邊攪拌一邊使乳化分散體凝析而形成漿料，進行脫水乾燥再進行粉末回收。作為鹽析凝固法中之凝析劑，例如可列舉：鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸等無機酸類；甲酸、乙酸等有機酸類；硫酸鋁、硫酸鎂、乙酸鈣、硫酸鈣等有機鹽類等；因使用酸會存在使受阻胺基失活的危險性，故當使用鹽酸等酸類進行凝固時，較好的是在進行粉體回收後，以氨水等鹼性水溶液清洗粉體。另外，當以溶液聚合法進行聚合時，可利用再沈澱法、溶劑揮發除去法等方法進行回收。當以懸濁聚合法進行聚合時，最簡便的是過濾回收。
另外，構成本發明之穩定劑之共聚物(A)，可使用單體(a)、(b)及(c)，且利用自由基性聚合反應起始劑使單體(a)、(b)、(c)聚合而獲得。作為聚合反應起始劑，可使用通常在自由基聚合中所使用的起始劑，作為其具體例，可列舉：過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨等過硫酸鹽類；偶氮二異丁腈、2,2'－偶氮二(2－甲基丁腈)、2,2'－偶氮二(2,4－二甲基戊腈)、2,2'－偶氮二(4－甲氧基－2,4－二甲基戊腈)、2－苯偶氮－4－甲氧基－2,4－二甲基戊腈等油溶性偶氮化合物類；2,2'－偶氮二{2－甲基－N－[1,1－雙(羥基甲基)－2－羥基乙基]丙醯胺}、2,2'－偶氮二{2－甲基－N－[2－(1－羥基乙基)]丙醯胺}、2,2'－偶氮二{2－甲基－N－[2－(1－羥基丁基)]丙醯胺}、2,2'－偶氮二[2－(5－甲基－2－咪唑啉－2－基)丙烷]及其鹽類、2,2'－偶氮二[2－(2－咪唑啉－2－基)丙烷]及其鹽類、2,2'－偶氮二[2－(3,4,5,6－四氫嘧啶－2－基)丙烷]及其鹽類、2,2'－偶氮二{2－[1－(2－羥基乙基)－2－咪唑啉－2－基]丙烷}及其鹽類、2,2'－偶氮二(2－甲基丙脒)及其鹽類、2,2'－偶氮二(2－甲基丙炔脒)及其鹽類、2,2'－偶氮二[N－(2－羧基乙基)－2－甲基丙脒]及其鹽類等水溶性偶氮化合物；過氧化苯甲醯、氫過氧化異丙苯(cumenehydroperoxide)、氫過氧化第三丁基(butyl hydroperoxide)、過氧化第三丁基(2－乙基己酸)酯、異丁酸過氧化第三丁酯(t－butyl peroxy isobutyrate)等有機過氧化物類等。這些起始劑，除可單獨使用以外，亦可作為2種或2種以上之混合物而加以使用。另外，當以乳化聚合法進行聚合時，例如，若將亞硫酸氫鈉、硫酸亞鐵、抗壞血酸鹽等還原劑與自由基聚合觸媒組合使用則較為有利。
對於構成本發明之穩定劑的共聚物(A)的重量平均分子量(以下稱為Mw)並無特別規定，較好的是5,000~200,000之範圍。若Mw大於等於5,000，則在自塗膜中溶出之溶出性上就不會存在問題，而可表現出長期的耐候性提高能力。另一方面，若Mw小於等於200,000，則可確保在弱溶劑中的良好的溶解性。Mw的範圍更好的是5,000~100,000，特別好的是5,000~50,000。對於調整Mw的方法並無特別規定，除調整起始劑量之方法以外，使用鏈轉移劑之方法亦為有效的手段。
作為鏈轉移劑，可使用：正十二烷硫醇、第三(十二烷基)硫醇、正辛硫醇、正十四烷硫醇、正己硫醇、正丁硫醇等硫醇類；四氯化碳、二溴乙烷等鹵素化合物；α－甲基苯乙烯二聚物等公知的鏈轉移劑。鏈轉移劑的使用量可根據所使用鏈轉移劑的種類或不飽和單體的構成比而變化。上述鏈轉移劑可單獨使用，或者將2種或2種以上組合使用。
另外，對於構成本發明之穩定劑的共聚物(A)之玻璃轉移溫度(Tg)並無規定，就操作性方面而言，較好的是大於等於50℃。尤其是當利用乳化聚合法形成多層結構粒子時，較好的是在最外層形成Tg大於等於50℃的共聚物層。再者，作為上述Tg，是使用藉由Fox的計算式而求出之計算玻璃轉移溫度。所謂Fox式，是指共聚物的玻璃轉移溫度(℃)與將各共聚單體分別進行均聚合而獲得之均聚物的玻璃轉移溫度(℃)之間的關係式，如下所示。
1/(273＋Tg)＝Σ(Wi /(273＋Tgi ))
[式中，Wi 表示單體i的重量分率，Tgi 表示單體i的均聚物的Tg(℃)。]
再者，作為均聚物的Tg，具體而言，可使用「聚合物手冊第三版」(A WILEY－INTERSCIENCE出版，1989年)中所記載之值。
本發明之穩定劑，可單獨使用組成相同的共聚物(A)，亦可將2種或2種以上組成不同的共聚物(A)組合使用。另外，本發明之穩定劑，可直接調配於PP樹脂中使用；亦可暫時高濃度地調配於PP樹脂中以製備所謂母體混合物(masterbatch)，然後再調配於PP樹脂中。
另外，為了進一步提高添加有本發明之穩定劑的PP樹脂組成物的穩定性，特別是提高耐光穩定性，較好的是併用少量除本發明之穩定劑以外的受阻胺型光穩定劑。對於可用作受阻胺型光穩定劑之受阻胺的骨架並無特別規定，可使用「N－H型」、「N－R型」、「N－O－R型」等已知的受阻胺型光穩定劑，就提高塗佈膜的耐候性方面而言，特別好的是「N－O－R型」受阻胺型光穩定劑。作為「N－H型」之受阻胺型光穩定劑，例如可列舉Ciba Japan公司製造的商品名「Tinuvin 770」，以及ADEKA公司製造的商品名「Adeka Stab LA－57」、「Adeka Stab LA－63P」、「Adeka Stab LA－68P」等；作為「N－R型」之受阻胺型光穩定劑，可列舉Ciba Japan公司製造的商品名「Tinuvin 292」、「Tinuvin 144」、「Tinuvin 765」、「Chimassorb 119FL」，ADEKA公司製造的商品名「Adeka Stab LA－52」、「Adeka Stab LA－62」、「Adeka Stab LA－67」等；作為「N－O－R型」之受阻胺型光穩定劑，可列舉Ciba Japan公司製造的商品名「Tinuvin 123」、「Tinuvin 494AR」、「Tinuvin NOR371FF」、「Flamestabtm NOR 116FF」等。這些受阻胺型光穩定劑，除可單獨使用以外，亦可將2種或2種以上組合使用。對於這些受阻胺型光穩定劑的添加量並無特別規定，當將PP樹脂、本發明之穩定劑以及受阻胺型光穩定劑的總量設為100重量份時，較好的是在0.01~1重量份之範圍內添加這些受阻胺型光穩定劑。當受阻胺型光穩定劑的添加量小於0.01重量份時，有時無法表現出充分的穩定性提高能力。另外，若受阻胺型光穩定劑的添加量小於等於1重量份，則不會使PP樹脂的1個或1個以上的特性值下降。受阻胺型光穩定劑的添加量，較好的是0.01~0.8重量份。
可藉由射出成型法、擠出成型法、吹製成型法、壓縮成型法、壓延成型(calendaring molding)法、充氣成型法、熔融擠出紡絲法等公知的各種成型方法，將本發明之穩定劑與被添加樹脂一同成型。另外，本發明之穩定劑的添加量並無特別規定，當將穩定劑與被添加樹脂之總和設為100重量份時，較好的是在0.1~20重量份的範圍內添加本發明之穩定劑。若本發明之穩定劑的添加量小於0.1重量份，有時會無法表現充分的穩定性提高能力；若添加量小於等於20重量份，則不會使被添加樹脂的1個或1個以上的特性大幅下降。另外，為了使本發明之穩定劑以及含有該穩定劑的PP樹脂表現出高性能，根據需要可與受阻酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、紫外線吸收劑、加工助劑、潤滑劑、可塑劑、防霧劑、防曇劑、親水性賦予劑、無機熱穩定劑、防黏劑、填充劑、衝擊強度改質劑、顏料、染料、阻燃劑、脫模劑、防腐劑、抗菌劑、發泡劑、去光劑、抗靜電劑、隔熱劑、反射劑等一同使用。
上述添加劑中，作為受阻酚系抗氧化劑，例如可列舉：API公司製造的商品名「Yoshinox BHT」、「Yoshinox BB」、「Yoshinox 2246G」、「Yoshinox 425」、「Yoshinox 250」、「Yoshinox 930」、「Tominox SS」、「Tominox TT」、「Tominox 917」、「Tominox 314」；Ciba Japan公司製造的商品名「Irganox 1010」、「Irganox 1010FF」、「Irganox 1035」、「Irganox 1035FF」、「Irganox 1076」、「Irganox 1076FD」、「Irganox 1076DWJ」、「Irganox 1098」、「Irganox 135」、「Irganox 1330」、「Irganox 1425WL」、「Irganox 1520L」、「Irganox 1520SE」、「Irganox 1726」、「Irganox 245」、「Irganox 245FF」、「Irganox 245DWJ」、「Irganox 259」、「Irganox 3114」、「Irganox 3790」、「Irganox 5057」、「Irganox 565」、「Irganox 565DD」；ADEKA公司製造的商品名「Adeka Stab AO－20」、「Adeka Stab AO－30」、「Adeka Stab AO－40」、「Adeka Stab AO－50」、「AO－50F」、「Adeka Stab AO－60」、「Adeka Stab AO－60G」、「Adeka Stab AO－70」、「Adeka Stab AO－80」、「Adeka Stab AO－330」、「Adeka Stab A－611」、「Adeka Stab A－611RG」、「Adeka Stab A－612」、「Adeka Stab A－612RG」、「Adeka Stab A－613」、「Adeka Stab A－613RG」、「Adeka Stab AO－51」、「Adeka Stab AO－15」、「Adeka Stab AO－18」、「Adeka Stab 328」、「Adeka Stab AO－37」等。這些受阻酚型抗氧化劑，除可單獨使用以外，亦可將2種或2種以上組合使用。
另外，作為磷系抗氧化劑，例如可列舉：Ciba Japan公司製造的商品名「IRGAFOS 168」、「IRGAFOS 168FF」、「IRGAFOS 12」、「IRGAFOS 38」、「IRGAFOS P－EP Q」、「IRGAFOS P－EP Q FD」；ADEKA公司製造的商品名「Adeka Stab PEP－4C」、「Adeka Stab PEP－8」、「Adeka Stab PEP－8W」、「Adeka Stab PEP－24G」、「Adeka Stab PEP－36」、「Adeka Stab PEP－36Z」、「Adeka Stab HP－10」、「Adeka Stab 2112」、「Adeka Stab 2112RG」、「Adeka Stab 260」、「Adeka Stab 522A」、「Adeka Stab 1178」、「Adeka Stab 1500」、「Adeka Stab C」、「Adeka Stab 135A」、「Adeka Stab 3010」、「Adeka Stab TPP」等。這些磷系抗氧化劑，除可單獨使用以外，亦可將2種或2種以上組合使用。
另外，作為硫系抗氧化劑，例如可列舉：Ciba Japan公司製造的商品名「Irganox PS 800 FD」、「Irganox PS 802 FD」；ADEKA公司製造的商品名「Adeka Stab AO－412S」、「Adeka Stab AO－503」等。這些硫系抗氧化劑，除可單獨使用以外，亦可將2種或2種以上組合使用。
另外，作為紫外線吸收劑，例如可列舉：Ciba Japan公司製造的商品名「Tinuvin P」、「Tinuvin P FL」、「Tinuvin 234」、「Tinuvin 326」、「Tinuvin 326FL」、「Tinuvin 329」、「Tinuvin 329FL」、「Tinuvin 360」、「Tinuvin 213」、「Tinuvin 571」、「Tinuvin 1577FF」、「Tinuvin 120」、「Chimassorb 81」、「Chimassorb 81FL」；ADEKA公司製造的商品名「Adeka Stab LA－32」、「Adeka Stab LA－36」、「Adeka Stab LA－36RG」、「Adeka Stab LA－31」、「Adeka Stab LA－31RG」、「Adeka Stab 1413」、「Adeka Stab LA－51」等。這些紫外線吸收劑除，可單獨使用以外，亦可將2種或2種以上組合使用。
另外，作為加工助劑，例如可列舉：Mitsubishi Rayon Co.LTd.製造的商品名「Metablen A－3000」、「Metablen P－700」、「Metablen P－551」、「Metablen L－1000」；鐘淵化學工業公司製造的商品名「Kane ace PA－20」、「Kane ace PA－100」；ADEKA公司製造的商品名「Mark LS－3」、「Mark LS－5」等。這些加工助劑，除可單獨使用以外，亦可將2種或2種以上組合使用。
另外，作為可塑劑，例如可列舉：東京化成工業公司製造的商品名「Plasticizer B2714」、「Plasticizer B2714」、「Plasticizer P0288」、「Plasticizer B2715」、「Plasticizer P0279」、「Plasticizer P0304」、「Plasticizer P0291」、「Plasticizer P0292」、「Plasticizer P0293」、「Plasticizer P0296」、「Plasticizer P0298」、「Plasticizer P0299」、「Plasticizer P0300」、「Plasticizer P0301」、「Plasticizer P0302」、「Plasticizer P0303」、「Plasticizer P0305」、「Plasticizer P0306」、「Plasticizer P0307」、「Plasticizer D3248」、「Plasticizer E0164」、「Plasticizer I0157」、「Plasticizer P0657」、「Plasticizer P1344」、「Plasticizer P0468」、「Plasticizer P1021」、「Plasticizer P0265」、「Plasticizer P1331」、「Plasticizer P2069」、「Plasticizer P0266」、「Plasticizer P0273」、「Plasticizer P0270」、「Plasticizer P0271」、「Plasticizer P0272」、「Plasticizer P0683」、「Plasticizer P0268」、「Plasticizer P1022」、「Plasticizer B0881」、「Plasticizer A1308」、「Plasticizer S0027」、「Plasticizer O0054」、「Plasticizer O0143」、「Plasticizer F0116」、「Plasticizer M0009」、「Plasticizer O0055」、「Plasticizer A1386」、「Plasticizer A0931」、「Plasticizer A1388」、「Plasticizer B2716」、「Plasticizer A0163」、「Plasticizer A0653」、「Plasticizer A1473」、「Plasticizer F0117」、「Plasticizer M0011」、「Plasticizer S0025」、「Plasticizer S0028」、「Plasticizer A0655」、「Plasticizer S0023」、「Plasticizer A0162」、「Plasticizer M0010」、「Plasticizer S0024」、「Plasticizer S0103」、「Plasticizer A0706」、「Plasticizer A0164」、「Plasticizer A1387」、「Plasticizer A0654」、「Plasticizer A0166」、「Plasticizer A1308」、「Plasticizer M0027」、「Plasticizer O0054」、「Plasticizer O0143」、「Plasticizer F0116」、「Plasticizer M0009」、「Plasticizer O0055」、「Plasticizer D1230」、「Plasticizer D1522」、「Plasticizer B0828」、「Plasticizer B0489」、「Plasticizer B0498」、「Plasticizer G0082」、「Plasticizer T0364」、「Plasticizer G0086」、「Plasticizer T0923」、「Plasticizer B0496」、「Plasticizer B0737」、「Plasticizer C0602」、「Plasticizer C0601」、「Plasticizer E0164」、「Plasticizer A0086」、「Plasticizer A0879」、「Plasticizer C0366」、「Plasticizer A0822」、「Plasticizer C0367」、「Plasticizer C0368」等。這些可塑劑，除可單獨使用以外，亦可將2種或2種以上組合使用。
另外，作為阻燃劑，例如可列舉：ADEKA公司製造的商品名「Adeka Stab PFR」、「Adeka Stab FP－600」、「Adeka Stab FP－700」、「Adeka Stab FP－2000」、「Adeka Stab FP－2200」；味之素精細化學公司製造的商品名「Reofos 35」、「Reofos 65」、「Reofos 95」、「Reofos 110」、「Reofos TPP」、「Reofos RDP」、「Reofos BAPP」、「Reofos CDP」、「Reofos Kronitex TCP」、「Reofos TXP」、「Reomol TIBP」、「Reomol TOP」、「KP－140」、「Reolube HYD－110」、「Enpara 40」、「Enpara 70」、「Enpara K－43」、「Enpara K－45」、「Enpara K－47」、「Enpara K－50」、「Enpara AR－500」、「Polysafe 100」、「Polysafe 100－T」、「Polysafe 100－NDT」、「Polysafe FCP－5」、「Polysafe FCP－6」、「Polysafe NS－80A」、「Polysafe NS－80B」、「Polysafe NH－12」、「Polysafe MG－23X」；Ciba Japan公司製造的商品名「FLAMESTAB NOR 116FF」、「MELAPUR MC 25」、「MELAPUR MC 200/70」等。這些阻燃劑，除可單獨使用以外，亦可將2種或2種以上組合使用。
另外，作為親水性賦予劑，可列舉Ciba Japan公司製造的商品名「Irgasurftm HL 560」等。
另外，作為抗靜電劑，例如可列舉：Ciba Japan公司製造的商品名「IRGASTAT P16」、「IRGASTAT P18」、「IRGASTAT P20」、「IRGASTAT P22」等。這些抗靜電劑除可單獨使用以外，亦可將2種或2種以上組合使用。
另外，作為抗菌劑，例如可列舉：Ciba Japan公司製造的商品名「IRGUARD B1000」、「RGUARD B5000」、「RGUARD B5120」、「RGUARD B6000」、「RGUARD B7000」、「RGUARD B7250」、「RGUARD B7620」、「RGUARD B7920」等。這些抗菌劑，除可單獨使用以外，亦可將2種或2種以上組合使用。
另外，作為潤滑劑，例如可列舉：Ciba Japan公司製造的商品名「ATMER SA 1750」、「ATMER SA 1753」、「ATMER SA 1753FD」、「ATMER SA 1756」、「ATMER 1759」、「ATMER SA 1759FD」等。這些潤滑劑除可單獨使用以外，亦可將2種或2種以上組合使用。
以下，利用實施例來更詳細地說明本發明，但本發明並不受這些實施例的任何限定。另外，下述記載中之「份」為重量基準。
<耐熱試驗片之製作>
於PP樹脂「MA－03」(商品名，Japan Polypropylene Corporation(股)製造)中，以表－1中所記載的比例分別添加各穩定劑，使用Labo Plastomill(東洋精機製作所(股)製造)，以混練溫度為200℃、混練時間為5分鐘，旋轉速度為100 rpm之條件進行混練，以獲得樹脂混合物。使用「Mini Max Molder CS－183」(商品名，Custom Scientific Instrument公司製造)，於185℃之成型溫度下，將所獲得之樹脂混合物成型為寬度20 mm、長度100 mm、厚度2 mm，獲得耐熱試驗片。
<耐熱穩定性試驗>
將以上述方法製成之試驗片置入排氣式加熱烘箱內，將於120℃下進行30天連續加熱試驗後之黃度(Yellowness)變化率(以下稱為△YI值)作為耐熱穩定性的指標，並根據以下基準進行判定。另外，YI值是使用Sakata Inx公司製造之Macbeth CE－7000，以光源視野為JIS－C 2度、色差計算式JIS K7103之條件實施試驗。
1：△YI值小於「5」2：YI值大於等於「5」且小於「12」3：YI值大於等於「12」且小於「22」4：YI值大於等於「22」
<耐光穩定性試驗>
將以上所製成之試驗片置入評價裝置「DIPLA METAL WEATHER」KU－R4－W型(商品名，daipla．wintes(股)製造)中，將以試驗週期：照射4小時/結露4小時，紫外線(ultraviolet，UV)強度：80 mW/cm2 ，黑面板溫度：照射時63℃/結露時30℃，濕度：照射時50%RH/結露時96%RH之條件，經過150小時後之△YI值作為耐候性的指標，且根據以下基準進行判定。另外，YI值測定，是使用Sakata Inx公司製造的Macbeth CE－7000，以光源視野JIS－C 2度、色差計算式JIS K7103的條件實施測定。
1：△YI值小於「2」2：△YI值大於等於「2」且小於「4」3：△YI值大於等於「4」且小於「6」4：△YI值大於等於「6」
<重量平均分子量(Mw)>
將實施例1~7、比較例1~2中的試驗片各取0.1 g置入樣品瓶中，添加10 g四氫呋喃(tetrahydrofuran，THF)，於室溫下放置一夜。使用Tosoh(股)製造之HLC－8120，以下述條件對所製備的樣品溶液進行測定，獲得經標準聚苯乙烯換算之重量平均分子量(Mw)。
管柱：TSK－gel TSL－gel SuperHM－M×4根(6.0 mmI.D.×15 cmL)溶離液：THF流量：0.6 ml/min注入量：20 μ l管柱溫度：40℃檢測器：RI
<懸濁聚合用分散劑(a)之合成>
於具備內部容積為3000 ml冷凝器的可分離式燒瓶中，一邊於氮氣環境下將165 g的甲基丙烯酸2－磺乙基鈉、25 g的甲基丙烯酸鉀、30 g的甲基丙烯酸甲酯、2250 g的去離子水加以攪拌，一邊升溫至50℃。隨後，將0.25 g的過硫酸銨添加至燒瓶中作為聚合反應起始劑，並升溫至60℃。而且，在添加聚合反應起始劑的同時，以0.4 g/min的速度連續滴加甲基丙烯酸甲酯，滴加時間為75分鐘。於60℃下持續攪拌6小時，獲得具有1000 mPa．s的黏度之透明的聚合物溶液。用去離子水將聚合物溶液的固體成分含量調整為為10%，作為進行懸濁聚合時所使用之分散劑A。
<實施例> (實施例1)
於具備攪拌機、回流冷卻管、溫度控制裝置、滴液泵以及氮氣導入管之燒杯的反應容器內，加入45份的去離子水，繼而加入0.2份的28%氨水溶液，以及加入5份的以表－1中所示比例經調配而成之乳化物，且一邊用氮氣將反應容器內部加以置換一邊升溫直至75℃。隨後，加入將0.1份的過硫酸銨(聚合反應起始劑)溶解於5份的水中所得的起始劑溶液，以形成晶種粒子(seed particle)。然後，用溫度計測量溶液的溫度，在確認發熱波峰後，於內溫75℃下，滴加乳化物的殘留物，滴加時間為4小時。進而，於75℃的內溫下熟化2小時，藉此進行乳化聚合，以形成乳化分散體。接著，將所獲得的乳化分散體冷卻至室溫後，使用噴霧乾燥機(大川原化工機(股)製造，L－8型)，以入口溫度為170℃、出口溫度為60℃、噴霧器旋轉速度為25000 rpm之條件進行噴霧乾燥，回收固體作為共聚物(A)。繼而，以表－1中所記載的比例製備樹脂組成物，隨後以前述方法製作試驗板，供於加速耐光性試驗及耐熱性試驗。將試驗結果示於表－1。
(實施例2~4，比較例1、2)
利用與實施例1同樣的方法，以表－1中所示的組成進行乳化聚合，並以與實施例1同樣的噴霧乾燥法，對所獲得的乳化分散體進行固體回收。而且，利用與實施例1同樣的方法，以表－1中所記載的比例製備樹脂組成物，隨後製作試驗片，供於加速耐光性試驗及耐熱性試驗。將試驗結果示於表－1。
(實施例5)
於具備攪拌機及溫度計的反應容器中，加入145重量份的去離子水、0.5重量份的分散劑A、0.1重量份的硫酸鈉、0.1重量份的28%的氨水溶液。繼而，添加具有表－1中所示組成之單體混合物，以及添加0.6重量份的作為聚合反應起始劑之過氧化月桂醯。一邊攪拌內容物，一邊於1小時25分鐘內自40℃升溫至90℃，使內容物的溫度達到90℃。於內容物的溫度達到90℃後，繼續攪拌1小時30分鐘，隨後進行冷卻，獲得聚合物粒子的懸濁液。使用孔徑為45 μm的尼龍製過濾布過濾所獲得的懸濁液，以去離子水充分清洗後，於50℃下乾燥24小時，以獲得共聚物(A)。繼而，以表－1中所記載的比例製備樹脂組成物，隨後以上述方法製作試驗板，供於加速耐光性試驗及耐熱性試驗。將試驗結果示於表－1。
(實施例6~8、比較例3)
利用與實施例5同樣的方法，以表－1中所示的組成進行懸濁聚合，以與實施例5同樣的方法對所獲得的懸濁液進行固體回收。利用與實施例5相同的方法，以表－1中所記載的比例製備樹脂組成物，隨後製作試驗片，供於加速耐光性試驗及耐熱性試驗。將試驗結果示於表－1。
(實施例9)
利用與實施例1同樣的方法，以表－1中所示的組成進行乳化聚合，以與實施例1同樣的噴霧乾燥法，對所獲得的乳化分散體進行固體回收。使用經固體回收之共聚物(A)、以及作為受阻胺型光穩定劑之「Tinuvin－123」(商品名，Ciba Japan公司製造)，以表－1中所記載的比例、以與實施例1同樣的方法製備樹脂組成物，隨後製作試驗片，供於加速耐光性試驗及耐熱性試驗。將試驗結果示於表－1。
(實施例10)
利用與實施例1同樣的方法，以表－1中所示的組成進行乳化聚合，以與實施例1同樣的方法，對所獲得的懸濁液進行固體回收。使用經固體回收之共聚物(A)、以及作為受阻胺型光穩定劑之「Tinuvin－770」(商品名，Ciba Japan公司製造)，以表－1中所記載的比例、以與實施例1同樣的方法製備樹脂組成物，隨後製作試驗片，將試驗結果示於表－1。
(比較例4)
使用聚[[6－(1,1,3,3－四甲基丁基)胺基－1,3,5－三嗪－2,4－二基][(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)亞胺基]六亞甲基(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基亞胺基)]作為穩定劑，以表－1中所記載的比例製作試驗片，供於加速耐光性試驗及耐熱性試驗。將試驗結果示於表－1。
HALS1：4－甲基丙烯醯氧基－1,2,2,6,6－五甲基哌啶HALS2：4－甲基丙烯醯氧基－2,2,6,6－四甲基哌啶n－OA：丙烯酸正辛酯i－BMA：甲基丙烯酸異丁酯2－EHA：丙烯酸2－乙基己酯St：苯乙烯t－BCHA：丙烯酸第三丁基環己酯MMA：甲基丙烯酸甲酯n－BMA：甲基丙烯酸正丁酯n－DM：正十二烷硫醇乳化劑1：「Adeka Reasoap SR－10」(商品名，ADEKA(股)製造)HALS3：聚[[6－(1,1,3,3－四甲基丁基)胺基－1,3,5－三嗪－2,4－二基][(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)亞胺基]六亞甲基(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基亞胺基)]HALS4：「Tinuvin－123」(商品名，Ciba Japan公司製造)HALS5：「Tinuvin－770」(商品名，Ciba Japan公司製造)
根據表－1可知，當將本發明之穩定劑添加於PP樹脂中時，表現出優異的耐光及耐熱穩定性提高能力。另一方面，比較例1~3中所記載的穩定劑之單體(a)~(c)的組成並不在本發明所規定的範圍內，無法獲得充分的耐光、耐熱穩定性。比較例4中使用高分子量型的穩定劑，但因穩定劑的擴散性不充分，故導致耐熱性及耐光性中的一者或兩者無法充分提高。因此可知本發明之穩定劑可極為有效地用作PP樹脂的穩定劑。
[產業上之可利用性]
藉由將本發明之穩定劑添加於汽車內外裝用、建材用外裝材料、外裝構件、電纜被覆材料、運動用品、纖維製品、醫療用品、食品容器、家電用構件、辦公自動化(office automation、OA)設備、家庭用品、傢具、各種膜等中所使用的PP樹脂中，可賦予PP樹脂以高度的穩定性，因而對工業而言極為有益。

Claims (6)

  1. 一種聚烯烴系樹脂用穩定劑，其含有使下述不飽和單體混合物聚合而獲得之共聚物(A)，該不飽和單體混合物包含：1~50重量份以下述通式(I)表示的分子內具有哌啶基之乙烯性不飽和單體(a)；50~99重量份選自甲基丙烯酸異丁酯、烷基的碳數為6~13的(甲基)丙烯酸烷基酯以及芳香族乙烯系單體中之至少1種單體(b)；及0~20重量份除上述單體(a)及(b)以外的乙烯性不飽和單體(c)(其中，(a)、(b)、(c)的總量為100重量份)， (R1 表示氫原子或碳數1~2的烷基，X表示氧原子或亞胺基，Y表示氫原子或碳數1~20的烷基或烷氧基，Z表示氫原子或氰基)。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之聚烯烴系樹脂用穩定劑，其中單體(b)為甲基丙烯酸異丁酯。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之聚烯烴系樹脂用穩定劑，其中單體(b)為選自烷基的碳數為6~13的(甲基)丙烯酸烷基酯以及芳香族乙烯系單體中之至少1種單體。
  4. 一種聚烯烴系樹脂用穩定劑，其含有使下述不飽和單體混合物聚合而獲得之共聚物(A)；該不飽和單體混合物包含：6~50重量份以通式(I)表示的分子內具有哌啶基之乙烯性不飽和單體(a)；50~94重量份選自甲基丙烯酸異丁酯、烷基的碳數為6~13的(甲基)丙烯酸烷基酯以及芳香族乙烯系單體中的至少1種單體(b)；及0~20重量份除上述單體(a)及(b)以外的乙烯性不飽和單體(c)(其中，(a)、(b)、(c)的總量為100重量份)。
  5. 一種聚烯烴樹脂組成物，其特徵在於：其包含如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述之聚烯烴系樹脂用穩定劑。
  6. 如申請專利範圍第5項所述之聚烯烴樹脂組成物，其中該聚烯烴樹脂組成物中，更包含如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述之除穩定劑以外的受阻胺系光穩定劑。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5189412B2 (ja) * 2008-06-03 2013-04-24 三菱レイヨン株式会社 ポリオレフィン樹脂用加工助剤、ポリオレフィン樹脂組成物及び成形体
EP2505605B1 (en) * 2009-11-26 2015-06-10 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Processing aid for polyolefin resins, polyolefin resin compositions, and molded products
TWI492956B (zh) * 2009-12-01 2015-07-21 Mitsubishi Rayon Co 使用具有哌啶骨架的單體之聚合物的製造方法及成型體
JP5583470B2 (ja) * 2010-05-12 2014-09-03 バンドー化学株式会社 ポリオレフィン樹脂フィルム
US9034956B2 (en) * 2010-11-16 2015-05-19 Basf Se Stabilizer composition for polymers
TWI568752B (zh) * 2011-05-31 2017-02-01 三菱麗陽股份有限公司 硬化用組成物、聚合物的製造方法、樹脂片材以及硬化被膜
JP6212055B2 (ja) * 2013-01-11 2017-10-11 日本化薬株式会社 液晶シール剤及びそれを用いた液晶表示セル
CN103665917A (zh) * 2013-11-29 2014-03-26 南宁市日建塑料包装有限责任公司 一种新型塑料配方
US20170198115A1 (en) * 2014-05-30 2017-07-13 Soken Chemical & Engineering Co., Ltd. Calcining Paste Composition and Uses Thereof
JP2016160402A (ja) * 2015-03-05 2016-09-05 株式会社Ｎｕｃ 架橋性樹脂組成物および電線・ケーブル
EP3287487B1 (en) * 2015-06-24 2020-03-25 Fujikura Ltd. Flame-retardant resin composition and cable using same, and optical fiber cable
CN106479015A (zh) * 2015-08-27 2017-03-08 奕益实业有限公司 经改质的聚合物材料及复合式安定剂组成物

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001106864A (ja) * 1999-10-04 2001-04-17 Mitsubishi Chemicals Corp プロピレン系樹脂組成物
US6583245B1 (en) * 1998-12-23 2003-06-24 Ciba Specialty Chemicals Corporation Polymeric stabilizers having low polydispersity

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2861843D1 (en) * 1977-07-19 1982-07-08 Ciba Geigy Ag Acrylic polymers substituted by n-heterocyclic rings and their use as light protection agents
JPH0749453B2 (ja) * 1988-04-12 1995-05-31 株式会社日本触媒 アクリルポリオールの製造方法
JPH10338777A (ja) 1997-06-10 1998-12-22 Kyodo Yakuhin Kk 安定化されたポリプロピレン樹脂組成物
JP2003040937A (ja) 2001-07-27 2003-02-13 Ipposha Oil Ind Co Ltd 高分子光安定剤
US7935772B2 (en) * 2005-05-26 2011-05-03 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Water-based resin composition, weather resistance improver for water-based paint using the same, weather resistance improver for thermoplastic resin, and weather resistance improver for solvent-based paint

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6583245B1 (en) * 1998-12-23 2003-06-24 Ciba Specialty Chemicals Corporation Polymeric stabilizers having low polydispersity
JP2001106864A (ja) * 1999-10-04 2001-04-17 Mitsubishi Chemicals Corp プロピレン系樹脂組成物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20160223776A1 (en) * 2015-02-02 2016-08-04 Samsung Electro-Mechanics Co., Ltd. Lens module

Also Published As

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