JP5594483B2 - オキシメチレンポリマーの製造方法及びその目的に適した装置 - Google Patents
オキシメチレンポリマーの製造方法及びその目的に適した装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5594483B2 JP5594483B2 JP2011504365A JP2011504365A JP5594483B2 JP 5594483 B2 JP5594483 B2 JP 5594483B2 JP 2011504365 A JP2011504365 A JP 2011504365A JP 2011504365 A JP2011504365 A JP 2011504365A JP 5594483 B2 JP5594483 B2 JP 5594483B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- reactor
- polymer
- stage
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2/00—Addition polymers of aldehydes or cyclic oligomers thereof or of ketones; Addition copolymers thereof with less than 50 molar percent of other substances
- C08G2/04—Polymerisation by using compounds which act upon the molecular weight, e.g. chain-transferring agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2/00—Addition polymers of aldehydes or cyclic oligomers thereof or of ketones; Addition copolymers thereof with less than 50 molar percent of other substances
- C08G2/18—Copolymerisation of aldehydes or ketones
- C08G2/24—Copolymerisation of aldehydes or ketones with acetals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Description
適当な場合には、少なくとも1種のC−C結合を有するそれと共に共重合可能な少なくとも1種のコモノマーと組み合わせての重合、及びまた
カチオン重合のための連鎖移動剤及び開始剤の存在下での重合を経由したオキシメチレンポリマーを製造する方法であって、
第一段階において不均一重合混合物中で重合を行うこと、及びこれに続いて、
第二段階において均一重合混合物中で重合を行うこと、
を含む方法を提供する。
i)−CH2−O−単位を形成し、そして適当な場合には、環状アセタールを含む、モ
ノマーの、
ホルムアルデヒドのアセタール及びカチオン重合のための開始剤の存在下での、重合であって、
重合混合物の温度が低いため、固体ポリマーが重合当初に液体モノマーとともに存在する程に低い重合
ii)実質的に均一なポリマー融液が、該重合終了時に、残り残存モノマーとともに存在する程に充分高く、該重合過程の温度を上昇すること、
iii)該ポリマー融液が不活性化剤と接触して、均一相中における活性ポリマー鎖が失活すること、並びに
iv)適当な場合には、不安定な鎖末端の分解及びポリマー融液の揮発分の除去を経由して、得られた融液を直接的に更に処理すること、
からなる手段を含む。
ている。重合は沈殿重合の形態で行われ、及びそれ故、固体ポリマーが、いまだ取り込まれず消費されていないモノマーとともに存在する。このことは、−CH2−O−単位を形
成するモノマー、又は異なるモノマーの混合物であるモノマーは、カチオン重合のための従来の開始剤を使用し、調整剤として、ホルムアルデヒドのアセタールのような連鎖移動剤を使用し、それ自体は既知の方法で反応される。典型的な温度は、40℃乃至150℃である。重合は、好ましくは2乃至100bar、好ましくは5乃至40barの圧力で行われる。
本発明工程の第二段階の終わり、例えば段階iii)には、重合を停止させるために、ポリマーと一緒に、適当な場合には、少量の固体成分及びトリオキサン及びホルムアルデヒドのようなまた未変換のモノマーを含むことができ、均一の液体反応混合物は不活性化剤と接触させられる。これらは重合混合物と混ぜられるとき、バルク形状であり得るか又は不活性の非プロトン性溶媒で希釈された形状であり得る。結果は、急速に及び完全に活性鎖末端の失活である。重合終了時の液体重合混合物が実質的に、しかし必ずしも完全にではなく、溶融されている場合でさえ、重合は終了され得ることに気付く。それ故、重量混合物は固体成分の質量の約5乃至10%をいまだに含む場合、不活性化剤の添加によって重合を終了することが可能である。
は異なるモノマーの混合物は、上述した方法で反応させる。−CH2−O−単位を形成す
るモノマーの例は、ホルムアルデヒド又は、1,3,5トリオキサン (トリオキサン)
or 1,3,5,7テトロキサンのような環状オリゴマーである。
)x−OH(式中、xは2乃至25の値とみなされ得る)を含むことができるオキシメチレンポリマーの製造を包含する。ジオールの存在下での重合は連鎖移動を経てヒドロキシアルキレン末端基を有するポリマーをもたらす。反応混合物中のジオールの濃度は−O−(CH2)x−OHの形で存在することを目的として、末端基の割合に依存し、そして1
0質量ppm乃至2質量%である。
−)n−(式中、nは平均重合度(数平均)を表し、及び好ましくは500乃至10,000の範囲、特に500乃至4000の範囲の値で変動する。)で表される繰返し構造単位を有する。
はより特に好ましくはトリオキサンである。
ポリマーのエーテル化末端基の生成物を導き、それ故、キャッピング剤との別個の反応は含まれない。
R1−(O−CH2)q−O−R2 (I),
(式中、R1及びR2は、お互いに独立して、一価の有機基、好ましくはブチル基、プロピル基のようなアルキル基、及び特にメチル基を表し、及び
qは1乃至50の全ての整数を表す)で表される化合物である。
は不活性化剤と接触される。これらは、バルク形態又は不活性の非プロトン性溶媒で希釈された形態で、重合混合物に添加される。その結果は、活性鎖末端の素早い及び完全な失活である。
ーブ状の反応器においてにおいて着手され得る。
抽出段階後に乾燥工程があるのが好ましい。
な環状アセタール、ホルムアルデヒドのアセタール、好ましくはメチラールととものモノマー、からなる混合物を、モノマー供給口(4)を経て、及び
カチオン重合のための移動剤及び開始剤を、供給口(5)を経て、
重合反応器(1)に導入された。重合反応器(1)における重合は、当初は不均一相、例えば100度の温度で及び5乃至25barの圧力で、行われた。重合温度の増加は、重合の過程において、相不均一重合物を、ポリマーが液状形態で存在する実質的に均一相に徐々に変換した。第一反応器における反応混合物の平均滞留時間は約60秒である。続いて、重合は不活性化剤を添加することによって停止した。
a)トリオキサン及び、適当な場合には、ジオキサンのような環状アセタール及びメチラールは第一反応器において初充填として使用され、
b)反応混合物が沈殿ポリマーの効果によって不均一相を初期に形を成しているような圧力及び温度で、カチオン重合のための開始剤を添加することによって重合が行われ、
c)反応混合物が実質的に均一相に変換されるように、重合混合物の温度は昇温され、
d)不活性化剤は均一系反応混合物を添加され、重合を停止させ、
e)第二反応器において、反応混合物を加水分解が起きるような温度及び期間まで、例えば20分間190℃の温度まで、加熱され、及び
f)反応混合物が、不活性化された及び熱加水分解されたポリマーがトリオキサンから及び他の揮発性成分を取り除かれ、通気口をつけた押出し機へ排出さる、
indices)は好ましくは100mL/10minより小さく、特に好ましくは1.5乃至40mL/minである(190℃で2.16kgの質量を利用した、DIN EN ISO 1133で決定した。)
重合は、おおよそ等しい長さの夫々7つの独リチして調節できる加熱ステージを備えた気密の、耐圧性二軸押出機で行われた。押出し機で重合されるために、前方へ押出される前に、出発化合物はHPLCポンプによって測定され、及び成分を静的混合することによって予混合ゾーンで効率よく混合された。
Claims (12)
- CH2−O−単位を形成する少なくとも1種のモノマーの重合で、
適当な場合には、それと共重合可能な少なくとも1つのC−C結合を有する少なくとも1種のコモノマーと組み合わせて、及びまた
カチオン重合のための連鎖移動剤及び開始剤の存在下での重合を経由してオキシメチレンポリマーを製造する方法であって、
第一段階において不均一重合混合物中で重合を行うこと、及びこれに続いて、
第二段階において均一重合混合物中で重合を行うこと
を含み、
該第一段階の不均一重合の間に該モノマーの10%乃至70%はオキシメチレンポリマーに変換され、そして
第二段階の重合の終わりに、重合を停止させるために不活性化剤が添加される
ところの方法。 - 第一段階と第二段階との間の相転移が温度の上昇を経て起こる、請求項1に記載の方法。
- 以下の方法:
i)−CH2−O−単位を形成し、そして適当な場合には、環状アセタールを含む、モノマーの、
ホルムアルデヒドのアセタール及びカチオン重合のための開始剤の存在下での、重合であって、
重合混合物の温度が、固体ポリマーが重合当初に液体モノマーとともに存在する程に低い重合
ii)実質的に均一なポリマー融液が該重合終了時に残り残存モノマーとともに存在する程に充分高く、該重合過程の温度を上昇すること、
iii)該ポリマー融液が不活性化剤と接触して、均一相中における活性ポリマー鎖が失活すること、並びに
iv)適当な場合には、不安定な鎖末端の分解及びポリマー融液の揮発分の除去を経由して、得られた融液を直接的に更に処理すること、
を含む、請求項1又は2に記載の方法。 - 少なくとも第二段階において、前記重合が高い圧力下で行われ、これにより、気体相が形成されない、請求項1乃至3のいずれか1項に記載の方法。
- 反応器中への反応物の連続的な導入及び反応器から材料の排出の間、該反応器の内部に大気圧よりも高い圧力(superatmospheric pressure)の発生を可能にしかつ多くの加熱可能なゾーンを有するところの反応器中で、
前記重合の第一及び第二段階がおこなわれる、請求項4に記載の方法。 - 前記反応器が、外部から密閉された押出し機又はニーダーである、請求項5に記載の方法。
- 前記重合が、第一段階では60℃乃至140℃の温度で行われ及び第二段階では150℃以上の温度で行われる、請求項1乃至6のいずれか1項に記載の方法
- 前記重合の間、前記重合混合物からのモノマーが気相に移らない、請求項1乃至7のいずれか1項に記載の方法。
- 前記重合が、両段階において、2乃至50barの圧力、好ましくは5bar乃至25barの圧力で行われる、請求項1乃至8のいずれか1項に記載の方法。
- 前記重合混合物が、失活した後、不安定な末端基の熱加水分解及び揮発分の除去のために高温にさらされる、請求項1乃至請求項9のいずれか1項に記載の方法。
- 反応器内部に大気圧よりも高い圧力(superatmospheric pressure)の発生、並びに該反応器への反応物の連続的な導入及び該反応器からの材料の連続的な排出を可能にし、及び多数の互いに独立した加熱可能なゾーンを有する、請求項1乃至請求項10のいずれか1項に記載の方法を行うための反応器。
- 圧力保持弁を備えた押出し機である、請求項11に記載の反応器。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US4531908P | 2008-04-16 | 2008-04-16 | |
DE102008018966.9 | 2008-04-16 | ||
US61/045,319 | 2008-04-16 | ||
DE102008018966A DE102008018966A1 (de) | 2008-04-16 | 2008-04-16 | Verfahren zur Herstellung von Oxymethylen-Polymeren und dafür geeignete Vorrichtung |
PCT/EP2009/002713 WO2009127386A1 (de) | 2008-04-16 | 2009-04-14 | Verfahren zur herstellung von oxymethylen-polymeren und dafür geeignete vorrichtung |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011516703A JP2011516703A (ja) | 2011-05-26 |
JP5594483B2 true JP5594483B2 (ja) | 2014-09-24 |
Family
ID=41078552
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011504365A Expired - Fee Related JP5594483B2 (ja) | 2008-04-16 | 2009-04-14 | オキシメチレンポリマーの製造方法及びその目的に適した装置 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8354495B2 (ja) |
EP (1) | EP2268683A1 (ja) |
JP (1) | JP5594483B2 (ja) |
CN (1) | CN102037037B (ja) |
DE (1) | DE102008018966A1 (ja) |
WO (1) | WO2009127386A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7902324B2 (en) | 2006-09-26 | 2011-03-08 | Ticona Gmbh | Initiator |
EP2546272A1 (en) | 2011-07-15 | 2013-01-16 | Ticona GmbH | Process for producing oxymethylene polymers |
US20140182484A1 (en) | 2012-12-31 | 2014-07-03 | Ticona Gmbh | Process For Producing Polyoxymethylene Polymers With Long-Chain Alkyl End Groups, and Polymers Made Therefrom |
Family Cites Families (119)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL231167A (ja) | 1957-09-06 | 1900-01-01 | ||
DE1158709B (de) | 1959-02-18 | 1963-12-05 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von veresterten oder veraetherten Polyoxymethylenen |
DE1174984B (de) * | 1959-04-29 | 1964-07-30 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Polyoxymethylenen |
GB1009884A (en) | 1960-10-24 | 1965-11-17 | British Industrial Plastics | Improved polymeric products |
US3269988A (en) | 1963-03-13 | 1966-08-30 | Grace W R & Co | Chemical process for polymerizing trioxane |
US3393179A (en) | 1966-02-17 | 1968-07-16 | Du Pont | Preparation of polyoxymethylene ethers |
US3380966A (en) * | 1967-03-13 | 1968-04-30 | Celanese Corp | Process for the modification of resinous oxymethylene polymers |
DE2263300C3 (de) | 1972-12-23 | 1980-11-27 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Copolymeren des Trioxans |
US3998791A (en) | 1973-06-15 | 1976-12-21 | Societa' Italiana Resine S.I.R. S.P.A. | Process for the stabilization of polyacetal reins |
IT1027886B (it) | 1974-12-20 | 1978-12-20 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Procedimento per la preparazione di polimeri acetalici eterificati |
IT1051892B (it) | 1975-12-23 | 1981-05-20 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Procedimento per migliorare la stabilita degli omopolimeri acetalici eterificati |
IT1051890B (it) | 1975-12-23 | 1981-05-20 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Procedimento migliorato per la stabilizzazione di omopolimmeri acetalici eterificati e di copolimeri acetalici |
DE2735946C3 (de) | 1977-08-10 | 1980-03-06 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Körniges Oxymethylenpolymer mit verbesserten mechanischen Eigenschaften und Verfahren zu dessen Herstellung |
DE2947490A1 (de) | 1979-11-24 | 1981-06-04 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Polyoxymethylenfibride und verfahren zu ihrer herstellung |
DE3147309A1 (de) * | 1981-11-28 | 1983-06-01 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Kontinuierliches verfahren zur herstellung von oxymethylenpolymeren |
DE3241115A1 (de) * | 1982-11-06 | 1984-05-10 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von polyoxymethylenen aus formaldehyd |
DE3303760A1 (de) | 1983-02-04 | 1984-08-09 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Schlagzaeh modifiziertes polyoxymethylen und daraus hergestellte formkoerper |
JPS6060121A (ja) | 1983-09-12 | 1985-04-06 | Polyplastics Co | 改良されたポリアセタ−ル重合体の製造法 |
DE3505524A1 (de) | 1984-03-28 | 1985-10-10 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Schlagzaeh modifiziertes polyoxymethylen und daraus hergestellte formkoerper |
DE3703790A1 (de) | 1987-02-07 | 1988-08-18 | Hoechst Ag | Kontinuierliches verfahren zur entfernung instabiler anteile aus rohem oxymethylencopolymerisat |
US4975518A (en) | 1989-05-12 | 1990-12-04 | Hoechst Celanese Corporation | Novel polyacetal copolymers of trioxane and 1,2,6-hexanetriol formal derivatives |
US5043398A (en) | 1989-05-12 | 1991-08-27 | Hoechst Celanese Corporation | Grafting of functional compounds onto functional oxymethylene polymer backbones, with diisocyanate coupling agents, and the graft polymers thereof |
US4975519A (en) | 1989-05-12 | 1990-12-04 | Hoechst Celanese Corporation | Novel polyacetal terpolymers of trioxane and alpha, alpha- and alpha, beta-isomers of glycerol formal and functional derivatives thereof |
US5004798A (en) | 1989-05-12 | 1991-04-02 | Hoechst Celanese Corporation | Novel polyacetal copolymers of trioxane and trimethylolpropane formal derivatives |
CA2015903A1 (en) | 1989-05-12 | 1990-11-12 | Andrew B. Auerbach | Grafting of amine functional polymers onto functionalized oxymethylene polymers and the resulting graft polymers thereof |
JP2733123B2 (ja) | 1990-03-28 | 1998-03-30 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物 |
JP2573406B2 (ja) | 1990-08-21 | 1997-01-22 | ポリプラスチックス株式会社 | 環状ポリオキシメチレンの製造法 |
JPH0768321B2 (ja) | 1990-09-04 | 1995-07-26 | 旭化成工業株式会社 | 重合触媒の失活法 |
EP0504405B1 (en) | 1990-10-05 | 1996-01-24 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyoxymethylene copolymer and production thereof |
JPH0692476B2 (ja) | 1990-10-05 | 1994-11-16 | 旭化成工業株式会社 | 安定化ポリオキシメチレンの製造法 |
JP3115913B2 (ja) | 1991-08-30 | 2000-12-11 | 旭化成工業株式会社 | アセタール重合体組成物の製造法 |
DE69313324T2 (de) | 1992-03-06 | 1998-02-12 | Polyplastics Co | Verfahren zur Herstellung von Polyoxymethylen-Copolymeren |
DE4228159A1 (de) | 1992-08-25 | 1994-03-03 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyacetalen, ihre Verwendung und neue Polyacetale |
US5756594A (en) | 1993-03-06 | 1998-05-26 | Basf Aktiengesellschaft | Polymers containing polyacetal blocks, their preparation and their use |
JP3017376B2 (ja) | 1993-06-18 | 2000-03-06 | ポリプラスチックス株式会社 | 高重合度ポリオキシメチレン3元共重合体の製造方法 |
DE4327245A1 (de) * | 1993-08-13 | 1995-02-16 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyacetalen |
JP3134699B2 (ja) | 1994-01-27 | 2001-02-13 | 旭化成工業株式会社 | アセタール共重合体の製造方法 |
DE19581345C2 (de) | 1994-02-21 | 2000-05-18 | Asahi Chemical Ind | Oxymethylen-Copolymer-Harzzusammensetzung |
JP3230554B2 (ja) | 1994-02-23 | 2001-11-19 | 旭化成株式会社 | 色調と熱安定性に優れたポリオキシメチレンの製法 |
DE4409744C2 (de) | 1994-03-22 | 2000-12-21 | Basf Ag | Verfahren zur Aufarbeitung von rohem Polyoxymethylen |
US5811511A (en) | 1994-03-22 | 1998-09-22 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Method for stabilizing unstable terminals of an oxymethylene copolymer |
DE19581460C2 (de) | 1994-04-07 | 2001-01-11 | Asahi Chemical Ind | Verfahren zur Herstellung eines stabilisierten Oxymethylen-Copolymeren |
DE4431575A1 (de) * | 1994-09-05 | 1996-03-07 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyacetalcopolymeren |
DE4436107A1 (de) | 1994-10-10 | 1996-04-11 | Hoechst Ag | Polyacetalformmasse, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE69512429T2 (de) | 1994-10-27 | 2000-05-11 | Asahi Chemical Ind | Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen |
DE4443150C2 (de) | 1994-12-05 | 2000-02-24 | Hoechst Ag | Acetalcopolymere mit verbesserten mechanischen Eigenschaften |
MY132287A (en) | 1995-02-02 | 2007-09-28 | Asahi Chemical Ind | Process for production of stabilized oxymethylene copolymer |
US5728798A (en) | 1995-07-13 | 1998-03-17 | Polyplastics Co., Ltd. | Process for preparing polyacetal copolymer |
US5866670A (en) | 1995-08-21 | 1999-02-02 | Polyplastics Co., Ltd. | Process for preparing polyacetal copolymer |
JP2958260B2 (ja) | 1995-10-02 | 1999-10-06 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアセタール共重合体の製造方法 |
JP3115515B2 (ja) | 1995-10-03 | 2000-12-11 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアセタール共重合体の製造方法 |
JPH09176446A (ja) | 1995-12-27 | 1997-07-08 | Polyplastics Co | 安定化ポリアセタール樹脂の製造法 |
JP3578540B2 (ja) | 1996-02-19 | 2004-10-20 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | エージング性に優れたポリアセタール樹脂組成物 |
JP3137896B2 (ja) | 1996-03-12 | 2001-02-26 | 旭化成株式会社 | ポリオキシメチレンコポリマーの製造方法 |
JP3037612B2 (ja) | 1996-04-12 | 2000-04-24 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアセタール共重合体の製造方法 |
JP3269776B2 (ja) | 1996-09-30 | 2002-04-02 | ポリプラスチックス株式会社 | 安定化オキシメチレン共重合体の製造方法 |
JPH10101756A (ja) | 1996-09-30 | 1998-04-21 | Polyplastics Co | 安定化オキシメチレン共重合体の製造方法 |
JP3210872B2 (ja) | 1996-12-13 | 2001-09-25 | ポリプラスチックス株式会社 | 安定化オキシメチレン共重合体の製造方法 |
JP3087912B2 (ja) | 1997-03-26 | 2000-09-18 | 旭化成工業株式会社 | オキシメチレン共重合体の安定化方法 |
JP3771008B2 (ja) | 1997-07-16 | 2006-04-26 | ポリプラスチックス株式会社 | 分岐又は架橋ポリアセタール樹脂の製造方法 |
US5942595A (en) | 1997-08-19 | 1999-08-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for co-polymerization of formaldehyde with cyclic ethers in the presence of organic nitro compounds |
JP3208377B2 (ja) | 1997-08-22 | 2001-09-10 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアセタール樹脂の連続製造方法 |
TWI237035B (en) | 1998-07-24 | 2005-08-01 | Polyplastics Co | Polyacetal copolymer |
JP4270664B2 (ja) | 1998-08-12 | 2009-06-03 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリオキシメチレン共重合体の製造方法及びポリオキシメチレン共重合体組成物 |
US5962623A (en) | 1998-09-08 | 1999-10-05 | Ticona Gmbh | Process for the preparation of polyacetal copolymers |
US6506850B1 (en) | 1998-09-24 | 2003-01-14 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Polyoxymethylene copolymer and composition thereof |
JP2000119356A (ja) | 1998-10-20 | 2000-04-25 | Polyplastics Co | 安定化ポリオキシメチレン共重合体製造用原料とそれを使用する該共重合体の製造方法 |
JP3847007B2 (ja) | 1998-10-21 | 2006-11-15 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | グラフト化ポリオキシメチレン樹脂 |
JP2000264940A (ja) | 1999-03-15 | 2000-09-26 | Polyplastics Co | ポリアセタール共重合体及びその製造方法 |
DE10082068C5 (de) * | 1999-07-01 | 2009-02-05 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Niedermolekulares Oxymethylen-Polymeres und Zusammensetzung mit einem Gehalt an diesem Polymeren und Verfahren zur Herstellung |
KR100306072B1 (ko) | 1999-07-09 | 2001-09-24 | 최동건 | 중합 반응의 정지 방법 |
DE10082535B4 (de) | 1999-07-30 | 2007-04-05 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Verwendung von Polyacetal-Blockcopolymeren |
SG87906A1 (en) | 1999-10-25 | 2002-04-16 | Asahi Chemical Ind | Modified oxymethylene polymers |
JP2001158850A (ja) | 1999-12-02 | 2001-06-12 | Polyplastics Co | 分岐ポリアセタール樹脂組成物 |
DE10006037A1 (de) | 2000-02-10 | 2001-08-16 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyoxymethylenen |
US6433128B2 (en) | 2000-05-22 | 2002-08-13 | Mitsubishi Gas Chemical Co, Inc. | Process for producing oxymethylene copolymer |
JP4458649B2 (ja) | 2000-09-21 | 2010-04-28 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 重合体の製造方法 |
JP4172274B2 (ja) | 2001-03-27 | 2008-10-29 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリオキシメチレン共重合体およびその成形品 |
JP4387619B2 (ja) | 2001-09-27 | 2009-12-16 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 分岐ポリオキシメチレン共重合体及びその樹脂組成物 |
DE10158813A1 (de) | 2001-11-30 | 2003-06-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Oxymethylenhomo- oder -copolymeren |
DE10215978A1 (de) | 2002-04-11 | 2003-10-23 | Basf Ag | Herstellung von Polyoxymethylen und dafür geeignete Katalysatoren |
DE10215976A1 (de) | 2002-04-11 | 2003-10-23 | Basf Ag | Herstellung von Polyoxymethylen und dafür geeignete Katalysatoren III |
DE10215973A1 (de) | 2002-04-11 | 2003-10-23 | Basf Ag | Herstellung von Polyoxymethylen und dafür geeignete Katalysatoren II |
DE10302716A1 (de) | 2003-01-23 | 2004-08-05 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyoxymethylenen |
DE10309392A1 (de) | 2003-03-04 | 2004-09-16 | Basf Ag | Verfahren zur Auftrennung zur flüssiger Stoffgemische in einem Filmverdampfer |
DE10335959A1 (de) | 2003-08-04 | 2005-02-24 | Basf Ag | Alkohole als Cokatalysatoren bei der POM-Herstellung |
JP4472302B2 (ja) | 2003-09-30 | 2010-06-02 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアセタール共重合体の製造方法 |
JP5317312B2 (ja) | 2003-10-24 | 2013-10-16 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物及びその成形品 |
DE102004025366A1 (de) | 2004-05-19 | 2005-12-15 | Basf Ag | Verfahren zur Enfernung von Restmonomeren aus Polyoxymethylenen |
US7476718B2 (en) | 2004-07-01 | 2009-01-13 | E.I. Du Pont De Nemours | Process for producing polyoxymethylene |
DE102004054629A1 (de) | 2004-11-11 | 2006-05-18 | Basf Ag | Basische Desaktivatoren bei der POM-Herstellung |
DE102004057867A1 (de) * | 2004-11-30 | 2006-06-01 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyoxymethylenen |
DE102005002413A1 (de) | 2005-01-18 | 2006-07-27 | Basf Ag | Verfahren zur Entfernung von Restmonomeren aus Polyoxymethylenen unter Überdruck |
DE102005004855A1 (de) | 2005-02-01 | 2006-08-03 | Basf Ag | Verfahren zur Entfernung von Restmonomeren aus Polyoxymethylenen in Gegenwart saurer Katalysatoren |
DE102005008598A1 (de) * | 2005-02-23 | 2006-08-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung Formaldehyd-armer Polyoxymethylene |
WO2006098251A1 (ja) | 2005-03-15 | 2006-09-21 | Polyplastics Co., Ltd. | 不安定末端基分解処理剤、それを用いた安定化ポリアセタール樹脂、製造方法、組成物及び成形体 |
DE102005012480A1 (de) | 2005-03-16 | 2006-09-21 | Basf Ag | Verfahren zur Entfernung von Restmonomeren aus Polyoxymethylenen |
DE102005012482A1 (de) | 2005-03-16 | 2006-09-21 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyoxymethylenen |
DE102005016130A1 (de) | 2005-04-08 | 2006-10-12 | Ticona Gmbh | Polyoxymethylen-Zusammensetzungen, deren Herstellung und Verwendung |
JP5067157B2 (ja) | 2005-04-12 | 2012-11-07 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリオキシメチレン共重合体の製造方法 |
US20060252912A1 (en) * | 2005-04-15 | 2006-11-09 | Ticona Gmbh | Process for preparing polyoxymethylene homo- and copolymers and apparatus suitable for this purpose |
US7915350B2 (en) | 2005-04-15 | 2011-03-29 | Ticona Gmbh | Polyoxymethylene compositions, their preparation and use |
DE102005022364A1 (de) | 2005-05-10 | 2006-11-23 | Basf Ag | Verwendung von Polyethyleniminen zur Verminderung des Formaldehyd-Restgehalts in Polyoxymethylenen |
DE102005022641A1 (de) | 2005-05-11 | 2006-11-16 | Basf Ag | Verbessertes Verfahren zur Restmonomerenentfernung aus Polyxymethlenen |
DE102005027802A1 (de) | 2005-06-15 | 2006-12-21 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyoxymethylenen aus gereinigten Monomeren |
DE102005034490A1 (de) | 2005-07-20 | 2007-01-25 | Basf Ag | Zusatzstoff-freies Verfahren zur Herstellung von Polyoxymethylenen |
JP2009506155A (ja) | 2005-08-26 | 2009-02-12 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ポリオキシメチレンホモポリマー又はコポリマーの製造方法 |
DE102005046593A1 (de) | 2005-09-28 | 2007-04-05 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyoxymethylenen in einem Rohrreaktor mit dynamischen Mischungszonen |
DE102005062326A1 (de) | 2005-12-24 | 2007-06-28 | Ticona Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Oxymethylen-Polymeren, ausgewählte Polymere und deren Verwendung |
DE102005062327A1 (de) | 2005-12-24 | 2007-06-28 | Ticona Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Oxymethylen-Polymeren in homogener Phase und Verwendung |
US7812110B2 (en) * | 2005-12-24 | 2010-10-12 | Ticona Gmbh | Process for preparation of oxymethylene polymers, selected polymers, and their use |
US7943726B2 (en) * | 2005-12-24 | 2011-05-17 | Ticona Gmbh | Process for preparation of oxymethylene polymers in a homogeneous phase, and use |
JP5079265B2 (ja) | 2006-06-13 | 2012-11-21 | ポリプラスチックス株式会社 | 安定化ポリアセタール樹脂の製造方法 |
JP4624963B2 (ja) | 2006-06-23 | 2011-02-02 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 分岐ポリオキシメチレン共重合体の製造方法 |
JP5269299B2 (ja) | 2006-06-26 | 2013-08-21 | ポリプラスチックス株式会社 | 安定化ポリアセタール樹脂の製造方法、安定化ポリアセタール樹脂、組成物及び成形体 |
BRPI0715090A2 (pt) | 2006-07-26 | 2013-03-26 | Basf Se | processo para a preparaÇço de homopolÍmeros ou copolÍmeros de polioximetileno |
CN101501091B (zh) | 2006-08-08 | 2011-09-07 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 甲醛共聚物的制备方法 |
WO2009027434A2 (de) | 2007-08-29 | 2009-03-05 | Basf Se | Verfahren zur abtrennung von ameisensäure aus einem trioxanhaltigen gemisch |
JP2009215340A (ja) | 2008-03-07 | 2009-09-24 | Polyplastics Co | 安定化ポリアセタール共重合体の製造方法 |
-
2008
- 2008-04-16 DE DE102008018966A patent/DE102008018966A1/de not_active Ceased
-
2009
- 2009-04-14 CN CN200980113370.3A patent/CN102037037B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2009-04-14 JP JP2011504365A patent/JP5594483B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-04-14 EP EP09732885A patent/EP2268683A1/de not_active Withdrawn
- 2009-04-14 US US12/423,653 patent/US8354495B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-04-14 WO PCT/EP2009/002713 patent/WO2009127386A1/de active Application Filing
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2011516703A (ja) | 2011-05-26 |
US20090264615A1 (en) | 2009-10-22 |
US8354495B2 (en) | 2013-01-15 |
WO2009127386A1 (de) | 2009-10-22 |
DE102008018966A1 (de) | 2009-10-22 |
EP2268683A1 (de) | 2011-01-05 |
CN102037037B (zh) | 2014-04-23 |
CN102037037A (zh) | 2011-04-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5567779B2 (ja) | オキシメチレンポリマーの製造方法、選択されたポリマー、およびそれらの使用 | |
US7943726B2 (en) | Process for preparation of oxymethylene polymers in a homogeneous phase, and use | |
JP3017376B2 (ja) | 高重合度ポリオキシメチレン3元共重合体の製造方法 | |
US7812110B2 (en) | Process for preparation of oxymethylene polymers, selected polymers, and their use | |
JP2003522260A (ja) | ポリオキシメチレンの製造方法 | |
US20060252912A1 (en) | Process for preparing polyoxymethylene homo- and copolymers and apparatus suitable for this purpose | |
KR20070119697A (ko) | 폴리옥시메틸렌으로부터의 잔여 단량체의 제거 방법 | |
JP5594483B2 (ja) | オキシメチレンポリマーの製造方法及びその目的に適した装置 | |
JP2011137087A (ja) | ポリアセタール共重合体の製造方法 | |
JP5709060B2 (ja) | オキシメチレンポリマー、その製造方法及びその使用 | |
KR20130009664A (ko) | 옥시메틸렌 중합체의 제조 방법 | |
JPS63125517A (ja) | ポリオキシメチレン共重合体の改良された安定化方法 | |
JPH08325341A (ja) | オキシメチレン共重合体の製造方法 | |
JP2008195777A (ja) | オキシメチレン共重合体組成物 | |
JPS62129311A (ja) | オキシメチレン共重合体の製造方法 | |
JP2948015B2 (ja) | 高重合度ポリオキシメチレン共重合体の製造方法 | |
JP2009532510A (ja) | ポリオキシメチレンホモポリマーおよびコポリマーの製造方法並びにこれに対応する装置 | |
CN111344322B (zh) | 氧亚甲基共聚物的制造方法 | |
JP5403257B2 (ja) | ポリアセタール共重合体 | |
JP2023127499A (ja) | ポリオキシメチレンの製造方法 | |
EP1607422A1 (en) | Process for producing oxymethylene copolymer | |
JP5403234B2 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
JPH10130350A (ja) | ポリオキシメチレン共重合体成形材料 | |
JP2001329032A (ja) | オキシメチレン共重合体の製造方法 | |
JP2008266372A (ja) | オキシメチレン共重合体の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120203 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130612 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20130911 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20130919 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20131112 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20131119 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20131210 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140702 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140722 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5594483 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |