JPH0768321B2 - 重合触媒の失活法 - Google Patents
重合触媒の失活法Info
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- JPH0768321B2 JPH0768321B2 JP2232492A JP23249290A JPH0768321B2 JP H0768321 B2 JPH0768321 B2 JP H0768321B2 JP 2232492 A JP2232492 A JP 2232492A JP 23249290 A JP23249290 A JP 23249290A JP H0768321 B2 JPH0768321 B2 JP H0768321B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、熱安定性に優れた高品質のアセタール重合体
又はアセタール共重合体を工業的に有利に得るための重
合触媒の失活法に関するものである。
又はアセタール共重合体を工業的に有利に得るための重
合触媒の失活法に関するものである。
さらに詳しくは、本発明は、アセタール重合体又はアセ
タール共集合体をカチオン活性な触媒により重合し、重
合反応器より取り出された粗重合体の重合触媒の失活に
おいて、洗浄を必要としない重合触媒の失活方法に関す
るものである。
タール共集合体をカチオン活性な触媒により重合し、重
合反応器より取り出された粗重合体の重合触媒の失活に
おいて、洗浄を必要としない重合触媒の失活方法に関す
るものである。
（従来の技術） ホルムアルデヒド又はその環状オリゴマーを主モノマー
とした重合、あるいはこれらの主モノマーと共重合しう
るコモノマーとの共重合によって、アセタール重合体又
は共重合体をカチオン活性な重合触媒を用いて得ること
は公知であり、種々の方法が知られている。これらのう
ち、実質上溶媒を使用しない塊状重合又はモノマーに対
して、20％以下の溶媒を用いる準塊状重合が工業的に望
ましい方法である。更に、重合により得られたアセター
ル重合体又はアセタール共重合体の粗重合体は、解重合
を阻止するために重合触媒を失活させる必要がある。
とした重合、あるいはこれらの主モノマーと共重合しう
るコモノマーとの共重合によって、アセタール重合体又
は共重合体をカチオン活性な重合触媒を用いて得ること
は公知であり、種々の方法が知られている。これらのう
ち、実質上溶媒を使用しない塊状重合又はモノマーに対
して、20％以下の溶媒を用いる準塊状重合が工業的に望
ましい方法である。更に、重合により得られたアセター
ル重合体又はアセタール共重合体の粗重合体は、解重合
を阻止するために重合触媒を失活させる必要がある。
従来、重合触媒の失活方法としては、塩基性中和剤を含
む水溶液中、あるいは有機溶剤中で重合触媒を失活する
方法が提案されている。
む水溶液中、あるいは有機溶剤中で重合触媒を失活する
方法が提案されている。
塩基性中和剤として、例えば、特開昭58−34819号公報
は、トリエチルアミン、トリブチルアミン、水酸化カル
シウムを用いる方法が提案されている。しかし、重合体
に対して同一重量以上の多量の失活剤の溶媒を用いるこ
とは、溶媒と重合体の分離や、溶媒の回収が必要であ
り、失活化工程が非常に複雑になってしまう欠点を有
し、工業的に有利な方法とは言い難い。
は、トリエチルアミン、トリブチルアミン、水酸化カル
シウムを用いる方法が提案されている。しかし、重合体
に対して同一重量以上の多量の失活剤の溶媒を用いるこ
とは、溶媒と重合体の分離や、溶媒の回収が必要であ
り、失活化工程が非常に複雑になってしまう欠点を有
し、工業的に有利な方法とは言い難い。
また、固体失活剤として、特開昭63−27519号公報は亜
硫酸金属塩を用いる方法が提案されている。しかし、こ
れらの固体失活剤を用いて重合触媒を失活した重合体の
熱安定性は、満足するものではない。
硫酸金属塩を用いる方法が提案されている。しかし、こ
れらの固体失活剤を用いて重合触媒を失活した重合体の
熱安定性は、満足するものではない。
（課題を解決するための手段） 本発明者らは上記課題を解決し、熱安定性に優れたアセ
タール重合体及びアセタール共重合体を得るための触媒
の失活方法に関して鋭意研究を重ねた結果、非常に簡略
かつ効果的な失活方法を見出し、本発明を開発するに至
った。
タール重合体及びアセタール共重合体を得るための触媒
の失活方法に関して鋭意研究を重ねた結果、非常に簡略
かつ効果的な失活方法を見出し、本発明を開発するに至
った。
すなわち、本発明は： ホルムアルデヒド又はその環状オリゴマーを主モノマー
とした重合、あるいはこれらの主モノマーと共重合しう
るコモノマーとの共重合によって、アセタール重合体又
は共重合体をカチオン活性な重合触媒を用いて製造し、
重合触媒を失活するに当たり、重合後当該重合体に、 アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、３
価及び４価元素の酸化物より選ばれる少なくとも２種の
酸化物を主成分とするイオン吸着体、又は 一般式（Ｉ）： M1 1-xM2x（OH）2An- x/n・mH2O ・・（Ｉ） （但し、式中、M1はアルカリ土類金属より選ばれた少な
くとも１種の２価金属を示し、M2は３価金属を示し、A
n-はｎ価のアニオンを示す。また、ｘは０＜ｘ≦0.5で
あり、ｍは正の数である。） で表されるイオン吸着体 より選ばれる少なくとも１種を0.01〜５重量％添加し、
当該重合体の融点乃至270℃の温度範囲で加熱処理す
る、重合触媒の失活法である。
とした重合、あるいはこれらの主モノマーと共重合しう
るコモノマーとの共重合によって、アセタール重合体又
は共重合体をカチオン活性な重合触媒を用いて製造し、
重合触媒を失活するに当たり、重合後当該重合体に、 アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、３
価及び４価元素の酸化物より選ばれる少なくとも２種の
酸化物を主成分とするイオン吸着体、又は 一般式（Ｉ）： M1 1-xM2x（OH）2An- x/n・mH2O ・・（Ｉ） （但し、式中、M1はアルカリ土類金属より選ばれた少な
くとも１種の２価金属を示し、M2は３価金属を示し、A
n-はｎ価のアニオンを示す。また、ｘは０＜ｘ≦0.5で
あり、ｍは正の数である。） で表されるイオン吸着体 より選ばれる少なくとも１種を0.01〜５重量％添加し、
当該重合体の融点乃至270℃の温度範囲で加熱処理す
る、重合触媒の失活法である。
更に、本発明を具体的に説明する。
本発明における重合方法としては、塊状重合法、溶融重
合法等がある。例えば、好ましい重合方法としては、実
質上溶媒を用いない塊状重合法か、またはモノマーに対
して20％以下の溶媒を用いる準塊状重合法があり、溶融
状態にあるモノマーを用いて重合し、重合の進行と共に
粉塊状化した固体のポリマーを得る重合方法である。
合法等がある。例えば、好ましい重合方法としては、実
質上溶媒を用いない塊状重合法か、またはモノマーに対
して20％以下の溶媒を用いる準塊状重合法があり、溶融
状態にあるモノマーを用いて重合し、重合の進行と共に
粉塊状化した固体のポリマーを得る重合方法である。
本発明における主モノマーはホルムアルデヒド又はその
環状オリゴマーが用いられる。
環状オリゴマーが用いられる。
本発明におけるコモノマーは、下記の一般式（II）で表
される化合物を言う。
される化合物を言う。
〔但し、式中、R1〜R4は同一または異なるものであり、
水素原子、アルキル基又はハロゲンで置換されたメチレ
ン基もしくはオキシメチレン基を意味し、R5はメチレン
基もしくはオキシメチレン基又は各々アルキル基もしく
はハロゲン化アルキル基で置換されたメチレン基もしく
はオキシメチレン基（この場合、ｐは０〜３の整数を表
す。）を意味するか、又は式： （CH2）qO−CH2−あるいは （OCH2CH2）qO−CH2− （この場合、ｐは１を表し、ｑは１〜４の整数を表
す。） で示される２価の基を意味する。
水素原子、アルキル基又はハロゲンで置換されたメチレ
ン基もしくはオキシメチレン基を意味し、R5はメチレン
基もしくはオキシメチレン基又は各々アルキル基もしく
はハロゲン化アルキル基で置換されたメチレン基もしく
はオキシメチレン基（この場合、ｐは０〜３の整数を表
す。）を意味するか、又は式： （CH2）qO−CH2−あるいは （OCH2CH2）qO−CH2− （この場合、ｐは１を表し、ｑは１〜４の整数を表
す。） で示される２価の基を意味する。
アルキル基は１〜５の炭素数を有し、１〜３個の水素が
ハロゲン原子、特に塩素原子に置換されてもよい。〕 その代表例としては、例えば、エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド、1,3−ジオキソラン、1,4−ブタンジオ
ールホルマール、エピクロルヒドリンジグリコールホル
マール等が挙げられる。
ハロゲン原子、特に塩素原子に置換されてもよい。〕 その代表例としては、例えば、エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド、1,3−ジオキソラン、1,4−ブタンジオ
ールホルマール、エピクロルヒドリンジグリコールホル
マール等が挙げられる。
本発明における重合触媒は、ルイス酸、プロトン酸及び
そのエステル又は無水物等のカチオン活性な触媒であ
る。
そのエステル又は無水物等のカチオン活性な触媒であ
る。
ルイス酸として、例えば素、スズ、チタン、リン、ヒ素
及びアンチモンのハロゲン化物があり、具体的例として
は、三フッ化ホウ素、四塩化スズ、四塩化チタン、五フ
ッ化リン、五塩化リン、五フッ化ヒ素、五フッ化アンチ
モン及びその錯化合物又は塩が挙げられる。また、プロ
トン酸、そのエステルまたは無水物の具体的例として
は、パークロル酸、トリフルオロメタンスルホン酸、パ
ークロル酸−３級ブチルエステル、アセチルパークロラ
ート、トリメチルオキソニウムヘキサフルオロホスフェ
ート等が挙げられる。
及びアンチモンのハロゲン化物があり、具体的例として
は、三フッ化ホウ素、四塩化スズ、四塩化チタン、五フ
ッ化リン、五塩化リン、五フッ化ヒ素、五フッ化アンチ
モン及びその錯化合物又は塩が挙げられる。また、プロ
トン酸、そのエステルまたは無水物の具体的例として
は、パークロル酸、トリフルオロメタンスルホン酸、パ
ークロル酸−３級ブチルエステル、アセチルパークロラ
ート、トリメチルオキソニウムヘキサフルオロホスフェ
ート等が挙げられる。
本発明に用いられる重合装置は、バッチ式、連続式のい
ずれでも良く、バッチ式重合装置としては、一般式に用
いられる撹拌機付きの反応槽が使用できる。連続式重合
装置としては、コニーダー、二軸スクリュー式連続押出
混練機、二軸のパドル型連続混合機等のセルフクリーニ
ング型混合機が使用可能である。
ずれでも良く、バッチ式重合装置としては、一般式に用
いられる撹拌機付きの反応槽が使用できる。連続式重合
装置としては、コニーダー、二軸スクリュー式連続押出
混練機、二軸のパドル型連続混合機等のセルフクリーニ
ング型混合機が使用可能である。
重合温度は60〜200℃、好ましくは60〜140℃の温度範囲
である。また、重合時間は特に制限はないが、一般に10
秒以上100分以下が選ばれる。このようにして得られた
重合体に重合触媒の失活剤が添加される。
である。また、重合時間は特に制限はないが、一般に10
秒以上100分以下が選ばれる。このようにして得られた
重合体に重合触媒の失活剤が添加される。
本発明に用いられる失活剤のうち、一種はアルカリ金属
酸化物、アルカリ土類金属酸化物、３価及び４価元素の
酸化物より選ばれる少なくとも２種の酸化物を主成分と
するイオン吸着体である。アルカリ金属の酸化物として
は、Na2O、K2O等が挙げられ、アルカリ土類金属の酸化
物としては、MgO、CaO等が挙げられ、さらに３価及び４
価元素の酸化物としては、Al2O3、SiO2、TiO2等が挙げ
られる。
酸化物、アルカリ土類金属酸化物、３価及び４価元素の
酸化物より選ばれる少なくとも２種の酸化物を主成分と
するイオン吸着体である。アルカリ金属の酸化物として
は、Na2O、K2O等が挙げられ、アルカリ土類金属の酸化
物としては、MgO、CaO等が挙げられ、さらに３価及び４
価元素の酸化物としては、Al2O3、SiO2、TiO2等が挙げ
られる。
これらの酸化物より選ばれる少なくとも２種の酸化物を
主成分とするイオン吸着体として、具体的には2.5MgO・
Al2O3・nH2O、2MgO・6SiO2・nH2O、Al2O3・9SiO2・nH
2O、Al2O3・Na2O・2CO3・nH2O、Mg0.7Al0.3Ｏ1.15等が
挙げられる。
主成分とするイオン吸着体として、具体的には2.5MgO・
Al2O3・nH2O、2MgO・6SiO2・nH2O、Al2O3・9SiO2・nH
2O、Al2O3・Na2O・2CO3・nH2O、Mg0.7Al0.3Ｏ1.15等が
挙げられる。
さらに、本発明で用いられる他の失活剤としては、一般
式（Ｉ）： M1 1-xM2x（OH）2An- x/n・mH2O ・・（Ｉ） 上記式（Ｉ）において、M1はアルカリ土類金属より選ば
れる少なくとも１種の２価金属を示し、好ましい例とし
ては、Mg、Caを挙げることができる。上記式（Ｉ）にお
いて、M2は３価金属であり、Ｂ、Al、Ga、In、Ti、Tl等
を示し、好ましい例としてはAlを挙げることができる。
さらに、上記式（Ｉ）において、An-はｎ価のアニオン
を示し、例えば、CO3 2-、OH-、HCO3 -、H2PO4 -、NO3 -、I
-サリチル酸イオン−、クエン酸イオン−、酒石酸イオ
ン−等を挙げることができる。好ましい例としては、CO
3 2-、OH-を挙げることができる。このような失活剤の具
体的な例としては、例えばMg0.75Al0.25（OH）2CO
3 0.125・0.5H2Oで示される天然ハイドロタルサイト、 Mg4.5Al2（OH）13CO3・3.5H2O等で示される合成ハイド
ロタルサイトがある。
式（Ｉ）： M1 1-xM2x（OH）2An- x/n・mH2O ・・（Ｉ） 上記式（Ｉ）において、M1はアルカリ土類金属より選ば
れる少なくとも１種の２価金属を示し、好ましい例とし
ては、Mg、Caを挙げることができる。上記式（Ｉ）にお
いて、M2は３価金属であり、Ｂ、Al、Ga、In、Ti、Tl等
を示し、好ましい例としてはAlを挙げることができる。
さらに、上記式（Ｉ）において、An-はｎ価のアニオン
を示し、例えば、CO3 2-、OH-、HCO3 -、H2PO4 -、NO3 -、I
-サリチル酸イオン−、クエン酸イオン−、酒石酸イオ
ン−等を挙げることができる。好ましい例としては、CO
3 2-、OH-を挙げることができる。このような失活剤の具
体的な例としては、例えばMg0.75Al0.25（OH）2CO
3 0.125・0.5H2Oで示される天然ハイドロタルサイト、 Mg4.5Al2（OH）13CO3・3.5H2O等で示される合成ハイド
ロタルサイトがある。
本発明における失活剤の添加量は重合体に対し、0.01〜
５重量％である。好ましくは0.01〜１重量％であり、特
に好ましくは0.01〜0.5重量％である。添加量が0.01重
量％以下では重合触媒の失活が不充分であり、解重合が
発生する。また、添加量が５重量％以上では成形時に着
色が発生し、成形品の色調が悪化する。
５重量％である。好ましくは0.01〜１重量％であり、特
に好ましくは0.01〜0.5重量％である。添加量が0.01重
量％以下では重合触媒の失活が不充分であり、解重合が
発生する。また、添加量が５重量％以上では成形時に着
色が発生し、成形品の色調が悪化する。
さらに、失活剤の粒径は特に限定されないが、分散性を
向上させるために、100μｍ以下が好ましい。また、失
活剤は重合体との相溶性、分散性等を向上させるため
に、表面処理剤で表面処理をしていても良い。
向上させるために、100μｍ以下が好ましい。また、失
活剤は重合体との相溶性、分散性等を向上させるため
に、表面処理剤で表面処理をしていても良い。
表面処理剤としては、２〜30個の炭素原子と少なくとも
１個の を有する有機酸及び／又は２〜30個の炭素原子を有する
アルコール（１級、２級又は３級アルコール）及び前記
２者とアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム
よりなる群から選ばれた金属とから構成される金属塩等
があり、例えばステアリン酸、リノール酸、オレイン
酸、ラウリン酸、ステアリン酸ソーダ、ステアリン酸マ
グネシウム、オレイン酸ソーダ等を挙げることができ
る。
１個の を有する有機酸及び／又は２〜30個の炭素原子を有する
アルコール（１級、２級又は３級アルコール）及び前記
２者とアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム
よりなる群から選ばれた金属とから構成される金属塩等
があり、例えばステアリン酸、リノール酸、オレイン
酸、ラウリン酸、ステアリン酸ソーダ、ステアリン酸マ
グネシウム、オレイン酸ソーダ等を挙げることができ
る。
さらに、本発明における失活剤は脱結晶水処理をしてい
ても良い。脱結晶水処理は、例えば約110℃〜約400℃の
温度で約１〜40時間空気中又はN2、He、O2、CO2等の雰
囲気中で処理する方法で容易に行うことができる。
ても良い。脱結晶水処理は、例えば約110℃〜約400℃の
温度で約１〜40時間空気中又はN2、He、O2、CO2等の雰
囲気中で処理する方法で容易に行うことができる。
失活剤を添加された重合体は溶融混合される。この加熱
処理により重合触媒が失活される。本発明における加熱
処理は、重合体の融点乃至270℃の温度範囲で実施され
る。好ましくは融点乃至250℃の温度範囲が、特に好ま
しくは融点乃至220℃の温度範囲である。加熱温度が融
点より低いと溶融混合されないために失活が不充分であ
る。また、加熱処理温度が270℃より高いと重合体の分
解が発生し好ましくない。
処理により重合触媒が失活される。本発明における加熱
処理は、重合体の融点乃至270℃の温度範囲で実施され
る。好ましくは融点乃至250℃の温度範囲が、特に好ま
しくは融点乃至220℃の温度範囲である。加熱温度が融
点より低いと溶融混合されないために失活が不充分であ
る。また、加熱処理温度が270℃より高いと重合体の分
解が発生し好ましくない。
加熱処理装置としては、単軸スクリュー式連続押出混練
機、コニーダー、二軸スクリュー式連続押出混練機等が
挙げられる。
機、コニーダー、二軸スクリュー式連続押出混練機等が
挙げられる。
次に、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説
明する。
明する。
なお、実施例及び比較例中に示す値は次のように測定さ
れる。
れる。
還元粘度;2％α−ピネンを含むｐ−クロルフェノール10
0ml中に0.5gのポリマーを溶解してオストワルド粘度計
を用いて60℃で測定した。
0ml中に0.5gのポリマーを溶解してオストワルド粘度計
を用いて60℃で測定した。
ST値（熱安定性）；シリンダー温度230℃の射出成形機
（アーブルグオールラウンダー100、ウエスターン・ト
レーディング（株）製）に樹脂を滞留させて、１×２×
３×120mmの成形片を成形した際に、成形片の表面の2/3
にシルバー・ストリークが発生する限界滞留時間（分）
をST値とした。
（アーブルグオールラウンダー100、ウエスターン・ト
レーディング（株）製）に樹脂を滞留させて、１×２×
３×120mmの成形片を成形した際に、成形片の表面の2/3
にシルバー・ストリークが発生する限界滞留時間（分）
をST値とした。
実施例１〜６ 熱媒を通すことができるジャケット付きの２枚の撹拌翼
を有する５容ニーダーを80℃に調整し、2kgのトリオ
キサンと分子量調節剤としてメチラール1.14mlを投入し
た。混合により第１表に示すコモノマーを加えた。この
混合物を50rpmに撹拌し、これに重合触媒として三フッ
化ホウ素ジエチルエーテラート0.44gを加え重合を行っ
た。30分後に30℃の熱媒を通し、内容物を冷却した。さ
らに、１時間後に内容物を取り出して、重量測定後、第
１表に示す失活剤を第１表に示す添加量で加えた。
を有する５容ニーダーを80℃に調整し、2kgのトリオ
キサンと分子量調節剤としてメチラール1.14mlを投入し
た。混合により第１表に示すコモノマーを加えた。この
混合物を50rpmに撹拌し、これに重合触媒として三フッ
化ホウ素ジエチルエーテラート0.44gを加え重合を行っ
た。30分後に30℃の熱媒を通し、内容物を冷却した。さ
らに、１時間後に内容物を取り出して、重量測定後、第
１表に示す失活剤を第１表に示す添加量で加えた。
この混合物を通常のベント付二軸押出機を用い、第１表
に示す加熱処理温度で溶融混合した。さらに、得られた
ポリマー100重量部に対して水５重量部、トリエチルア
ミン１重量部、2,2′−メチレンビス（４−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）を0.2重量部添加し、通常の
ベント付単軸押出機を用い、200℃、50torrで溶融安定
化した後、還元粘度及びST値を測定した。また、溶融安
定化後、ポリマーを通常の射出成形機を用い成形し、着
色状況を肉眼で比較した。
に示す加熱処理温度で溶融混合した。さらに、得られた
ポリマー100重量部に対して水５重量部、トリエチルア
ミン１重量部、2,2′−メチレンビス（４−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）を0.2重量部添加し、通常の
ベント付単軸押出機を用い、200℃、50torrで溶融安定
化した後、還元粘度及びST値を測定した。また、溶融安
定化後、ポリマーを通常の射出成形機を用い成形し、着
色状況を肉眼で比較した。
実施例７〜９ 失活剤添加後の加熱処理温度を第１表に示す温度に変え
た以外は、実施例１〜６と全く同様の操作を行った。
た以外は、実施例１〜６と全く同様の操作を行った。
実施例10〜13 失活剤として、Mg4.5Al2（OH）13・3H2Oの代わりに第１
表に示す失活剤を使う以外は、実施例１〜６と全く同様
の操作を行った。
表に示す失活剤を使う以外は、実施例１〜６と全く同様
の操作を行った。
比較例１〜２ 実施例１〜６と同様の操作で重合を行った。重合触媒を
添加してから30分後に、５容ニーダーにトリエチルア
ミン１％を含む水をモノマーに対し100重量部加えて、
１時間撹拌し、触媒を失活し、内容物を取り出して微粉
砕した。微粉砕したポリマーは濾過、アセトン洗浄及び
乾燥した。
添加してから30分後に、５容ニーダーにトリエチルア
ミン１％を含む水をモノマーに対し100重量部加えて、
１時間撹拌し、触媒を失活し、内容物を取り出して微粉
砕した。微粉砕したポリマーは濾過、アセトン洗浄及び
乾燥した。
さらに、得られたポリマー100重量部に対して水５重量
部、トリエチルアミン１重量部、2,2′−メチレンビス
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）を0.2重量
部添加し、通常のベント付単軸押出機を用い、200℃、5
0torrで溶融安定化した後、還元粘度及びST値を測定し
た。また、溶融安定化後、ポリマーを通常の射出成形機
を用い成形し、着色状況を肉眼で比較した。その結果を
第２表に示す。
部、トリエチルアミン１重量部、2,2′−メチレンビス
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）を0.2重量
部添加し、通常のベント付単軸押出機を用い、200℃、5
0torrで溶融安定化した後、還元粘度及びST値を測定し
た。また、溶融安定化後、ポリマーを通常の射出成形機
を用い成形し、着色状況を肉眼で比較した。その結果を
第２表に示す。
比較例３〜５ 添加剤添加量を第２表に示す添加量に代える以外は、実
施例１〜６と全く同様の操作を行った。
施例１〜６と全く同様の操作を行った。
（発明の効果） 本発明は、カチオン系重合触媒を用いて重合されたアセ
タール系重合体中の重合触媒の失活に当たり、特定のイ
オン吸着体の存在下で加熱処理することにより、特に後
洗浄を要することなく簡略にかつ効果的に失活でき、熱
安定性に優れたアセタール系重合体が得られる。
タール系重合体中の重合触媒の失活に当たり、特定のイ
オン吸着体の存在下で加熱処理することにより、特に後
洗浄を要することなく簡略にかつ効果的に失活でき、熱
安定性に優れたアセタール系重合体が得られる。
Claims (1)
- 【請求項１】ホルムアルデヒド又はその環状オリゴマー
を主モノマーとした重合、あるいはこれの主モノマーと
共重合しうるコモノマーとの共重合によって、アセター
ル重合体又は共重合体をカチオン活性な重合触媒を用い
て製造し、重合触媒を失活するに当たり、重合後当該重
合体に、 アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、３
価及び４価元素の酸化物より選ばれる少なくとも２種の
酸化物を主成分とするイオン吸着体、又は 一般式（Ｉ）： M1 1-xM2x（OH）2An- x/n・mH2O ・・（Ｉ） （但し、式中、M1はアルカリ土類金属より選ばれた少な
くとも１種の２価金属を示し、M2は３価金属を示し、A
n-はｎ価のアニオンを示す。また、ｘは０＜ｘ≦0.5で
あり、ｍは正の数である。） で表されるイオン吸着体 より選ばれる少なくとも１種を0.01〜５重量％添加し、
当該重合体の融点乃至270℃の温度範囲で加熱処理する
ことを特徴とする、重合触媒の失活法。
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|---|---|---|---|
| JP2232492A JPH0768321B2 (ja) | 1990-09-04 | 1990-09-04 | 重合触媒の失活法 |
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| JP2232492A JPH0768321B2 (ja) | 1990-09-04 | 1990-09-04 | 重合触媒の失活法 |
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| JPH04114003A JPH04114003A (ja) | 1992-04-15 |
| JPH0768321B2 true JPH0768321B2 (ja) | 1995-07-26 |
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ID=16940169
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|---|---|---|---|
| JP2232492A Expired - Lifetime JPH0768321B2 (ja) | 1990-09-04 | 1990-09-04 | 重合触媒の失活法 |
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