JPH04145115A - ポリオキシメチレン共重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はポリオキシメチレン共重合体に関する。さらに
詳しくは、本発明は限定された末端基組成を有する安定
性に優れたポリオキシメチレン共重合体に関するもので
ある。

［従来の技術］ ポリオキシメチレン共重合体は通常ホルムアルデヒド、
またはトリオキサンと環状エーテルとを共重合すること
によって得られる。米国特許筒３、０２７．３５２号明
細書には、トリオキサンとエチレンオキシド、１，３−
ジオキソランとをカチオン共重合して得られる共重合体
の記述がある。

また、米国特許筒３．３３７．５０３号明細書には、ト
リオキサンの重合時に、分子量調節剤としてメチラール
を使用することが開示されている。メチラールを分子量
調節剤として使用すると得られた重合体の末端基はメト
キシ基となる。

ホルムアルデヒド、トリオキサンのカチオン触媒を用い
た重合時にはハイドライドシフト（水素引き抜き反応）
が起こり、重合体の主鎖が切断され、高分子−の重合体
を得ることができない。しかも切断された末端は、メト
キシ基とホルメート基となることが知られている。

一方、トリオキサンとエチレンオキシドなどのアルキレ
ンオキサイドとの共重合時には、水、メタノール、蟻酸
等の水酸基を有する化合物が存在すると、それらが連鎖
移動剤として機能し、不安定な末端構造を形成する。通
常重合後の後処理によって、これらの不安定な末端構造
を分解し、末端基をヒドロキシエトキシ基として安定化
せしめる方法が採用されているが、蟻酸の場合には、さ
らに末端ホルメート基が同時に形成される。重合体中の
末端ホルメート基の量が多いと、安定性に優れた重合体
を得ることができない。

［発明が解決しようとする課題］ 以上の如く、従来の技術で合成されたポリオキシメチレ
ン共重合体は、重合時トリオキサン中の不純物である蟻
酸による連鎖移動反応、及びカチオン触媒による副反応
であるハイドライドシフト反応によって末端ホルメート
基が形成され末端ホルメート基を低減することが困難で
あった。

本発明は、優れた安定性を有するポリオキシメチレン共
重合体に関するものである。更に詳しくは、特に長期の
耐熱性及び耐熱水性に優れたポリオキシメチレン共重合
体に関するものである。

［課題を解決するための手段及び作用］本発明者らは、
ポリオキシメチレンの安定性について鋭意研究の結果、
ポリオキシメチレン共重合体の末端ホルメート基量を、
ある範囲以下にすることによって、極めて優れた安定性
、特に優れた長期の耐熱性及び耐熱水性のポリオキシメ
チレン共重合体が得られることを見いだし本発明を開発
するに至った。

すなわち本発明は、 オキシメチレン単位（−ＣＨ２０−）と、オキシメチレ
ン単位 Ｒｏ。

（ＲＯ，Ｒｏｏ：同−又は、異なって水素、アルキル基
、アリール基より選ばれ、更に異なる炭素原子に結合す
るＲｏ、異なる炭素原子に結合するＲｏ゛もそれぞれ同
−又は、異なって水素、アルキル基、アリール基より選
ばれる。ｎは１以上の整数、ｍ＝２〜６）からなるポリ
オキシメチレン共重合体であって、重合体の赤外線分光
測定において、末端基ホルメートに起因する吸光度（Ｄ
、７．。）が、メチレン基に起因する吸光度（Ｄ、、、
。）に対して下記で示される範囲にあることを特徴とす
る安定性に優れたポリオキシメチレン共重合体に関する
ものである。

次に本発明を具体的に説明する。

本発明のボリオキシメヂレン共重合体は、ホルムアルデ
ヒドもしくはトリオキサンと、−１１ｆｌ１式（Ｒｏ、
ＲＱ’：同−又は、異なって水素、アルキル基、アリー
ル基より選ばれ、更に異なる炭素原子に結合するＲ８、
異なる炭素原子に結合するＲ０゛もそれぞれ同−又は、
異なって水素、アルキル基、アリール基より選ばれる。

ｒｎ＝＝２〜６）で表される環状エーテル、 もしくは−数式 （ＲＯ、Ｒｏ’：同−又は、異なって水素、アルキル基
、アリール基より選ばれ、更に異なる炭素原子に結合す
るＲｏ、異なる炭素原子に結合するＲｏｏもそれぞれ同
−又は、異なって水素、アルキル基、アリール基より選
ばれる。ｍ＝２〜６）で表される環状ホルマールとをカ
チオン触媒を用いて共重合して、得ることが出来る。

本発明の重合体を得るために用いられる環状エーテルと
しては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシド、スチレンオキシドなどが挙げら
れる。

環状ホルマールとしては、例えば、エチレングリコール
ホルマール（１，３−ジオキソラン）、ジエチレングリ
コールホルマール、１，３−プロパンジオールホルマー
ル、１．４−ブタンジオールホルマール、１，５−ベン
タンジオールポルマール、１．６−ヘキサンジオールホ
ルマールなどが挙げられる。特に好ましいコモノマーは
エチレングリコールホルマール（Ｉ、３−ジオキソラン
）である。

又本発明の重合体はポリアセタールホモポリマーと上記
の環状エーテルもしくは環状ホルマールとをカチオン触
媒の存在下で反応させることによっても得ることが出来
る。

本発明の重合体を得るために用いられるカチオン重合触
媒としては、パーフルオロアルキルスルホン酸又はその
誘導体が適している。具体的には例えば、トリフルオロ
メタンスルホン酸、ペンタフルオロエタンスルホン酸、
及びこれら超強酸の無水物、あるいは超強酸のアルキル
エステルなどが挙げられる。また、触媒の濃度としては
、重合活性が充分であれば低い方が好ましい。触媒１度
が高いとポリマー中に残存した触媒が解重合を起こすた
め熱安定性を低下させる。本発明においては触媒濃度は
、生モノマーに対し、ＩＸ］、０−’〜２Ｘ１０−’ｍ
ｏβ％の範囲が好ましい。

本発明者らは、パーフルオロアルキルスルホン酸又はそ
の誘導体をカチオン重合触媒として用いた場合に、通常
、トリオキサンの重合あるいは共重合に用いられている
カチオン重合触媒である３フツ化ホウ素等のルイス酸触
媒に比較し、特異的に、重合時の副反応であるパイドラ
イドシフトが抑制されることを見いだした。

このことは、従来カチオン重合では、ｆｉ　０時の副反
応のために製造が困難であったより高い分子量のポリオ
キシメチレン重合体の製造が、容易になることを意味す
る。

重合後、重合ポリマー中に含まれる触媒は、解重合を起
こすため、一般に触媒を失活するために、トリエチルア
ミンなどの塩基性物質を含む水溶液、あるいは有機溶媒
と接触させるか、あるいは塩基性物質を添加溶融混合す
ることによって中和失活する。また、本発明者らは少な
（とも２種類以上の金属酸化物あるいは金属水酸化物か
らなる結晶性の酸吸着剤を添加溶融混合することによっ
て、失活する事が非常に効果的であることも見いだした
。更に詳しくは、ポリオキシメチレン共重合体１００重
量部に対し、 ａ、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、３
価及び４価元素の酸化物より選ばれる少なくとも２種の
酸化物を主成分とするイオン吸着体。

又は ｂ、一般式 Ｍ　１　　＋−ｘ　　Ｍ　２　ｘ（ＯＨ）　　２　　Ａ
″−ｘ／ｎ’ｍ　Ｈ２０（但し、式中Ｍ１はアルカリ土
類金属より選ばれる少なくとも１種の２価金属を示し、
Ｍ２は３価金属を示し、Ａ″−は０価のアニオンを示す
。またＸはＯ＜ｘ≦０．５であり、ｍは正の数である。

） で表されるイオン吸着体 より選ばれる少なくとも１種を０．０１〜５．０ｗｔ％
更に好ましくは０．０１−１ｗｔ％添加し溶融混合する
ことが好ましい。ここで、アルカリ金属酸化物としては
、例えばＮａ２Ｏ，Ｋｇ　Ｏ等が挙げられ、アルカリ土
類金属酸化物としては、例えばＭｇＯ，ＣａＯ等が挙げ
られ、更に３価及び４価元素の酸化物としては、例えば
Ａ　ｔ２　ｔ　Ｏ３゜Ｓ　１０　ｚ　＋　Ｔ　Ｌ　Ｏ２
等が挙げられる。これら酸化物より選ばれる少なくとも
２種の酸化物を主成分とするイオン吸着体として、具体
的には２．５Ｍｇ０−ＡＱ□０３　・ｎＨ２Ｏ，２Ｍｇ
０−６ＳｉＯｚ　”ｎＨｚ　Ｏ，Ａｆｌｚ　Ｏｓ　”９
ＳｉＯｚ−ｎＨｚ　　Ｏ，ＡＡｚ　　０３　　”Ｎａｚ
　　Ｏ’　　２ＣＯｓ　　”ｎ　Ｈ２０、Ｍｇａ７ＡＡ
ａ３０１．１５　等が挙げられる。また一般式　Ｍ　Ｌ
　＋−ｘＭ　２−（ＯＨ）　　２Ａ　’−ｘ／ｎ’ｍ　
Ｈ２０において、Ｍｌの例としては、Ｍｇ、Ｃａ等、Ｍ
２の例としては、Ｂ。

Ａｊ２．Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｉ、ＴＱ等、Ａ’−の例として
ばＣＯ，”−、ＯＨ−、ＨＣＯ，−、Ｈ２ＰＯ，−。

Ｎｏ、−、Ｉ−、サルチル酸イオン−、クエン酸イオン
−１酒石酸イオンー等が挙げられる。特に好ましい例と
してはＣｏ３２−、ＯＨ−が挙げられる。この種のイオ
ン吸着体の具体例としては、Ｍｇｏ７ｓＡｆｆａ、ｚｓ
　（ＯＨ）　２　ＣＯｓ　Ｑ、１２６　　”０．５Ｈ，
Ｏで示される天然ハイドロタルサイト、Ｍｇ＋、ｓ　Ａ
ｊ２ｚ　　（ＯＨ）＋ａＣＯａ−３，５Ｈ，Ｏ等で示さ
れる合成ハイドロタルサイトがある。

分子量調節剤は、アルコール、エーテル類か好ましく、
特にメチラールなどのアルキルエーテルが最も好ましい
。この他、水、蟻酸、蟻酸メチルなども分子量調節剤と
して有効であるが、本発明においては、特に蟻酸、蟻酸
メチルでは末端フォルメート基を形成するため好ましく
ない。また、水も不安定な末端水酸基を形成するために
好ましくない。従って、モノマー中に不純物として水、
蟻酸あるいは蟻酸メチルが含まれる場合には、重合に先
立ち精製しこれらの不純物を極力低減させる必要がある
。好ましい、モノマー中の水、蟻酸、蟻酸メチルの量は
、それぞれ４０ｉ）ｆ）ｍ以下である。

本発明の重合体の分子量は、１．０．０００〜２００．
０００の範囲が好ましい。分子量が１０．０００以下で
は充分な機械物性を得ることがａ来ない。また、分子量
が２００，０００以上になると、成形、押し出し等の加
工性が著しく低下し、実用的でない。

本発明においては、重合体の末端基構造及び末端基組成
が極めて重要なポイントである。

本発明において重合体の末端基としては、メトキシ基（
−〇ＣＨ３）等のアルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ
基 （Ｒｏ、Ｒｏｏ：同−又は、異なって水素、アルキル基
、アリール基より選ばれ、更に異なる炭素原子に結合す
るＲｏ、異なる炭素原子に結合するＲｏ゛もそれぞれ同
−又は、異なって水素、アルキル基、アリール基より選
ばれる。ｍ＝２〜６）、ホルメート基である。これら以
外の末端基、例えば、オキシメチレンユニットに付加し
た水酸基は、非常に不安定で、重合後の後処理、例えば
アルカリ性物質の存在下での加熱分解によって、分解除
去し、ヒドロキシアルコキシ基と°しなければならない
。

本発明では、これら末端基において、ホルメートの量が
最も重要なポイントである。共重合体のホルメート末端
基の量は、重合体を熱プレスして得たフィルムの赤外線
分光スペクトルにより測定できる。末端ホルメートに起
因する吸収波数（ν）は１７１０ｃｍ−’であり、ポリ
オキシメチレン主釦のメチレン基に起因する吸収波数（
Ｖ）は１４７０ｃｍ−’である。共重合体の末端ポルメ
ート基の量はこれら吸光度の比Ｄ１７．。／ＤＩ４７゜
で表すことができる。

本発明における共重合体のホルメート基の量はＤ　ｌ７
１０／　Ｄ　Ｉ４７０として０．０２５以下、更に好ま
しくは０．０２０以下でなけばならない。

Ｄ　ｌ７１０／　Ｄ　Ｉ４７０がこれ以上の場合には、
共重合体の耐熱エージング特性及び耐熱水性が低下する
。

［実施例コ 以下実施例により本発明を説明するが、実施例により本
発明が何等限定されるものではない。

なお実施例中の測定項目は次の通りである。

１、末端ホルメート：共重合体を２００’ｔ：で熱プレ
スし、１５μのフィルムを形成する。得られたフィルム
の赤外線吸収スペクトルを取り、シ＝１７１０ｃｍ−’
での吸光度とＶ＝１４７０ｃｍ−’の吸光度の比Ｄ　ｌ
７１０／　Ｄ　Ｉ４７０を計算する。

２、オキシアルキレンユニット挿入量；共重合体１０ｇ
を１００ｒｒｌ！の３Ｎ　　ＨＣｕ水溶液に入れ密封容
器中で、１２０ｔＸ２時間加熱し分解させる。冷却後水
溶液中のアルキレングリコール、ジアルキレングリコー
ル、トリアルキレングリコールの量をガスクロマトグラ
フィー（Ｆ　Ｉ　Ｄ）にて測定し、オキシアルキレンユ
ニットの量を共重合体のオキシメチレンユニットに対す
るモル％で表す。

３、ＭＩ：ＡＳＴＭ　　Ｄ−１２３８−８６に基づく。

４、熱安定性ニジリンダ−温度２３０ｔ：の射出成形機
（アーブルグオールラウンダ−１００、ウェスターン・
トレーデイングー製）に樹脂を滞留させて１２Ｘ１２０
ｘ３ｍｍの成形片を成形し成形片表面にシルバーストリ
ークが発生する時間（ｍｉｎ）を求める。値が高いはど
ポリマーの熱安定性が優れる。

５、耐熱エージング：ＡＳＴＭ　　Ｄ−６３８に基づく
引っ張り試験片を、１４０ｔ：ギアーオーブン（田葉井
製作所製、ＧＰＳ−２２２型）に保持し評価した。測定
項目は引張強度保持率である。

６、耐熱水性：ＡＳＴＭ　　Ｄ−６３８に基づく引っ張
り試験片を、１２０℃に調節した熱水中（流水式）に浸
漬し評価した。測定項目は引張強度保持率である。

［実施例−ＩＪ 高度に精製したトリオキサン（トリオキサン中の水≦５
ｐｐｍ、蟻酸≦５ｐｐｍ）２０００ｇ、１．３−ジオキ
ソラン（トリオキサンに対し５ｍｏβ％）、およびメチ
ラール（トリオキサンに対し０．２ｍｏβ％）を２枚の
Σ羽根を有するジャケット付きのニーダーに入れて７０
℃に昇温した。ついでトリフルオロメタンスルホン酸の
ジオキサン溶液（０，００２ｍｏｇ、／Ｊ２）をトリフ
ルオロメタンスルホン酸がトリオキサンに対し５Ｘ１０
−６ｍｏρ％となるように加え重合を行った。反応開始
後、１５ｍ１ｎ経過したところでジャケットに冷水を入
れ窒素雰囲気下冷却した。

１時間後、ニーダ−の内容物を取り出し失活剤どしてＭ
　ｇ　０．７１！Ａ　Ｑ　０．２８０１．１２８　　（
キョワードＫＷ２３００　協和化学）を得られたポリマ
ーに対し０．１ｗｔ％添加し、ベント付きの２軸押し出
し機を用いて、２００℃で押し出した。更に、得られた
ポリマー１００重量部に対しトリエチルアミン１重量部
、水５重量部、２，２−メチレンビス−（４メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）を０．２重量部添加し、ベン
ト付き単軸押し出し機で押し出した（押し出し温度２０
０℃、ベント圧力２０〇七。ｒ　ｒ　）　ｅ得られた共
重合体の末端ホルメート、オキシアルキレンユニット挿
入量。

ＭＩ、熱安定性、耐熱エージング、耐熱水性を評価した
。結果を表−１に示す。耐熱エージング。

耐熱水性共に、２０００時間経過後の引張強度保持率は
８０％以上であった。

［実施例−２〜１７］ 実施例−１と同様の方法で、触媒濃度、１，３−ジオキ
ソランの量、メチラールの量、あるいはコモノマーの種
類などを変えて表−１に示す条件でポリオキシメチレン
共重合体を合成した。得られたポリマーを実施例−１と
同様の処理を行ない、同様の評価を行った。結果を表−
１に示す。

いずれも実施例−１と同様、耐熱二−ジング、耐熱水性
共に優れており、２０００時間経過後の引張強度保持率
は８０％以上であった。

［比較例−１〜７］ 実施例−１の装置を用い、重合触媒としてトリフルオロ
メタンスルホン酸に変えて、３フツ化ホウ素ジブチルエ
ーテレート（０，０２ｍｏｆｆ／Ｌベンゼン溶液）を用
い、触媒濃度としてトリオキサンに対し５Ｘ１０−”ｍ
ｏ４％を加えた外は実施例−１と同様の方法で、コモノ
マー量、分子量調節剤としてメチラールの量を種々変え
、ポリオキシメチレン共重合体を重合し、実施例−１と
同様に失活剤と溶融混合した。得られたポリマーを実施
例−１と同様の処理を行ない、評価を行った。

結果を表−１に示す。いずれも実施例に比べ、耐熱エー
ジング、耐熱水性共に劣っており、２０００時間経過後
の引張強度保持率は５０％以下であった。

［比較例−８，９コ 実施例−５の条件でポリオキシメチレン共重合体を重合
し、重合後の冷却をＡｉｒｌｖｏｆｆ％含む窒素雰囲気
下で行った外は、実施例−１と同様の方法でポリオキシ
メチレン共重合体を得た。得られたポリマーを実施例−
１と同様の評価を行った。結果を表−１に示す。いずれ
も実施例に比べ、耐熱エージング、耐熱水性共に劣って
おり、２０００時間経過後の引張強度保持率は５０％以
下であった。

［実施例−１８〜２３］ 実施例−３の条件でポリオキシメチレンコポリマーを重
合し、重合後の失活剤として表−２に示す失活剤を用い
、実施例−３と同様の方法で、溶融混合した。得られた
ポリマーを実施例−３と同様の処理を行ない、同様の評
価を行った。結果を表−２に示す。いずれも実施例−１
と同様、耐熱エージング、耐熱水性共に優れており、２
０００時間経過後の引張強度保持率は８０％以上であっ
た。

［実施例−２４］ 内径が５０ｍｍの円が一部重なった断面を有し、Ｌ／Ｄ
＝　１４の外側に熱媒を通すことの出来るジャケット付
きのバレルと、その内側に互いにかみ合う多数のパドル
の付いた二本の回転軸からなる連続式混合反応機（ＫＲ
Ｃ−ニーダ−栗本鉄鋼所■製）を用い、ジャケット温度
８０℃、回転数７８ｒｐｍで、トリオキサン（２Ｋ　ｇ
／ｈ）、［３−ジオキソラン（トリオキサンに対し５ｍ
ｏｇ％）、メチラール（トリオキサンに対し０．３ｍｏ
１２％）、及びトリフルオロメタンスルホン酸のジオキ
サン溶液（０，００２ｍｏｆｆ／β）をトリフルオロメ
タンスルホン酸がトリオキサンに対し５Ｘ１０−’ｍｏ
ｎ％となるように連続的に供給し重合を行った。重合機
より出たポリマーを窒素雰囲気下で取り出し、次いでポ
リマーに失活剤としてＭ　ｇ　ｏ７ｓＡ　Ａ　０．２８
０１．１２８　　（キョワードＫＷ２３００　　協和化
学）をポリマーに対しＯ，１ｗｔ％添加し、ベント付き
の２軸押し出し機を用いて、２００℃で押し出したａ更
に、得られたポリマー１００重量部に対しトリエチルア
ミン１重量部、水５重量部、２，２−メチレンビス−（
４メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）を０．２重量部
添加し、ベント付き単軸押し出し機で押し出した（押し
出し温度２００℃、ベント圧力２００ｔｏｒｒ）。得ら
れた共重合体を実施例−１と同様に評価した。結果を表
−２に示す。耐熱エージング、耐熱水性共に、２０００
時間経過後の引張強度保持率は８０％以上であった。

［比較例−１０］ 実施例−２４と、同じ重合装置を用い、重合触媒として
トリフルオロメタンスルホン酸に変え３フツ化ホウ素ジ
ブチルエーテレート（０，０２ｍ、　ｏρ／Ｌベンゼン
溶液）を用い、触媒濃度としてトリオキサンに対し５Ｘ
１０−３ｍｏｎ％で連続的に供給し、た外は実施例−２
３と同様の条件でポリオキシメチレン共重合体を重合し
た。重合機よりのポリマーは、直接５ｗｔ％のトリエチ
ルアミン水溶液の中に取り出し、重合触媒を失活した。

得られたポリマーをろ過し、窒素気流下で加熱（１３５
℃）乾燥した。次いで実施例−２３と同様に、得られた
ポリマー１００重量部に対しトリエチルアミン１重量部
、水５重量部、２．２−メチレンビス−（４メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）を０．２重量部添加し、ベン
ト付き車軸押し出し機で押し出した（押し出し温度２０
０℃、ベント圧力２００ｔｏｒｒ）。得られた共重合体
を実施例−２３と同様に評価した。結果を表−２に示す
。耐熱エージング、耐熱水性共に、２０００時間経過後
の引張強度保持率は５０％以下であった。

（以下余白） ［発明の効果］ 本発明の共重合体は、強度、剛性、疲労特性、摩擦摩耗
特性、熱安定性等に優れており、従来のポリオキシメチ
レン単独重合体及び共重合体が使用されてきた用途、例
えばカム、ギア、スイッチ、ハンドル、レバー、リール
、ハブ、軸受けなどの各種機構部品、ファスナー、ボタ
ン、クリップなどの各種雑貨部品、その他多くの自動車
、電気、電子部品などに用いることができる。また、木
共重合体の優れた特性を生かし、ポンプインペラー、ポ
ンプケーシング、シャワーノズル、蛇口などの水回りの
部品に用いることができる。その他、押し出し棒、シー
ト、ブローなどの加工も可能である。また、従来公知の
添加剤、例えば各種の酸化防止剤、熱安定剤、顔料、核
剤、帯電防止剤、耐候剤など、各種の強化材料、例えば
カーボンファイバー、ガラスファイバー、ガラスピーズ
、タルク、マイカなどの添加、配合ができる。

そのほか、ポリウレタン、ＰＭＭＡ、ＰＥなどとのポリ
マーブレンド、ポリマーアロイが可能である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）オキシメチレン単位（−ＣＨ＿２Ｏ−）と、オキ
   シアルキレン単位 ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿０、Ｒ＿０′：同一又は、異なって水素、アルキ
   ル基、アリール基より選ばれ、更に異なる炭素原子に結
   合するＲ＿０、異なる炭素原子に結合するＲ＿０′もそ
   れぞれ同一又は、異なって水素、アルキル基、アリール
   基より選ばれる。ｎは１以上の整数、ｍ＝２〜６）から
   なるポリオキシメチレン共重合体であって、重合体の赤
   外線分光測定において、末端基ホルメートに起因する吸
   光度（Ｄ＿１＿７＿１＿０）が、メチレン基に起因する
   吸光度（Ｄ＿１＿４＿７＿０）に対して下記で示される
   範囲にあることを特徴とするポリオキシメチレン共重合
   体。 Ｄ＿１＿７＿１＿０／Ｄ＿１＿４＿７＿０≦０．０２５
   （２）Ｄ＿１＿７＿１＿０／Ｄ＿１＿４＿７＿０≦０．
   ０２であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   のポリオキシメチレン共重合体。 （３）ポリオキシメチレン共重合体１００重量部に対し
   、 ａ、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、３
   価及び４価元素の酸化物より選ばれる少なくとも２種の
   酸化物を主成分とするイオン吸着体。 又は ｂ、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中Ｍ１はアルカリ土類金属より選ばれる少な
   くとも１種の２価金属を示し、 Ｍ２は３価金属を示し、Ａ＾ｎ＾−はｎ価のアニオンを
   示す。またｘは０＜ｘ≦０．５であり、ｍは正の数であ
   る。） で表されるイオン吸着体 より選ばれる少なくとも１種を０．０１〜５．０ｗｔ％
   含む特許請求の範囲第１項又は第２項記載のポリオキシ
   メチレン共重合体。