JP3310658B1 - 高分子の合成方法 - Google Patents
高分子の合成方法Info
- Publication number
- JP3310658B1 JP3310658B1 JP2000604091A JP2000604091A JP3310658B1 JP 3310658 B1 JP3310658 B1 JP 3310658B1 JP 2000604091 A JP2000604091 A JP 2000604091A JP 2000604091 A JP2000604091 A JP 2000604091A JP 3310658 B1 JP3310658 B1 JP 3310658B1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- conjugated polymer
- synthesizing
- polymer
- aromatic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000001955 polymer synthesis method Methods 0.000 title 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 60
- 229920000547 conjugated polymer Polymers 0.000 claims abstract description 35
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims abstract description 34
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 28
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical group [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 24
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 23
- UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N borane Chemical group [10BH3] UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 125000005620 boronic acid group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 125000003010 ionic group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 68
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 43
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 42
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical group [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 16
- -1 organic cation salt Chemical class 0.000 claims description 16
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 16
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 14
- 125000005207 tetraalkylammonium group Chemical group 0.000 claims description 14
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 11
- ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N boronic acid Chemical compound OBO ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 claims description 7
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 claims description 5
- RXACYPFGPNTUNV-UHFFFAOYSA-N 9,9-dioctylfluorene Chemical compound C1=CC=C2C(CCCCCCCC)(CCCCCCCC)C3=CC=CC=C3C2=C1 RXACYPFGPNTUNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001638 boron Chemical class 0.000 claims description 2
- URSLCTBXQMKCFE-UHFFFAOYSA-N dihydrogenborate Chemical group OB(O)[O-] URSLCTBXQMKCFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 claims 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 27
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 10
- 239000002585 base Substances 0.000 description 9
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 description 8
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 150000004820 halides Chemical group 0.000 description 7
- CYKLQIOPIMZZBZ-UHFFFAOYSA-N 2,7-dibromo-9,9-dioctylfluorene Chemical compound C1=C(Br)C=C2C(CCCCCCCC)(CCCCCCCC)C3=CC(Br)=CC=C3C2=C1 CYKLQIOPIMZZBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 150000005622 tetraalkylammonium hydroxides Chemical class 0.000 description 6
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 5
- 150000002500 ions Chemical group 0.000 description 5
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 4
- HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N phenylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1 HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006069 Suzuki reaction reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Divinylene sulfide Natural products C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 2
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- VBXDEEVJTYBRJJ-UHFFFAOYSA-N diboronic acid Chemical compound OBOBO VBXDEEVJTYBRJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2C3=C[CH]C=CC3=CC2=C1 RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 2
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=N1 PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N o-biphenylenemethane Natural products C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 2
- IVDFJHOHABJVEH-UHFFFAOYSA-N pinacol Chemical compound CC(C)(O)C(C)(C)O IVDFJHOHABJVEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229920000553 poly(phenylenevinylene) Polymers 0.000 description 2
- 229920002098 polyfluorene Polymers 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- APBDREXAUGXCCV-UHFFFAOYSA-L tetraethylazanium;carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O.CC[N+](CC)(CC)CC.CC[N+](CC)(CC)CC APBDREXAUGXCCV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M tetrapropylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 2
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 description 2
- FNQJDLTXOVEEFB-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-benzothiadiazole Chemical compound C1=CC=C2SN=NC2=C1 FNQJDLTXOVEEFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZWLRLIAVLSBQU-UHFFFAOYSA-N 1,2-dioctyl-9h-fluorene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=C(CCCCCCCC)C(CCCCCCCC)=C3CC2=C1 PZWLRLIAVLSBQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002030 1,2-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:1])=C([*:2])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001989 1,3-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:1])=C([H])C([*:2])=C1[H] 0.000 description 1
- SGUVLZREKBPKCE-UHFFFAOYSA-N 1,5-diazabicyclo[4.3.0]-non-5-ene Chemical compound C1CCN=C2CCCN21 SGUVLZREKBPKCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZLUCKTESKFRR-UHFFFAOYSA-N 2,7-dibromo-3h-1,2,3-benzothiadiazole Chemical compound C1=CC(Br)=C2SN(Br)NC2=C1 RTZLUCKTESKFRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005964 Acibenzolar-S-methyl Substances 0.000 description 1
- PYUFIOHJOOKRPQ-UHFFFAOYSA-N B([O-])[O-].C(C)[N+](CC)(CC)CC.C(C)[N+](CC)(CC)CC Chemical compound B([O-])[O-].C(C)[N+](CC)(CC)CC.C(C)[N+](CC)(CC)CC PYUFIOHJOOKRPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001609 Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- JFBZPFYRPYOZCQ-UHFFFAOYSA-N [Li].[Al] Chemical compound [Li].[Al] JFBZPFYRPYOZCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000002529 biphenylenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C12)* 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006704 dehydrohalogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- AZHSSKPUVBVXLK-UHFFFAOYSA-N ethane-1,1-diol Chemical class CC(O)O AZHSSKPUVBVXLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000005549 heteroarylene group Chemical group 0.000 description 1
- CUPFNGOKRMWUOO-UHFFFAOYSA-N hydron;difluoride Chemical compound F.F CUPFNGOKRMWUOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008400 supply water Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- CPOUUWYFNYIYLQ-UHFFFAOYSA-M tetra(propan-2-yl)azanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC(C)[N+](C(C)C)(C(C)C)C(C)C CPOUUWYFNYIYLQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005259 triarylamine group Chemical group 0.000 description 1
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M triflate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004684 trihydrates Chemical class 0.000 description 1
- JABYJIQOLGWMQW-UHFFFAOYSA-N undec-4-ene Chemical compound CCCCCCC=CCCC JABYJIQOLGWMQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/10—Organic polymers or oligomers
- H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
- H10K85/113—Heteroaromatic compounds comprising sulfur or selene, e.g. polythiophene
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/10—Organic polymers or oligomers
- H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
- H10K85/115—Polyfluorene; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
選択されたホウ素誘導体官能基を少なくとも2つ有する
芳香族モノマーと、反応性ハロゲン化物官能基を少なく
とも2つ有する芳香族モノマー同士、または、(b)反
応性ハロゲン化物官能基を1つ有し、かつ、ボロン酸
基、ボロン酸エステル基、ボラン基から選択されたホウ
素誘導体官能基を1つ有する芳香族モノマー自身を反応
混合物中で重合させることにより、共役高分子を得る。
前記反応混合物には、芳香族モノマーを重合させる際に
触媒として機能し得る量の触媒と、ホウ素誘導体官能基
−BOH3 -負イオン基に変換させるに充分な量の有機物
塩基とが含有されている。
Description
等の光デバイスに使用される共役高分子等の高分子の合
成方法に関する。
機エレクトロルミネッセンス素子が知られている。例え
ば、国際公開公報第WO90/13148号には、少な
くとも1種類の共役高分子を含有する高分子膜が電極間
に介装された素子が開示されている。この場合、高分子
膜は、電子と正孔が注入された際に発光するポリ(パラ
−フェニレンビニレン)(PPV)膜からなるものであ
る。この種の素子には、電極や正孔を輸送することが可
能な別の層を組み込んでもよい。欧州出願公開第544
795号(EP-A-0544795)に開示されているように、P
PVや他のポリ(アリーレンビニレン)高分子のバンド
ギャップは、波長や量子効率、屈折率を変調させるため
の調節がなされることもある。
ビニレン)は、加熱された際に官能基が離脱することに
よって共役高分子となる前駆体を用いた方法や、また
は、脱ハロゲン化水素反応等のその他の方法によって簡
便に合成することができる。しかしながら、光デバイス
としての用途に適する高分子は、ポリ(アリーレンビニ
レン)のみではない。アリールを含む他の高分子も有用
であり、そのような共役高分子を生成するのに概ね有用
な方法の1つに、スズキカップリング反応が挙げられる
(Synthetic Communications 11(7),513,1981)。こ
の反応は、通常、反応原系として、パラジウム基触媒、
水溶性アルカリ炭酸塩または重炭酸塩の無機物塩基、お
よび溶媒、場合によってはさらに高分子生成物を使用す
るものである。反応原系のモノマーは、典型的には二ボ
ロン酸モノマーあるいは二ボロン酸塩モノマーと、二臭
化モノマーである。
キカップリング反応を改良して芳香族モノマーから共役
高分子を生成する試みをなしたものである。米国特許第
5,777,070号によれば、このような反応は、ト
ルエン等の非極性溶媒を必要とする。しかしながら、こ
の種の非極性溶媒は、反応速度を低下させるものとして
認識されている。このような欠点を克服するために、米
国特許第5,777,070号では、アリクワト(Aliq
uat)という登録商標で販売されているトリカプリルメ
チルアンモニウムクロライド等の相転移触媒を使用して
反応速度を高めることが提案されている。このため、反
応混合物は、トルエン等の有機溶剤、ナトリウム重炭酸
塩等の無機物塩基、触媒として必要な量のパラジウム錯
体、触媒として必要な量の相転移触媒を含有する。
70号に開示された方法における問題点につき考察を加
えた。第1に、反応が極めて遅いことである。所望の分
子量を有する高分子を生成するのに、通常で18時間程
度の反応時間を要する。反応時間がこのように長い場
合、高分子生成物が変色してしまうことや、触媒が分解
してしまうことが懸念される。第2に、反応における再
現性が幾分乏しいことである。高分子生成物の分子量
は、一般的に、モノマー同士を共重合させる際のモノマ
ー比で制御する。しかしながら、本発明者らによれば、
米国特許第5,777,070号において 開示された
方法に従って高分子を製造すると、当初のモノマー比を
同じにした場合であっても、反応毎に、ピーク分子量に
著しいバラツキが生ずることが確認された。本発明者ら
が行った実験によれば、当初のモノマー比を同じにした
場合であっても、高分子生成物のピーク分子量は、約1
00,000も変動した。第3に、本発明者らによれ
ば、ガラスの反応容器を使用した場合、大量の泡沫が生
じることが観察された。さらに、反応容器の壁部に強力
に付着する副生成物が生成した。これらは除去が困難で
あるため、特殊な反応容器を使用することが必要であ
る。これらの問題は、生産規模を拡大することを困難に
しており、しかも、多大な製造コストを要する原因とな
っている。
かを克服することを目的とする。
で、(a)ボロン酸基、ボロン酸エステル基、ボラン基
から選択されたホウ素誘導体官能基を少なくとも2つ有
する芳香族モノマーと、反応性ハロゲン化物官能基を少
なくとも2つ有する芳香族モノマー同士、または、 (b)反応性ハロゲン化物官能基を1つ有し、かつ、ボ
ロン酸基、ボロン酸エステル基、ボラン基から選択され
たホウ素誘導体官能基を1つ有する芳香族モノマー自身
を重合させる工程を有する共役高分子の合成方法であっ
て、 前記反応混合物には、芳香族モノマーを重合させる際に
触媒として機能し得る量の触媒と、ホウ素誘導体官能基
を−BX3 -負イオン基(XはFまたはOHから独立して
選択される)に変換させるに充分な量の有機物塩基とが
含有されていることを特徴とする共役高分子の合成方法
が提供される。
応性ハロゲン化物基とボロン酸塩負イオン基(−B
(X)3 -)の消失を伴って進行する。
ンを有する塩を形成するためのホウ素誘導体官能基から
有機物塩基によるボロン酸塩負イオン基(−B
(X)3 -)への変換は、重合に先立って重合が生じない
条件下で遂行される。
Fm -という一般式で表される。なお、n+m=3であ
り、nおよびmは、それぞれ、0、1、2または3であ
る。好適なボロン酸塩負イオン基は、−B(OH)3 -基
である。しかしながら、反応は、有機物塩基として、例
えば、テトラアルキルアンモニウムフルオライドを使用
し、−B(OH)2F-負イオン基を経由させるようにし
た場合であっても進行させることが可能である。
は、完全に共役した高分子、換言すれば、その高分子鎖
の全長に亘って共役した高分子、または、部分的に共役
した高分子、換言すれば、共役した部分と共役していな
い部分とをともに含んだ高分子のいずれかをいう。
香族環と直接的に置換可能な置換基を有するあらゆるモ
ノマーを指称する。1以上の芳香族環を有するモノマー
の場合、官能基を、同一の芳香族環または相違する芳香
族環のいずれかに置換することができる。適切な種類の
モノマーとしては、アリーレン、ヘテロ環芳香族モノマ
ー、ビフェニレンやナフタレン、フルオレン等の縮合芳
香族系を例示することができるが、これらに限定される
ものではない。好適なモノマーは、アリーレン、ヘテロ
アリーレン、トリアリールアミンまたはビスアリーレン
ビニレンである。モノマー内の各芳香族基は、置換され
ていもよいし、置換されていなくてもよい。モノマーの
特に好適な例としては、ジアルキルフェニレン、ジアル
コキシフェニレン、置換されたチオフェン、置換されて
いないチオフェン、ベンゾチアジアゾール、9,9−ジ
−n−オクチルフルオレン等のジアルキルフルオレンを
挙げることができる。高分子鎖の所望の位置に官能基を
付加するのであれば、1以上のモノマーから、数個〜数
十個程度の比較的小さな単位からなる鎖を予め形成して
おくこともできる。
において、幾つかまたは全ての官能基が直接的に芳香族
環に置換されないようなモノマー、特に、他の種類の不
飽和モノマーを使用してもよい。
エレクトロルミネッセンス素子等の光デバイスに使用さ
れる半導電性共役高分子のような共役高分子を重合によ
って生成する種類のものである。この種の高分子は、発
光層、正孔輸送層または電子輸送層の構成材料として使
用される。ルミネッセンス高分子は、この種の素子に特
に有用である。共役高分子は、共役部分を含んでいるも
のであれば、完全に共役しているものでもよく、部分的
に共役しているものでもよい。また、共役高分子は、ホ
モポリマー、コポリマーまたはオリゴマーであってもよ
い。さらに、線状のものであってもよいし、樹枝状体の
ように分岐鎖を有するものであってもよい。
応を起こすのに適切な官能基を有するものでなければな
らない。第1の形態では、第1の反応性二ハロゲン化モ
ノマーが、2つのホウ素誘導体官能基を有する第2のモ
ノマーで重合される。この形態では、第1のモノマーと
第2のモノマーは、同一のモノマーであってもよいし異
なるモノマーであってもよい。モノマーが同一であれ
ば、ホモポリマーが生成する。モノマーが異なるもので
あれば、共重合体が生成する。第2の形態では、ホウ素
誘導体官能基と反応性ハロゲン化物官能基とを有する単
一のモノマーが重合され、ホモポリマーが形成される。
第2の形態においても、両方の官能基を有し、かつ互い
に異なる種類のモノマーを2以上単純に重合させること
によって、共重合体を得ることが可能である。
性ハロゲン化物官能基を有するモノマーにおける好適な
反応性ハロゲン化物官能基は、BrまたはIである。し
かしながら、これらの基の他、塩素、トリフレート(C
F3SO3 -)、トシラートまたはメシラートであっても
よい。
H)2で表されるボロン酸基、好適なものとして−B
(OR1)(OR2)または−B(OR5O)が例示され
るボロン酸エステル基、好適なものとして−BR3R4が
例示されるボラン基が挙げられる。ここで、R1は炭素
数が1〜6のアルキル基であり、置換されていなくても
よく、置換されいてもよい。R2はHまたは炭素数が1
〜6のアルキル基であり、置換されていなくてもよく、
置換されていてもよい。また、R3、R4は、互いに独立
に炭素数が1〜6のアルキル基であり、置換されていな
くてもよく、置換されていてもよい。そして、R5は、
2価の炭化水素ラジカルが最終的に5員環または6員環
となったエステル環である。2価の炭化水素ラジカル
は、置換されていなくてもよく、置換されていてもよ
い。R5としての適切な官能基には、炭素数が2または
3のアルキレン基、オルト−またはメタ−フェニレン基
が含まれる。なお、これらアルキレン基およびメタ−フ
ェニレン基は、置換されていなくてもよく、置換されて
いてもよい。
1価の炭素数が1〜6のアルコール、ピナコール等のエ
タンジオール、プロパンジオールまたは1,2−ジヒド
ロキシベンゼン等のオルト芳香族ジオールと、対応する
ボロン酸とのエステル化による生成物が含まれる。
源となるものや、水との併用で水酸化物イオン源となる
物質を生成するようなルイス塩基が含まれる。有機物塩
基は、有機溶媒および/または水に可溶でなければなら
ない。有機物塩基は、水溶液の形態で供給することが好
ましい。この場合、ボロン酸エステルやボラン基の対応
するボロン酸基への加水分解と、その後のボロン酸基の
ボロン酸塩負イオン基への変換に効果的であるからであ
る。
し、異なる種類の有機物塩基が混合されたものであって
もよい。
ム水酸化物、アルキルアンモニウム炭酸塩、アルキルア
ンモニウム重炭酸塩、アルキルアンモニウムボロン酸
塩、1,5−ジアザビシクロ[4.3.0]ノナ−5−
エン(DBN)、1,8−ジアザビシクロ[5.4.
0]ウンデセ−7−エン(DBU)、1,4−ジアザビ
シクロ[2.2.2]オクタン(DABCO)、ジメチ
ルアミノピリジン(DMAP)、ピリジン、トリアルキ
ルアミン、テトラアルキルアンモニウムフルオライド等
のアルキルアンモニウムフルオライドを例示することが
できる。
物塩基としては、テトラメチルアンモニウム水酸化物、
テトラエチルアンモニウム水酸化物、テトラ−n−プロ
ピルアンモニウム水酸化物等のテトラアルキルアンモニ
ウム水酸化物が好適である。
基として、テトラアルキルアンモニウム炭酸塩またはテ
トラアルキルアンモニウム重炭酸塩が使用される。別の
好適な有機物塩基は、テトラアルキルアンモニウムボロ
ン酸塩であり、特に、テトラエチルアンモニウムボロン
酸塩である。これらの塩基は、モノマーが分解すること
を抑制するのに特に効果的である。
れるモノマーや溶媒系の特性に応じて選定される。例え
ば、溶媒としてトルエンを使用し、ボロン酸エステルか
らポリフルオレンを調製する場合、塩基は、テトラメチ
ルアンモニウム水酸化物、テトラエチルアンモニウム水
酸化物、テトライソプロピルアンモニウム水酸化物の群
から選定されたものが好適である。特に、テトラエチル
アンモニウム水酸化物であることが最も好ましい。
ホウ素誘導体官能基の種類等の様々な因子に応じて設定
される。しかしながら、塩基の量は、重合が行われる際
に、反応性ハロゲン化物官能基とともに消失する反応物
質であるホウ素誘導体官能基を、対応する−B(X)3 -
負イオン基に変換させることが可能な程度に充分でなけ
ればならない。ホウ素誘導体官能基がボロン酸エステル
基またはボラン基である場合には、有機物塩基は、ボロ
ン酸エステル基またはボラン基を対応するボロン酸基に
加水分解し、さらにこのボロン酸基をボロン酸塩負イオ
ン基に変換させるため、充分な量の水を供給できる水溶
液の形態で使用することが好ましい。
1当量使用した場合、重合は、比較的長時間に亘ってか
なりの度合いで進行することが確認された。ホウ素誘導
体官能基に対する有機物塩基の量は、少なくとも1.5
当量であることが好ましく、少なくとも2当量であるこ
とがより好ましい。例えば、ホウ素誘導体官能基に対し
て2.26モル当量の有機物塩基を使用した場合、比較
的短時間であっても分子量が200,000を超えるも
のが得られた。
ウ素誘導体官能基に対する該塩基のモル比を乗じたもの
として定義される。
とが可能な溶媒が含まれていることが好ましい。例え
ば、共役高分子がポリフロオレンである場合、アニソー
ル、ベンゼン、エチルベンゼン、メシチレン、キシレン
等の非極性芳香族溶媒を使用することができ、トルエン
が特に好ましい。また、反応混合物には、有機物塩基と
ホウ素誘導体官能基とが反応することにより生じた有機
質陽イオンボロン酸塩を溶解することが可能な溶媒も含
まれていることが好ましい。
またはボラン基である場合には、反応混合物には、ボロ
ン酸エステル基またはボラン基を対応するボロン酸基に
加水分解させるための充分な量の水が含まれている必要
がある。したがって、テトラアルキルアンモニウム水酸
化物、テトラアルキルアンモニウム炭酸塩、テトラアル
キルアンモニウム重炭酸塩等の有機物塩基は、ボロン酸
エステル基またはボラン基を対応するボロン酸基に加水
分解させるため、充分な量の水を供給できる水溶液の形
態で反応混合物に添加することが好ましい。また、アル
キルアンモニウム水酸化物を、その三水化物のような水
化物塩の形態で添加するようにしてもよい。
素誘導体官能基と有機物塩基とが反応することによって
生じたボロン酸塩、および使用された二ハロゲン化モノ
マーを溶解することができ、かつボロン酸エステル基ま
たはボラン基を加水分解させるために存在する水と混合
することが可能な有機溶媒か混合溶媒を用いて単一液層
中で行うことが好ましい。
の水溶液がさらに加えられるが、この無機物塩基には、
NH4OH等のように、アルカリ金属イオンを含まない
ものが好ましい。このことは、特に、分子量が大きい高
分子を得るという観点から好ましいものである。
としては、パラジウム触媒が好適である。パラジウム触
媒は、Pd(0)錯体であってもよいし、Pd(II)
塩であってもよい。このうち、Pd(0)錯体の方が好
ましく、その中でも、Pd(Ph3P)4が好適である。
反応混合物における触媒の一般的な量は0.01〜1m
ol%であり、およそ0.15mol%が好ましい。な
お、これらの数値は、使用されたモノマーの全モル数に
基づいて算出されたものである。
物塩基を使用した場合、無機物塩基を使用する米国特許
第5,777,070号に係る方法に比して、重合に要
する反応時間が短くなり、かつ再現性も良好であること
を見いだした。また、本発明者らは、有機物塩基を使用
することにより、泡沫が発生するという不具合を解消す
ることができるとともに、反応容器の壁部に強力に付着
する副生成物が生成するという不具合を解消することが
でき、したがって、特殊な反応容器を使用する必要性を
払拭することができることも見いだした。加えて、反応
にアルカリ炭酸塩やアルカリ重炭酸塩を使用しないの
で、多くの用途において高分子材料の特性を劣化させる
アルカリ金属混入物を除去する最終的な精製工程や、そ
のようなアルカリ金属が混入することを回避するような
手段をとることが不要となるという付加的な利点があ
る。しかも、驚くべきことに、この反応経路を経て合成
された高分子では、従来技術に係る方法で合成された高
分子に比して、パラジウムの残留量が少ない。このこと
は、高分子を発光デバイスに使用する際に特に重要な意
味合いを有する。発光デバイスでは、パラジウムが存在
する場合、素子の光学的特性が劣化する原因となると考
えられているからである。
に厳密に制御された重合反応において、分子量が時間の
経過とともに徐々に増加する。したがって、適切な段階
で反応を終了することにより、所望の分子量の高分子を
反復して(繰り返して)得ることができるという利点が
ある。
の製品または光デバイスの部品の製造方法が提供され
る。この方法は、上記の方法によって高分子を基板上に
生成する工程を有するものである。これにより、高分子
が基板上に保持される。高分子は、基板に直接的に保持
されていてもよい。すなわち、例えば、典型的には透明
基板である基板上に高分子膜を成膜または形成するよう
にしてもよい。または、基板と高分子との間に層を介在
させて、高分子が基板に間接的に保持されるようにして
もよい。光デバイスは、アノードとカソードとの間に成
膜された高分子を有するエレクトロルミネッセンス素子
等のルミネッセンス素子であってもよい。高分子が発光
層である場合、アノードと基板との間に正孔輸送層が介
在されていてもよいし、高分子とカソードとの間に電子
輸送層が介在されていてもよい。
とにより、本発明をさらに詳細に説明する。
返し単位の鎖を有するポリ2,7(9,9−ジ−n−オ
クチルフルオレン)(F8)の合成方法の一例を示す。
Pd(PPh3)4等のパラジウム触媒と、テトラアルキ
ルアンモニウム水酸化物、テトラアルキルアンモニウム
炭酸塩またはテトラアルキルアンモニウム重炭酸塩等の
有機物塩基との存在下で、2,7(9,9−ジ−n−オ
クチルフルオレン)ジボロン酸塩(I)が、相当量の
2,7−ジブロモ−(9,9−ジ−n−オクチルフルオ
レン)(II)とトルエン中で反応することにより、高
分子F8が生成する。
の高分子F8を、例えば、パラジウム触媒と有機物塩基
との存在下で、トルエン中で2−ブロモ−(9,9−ジ
−n−オクチルフルオレン)−7−エチルエニルボロン
酸塩を単体重合することによって生成することができ
る。
0mlの三口丸底フラスコに、電気的かつ機械的な撹拌
駆動部に連結されたガラス撹拌棒と、テフロン(登録商
標)製の撹拌翼と、窒素ラインに接続された還流凝縮器
とを取り付けた。そして、この三口丸底フラスコ内に、
9,9−ジ−n−オクチルフルオレン−2,7−ジ(エ
チルエニルボロン酸塩)(4.773g、9.0mmo
l)と、2,7−ジブロモ−9,9’−ジオクチルフル
オレン(4.936g、9.0mmol)と、テトラキ
ス−(トリフェニルホスフィン)パラジウム(31.2
mg、0.027mmol)と、トルエン(90ml)
とを導入した。窒素雰囲気下、室温で溶液を10分間撹
拌した。撹拌混合物に対し、テトラエチルアンモニウム
水酸化物の水溶液(30ml、20wt/vol%)を
添加した。
(油浴温度115℃)。混合物にブロモベンゼンを1〜
2ml添加し、還流で1時間撹拌した後にフェニルボロ
ン酸1.5〜2.0gを添加して還流でさらに1時間撹
拌した。
ットルのメタノール中に徐々に注いで高分子を析出させ
た。その後、高分子/メタノール混合物を濾過した。濾
過によって分離された高分子をトルエン溶液からメタノ
ール中に再析出させた。
ピーク分子量は、204,000であった。この分子量
および他の分子量は、ポリマーラボGPCシステム社の
LC1120アイソクラチックポンプとERC−751
5A屈折率検出器を使用して測定したものである。溶媒
としてはTHF(テトラヒドロフラン)を使用し、流速
は1ml/分とした。また、室温は35℃に制御した。
カラムのタイプは、PL600〜500000のポリス
チレン標準物質を使用して校正されたPL混合物
(★2、30cm)である。
加したことを除いては実施例1に準拠して、高分子F8
を得た。得られた高分子におけるピーク分子量は、22
9,000であった。
させたことを除いては実施例1に準拠して、高分子F8
を得た。得られた高分子におけるピーク分子量は、22
2,000であった。
モニウム水酸化物に対して合計20mlとなるまで水を
加えた)をモノマーとトルエンの混合物にさらに添加
し、窒素雰囲気下において室温で10分間撹拌したこと
を除いては実施例1に準拠して、高分子F8を得た。テ
トラエチルアンモニウム水酸化物の水溶液を添加するま
では、反応が生じていることは認められなかった。得ら
れた高分子におけるピーク分子量は、373,650で
あった。
トラメチルアンモニウム水酸化物の水溶液を同一モル数
で添加したことを除いては実施例1に準拠して、高分子
F8を得た。得られた高分子におけるピーク分子量は、
150,500であった。
トラプロピルアンモニウム水酸化物の水溶液を同一モル
数で添加したことを除いては実施例1に準拠して、高分
子F8を得た。得られた高分子におけるピーク分子量
は、142,000であった。
使用する高分子F8BT合成法における反応模式図を図
3に示す。
−n−オクチルフルオレン−2,7−ジエチルエニル
(4.773g、9.0mmol)と2,7−ジブロモ
ベンゾチアジアゾール(2.6449g、9.0mmo
l)と、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム
31.2mgと、トルエン100mlとを導入した。窒
素雰囲気下、室温で混合物を10分間撹拌した。ビス
(テトラエチルアンモニウム)炭酸塩13.0gを20
mlの脱イオン水に溶解したものを混合物に添加した
後、窒素を流通させながら、室温で20分間撹拌した。
18時間還流した(通常は一晩放置すればよい)。この
間、窒素雰囲気下で反応混合物を撹拌した(設定速度は
2〜3)。
し、還流で2時間撹拌した後にフェニルボロン酸2.0
gを添加して、反応混合物を還流でさらに2時間撹拌し
た。
ットルのメタノール中に徐々に注いで高分子を析出させ
た。その後、高分子/メタノール混合物を濾過した。次
に、高分子をブフナー(Buchner)炉中で5分間に亘り
風乾した。光への露呈を最小限とするため、ブフナー炉
の天井部をアルミニウムホイルで覆った。
5gであり、収率は64%であった。GPC(ゲルパー
ミッションクロマトグラフィ)によって測定されたピー
ク分子量(Mp)は、175,000であった。
溶媒系を使用したことを除き、実施例7に記載した合成
方法に従って合成を行った。得られた高分子のピーク分
子量(Mp)は、およそ350,000であった。
ルエンボロン酸塩と、2,7−ジブロモ−9,9−ジ−
n−オクチルフルオレンと、テトラキス(トリフェニル
ホスフィン)パラジウム等のパラジウム触媒とをテトラ
ヒドロフラン(THF)に溶解した。これに対して、濃
度が少なくとも20重量%であるテトラアルキルアンモ
ニウム水酸化物の水溶液を2当量添加した。窒素流通
下、室温で混合物を20分間撹拌した。この間、図3
(1)に示すテトラアルキルアンモニウム二塩が形成さ
れ、他の成分とともにTHFに溶解した。その結果、清
純な単一液相が得られた。THFの還流温度(66℃)
で加熱処理することにより反応させる間、高分子の分子
量が増加することに伴って溶液の粘度が上昇した。反応
は、通常、2時間以内で終了する。
化モノマーとを溶解することが可能であり、かつ水と混
合することが可能で、このために反応混合物の単一相が
精製する極性有機溶媒(テトラヒドロフラン)を使用し
て重合反応を行うと、極めて良好な結果が得られる。重
合は、比較的低温でかつ比較的短時間に遂行される。し
かも、分子量が比較的大きくなる。反応を低温および短
時間で行うことには、パラジウム触媒がもし分解したと
してもその分解量を極めて少なくすることができるとい
う利点がある。
ルエンボロン酸塩と、2,7−ジブロモ−9,9−ジ−
n−オクチルフルオレンと、テトラキス(トリフェニル
ホスフィン)パラジウム等のパラジウム触媒とを、トル
エンとTHFの混合溶媒(例えば、1:1の割合)に溶
解した。これに対して、濃度が少なくとも20重量%で
あるテトラアルキルアンモニウム水酸化物の水溶液を2
当量添加した。窒素流通下、室温で混合物を20分間撹
拌した。この間、図4(1)に示す種類のテトラアルキ
ルアンモニウム二塩が、単一液相中で白色の析出懸濁物
として形成された。THFの還流温度(66℃)で加熱
処理することにより反応させる間、高分子の分子量が増
加することに伴って溶液の粘度が上昇した。反応は、通
常、2時間以内で終了する。
することが可能な有機溶媒と、トルエンのような水と混
合することができずかつ非極性の溶媒との混合物であっ
ても重合反応が生じた。二塩は、それ自体即座に沈殿物
を形成して2相系となり易い傾向にあるが、混合溶媒を
使用すると、大半の高分子が、THFのような極性溶媒
と調和し易くなる一方で、トルエン等の非極性溶媒によ
って溶解し易くなるという利点がある。混合溶媒のこの
ような作用により、かなりの種類の高分子を、重合の早
い段階で析出させることなく調製することができる。
ルエンボロン酸塩と、2,7−ジブロモ−9,9−ジ−
n−オクチルフルオレンと、テトラキス(トリフェニル
ホスフィン)パラジウム等のパラジウム触媒とをテトラ
ヒドロフラン(THF)に溶解した。これに対して、濃
度が少なくとも20重量%であるテトラアルキルアンモ
ニウム水酸化物の水溶液を2当量添加した。窒素流通
下、室温で混合物を20分間撹拌した。この間、図4
(1)に示す種類のテトラアルキルアンモニウム二塩が
形成され、他の成分とともにTHFに溶解した。その結
果、清純な単一液相が得られた。重合に必要な全ての成
分は、その単一液相内に存在した。THFの還流温度
(66℃)で加熱処理することにより反応させる間、高
分子の分子量が増加することに伴って溶液の粘度が上昇
した。任意の時間(例えば、1時間)放置した後、第2
の有機溶媒(例えば、トルエン)を添加して、分子量の
さらなる増加が認められなくなるまで同一温度で反応を
続行した(通常、反応時間は合計で2時間である)。
いて、まず実施例9と同様に水と混合可能な極性有機溶
媒(THF)で開始し、混合可能でかつ高分子を溶解す
ることが可能な第2の有機溶媒を添加して重合反応させ
ることによっても良好な結果が得られた。
は、時間の経過とともに分子量が徐々に増加する。換言
すれば、この方法には、適切な段階で反応を終了するこ
とにより、所望の分子量の高分子を反復して(繰り返し
て)得ることができるという利点がある。
的な撹拌駆動部(ヘイドルフRZH2020)に連結さ
れたガラス撹拌棒と、テフロン(登録商標)製の撹拌翼
と、窒素ラインに接続された還流凝縮器とを取り付け
た。そして、この三口丸底フラスコ内に、9,9−ジ−
n−オクチルフルオレン−2,7−ジ(エチルエニルボ
ロン酸塩)(4.8779g、9.09mmol、高速
液体クロマトグラフィによれば純度98.8%)と、
2,7−ジブロモ−9,9’−ジオクチルフルオレン
((4.936g、9.0mmol)高速液体クロマト
グラフィによれば純度100%)と、トルエン(90m
l)とを導入した。窒素雰囲気下、室温で溶液を10分
間撹拌した後、3.5gの界面活性剤溶液(アリクワト
336を10gとトルエンを25g)(アリクワト33
6は2.5mmol)を2mol/lのナトリウム炭酸
塩の溶液20mlとともに添加した。窒素雰囲気下、室
温にて混合物をさらに15分間撹拌した。触媒、すなわ
ち、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム3
1.2mgを添加した後、反応混合物を加熱処理して1
8時間還流した。
した(設定速度は2〜3)。反応混合物を2時間観察し
たが、何らかの高分子が生成したような兆候は認められ
なかった。このことは、反応が緩慢であることを示すも
のである。
し、反応混合物を還流でさらに20時間撹拌した。
ットルのメタノール中に徐々に注いで高分子を析出させ
た。その後、高分子/メタノール混合物を濾過した。次
に、高分子をブフナー(Buchner)炉中で5分間に亘り
風乾した。光への露呈を最小限とするため、ブフナー炉
の天井部をアルミニウムホイルで覆った。
得られた高分子におけるピーク分子量は、それぞれ、1
70,000、230,000であり、再現性は比較的
乏しかった。
されたエレクトロルミネッセンス素子1の単純な概略図
を示す。典型的にはガラス等の透明基板からなる基板2
上に、アノード3が成膜されている。アノード3は、イ
ンジウム−スズ酸化物の透明層であってもよい。隣接層
2は、正孔輸送層3である。正孔輸送層3は、例えば、
ポリエチレンジオキシチオフェンから構成することがで
きる。そして、該正孔輸送層3上には、本発明によって
合成された高分子からなる発光層4が成膜されている。
層5は、有機電子輸送層である。層6はカソードであ
り、この層6は、例えば、リチウムアルミニウム層から
構成することができる。 [図面の簡単な説明]
す図である。
Claims (20)
- 【請求項1】反応混合物中で、(a)ボロン酸基、ボロ
ン酸エステル基、ボラン基から選択されたホウ素誘導体
官能基を少なくとも2つ有する芳香族モノマーと、反応
性ハロゲン化物官能基を少なくとも2つ有する芳香族モ
ノマー同士、または、 (b)反応性ハロゲン化物官能基を1つ有し、かつ、ボ
ロン酸基、ボロン酸エステル基、ボラン基から選択され
たホウ素誘導体官能基を1つ有する芳香族モノマー自身
を重合させる工程を有する共役高分子の合成方法であっ
て、 前記反応混合物には、芳香族モノマーを重合させる際に
触媒として機能し得る量の触媒と、ホウ素誘導体官能基
を−BX3 -負イオン基(XはFまたはOHから独立して
選択される)に変換させるに充分な量の有機物塩基とが
含有されていることを特徴とする共役高分子の合成方
法。 - 【請求項2】ホウ素誘導体官能基をボロン酸塩負イオン
基(−BX3 -:XはFまたはOHから独立して選択され
る)に変換させるに充分な量の有機物塩基と、ホウ素誘
導体官能基を2つ有する芳香族モノマーとが反応するこ
とによって生成した芳香族二ボロン酸塩モノマーの有機
陽イオン塩を、該有機陽イオン塩が重合を起こさない条
件下で調製する工程と、 ハロゲン化物官能基とボロン酸塩負イオン基との消失を
介する重合に対して触媒作用を営む触媒の存在下で、反
応性ハロゲン化物官能基を2つ有する芳香族モノマー
と、芳香族二ボロン酸塩モノマーの有機陽イオン塩とを
重合させる工程と、 を有することを特徴とする共役高分子の合成方法。 - 【請求項3】反応性ハロゲン化物官能基を有し、かつボ
ロン酸塩負イオン基(−BX3 -:XはFまたはOHから
独立して選択される)を有する芳香族ボロン酸塩モノマ
ーの有機陽イオン塩を、該有機陽イオン塩が重合を起こ
さない条件下で調製する工程と、 ハロゲン化物官能基とボロン酸塩負イオン基との消失を
介する有機陽イオン塩の重合に対して触媒作用を営む触
媒の存在下で、芳香族ボロン酸塩モノマーの有機陽イオ
ン塩を重合させる工程と、 を有することを特徴とする共役高分子の合成方法。 - 【請求項4】請求項1〜3のいずれか1項に記載の合成
方法において、前記Xが水酸基であることを特徴とする
共役高分子の合成方法。 - 【請求項5】請求項1〜4のいずれか1項に記載の合成
方法において、ホウ素誘導体官能基に対して前記有機物
塩基が少なくとも1.5当量の割合で前記反応混合物に
加えられることを特徴とする共役高分子の合成方法。 - 【請求項6】請求項5記載の合成方法において、ホウ素
誘導体官能基に対して前記有機物塩基が少なくとも2当
量の割合で前記反応混合物に加えられることを特徴とす
る共役高分子の合成方法。 - 【請求項7】請求項1〜6のいずれか1項に記載の合成
方法において、前記有機物塩基は、テトラアルキルアン
モニウム炭酸塩、テトラアルキルアンモニウム重炭酸
塩、アルキルアンモニウム水酸化物の群から選択された
ものであることを特徴とする共役高分子の合成方法。 - 【請求項8】請求項7記載の製造方法において、前記有
機物塩基は、R’R’’R’’’R’’’’NOHから
なることを特徴とする共役高分子の合成方法(R’は炭
素数が1〜6のアルキル基であり、R’’、R’’’、
R’’’’は、互いに独立に水素または炭素数が1〜6
のアルキル基である)。 - 【請求項9】請求項8記載の製造方法において、前記有
機物塩基は、(CH3)4NOH、(C2H5)4NOH、
(C3H7)4NOHから選択されたものであることを特
徴とする共役高分子の合成方法。 - 【請求項10】請求項1〜5のいずれか1項に記載の合
成方法において、前記有機物塩基は、テトラアルキルア
ンモニウム炭酸塩またはテトラアルキルアンモニウム重
炭酸塩であることを特徴とする共役高分子の合成方法。 - 【請求項11】請求項1〜10のいずれか1項に記載の
合成方法において、前記有機物塩基を無機物塩基の水溶
液と併用することを特徴とする共役高分子の合成方法。 - 【請求項12】請求項11記載の合成方法において、前
記無機物塩基がNH4OHであることを特徴とする共役
高分子の合成方法。 - 【請求項13】請求項1〜12のいずれか1項に記載の
合成方法において、反応は、アルカリ金属陽イオンが存
在しない状況下で行われることを特徴とする共役高分子
の合成方法。 - 【請求項14】請求項1〜13のいずれか1項に記載の
合成方法において、芳香族モノマーの少なくとも1つが
2,7(9,9−ジ−n−オクチルフルオレン)である
ことを特徴とする共役高分子の合成方法。 - 【請求項15】請求項1〜3のいずれか1項に記載の合
成方法において、溶媒として、水と混合することが可能
であり、かつ反応成分を溶解することが可能であるもの
を使用することを特徴とする共役高分子の合成方法。 - 【請求項16】請求項1〜15のいずれか1項に記載の
合成方法において、前記触媒がパラジウム触媒であるこ
とを特徴とする共役高分子の合成方法。 - 【請求項17】請求項1〜16のいずれか1項に記載の
合成方法において、重合条件は、高分子として半導電性
共役高分子が生成する条件であることを特徴とする共役
高分子の合成方法。 - 【請求項18】請求項17記載の合成方法において、前
記半導電性共役高分子がルミネッセンス高分子であるこ
とを特徴とする共役高分子の合成方法。 - 【請求項19】光デバイスまたは光デバイス部品の製造
方法であって、請求項1〜18に記載された合成方法に
従って高分子を基板上に生成する工程を有し、基板上に
高分子を保持することを特徴とする光デバイスまたは光
デバイス部品の製造方法。 - 【請求項20】請求項19記載の製造方法において、前
記光デバイスがエレクトロルミネッセンス素子であるこ
とを特徴とする光デバイスまたは光デバイス部品の製造
方法。
Applications Claiming Priority (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GBGB9905203.7A GB9905203D0 (en) | 1999-03-05 | 1999-03-05 | Polymer preparation |
GB9905203.7 | 1999-03-05 | ||
US16095399P | 1999-10-22 | 1999-10-22 | |
GB60/160,953 | 1999-10-29 | ||
GB9925653.9 | 1999-10-29 | ||
GBGB9925653.9A GB9925653D0 (en) | 1999-03-05 | 1999-10-29 | Polymer preparation |
PCT/GB2000/000771 WO2000053656A1 (en) | 1999-03-05 | 2000-03-03 | Polymer preparation |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP3310658B1 true JP3310658B1 (ja) | 2002-08-05 |
JP2002539287A JP2002539287A (ja) | 2002-11-19 |
Family
ID=27269665
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000604091A Expired - Lifetime JP3310658B1 (ja) | 1999-03-05 | 2000-03-03 | 高分子の合成方法 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1165648B1 (ja) |
JP (1) | JP3310658B1 (ja) |
CN (1) | CN1165563C (ja) |
AT (1) | ATE370176T1 (ja) |
AU (1) | AU2926400A (ja) |
CA (1) | CA2362459C (ja) |
DE (1) | DE60035970T2 (ja) |
HK (1) | HK1045535B (ja) |
WO (1) | WO2000053656A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015025719A1 (ja) | 2013-08-22 | 2015-02-26 | 住友化学株式会社 | 化合物の製造方法 |
Families Citing this family (262)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2360291A (en) * | 2000-03-16 | 2001-09-19 | Cambridge Display Tech Ltd | Polymer preparation |
DE60125202T2 (de) | 2000-09-26 | 2007-11-08 | Cambridge Display Technology Ltd. | Polymere und ihre verwendungen |
EP1325054B1 (en) * | 2000-09-26 | 2006-07-19 | Cambridge Display Technology Limited | Twisted polymers, uses thereof and processes for the preparation of statistical copolymers |
JP3443736B2 (ja) * | 2000-11-24 | 2003-09-08 | 科学技術振興事業団 | 新規なポリフルオレン、該ポリフルオレンの凝集体および該ポリフルオレンを含む膜 |
JP4404550B2 (ja) | 2001-01-24 | 2010-01-27 | ケンブリッジ ディスプレイ テクノロジー リミテッド | 光学デバイスに使用すべきポリマーの調製に使用するモノマー |
US7125952B2 (en) | 2001-02-21 | 2006-10-24 | Cambridge Display Technology, Limited | (Partially) conjugated polymer process for its preparation and use in electroluminescent devices |
JP4956862B2 (ja) * | 2001-03-23 | 2012-06-20 | Tdk株式会社 | 高分子化合物およびその製造方法と使用法 |
JP4259875B2 (ja) * | 2001-03-24 | 2009-04-30 | メルク パテント ゲーエムベーハー | スピロビフルオレン単位およびフルオレン単位を含む共役ポリマーおよびその使用 |
GB0109108D0 (en) | 2001-04-11 | 2001-05-30 | Cambridge Display Tech Ltd | Polymer, its preparation and uses |
US7074885B2 (en) | 2001-05-03 | 2006-07-11 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Electroactive fluorene copolymers and devices made with such polymers |
US7074886B2 (en) | 2001-05-07 | 2006-07-11 | E. I. Du Pont De Memours And Company | Electroactive fluorene polymers having perfluoroalkyl groups, process for preparing such polymers and devices made with such polymers |
US7632908B2 (en) | 2001-05-11 | 2009-12-15 | Cambridge Display Technology Limited | Substituted fluorene polymers, their preparation and use in optical devices |
GB0111549D0 (en) * | 2001-05-11 | 2001-07-04 | Cambridge Display Tech Ltd | Polymers, their preparation and uses |
WO2003000773A1 (en) | 2001-06-22 | 2003-01-03 | Cambridge Display Technology Limited | Polymer containing substituted triphenylamine units |
GB0125620D0 (en) | 2001-10-25 | 2001-12-19 | Cambridge Display Tech Ltd | Monomers and low band gap polymers formed therefrom |
GB0125621D0 (en) | 2001-10-25 | 2001-12-19 | Cambridge Display Technology | Polymer preparation |
GB0125622D0 (en) | 2001-10-25 | 2001-12-19 | Cambridge Display Tech Ltd | Method of polymerisation |
EP1448655A2 (en) | 2001-11-13 | 2004-08-25 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Process for preparing aromatic polymers |
KR100454568B1 (ko) * | 2001-12-14 | 2004-11-05 | 주식회사 큐시스 | 덴드론으로 엔드캡핑된 아릴렌-비닐렌 및 아릴렌-아릴렌교대 공중합체, 및 이를 이용한 전계발광 소자 |
SG128438A1 (en) | 2002-03-15 | 2007-01-30 | Sumitomo Chemical Co | Polymer compound and polymer light emitting deviceusing the same |
GB0209652D0 (en) | 2002-04-26 | 2002-06-05 | Univ Cambridge Tech | Solution-processable phosphorescent materials |
KR100946005B1 (ko) | 2002-05-10 | 2010-03-09 | 캠브리지 디스플레이 테크놀로지 리미티드 | 중합체, 그의 제조 및 용도 |
JP5247975B2 (ja) | 2002-09-03 | 2013-07-24 | ケンブリッジ ディスプレイ テクノロジー リミテッド | 光学装置 |
DE10249723A1 (de) | 2002-10-25 | 2004-05-06 | Covion Organic Semiconductors Gmbh | Arylamin-Einheiten enthaltende konjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung |
EP2325225B2 (en) | 2002-10-30 | 2019-12-11 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Complex aryl copolymer compounds and polymer light emitting devices made by using the same |
EP1416028A1 (en) | 2002-10-30 | 2004-05-06 | Covion Organic Semiconductors GmbH | New method for the production of monomers useful in the manufacture of semiconductive polymers |
GB0225869D0 (en) | 2002-11-06 | 2002-12-11 | Cambridge Display Tech Ltd | Polymer |
GB0226010D0 (en) | 2002-11-08 | 2002-12-18 | Cambridge Display Tech Ltd | Polymers for use in organic electroluminescent devices |
US7138483B2 (en) | 2003-02-12 | 2006-11-21 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Monomers, conjugated polymers and electronic devices using such polymers |
GB0306409D0 (en) | 2003-03-20 | 2003-04-23 | Cambridge Display Tech Ltd | Electroluminescent device |
GB0306414D0 (en) | 2003-03-20 | 2003-04-23 | Cambridge Display Tech Ltd | Polymers,their preparations and uses |
DE102004001865A1 (de) * | 2003-05-08 | 2004-12-16 | Siemens Ag | Nicht konjugierte polymere perarylierte Borane, deren Verwendung als organisch halbleitende Emitter und/oder Transportmaterialien, Verfahren zu deren Herstellung und Anwendungen davon |
EP1633801B1 (en) | 2003-05-30 | 2008-04-09 | MERCK PATENT GmbH | Semiconducting polymer |
EP1491568A1 (en) * | 2003-06-23 | 2004-12-29 | Covion Organic Semiconductors GmbH | Semiconductive Polymers |
CN1836024B (zh) * | 2003-08-19 | 2011-03-16 | 默克专利有限公司 | 含有三苯基膦单元的低聚物和聚合物 |
US7652126B2 (en) | 2003-10-07 | 2010-01-26 | General Electric Company | Monomers and polymers comprising conjugated groups and methods for making thereof |
GB0326138D0 (en) * | 2003-11-10 | 2003-12-17 | Cambridge Display Tech Ltd | Polymers, their preparation and uses |
EP1682600B1 (en) | 2003-11-10 | 2013-01-23 | Cambridge Display Technology Limited | Dibenzosilol polymers, their preparation and uses |
WO2005052022A1 (ja) * | 2003-11-28 | 2005-06-09 | Sumitomo Chemical Company, Limited | 共重合体、高分子組成物および高分子発光素子 |
JP4720156B2 (ja) * | 2003-11-28 | 2011-07-13 | 住友化学株式会社 | 共重合体、高分子組成物および高分子発光素子 |
GB2449795B8 (en) | 2003-12-17 | 2009-04-15 | Sumitomo Chemical Co | Organic light-light conversion device |
GB0329364D0 (en) | 2003-12-19 | 2004-01-21 | Cambridge Display Tech Ltd | Optical device |
GB0411582D0 (en) | 2004-05-24 | 2004-06-23 | Cambridge Display Tech Ltd | Metal complex |
EP1627891A1 (en) | 2004-08-11 | 2006-02-22 | Covion Organic Semiconductors GmbH | Polymers for use in organic electroluminescent devices |
KR100731728B1 (ko) | 2004-08-27 | 2007-06-22 | 삼성에스디아이 주식회사 | 레이저 전사용 도너 기판 및 이를 이용한 유기 전계 발광소자의 제조 방법 |
JP5588096B2 (ja) | 2004-10-11 | 2014-09-10 | ケンブリッジ ディスプレイ テクノロジー リミテッド | 極性半導体正孔輸送材料 |
GB0427266D0 (en) | 2004-12-13 | 2005-01-12 | Cambridge Display Tech Ltd | Phosphorescent OLED |
GB0427965D0 (en) | 2004-12-22 | 2005-01-26 | Cambridge Display Technology O | Process for the synthesis of arylfluorenes and analogues thereof |
GB0428403D0 (en) | 2004-12-24 | 2005-02-02 | Cambridge Display Tech Ltd | Optical devices and their manufacture |
JP4966203B2 (ja) | 2004-12-24 | 2012-07-04 | シーディーティー オックスフォード リミテッド | 発光装置 |
EP1676632A1 (de) * | 2004-12-28 | 2006-07-05 | Covion Organic Semiconductors GmbH | Verfahren zur Herstellung von Polymeren |
GB0428445D0 (en) | 2004-12-29 | 2005-02-02 | Cambridge Display Tech Ltd | Blue-shifted triarylamine polymer |
GB0428444D0 (en) | 2004-12-29 | 2005-02-02 | Cambridge Display Tech Ltd | Conductive polymer compositions in opto-electrical devices |
GB2460358B (en) | 2004-12-29 | 2010-01-13 | Cambridge Display Tech Ltd | Rigid amines |
GB0507684D0 (en) | 2005-04-15 | 2005-05-25 | Cambridge Display Tech Ltd | Pulsed driven displays |
GB0514476D0 (en) | 2005-07-14 | 2005-08-17 | Cambridge Display Tech Ltd | Conductive polymer compositions in opto-electrical devices |
CN101283019B (zh) | 2005-08-12 | 2011-09-21 | 住友化学株式会社 | 高分子化合物及用其形成的高分子发光元件 |
ATE509055T1 (de) | 2005-08-16 | 2011-05-15 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur polymerisation von thiophen- oder selenophenderivaten |
EP1754736B1 (en) | 2005-08-16 | 2011-05-11 | Merck Patent GmbH | Process for the polymerisation of thiophene or selenophene derivatives |
GB0518968D0 (en) | 2005-09-16 | 2005-10-26 | Cdt Oxford Ltd | Organic light-emitting device |
CN101321801A (zh) | 2005-10-07 | 2008-12-10 | 住友化学株式会社 | 共聚物和使用该共聚物的高分子发光元件 |
CN101356211A (zh) | 2005-11-11 | 2009-01-28 | 住友化学株式会社 | 共轭高分子化合物以及使用该共轭高分子化合物的高分子发光元件 |
WO2007058368A1 (ja) | 2005-11-18 | 2007-05-24 | Sumitomo Chemical Company, Limited | 高分子化合物およびそれを用いた高分子発光素子 |
GB2433509A (en) | 2005-12-22 | 2007-06-27 | Cambridge Display Tech Ltd | Arylamine polymer |
GB0526185D0 (en) | 2005-12-22 | 2006-02-01 | Cambridge Display Tech Ltd | Electronic device |
GB0526393D0 (en) | 2005-12-23 | 2006-02-08 | Cdt Oxford Ltd | Light emissive device |
TW200730554A (en) | 2005-12-28 | 2007-08-16 | Sumitomo Chemical Co | Block copolymer |
GB2433833A (en) | 2005-12-28 | 2007-07-04 | Cdt Oxford Ltd | Micro-cavity OLED layer structure with transparent electrode |
GB2434915A (en) | 2006-02-03 | 2007-08-08 | Cdt Oxford Ltd | Phosphoescent OLED for full colour display |
GB2440934B (en) | 2006-04-28 | 2009-12-16 | Cdt Oxford Ltd | Opto-electrical polymers and devices |
EP2018674A1 (en) | 2006-05-12 | 2009-01-28 | Merck Patent GmbH | Indenofluorene polymer based organic semiconductor materials |
JP2009544772A (ja) | 2006-07-21 | 2009-12-17 | メルク パテント ゲーエムベーハー | インデノフルオレンとチオフェンのコポリマー |
EP2047541A2 (en) | 2006-08-01 | 2009-04-15 | Cambridge Display Technology Limited | Methods of manufacturing opto-electrical devices |
TW200818981A (en) | 2006-08-30 | 2008-04-16 | Sumitomo Chemical Co | Organic electroluminescence device |
GB0617167D0 (en) | 2006-08-31 | 2006-10-11 | Cdt Oxford Ltd | Compounds for use in opto-electrical devices |
US8927115B2 (en) | 2006-09-14 | 2015-01-06 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Organic electroluminescent device |
US7868086B2 (en) | 2006-10-04 | 2011-01-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Arylene fluorinated sulfonimide polymers and membranes |
US7838612B2 (en) | 2006-10-04 | 2010-11-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Arylene fluorinated sulfonimide compositions |
US7838594B2 (en) | 2006-10-04 | 2010-11-23 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Bridged arylene fluorinated sulfonimide compositions and polymers |
US7910653B2 (en) | 2006-10-04 | 2011-03-22 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the preparation of arylene fluorinated sulfonimide polymers and membranes |
GB0620045D0 (en) | 2006-10-10 | 2006-11-22 | Cdt Oxford Ltd | Otpo-electrical devices and methods of making the same |
US8058383B2 (en) | 2006-12-18 | 2011-11-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Arylene-fluorinated-sulfonimide ionomers and membranes for fuel cells |
JP5432458B2 (ja) * | 2007-02-01 | 2014-03-05 | 学校法人神奈川大学 | 基材に芳香族ポリマーが結合した構造体の製造方法、並びに、導電性基材に結合した芳香族ポリマー鎖を有してなる構造体、及び該構造体を含む電子素子 |
JP5374908B2 (ja) | 2007-04-27 | 2013-12-25 | 住友化学株式会社 | ピレン系高分子化合物及びそれを用いてなる発光素子 |
JP5248910B2 (ja) | 2007-05-30 | 2013-07-31 | 住友化学株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子および該素子を用いた表示装置 |
JP2009021104A (ja) | 2007-07-12 | 2009-01-29 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 有機発光素子の製造方法 |
GB2454890B (en) | 2007-11-21 | 2010-08-25 | Limited Cambridge Display Technology | Light-emitting device and materials therefor |
JP5217931B2 (ja) | 2007-11-29 | 2013-06-19 | 住友化学株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子及びその製造方法 |
US8895961B2 (en) | 2007-12-28 | 2014-11-25 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymer light emitting element, method for manufacturing the same and polymer light emitting display device |
GB2456788B (en) | 2008-01-23 | 2011-03-09 | Cambridge Display Tech Ltd | White light emitting material |
JP2009215538A (ja) * | 2008-02-15 | 2009-09-24 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 芳香族ポリマーの製造方法 |
GB0803950D0 (en) | 2008-03-03 | 2008-04-09 | Cambridge Display Technology O | Solvent for printing composition |
GB2459895B (en) | 2008-05-09 | 2011-04-27 | Cambridge Display Technology Limited | Organic light emissive device |
GB2462410B (en) | 2008-07-21 | 2011-04-27 | Cambridge Display Tech Ltd | Compositions and methods for manufacturing light-emissive devices |
GB2462122B (en) | 2008-07-25 | 2013-04-03 | Cambridge Display Tech Ltd | Electroluminescent materials |
GB2462314B (en) | 2008-08-01 | 2011-03-16 | Cambridge Display Tech Ltd | Organic light-emiting materials and devices |
GB0814161D0 (en) | 2008-08-01 | 2008-09-10 | Cambridge Display Tech Ltd | Blue-light emitting material |
CN102124044B (zh) | 2008-08-18 | 2014-09-10 | 默克专利股份有限公司 | 引达省并二噻吩和引达省并二硒吩聚合物以及它们作为有机半导体的用途 |
GB2463040B (en) | 2008-08-28 | 2012-10-31 | Cambridge Display Tech Ltd | Light-emitting material |
GB2463077B (en) | 2008-09-02 | 2012-11-07 | Sumitomo Chemical Co | Electroluminescent material and device |
JP5726738B2 (ja) | 2008-09-19 | 2015-06-03 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung | ベンゾビス(シロロチオフェン)より誘導されるポリマー、および、有機半導体としてのそれらの使用 |
KR20110076926A (ko) | 2008-09-19 | 2011-07-06 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 비스(티에노시클로펜타)벤조티아디아졸 유래 중합체 및 그의 유기 반도체로서의 용도 |
JP5515542B2 (ja) | 2008-10-06 | 2014-06-11 | 住友化学株式会社 | 含窒素複素環構造を含む高分子化合物 |
GB2465626B (en) | 2008-11-28 | 2013-07-31 | Cambridge Display Tech Ltd | Organic semiconductors |
GB2466842B (en) | 2009-01-12 | 2011-10-26 | Cambridge Display Tech Ltd | Interlayer formulation for flat films |
GB2466843A (en) | 2009-01-12 | 2010-07-14 | Cambridge Display Tech Ltd | Interlayer formulation for flat films |
JP5691177B2 (ja) | 2009-01-29 | 2015-04-01 | 住友化学株式会社 | 高分子化合物及びそれを用いる発光素子 |
KR101295762B1 (ko) | 2009-02-17 | 2013-08-12 | 소켄 케미칼 앤드 엔지니어링 캄파니, 리미티드 | 복합 전기 전도성 폴리머 조성물, 이의 제조 방법, 이를 함유하는 용액, 및 이의 용도 |
KR101295763B1 (ko) | 2009-02-17 | 2013-08-12 | 소켄 케미칼 앤드 엔지니어링 캄파니, 리미티드 | 복합 전기 전도성 폴리머 조성물, 이의 제조 방법, 이를 함유하는 용액, 및 이의 용도 |
GB2469498B (en) | 2009-04-16 | 2012-03-07 | Cambridge Display Tech Ltd | Polymer and polymerisation method |
GB0906554D0 (en) | 2009-04-16 | 2009-05-20 | Cambridge Display Tech Ltd | Organic electroluminescent device |
GB2469500B (en) | 2009-04-16 | 2012-06-06 | Cambridge Display Tech Ltd | Method of forming a polymer |
GB2469497B (en) | 2009-04-16 | 2012-04-11 | Cambridge Display Tech Ltd | Polymers comprising fluorene derivative repeat units and their preparation |
DE102009034194A1 (de) * | 2009-07-22 | 2011-01-27 | Merck Patent Gmbh | Materialien für elektronische Vorrichtungen |
GB2472413B (en) | 2009-08-05 | 2014-04-23 | Cambridge Display Tech Ltd | Organic semiconductors |
SG178272A1 (en) * | 2009-08-12 | 2012-03-29 | Merck Patent Gmbh | Phenanthro[1,10,9,8-c,d,e,f,g]carbazole polymers and their use as organic semiconductors |
TWI538561B (zh) | 2009-10-22 | 2016-06-11 | 住友化學股份有限公司 | 有機電激發光元件 |
JP5701903B2 (ja) | 2009-12-29 | 2015-04-15 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company | ポリアリーレンポリマーおよび調製方法 |
US20120296065A1 (en) | 2009-12-29 | 2012-11-22 | Ei Du Pont De Nemours And Company | Polyarylene ionomers membranes |
WO2011082158A1 (en) | 2009-12-29 | 2011-07-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyarylene ionomers |
JP5710994B2 (ja) | 2010-01-28 | 2015-04-30 | 住友化学株式会社 | 高分子化合物及びそれを用いてなる発光素子 |
RU2012139316A (ru) | 2010-02-15 | 2014-03-27 | Мерк Патент Гмбх | Полупроводниковые полимеры |
WO2011105549A1 (ja) * | 2010-02-25 | 2011-09-01 | 住友化学株式会社 | 高分子化合物の製造方法 |
RU2012145007A (ru) | 2010-03-24 | 2014-04-27 | Мерк Патент Гмбх | Полимеры 8, 9-дигидробензо[def]карбазола и их применение в качестве органических полупроводников |
CN102844312B (zh) | 2010-04-19 | 2015-04-15 | 默克专利股份有限公司 | 苯并二噻吩的聚合物及其作为有机半导体的用途 |
GB2479793A (en) | 2010-04-23 | 2011-10-26 | Cambridge Display Tech Ltd | Organic semiconductor compounds and devices |
GB2484253B (en) | 2010-05-14 | 2013-09-11 | Cambridge Display Tech Ltd | Organic light-emitting composition and device |
GB2487342B (en) | 2010-05-14 | 2013-06-19 | Cambridge Display Tech Ltd | Host polymer comprising conjugated repeat units and non-conjugated repeat units for light-emitting compositions, and organic light-emitting devices |
GB2480323A (en) | 2010-05-14 | 2011-11-16 | Cambridge Display Tech Ltd | OLED hole transport layer |
JP5138733B2 (ja) * | 2010-06-14 | 2013-02-06 | 双葉電子工業株式会社 | 高分子化合物およびその製造方法と使用法 |
GB2499969A (en) | 2010-06-25 | 2013-09-11 | Cambridge Display Tech Ltd | Composition comprising an organic semiconducting material and a triplet-accepting material |
CN102959757B (zh) | 2010-06-25 | 2016-01-06 | 剑桥显示技术有限公司 | 有机发光器件和方法 |
RU2013105199A (ru) | 2010-07-08 | 2014-08-20 | Мерк Патент Гмбх | Полупроводниковые полимеры |
US9287504B2 (en) | 2010-07-09 | 2016-03-15 | Merck Patent Gmbh | Semiconducting polymers |
GB2483269A (en) | 2010-09-02 | 2012-03-07 | Cambridge Display Tech Ltd | Organic Electroluminescent Device containing Fluorinated Compounds |
CN103097430B (zh) | 2010-09-04 | 2016-01-20 | 默克专利股份有限公司 | 共轭聚合物 |
GB2484537A (en) | 2010-10-15 | 2012-04-18 | Cambridge Display Tech Ltd | Light-emitting composition |
GB2485001A (en) | 2010-10-19 | 2012-05-02 | Cambridge Display Tech Ltd | OLEDs |
WO2012052099A1 (en) | 2010-10-20 | 2012-04-26 | Merck Patent Gmbh | Conjugated polymers |
EP2651953B1 (en) | 2010-12-17 | 2020-10-14 | Raynergy Tek Inc. | Conjugated polymers |
WO2012090972A1 (ja) * | 2010-12-27 | 2012-07-05 | 住友化学株式会社 | 反応性化合物及びそれを用いた高分子化合物の製造方法 |
CN102167801B (zh) * | 2011-01-04 | 2013-01-16 | 华南理工大学 | 一种在无水介质中进行铃木反应的聚合方法 |
GB2487207B (en) | 2011-01-12 | 2013-07-31 | Cambridge Display Tech Ltd | Electroluminescence |
GB201122316D0 (en) | 2011-12-23 | 2012-02-01 | Cambridge Display Tech Ltd | Polymer, polymer composition and organic light-emitting device |
WO2012104628A1 (en) | 2011-01-31 | 2012-08-09 | Cambridge Display Technology Limited | Polymer |
GB2494096B (en) | 2011-01-31 | 2013-12-18 | Cambridge Display Tech Ltd | Polymer |
US8642719B2 (en) * | 2011-02-28 | 2014-02-04 | Corning Incorporated | Solvent mixture for molecular weight control |
KR20140023923A (ko) | 2011-03-11 | 2014-02-27 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 공액 중합체 |
GB201105482D0 (en) | 2011-03-31 | 2011-05-18 | Imp Innovations Ltd | Polymers |
GB201105582D0 (en) | 2011-04-01 | 2011-05-18 | Cambridge Display Tech Ltd | Organic light-emitting device and method |
CN103476823A (zh) | 2011-04-18 | 2013-12-25 | 默克专利股份有限公司 | 共轭聚合物 |
GB201107905D0 (en) | 2011-05-12 | 2011-06-22 | Cambridge Display Tech Ltd | Light-emitting material, composition and device |
KR20140043387A (ko) | 2011-05-16 | 2014-04-09 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 공액 중합체 |
US9520565B2 (en) | 2011-06-28 | 2016-12-13 | Merck Patent Gmbh | Indaceno derivatives as organic semiconductors |
KR101986859B1 (ko) | 2011-07-04 | 2019-06-07 | 캠브리지 디스플레이 테크놀로지 리미티드 | 중합체, 단량체 및 중합체의 형성 방법 |
JP2014532084A (ja) | 2011-07-08 | 2014-12-04 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung | 共役ポリマー |
GB201111742D0 (en) | 2011-07-08 | 2011-08-24 | Cambridge Display Tech Ltd | Solution |
WO2013010614A2 (en) | 2011-07-19 | 2013-01-24 | Merck Patent Gmbh | Organic semiconductors |
KR20140067008A (ko) | 2011-07-21 | 2014-06-03 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 공액 중합체 |
US9246103B2 (en) | 2011-07-25 | 2016-01-26 | Merck Patent Gmbh | Polymers and oligomers with functionalized side groups |
WO2013013765A1 (en) | 2011-07-27 | 2013-01-31 | Merck Patent Gmbh | Small molecules and their use as organic semiconductors |
GB201113563D0 (en) | 2011-08-05 | 2011-09-21 | Cambridge Display Tech Ltd | Light emitting polymers and devices |
KR20140086982A (ko) | 2011-09-28 | 2014-07-08 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 공액 중합체 |
EP2768836A1 (en) | 2011-10-20 | 2014-08-27 | Merck Patent GmbH | Organic semiconductors |
GB201210131D0 (en) | 2011-11-02 | 2012-07-25 | Cambridge Display Tech Ltd | Light emitting composition and device |
GB201200619D0 (en) | 2012-01-16 | 2012-02-29 | Cambridge Display Tech Ltd | Polymer |
GB201200823D0 (en) | 2012-01-18 | 2012-02-29 | Cambridge Display Tech Ltd | Electroluminescence |
GB2515909B (en) | 2012-01-31 | 2020-07-15 | Cambridge Display Tech Ltd | Composition comprising a fluorescent light-emitting material and triplet-accepting polymer and use thereof |
GB201201660D0 (en) | 2012-01-31 | 2012-03-14 | Cambridge Display Tech Ltd | Polymer |
JP2015513573A (ja) | 2012-02-15 | 2015-05-14 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 共役ポリマー |
KR20140135747A (ko) | 2012-02-15 | 2014-11-26 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 공액 중합체 |
GB2514508A (en) | 2012-02-16 | 2014-11-26 | Merck Patent Gmbh | Organic semiconducting polymers |
TWI635111B (zh) | 2012-03-16 | 2018-09-11 | 馬克專利公司 | 共軛聚合物 |
KR20150016255A (ko) | 2012-04-25 | 2015-02-11 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 공액 중합체 |
CN104245787B (zh) | 2012-04-25 | 2017-02-22 | 默克专利股份有限公司 | 共轭聚合物 |
JP2015529689A (ja) | 2012-06-04 | 2015-10-08 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung | 有機半導体 |
KR20150024386A (ko) | 2012-06-05 | 2015-03-06 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 소분자 및 유기 반도체로서의 이의 용도 |
KR102128635B1 (ko) | 2012-07-02 | 2020-06-30 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 공액결합된 중합체 |
SG10201700538TA (en) * | 2012-07-25 | 2017-02-27 | Univ Singapore | Highly emissive far-red/near-infrared fluorescent conjugated polymer-based nanoparticles |
WO2014029453A1 (en) | 2012-08-24 | 2014-02-27 | Merck Patent Gmbh | Conjugated polymers |
GB2505893A (en) | 2012-09-13 | 2014-03-19 | Cambridge Display Tech Ltd | Compounds for use in organic optoelectronic devices |
US9598539B2 (en) | 2012-11-30 | 2017-03-21 | Cambridge Display Technology Limited | Method of forming polymers |
GB2508410A (en) | 2012-11-30 | 2014-06-04 | Cambridge Display Tech Ltd | Polymer and organic electronic device |
US20150333263A1 (en) | 2012-12-07 | 2015-11-19 | Merck Patent Gmbh | Polymer comprising a naphthalene group and its use in organic electronic devices |
CN104854175A (zh) | 2012-12-18 | 2015-08-19 | 默克专利股份有限公司 | 包含噻二唑基的聚合物、这种聚合物的制备和它在有机电子器件中的用途 |
GB2514818B (en) | 2013-06-05 | 2015-12-16 | Cambridge Display Tech Ltd | Polymer and organic electronic device |
EP3010992B1 (en) | 2013-06-21 | 2021-09-15 | Raynergy Tek Inc. | Conjugated polymers |
JP6599336B2 (ja) | 2013-09-11 | 2019-10-30 | メルク パテント ゲーエムベーハー | シクロヘキサジエンフラーレン誘導体 |
CN104513262A (zh) | 2013-09-30 | 2015-04-15 | 默克专利股份有限公司 | 氮杂硼杂苯衍生物,它们的合成及其在有机电子器件中的用途 |
WO2015058827A1 (en) | 2013-10-22 | 2015-04-30 | Merck Patent Gmbh | Conjugated polymers |
KR20160084844A (ko) | 2013-11-06 | 2016-07-14 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 공액 중합체 |
KR20160091981A (ko) | 2013-11-28 | 2016-08-03 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 티오펜 단위를 포함하는 신규한 폴리시클릭 중합체, 이러한 중합체의 제조 방법 및 용도 |
US10367143B2 (en) | 2014-03-17 | 2019-07-30 | Merck Patent Gmbh | Organic semiconducting compounds |
GB201405523D0 (en) | 2014-03-27 | 2014-05-14 | Sumitomo Chemical Co | Method of forming a polymer |
WO2015149905A1 (en) | 2014-03-31 | 2015-10-08 | Merck Patent Gmbh | Fused bis-aryl fullerene derivatives |
GB2525245A (en) * | 2014-04-17 | 2015-10-21 | Lomox Ltd | Fluoroalkylfluorene derivatives |
US10374162B2 (en) | 2014-06-17 | 2019-08-06 | Merck Patent Gmbh | Fullerene derivatives |
CN106536528B (zh) | 2014-07-29 | 2022-02-01 | 默克专利股份有限公司 | 基于四-杂芳基引达省并二噻吩的多环聚合物和它们的用途 |
CN107001171B (zh) * | 2014-11-26 | 2020-12-22 | 住友化学株式会社 | 化合物的制造方法 |
CN107636040B (zh) | 2015-05-12 | 2020-07-03 | 默克专利股份有限公司 | 噻二唑并吡啶聚合物、其合成及其用途 |
EP3151297A1 (de) | 2015-09-30 | 2017-04-05 | InnovationLab GmbH | Konjugierte polymere mit thermisch abspaltbaren oxalatseitengruppen |
EP3173435B1 (en) | 2015-11-26 | 2020-11-25 | Raynergy Tek Inc. | Semiconducting mixtures |
WO2017157504A1 (en) | 2016-03-15 | 2017-09-21 | Merck Patent Gmbh | Organic semiconductors |
US20190088891A1 (en) | 2016-03-15 | 2019-03-21 | Merck Patent Gmbh | Organic semiconductors |
WO2018007431A1 (en) | 2016-07-08 | 2018-01-11 | Merck Patent Gmbh | Fused dithienothiophene derivatives and their use as organic semiconductors |
EP3481834B1 (en) | 2016-07-08 | 2023-10-18 | Raynergy Tek Inc. | Organic semiconducting compounds |
WO2018029159A1 (en) | 2016-08-11 | 2018-02-15 | Merck Patent Gmbh | Organic semiconducting compounds comprising a tetraazapyrene core |
EP3500577B1 (en) | 2016-08-22 | 2021-12-01 | Raynergy Tek Inc. | Organic semiconducting compounds |
US20190189925A1 (en) | 2016-08-29 | 2019-06-20 | Merck Patent Gmbh | Organic semiconductors |
JP2019536744A (ja) | 2016-10-05 | 2019-12-19 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 有機半導体化合物 |
WO2018065356A1 (en) | 2016-10-05 | 2018-04-12 | Merck Patent Gmbh | Organic semiconducting compounds |
EP3306690B1 (en) | 2016-10-05 | 2022-09-07 | Raynergy Tek Inc. | Organic semiconducting compounds |
KR102444719B1 (ko) | 2016-10-05 | 2022-09-16 | 라이너지 테크 인코포레이션 | 유기 광검출기 |
WO2018078080A1 (en) | 2016-10-31 | 2018-05-03 | Merck Patent Gmbh | Organic semiconducting compounds |
EP3333170B1 (en) | 2016-12-06 | 2020-04-29 | Merck Patent GmbH | Asymmetrical polycyclic compounds for use in organic semiconductors |
CN110914279A (zh) | 2017-03-09 | 2020-03-24 | 默克专利股份有限公司 | 有机半导体化合物 |
TW201842519A (zh) | 2017-04-07 | 2018-12-01 | 德商馬克專利公司 | 半導體電容器 |
EP3406675A1 (en) | 2017-05-22 | 2018-11-28 | InnovationLab GmbH | Electronic and optoelectronic devices having anisotropic properties and method for their production |
EP3665729B1 (en) | 2017-08-11 | 2021-07-07 | Raynergy Tek Inc. | Organic semiconducting polymer |
US11552266B2 (en) | 2017-09-13 | 2023-01-10 | Flexenable Limited | Electrodes for electronic devices comprising an organic semiconducting layer |
CN111094298A (zh) | 2017-09-13 | 2020-05-01 | 默克专利股份有限公司 | 有机半导体化合物 |
WO2019086400A1 (en) | 2017-11-02 | 2019-05-09 | Merck Patent Gmbh | Organic semiconducting compounds |
US12101992B2 (en) | 2017-11-10 | 2024-09-24 | Raynergy Tek Incorporation | Organic semiconducting compounds |
WO2019154973A1 (en) | 2018-02-12 | 2019-08-15 | Merck Patent Gmbh | Organic semiconducting compounds |
US20210070770A1 (en) | 2018-03-28 | 2021-03-11 | Raynergy Tek Inc. | Organic semiconducting compounds |
WO2019185578A1 (en) | 2018-03-28 | 2019-10-03 | Merck Patent Gmbh | Organic semiconducting compounds |
US20210280791A1 (en) | 2018-04-27 | 2021-09-09 | Raynergy Tek Incorporation | Organic semiconducting polymers |
GB2573338A (en) | 2018-05-04 | 2019-11-06 | Sumitomo Chemical Co | Device |
GB2575089A (en) | 2018-06-28 | 2020-01-01 | Sumitomo Chemical Co | Phosphorescent light-emitting compound |
US20220131078A1 (en) | 2018-07-13 | 2022-04-28 | Flexenable Ltd | Organic semiconducting compounds |
WO2020048939A1 (en) | 2018-09-06 | 2020-03-12 | Merck Patent Gmbh | Organic semiconducting compounds |
CN113039659B (zh) | 2018-12-04 | 2024-07-05 | 默克专利有限公司 | 用于电极改性的自组装单层和包含这种自组装单层的器件 |
JP6566109B1 (ja) * | 2018-12-12 | 2019-08-28 | 住友化学株式会社 | 高分子化合物、高分子化合物の製造方法及び発光素子 |
WO2020161052A1 (en) | 2019-02-06 | 2020-08-13 | Merck Patent Gmbh | Organic semiconducting polymers |
JP7214497B2 (ja) * | 2019-02-14 | 2023-01-30 | 国立大学法人東海国立大学機構 | 輪状化合物の製造方法 |
WO2020178298A1 (en) | 2019-03-07 | 2020-09-10 | Raynergy Tek Inc. | Organic semiconducting composition |
US20220173321A1 (en) | 2019-03-19 | 2022-06-02 | Raynergy Tek Incorporation | Organic semiconductors |
WO2020193612A2 (en) | 2019-03-28 | 2020-10-01 | Raynergy Tek Inc. | Organic semiconductor formulation |
WO2020225169A1 (en) | 2019-05-06 | 2020-11-12 | Merck Patent Gmbh | Photoactive composition |
DE102019117437A1 (de) | 2019-06-27 | 2020-12-31 | Technische Universität Dresden | Mechanochemisches Syntheseverfahren unter Verwendung eines katalytisch aktiven Formkörpers |
GB2585225B (en) * | 2019-07-03 | 2024-02-07 | Sumitomo Chemical Co | Light-emitting polymer |
CA3145317A1 (en) * | 2019-08-09 | 2021-02-18 | Bio-Rad Laboratories, Inc. | Fluorescent polymer dots |
US20220310939A1 (en) * | 2019-08-29 | 2022-09-29 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Organic photoelectric conversion material |
GB2588100B (en) | 2019-10-04 | 2022-09-07 | Sumitomo Chemical Co | Process of forming a conjugated polymer |
GB2588120B (en) | 2019-10-08 | 2023-11-29 | Sumitomo Chemical Co | Light-emitting composition |
GB2592615A (en) | 2020-03-03 | 2021-09-08 | Sumitomo Chemical Co | Light-emitting particles |
GB2592614B (en) | 2020-03-03 | 2024-07-17 | Sumitomo Chemical Co | Light-emitting particles |
GB2593492A (en) | 2020-03-24 | 2021-09-29 | Sumitomo Chemical Co | Polymer |
GB2593675B (en) | 2020-03-24 | 2024-02-21 | Sumitomo Chemical Co | Light emitting marker and assay |
GB2593878B (en) | 2020-03-31 | 2024-02-21 | Sumitomo Chemical Co | Light-emitting marker |
GB2593881B (en) | 2020-03-31 | 2024-08-14 | Sumitomo Chemical Co | Method of detecting an analyte |
GB2597797A (en) | 2020-08-07 | 2022-02-09 | Sumitomo Chemical Co | Light-emitting marker |
EP4198071A4 (en) | 2020-08-12 | 2023-12-20 | Lg Chem, Ltd. | METHOD FOR PRODUCING ZERO-VALENCE NICKEL COMPOUND AND METHOD FOR PRODUCING POLYMER |
GB2600452A (en) | 2020-10-30 | 2022-05-04 | Sumitomo Chemical Co | Polymer |
GB2600478A (en) | 2020-11-02 | 2022-05-04 | Sumitomo Chemical Co | Polymer |
GB2600704A (en) | 2020-11-04 | 2022-05-11 | Sumitomo Chemical Co | Nanoparticle |
GB2602130A (en) | 2020-12-18 | 2022-06-22 | Sumitomo Chemical Co | Photoactive material |
GB2602131A (en) | 2020-12-18 | 2022-06-22 | Sumitomo Chemical Co | Photoactive material |
GB2604635B (en) | 2021-03-11 | 2024-04-03 | Sumitomo Chemical Co | Polymer |
DE102021106741A1 (de) | 2021-03-18 | 2022-09-22 | Ruhr-Universität Bochum, Körperschaft des öffentlichen Rechts | Mechanochemisches Syntheseverfahren unter Verwendung eines katalytisch aktiven Formkörpers |
GB2605405B (en) | 2021-03-30 | 2024-04-03 | Sumitomo Chemical Co | Polymer |
GB2609608A (en) | 2021-07-27 | 2023-02-15 | Sumitomo Chemical Co | Polymer |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4236103A1 (de) * | 1992-10-26 | 1994-04-28 | Hoechst Ag | Verfahren zur Kreuzkupplung von aromatischen Boronsäuren mit aromatischen Halogenverbindungen oder Perfluoralkylsulfonaten |
US5777070A (en) * | 1997-10-23 | 1998-07-07 | The Dow Chemical Company | Process for preparing conjugated polymers |
DE19846766A1 (de) * | 1998-10-10 | 2000-04-20 | Aventis Res & Tech Gmbh & Co | Konjugierte Polymere, enthaltend spezielle Fluorenbausteine mit verbesserten Eigenschaften |
-
2000
- 2000-03-03 JP JP2000604091A patent/JP3310658B1/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-03 CN CNB008046751A patent/CN1165563C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-03 AT AT00907788T patent/ATE370176T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-03-03 CA CA002362459A patent/CA2362459C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-03 WO PCT/GB2000/000771 patent/WO2000053656A1/en active IP Right Grant
- 2000-03-03 EP EP00907788A patent/EP1165648B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-03 DE DE60035970T patent/DE60035970T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-03 AU AU29264/00A patent/AU2926400A/en not_active Abandoned
-
2002
- 2002-09-23 HK HK02106916.6A patent/HK1045535B/zh not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015025719A1 (ja) | 2013-08-22 | 2015-02-26 | 住友化学株式会社 | 化合物の製造方法 |
US9982087B2 (en) | 2013-08-22 | 2018-05-29 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing compound |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATE370176T1 (de) | 2007-09-15 |
DE60035970T2 (de) | 2008-05-15 |
EP1165648B1 (en) | 2007-08-15 |
JP2002539287A (ja) | 2002-11-19 |
HK1045535B (zh) | 2005-03-18 |
HK1045535A1 (en) | 2002-11-29 |
DE60035970D1 (de) | 2007-09-27 |
AU2926400A (en) | 2000-09-28 |
WO2000053656A1 (en) | 2000-09-14 |
EP1165648A1 (en) | 2002-01-02 |
CN1343225A (zh) | 2002-04-03 |
CA2362459C (en) | 2006-05-09 |
CA2362459A1 (en) | 2000-09-14 |
CN1165563C (zh) | 2004-09-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3310658B1 (ja) | 高分子の合成方法 | |
US6353072B1 (en) | Polymer preparation from boron derivative functional group-containing monomers | |
JP5372402B2 (ja) | 芳香族モノマーの重合のためのスズキ法の改良 | |
Blayney et al. | Advances and Challenges in the Synthesis of Poly (p‐phenylene vinylene)‐Based Polymers | |
EP0842208B1 (en) | 2,7-aryl-9-substituted fluorenes and 9-substituted fluorene oligomers and polymers | |
Jin et al. | Poly (fluorenevinylene) derivative by Gilch polymerization for light-emitting diode applications | |
US5817430A (en) | Electroluminescent polymer compositions and processes thereof | |
JP3897814B2 (ja) | オリゴ−p−フェニレン単位を含むポリマー、それらの製造方法およびそれらの使用 | |
TW201219350A (en) | Crosslinkable arylamine compounds | |
JP5048995B2 (ja) | ポリマーのガラス転移温度制御方法及びこれを用いたポリマー | |
US20040024161A1 (en) | Polymer and uses thereof | |
JP5698759B2 (ja) | 架橋成分 | |
CN114456032B (zh) | 共轭稠环分子及其聚合物的制备与应用 | |
EP1768466B1 (en) | Organic luminous material and organic light-emitting device | |
JP5245285B2 (ja) | 共役ポリマーの製造方法 | |
Zhou et al. | Superacid-catalyzed Friedel–Crafts polyhydroxyalkylation: a straightforward method to construct sky-blue thermally activated delayed fluorescence polymers | |
JP5256643B2 (ja) | 共役ポリマーの製造方法 | |
Lopez et al. | Synthesis of poly (fluorenevinylene‐co‐phenylenevinylene) by suzuki coupling | |
WO2003050086A1 (en) | 2, 7 - substituted carbazoles and oligomers, polymers and co-polymers thereof | |
KR100459919B1 (ko) | 폴리머의 제조 방법 | |
Pang | Poly (phenylenevinylenes) | |
GB2360291A (en) | Polymer preparation | |
Chang et al. | Synthesis and characterization of fluorene-based electroluminescent polymers containing silyl groups | |
JP2004067793A (ja) | 芳香族ポリエーテルの製造方法 | |
EP1673403A1 (en) | Telechelic emissive oligomers and polymers derived therefrom |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20020416 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 3310658 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S303 | Written request for registration of pledge or change of pledge |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R316303 |
|
S631 | Written request for registration of reclamation of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313631 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
S303 | Written request for registration of pledge or change of pledge |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R316303 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090524 Year of fee payment: 7 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090524 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100524 Year of fee payment: 8 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110524 Year of fee payment: 9 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110524 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120524 Year of fee payment: 10 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120524 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130524 Year of fee payment: 11 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |