JP2021502425A - 熱可塑性樹脂組成物及びこれから製造された成形品 - Google Patents

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Abstract

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、芳香族ビニル系共重合体樹脂；ガラス繊維；及び酸化亜鉛；を含み、前記酸化亜鉛は、粒度分析装置で測定した平均粒径（Ｄ５０）が約０．５μｍ〜約３μｍであり、フォトルミネッセンス（Ｐｈｏｔｏ Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）の測定時、３７０ｎｍ〜３９０ｎｍ領域のピークＡと４５０ｎｍ〜６００ｎｍ領域のピークＢとの大きさの比（Ｂ／Ａ）が約０．０１〜約１．０であることを特徴とする。前記熱可塑性樹脂組成物は剛性、抗菌性、耐候性、外観特性などに優れる。

Description

本発明は、熱可塑性樹脂組成物及びこれから製造された成形品に関する。より具体的には、本発明は、剛性、抗菌性、耐候性、外観特性などに優れたエアコンのクロスフローファン用熱可塑性樹脂組成物及びこれから製造された成形品に関する。
近年、個人の健康及び衛生に対する関心ならびに所得水準の向上に伴い、抗菌衛生機能が含まれた熱可塑性樹脂製品に対する要求が増加している傾向にある。これによって、生活用品及び電子製品などの表面における菌を除去又は抑制できる抗菌処理を施した熱可塑性樹脂製品が増加しており、安定的で且つ信頼性を有する機能性抗菌素材（抗菌性熱可塑性樹脂組成物）の開発は非常に重要な課題である。
エアコンの内部は、冷たい水蒸気を発生させる熱交換器、汚れをろ過するフィルター、風を発生させ、外側に冷たい空気を噴出するクロスフローファン、送風路などで構成されている。エアコンの内部は、湿度が高く、外部と一定部分が遮断された構造であるので、カビ及び細菌の発生に脆弱な構造である。
エアコン内部の構成要素のうちフィルター、送風路などは、ステンレススチール、プラズマ殺菌などを活用することによって抗菌性を確保しているが、クロスフローファン用素材には、抗菌性のみならず、より高い剛性などの機械的物性が要求されるので、適切なクロスフローファン用素材を探しにくいことが現実である。
クロスフローファン用素材には、銀（Ａｇ）、銅（Ｃｕ）などの金属成分が含有された無機抗菌剤が使用される場合もあるが、抗菌力が不足するので過量の投入が要求され、相対的に高い価格及び加工時における均一分散の問題、金属成分による変色などの短所を有するので、使用に多くの制約がある。
したがって、優れた剛性、抗菌性、耐候性（耐変色性）、外観特性などを具現できる熱可塑性樹脂組成物の開発が必要な実情にある。
本発明の背景技術は、日本公開特許特開２００２−２１７７４号公報などに開示されている。
本発明の目的は、剛性、抗菌性、耐候性、外観特性などに優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、前記熱可塑性樹脂組成物から形成された成形品を提供することにある。
本発明の前記目的及びその他の目的は、下記で説明する本発明によって全て達成され得る。
本発明の一つの観点は、熱可塑性樹脂組成物に関する。前記熱可塑性樹脂組成物は、芳香族ビニル系共重合体樹脂；ガラス繊維；及び酸化亜鉛を含み、前記酸化亜鉛は、粒度分析で測定した平均粒径（Ｄ５０）が約０．５μｍ〜約３μｍであり、フォトルミネッセンス（Ｐｈｏｔｏ Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）の測定時、３７０ｎｍ〜３９０ｎｍ領域のピークＡと４５０ｎｍ〜６００ｎｍ領域のピークＢとの大きさの比（Ｂ／Ａ）が約０．０１〜約１．０であることを特徴とする。
具体例において、前記熱可塑性樹脂組成物は、前記芳香族ビニル系共重合体樹脂約１００重量部；前記ガラス繊維約５重量部〜約４０重量部；及び前記酸化亜鉛約０．１重量部〜約２０重量部；を含んでもよい。
具体例において、前記芳香族ビニル系共重合体樹脂は、芳香族ビニル系単量体及び前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体の重合体であってもよい。
具体例において、前記酸化亜鉛は、Ｘ線回折（Ｘ−ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ、ＸＲＤ）の分析時、ピーク位置２θ値が３５゜〜３７゜の範囲であり、下記式１による微小結晶の大きさの値が約１，０００Å〜約２，０００Åであってもよい。
前記式１において、Ｋは形状係数であり、λはＸ線波長であり、βはＸ線回折ピークのＦＷＨＭ値であり、θはピーク位置の値である。
具体例において、前記酸化亜鉛は、亜鉛を溶かした後、約８５０℃〜約１，０００℃に加熱して蒸気化させ、酸素ガスを注入し、約２０℃〜約３０℃に冷却した後、約４００℃〜約９００℃で約３０分〜約１５０分間加熱することによって製造することができる。
具体例において、前記酸化亜鉛は、窒素ガス吸着法を用いて、ＢＥＴ分析装置で測定した比表面積ＢＥＴが約１０ｍ２／ｇ以下であってもよい。
具体例において、前記熱可塑性樹脂組成物は、５０ｍｍ×９０ｍｍ×３ｍｍの大きさの射出試験片に対して、色差計を用いて初期色相（Ｌ０ ＊、ａ０ ＊、ｂ０ ＊）を測定し、ＡＳＴＭ Ｄ４４５９に基づいて３，０００時間試験した後で同一の方法で色相（Ｌ１ ＊、ａ１ ＊、ｂ１ ＊）を測定し、下記の式２によって算出した色相変化（ΔＥ）が約０．１〜約２．０であってもよい：
前記式２において、ΔＬ＊は、試験前後のＬ＊値の差（Ｌ１ ＊−Ｌ０ ＊）であり、Δａ＊は、試験前後のａ＊値の差（ａ１ ＊−ａ０ ＊）であり、Δｂ＊は、試験前後のｂ＊値の差（ｂ１ ＊−ｂ０ ＊）である。
具体例において、前記熱可塑性樹脂組成物は、ＪＩＳ Ｚ ２８０１抗菌評価法に基づいて５ｃｍ×５ｃｍの大きさの試験片に黄色ブドウ球菌及び大腸菌を接種し、３５℃、ＲＨ９０％の条件で２４時間培養した後、下記の式３によって算出した抗菌活性値がそれぞれ約２〜約７であってもよい：
前記式３において、Ｍ１は、ブランク（ｂｌａｎｋ）試験片に対して２４時間培養した後の細菌数であり、Ｍ２は、熱可塑性樹脂組成物の試験片に対して２４時間培養した後の細菌数である。
具体例において、前記熱可塑性樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に基づいて、２．８ｍｍ／ｍｉｎの条件で６．４ｍｍ厚の試験片に対して測定した曲げ弾性率が約７４，０００ｋｇｆ／ｃｍ２以上であってもよい。
具体例において、前記熱可塑性樹脂組成物は、芳香族ビニル系共重合体樹脂の連続相にガラス繊維及び酸化亜鉛が分散相を形成し、前記酸化亜鉛の平均粒径（Ｄ５０）と前記ガラス繊維の直径との比が約１：約１．７〜約１：約２００であってもよい。
本発明の他の観点は成形品に関する。前記成形品は、前記熱可塑性樹脂組成物から形成されることを特徴とする。
具体例において、前記成形品はエアコンのクロスフローファンであってもよい。
本発明は、剛性、抗菌性、耐候性、外観特性などに優れた熱可塑性樹脂組成物及びこれから形成された成形品を提供するという効果を有する。
発明を実施するための最良の形態
以下では、本発明を詳細に説明する。
本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）芳香族ビニル系共重合体樹脂；（Ｂ）ガラス繊維；及び（Ｃ）酸化亜鉛；を含む。
（Ａ）芳香族ビニル系共重合体樹脂
本発明の一具体例に係る芳香族ビニル系共重合体樹脂は、通常のエアコンのクロスフローファン用熱可塑性樹脂組成物に使用される芳香族ビニル系共重合体樹脂であってもよい。例えば、前記芳香族ビニル系共重合体樹脂は、芳香族ビニル系単量体、及びシアン化ビニル系単量体などの前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体を含む単量体混合物の重合体であってもよい。
具体例において、前記芳香族ビニル系共重合体樹脂は、芳香族ビニル系単量体及び芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体などを混合した後、これを重合することによって得ることができ、前記重合は、乳化重合、懸濁重合、塊状重合などの公知の重合方法によって行われ得る。
具体例において、前記芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、ジブロモスチレン、ビニルナフタレンなどを使用してもよいが、これに制限されることはない。これらは、単独で適用されてもよく、２種以上を混合して適用されてもよい。前記芳香族ビニル系単量体の含有量は、芳香族ビニル系共重合体樹脂の全体１００重量％のうち約２０重量％〜約９０重量％、例えば、約３０重量％〜約８０重量％であってもよい。前記範囲では、熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性、流動性などが優秀になり得る。
具体例において、前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フェニルアクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、フマロニトリルなどのシアン化ビニル系単量体、（メタ）アクリル酸及びそのアルキルエステル、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミドなどを使用してもよい。これらは、単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体の含有量は、芳香族ビニル系共重合体樹脂の全体１００重量％のうち約１０重量％〜約８０重量％、例えば、約２０重量％〜約７０重量％であってもよい。前記範囲では、熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性、流動性などが優秀になり得る。
具体例において、前記芳香族ビニル系共重合体樹脂は、ＧＰＣ（ｇｅｌ ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が約１０，０００ｇ／ｍｏｌ〜約３００，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば、約２０，０００ｇ／ｍｏｌ〜約２００，０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。前記範囲では、熱可塑性樹脂組成物の機械的強度、成形性などが優秀になり得る。
また、前記芳香族ビニル系共重合体樹脂は、重量平均分子量が異なる約２種以上の芳香族ビニル系共重合体樹脂を混合して使用してもよい。例えば、重量平均分子量（Ｍｗ）が約１０，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１００，０００ｇ／ｍｏｌである第１芳香族ビニル系共重合体樹脂、及び重量平均分子量（Ｍｗ）が約１００，０００ｇ／ｍｏｌ超約３００，０００ｇ／ｍｏｌ以下である第２芳香族ビニル系共重合体樹脂を混合して使用してもよい。
（Ｂ）ガラス繊維
本発明の一具体例に係るガラス繊維は、熱可塑性樹脂組成物の剛性などの機械的物性などを向上できるものであって、通常のエアコンのクロスフローファン用熱可塑性樹脂組成物に使用されるガラス繊維であってもよい。
具体例において、前記ガラス繊維は、繊維状、粒子状、ロッド状、針状、フレーク状などの多様な形態を有することができ、円形、楕円形、矩形などの多様な形状の断面を有することができる。例えば、円形及び／又は矩形断面の繊維状ガラス繊維を使用することが機械的物性の側面で好ましい。
具体例において、前記円形断面のガラス繊維は、断面直径が約５μｍ〜約２０μｍであり、加工前の長さが約２ｍｍ〜約２０ｍｍであってもよく、前記矩形断面のガラス繊維は、断面のアスペクト比が約１．５〜約１０であり、加工前の長さが約２ｍｍ〜約２０ｍｍであってもよい。前記範囲では、熱可塑性樹脂組成物の剛性、加工性などが向上し得る。
具体例において、前記ガラス繊維は、前記熱可塑性樹脂の約１００重量部に対して約５重量部〜約４０重量部、例えば、約１０重量部〜約３０重量部、具体的には約１５重量部〜約２５重量部で含まれてもよい。前記範囲では、熱可塑性樹脂組成物の機械的物性、外観特性、耐候性、抗菌性などが優秀になり得る。
（Ｃ）酸化亜鉛
本発明の一具体例に係る酸化亜鉛は、熱可塑性樹脂組成物の耐候性、抗菌性などを向上できるものであって、フォトルミネッセンス（Ｐｈｏｔｏ Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）の測定時、３７０ｎｍ〜３９０ｎｍ領域のピークＡと４５０ｎｍ〜６００ｎｍ領域のピークＢとの大きさの比（Ｂ／Ａ）が約０．０１〜約１．０、例えば、約０．１〜約１．０、具体的には約０．２〜約０．７であってもよい。前記酸化亜鉛のピークＡ及びピークＢの大きさの比（Ｂ／Ａ）が約０．０１未満である場合は、抗菌性などが低下するおそれがあり、約１．０を超える場合は、熱可塑性樹脂の初期変色の問題が発生し、耐候性が低下し得る。
具体例において、前記酸化亜鉛は、多様な形態を有することができ、例えば、球状、プレート状、棒状、これらの組み合わせなどを全て含み得る。また、前記酸化亜鉛は、ベックマン・コールター株式会社のレーザー回折式粒度分布測定装置（Ｌａｓｅｒ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ）ＬＳ Ｉ３ ３２０装置を用いて測定した単一粒子（粒子が固まって２次粒子を形成しない）の平均粒径（Ｄ５０）が約０．５μｍ〜約３μｍ、例えば、約０．８μｍ〜約３μｍであってもよい。前記範囲を逸脱する場合、熱可塑性樹脂組成物の耐変色性、耐候性などが低下するおそれがある。
具体例において、前記酸化亜鉛は、Ｘ線回折（Ｘ−ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ、ＸＲＤ）の分析時、ピーク位置２θ値が３５゜〜３７゜の範囲であり、測定されたＦＷＨＭ値（回折ピークの半値全幅（Ｆｕｌｌ ｗｉｄｔｈ ａｔ Ｈａｌｆ Ｍａｘｉｍｕｍ））を基準にしてシェラーの式（Ｓｃｈｅｒｒｅｒ’ｓ ｅｑｕａｔｉｏｎ）（下記の式１）に適用して演算された微小結晶の大きさ値が約１，０００Å〜約２，０００Å、例えば、約１，２００Å〜約１，８００Åであってもよい。前記範囲では、熱可塑性樹脂組成物の初期色相、耐候性（耐変色性）、抗菌性、これらの機械的物性バランスなどが優秀になり得る。
前記式１において、Ｋは形状係数であり、λはＸ線波長であり、βはＸ線回折ピークのＦＷＨＭ値であり、θはピーク位置の値である。
具体例において、前記酸化亜鉛は、窒素ガス吸着法を用いて、ＢＥＴ分析装置（Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ社、表面積及び細孔分布測定装置（Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｒｅａ ａｎｄ Ｐｏｒｏｓｉｔｙ Ａｎａｌｙｚｅｒ）ＡＳＡＰ ２０２０装置）で測定した比表面積ＢＥＴが約１０ｍ２／ｇ以下、例えば、約１ｍ２／ｇ〜約７ｍ２／ｇであってもよく、純度が約９９％以上であってもよい。前記範囲では、熱可塑性樹脂組成物の機械的物性、耐変色性などが優秀になり得る。
具体例において、前記酸化亜鉛は、金属形態の亜鉛を溶かした後、約８５０℃〜約１，０００℃、例えば、約９００℃〜約９５０℃に加熱して蒸気化させ、酸素ガスを注入し、約２０℃〜約３０℃に冷却した後、約４００℃〜約９００℃、例えば、約５００℃〜約８００℃で約３０分〜約１５０分、例えば、約６０分〜約１２０分間加熱することによって製造することができる。
具体例において、前記酸化亜鉛は、前記熱可塑性樹脂の約１００重量部に対して約０．１重量部〜約２０重量部、例えば、約０．５重量部〜約１０重量部、具体的には約１重量部〜約５重量部で含まれてもよい。前記範囲では、熱可塑性樹脂組成物の耐候性、抗菌性、機械的物性、外観特性などが優秀になり得る。
本発明の一具体例に係る熱可塑性樹脂組成物は、通常の熱可塑性樹脂組成物に含まれる添加剤をさらに含んでもよい。前記添加剤としては、難燃剤、酸化防止剤、滴下防止剤、滑剤、離型剤、核剤、帯電防止剤、安定剤、顔料、染料、これらの混合物などを例示できるが、これらに制限されない。前記添加剤を使用するとき、その含有量は、熱可塑性樹脂約１００重量部に対して、約０．００１重量部〜約４０重量部、例えば、約０．１重量部〜約１０重量部であってもよい。
本発明の一具体例に係る熱可塑性樹脂組成物は、前記構成成分を混合し、通常の二軸押出機を用いて約２００℃〜約２８０℃、例えば、約２２０℃〜約２５０℃で溶融押出しを行ったペレット状であってもよい。
具体例において、前記熱可塑性樹脂組成物は、芳香族ビニル系共重合体樹脂の連続相にガラス繊維及び酸化亜鉛が分散相を形成し、前記酸化亜鉛の平均粒径（Ｄ５０）と前記ガラス繊維の直径との比が約１：約１．７〜約１：約２００、例えば、約１：約２〜約１：約２０であってもよい。前記範囲では、熱可塑性樹脂組成物の剛性、クリープ（ｃｒｅｅｐ）特性などが優秀になり得る。
具体例において、前記熱可塑性樹脂組成物は、５０ｍｍ×９０ｍｍ×３ｍｍの大きさの射出試験片に対して色差計を用いて初期色相（Ｌ０ ＊、ａ０ ＊、ｂ０ ＊）を測定し、ＡＳＴＭ Ｄ４４５９に基づいて３，０００時間試験した後で同一の方法で色相（Ｌ１ ＊、ａ１ ＊、ｂ１ ＊）を測定し、下記の式２によって算出した色相変化（ΔＥ）が約０．１〜約２．０、例えば、約０．５〜約１．０であってもよい：
前記式２において、ΔＬ＊は試験前後のＬ＊値の差（Ｌ１ ＊−Ｌ０ ＊）であり、Δａ＊は試験前後のａ＊値の差（ａ１ ＊−ａ０ ＊）であり、Δｂ＊は試験前後のｂ＊値の差（ｂ１ ＊−ｂ０ ＊）である。
ここで、前記Δａ＊は、約１．０〜約１．５であってもよい。耐候性評価において、前記Δａ＊の範囲を逸脱する場合、肉眼でも色相変化が感知される程度に耐候性（耐変色性）が大きく低下するおそれがある。
具体例において、前記熱可塑性樹脂組成物は、黄色ブドウ球菌、大腸菌、枯草菌、緑膿菌、サルモネラ菌、肺炎球菌、ＭＲＳＡ（Ｍｅｔｈｉｃｉｌｌｉｎ−Ｒｅｓｉｓｔａｎｔ Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ Ａｕｒｅｕｓ）などの多様な細菌に対して抗菌効果を有するものであって、ＪＩＳ Ｚ ２８０１抗菌評価法に基づいて５ｃｍ×５ｃｍの大きさの試験片に黄色ブドウ球菌及び大腸菌を接種し、３５℃、ＲＨ９０％の条件で２４時間培養した後、下記の式３によって算出した抗菌活性値が、それぞれ独立して、約２〜約７、例えば、約３〜約６であってもよい。
前記式３において、Ｍ１は、ブランク（ｂｌａｎｋ）試験片に対して２４時間培養した後の細菌数であり、Ｍ２は、熱可塑性樹脂組成物の試験片に対して２４時間培養した後の細菌数である。
ここで、「ブランク試験片」は、試験片（熱可塑性樹脂組成物の試験片）の対照試験片である。具体的には、接種した細菌が正常に成長されたかどうかを確認するために空のペトリ皿（ｐｅｔｒｉ ｄｉｓｈ）上に細菌を接種した後、試験片と同一に２４時間培養したものであって、培養された細菌の個数を比較することによって試験片の抗菌性能を判断する。また、「細菌数」は、各試験片に菌を接種した後で２４時間培養し、接種した菌液を回収して希釈させる過程を経た後、再び培養皿上でコロニーに成長させることによって数えることができ、コロニーの成長が非常に多くて数えにくいときは、区画を分けて数えた後、実際の個数に変換させることができる。
具体例において、前記熱可塑性樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に基づいて２．８ｍｍ／ｍｉｎの条件で６．４ｍｍ厚の試験片に対して測定した曲げ弾性率が約７４，０００ｋｇｆ／ｃｍ２以上、例えば、約７４，５００ｋｇｆ／ｃｍ２〜約８０，０００ｋｇｆ／ｃｍ２であってもよい。
本発明に係る成形品は前記熱可塑性樹脂組成物から形成される。前記抗菌性熱可塑性樹脂組成物はペレット状に製造可能であり、製造されたペレットは、射出成形、押出成形、真空成形、キャスティング成形などの多様な成形方法を通じて多様な成形品（製品）に製造され得る。このような成形方法は、本発明の属する分野で通常の知識を有する者によく知られている。前記成形品は、剛性、抗菌性、耐候性、外観特性、これらの物性バランスなどに優れるので、エアコンのクロスフローファンなどとして有用である。
以下、実施例を通じて本発明をより具体的に説明するが、これらの実施例は説明するためのものに過ぎなく、本発明を制限するものとして解釈してはならない。
実施例
以下、実施例及び比較例で使用された各成分の仕様を説明する。
（Ａ）芳香族ビニル系共重合体樹脂
（Ａ−１）スチレン６８重量％及びアクリロニトリル３２重量％が重合されたＳＡＮ樹脂（重量平均分子量：８０，０００ｇ／ｍｏｌ）を使用した。
（Ａ−２）スチレン６８重量％及びアクリロニトリル３２重量％が重合されたＳＡＮ樹脂（重量平均分子量：１５０，０００ｇ／ｍｏｌ）を使用した。
（Ｂ）ガラス繊維
断面直径が１３μｍであり、加工前の長さが３ｍｍである円形断面ガラス繊維を使用した。
（Ｃ）酸化亜鉛
（Ｃ１）金属形態の亜鉛を溶かした後、９００℃に加熱して蒸気化させた後、酸素ガスを注入し、常温（２５℃）に冷却することによって１次中間物を得た。次に、その１次中間物を７００℃で９０分間熱処理した後、常温（２５℃）に冷却することによって製造した酸化亜鉛を使用した。製造された酸化亜鉛の平均粒径、ＢＥＴ表面積、純度、フォトルミネッセンス（Ｐｈｏｔｏ Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）の測定時、３７０ｎｍ〜３９０ｎｍ領域のピークＡと４５０ｎｍ〜６００ｎｍ領域のピークＢとの大きさの比（Ｂ／Ａ）、及び微小結晶の大きさ（ｃｒｙｓｔａｌｌｉｔｅ ｓｉｚｅ）の値を測定し、その結果を下記の表１に示した。
（Ｃ２）酸化亜鉛（メーカー：ＲＩＳＴｅｃＢｉｚ、製品名：ＲＺ−９５０）を使用した。
（Ｄ）抗菌剤
銀（Ａｇ）系抗菌剤（メーカー：東亜合成株式会社、製品名：ＮＯＶＡＲＯＮ ＡＧＺ０１０）を使用した。
物性測定方法
（１）平均粒径（単位：μｍ）：ベックマン・コールター株式会社のレーザー回折式粒度分布測定装置（Ｌａｓｅｒ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ ＬＳ Ｉ３ ３２０装置）を用いて平均粒径（体積平均）を測定した。
（２）ＢＥＴ表面積（単位：ｍ２／ｇ）：窒素ガス吸着法を用いて、ＢＥＴ分析装置（Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ社の表面積及び細孔分布測定装置（Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｒｅａ ａｎｄ Ｐｏｒｏｓｉｔｙ Ａｎａｌｙｚｅｒ）ＡＳＡＰ ２０２０装置）でＢＥＴ表面積を測定した。
（３）純度（単位：％）：ＴＧＡ熱分析法を用いて、８００℃の温度で残留する重さで以って純度を測定した。
（４）ＰＬの大きさの比（Ｂ／Ａ）：フォトルミネッセンス測定法によって、室温で３２５ｎｍ波長のＨｅ−Ｃｄレーザー（株式会社金門光波、３０ｍＷ）を試験片に入射したときに発光されるスペクトルを、ＣＣＤ検出器を用いて検出し、このとき、ＣＣＤ検出器の温度は−７０℃に維持した。そして、３７０ｎｍ〜３９０ｎｍ領域のピークＡと４５０ｎｍ〜６００ｎｍ領域のピークＢとの大きさの比（Ｂ／Ａ）を測定した。ここで、射出試験片に対しては別途の処理を施さず、レーザーを試験片に入射させることによってＰＬ分析を行い、酸化亜鉛粉末は、６ｍｍの直径のペレタイザー（ｐｅｌｌｅｔｉｚｅｒ）に入れて圧着し、試験片を平らに製作した後で測定した。
（５）微小結晶の大きさ（単位：Å）：高分解能Ｘ−線回折分析装置（Ｈｉｇｈ Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｘ−Ｒａｙ Ｄｉｆｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒ）、製造社：Ｘ’ｐｅｒｔ社、装置名：ＰＲＯ−ＭＲＤ）を使用し、ピークの位置２θ値が３５゜〜３７゜の範囲であり、測定されたＦＷＨＭ値（回折ピークの半値全幅（Ｆｕｌｌ ｗｉｄｔｈ ａｔ Ｈａｌｆ Ｍａｘｉｍｕｍ））を基準にしてシェラーの式（Ｓｃｈｅｒｒｅｒ’ｓ ｅｑｕａｔｉｏｎ）（下記の式１）に適用して演算した。ここで、粉末の形態及び射出試験片のいずれも測定が可能であり、さらに正確な分析のために、射出試験片の場合、６００℃、エア（ａｉｒ）の状態で２時間熱処理し、高分子樹脂を除去した後でＸＲＤ分析を行った。
前記式１において、Ｋは形状係数であり、λはＸ線波長であり、βはＸ線回折ピークのＦＷＨＭ値であり、θはピーク位置の値である。
実施例１〜２及び比較例１〜３
前記各構成成分を下記の表２に記載した含有量で添加した後、２３０℃で押出しを行うことによってペレットを製造した。押出しは、Ｌ／Ｄ＝３６、直径４５ｍｍの二軸押出機を用いて行い、製造されたペレットは８０℃で２時間以上乾燥した後、６Ｏｚ射出機（成形温度：２３０℃、金型温度：６０℃）で射出することによって試験片を製造した。製造された試験片に対して下記の方法で物性を評価し、その結果を下記の表２に示した。
物性測定方法
（１）耐候性評価（色相変化（ΔＥ））：５０ｍｍ×９０ｍｍ×３ｍｍの大きさの射出試験片に対して色差計（コニカミノルタ株式会社のＣＭ−３７００Ａ）を用いて初期色相（Ｌ０ ＊、ａ０ ＊、ｂ０ ＊）を測定し、ＡＳＴＭ Ｄ４４５９に基づいて３，０００時間試験した後で同一の方法で色相（Ｌ１ ＊、ａ１ ＊、ｂ１ ＊）を測定し、下記の式２によって色相変化（ΔＥ）を算出した。
前記式２において、ΔＬ＊は、試験前後のＬ＊値の差（Ｌ１ ＊−Ｌ０ ＊）であり、Δａ＊は、試験前後のａ＊値の差（ａ１ ＊−ａ０ ＊）であり、Δｂ＊は、試験前後のｂ＊値の差（ｂ１ ＊−ｂ０ ＊）である。
（２）抗菌活性値：ＪＩＳ Ｚ ２８０１抗菌評価法に基づいて５ｃｍ×５ｃｍの大きさの試験片に黄色ブドウ球菌及び大腸菌を接種し、３５℃、ＲＨ９０％の条件で２４時間培養した後、下記の式３によって算出した。
前記式３において、Ｍ１は、ブランク（ｂｌａｎｋ）試験片に対して２４時間培養した後の細菌数であり、Ｍ２は、熱可塑性樹脂組成物の試験片に対して２４時間培養した後の細菌数である。
（３）曲げ弾性率（ＦＭ、単位：ｋｇｆ／ｃｍ２）：ＡＳＴＭ Ｄ７９０に規定された評価方法によって、２．８ｍｍ／ｍｉｎの条件で６．４ｍｍ厚の試験片に対して測定した。
（４）熱変形温度（ＨＤＴ、単位：℃）：ＡＳＴＭ Ｄ６４８に基づいて荷重１．８ＭＰａ、昇温速度１２０℃／ｈｒの条件で測定した。
（５）外観評価：９０ｍｍ×５０ｍｍ×２．５ｍｍの大きさの試験片を準備し、肉眼でフローマーク（ｆｌｏｗ ｍａｒｋ）の有無を観察した。フローマークがないと、熱可塑性樹脂組成物の相溶性が改善されたと評価することができる。
（６）クリープ（ｃｒｅｅｐ）評価：ＡＳＴＭ Ｄ６３８に基づいて、８５℃、１００Ｎ、１００時間の条件で引張強度測定試験片が変形する長さ（ｄｉｓｐｌａｃｅｍｅｎｔ、ｍｍ）を測定した。
＊重量部：芳香族ビニル系共重合体樹脂（Ａ）１００重量部に対する重量部
前記表２の結果から、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、剛性（曲げ弾性率）、抗菌性（抗菌活性値）、耐候性（色相変化（ΔＥ））、耐熱性（熱変形温度）、外観特性（フローマーク、クリープ評価）などの全てに優れることが分かる。
その一方で、本発明の酸化亜鉛の代わりに、ＰＬの大きさの比（Ｂ／Ａ）が１．０を超える（９．８）酸化亜鉛（Ｃ２）を適用した比較例１、及び銀系抗菌剤を適用した比較例２の場合は、耐候性、抗菌性、外観特性などが低下することが分かり、酸化亜鉛を使用していない比較例３の場合は、耐候性、抗菌性などが低下することが分かる。
本発明の単純な変形及び変更は、本分野で通常の知識を有する者によって容易に実施可能であり、このような変形や変更は、いずれも本発明の領域に含まれるものと見なすことができる。

Claims (12)

  1. 変性芳香族ビニル系共重合体樹脂；
    ガラス繊維；及び
    酸化亜鉛；を含み、
    前記酸化亜鉛は、粒度分析装置で測定した平均粒径（Ｄ５０）が約０．５μｍ〜約３μｍであり、フォトルミネッセンス（Ｐｈｏｔｏ Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）の測定時、３７０ｎｍ〜３９０ｎｍ領域のピークＡと４５０ｎｍ〜６００ｎｍ領域のピークＢとの大きさの比（Ｂ／Ａ）が約０．０１〜約１．０であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
  2. 前記熱可塑性樹脂組成物は、前記芳香族ビニル系共重合体樹脂約１００重量部；前記ガラス繊維約５重量部〜約４０重量部；及び前記酸化亜鉛約０．１重量部〜約２０重量部；を含むことを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  3. 前記芳香族ビニル系共重合体樹脂は、芳香族ビニル系単量体及び前記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体の重合体であることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  4. 前記酸化亜鉛は、Ｘ線回折（Ｘ−ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ、ＸＲＤ）の分析時、ピーク位置２θ値が３５゜〜３７゜の範囲であり、下記の式１による微小結晶の大きさ値が約１，０００Å〜約２，０００Åであることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物：

    前記式１において、Ｋは形状係数であり、λはＸ線波長であり、βはＸ線回折ピークのＦＷＨＭ値であり、θはピーク位置の値である。
  5. 前記酸化亜鉛は、亜鉛を溶かした後、約８５０℃〜約１，０００℃に加熱して蒸気化させ、酸素ガスを注入し、約２０℃〜約３０℃に冷却した後、約４００℃〜約９００℃で約３０分〜約１５０分間加熱することによって製造したことを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  6. 前記酸化亜鉛は、窒素ガス吸着法を用いて、ＢＥＴ分析装置で測定した比表面積ＢＥＴが約１０ｍ２／ｇ以下であることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  7. 前記熱可塑性樹脂組成物は、５０ｍｍ×９０ｍｍ×３ｍｍの大きさの射出試験片に対して色差計を用いて初期色相（Ｌ０ ＊、ａ０ ＊、ｂ０ ＊）を測定し、ＡＳＴＭ Ｄ４４５９に基づいて３，０００時間試験した後で同一の方法で色相（Ｌ１ ＊、ａ１ ＊、ｂ１ ＊）を測定し、下記の式２によって算出した色相変化（ΔＥ）が約０．１〜約２．０であることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物：

    前記式２において、ΔＬ＊は、試験前後のＬ＊値の差（Ｌ１ ＊−Ｌ０ ＊）であり、Δａ＊は、試験前後のａ＊値の差（ａ１ ＊−ａ０ ＊）であり、Δｂ＊は、試験前後のｂ＊値の差（ｂ１ ＊−ｂ０ ＊）である。
  8. 前記熱可塑性樹脂組成物は、ＪＩＳ Ｚ ２８０１抗菌評価法に基づいて５ｃｍ×５ｃｍの大きさの試験片に黄色ブドウ球菌及び大腸菌を接種し、３５℃、ＲＨ９０％の条件で２４時間培養した後、下記の式３によって算出した抗菌活性値がそれぞれ約２〜約７であることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物：

    前記式３において、Ｍ１は、ブランク（ｂｌａｎｋ）試験片に対して２４時間培養した後の細菌数であり、Ｍ２は、熱可塑性樹脂組成物の試験片に対して２４時間培養した後の細菌数である。
  9. 前記熱可塑性樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に基づいて、２．８ｍｍ／ｍｉｎの条件で６．４ｍｍ厚の試験片に対して測定した曲げ弾性率が約７４，０００ｋｇｆ／ｃｍ２以上であることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  10. 前記熱可塑性樹脂組成物は、芳香族ビニル系共重合体樹脂の連続相にガラス繊維及び酸化亜鉛が分散相を形成し、前記酸化亜鉛の平均粒径（Ｄ５０）と前記ガラス繊維の直径との比が約１：約１．７〜約１：約２００であることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  11. 請求項１〜１０のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物から形成されることを特徴とする成形品。
  12. 前記成形品は、エアコンのクロスフローファンであることを特徴とする、請求項１１に記載の成形品。
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