JP2010529165A - エピクロロヒドリン、製造方法および使用 - Google Patents

Abstract

生成物１ｋｇあたりのトリクロロプロパンの量が０．０１ｇ未満である、エピクロロヒドリンを含有する生成物、この生成物を製造するための方法および種々の用途におけるその使用。

Description

関連出願の相互参照
本特許出願は、２００７年６月１２日出願の仏国特許出願ＦＲ０７／５５６９６、２００７年９月２１日出願のＦＲ０７／５７７５１、２００７年１２月１４日出願の米国仮特許出願第６１／０１３６７２号明細書および２００７年１２月１４日出願の米国仮特許出願第６１／００７６６１号明細書の利益を主張し、これらすべての内容が本明細書において参照により援用される。

［技術分野］
本発明は、エピクロロヒドリンベースの生成物、その製造方法および精製方法、ならびに、種々の製造工業におけるこの生成物の使用に関する。

エピクロロヒドリンは、エポキシ樹脂、合成エラストマー、グリシジルエーテル、ポリアミド樹脂等の製造における反応中間体である（（非特許文献１））。エピクロロヒドリンは、例えば、塩化アリルの次亜塩素酸処理に由来するジクロロプロパノールの脱塩化水素により製造することが可能である。このようにして得られるエピクロロヒドリンは一定の用途については好適ではない。

Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第５版、第Ａ９巻、５３９ページ

本発明は、これらの欠点を有さないエピクロロヒドリンを含有する生成物を提供することを目的とする。

本発明は、従って、生成物１ｋｇあたりのトリクロロプロパンの量が０．０１ｇ未満である、エピクロロヒドリンおよびトリクロロプロパンを含有する生成物に関する。

本発明の基本的な特徴の１つは、エピクロロヒドリン生成物中に存在する少量のトリクロロプロパンにある。他のハロゲン化炭化水素のうち、エピクロロヒドリンにおけるトリクロロプロパンの存在は、例えば、電気部品および印刷回路産業用に意図されるエポキシ樹脂の製造などのいくつかの用途において厄介であることが実際に証明されている。いく種かのハロゲン化炭化水素のうちトリクロロプロパンは、例えば、発癌性であるか発癌性であることが疑われており、発達毒性、繁殖毒性、心臓毒性、内分泌毒性、免疫毒性、ならびに、肝臓、腎臓、神経、気道および皮膚に対する毒性を有することが疑われている。これらは最終生成物中に残留する可能性があり、最終生成物の特性の劣化に付随して分解する可能性がある。これらはいくらかの毒性を示すか、いくらかの毒性を示す化合物中で分解されることが可能であり、特に最終生成物が食品および飲料と接触することが意図される場合に安全性の問題を提起する。しかも、これらは、例えば廃水、または、パルプおよび紙産業においてリサイクルされるパルプを含有する水などの工業用水に蓄積され、汚染するおそれがある。後者の場合には、これらのより高い濃度は、リサイクルされた水を用いて形成される紙の汚染を増加する可能性がある。

生成物中のエピクロロヒドリン含有量は、一般に、９００ｇ超のエピクロロヒドリン／生成物１ｋｇ、好ましくは少なくとも９５０ｇ／ｋｇ、より好ましくは少なくとも９９０ｇ／ｋｇおよび最も好ましくは少なくとも９９９ｇ／ｋｇである。

本発明による生成物中のトリクロロプロパンは、一般に０．００８ｇ／生成物１ｋｇ以下、度々、０．００６ｇ／ｋｇ以下、頻繁に０．００４ｇ／ｋｇ以下、通例０．００２ｇ／ｋｇ以下、多くの場合０．００１ｇ／ｋｇ以下、および、特に０．０００５ｇ／ｋｇ以下の量で存在する。この含有量は、通常は、少なくとも０．００１ｍｇ／ｋｇである。

トリクロロプロパンは、トリクロロプロパンのいずれかの異性体から単独または組み合わせで選択され得、本発明による生成物のＴＣＰａの含有量は、すべての異性体の和を指す。

トリクロロプロパンは、１，２，３−トリクロロプロパン、１，１，１−トリクロロプロパン、１，１，３−トリクロロプロパン、１，１，２−トリクロロプロパンおよびこれらの少なくとも２種のいずれかの混合物から選択されることが可能である。トリクロロプロパンは、度々、１，１，１−トリクロロプロパンである。

本発明による生成物は、トリクロロプロパンおよびエピクロロヒドリンに追加して、トリクロロプロパンとは異なる少なくとも１種のハロゲン化炭化水素を含有し得る。このハロゲン化炭化水素は、クロロプロペン、トリクロロプロペン、クロロプロパノール、クロロプロペノール、ジクロロプロペン、ジクロロプロパン、ジクロロプロパノール、モノクロロプロパンジオール、クロロエーテル、モノクロロベンゼン、およびこれらの少なくとも２種のいずれかの混合物から選択されることが可能である。

生成物中のこのハロゲン化炭化水素の含有量は、通常は１ｇ／生成物１ｋｇ未満、通例０．８ｇ／生成物１ｋｇ以下、通常は０．６ｇ／ｋｇ以下、多くの場合０．５ｇ／ｋｇ以下、度々０．４ｇ／ｋｇ以下、頻繁に０．２ｇ／ｋｇ以下、多くの場合０．１ｇ／ｋｇ以下、より頻繁に０．０５ｇ／ｋｇ以下、特に０．０１ｇ／ｋｇ以下、および殊更に０．００１ｇ／ｋｇ以下である。この含有量は、一般に、０．００１ｍｇ／ｋｇ以上である。

ハロゲン化炭化水素は：
・クロロプロペン、度々２−クロロ−１−プロペン、頻繁に１−クロロ−１−プロペンシス、通常は１−クロロ−１−プロペントランス、殊更に３−クロロ−１−プロペンおよびこれらの少なくとも２種のいずれかの混合物
・クロロプロパン、度々２−クロロプロパン、頻繁に１−クロロプロパンおよびこれらの少なくとも２種のいずれかの混合物
・塩化メチル、度々ジクロロメタン、頻繁にトリクロロメタン、通常はテトラクロロメタン、およびこれらの少なくとも２種のいずれかの混合物
・ジクロロエタン、度々１，２−ジクロロエタン、
・クロロエタノール、度々２−クロロエタノール、
・トリクロロプロペン、度々１，３，３−トリクロロ−１−プロペン−シス、頻繁に１，３，３−トリクロロ−１−プロペン−トランス、通常は１，２，３−トリクロロプロペン−シス、殊更に１，２，３−トリクロロプロペン−トランス、およびこれらの少なくとも２種のいずれかの混合物
・クロロプロパノール、度々３−クロロ−１−プロパノール、
・クロロプロペノール、度々２−クロロ−２−プロペン−１−オール、頻繁に３−クロロ−２−プロペン−１−オールシスおよび殊更に３−クロロ−２−プロペン−１−オールトランス、ならびにこれらの少なくとも２種のいずれかの混合物
・ジクロロプロペン、度々シス−１，３−ジクロロプロペン、頻繁にトランス−１，３−ジクロロプロペン、通常は３，３−ジクロロ−１−プロペン、頻繁に２，３−ジクロロ−１−プロペン、通常は１，３−ジクロロ−１−プロペン−シス、殊更に１，３−ジクロロ−１−プロペン−トランス、およびこれらの少なくとも２種のいずれかの混合物、
・ジクロロプロパン、好ましくは１，３−ジクロロプロパン、１，２−ジクロロプロパン、２，２−ジクロロプロパン、およびいずれかのこれらの混合物
・ジクロロプロパノール、度々１，３−ジクロロプロパン−２−オール、２，３−ジクロロプロパン−１−オール、およびこれらの混合物
・モノクロロプロパンジオール、度々３−クロロ−１，２−プロパンジオール、頻繁に２−クロロ−１，３−プロパンジオール、およびこれらの混合物、ならびに
・クロロエーテル、好ましくは組成式：Ｃ_６Ｈ_１０Ｃｌ_２Ｏ_２、Ｃ_６Ｈ_１２Ｃｌ_２Ｏ、Ｃ_６Ｈ_９Ｃｌ_３Ｏ_２、Ｃ_６Ｈ_１１Ｃｌ_３Ｏ_２のクロロエーテルおよびこれらの少なくとも２種の混合物から選択される
・組成式Ｃ_４Ｈ_７ＣｌＯ_２、Ｃ_６Ｈ_９Ｃｌ_３、Ｃ_６Ｈ_９Ｃｌ_３Ｏ_２、Ｃ_９Ｈ_１７Ｃｌ_３Ｏ_４、Ｃ_９Ｈ_１５Ｃｌ_５Ｏ、Ｃ_３Ｈ_３Ｃｌ_３のもの、およびこれらの少なくとも２種の混合物
・ジクロロエポキシプロパン
などの任意により、酸素、好ましくは脂肪族ハロゲン化炭化水素を含有する脂肪族または芳香族ハロゲン化炭化水素であり得る。

ハロケトンおよびエピクロロヒドリンは、ハロゲン化炭化水素とはみなさない。

芳香族ハロゲン化炭化水素は、少なくとも１種の芳香族性の環およびハロゲン原子を含む。ハロゲン原子は、芳香族環に直接的に結合していることが好ましい。ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素およびこれらの混合物から選択され得る。塩素が好ましい。芳香族環は、単核性または多核性であり得、単核性であることが好ましい。芳香族ハロゲン化炭化水素は、モノ−、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−およびヘキサクロロ−ベンゼンおよび／またはナフタレンから選択され得る。モノクロロベンゼンが特に好ましい。

１つの理論的説明に束縛されることは望まないが、モノクロロベンゼンは、特にこれがジクロロプロパノールの脱塩化水素により得られる場合に、エピクロロヒドリンを製造するプロセスに由来すると考えられている。より具体的には、モノクロロベンゼンは、特にこれが塩化水素を含有する塩素化剤を用いてグリセロールを塩素化するプロセスにより得られる場合に、ジクロロプロパノール中に存在し得ると考えられている。さらにより具体的には、クロロベンゼンは、特にこれが、例えば４，４−メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）またはトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）またはヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート（ＨＤＩ）などの、イソシアネート、ジイソシアネートまたはポリイソシアネートの製造などの他の製造プロセスに由来する場合には、塩化水素中に存在し得ると考えられている。

本発明による生成物は、クロロプロペンを、通常は０．８ｇ／生成物１ｋｇ以下、一般に０．６ｇ／ｋｇ以下、多くの場合０．５ｇ／ｋｇ以下、度々０．４ｇ／ｋｇ以下、通例０．２ｇ／ｋｇ以下、有利には０．１ｇ／ｋｇ以下、特に０．０５ｇ／ｋｇ以下、殊更に０．０１ｇ／ｋｇ以下の含有量で含有することが可能である。０．００１ｇ／ｋｇ以下の値が良好な結果をもたらす。この含有量は、通常は、少なくとも０．００１ｍｇ／ｋｇである。クロロプロペンは、２−クロロ−１−プロペン、１−クロロ−１−プロペンシス、１−クロロ−１−プロペントランス、３−クロロ−１−プロペン、およびこれらの少なくとも２種のいずれかの混合物から選択され得る。

本発明による生成物は、トリクロロプロペンを、通常は０．８ｇ／生成物１ｋｇ以下、一般に０．６ｇ／ｋｇ以下、通例０．５ｇ／ｋｇ以下、多くの場合０．４ｇ／ｋｇ以下、度々０．２ｇ／ｋｇ以下、頻繁に０．１ｇ／ｋｇ以下、特に０．０５ｇ／ｋｇ以下、殊更に０．０１ｇ／ｋｇ以下の含有量で含有することが可能である。０．００１ｇ／ｋｇ以下の含有量が良好な結果をもたらす。この含有量は、通常は、少なくとも０．００１ｍｇ／ｋｇである。トリクロロプロペンは、１，３，３−トリクロロ−１−プロペン−シス、１，３，３−トリクロロ−１−プロペン−トランス、１，２，３−トリクロロプロペン−シス、殊更に１，２，３−トリクロロプロペン−トランスおよびこれらの少なくとも２種のいずれかの混合物から選択され得る。

本発明による生成物は、クロロプロペノールを、通常は０．８ｇ／生成物１ｋｇ以下、一般に０．６ｇ／ｋｇ以下、多くの場合０．５ｇ／ｋｇ以下、度々０．４ｇ／ｋｇ以下、通例０．２ｇ／ｋｇ以下、有利には０．１ｇ／ｋｇ以下、特に０．０５ｇ／ｋｇ以下、殊更に０．０１ｇ／ｋｇ以下の含有量で含有することが可能である。０．００１ｇ／ｋｇ以下の値が良好な結果をもたらす。この含有量は、通常は、少なくとも０．００１ｍｇ／ｋｇである。クロロプロペノールは、２−クロロ−２−プロペン−１−オール、３−クロロ−２−プロペン−１−オールシス、３−クロロ−２−プロペン−１−オールトランスおよびこれらの少なくとも２種のいずれかの混合物から選択され得る。

本発明による生成物は、ジクロロプロペンを、通常は０．８ｇ／生成物１ｋｇ以下、一般に０．６ｇ／ｋｇ以下、多くの場合０．５ｇ／ｋｇ以下、度々０．４ｇ／ｋｇ以下、通例０．２ｇ／ｋｇ以下、有利には０．１ｇ／ｋｇ以下、特に０．０５ｇ／ｋｇ以下、殊更に０．０１ｇ／ｋｇ以下の含有量で含有することが可能である。０．００１ｇ／ｋｇ以下の値が良好な結果をもたらす。この含有量は、通常は、少なくとも０．００１ｍｇ／ｋｇである。ジクロロプロペンは、３，３−ジクロロ−１−プロペン、２，３−ジクロロ−１−プロペン、１，３−ジクロロ−１−プロペン−シス、１，３−ジクロロ−１−プロペン−トランスおよびこれらの少なくとも２種のいずれかの混合物から選択され得る。

本発明による生成物は、ジクロロプロパンを、通常は０．８ｇ／生成物１ｋｇ以下、一般に０．６ｇ／ｋｇ以下、多くの場合０．５ｇ／ｋｇ以下、度々０．４ｇ／ｋｇ以下、通例０．２ｇ／ｋｇ以下、有利には０．１ｇ／ｋｇ以下、特に０．０５ｇ／ｋｇ以下、殊更に０．０１ｇ／ｋｇ以下の含有量で含有することが可能である。０．００１ｇ／ｋｇ以下の値が良好な結果をもたらす。この含有量は、通常は、少なくとも０．００１ｍｇ／ｋｇである。ジクロロプロパンは、１，３−ジクロロプロパン、１，２−ジクロロプロパン、２，２−ジクロロプロパン、およびこれらの少なくとも２種のいずれかの混合物から選択され得る。

本発明による生成物は、ジクロロプロパノールを、通常は０．８ｇ／生成物１ｋｇ以下、一般に０．６ｇ／ｋｇ以下、多くの場合０．５ｇ／ｋｇ以下、度々０．４ｇ／ｋｇ以下、通例０．２ｇ／ｋｇ以下、有利には０．１ｇ／ｋｇ以下、特に０．０５ｇ／ｋｇ以下、殊更に０．０１ｇ／ｋｇ以下の含有量で含有することが可能である。０．００１ｇ／ｋｇ以下の値が良好な結果をもたらす。この含有量は、通常は、少なくとも０．００１ｍｇ／ｋｇである。ジクロロプロパノールは、１，３−ジクロロプロパン−２−オール、２，３−ジクロロプロパン−１−オールおよびいずれかのこれらの混合物から選択され得る。

本発明による生成物は、モノクロロプロパンジオールを、通常は０．８ｇ／生成物１ｋｇ以下、一般に０．６ｇ／ｋｇ以下、多くの場合０．５ｇ／ｋｇ以下、度々０．４ｇ／ｋｇ以下、通例０．２ｇ／ｋｇ以下、有利には０．１ｇ／ｋｇ以下、特に０．０５ｇ／ｋｇ以下、殊更に０．０１ｇ／ｋｇ以下の含有量で含有することが可能である。０．００１ｇ／ｋｇ以下の値が良好な結果をもたらす。この含有量は、通常は、少なくとも０．００１ｍｇ／ｋｇである。モノクロロプロパンジオールは、３−クロロ−１，２−プロパンジオール、２−クロロ−１，３−プロパンジオールおよびいずれかのこれらの混合物から選択され得る。

本発明による生成物は、通常、クロロエーテルを、通常は０．８ｇ／生成物１ｋｇ以下、一般に０．６ｇ／ｋｇ以下、多くの場合０．５ｇ／ｋｇ以下、度々０．４ｇ／ｋｇ以下、通例０．２ｇ／ｋｇ以下、有利には０．１ｇ／ｋｇ以下、特に０．０５ｇ／ｋｇ以下、殊更に０．０１ｇ／ｋｇ以下の含有量で含有することが可能である。０．００１ｇ／ｋｇ以下の値が良好な結果をもたらす。この含有量は、通常は、少なくとも０．００１ｍｇ／ｋｇである。クロロエーテルは、組成式Ｃ_６Ｈ_１０Ｃｌ_２Ｏ_２、Ｃ_６Ｈ_１２Ｃｌ_２Ｏ、Ｃ_６Ｈ_９Ｃｌ_３Ｏ_２、Ｃ_６Ｈ_１１Ｃｌ_３Ｏ_２のクロロエーテル、およびいずれかのこれらの混合物から選択され得る。

本発明による生成物は、通常、クロロベンゼン、度々、モノクロロベンゼンを、通常は０．８ｇ／生成物１ｋｇ以下の含有量、一般に０．６ｇ／ｋｇ以下、多くの場合０．５ｇ／ｋｇ以下、度々０．４ｇ／ｋｇ以下、通例０．２ｇ／ｋｇ以下、有利には０．１ｇ／ｋｇ以下、特に０．０５ｇ／ｋｇ以下、殊更に０．０１ｇ／ｋｇ以下の量で含有する。０．００１ｇ／ｋｇ以下の値が良好な結果をもたらす。この含有量は、通常は、少なくとも０．００１ｍｇ／ｋｇである。

本発明による生成物は、加えて、例えば：
・アセトアルデヒド、アクロレイン、イソブタナール、イソペンタナールのようなアルデヒド類、
・メチルグリシジルエーテルのようなアルキルグリシジルエーテル類、
・アセトン、クロロアセトン、シクロペンタノン、２−ブタノン、シクロヘキサノン、２−メチル−２−シクロペンテン−１−オン、３，５−ジメチル−２−シクロヘキセン−１−オン；組成式Ｃ_５Ｈ_１０Ｏ、Ｃ_６Ｈ_１２Ｏのケトンのようなケトン類
・イソプロパノール、アリルアルコール、グリセロールのような脂肪族アルコール類、
・フェノールのような芳香族アルコール類
・ヒドロキシアセトンのようなヒドロキシケトン類、および
・プロピレンオキシド、１，２−エポキシヘキセン、グリシドールのようなエピクロロヒドリンとは異なるエポキシド類、
・メチルシクロペンタン、エチルベンゼンのような炭化水素類、
・組成式Ｃ_６Ｈ_１０Ｏ、Ｃ_７Ｈ_１０Ｏ、Ｃ_７Ｈ_１４Ｏ_２、Ｃ_６Ｈ_８Ｏ_２、Ｃ_９Ｈ_１０Ｏ_２の化合物類
などの上記に定義されたものなどのハロゲン化炭化水素ではない化合物をも含有し得る。

本発明による生成物は、少なくとも１種のアルデヒドを、通常は０．８ｇ／生成物１ｋｇ以下、一般に０．６ｇ／ｋｇ以下、多くの場合０．５ｇ／ｋｇ以下、度々０．４ｇ／ｋｇ以下、通例０．２ｇ／ｋｇ以下、有利には０．１ｇ／ｋｇ以下、特に０．０５ｇ／ｋｇ以下、殊更に０．０１ｇ／ｋｇ以下の含有量で含有することが可能である。０．００１ｇ／ｋｇ以下の値が良好な結果をもたらす。この含有量は、通常は、少なくとも０．００１ｍｇ／ｋｇである。アルデヒドは、アセトアルデヒド、アクロレイン、イソブタナール、イソペンタナールおよびこれらの少なくとも２種のいずれかの混合物から選択され得る。

本発明による生成物は、アクロレインを、通常は０．０７ｇ／生成物１ｋｇ未満、一般に０．０１ｇ／ｋｇ以下、通例０．００５ｇ／ｋｇ以下の量で含有することが可能である。この含有量は、通常は少なくとも０．００１ｇ／ｋｇである。

本発明による生成物は、少なくとも１種のアルキルグリシジルエーテルを、通常は０．８ｇ／生成物１ｋｇ以下、一般に０．６ｇ／ｋｇ以下、多くの場合０．５ｇ／ｋｇ以下、度々０．４ｇ／ｋｇ以下、通例０．２ｇ／ｋｇ以下、有利には０．１ｇ／ｋｇ以下、特に０．０５ｇ／ｋｇ以下、殊更に０．０１ｇ／ｋｇ以下の含有量で含有することが可能である。０．００１ｇ／ｋｇ以下の値が良好な結果をもたらす。この含有量は、通常は、少なくとも０．００１ｍｇ／ｋｇである。アルキルグリシジルエーテルは、メチル−、エチル−、プロピル−、ブチルグリシジルエーテル、およびこれらの少なくとも２種のいずれかの混合物から選択され得る。

本発明による生成物は、メチルグリシジルエーテルを、通常は０．５ｇ／生成物１ｋｇ以下、一般に０．１ｇ／ｋｇ以下および通例０．０５ｇ／ｋｇ以下の量で含有することが可能である。この含有量は、通常は、少なくとも０．００１ｇ／ｋｇである。

本発明による生成物は、ケトンを、通常は０．８ｇ／生成物１ｋｇ以下、一般に０．６ｇ／ｋｇ以下、多くの場合０．５ｇ／ｋｇ以下、度々０．４ｇ／ｋｇ以下、通例０．２ｇ／ｋｇ以下、有利には０．１ｇ／ｋｇ以下、特に０．０５ｇ／ｋｇ以下、殊更に０．０１ｇ／ｋｇ以下の含有量で含有することが可能である。０．００１ｇ／ｋｇ以下の値が良好な結果をもたらす。この含有量は、通常は、少なくとも０．００１ｍｇ／ｋｇである。ケトンは、アセトン、クロロアセトン、２−ブタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、２−メチル−２−シクロペンテン−１−オン、３，５−ジメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、組成式Ｃ_５Ｈ_１０Ｏ、Ｃ_６Ｈ_１２Ｏのケトン、およびこれらの少なくとも２種のいずれかの混合物から選択され得る。

本発明による生成物は、シクロペンタノンを、通常は少なくとも０．００１ｍｇ／ｋｇ、一般に少なくとも０．０１ｍｇ／ｋｇ、通例少なくとも０．１ｍｇ／ｋｇおよび多くの場合少なくとも０．００１ｇ／ｋｇの量で含有することが可能である。この含有量は、通常は、０．５ｇ／ｋｇ以下、一般に０．３ｇ／ｋｇ以下、通例０．１ｇ／ｋｇ以下、多くの場合０．０５ｇ／ｋｇ以下、度々０．０１ｇ／ｋｇ以下および特に０．００５ｇ／ｋｇ以下である。この含有量は、通常は、少なくとも０．００１ｍｇ／ｋｇ、一般に少なくとも０．０１ｍｇ／ｋｇ、通例少なくとも０．１ｍｇ／ｋｇ、多くの場合少なくとも０．５ｍｇ／ｋｇおよび特に少なくとも１ｍｇ／ｋｇである。

本発明による生成物は、クロロアセトンを、通常は０．０５ｇ／生成物１ｋｇ未満、一般に０．０３ｇ／ｋｇ以下および通例０．０１ｇ／ｋｇ以下の量で含有することが可能である。この含有量は、通常は、少なくとも０．００１ｇ／ｋｇである。

本発明による生成物は、脂肪族アルコールを、通常は０．８ｇ／生成物１ｋｇ以下、一般に０．６ｇ／ｋｇ以下、多くの場合０．５ｇ／ｋｇ以下、度々０．４ｇ／ｋｇ以下、通例０．２ｇ／ｋｇ以下、有利には０．１ｇ／ｋｇ以下、特に０．０５ｇ／ｋｇ以下、殊更に０．０１ｇ／ｋｇ以下の含有量で含有することが可能である。０．００１ｇ／ｋｇ以下の値が良好な結果をもたらす。この含有量は、通常は、少なくとも０．００１ｍｇ／ｋｇである。脂肪族アルコールは、イソプロパノール、アリルアルコール、グリセロール、およびこれらの少なくとも２種のいずれかの混合物から選択され得る。

本発明による生成物は、ヒドロキシケトンを、通常は０．８ｇ／生成物１ｋｇ以下の含有量、一般に０．６ｇ／ｋｇ以下、多くの場合０．５ｇ／ｋｇ以下、度々０．４ｇ／ｋｇ以下、通例０．２ｇ／ｋｇ以下、有利には０．１ｇ／ｋｇ以下、特に０．０５ｇ／ｋｇ以下、殊更に０．０１ｇ／ｋｇ以下の含有量で含有することが可能である。０．００１ｇ／ｋｇ以下の値が良好な結果をもたらす。この含有量は、通常は、少なくとも０．００１ｍｇ／ｋｇである。ヒドロキシケトンは、度々ヒドロキシアセトンである。

本発明による生成物は、エピクロロヒドリンとは異なるエポキシドを、通常は０．８ｇ／生成物１ｋｇ以下、一般に０．６ｇ／ｋｇ以下、多くの場合０．５ｇ／ｋｇ以下、度々０．４ｇ／ｋｇ以下、通例０．２ｇ／ｋｇ以下、有利には０．１ｇ／ｋｇ以下、特に０．０５ｇ／ｋｇ以下、殊更に０．０１ｇ／ｋｇ以下の含有量で含有することが可能である。０．００１ｇ／ｋｇ以下の値が良好な結果をもたらす。この含有量は、通常は、少なくとも０．００１ｍｇ／ｋｇである。エポキシドは、プロピレンオキシド、１，２−エポキシ−ヘキサン、グリシドール、およびこれらの少なくとも２種のいずれかの混合物から選択され得る。

本発明による生成物は、グリシドールを、通常は０．５ｇ／生成物１ｋｇ以下、一般に０．２ｇ／ｋｇ以下、頻繁に０．１０ｇ／生成物１ｋｇ以下、通例０．０５ｇ／生成物１ｋｇ以下、度々、０．０１ｇ／ｋｇ以下および頻繁に０．００５ｇ／ｋｇ以下の量で含有することが可能である。

本発明による生成物は、通常は、グリセロール、ヒドロキシアセトンおよびグリシドールを含有し、これらの含有量の和は、通常は０．１ｇ／生成物１ｋｇ未満、通例０．０１ｇ／ｋｇ以下および一般に０．００５ｇ／ｋｇ以下である。この含有量は、通常は少なくとも０．００１ｇ／ｋｇである。

本発明はまた、生成物１ｋｇあたりのトリクロロプロパンの量が０．０１ｇ未満である、エピクロロヒドリンを含有する生成物を製造する方法であって、以下の
ａ）エピクロロヒドリンおよび少なくとも１種の塩を形成するために、液体反応媒体中に、１，３−ジクロロ−２−プロパノール含有量が１０重量％以上である１，３−ジクロロ−２−プロパノールおよび２，３−ジクロロ−１−プロパノールの混合物を、少なくとも１種の塩基性化合物と反応させるステップと、および
ｂ）ステップａ）からの液体反応媒体の少なくとも一部を、沈殿操作前にステップａ）からの反応媒体の一部に含有されたエピクロロヒドリンのほとんどを含有する第１の画分が、沈殿操作前にステップａ）からの反応媒体の一部に含有された塩のほとんどを含有する第２の画分から分離される沈殿操作に供するステップと、および
ｃ）ステップｂ）において分離された第１の画分を、希釈、濃縮、蒸発、蒸留、ストリッピング、液体／液体抽出および吸着操作から単独または組み合わせで選択される少なくとも１種の補足的処理に供するステップと
を含む方法に関する。

以降の本書面において、「ジクロロプロパノール」という表記は、ジクロロプロパノール混合物を表すために用いることとする。

「ほとんど」という表記は、「半分および半分を超えて」、すなわち、５０重量％または５０重量％超であるという意味に理解される。

ハロゲン化炭化水素は、特に、ジクロロプロパノール製造方法の種々のステップの最中に生成され得る。

本発明による方法のステップａ）からのジクロロプロパノールは、例えば、グリセロールのクロロ化により、および／または塩化アリルの次亜塩素酸処理により生成され得、塩化アリルそれ自体はプロピレンのクロロ化により生成される。グリセロールは、植物由来または動物由来の油またはグリースから入手され得る。油生成性植物または作物は、例えばコーン、カシューナッツ、カラスムギ、ヤシ、ルピナス、ゴム種子、ケナフ、キンセンカ、綿、アサ、ダイズ、コーヒー、亜麻仁、ヘーゼルナッツ、ユーホルビア、カボチャ種子、コリアンダー、カラシナ、カメリナ、ゴマ、ハマナ、ベニバナ、バッファローゴーアド、イネ、アブラギリ、ヒマワリ、カカオ、ピーナッツ、けし、ナタネ、オリーヴ、ピアサバ、ホルトソウ、ヒマの実、バクリー（ｂａｃｕｒｉ）、ペカン、ホホバ、ババスーヤシ、例えば南洋アブラギリ（ｊａｔｒｏｐｈａ Ｃｕｒｃａｓ Ｌ．）といったジャトロファ属、ナンキンハゼまたはナンキンハゼ（Ｔｒｉａｄｉｃａ Ｓｅｂｉｆｅｒａ Ｌ．）、マカダミアナッツ、ブラジルナッツ、アボカド、ココナッツ、オイチシカ、ブリティヤシ、ペキ、マカウバヤシ（ｍａｃａｕｂａ ｐａｌｍ）およびアブラヤシである。油生成性藻類は、例えばネオクロリスオレオアブンダンス（Ｎｅｏｃｈｌｏｒｉｓ ｏｌｅｏａｂｕｎｄａｎｓ）、イカダモの一種（Ｓｃｅｎｅｄｅｓｍｕｓ ｄｉｍｏｒｐｈｕｓ）、ミドリムシの一種（Ｅｕｇｌｅｎａ ｇｒａｃｉｌｉｓ）、海産性珪藻の一種（Ｐｈａｅｏｄａｃｔｙｌｕｍ ｔｒｉｃｏｒｎｕｔｕｍ）、円石藻（Ｐｌｅｕｒｏｃｈｒｙｓｉｓ ｃａｒｔｅｒａｅ）、ハプト藻（Ｐｒｙｍｎｅｓｉｕｍ ｐａｒｖｕｍ）、テトラセルミスチュイ（Ｔｅｔｒａｓｅｌｍｉｓ ｃｈｕｉ）、プラシノ藻類（Ｔｅｔｒａｓｅｌｍｉｓ ｓｕｅｃｉｃａ）、イソクリシスガルバナ（Ｉｓｏｃｈｒｙｓｉｓ ｇａｌｂａｎａ）、ナノクロロプシスサリナ（Ｎａｎｎｏｃｈｌｏｒｏｐｓｉｓ ｓａｌｉｎａ）、ナノクロリスアトムス・ブッチャー（Ｎａｎｎｏｃｈｌｏｒｉｓ ａｔｏｍｕｓ Ｂｕｔｃｈｅｒ）、ナノクロリスマクラタ・ブッチャー（Ｎａｎｎｏｃｈｌｏｒｉｓ ｍａｃｕｌａｔａ Ｂｕｔｃｈｅｒ）、ナノクロロプシスガジタナ・ルビアン（Ｎａｎｎｏｃｈｌｏｒｏｐｓｉｓ ｇａｄｉｔａｎａ Ｌｕｂｉａｎ）、およびナノクロロプシスオクラタ（Ｎａｎｎｏｃｈｌｏｒｏｐｓｉｓ ｏｃｕｌａｔａ）；ボトリオコックスブラウニイ（Ｂｏｔｒｙｏｃｏｃｃｕｓ ｂｒａｕｎｉｉ）、ボトリオコックス（Ｂｏｔｒｙｏｃｏｃｃｕｓ）、ドゥナリエラテルチオレクタ（Ｄｕｎａｌｉｅｌｌａ ｔｅｒｔｉｏｌｅｃｔａ）、ナンノクロリス種（Ｎａｎｎｏｃｈｌｏｒｉｓ ｓｐ．）、スピルリナ（Ｓｐｉｒｕｌｉｎａ）種、緑藻綱（緑藻類）およびバチリアロフィー（Ｂａｃｉｌｌｉａｒｏｐｈｙ）（珪藻類）などの藻類株種である。メチルグリシジルエーテルは、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡにより出願された、その内容が参照により本明細書において援用されるＦＲ０６／０５３２５およびＦＲ０７／５３８６３に記載のとおり、動物または植物に由来する脂肪または油のエステル交換によって得られるグリセロールの不純物であるグリセロールメチルエーテルから誘導され得る。例えばクロロアセトンなどのハロケトンは、グリセロールのクロロ化によるジクロロプロパノール製造方法において、および／または本発明による方法のステップａ）において生成され得る。

本発明による生成物の製造に用いられる方法のステップａ）およびｂ）は、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡ出願のＦＲ０７／５３３７５およびＦＲ０７／５５４４８に記載のものなどの条件下に実施されればよい。ステップａ）からの液体反応媒体は、例えばトリクロロプロパンなどの有機溶剤を特に含有し得る。

ステップａ）において用いられるジクロロプロパノールは、水性組成物として、有機組成物またはこれらの混合物としてステップａ）に供給されることが可能である。

水性組成物のジクロロプロパノール含有量は、通常は少なくとも１ｇ／ｋｇ、度々少なくとも１０ｇ／ｋｇ、頻繁に少なくとも５０ｇ／ｋｇおよび特に少なくとも９０ｇ／ｋｇである。この含有量は、一般に５００ｇ／ｋｇ以下、通常は２００ｇ／ｋｇ以下、度々１５０ｇ／ｋｇ以下、頻繁に１２０ｇ／ｋｇ以下および特に１１０ｇ／ｋｇ以下である。１００ｇ／ｋｇの含有量が簡便である。

有機組成物のジクロロプロパノール含有量は、通常は少なくとも５００ｇ／ｋｇ、度々少なくとも７５０ｇ／ｋｇ、頻繁に少なくとも８００ｇ／ｋｇおよび特に少なくとも８５０ｇ／ｋｇである。この含有量は、通常は９９９ｇ／ｋｇ以下、度々９５０ｇ／ｋｇ以下、頻繁に９００ｇ／ｋｇ以下および特に８８０ｇ／ｋｇ以下である。８７０ｇ／ｋｇの含有量が簡便である。

特定の実施形態において、本発明による方法のステップａ）において用いられるジクロロプロパノールの混合物は、ＳＯＬＶＡＹ ＳＡの米国仮特許出願第６１／００７，６６１号明細書に記載されているとおり、少なくとも１種のクロロアルコキシプロパノールを含有していることが可能である。ジクロロプロパノールにおけるクロロアルコキシプロパノールの含有量は、通常は０．２ｇ／ｋｇ以下、一般に０．１ｇ／ｋｇ以下、度々０．０６ｇ／ｋｇ以下および頻繁に０．０４ｇ／ｋｇ以下である。この含有量は、通常は、０．００１ｇ／ｋｇ以上である。

クロロアルコキシプロパノールは、度々、クロロメトキシプロパノールである。クロロメトキシプロパノールは、２−クロロ−３−メトキシ−１−プロパノール、１−クロロ−３−メトキシ−２−プロパノール、３−クロロ−２−メトキシ−１−プロパノール、およびこれらの少なくとも２種のいずれかの混合物から選択されることが可能である。

本発明による生成物を得るための方法のステップａ）〜ｃ）は、独立して、連続モードまたはバッチモードで実施され得る。ステップａ）〜ｃ）を連続モードで実施することが好ましい。

本発明による方法において、ステップａ）からの反応は、１つ以上の反応ゾーンで、好ましくは少なくとも２つの反応ゾーンで、より好ましくは少なくとも３つの反応ゾーンでおよびさらに特に好ましくは少なくとも４つの反応ゾーンで実施され得る。これらの反応ゾーンは、単一のジャケット中に組み立てられた容量または個別のジャケット中の容量から構成され得る。容量が単一のジャケット中に組み立てられている場合には、反応ゾーンは、互いに水平にまたは垂直に位置され得る。これらのゾーンが互いに水平に位置されている場合には、一のゾーンから他のゾーンへの移動は、重力により、または強制的な循環により行われ得る。重力による循環の場合には、移動は、１つのまたは数々の流路における沈殿を伴って、または伴わずに実施され得る。沈殿を伴わない単一の流路での移動が好ましい。これらのゾーンが垂直に組み立てられている場合、一のゾーンから他のゾーンへの移動は、重力により、または強制的な循環により行われ得る。重力による移動が好ましい。孔あき分割板により細分された機械的に攪拌されるカラムにおけるステップａ）の実行が特に好ましい。攪拌は、例えば液体媒体におけるスピンドルの回転により、または流れのパルス化による、いずれかの公知の手段によって実施されてもよい。スピンドルの回転により攪拌されるカラムが特に好ましい。これらの反応ゾーンは、直列、並列、または、いくつかが直列であると共に他が並列であるといったいずれの構成で配置されていてもよい。

本発明による方法において、反応ゾーンには、互いに独立して、ジクロロプロパノール、塩基性化合物、水またはこれらの化合物の少なくとも２つが供給され得る。数々の反応ゾーンが直列である場合には、一連の第１の反応ゾーンに塩基性化合物の大部分を供給することが好ましい。

「反応ゾーン」という表記は、ステップａ）からの反応に必要とされる化合物のすべて、すなわち、ジクロロプロパノール、塩基性化合物および任意の反応溶剤が見出されるゾーンを意味すると理解される。

本発明によるエピクロロヒドリンベースの生成物を製造する方法において、ジクロロプロパノールは、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡにより出願されたＦＲ０７／５３３７５およびＦＲ０７／５５４４８において定義されているものなどの、本発明による方法とは関係のないジクロロプロパノール、リサイクルジクロロプロパノールまたはこれら２つの混合物であり得る。「再生（リサイクル）ジクロロプロパノール」という表記は、本発明による方法におけるステップｂ）の後のステップにおいて分離され、次いで、前記方法のステップａ）に再生されたジクロロプロパノールを意味すると理解される。「外来性のジクロロプロパノール」という用語は、本発明による方法においてリサイクルされていないジクロロプロパノールを意味すると理解される。

温度、圧力、反応時間および滞留時間は、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡにより出願されたＦＲ０７／５３３７５およびＦＲ０７／５５４４８に定義されているものなどの、種々の反応ゾーンにおいて異なる値を有していてもよい。

ジクロロプロパノールにおける２，３−ジクロロ−１−プロパノール含有量対１，３−ジクロロ−２−プロパノール含有量の比は、ジクロロプロパノールが供給される反応ゾーンに応じて異なり得る。この比は、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡにより出願されたＦＲ０７／５３３７５およびＦＲ０７／５５４４８に記載のものなどであり得る。

ジクロロプロパノール対塩基性化合物のモル比は、これらの化合物が供給される反応ゾーンに応じて異なり得る。この比は、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡにより出願されたＦＲ０７／５３３７５およびＦＲ０７／５５４４８に記載のものなどであり得る。

塩基性化合物は、有機または無機塩基性化合物であり得る。有機塩基性化合物は、例えばアミン、ホスフィンおよびアンモニウム、ホスホニウム塩またはアルソニウム水酸化物である。無機塩基性化合物が好ましい。「無機化合物」という表記は、炭素−水素結合を含有しない化合物を意味すると理解される。無機塩基性化合物は、アルカリおよびアルカリ土類金属酸化物、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩、リン酸水素塩およびホウ酸塩、ならびに、これらの混合物から選択され得る。アルカリおよびアルカリ土類金属酸化物、ならびに、水酸化物が好ましい。異なる塩基性化合物を、ステップａ）の反応が実施される種々の反応ゾーンにおいて用いてもよい。

一般に、温度、反応時間または滞留時間およびジクロロプロパノール対塩基性化合物のモル比は、２，３−ジクロロ−１−プロパノール／１，３−ジクロロ−２−プロパノール比が高い反応ゾーンにおいてより高い。

ステップａ）は、過剰な塩基性化合物を中和するための操作がその後に続いてもよい。

ステップａ）またはステップａ）の一部とステップｂ）とを、種々の反応および沈殿ゾーンに区画された一般的なデバイスにおいて組み合わせることが可能である。

ステップｂ）において分離された第１の画分は、その内容がここで参照により援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡによるＦＲ０７／５３３７５および０７５／５５４４８の主題であるエピクロロヒドリン製造方法のステップｂ）において分離された第１の画分について記載されているものなどの組成を有し得る。

ステップｂ）において分離された第１の画分は、エピクロロヒドリンおよびトリクロロプロパンに加えて、例えば、トリクロロプロパン以外のハロゲン化炭化水素、クロロアセトンおよびメチルグリシジルエーテル、グリセロール、ヒドロキシアセトン、グリシドール、アセトアルデヒド、アクロレイン、アセトン、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび２−ブタノンなどの他の有機化合物を含有し得る。これらの化合物は、ジクロロプロパノール製造方法から誘導され得、および／または、本発明による方法のステップａ）の最中のジクロロプロパノールと塩基性化合物との反応の最中に形成され得る。

ステップｂ）において分離された第１の画分は、一般に、少なくとも１００ｇのエピクロロヒドリン／１ｋｇ／ｋｇの第１の画分、好ましくは２００ｇ／ｋｇ以上、なお一層好ましくは３００ｇ／ｋｇ以上、さらにより好ましくは４００ｇ／ｋｇ以上、なお特に好ましくは５００ｇ／ｋｇ以上、さらになお特に好ましくは６００ｇ／ｋｇ以上、それよりもなお特に好ましくは７００ｇ／ｋｇ以上、最も好ましくは８００ｇ／ｋｇ以上およびまさに最も好ましくは８５０ｇ／ｋｇ以上を含有する。分離された第１の画分のエピクロロヒドリン含有量は、一般に、９００ｇ／ｋｇ以下である。分離された第１の画分のエピクロロヒドリン含有量は、例えば、有機溶剤の使用および／または１，３−ジクロロ−２−プロパノールおよび２，３−ジクロロ−１−プロパノールの混合物の不完全な転化に応じる。

ステップｂ）において分離された第１の画分は、一般に、２ｇ以下のクロロアセトン／１ｋｇ／ｋｇの第１の画分および通常は０．３ｇ／ｋｇ以下、通例０．１ｇ／ｋｇ以下、および特に好ましくは０．０５ｇ／ｋｇ以下を含有する。クロロアセトン含有量は、一般に０．００５ｇ／ｋｇ以上である。

ステップｂ）において分離された第１の画分は、一般に、５ｇ以下のアクロレイン／１ｋｇ／ｋｇの第１の画分、通常は０．３ｇ／ｋｇ以下および通例０．１ｇ／ｋｇ以下を含有する。アクロレイン含有量は、一般に０．０７ｇ／ｋｇ以上である。

ステップｂ）において分離された第１の画分は、一般に、２０ｇ以下のクロロエーテル／１ｋｇ／ｋｇの第１の画分、通常は５ｇ／ｋｇ以下、通例２ｇ／ｋｇ以下、および特に好ましくは１ｇ／ｋｇ以下を含有する。クロロエーテルの含有量は、一般に０．５ｇ／ｋｇ以上である。

クロロエーテルは、分子が少なくとも１個の塩素原子および少なくとも１個の酸素原子を含む化合物であり、この酸素原子は、２個の炭素原子に結合している。エピクロロヒドリンは、ここでは、クロロエーテルとしてはみなされない。これらのクロロエーテルは、好ましくは、６個の炭素原子を含有する。これらのクロロエーテルは、好ましくは２個、時々３個の塩素原子を含有する。これらのクロロエーテルは、好ましくは、２個の酸素原子を含有する。これらのクロロエーテルは、組成式：Ｃ_６Ｈ_１０Ｃｌ_２Ｏ_２、Ｃ_６Ｈ_１２Ｃｌ_２Ｏ、Ｃ_６Ｈ_９Ｃｌ_３Ｏ_２、Ｃ_６Ｈ_１１Ｃｌ_３Ｏ_２の化合物およびこれらの少なくとも２種の混合物から選択されることが好ましい。

ステップｂ）において分離された第１の画分は、一般に、１０ｇ以下の第１の画分の組成式Ｃ_６Ｈ_１０Ｃｌ_２Ｏ_２／ｋｇのクロロエーテル、通常は５ｇ／ｋｇ以下、通例０．５ｇ／ｋｇ以下、および最も好ましくは０．１ｇ／ｋｇ以下を含有する。このクロロエーテルの含有量は、一般に、０．０５ｇ／ｋｇ以上である。

ステップｂ）において分離された第１の画分は、一般に、５ｇ以下の第１の画分の組成式Ｃ_６Ｈ_１２Ｃｌ_２Ｏ／ｋｇのクロロエーテル、通常は２ｇ／ｋｇ以下、通例０．５ｇ／ｋｇ以下、および最も好ましくは０．１ｇ／ｋｇ以下を含有する。このクロロエーテルの含有量は、一般に０．０５ｇ／ｋｇ以上である。

ステップｂ）において分離された第１の画分は、一般に、５ｇ以下の第１の画分の組成式Ｃ_６Ｈ_９Ｃｌ_３Ｏ_２／ｋｇのクロロエーテル、通常は２ｇ／ｋｇ以下、通例０．５ｇ／ｋｇ以下、および最も好ましくは０．１ｇ／ｋｇ以下を含有する。このクロロエーテルの含有量は、一般に０．０２ｇ／ｋｇ以上である。

ステップｂ）において分離された第１の画分は、一般に、５ｇ以下の第１の画分の組成式Ｃ_６Ｈ_１１Ｃｌ_３Ｏ_２／ｋｇのクロロエーテル、通常は２ｇ／ｋｇ以下、通例１ｇ／ｋｇ以下、および最も好ましくは０．６ｇ／ｋｇ以下を含有する。このクロロエーテルの含有量は、一般に０．５ｇ／ｋｇ以上である。

ステップｂ）において分離された第１の画分は、一般に、例えば、１，３−ジクロロ−２−プロパノール、２、３−ジクロロ−１−プロパノールおよびこれらの混合物などの他の有機化合物を含有する。これらのジクロロプロパノールの含有量の和は、一般に９００ｇ／第１の画分１ｋｇ以下、通常は８００ｇ／ｋｇ以下、通例７００ｇ／ｋｇ以下、多くの場合５００ｇ／ｋｇ以下、度々３００ｇ／ｋｇ以下および頻繁に２００ｇ／ｋｇ以下である。これらのジクロロプロパノールの含有量の和は一般に少なくとも９０ｇ／ｋｇである。

ステップｂ）において分離された第１の画分は、一般に、エピクロロヒドリン、クロロアセトン、アクロレイン、クロロエーテルおよびジクロロプロパノールに追加して他の有機化合物を含有する。

後者は、ジクロロプロパノール製造プロセスに由来し得、および／または本発明による方法のステップａ）の最中のジクロロプロパノールと塩基性化合物との反応中に形成され得る。これらの化合物の例は、グリセロール、３−クロロ−１，２−プロパンジオール、２−クロロ−１，３−プロパンジオールおよびこれらの混合物、ヒドロキシアセトン、グリシドール、メチルグリシジルエーテル、１，２，３−トリクロロプロパン、シスおよびトランス１，３−ジクロロプロペン、１，３−ジクロロプロパン、ならびに、２−クロロ−２−プロペン−１−オールである。

グリセロール、ヒドロキシアセトンおよびグリシドールの含有量の和は、一般に第１の画分あたり１００ｇ／ｋｇ以下、通常は５０ｇ／ｋｇ以下、通例３０ｇ／ｋｇ以下、特に１０ｇ／ｋｇ以下、およびより具体的には１ｇ／ｋｇ以下である。これらの含有量の和は、一般に０．１ｇ／ｋｇ以上である。

３−クロロ−１，２−プロパンジオールおよび２−クロロ−１，３−プロパンジオールの含有量の和は、一般に第１の画分あたり５ｇ／ｋｇ以下、通常は３ｇ／ｋｇ以下、および通例１ｇ／ｋｇ以下である。この和は一般に０．５ｇ／ｋｇ以上である。

メチルグリシジルエーテル含有量は、一般に第１の画分あたり５ｇ／ｋｇ以下、通常は３ｇ／ｋｇ以下、および通例１ｇ／ｋｇ以下である。この含有量は、一般に０．００５ｇ／ｋｇ以上である。

１，２，３−トリクロロプロパン含有量は、一般に第１の画分あたり１０ｇ／ｋｇ以下、通常は５ｇ／ｋｇ以下、通例３ｇ／ｋｇ以下および最も好ましくは１ｇ／ｋｇ以下である。この含有量は、一般に０．０００１ｇ／ｋｇ以上である。

シスおよびトランス１，３−ジクロロプロペンの含有量の和は、一般に第１の画分あたり２ｇ／ｋｇ以下、通常は１ｇ／ｋｇ以下、および通例０．１ｇ／ｋｇ以下である。この和は一般に０．０１ｇ／ｋｇ以上である。

１，３−ジクロロプロパン含有量は、一般に第１の画分あたり２ｇ／ｋｇ以下、通常は１ｇ／ｋｇ以下、および通例０．５ｇ／ｋｇ以下である。この含有量は、一般に０．００１ｇ／ｋｇ以上である。

２−クロロ−２−プロペン−１−オール含有量は、一般に第１の画分あたり２ｇ／ｋｇ以下、通常は１ｇ／ｋｇ以下、および通例０．５ｇ／ｋｇ以下である。この含有量は、一般に０．０１ｇ／ｋｇ以上である。

ステップｂ）において分離された第１の画分は、一般に、水、ならびに、塩基性化合物および塩などの無機化合物を含有する。

含水量は、一般に第１の画分あたり９０ｇ／ｋｇ以下、通常は８０ｇ／ｋｇ以下、通例５０ｇ／ｋｇ以下、度々３０ｇ／ｋｇ以下および頻繁に１５ｇ／ｋｇ以下である。含水量は、一般に第１の画分あたり１ｇ／ｋｇ以上である。

塩含有量は、一般に１０ｇ／第１の画分１ｋｇ以下、通例５ｇ／ｋｇ以下、通常は２ｇ／ｋｇ以下、度々０．１ｇ／ｋｇ以下および頻繁に０．０１５ｇ／ｋｇ以下である。この塩含有量は一般に少なくとも０．０１ｇ／ｋｇである。

ステップｂ）において分離された第１の画分において見出される、沈殿ステップｂ）前のステップａ）からの液体反応媒体の一部中に存在する塩の割合は、一般に２５％以下、好ましくは１０％以下およびより好ましくは５％以下である。

塩は、アルカリまたはアルカリ土類金属塩化物、硫酸塩、硫酸水素塩、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩、リン酸水素塩およびホウ酸塩、ならびに、これらの混合物から選択されることが好ましい。アルカリおよびアルカリ土類金属塩化物が好ましい。塩化カルシウムおよび塩化ナトリウムがより好ましい。塩化ナトリウムが最も好ましい塩である。

ステップｂ）において分離された第１の画分はまた酸化合物を含有し得る。酸化合物は、一塩基性酸および多塩基性酸、有機酸および無機酸、ならびに、これらの混合物から選択され得る。多塩基性酸は、多様なプロトン化形態で見出され得る。無機酸が好ましい。「無機酸」という表記は、分子が炭素−水素結合を含有しない、塩化水素、炭酸およびその酸塩、硫酸およびその酸塩、リン酸およびその酸塩、ならびに、ホウ酸およびその酸塩などの酸を意味すると理解される。塩化水素が好ましい。この酸は、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡにより出願されたＦＲ０７／５３３７５に記載のとおり、ステップａ）からの反応媒体の一部に添加され得る。

ステップｂ）において分離された第２の画分は、その内容がここで参照により援用される、Ｓｏｌｖａｙ ＳＡによるＦＲ０７／５３３７５および０７／５５４４８の主題である、エピクロロヒドリン製造方法のステップｂ）において分離された第２の画分について記載されているものなどの組成を有し得る。

ステップｃ）からの補足的処理のうち、液体／液体抽出、吸着および蒸留操作が、単独または組み合わせで好ましく、ならびに、液体／液体抽出および蒸留操作が、単独または組み合わせで特に好ましい。

本発明による生成物を製造するための方法のステップｃ）の第１の実施形態において、ステップｃ）からの処理は、ステップｂ）において分離された第１の画分のための少なくとも１種の液体／液体抽出操作を含む。

抽出操作は、並流的にまたは向流的に実施され得る。

並流操作は、一般に、少なくとも１つの攪拌反応器において、続いて、沈殿タンクにより実施される。向流操作は、一般に、少なくとも１つの抽出塔において実施される。「Ｐｅｒｒｙ’ｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ’ Ｈａｎｄｂｏｏｋ」、第６版、第２１章、２１ページ、５５ページおよびそれ以降に記載されているものなどの種々のタイプの反応器、沈殿タンクおよび抽出塔が用いられ得る。

抽出溶剤は、有機組成物であっても水性組成物であってもよい。

抽出溶剤は、度々、水性組成物である。水に加えて、水性組成物は、塩および／または塩基性化合物および／または上述のものなどの酸化合物および／またはジクロロプロパノールなどの他の化合物を含有していてもよい。頻繁に、水性組成物は、基本的に水、特に脱塩水から構成されている。

抽出の後、抽出操作前の第１の画分に含有されていたエピクロロヒドリンのほとんどを含有する第１の部分と、抽出溶剤のほとんどを含有する第２の部分とが分離される。

ステップｃ）からの液体／液体抽出操作前の、ステップｃ）において分離された第１の部分において見出される、本発明による方法の沈殿ステップｂ）の最後に分離された第１の画分中に存在するエピクロロヒドリンの割合は、好ましくは少なくとも８０％、より好ましくは少なくとも９０％およびさらにより好ましくは少なくとも９５％である。これらの割合は、より特定的には、抽出溶剤が水性組成物である場合に得られる。

ステップｃ）において分離された第１の部分のエピクロロヒドリン含有量は、一般に９００ｇ超のエピクロロヒドリン／第１の部分１ｋｇ、好ましくは９５０ｇ／ｋｇ以上、より好ましくは９９０ｇ／ｋｇ以上および最も好ましくは９９９ｇ／ｋｇ以上である。これらの含有量は、より特定的には、抽出溶剤が水性組成物である場合に得られる。

第１の部分の含水量は、一般に、１ｋｇの第１の部分あたり水１５０ｇ以下、通常は１００ｇ／ｋｇ以下、通例１０ｇ／ｋｇ以下および特に１ｇ／ｋｇ未満である。

これらの含有量は、より特には、抽出溶剤が水性組成物である場合に得られる。

ステップｃ）において分離される第１の部分からの有機抽出溶剤の含有量は、一般に１００ｇ／第１の部分１ｋｇ以下、通常は５０ｇ／ｋｇ以下および特に１ｇ／ｋｇ以下である。

ステップｃ）からの液体／液体抽出処理の最後に得られる第１の部分が、特に抽出溶剤が水である場合には、本発明による生成物を構成し得る。この第１の部分が本発明による生成物を構成することが好ましい。

ステップｃ）において分離された第１の部分は、例えば、蒸留、蒸発またはストリッピング操作などのその後の処理に供されてもよい。

ステップｃ）において分離された第２の部分は、一般に、特に抽出溶剤が水性組成物である場合に、本方法のステップａ）において用いられる塩基性化合物および／あるいは沈殿ステップｂ）の前に添加される酸化合物、ならびに／または、本方法のステップａ）において用いられるおよび／あるいは形成される塩を含有する。

ステップｃ）からの液体／液体抽出操作前の、ステップｃ）において分離された第２の部分において見出される、本発明による方法の沈殿ステップｂ）の最後に分離された第１の画分中に存在する塩基性化合物の割合は、一般に少なくとも８０％、好ましくは少なくとも９０％およびより好ましくは少なくとも９５％である。

ステップｃ）からの液体／液体抽出操作前の、ステップｃ）において分離された第２の部分において見出される、本発明による方法の沈殿ステップｂ）の最後に分離された第１の画分中に存在する塩の割合は、一般に少なくとも８０％、好ましくは少なくとも９０％およびより好ましくは少なくとも９５％である。

これらの割合は、より特定的には、抽出溶剤が水性組成物である場合に得られる。

ステップｃ）において分離された第２の部分は、ステップａ）に、および／または本方法のステップａ）の後であってステップｂ）の前に、部分的に、または完全にリサイクルされ得る。この第２の部分は、度々、ステップａ）の後であってステップｂ）の前にリサイクルされ、頻繁に、ステップａ）後の過剰な塩基性化合物を中和するための操作においてリサイクルされる。

ステップｃ）において分離された第２の部分は、この部分に溶解しているエピクロロヒドリンの回収を可能とするストリッピング、蒸発または蒸留操作に供されてもよい。

本発明による生成物を製造するための本方法のステップｃ）の第２の実施形態において、ステップｃ）においては、ステップｂ）において分離された第１の画分は、少なくとも１回の蒸留操作、好ましくは少なくとも２回の蒸留操作およびより好ましくは、その少なくとも１回が共沸蒸留による乾燥操作である少なくとも２回の蒸留操作を含む処理に供される。この処理は、好ましくは少なくとも２回の蒸留操作およびより好ましくは少なくとも４回の蒸留操作および最も好ましくは、共沸蒸留乾燥操作に追加して少なくとも６回の蒸留操作を含む。

「蒸留操作」という表記は、特定のデバイスまたは特定のデバイスの一部において実施される、向流的に連続する一連の蒸発および凝縮操作による異なる組成の２つの画分への混合物の分離を意味すると理解される。異なる組成のＮ種の画分への混合物の分離が単一の物理的ジャケットにおいて実施される場合、これは、Ｎ−１回の蒸留に相当しているとみなされる。

水性相および有機相の除去を伴う、好ましくは水性相の除去を伴う、共沸、好ましくはヘテロ共沸蒸留による乾燥操作は他の蒸留操作の前に実施され得る。共沸蒸留乾燥操作は、１回以上の他の蒸留操作の後に実施され得る。

この第２の実施形態において、ステップｃ）からの処理の後に、２つの分量が得られる。

この第２の実施形態において、ステップｃ）からの処理前の、ステップｃ）において分離された第１の分量において見出される、本発明による方法の沈殿ステップｂ）の最後に分離された第１の画分におけるに存在するエピクロロヒドリンの割合は、一般に少なくとも８０％、好ましくは少なくとも９０％およびより好ましくは少なくとも９５％である。

この第２の実施形態において、ステップｃ）からの処理前の、ステップｃ）において分離された第２の分量において見出される、本発明による方法の沈殿ステップｂ）の最後に分離された第１の画分中に存在するジクロロプロパノールの割合は、一般に少なくとも８０％、好ましくは少なくとも９０％およびより好ましくは少なくとも９５％である。

この第２の実施形態において、ステップｃ）からの処理の蒸留操作の最後に得られる第１の分量が本発明による生成物を構成し得る。この第１の分量が本発明による生成物を構成することが好ましい。

この第２の実施形態において、第２の分量は、本発明による生成物を得るための本方法のステップａ）に部分的に、または完全にリサイクルされ得る。

本発明による生成物を製造するための本方法のステップｃ）の第３の態様においては、ステップｃ）において、ステップｂ）において分離された第１の画分が、少なくとも１回の吸着操作および少なくとも１回の蒸留操作、および好ましくは少なくとも３回の蒸留操作およびより好ましくは少なくとも５回の蒸留操作を含む処理に供される。

「蒸留操作」という表記は、特定のデバイスまたは特定のデバイスの一部において実施される、向流的に連続する一連の蒸発および凝縮操作による異なる組成を有する２つの画分への混合物の分離を意味すると理解される。異なる組成のＮ種の画分への混合物の分離が単一の物理的ジャケットにおいて実施される場合、これは、Ｎ−１回の蒸留に相当しているとみなされる。

この第３の態様において、吸着操作は、蒸留操作の前に実施され得る。吸着操作は、１回以上の蒸留操作の後に実施されてもよい。吸着操作の目的は、一般に、処理される画分の含水量を低減させることである。一般に用いられる吸着剤は、分子ふるい３Ａ、４Ａおよび５Ａなどの吸着剤である。

この第３の態様においては、ステップｃ）からの処理の後に２つの留分が得られる。

この第３の態様において、ステップｃ）からの処理前の、ステップｃ）において分離された第１の留分において見出される、本発明による方法の沈殿ステップｂ）の最後に分離された第１の画分に存在するエピクロロヒドリンの割合は、一般に少なくとも８０％、好ましくは少なくとも９０％およびより好ましくは少なくとも９５％である。

この第３の態様において、ステップｃ）からの処理前の、ステップｃ）において分離された第２の留分において見出される、本発明による方法の沈殿ステップｂ）の最後に分離された第１の画分中に存在するジクロロプロパノールの割合は、一般に少なくとも８０％、好ましくは少なくとも９０％およびより好ましくは少なくとも９５％である。

この第３の態様において、第２の態様および第３の態様において記載の処理の最後に分離されるのはエピクロロヒドリンであり、その含水量は、一般に水０．５ｇ／エピクロロヒドリン１ｋｇ未満、通常は０．１ｇ／ｋｇ以下および通例０．０５ｇ／ｋｇ以下である。このエピクロロヒドリンにおいて、１絶対バールの圧力下でエピクロロヒドリンの沸点以下の沸点を有する有機化合物の含有量は、一般にこれらの化合物０．３ｇ／エピクロロヒドリン１ｋｇ以下、通常は０．２ｇ／ｋｇ以下および通例０．１ｇ／ｋｇ以下である。これらの化合物は、例えば、アクロレイン、メチルグリシジルエーテルおよびクロロアセトンである。このエピクロロヒドリンにおいて、１絶対バールの圧力下で、エピクロロヒドリンの沸点以上の沸点を有する有機化合物の含有量は、一般にこれらの化合物０．７ｇ／エピクロロヒドリン１ｋｇ以下、通常は０．５ｇ／ｋｇ以下および通例０．３ｇ／ｋｇ以下である。これらの化合物は、例えば、２−クロロ−２−プロペン−１−オール、ジクロロプロペン、ジクロロプロパン、ヒドロキシアセトン、トリクロロプロパン、グリシドール、ジクロロプロパノール、モノクロロプロパンジオール、グリセロールおよび上述したものなどのクロロエーテルである。

この第３の態様において、ステップｃ）からの処理の最後に得られる第１の留分が本発明による生成物を構成し得る。この第１の分量が本発明による生成物を構成することが好ましい。

好ましい本発明による生成物を製造するための本方法のステップｃ）の第４の実施形態においては、第１の実施形態および第２の実施形態が組み合わされ、好ましい一変形例においては、最初に、ステップｂ）において分離された第１の画分が、抽出操作前の第１の画分に含有されていたエピクロロヒドリンのほとんどを含有する第１の部分が分離される、水性組成物での少なくとも１回の液体／液体抽出操作に供され、ならびに、この第１の部分が、共沸蒸留による少なくとも１回の乾燥操作および少なくとも１回の蒸留操作を含む少なくとも１回の処理に供される。

この第４の実施形態においては、ステップｃ）からの処理の後に２つの留分が得られる。

この第４の実施形態において、ステップｃ）からの処理前の、ステップｃ）において分離された第１の留分において見出される、本発明による方法の沈殿ステップｂ）の最後に分離された第１の画分に存在するエピクロロヒドリンの割合は、一般に少なくとも８０％、好ましくは少なくとも９０％およびより好ましくは少なくとも９５％である。

この第４の実施形態において、ステップｃ）からの処理前の、ステップｃ）において分離された第２の留分において見出される、本発明による方法の沈殿ステップｂ）の最後に分離された第１の画分中に存在するジクロロプロパノールの割合は、一般に少なくとも８０％、好ましくは少なくとも９０％およびより好ましくは少なくとも９５％である。

この第４の実施形態において、ステップｃ）からの処理の最後に分離されるのはエピクロロヒドリンであり、その含水量は、一般に水０．５ｇ／エピクロロヒドリン１ｋｇ未満、通常は０．１ｇ／ｋｇ以下および通例０．０５ｇ／ｋｇ以下である。このエピクロロヒドリンにおいて、１絶対バールの圧力下で、エピクロロヒドリンの沸点以下の沸点を有する有機化合物の含有量は、一般にこれらの化合物０．３ｇ／エピクロロヒドリン１ｋｇ以下、通常は０．２ｇ／ｋｇ以下および通例０．１ｇ／ｋｇ以下である。このエピクロロヒドリンにおいて、１絶対バールの圧力下で、エピクロロヒドリンの沸点以上の沸点を有する有機化合物の含有量は、一般にこれらの化合物０．７ｇ／エピクロロヒドリン１ｋｇ以下、通常は０．５ｇ／ｋｇ以下および通例０．３ｇ／ｋｇ以下である。

この第４の実施形態において、ステップｃ）からの処理の最後に得られる第１の留分が本発明による生成物を構成し得る。この第１の留分が本発明による生成物を構成することが好ましい。

本発明による生成物を得るために用いられる設備の第１のスキームである。 本発明による生成物を得るために用いられる設備の第２のスキームである。 本発明による生成物を得るために用いられる設備の第３のスキームである。 エポキシ樹脂の化学式の例である。 少なくとも１個の芳香族ヒドロキシル基を有する化合物の化学式の例である。 分子当たり、少なくとも１個の芳香族ヒドロキシル基または芳香族アミン基を有する化合物の化学式の例である。 ポリシクロペンタジエンポリフェノールまたは芳香族ポリアミンの化学式の例である。 凝析剤分子の化学式の例である。 湿潤強化樹脂ポリマーの化学式の例である。 リン含有難燃剤として用いられる化合物の化学式の例である。

図１は、本発明による生成物を得るために用いられる設備の第１のスキームを示す。

この第１のスキームの第１の変形例において、第１の反応器（１）には、ライン（２）を介してジクロロプロパノールの第１のストリームが、およびライン（３）を介して塩基性化合物の第１のストリームが供給される。ライン（４）を介した反応器（１）からの排出物は反応していないエピクロロヒドリン、塩、ジクロロプロパノールおよび塩基性化合物を含むストリームであり、第２の反応器（５）にこのストリームが供給される。反応器（５）には、ライン（６）を介してジクロロプロパノールの第２のストリームが、およびライン（７）を介して塩基性化合物の第２のストリームが供給される。ライン（８）を介した第２の反応器（５）からの排出物はエピクロロヒドリンおよび塩を含むストリームであり、第１の沈殿タンク（９）にこのストリームが供給される。第１の沈殿タンク（９）においては、ストリーム（８）に含有されていたエピクロロヒドリンのほとんどを含有する第１の画分およびストリーム（８）に含有されていた塩のほとんどを含有する第２の画分が分離される。第２の画分はライン（１０）を介して、および第１の画分はライン（１１）を介して沈殿タンク（９）から排出される。ライン（１１）から排出された第１の画分の第１の部分が、ライン（１２）を介して第１の抽出器（１３）に供給される。第１の抽出器（１３）には水もまたライン（１４）を介して供給される。激しい攪拌が第１の抽出器（１３）において実施される。抽出器（１３）からライン（１５）を介してストリームが排出され、第２の沈殿タンク（１６）にこのストリームが供給される。第２の沈殿タンク（１６）からのライン（１７）を介した排出物はストリーム（１５）に含有されていたエピクロロヒドリンのほとんどを含有する第３の画分であると共に、ライン（１８）を介した排出物は水および塩を含有する第４の画分である。

この第１のスキームのこの第１の変形例の種々の態様において、ライン（１８）を介して排出される、水および塩を含有する第４の画分の一部分は、それぞれ、ライン（１９）を介して第１の反応器（１）に、および／またはライン（２０）を介して第１の反応器（１）と第２の反応器（５）との間に、および／またはライン（２１）を介して第２の反応器（５）と第１の沈殿タンク（９）との間にリサイクルされる。

この第１のスキームの第２の変形例においては、第１の沈殿タンク（９）からライン（１１）を介して排出される第１の画分はもはや抽出器（１３）に供給されず、ライン（２２）を介して抽出塔（２３）に供給されること以外は、第１の変形例からの手順に従う。抽出塔（２３）には、ライン（２４）を介して水が向流的に供給される。カラム（２３）からのライン（２５）を介した排出物はストリーム（２２）に含有されていたエピクロロヒドリンのほとんどを含有する第５の画分であると共に、ライン（２６）を介した排出物は水および塩を含有する第６の画分である。

この第１のスキームのこの第２の変形例の種々の態様においては、ライン（２６）を介して排出される水および塩を含有する第２の画分の一部分は、それぞれ、ライン（２７）を介して第１の反応器（１）に、および／またはライン（２８）を介して第２の反応器（５）に、および／またはライン（２９）を介して第２の反応器（５）と第１の沈殿タンク（９）との間にリサイクルされる。

この第１のスキームの第３の変形例および第４の変形例においては、第１の変形例からの手順または第２の変形例からの手順にそれぞれ従い、加えて、第３の反応器（３０）には、ライン（３１）を介してジクロロプロパノールの第３のストリームが、およびライン（３２）を介して塩基性化合物の第３のストリームが、供給される。ライン（３３）を介した反応器（３０）からの排出物は反応していないエピクロロヒドリン、塩、ジクロロプロパノールおよび塩基性化合物を含むストリームであり、第４の反応器（３４）にこのストリームが供給される。第４の反応器（３４）には、ライン（３５）を介してジクロロプロパノールの第４のストリームが、およびライン（３６）を介して塩基性化合物の第４のストリームが供給される。ライン（３７）を介した第４の反応器（３４）からの排出物はエピクロロヒドリンおよび塩を含むストリームであり、第１の沈殿タンク（９）にこのストリームが供給される。

この実施形態のこれらの第３の変形例および第４の変形例の種々の態様においては、第３の反応器（３０）にはライン（３８）を介して水蒸気が供給されると共に、ライン（３９）を介した第３の反応器（３０）からの排出物は水およびエピクロロヒドリンを含有するストリームであり、および／または第４の反応器（３４）にはライン（４０）を介しての水蒸気が供給されると共に、ライン（４１）を介した第４の反応器（３４）からの排出物は、水およびエピクロロヒドリンを含有するストリームである。

これらの種々の変形例においては、ストリーム（１８）および／または（２６）の一部が、ライン（４２）および（４３）のそれぞれを介してパージをもたらしてもよい。

如何なる理論にも束縛されることはないが、１，３−ジクロロ−２−プロパノールを含有するジクロロプロパノールと２，３−ジクロロ−１−プロパノールとの混合物において、１，３−ジクロロ−２−プロパノール異性体は主に第１の反応器（１）および／または（３０）においてエピクロロヒドリンに転化され、その一方で、２，３−ジクロロ−１−プロパノール異性体は主に第２の反応器（５）および／または（３４）においてエピクロロヒドリンに転化されると考えられている。

図２は、本発明による生成物を得るために用いられる設備の第２のスキームを示す。

この第２のスキームの第１の変形例において、共沸乾燥カラム（５０）にはライン（５１）を介してエピクロロヒドリンを含有するストリームが供給される。このストリームは、図１に記載の設備の１つ以上のライン、すなわちライン（１７）、（２５）、また、ライン（３９）および（４１）の有機画分から来る。このストリームは、エピクロロヒドリンに追加して、アセトアルデヒドおよびアクロレインなどの軽生成物、換言するとその１絶対バールの圧力下での沸点がエピクロロヒドリンの沸点未満であるもの；水；重グリシドール、２−クロロ−２−プロペン−１−オール、ヒドロキシアセトン、クロロアセトン、１，３−ジクロロプロパン、１，３−ジクロロプロペン、１，２，３−トリクロロプロパン、２−メチル−２−シクロペンテン−１−オン、シクロペンタノン、２−クロロエタノールおよびクロロプロパノールなどの生成物、換言するとその１絶対バールの圧力下での沸点がエピクロロヒドリンの沸点超であると共にジクロロプロパノールの沸点未満であるもの；ならびに、モノクロロプロパンジオールおよび部分塩素化および／またはエステル化グリセロールオリゴマーなどの超重生成物、換言するとその１絶対バールの圧力下での沸点がジクロロプロパノールの沸点超であるものを含有する。

ライン（５２）を介するカラム（５０）からの排出物は、水、エピクロロヒドリン、軽生成物および水と共沸物を形成する重生成物を含有するストリームであり、第１のコンデンサ（５３）、次いで第１の沈殿タンク（５５）に、ライン（５４）を介してこのストリームが供給される。第１の沈殿タンク（５５）からのライン（５６）を介した排出物は水相であると共に、ライン（５７）を介した排出物は水で飽和されたエピクロロヒドリンである。この水相は、高温酸化処理ユニットにさらに送られることが可能である。ライン（５７）を介して排出されるストリームの第１の部分が、任意により、ライン（５８）を介して蒸留カラム（５０）に供給される。ライン（５７）を介して排出されるストリームの第２の部分が、ライン（５９）を介して第２の蒸留カラム（６０）に供給される。ライン（６１）を介した第２のカラム（６０）からの排出物は、基本的に軽生成物を含有するストリームであり、第２のコンデンサ（９６）、次いで第２の沈殿タンク（９７）にライン（６１）を介してこのストリームが供給される。第２の沈殿タンク（９７）からの排出物は、ライン（９９）を介する軽生成物を含有する気相であり、これは、高温酸化処理ユニットにさらに送られることが可能である。第２の沈殿タンク（９７）からの排出物はライン（９８）を介する水相であり、これは、高温酸化処理ユニットにさらに送られることが可能である。沈殿タンク（９７）に含有されている液体であって、好ましくは有機相の一部は、蒸留カラム（６０）の頂部にライン（１０６）を介して戻されることが可能である。ライン（６２）を介した第２の蒸留カラム（６０）のからの排出物は主にエピクロロヒドリンを含有するストリームであり、第１の蒸留カラム（５０）にこのストリームが供給される。

ライン（６３）を介するカラム（５０）からの排出物は水が排除されたストリームであり、第３の蒸留カラム（６４）にこのストリームが供給される。

ライン（６５）を介した第３のカラム（６４）からの排出物は、エピクロロヒドリン、軽生成物および重生成物を含有するストリームである。このストリームは第４の蒸留カラム（６６）に供給され、ライン（６７）を介するこれからの排出物は、基本的に軽生成物を含有するストリームである。このストリームの一部が、ライン（６８）を介して第１の蒸留カラム（５０）に戻され得る。ライン（６９）を介した第４の蒸留カラム（６６）からの排出物は軽質化合物が枯渇したストリームであり、第５の蒸留カラム（７０）にこのストリームが供給される。第５の蒸留カラム（７０）からのライン（７１）を介した排出物は精製されたエピクロロヒドリンであると共に、ライン（７２）を介した排出物はその一部がライン（７３）を介して第３の蒸留カラム（６４）に運ばれ得る重生成物を含むストリームである。

ライン（７４）を介した第３のカラム（６４）からの排出物は、エピクロロヒドリン、重生成物、ジクロロプロパノールおよび超重生成物を含むストリームであり、第６の蒸留カラム（７５）にこのストリームが供給される。ライン（７６）を介した第６の蒸留カラム（７５）からの排出物は、エピクロロヒドリンおよび重生成物を含有するストリームであり、第１２の蒸留カラム（１００）にこのストリームが供給されると共に、ライン（７７）を介した第６の蒸留カラム（７５）からの排出物は、ジクロロプロパノールおよび超重生成物を含有するストリームであり、第７の蒸留カラム（７８）にこのストリームが供給される。

ライン（１０２）を介した第１２の蒸留カラム（１００）からの排出物はエピクロロヒドリンを含有するストリームであり、このストリームは、第１の蒸留カラム（５０）に戻されてリサイクルされる。ライン（１０１）を介した第１２の蒸留カラム（１００）からの排出物は重生成物を含有するストリームであり、このストリームは、高酸化温度ユニットにおいてさらに処理されることが可能である。

第７の蒸留カラム（７８）からのライン（７９）を介した排出物はジクロロプロパノールのストリームであると共に、ライン（８０）を介した排出物は超重生成物を含有するストリームである。ライン（７９）を介して回収されたジクロロプロパノールのストリームは、図１に記載の設備の反応器（１）、（５）、（３０）および（３４）の１つ以上に運ばれ得る。超重生成物を含有するストリームは、さらなる処理のために高温酸化ユニットに送られることが可能である。

第２のスキームの第２の変形例においては、ラインおよびカラム（７４）〜（８０）が存在せず、ライン（８１）を介した第３のカラム（６４）からの排出物は、エピクロロヒドリン、重生成物、ジクロロプロパノールおよび超重生成物を含むストリームであり、ならびに、第８の蒸留カラム（８２）にこのストリームが供給されること以外は、第１の変形例からの手順に従う。第８の蒸留カラム（８２）からのライン（８３）を介した排出物は、高温酸化ユニットにおいてさらに処理されることが可能である超重生成物を含有するストリームであると共に、ライン（８４）を介した排出物は、エピクロロヒドリン、重生成物およびジクロロプロパノールを含有するストリームであり、第９の蒸留カラム（８５）にこのストリームが供給される。

第９の蒸留カラム（８５）からのライン（８６）を介した排出物はジクロロプロパノールのストリームであると共に、ライン（８７）を介した排出物はエピクロロヒドリンおよび重生成物を含有するストリームであり、第１２の蒸留カラム１００にこのストリームが供給される。ライン（８６）を介して回収されたジクロロプロパノールのストリームは、図１に記載の設備の反応器（１）、（５）、（３０）および（３４）の１つ以上に運ばれ得る。

この第２のスキームの第３の変形例においては、ラインおよびカラム（６５）〜（７３）が存在しないこと以外は第１の変形例からの手順に従う。

ライン（８８）を介した第３のカラム（６４）からの排出物は、エピクロロヒドリン、軽生成物および重生成物を含有するストリームである。このストリームは第１０の蒸留カラム（８９）に供給され、これからのライン（９０）を介した排出物は、重生成物を含有するストリームである。このストリームの一部が、ライン（９１）を介して第３の蒸留カラム（６４）に戻され得る。ライン（９２）を介した第１０の蒸留カラム（８９）からの排出物はエピクロロヒドリンおよび軽生成物を含有するストリームであり、第１１の蒸留カラム（９３）にこのストリームが供給される。第１１の蒸留カラム（９３）からのライン（９４）を介した排出物は精製されたエピクロロヒドリンのストリームであると共に、ライン（９５）を介した排出物は軽質化合物を含有するストリームである。このストリームの一部は、ライン（９６）を介して第１の蒸留カラム（５０）に送られ得る。

この第２のスキームの第４の変形例においては、ラインおよびカラム（６５）〜（７３）が存在しないこと以外は第２の変形例からの手順に従う。

ライン（８８）を介した第３のカラム（６４）からの排出物は、エピクロロヒドリン、軽生成物および重生成物を含有するストリームである。このストリームは第１０の蒸留カラム（８９）に供給され、これからのライン（９０）を介した排出物は、重生成物を含有するストリームである。このストリームの一部が、ライン（９１）を介して第３の蒸留カラム（６４）に戻され得る。ライン（９２）を介した第１０の蒸留カラム（８９）からの排出物はエピクロロヒドリンおよび軽生成物を含有するストリームであり、第１１の蒸留カラム（９３）にこのストリームが供給される。第１１の蒸留カラム（９３）からのライン（９４）を介した排出物は精製されたエピクロロヒドリンのストリームであると共に、ライン（９５）を介した排出物は軽質化合物を含有するストリームである。このストリームの一部は、ライン（９６）を介して第１の蒸留カラム（５０）に送られ得る。

この第２のスキームの第５の変形例においては、ラインおよびカラム（６９）〜（７３）が存在しないこと以外は第１の変形例からの手順に従う。

第３のカラム（６６）からのライン（１０３）を介した排出物はエピクロロヒドリンを含有するストリームであると共に、ライン（１０４）を介した排出物は、その一部がライン（１０５）を介して第３の蒸留カラム（６４）にリサイクルされることが可能である重生成物を含有するストリームである。

図３は、本発明による生成物を得るために用いられる設備の第３のスキームを示す。

この第３のスキームの第１の変形例において、第１の蒸留カラム（２００）には、ライン（２０１）を介してエピクロロヒドリンを含有するストリームが供給される。このストリームは、図１に記載の設備の１つ以上のライン、すなわちライン（１７）および（２５）、ならびに、ライン（３９）および（４１）の有機画分から来る。このストリームは、エピクロロヒドリンに追加して、アセトアルデヒドおよびアクロレインなどの軽生成物、換言するとその１絶対バールの圧力下での沸点がエピクロロヒドリンの沸点未満であるもの；水；重グリシドール、２−クロロ−２−プロペン−１−オール、ヒドロキシアセトン、クロロアセトン、１，３−ジクロロプロパン、１，３−ジクロロプロペン、１，２，３−トリクロロプロパン、２−メチル−２−シクロペンテン−１−オン、シクロペンタノン、２−クロロエタノールおよびクロロプロパノールなどの生成物、換言するとその１絶対バールの圧力下での沸点がエピクロロヒドリンの沸点超であると共にジクロロプロパノールの沸点未満であるもの；ジクロロプロパノール；ならびに、モノクロロプロパンジオールおよび部分塩素化および／またはエステル化グリセロールオリゴマーなどの超重生成物、換言するとその１絶対バールの圧力下での沸点がジクロロプロパノールの沸点超であるものを含有する。

ライン（２０２）を介する蒸留カラム（２００）からの排出物は、エピクロロヒドリン、水、軽質化合物および重質化合物を含有するストリームであり、共沸乾燥カラム（２０３）にこのストリームが供給される。ライン（２０４）を介した乾燥カラム（２０３）からの排出物は、コンデンサ（２０５）およびライン（２０６）を介して沈殿タンク（２０７）に運ばれるエピクロロヒドリンおよび水を含有するストリームである。沈殿タンク（２０７）からのライン（２０８）を介した排出物は主に水を含有するストリームであると共に、ライン（２０９）を介した排出物は蒸留カラム（２００）に運ばれる主にエピクロロヒドリンを含有するストリームである。

ライン（２１０）を介した共沸乾燥カラム（２０３）からの排出物は、エピクロロヒドリン、軽質化合物および重質化合物を含有するストリームであり、第２の蒸留カラム（２１１）にこのストリームが供給される。第２の蒸留カラム（２１１）からのライン（２１２）を介した排出物は軽質化合物を含有するストリームであると共に、ライン（２１３）を介した排出物はエピクロロヒドリンおよび重質化合物を含有するストリームであり、第３の蒸留カラム（２１４）にこのストリームが供給される。カラム（２１４）からのライン（２１５）を介した排出物は精製されたエピクロロヒドリンから組成されるストリームであると共に、ライン（２１６）を介した排出物は第１の蒸留カラム（２００）にリサイクルされる重質化合物を含有するストリームである。

ライン（２１７）を介した第１の蒸留カラム（２００）からの排出物は、ジクロロプロパノール、重質化合物および超重質化合物を含有するストリームであり、第５の蒸留カラム（２１８）にこのストリームが供給される。カラム（２１８）からのライン（２１９）を介した排出物は超重生成物を含有するストリームであると共に、ライン（２２０）を介した排出物はジクロロプロパノールおよび重生成物を含有するストリームであり、第６の蒸留カラム（２２１）にこのストリームが供給される。カラム（２２１）からのライン（２２２）を介した排出物は主にジクロロプロパノールを含有するストリームであると共に、ライン（２２３）を介した排出物は基本的に重生成物を含有するストリームである。

ライン（２２２）を介して回収されたジクロロプロパノールのストリームは、図１に記載の設備の反応器（１）、（５）、（３０）および（３４）の１つ以上に運ばれ得る。

第３のスキームの第２の変形例においては、ラインおよびカラム（２１７）〜（２２３）が存在せず、第１のカラム（２００）からのライン（２２４）を介した排出物が重生成物、ジクロロプロパノールおよび超重生成物を含むストリームであって、第７の蒸留カラム（２２５）にこのストリームが供給されること以外は、第１の変形例からの手順に従う。第７の蒸留カラム（２２５）からのライン（２２６）を介した排出物は重生成物を含有するストリームであると共に、ライン（２２７）を介した排出物は超重生成物およびジクロロプロパノールを含有するストリームであり、第８の蒸留カラム（２２８）にこのストリームが供給される。

第８の蒸留カラム（２２８）からのライン（２２９）を介した排出物はジクロロプロパノールのストリームであると共に、ライン（２３０）を介した排出物は超重生成物を含有するストリームである。ライン（２２９）を介して回収されたジクロロプロパノールのストリームは、図１に記載の設備の反応器（１）、（５）、（３０）および（３４）の１つ以上に運ばれ得る。

第３のスキームの第３の変形例においては、ラインおよびカラム（２１０）〜（２１６）が存在しないこと以外は第１の変形例からの手順に従う。

ライン（２３１）を介した乾燥カラム（２０３）からの排出物は、エピクロロヒドリン、軽生成物および重生成物を含有するストリームである。このストリームは第９の蒸留カラム（２３２）に供給され、これからのライン（２３３）を介した排出物は、重生成物を含有するストリームである。ライン（２３４）を介した第９の蒸留カラム（２３２）からの排出物はエピクロロヒドリンおよび軽生成物を含有するストリームであり、第１０の蒸留カラム（２３５）にこのストリームが供給される。第１０の蒸留カラム（２３５）からのライン（２３６）を介した排出物は精製されたエピクロロヒドリンのストリームであると共に、ライン（２３７）を介した排出物は軽質化合物を含有するストリームである。

第３のスキームの第４の変形例においては、ラインおよびカラム（２１０）〜（２１６）が存在しないこと以外は第２の変形例からの手順に従う。

ライン（２３１）を介した乾燥カラム（２０３）からの排出物は、エピクロロヒドリン、軽生成物および重生成物を含有するストリームである。このストリームは第８の蒸留カラム（２３２）に供給され、これからのライン（２３３）を介した排出物は、重生成物を含有するストリームである。ライン（２３４）を介した第８の蒸留カラム（２３２）からの排出物はエピクロロヒドリンおよび軽生成物を含有するストリームであり、第９の蒸留カラム（２３５）にこのストリームが供給される。第９の蒸留カラム（２３５）からのライン（２３６）を介した排出物は精製されたエピクロロヒドリンのストリームであると共に、ライン（２３７）を介した排出物は軽質化合物を含有するストリームである。

種々の実施形態の他の変形例を容易に想像することが可能である。

本発明はまた、エポキシ樹脂；合成グリセロール；ポリアミド−エピクロロヒドリン樹脂；ポリアクリルアミド、ポリアミンおよび第４級アンモニウム塩などの水処理用の化学配合物；エピクロロヒドリンホモポリマー、エピクロロヒドリン／エチレンオキシドコポリマーおよびエピクロロヒドリン／エチレンオキシド／アリルグリシジルエーテルターポリマーなどのエピクロロヒドリンエラストマー；クレジルグリシジル、ブチル、デシルまたはドデシルエーテルなどのグリシジルエーテル；界面活性剤；リン酸化難燃剤などの難燃剤；耐水紙の製造のための樹脂；ならびにグリシジルアクリレートおよびメタクリレートを製造するための方法における、反応体として上述したエピクロロヒドリンベースの生成物の使用に関する。

エピクロロヒドリンにおける不純物の存在は、種々の理由によりこれらの用途のいくつかにおいて厄介であることが証明され得る。いく種かのハロゲン化炭化水素は、例えば、発癌性であるか発癌性であることが疑われており、発達毒性、繁殖毒性、心臓毒性、内分泌毒性、免疫毒性、ならびに、肝臓、腎臓、神経、気道および皮膚に対する毒性を有することが疑われている。これらは最終生成物中に残留することが可能であり、最終生成物の特性の付随的な劣化と共に分解する可能性がある。これらはいくらかの毒性を示すか、いくらかの毒性を示す化合物中で分解されることが可能であり、特に最終生成物が食品および飲料と接触することが意図される場合に安全性の問題を提起する。しかも、これらは、例えば廃水、または、パルプおよび紙産業においてリサイクルされるパルプを含有する水などの工業用水に蓄積され、汚染することが可能である。後者の場合には、これらのより高い濃度は、リサイクルされた水を用いて形成される紙の汚染を増加させる可能性がある。

本発明のさらなる目標は、エポキシ誘導体、食品および飲料用途において用いられるであろう生成物、カチオン化剤、難燃剤、洗浄成分として用いられるであろう生成物、ならびに、エピクロロヒドリンエラストマーの製造において用いられることが可能である、エピクロロヒドリンを含有すると共に不純物を低レベルで含有する生成物を提供することによりこれらの問題を解消することである。

本発明はまた、従って、エポキシ樹脂またはグリシジルエステルまたはグリシジルエーテルまたはグリシジルアミドまたはグリシジルイミドまたは凝集剤または湿潤強化樹脂またはカチオン化剤または難燃剤または洗浄成分またはエピクロロヒドリンエラストマーの製造における、本発明による生成物の使用に関する。

１．エポキシ誘導体
１．１．一般
エポキシ誘導体は、例えば、エポキシ樹脂、グリシジルエーテル、グリシジルエステルおよびグリシジルアミド、ならびにイミドである。グリシジルエステルの例は、グリシジルアクリレートおよびグリシジルメタクリレートである。

エポキシ樹脂とは、その化学式が、少なくとも１つのオキシラン基、好ましくは１つの２，３−エポキシプロピルオキシ基を含有するポリマーを示すことが意図される。

ポリマーとは、化学共有結合を介して、度々反復的な様式で相互に結合された多くの単位を有する分子を示すことが意図され、これらの単位は繰り返し単位と称される。繰り返し単位の数は１以上である。ポリマーは、少なくとも１つのタイプの繰り返し単位を含有する。ポリマーが１つのタイプの繰り返し単位のみを含有する場合、これはホモポリマーと呼ばれる。ポリマーが２つ以上のタイプの繰り返し単位を含有する場合、これはコポリマーと呼ばれる。これらのコポリマーは、「Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ、Ｍ．Ｓ．Ｍ．，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ（ＬｏｎｄｏｎおよびＮｅｗ Ｙｏｒｋ）、１９８９年、８６ページ」に記載のものなどの、ランダムタイプ、交互タイプまたはブロックタイプのものであることが可能である。

エポキシ樹脂の化学式の例が図４に示されており、式中、ｎは０ではない。

グリシジルエーテルとは、その化学式が少なくとも１種のグリシジル（２，３−エポキシプロピル）基を含有すると共に、ポリマーではないエーテルを示すことが意図される。グリシジルエーテルの例は、Ｎ−ブチルグリシジルエーテル、Ｃ_１２〜Ｃ_１４脂肪族グリシジルエーテル、ｏ−クレゾールグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルおよびブタンジオールジグリシジルエーテルである。

グリシジルエステルとは、その化学式が少なくとも１種のグリシジル（２，３−エポキシプロピル）基を含有すると共に、ポリマーではないエステルを示すことが意図される。グリシジルエステルの例は、ヘキサヒドロフタル酸のジグリシジルエステル、ネオデカン酸のグリシジルエステル、グリシジルアクリレートおよびグリシジルメタクリレートである。

グリシジルアミドおよびイミドとは、その化学式が少なくとも１種のグリシジル（２，３−エポキシプロピル）基を含有すると共に、ポリマーではないアミドまたはイミドを示すことが意図される。グリシジルアミドおよびイミドの例は、１，３，５−トリス（２，３−エポキシプロピル）−１，３，５−ペルヒドロトリアジン−２，４，６−トリオンおよび５，５−ジメチル−１，３−ビス（２，３−エポキシプロピル）−２，４−イミダゾリジンジオンである。

１．２．共反応体
本発明によるエピクロロヒドリンを含有する生成物がエポキシ誘導体の製造に用いられる場合、エピクロロヒドリンを含有する生成物は、通常は、少なくとも１個の活性水素原子、好ましくは少なくとも２個の活性水素原子を含有する少なくとも１種の化合物との反応に供され、続いて、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第５版、１９８７年、第Ａ９巻、５４７〜５５３ページに記載されているとおり脱塩化水素に供される。

１個の活性水素原子を含有する化合物は、モノアルコールから、好ましくは１−ブタノール、Ｃ_１２〜Ｃ_１４第１級アルコールまたはクレゾール、ならびにこれらの混合物、例えばネオデカン酸、アクリル酸、メタクリル酸またはこれらの混合物のようなモノカルボン酸から選択されることが可能である。

少なくとも２個の活性水素原子を含有する化合物は、ポリオール、ポリアミン、アミノアルコール、ポリイミドおよびアミド、ポリカルボン酸、ならびに、これらの混合物から選択されることが可能である。

ポリオールは芳香族または脂肪族であることが可能である。芳香族ポリオールが好ましい。

好ましい脂肪族ポリオールは脂肪族ジオールであり、より好ましくはブタンジオール、ネオペンチルグリコール、水素化ビスフェノールＡ（４，４’−ジヒドロキシ−２，２−ジシクロヘキシルプロパン）、および脂肪族トリオール、好ましくはグリセロール、ポリ（オキシプロピレン）グリコール、ならびに、これらの混合物から選択される。

芳香族ポリオールは、ポリヒドロキシベンゼン、ポリフェノール化合物、およびこれらの混合物から選択されることが可能である。

ポリヒドロキシベンゼンは、ジヒドロキシベンゼン、トリヒドロキシベンゼン、およびこれらの混合物から選択されることが好ましい。ジヒドロキシベンゼンは、より好ましくは、１，２−、１，３−、１，４−ジヒドロキシベンゼンおよびこれらの混合物から選択される。

トリヒドロキシベンゼンは１，３，５−トリヒドロキシベンゼンであることが好ましい。

ポリフェノール化合物は、一般に、その分子が少なくとも１個の芳香族ヒドロキシル基を含有する化合物である。

本明細書において利用されることが可能である少なくとも１個の芳香族ヒドロキシル基を有する好適な化合物は、その内容が本明細書において参照により援用される米国特許第４，４９９，２５５号明細書のものなどであり、例えば、フェノール、ビスフェノール、ノボラック樹脂、ポリビニルフェノール、図５の式Ｉ〜Ｖに表記のものなどの関連するアミン化合物等が挙げられ、式中、各Ａは、独立して、１〜約１２個の炭素原子、好ましくは１〜約６個の炭素原子、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−（Ｓ＝Ｏ）_２−、−（Ｓ＝Ｏ）−または−（Ｃ＝Ｏ）−を有する二価の炭化水素基であり；Ａ’は、１〜約１２個の炭素原子、好ましくは１〜約６個の炭素原子を有する三価の炭化水素基であり；各Ｒは、独立して、水素；１〜約１０個の炭素原子、好ましくは１〜約４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基；好ましくは塩素あるいは臭素といったハロゲン原子；または、ヒドロキシル基あるいはアミノ基であり；各Ｚは、独立して−ＯＨまたはＮＨ_２であり；ｐは、約１〜約１００、好ましくは約２〜約５０の値を有し；ｍは、約１．００〜約６の値を有し；ならびに、ｎは０または１の値を有する。

１分子当たり少なくとも１つの芳香族ヒドロキシル基または芳香族アミン基を有する化合物としては図６の式ＶＩ〜ＶＩＩＩにより表されるものもまた好適であり、式中、各Ｒは、１〜約１８個の炭素原子、好ましくは約２〜約１２個の炭素原子および最も好ましくは約２〜約６個の炭素原子を有する二価のヒドロカルビル基、図６の式ＩＸ、Ｘ、ＸＩまたはＸＩＩにより表される基であるか、または、Ｒは、窒素原子を有する安定な複素環を形成するようＲ^１と組み合わされることが可能であり；各Ａは、独立して、１〜約１０個の炭素原子、好ましくは１〜約４個の炭素原子、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−（Ｓ＝Ｏ）_２−、−（Ｓ＝Ｏ）−または−（Ｃ＝Ｏ）−を有する二価のヒドロカルビル基であり；各Ｒ^１は、独立して、水素、２，３−エポキシプロピル基、２−アルキル−２，３−エポキシプロピル基、一価ヒドロカルビル基またはヒドロキシル置換一価ヒドロカルビル基（前記ヒドロカルビル基は１〜約９個の炭素原子を有し、前記アルキルは１〜約４個の炭素原子、好ましくは１〜約３個の炭素原子を有する）であり；各Ｒ^２は、独立して、１〜約４個の炭素原子、好ましくは１〜約３個の炭素原子を有するアルキル基または水素であり；各Ｒ^３は、独立して、１〜約４個の炭素原子を有するアルキル基または水素であり；各Ｒ^４は、独立して、１〜約９個の炭素原子、好ましくは１〜約２個の炭素原子を有するヒドロカルビルまたはハロゲン置換ヒドロカルビル基、水素であり；各Ｒ^８は、独立して、式ＸＩＶにより表される基から選択されるか、またはＲ^８が水素であることができないこと以外はＲ^１と同一の基から選択され；各Ｒ^９は、独立して、２〜約４個の炭素原子、好ましくは２個の炭素原子を有する二価のヒドロカルビル基であり；各Ｚは、独立して、−ＯＨまたは−ＮＨ２であり；各Ｘは、独立して、水素、塩素、臭素、または、１〜約９個の炭素原子、好ましくは１〜約６個の炭素原子を有するヒドロカルビルあるいはヒドロカルビルオキシ基であり；各ｍは、独立して、０または１の値を有し；ｎは、約０．０１〜約６、好ましくは０．１〜約４の平均値を有し；ｐは、１〜約１０、好ましくは１〜約３の平均値を有し；ｑは、少なくとも１、好ましくは１〜約１５０、最も好ましくは１〜約１００および通常は１〜約１０の平均値を有し；ならびに、各ｙおよびｚは、独立して、１または２の値を有する。

図７の式ＸＩＩＩに表されているポリシクロペンタジエンポリフェノールまたは芳香族ポリアミンもまた好適であり、式中、Ｚは−ＯＨまたは−ＮＨ_２であると共にｎは１〜約５の値を有し；ｎ’は、約１〜約１０、好ましくは３〜約６の値を有し；各Ｒは、独立して、水素；１〜約１０個の炭素原子、好ましくは１〜約４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基；好ましくは塩素あるいは臭素といったハロゲン原子；または、ヒドロキシル基あるいはアミノ基である。

好適なこのようなポリシクロペンタジエンポリフェノールおよびこれらを調製するための方法は、本明細書において参照により援用される、１９８３年６月２８日にＤｏｎａｌｄ Ｌ．Ｎｅｌｓｏｎに発行された米国特許第４，３９０，６８０号明細書に見出すことが可能である。フェノール系化合物を芳香族アミンで置き換えることにより、ポリシクロ−ペンタジエン芳香族ポリアミンを同様の様式で調製することが可能である。

例えば、ヒドロキシアニリン、アミノキシルエノール等などの、少なくとも１個の芳香族ヒドロキシル基および少なくとも１個の芳香族アミン基の両方を含有する化合物もまた好適である。

ポリフェノール化合物は、好ましくは、ビスフェノールＡ（４，４’−ジヒドロキシ−２，２−ジフェニルプロパン、４，４’−イソプロピリデンジフェノール）、テトラブロモビスフェノールＡ（４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジブロモフェノール））、ビスフェノールＡＦ（４，４’−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチリデン］ビスフェノール）＝ヘキサフルオロビスフェノールＡ（４，４’−ジヒドロキシ−２，２−ジフェニル−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン）、１，１，２，２−テトラ（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、ヘキサフルオロビスフェノールＡ、テトラメチルビスフェノール（４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラメチルビスフェノール）、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，１’，７，７’−テトラヒドロキシ−ジナフチルメタン、４，４’−ジヒドロキシ−α−メチルスチルベン、ビスフェノールＡのホルムアルデヒド（ビスフェノールＡノボラック）との縮合物、フェノールのホルムアルデヒドとの縮合物、好ましくはビスフェノールＦ（ジヒドロキシジフェニルメタンのｏ，ｏ’、ｏ，ｐ’およびｐ，ｐ’異性体の混合物）、クレゾールのホルムアルデヒドとの縮合物（メチルヒドロキシジフェニルメタンのｏ，ｏ’、ｏ，ｐ’およびｐ，ｐ’異性体の混合物）、フェノールおよびジシクロペンタジエン（２，５−ビス［（ヒドロキシフェニル］オクタヒドロ−４，７−メタノ−５Ｈ−インデン）のアルキル化生成物、フェノールおよびグリオキサール（テトラキス（４−ヒドロキシ−フェニル）エタン）の縮合物、フェノールおよびヒドロキシベンズアルデヒド（例えば、トリス（４−ヒドロキシフェニル）メタン）の縮合物、１，１，３−トリス−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ならびにこれらの混合物から選択される。

ポリアミンは、脂肪族または芳香族であることが可能である。例えば４，４’−ジアミノジフェニルメタンのような芳香族ジアミンが好ましい。

アミノアルコールは脂肪族または芳香族であることが可能である。例えば、ｐ−アミノフェノールのような芳香族アミノアルコールが好ましい。

イミドおよびアミドは脂肪族または芳香族であることが可能である。例えば１，３，５−トリアジントリオールおよびイミダゾリジン−２，４−ジオンのような複素環式イミドおよびアミドが好ましい。

ポリカルボン酸は脂肪族または芳香族であることが可能である。二量体脂肪酸の一例は、リノールダイマー酸である。ポリカルボン酸は、好ましくは、例えばヘキサヒドロフタル酸のような芳香族ジカルボン酸である。

１．３．エポキシ誘導体の形成方法
エポキシ樹脂、グリシジルエーテルおよびグリシジルエステルを形成するための方法は、一般に、エピクロロヒドリンを含有する生成物および少なくとも１個の活性水素原子を含有する化合物の反応、これに続く、塩基性薬剤での脱塩化水素化を含む。

エポキシ樹脂を形成するための方法は、通常は、未硬化エポキシ樹脂の調製、これに続く硬化ステップといった２つのステップを含む。

１．３．１．未硬化ＥＲ
エピクロロヒドリンを含有する生成物と、少なくとも１個、好ましくは２個の活性水素原子を含有する化合物との反応は、例えば、液体エポキシ樹脂（ＬＥＲ）を形成するための苛性カップリング法および相間移動触媒法、固体エポキシ樹脂（ＳＥＲ）を形成するためのタフィー法およびアドバンス法またはフュージョンといった技術分野において公知であるいずれかの方法により実施されることが可能である。

苛性カップリング法
苛性法においては、苛性アルカリが、フェノール系ヒドロキシル基によるエピクロロヒドリンの第１級炭素原子に連結しているエポキシド基の求核性開環（カップリング反応）のための触媒として、ならびに、エポキシド基へのクロロヒドリンの転化のための脱塩化水素剤として用いられる。苛性アルカリ（ＮａＯＨ）は、しかしながら、いずれかの塩基性化合物で置き換えることが可能である。

エピクロロヒドリンおよび活性水素原子を有する化合物、好ましくは芳香族ヒドロキシルまたは芳香族アミン化合物は、それぞれ、約２：１〜約１０：１、好ましくは約２：１〜約６：１のモル比で利用される。

塩基性化合物は有機または無機塩基性化合物であり得る。有機塩基性化合物は、例えば、アミン、ホスフィンおよびアンモニウム、ホスホニウムまたは水酸化アルソニウムである。無機塩基性化合物が好ましい。「無機化合物」という表記は、炭素−水素結合を含有しない化合物を意味すると理解される。無機塩基性化合物は、アルカリおよびアルカリ土類金属酸化物、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩、リン酸水素塩およびホウ酸塩、ならびに、これらの混合物から選択され得る。アルカリおよびアルカリ土類金属酸化物、ならびに、アルカリおよびアルカリ土類金属水酸化物が好ましい。本明細書において利用されることが可能である好ましい水酸化アルカリ金属としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムまたはこれらの混合物が挙げられる。水酸化ナトリウムが特に好ましい。

本発明による方法において、塩基性化合物は、液体、基本的に無水の固体、水和された固体、水性および／あるいは有機溶液、または、水性および／あるいは有機懸濁液の形態であり得る。塩基性化合物は、基本的に無水の固体、水和された固体、水溶液または水性懸濁液の形態であることが好ましい。溶液または懸濁液、好ましくは、塩基性化合物の水溶液であって、好ましくは水酸化ナトリウムの水溶液が用いられることが好ましい。

溶液または懸濁液における塩基性薬剤の含有量は、一般に少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも２０重量％、および最も好ましくは少なくとも３０重量％である。この含有量は、通常は、７０重量％以下、好ましくは６０重量％以下、好ましくは５０重量％以下、および最も好ましくは４０重量％以下である。

水酸化アルカリ金属は、水溶液として、通常は約２０〜約５０、好ましくは約４０〜約５０重量パーセントの濃度で利用されることが好ましい。

本発明の方法において利用される塩基性化合物、好ましくは水酸化アルカリ金属の量は、好ましくは芳香族、ヒドロキシル基および好ましくは芳香族、アミン水素の各々当たり、約０．８０モル〜約１．２モルの塩基性薬剤、好ましくは約０．９０モル〜１．０モルである。

塩基性薬剤、エピクロロヒドリンおよび活性水素原子を含有する化合物はどのような順番でも混合されることが可能である。塩基性化合物は、他の２種の反応体の混合物に添加されることが好ましい。塩基性薬剤、好ましくは、水酸化アルカリ金属は、連続的にまたは増加的に添加されることが可能であるが、添加されるすべての水酸化アルカリ金属を１回の増分とすることはない。

この反応は、溶剤中に実施されることが可能である。利用することが可能である好適な溶剤は、反応混合物中の構成成分のいずれとも反応しないいずれかの溶剤を含む。好ましくは、このような溶剤は部分的にまたは完全に水和性であり、エピクロロヒドリンおよび水と共留出物を形成し、ならびに、この留出物は、利用される圧力で、反応混合物の最も低沸点の構成成分よりも低い沸点を有する。好適なこのような溶剤としては、例えば、１−メトキシ−２−ヒドロキシプロパン、１−ブトキシ−２−ヒドロキシエタン、シクロヘキサノールなどの第一級および第二級アルコールが挙げられる。第二級アルコールが好ましい。

溶剤が用いられる場合、利用される溶剤の量は、利用される特定の溶剤および活性水素原子を含有する化合物に応じることとなる。この溶剤は、一般に、反応体の総重量に基づいて、約５〜約５０重量パーセント、好ましくは約１０〜約４０重量パーセントの範囲である。

圧力は、１絶対バールに等しい、１絶対バール未満または１絶対バール超であることが可能である。溶剤が用いられる場合、利用することが可能である好適な圧力は、約４５℃〜約８０℃、好ましくは約５５℃〜約７０℃の沸点を有する共留出物をもたらすであろうものである。

反応温度は、通常は２５℃以上、好ましくは５０℃以上、より好ましくは９０℃以上、および最も好ましくは９５℃以上である。反応温度は、通常は２００℃以下、好ましくは１５０℃以下、より好ましくは１２５℃以下、および最も好ましくは１２０℃以下である。

この反応は、通常は、反応混合物中に残留する活性水素原子を含有する基の量が、約０．５以下、好ましくは約０．２重量パーセント以下であるような長さの時間で実施される。この時間は、通常は０．５時間以上、頻繁に１．０時間以上、度々２．０時間以上、およびとりわけ３．０時間以上である。反応時間は、通常は２０時間以下、度々１０時間以下、頻繁に５時間以下、およびとりわけ４時間以下である。

反応が完了したら、得られるエポキシ樹脂は、通常利用される方法のいずれかにおいて仕上げられる。過剰なエピクロロヒドリンは通常は蒸留により除去されると共に、塩はろ過、遠心分離および／または水洗により除去される。

エピクロロヒドリン蒸留は、一般に、２ステップで実施される。第１のステップは、一般に大気圧（１絶対バール）で、通常は１００℃以上、好ましくは１２０℃以上、より好ましくは１３０℃以上、および最も好ましくは１４５℃以上および通常は２００℃以下、好ましくは１８０℃以下、より好ましくは１７５℃以下、および最も好ましくは１５５℃以下の温度で実施される。第２のステップは、通常は準大気圧、通常は０．１絶対バール以下、好ましくは０．０１バール以下、より好ましくは０．００５バール以下、および最も好ましくは０．００２バール以下で、通常は１５０℃以上、好ましくは１７０℃以上、より好ましくは１９０℃以上、および最も好ましくは１９５℃以上および通常は３００℃以下、好ましくは２５０℃以下、より好ましくは２２０℃以下、および最も好ましくは２１５℃以下の温度で実施される。

形成される塩は、例えばトルエンといった溶剤の添加、これに続くろ過および溶剤を除去するための蒸留で、粗生成物から分離することが可能である。

相間移動触媒法
あるいは、相間移動触媒法においては、カップリング反応および脱塩化水素を、脱塩化水素を促進するには十分に強塩基ではない第４級アンモニウム塩などの相間移動カップリング触媒を用いることにより、個別に実施することが可能である。一旦カップリング反応が完了したら、苛性アルカリが添加されて、脱塩化水素ステップが実施される。この方法を介しては、例えばビスフェノールＡの単量体ジグリシジルエーテル（ＤＧＥＢＡ）のより高い収率（＞９０％）が容易に達成可能である。

バッチ法および好ましくは連続または半連続法を用いることが可能である。

タフィー法
タフィー法が、より高分子量の固体樹脂を調製するために用いられる。これは、エピクロロヒドリン、活性水素原子を含有する化合物および理論量のＮａＯＨから直接的である。この方法は、液体エポキシ樹脂を調製するために用いられる苛性カップリング法にきわめて似ている。より低いエピクロロヒドリン対活性水素原子を含有する化合物の比が、高分子量樹脂の形成を促進させるために用いられる。重合の完了時に、この混合物は、アルカリ塩水溶液および水−樹脂エマルジョンから構成されている。この生成物は、相を分離し、樹脂を水で洗浄し、および水を減圧下で除去することにより回収される。

エピクロロヒドリンおよび活性水素原子を有する化合物、好ましくは芳香族ヒドロキシルまたは芳香族アミン化合物は、それぞれ、約１：１〜約２：１、好ましくは約１．３：１〜約１．８：１のモル比で利用される。

水酸化アルカリ金属は、好ましくは水溶液として、通常は、約１〜約２０、好ましくは約５〜約１５重量パーセントの濃度で利用される。

本発明の方法において利用される塩基性化合物、好ましくは水酸化アルカリ金属の量は、好ましくは芳香族、ヒドロキシル基および、好ましくは芳香族、アミン水素の各々あたり約０．０５モル〜約２モル、好ましくは約０．１モル〜０．５モルの塩基性薬剤である。

反応温度は、通常は２５℃以上、好ましくは５０℃以上、より好ましくは９０℃以上、および最も好ましくは９５℃以上である。反応温度は、通常は２００℃以下、好ましくは１５０℃以下、より好ましくは１２５℃以下、および最も好ましくは１２０℃以下である。

反応時間は、通常は０．１時間以上、頻繁に０．５時間以上、度々１．０時間以上、およびとりわけ１．５時間以上である。反応時間は、通常は２０時間以下、度々１０時間以下、頻繁に５時間以下、およびとりわけ４時間以下である。

塩基性薬剤、エピクロロヒドリンおよび活性水素原子を含有する化合物はどのような順番でも混合することが可能である。他の２種の反応体の混合物にエピクロロヒドリンを添加することが好ましい。

この反応は、通常は、激しくかき混ぜながら実施される。

反応の最後に、混合物は２つの層に分離する。より重い水性層が抜かれ、溶融したタフィー様の生成物が、洗浄水が中性になるまで湯で洗浄される。タフィー様の生成物は、一般に少なくとも１００℃、好ましくは少なくとも１２０℃の温度で乾燥される。

あるいは、エピクロロヒドリンおよび水は、１８０℃以下の温度、減圧下での蒸留により除去することが可能である。次いで、粗樹脂／塩混合物は、二次溶剤に溶解されて、水洗および塩の除去を促進することが可能である。次いで、この二次溶剤は、生成物を得るための減圧蒸留を介して除去されることが可能である。

アドバンスまたはフュージョン法が固体エポキシ樹脂を形成するための代替的な方法であり、これは、液体エポキシ樹脂（例えば、粗ＤＧＥＢＡ）のビスフェノールＡでの連鎖延長反応に基づいている。

１．３．２．硬化剤
エポキシ樹脂の硬化は、古典的な硬化剤を用いて実施することが可能である。硬化は、共反応性硬化剤と共に行うことが可能であり、または触媒性または光開始カチオン性であることが可能である。

共反応性硬化剤は、アミン官能性硬化剤、触媒官能性ポリエステルおよび無水物硬化剤、フェノール封止型硬化剤、メラミン−、尿素−、およびフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メルカプタン（ポリスルフィドおよびポリメルカプタン）硬化剤、環式アミジン硬化剤、イソシアネート硬化剤およびシアン酸エステル硬化剤から選択されることが可能である。

アミン官能性硬化剤は、第一級および第二級アミン、ポリアミド、アミドアミンおよびジシアンジアミドであることが可能である。

アミンは、脂肪族、脂環式、芳香族アミンまたはアリールイルアミンであることが可能である。

脂肪族アミンは、ポリエチレンポリアミン、ヘキサメチレンジアミン、ポリエーテルアミン（ポリグリコール−ベースのポリアミン）、ケチミン（ケトンと第一級脂肪族アミンとの反応生成物）、マンニッヒ塩基付加物（アミン、フェノールおよびホルムアルデヒドの反応生成物）、ポリエーテルアミン（エチレンまたはプロピレンオキシドに由来のポリオールとアミンとの反応生成物）、ならびに、これらの混合物などの液体脂肪族ポリアミンから選択されることが可能である。

脂環式アミンは、イソホロンジアミン、ビス（４−アミノ−シクロヘキシル）メタン、１，２−ジアミノ−シクロヘキサン、トリヘキシルメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、およびこれらの混合物から選択されることが可能である。

芳香族アミンは、メタ−フェニレンジアミン、メチレンジアニリン、アルキル（テトラエチル−）−置換メチレンジアニリン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、ジエチレントルエンジアミンから選択されることが可能である。

アリールイルアミンは、メタキシリレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチルシクロヘキサン）から選択されることが可能である。

アミンは、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリ（オキシプロピレンジアミン）、ポリ（オキシプロピレントリアミン）、ポリ（グリコールアミン）、Ｎ−アミノエチルピペラジン、イソホロンジアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、４，４−ジアミノ−ジフェニルメタン、４，４−ジアミノジフェニルスルホン、ｍ−フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、メタ−キシレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチルシクロヘキサン、およびこれらの混合物より具体的にはから選択される。

ポリアミドは、二量化および三量化植物油脂肪酸の（９，１２および９，１１−リノール酸）ポリアミン（ジエチレントリアミン）との反応により、または、ポリアミンとフェノール含有カルボン酸（フェンアルカミン）との反応により得ることが可能である。

アミドアミンは、トール油脂肪酸のような単官能性酸とジエチレンジアミンなどのポリアミンとの反応により得ることが可能である。

触媒官能性ポリエステルは、テルフタル酸、トリメリト酸無水物およびネオペンチルアルコールの反応により得ることが可能である。

酸無水物は、フタル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、ナディックメチル無水物またはメチルハイミック酸無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、テトラクロロフタル酸無水物、およびこれらの混合物であることが可能である。

フェノール封止型硬化剤は、フェノール、クレゾールまたはビスフェノールＡとホルムアルデヒドとの反応により得ることが可能である生成物である。

メルカプタン（ポリスルフィドおよびポリメルカプタン）硬化剤は、一般に、末端チオールを含有する。

環式アミジン硬化剤は、例えば２−フェニルイミダゾリジンであることが可能である。

シアン酸エステル硬化剤は、例えばビスフェノールＡジシアン酸エステルであることが可能である。

触媒硬化は、ルイス塩基またはルイス酸と共に実施することが可能である。

ルイス塩基は、例えば２−ジエチルアミノ−メチルフェノール、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールのような第三級アミン；ならびに、２−メチルイミダゾールおよび２−フェニルイミダゾールなどのイミダゾール；２−フェニルイミダゾリンのような環式アミジン；３−フェニル−１，１−ジメチルウレアのような置換尿素；ならびに、テトラアルキル−およびアルキル−トリフェニルホスホニウム塩のような第４級アンモニウム塩である。

ルイス酸は、ホウ素三ハロゲン化物、好ましくはホウ素三フッ化物から選択されることが可能である。

光開始カチオン性硬化は、トリアリールスルホニウム塩、ジアルキルフェナシルスルホニウム塩などの第ＶＩａ族元素のアリールジアゾニウム塩、ジアリールジアゾニウム塩、ジアリールジイオニウム塩およびオニウム塩のような光開始剤で実施することが可能である。

１．４エポキシ樹脂の使用
エポキシ樹脂は、コーティング用途および構造用途において用いることが可能である。コーティング用途は、海洋性および工業性維持管理（船舶、輸送コンテナ、海上石油掘削装置およびプラットフォーム、橋梁、鉄道車両コーティングなどの輸送基盤用耐腐食性コーティング：工業用保管タンク用コーティング；ならびに、軽工業用および農業器具用プライマー）、金属コンテナ（アルミニウムおよびスチール製食品および飲料缶）およびコイルコーティング（金属缶端部、缶本体、建築製品、アプライアンスパネル、輸送、および金属備品用途）、自動車コーティング（プライマー表面コーティング）、ならびに、インクおよびレジストの分野におけるものであることが可能である。コーティングは、低固形分溶剤系コーティング、高固体溶剤系コーティング、非溶剤系コーティング、水性コーティング、粉末コーティングおよび放射線−硬化性コーティングのような種々の技術を用いて行うことが可能である。

構造用途は、構造複合材分野（ガラス、ホウ素、グラファイトおよび芳香族ポリアラミドベースの繊維強化材料）；土木、フローリング（床塗料、セルフレベリング床、こて塗り可能な床、および中礫仕上げ床）および建設の分野；電気積層体の分野；電気積層体分野（印刷配線板および印刷回路板）；キャスティング、ポッティング、カプセル封入（スイッチギア部品、変圧器、絶縁体、高電圧ケーブル付属品、および同様のデバイス）およびトランスファー成形（半導体チップ、受動素子および集積回路などの電子部品のカプセル封入）のような他の電気的および電子的用途の分野；接着剤分野（金属、ガラス、セラミック、木材、織布および多く種類のプラスチックなどの同種および異種材料間接着）；ならびに、工具分野（宇宙空間、自動車、鋳物工場、ボート建造および種々の工業用成形品用のプロトタイプ、マスターモデル、金型、ならびに、他の部品）におけるものであることが可能である。

１．５グリシジルエーテルおよびエステルの使用
これらの生成物は、コーティング、接着剤および反応性希釈剤などの用途に用いられる。

１．６グリシジルアミドおよびイミドの使用
これらの生成物は、ポリエステルでの屋外粉末コーティングなどの用途について、または、非黄変エポキシ樹脂が所望される用途において用いられる。

２．食品−飲料用途用生成物−凝析剤
２．１．一般
本発明によるエピクロロヒドリンを含有する生成物は、食品および飲料と接触することとなる用途において用いられることとなる生成物の製造、より具体的には合成有機凝析剤の製造に用いられることが可能である。

凝析とは、一定の凝析剤の添加を介した粒子間の静電的な反発力の低減または排除を指し、技術用語においては、化学的混合および不安定化後であるが、凝集剤の投入の前のフロック形成の第１のフェーズを指す。

凝析剤は、一般に、コロイドの陰電荷を中性化する高カチオン性電荷密度を有すると共に、フロックの形成を開始するポリマーである。これらは、一般に、粒子の周りの電荷の良好な拡散を可能とするために比較的低い分子量を示すと共に、溶出液中でのポリマーの良好な分散を許容するための低い粘度を示す。

凝析剤とは、少なくとも１つの２−ヒドロキシプロピルジアルキルアンモニウム基を含有する少なくとも１つの繰り返し単位を含むポリマーを示すことが意図される。

凝析剤分子の一例が図８に示されている。

２．２．共反応体
本発明による用途において、エピクロロヒドリンを含有する生成物は、通常は、アンモニア、アミン、ポリアミノアミドまたはポリイミンとの反応に供される。

これらのアミンは、モノ−、ジ−またはポリアミンであることが可能である。アミンは、脂肪族、脂環式または芳香族、飽和または不飽和、直鎖または置換型であることが可能である。アミンは、好ましくは少なくとも１つの、より好ましくは少なくとも２つの第一級アミノ水素を有する。

アミンは、一般式：
Ｈ−（ＮＨ−Ｒ^２１）_ｒ−ＮＲ^２２−（Ｒ^２３−ＮＨ）_ｓ−Ｒ^２４ （ＸＩＶ）
によって表されることが可能であり、式中、Ｒ^２２およびＲ^２４は、Ｈに等しい場合を除いて同等であることもまたは異なっていることも可能であり、これらは、独立して、Ｈ、アルキルまたはアルケニルラジカル、１〜３０個の炭素原子を有する直鎖、分岐または炭素環から選択されることが可能であり；Ｒ^２１およびＲ^２３は、同等であることもまたは異なっていることも可能であり、好ましくは同等であり、２〜１２個の炭素原子を有する二価脂肪族ラジカル芳香族ラジカルであることが可能であり、ｒおよびｓの各々は０〜６の整数であり、ｒとｓとの和は０〜６に等しい。

アミンとしては、メチルアミン、エチルアミン、イソプロピルアミン、ｔ−ブチルアミン、混合アミルアミン、ｎ−オクチルアミン、分岐鎖ノニルアミンなどの低級アルキルおよび低級アルケニル第一級モノアミン；ジメチルアミン、エチルメチルアミン、ジエチルアミン、プロピルメチルアミン、プロピルエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、プロピルブチルアミン、エチルブチルアミン、メチルブチルアミン、ペンチルエチルアミン、ペンチルエチルアミン、およびペンチルプロピルアミンなどの第二級アミン；第三級アミン、ならびに、アルキレンジアミン、トリアミンおよびポリアミンが挙げられ、これらは、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ペンチレンジアミン、ヘキシレンジアミン、オクチレンジアミン、ドデシレンジアミン、シクロヘキシレンジアミン、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、ジペンチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、トリブチレンテトラアミン、トリヘキシレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミン、テトラプロピレンペンタミン、ペンタヘキシレンヘキサミン、ペンタプロピレンヘキサミン、Ｎ−エチル−１，２−エチレンジアミン、Ｎ−（２−プロペニル）−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−ヘキシル−１，４−ブタンジアミン、Ｎ−２エチルヘキシル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−（５−オクテニル）−１，６−ヘキサンジアミン、Ｎ−ブチルトリエチレントリアミン、Ｎ−ヘキシルトリプロピレンテトラミン、Ｎ−ノニルテトラブチレンペンタミンおよびＮ−（オレイル）−ヘキセチレンヘプタミン、Ｎ−アルキル−１，３−ジアミノプロパン、ブタンおよびヘキサンなどの窒素に結合しているアルケニルまたはアルキル置換基を有しているかまたはおらず、ここで、ラジカルアルキルは、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、ドコシル、トリコシル、およびテトラコシルであることが可能である。

モノアミンは、好ましくは第二級アミンであり、より好ましくはジメチルアミンである。

ジアミンは、より好ましくは、１，２−ジアミノエタン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−置換ジアミノプロパン、より好ましくは、１−アミノ−３−ジメチルアミノプロパン、１−アミノ−３−ジエチルアミノプロパン、１−アミノ−３−シクロヘキシルアミノプロパン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロパンジアミン、１，３−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，８−ジアミノオクタン、１，１０−ジアミノデカン、１，１２−ジアミノドデカン、２−（ジエチルアミノ）エチルアミン、１−ジエチルアミノ−４−アミノペンタン、３−アミノエチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンおよびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，−テトラメチル−１，６−ヘキサンジアミンから選択される。

ポリアミノアミドは、一般に、ポリアミド、好ましくはポリアクリルアミド、ホルムアルデヒドおよびアミン、好ましくは第二級アミンから得られる。ポリ［Ｎ−（ジアルキルアミノアルキル）アクリルアミド］が特に好ましい。

ポリイミンは、通常は、アルキレンイミン、好ましくはエチレンイミンの開環重合により得られる。

２．３．方法
エピクロロヒドリンを含有する生成物と少なくとも１つ、好ましくは２つの第一級アミノ水素を含有する化合物との間の反応は、技術分野において公知であるいずれかの方法により実施されることが可能である。

この反応は、一般に、液体相中において、場合により溶剤の存在下に実施される。この溶剤は、水、好ましくは水和性である有機溶剤、またはこれらの混合物から選択され得る。水が好ましい。メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノールおよびブタノールのようなモノアルコールが好ましい有機溶剤である。

溶剤が用いられる場合、溶剤−アンモニアまたはアミン混合物中におけるアンモニアまたはアミン含有量は、通常は５重量％（％ｗｔ）以上、好ましくは１０重量％以上、より好ましくは２０重量％以上および最も好ましくは４５重量％以上である。この含有量は、通常は、９０重量％以下、好ましくは７５重量％以下、より好ましくは６０重量％以下、および最も好ましくは５５重量％以下である。

エピクロロヒドリンおよびアンモニアまたはアミン間のモル比は、一般に、０．１以上、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．７５以上および最も好ましくは１以上である。この比は、通常は、１０以下、好ましくは５以下、より好ましくは３以下、および最も好ましくは２以下である。

この反応が実施される温度は、一般に、１０℃以上、好ましくは２５℃以上、より好ましくは５０℃以上および最も好ましくは６０℃以上である。この温度は、通常は１２０℃以下、好ましくは１１０℃以下、より好ましくは１００℃以下、および最も好ましくは９０℃以下である。

反応が実施される圧力は、一般に、０．１絶対バール以上、好ましくは０．２絶対バール以上、より好ましくは０．５絶対バール以上および最も好ましくは１絶対バール以上である。この圧力は、通常は、２０絶対バール以下、好ましくは１０絶対バール以下、より好ましくは５絶対バール以下、および最も好ましくは２絶対バール以下である。

反応時間は、一般に、１０絶対分以上、好ましくは２０絶対分以上、より好ましくは３０絶対分以上および最も好ましくは６０絶対分以上である。この時間は、通常は、１０絶対時間以下、好ましくは５絶対時間以下、より好ましくは３絶対時間以下、および最も好ましくは２絶対時間以下である。

製造手順は、通常は、アミンまたはアンモニアの溶剤中への溶解、続いて、場合によりそれ自体が溶剤中に溶解されているエピクロロヒドリンのゆっくりとした添加、反応温度を１０〜５０℃、度々２５〜４０℃に維持するための場合による冷却、次いで、エピクロロヒドリンの添加が完了した後の、６０〜９０℃への温度の昇温を含む。

反応生成物は、水溶液として、または、例えば減圧下での溶剤の蒸留、酸あるいは塩基での溶液の処理といったさらなる処理後に固体として回収することが可能である。

これらの反応は、モノマーの形成をもたらす。例えばエピクロロヒドリンおよびジメチルアミンの反応は、エピクロロヒドリンジメチルアミンモノマーをもたらす。これは、次いで、凝析剤として用いられる低分子量カチオン性ポリマーである対応する第４級アンモニウム化合物に単独重合される。このような重合は、通常は、アルカリ条件下で実施される。

モノマーはまた、アクリルアミドと共重合されて、同様に水処理に用いられるより高分子量のポリマーを生成することが可能である。

２．４．生成物の特徴
得られるポリマーは、通常は、少なくとも５０００、度々少なくとも１００００、および頻繁に少なくとも５００００の分子量を示す。この分子量は、通常は、５０００００以下、度々４０００００以下、および頻繁に３０００００以下である。これらは、４０〜５０重量％のポリマーを含有すると共に、４０〜１１０００センチポアズの粘度を示す水溶液として得ることが可能である。

２．５．使用
これらのポリマーは、飲料水への変換のための原水の処理、パルプ製紙工業における水の紙のリサイクル、コーティング粘着防止化、ブレーキオイルエマルジョン、油およびグリース除去、ならびに、汚泥脱水に用いられることが可能である。これらはまた、精糖に用いられることも可能である。

３．食品−飲料用途用生成物−湿潤強化樹脂
３．１．一般
本発明によるエピクロロヒドリンを含有する生成物は、食品および飲料と接触することとなる用途において用いられることとなる生成物の製造、より具体的には湿潤強化樹脂の製造に用いられることが可能である。

湿潤強化樹脂とは、その化学式が、２，３−エポキシプロピルアミン、２，３−エポキシプロピルアンモニウム、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルアミン、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム、３−ヒドロキシアゼチジニウム、およびこれらの少なくとも２種のいずれかの組み合わせから選択される少なくとも１つの基を含有するポリアミノアミドポリマーを示すことを意図するものである。

このようなポリマーの化学式の例が図９に示されている。

３．２．共反応体
本発明による用途において、エピクロロヒドリンを含有する生成物は、通常は、ポリアミンまたはポリアミドとの反応に供される。

ポリアミンおよび反応条件は、凝析剤の製造について上述されているとおりである。

ポリアミドは、通常は、その内容が本明細書において参照により援用される米国特許第８６５，７２７号明細書に記載されているとおり、アミン、好ましくはポリアルキレンポリアミン（この場合、ポリアミドは、一般にポリアミンアミドを指す）およびジカルボン酸、好ましくは飽和脂肪族ジカルボン酸を反応させることにより得られる。このポリアミドは、一般式
−ＮＨ−（Ｒ^２１）_ｒ−ＮＲ^２２−（Ｒ^２３−ＮＨ）_ｓ−ＣＯＲ^２４ＣＯ− （ＸＶ）
により表され得、式中、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３、ｒおよびｓは上述されているとおりであり、ならびに、Ｒ^２４は、好ましくは、フェニレン、ナフタレン、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、オクチレンおよびノニレンから選択される塩基性カルボン酸の二価の炭化水素ラジカルである。

好ましくは、このポリアミドは、一般式
−ＮＨ（Ｃ_ｔＨ_２ｔＨＮ）_ｘ−ＣＯＲ^２４ＣＯ− （ＸＶＩ）
により表され得、式中、ｔおよびｘは、各々２以上であり、ならびに、式中、
−ＮＨ（Ｃ_ｔＨ_２ｔＨＮ）_ｘ−基は、好ましくは２〜８個のアルキレン基を含有する上述のポリアミンから誘導され、より好ましくはジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジプロピレントリアミンおよびＮ−ビス（アミノプロピル）メチルアミンから誘導され、
−ＣＯＲ^２４ＣＯ−基は、好ましくはフェニレン、ナフタレン、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、オクチレンおよびノニレンから選択される２〜１２個の炭素原子を含有する二塩基性カルボン酸から誘導される。酸は、より好ましくは、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ジグリコール酸、セバシン酸またはアゼライン酸、およびこれらの混合物から選択される。

３．３．方法
ポリアミドとエピクロロヒドリンとの反応は、通常は、一般に４５℃以上の温度で実施される。この温度は、通常は１００℃以下、好ましくは７０℃以下である。この反応が実施される温度は、好ましくは２つステージで選択される。第１のステージにおいて、反応混合物は、３０℃〜５０℃、好ましくは３９°〜４１℃に維持される。第１のステージについての反応時間は、中間体ポリアミノクロロヒドリンを形成するために約９０〜１９０分間であることが好ましい。次いで、中間体ポリアミノクロロヒドリンが決定されたレベルに制御下に架橋されるよう、反応温度が５５°〜７５℃に徐々に昇温される。第２のステージは、反応混合物の粘度が所望のレベル（好ましくはＧａｒｄｎｅｒ−Ｈｏｌｄｔ粘度スケールでレベルＭ〜Ｎ）に達するまで継続される。

概して、この反応は、単独で、または水中に５７重量％以下の水溶液中に実施することが可能である。好ましくは、このポリアミノアミドを、水中に５２〜５７重量％の水溶液、すなわち、４３〜４８重量％総固形分（可溶化された固体材料である溶液の重量パーセント）、より好ましくは約４５重量％総固形分の溶液中にエピクロロヒドリンと反応させる。反応時間は温度に応じて変更され、より低い温度ではより長い時間がかかる。これらの樹脂の典型的な組成は１２．５％（１０〜４０％固形分）である。しかしながら、水を輸送する必要性のために、会社は、より高い濃度の樹脂溶液を生成しようとした。調製が困難であるこのような濃縮溶液を形成することの主な問題点の少なくとも１つは、これらのジクロロプロパノールの高含有量であって、従って、最終用途においてこの不純物のレベルが超過することであると考えられる。

反応は、ポリアミノアミドの利用可能なアミン基のすべて、または実質的にすべてがエピクロロヒドリンと反応するまで実施されることが好ましい。一般に、反応時間は約１〜１９時間、好ましくは３〜６時間で変化する。この反応は発熱性であるため、エピクロロヒドリンは経時的にゆっくりとポリアミノアミドに添加されて、反応媒体からのより有効な熱伝達が許容される。反応媒体からの熱伝達は、反応容器を例えば氷浴といった冷却環境中に浸漬させる、または冷却コイルを反応容器中に通すなどの公知の手順に従って達成することが可能である。

この反応は、通常は、反応を緩和するために水溶液中に実施される。通常ｐＨ調整は必要ないが、反応の最中にｐＨが低下するために、いくつかの場合においては、形成される少なくともいくらかの酸と組み合せるためにアルカリを添加することが望ましい場合がある。

この反応においては、すべての第二級アミン基を第三級アミン基に転化するために十分なエピクロロヒドリンを用いることが好ましい。エピクロロヒドリンと第二級アミン基とのモル比は、通常は、０．１以上、好ましくは０．５以上、およびより好ましくは１以上である。このモル比は、通常は、１０以下、好ましくは５以下、およびより好ましくは２以下である。

ポリアミドとエピクロロヒドリンとの反応はまた四級化剤の存在下に実施されることが可能であり、四級化剤が含まれること以外の反応および反応体の条件は基本的に上述の場合と同じである。好ましい手順においては、エピクロロヒドリンが、先ず、４５〜５５℃の温度でポリアミドの水溶液に添加される。次いで、この反応混合物は、所望される重合速度に応じて、温度約６０〜１００℃に、および好ましくは約５０〜８０℃に加熱される。この温度での好適な時間、すなわち、０〜１００分であって、エピクロロヒドリンのエポキシ基がポリアミドの第二級アミン基と反応した後の時間の後に四級化剤が添加され、この反応混合物が、好ましくは６０℃〜８０℃の温度で加熱される。次いで、この反応混合物のｐＨは、硫酸、塩酸、ギ酸等などのいずれかの好適な酸で４、好ましくは２〜３に下げられる。四級化剤の量は、２５％〜７５％、好ましくは５０％の第三級アミン基を第４級基に転化するに十分であるべきである。

四級化剤は、水性媒体中の第３級窒素原子を四級化することが可能であるいずれかの化合物であり得る。普通、これらの化合物は、これらの構造の主要部として、本明細書に記載の条件下でのアルキル化に容易に利用可能であるアルキル基または置換アルキル基を有することを特徴とする。これらは、ハロゲン化物、硫酸塩およびリン酸塩、ならびに置換ハロゲン化アルキルなどの鉱酸の低級アルキルエステルを含む。用いられ得るこれらの化合物の例示は、ジメチル、ジエチルおよびジプロピル硫酸塩；塩化メチル；ヨウ化メチル；臭化メチル；臭化エチル；臭化プロピル；モノ−、ジ−またはトリ−メチル、エチルおよびプロピルリン酸塩；１，３−ジクロロプロパノール−２；ならびに１−クロログリセロールである。塩化ベンジルおよびメチルｐ−トルエンスルホネートといった一定の芳香族化合物がまた用いられ得る。

エピクロロヒドリンとポリアミドとの反応からもたらされる上記の生成物は、１０．５〜１２のｐＨでの炭酸ナトリウムまたは水酸化ナトリウム溶液との処理によりさらに橋架け重合されることが可能である。

３．４．使用
これらの樹脂は、紙タオル、ティーバッグ、コーヒーフィルタ、ミルクカートン、肉包装紙、壁紙などの濡れるであろう紙に用いられる。これらはまた、高フルクトースコーンシロップの製造に、およびウールの収縮を防止するために用いられることが可能である。

４．カチオン化剤
４．１．一般
本発明によるエピクロロヒドリンを含有する生成物は、カチオン化剤の製造に用いられることが可能である。

カチオン化剤とは、その化学式が２，３−エポキシプロピル、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルおよびこれらの組み合わせから選択される少なくとも１種の基を含有する第４級アンモニウム塩であってポリマーではないものを示すことが意図される。

カチオン化剤は、度々、窒素原子に結合しているグリシジルまたは３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル基を含有する第４級アンモニウム塩である。カチオン化剤は、固形分として、または、水溶液あるいは有機溶剤中の溶液として単離されることが可能である。

カチオン化剤の例は、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチル塩化アンモニウムおよびグリシジルトリメチル塩化アンモニウムである。

４．２．共反応体
本発明による用途において、エピクロロヒドリンを含有する生成物は、通常は、アミン、アミン塩、またはこれらの混合物との反応に供される。

アミンは第三級アミンであることが好ましく、アミン塩は第三級アミン塩であることが好ましい。

第三級アミン塩は、例えば、酸、好ましくは例えば塩酸または硫酸といった無機酸でアミンを処理することにより得られる塩である。

第三級アミンは、式
Ｒ^３１−Ｎ（Ｒ^３２）−Ｒ^３３ （ＸＶＩＩ）
によって表され得、式中、Ｒ^３１、Ｒ^３２およびＲ^３３は、これらの２種が場合により結合して環を形成し、および１〜２５個の炭素原子を含有する、アルキル、シクロアルキル、アルケン、アリール、アラルキル、アルキルアリールからなる群から選択されることが可能である。窒素に結合している基は、直鎖または置換、飽和または不飽和であることが可能である。

Ｒ^３１、Ｒ^３２およびＲ^３３の３つのすべてが同一である場合には、これらは、好ましくは、各々が４個以下の炭素原子を含有しているべきである。Ｒ^３１、Ｒ^３２およびＲ^３３の３つのすべてが同一ではない場合、および、Ｒ^３３が１８個以下の炭素原子を含有する場合には、Ｒ^３１およびＲ^３２は、好ましくは、メチルおよびエチルから構成される基であるべきである。Ｒ^３１およびＲ^３２が結合して環を形成している場合には、Ｒ^３３は、好ましくは、メチルおよびエチルから構成される基に由来するべきである。

好適な第三級アミンの例は、トリエチルアミン、Ｎ−メチルおよびＮ−エチルモルホリン、Ｎ−エチルおよびＮ−メチルピペリジンおよびメチルジアリルアミン、トリメチルアミン、ジメチルベンジルアミン、ジメチルドデシルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルアニリン、トリ−ｎプロピルアミンである。

第三級アミンが、例えば、トリメチルアミン、ジメチルベンジルアミン、ジメチルドデシルアミン、ジメチルステアリルアミンおよびジメチルアニリンのように、窒素に結合された２つのメチル基を有することが特に好ましい。

アミン塩は、上述のアミンと塩酸または硫酸、好ましくは塩酸との反応により得られる塩であることが好ましい。

４．３．方法
エピクロロヒドリンを含有する生成物とアミンまたはアミン塩との反応は、その内容が本明細書において参照により援用される米国特許第２，８７６，２１７号明細書に記載のものなど、技術分野において公知であるいずれかの方法により実施されることが可能である。

この反応は、一般に、液体相中に、場合により溶剤の存在下に実施される。溶剤は、水、例えばアルコール、ケトン、エステルあるいは脂肪族炭化水素といった、好ましくは水和性の有機溶剤、またはこれらの混合物から選択され得る。水が好ましい。メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノールおよびブタノールといったモノアルコールが好ましい有機溶剤であり、メタノールが特に好ましい。

溶剤中のエピクロロヒドリンの含有量は、通常は、０．１ｍｏｌ／ｌ以上、度々０．５ｍｏｌ／ｌ以上、頻繁に１．０ｍｏｌ／ｌ以上、特に２ｍｏｌ／ｌ以上、殊更に５ｍｏｌ／ｌ以上および時々１０ｍｏｌ／ｌ以上である。このエピクロロヒドリン含有量は、通常は２０ｍｏｌ／ｌ未満である。

溶剤中のアミンまたはアミン塩の含有量は、通常は０．１ｍｏｌ／ｌ以上、度々０．５ｍｏｌ／ｌ以上、頻繁に１．０ｍｏｌ／ｌ以上、特に２ｍｏｌ／ｌ以上、殊更に５ｍｏｌ／ｌ以上および時々１０ｍｏｌ／ｌ以上である。このアミンまたはアミン塩含有量は、通常は２０ｍｏｌ／ｌ未満である。

エピクロロヒドリン／アミンまたはアミン塩のモル比は、通常は、０．１以上、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上および最も好ましくは１．２以上である。この比は、通常は１０以下、より好ましくは５以下および最も好ましくは２以下である。

反応が実施される温度は、一般に０℃以上、好ましくは１０℃以上、より好ましくは２５℃以上および最も好ましくは４０℃以上である。この温度は、通常は１００℃以下、好ましくは８０℃以下、より好ましくは６０℃以下、および最も好ましくは５０℃以下である。

反応が実施される圧力は、一般に０．１絶対バール以上、好ましくは０．２絶対バール以上、より好ましくは０．５絶対バール以上および最も好ましくは１絶対バール以上である。この圧力は、通常は２０絶対バール以下、好ましくは１０絶対バール以下、より好ましくは５絶対バール以下、および最も好ましくは２絶対バール以下である。

反応時間は、一般に１０絶対分以上、好ましくは２０絶対分以上、より好ましくは３０絶対分以上および最も好ましくは６０絶対分以上である。この時間は、通常は７２絶対時間以下、好ましくは６０絶対時間以下、より好ましくは４８絶対時間以下、および最も好ましくは１０絶対時間以下である。

アミン塩またはアミンとアミン塩との混合物が用いられる場合、反応のｐＨは、通常は少なくとも５、および好ましくは少なくとも６である。このｐＨは、通常は９以下、好ましくは８以下である。

第１の実施形態において、製造手順は、通常、アミン、エピクロロヒドリンおよび水の混合、これに続く所望の温度での所望の時間の加熱を含む。水溶液は、減圧蒸留によりさらに濃縮される。蒸留温度は、反応について記載されているとおりである。蒸留圧力は、通常は１００絶対ｍｂａｒ以下、好ましくは７５絶対ｍｂａｒ以下および最も好ましくは５０絶対ｍｂａｒ以下である。この圧力は、通常は少なくとも１絶対ｍｂａｒである。

第２の実施形態においては、先ず、アミンの水溶液が、８〜９のｐＨが達成されるまで塩酸に添加される。得られた溶液にエピクロロヒドリンがさらに添加され、この混合物は所望の温度で所望の時間攪拌される。この溶液は、固体３−クロロ−２−トリアルキル塩化アンモニウムに減圧下でさらに蒸留される。この固体は、そのまま、または、水溶液中の水酸化ナトリウムとの反応によりグリシジル誘導体にさらに環化されて用いられることが可能である。

第３の態様において、塩酸アミンは水中に分散されている。十分な水酸化ナトリウムが添加されて、ｐＨが約３から約８に上げられる。得られた溶液にエピクロロヒドリンがさらに添加され、この混合物は所望の温度で所望の時間攪拌される。クロロヒドリン基は、水溶液中の水酸化ナトリウムとの反応によりグリシジル誘導体にさらに環化される。

種々の実施形態において、反応の最後に得られる水溶液は、少なくとも９０重量％の固体、好ましくは少なくとも９５重量％を含有するスラリーを得るために、減圧蒸発または５０℃未満の温度での蒸留によりさらに濃縮されることが可能である。得られるアルコール−水スラリーの総重量に基づいて１０〜７０％ｗｔ、好ましくは２５〜５０％ｗｔのアルコール含有量が得られるよう、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、およびｔ−ブタノール、好ましくはイソプロパノールなどの３〜４個の炭素原子を有する水和性のアルコールがスラリーに添加される。次いで、析出された固形分が、ろ過または固形分を液体から取り出すために好適な他の手段により回収される。この固体は、任意により、追加の量のアルコールあるいは他の非溶剤で洗浄され、および／または、微量の水およびアルコールをすべて除去するために乾燥され得る。

反応生成物は、水溶液として、または、例えば減圧下での溶剤の蒸留、酸あるいは塩基での溶液の処理といったさらなる処理の後に固体として回収することが可能である。

４．４．使用
カチオン化剤は、主に、高品質紙グレードの処理のため、または染料固定のための生地のカチオン化のために、紙産業により利用されるスターチのカチオン化において用いられる。

５．難燃剤
５．１．一般
本発明によるエピクロロヒドリンを含有する生成物は、難燃剤添加剤の製造に用いられることが可能である。

本発明によるエピクロロヒドリンを含有する生成物は、好ましくは、リン含有難燃剤添加剤の製造に用いられることが可能である。

リン含有難燃剤とは、その化学式が、少なくとも１つのリン原子、ならびに、２，３−エポキシプロピルオキシ、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルから選択される少なくとも１つの基、およびこれらの少なくとも２種の組み合わせを含有する化合物を示すことが意図される。

このような化合物の化学式の例が図１０に表されている。

５．２．共反応体
本発明による用途において、エピクロロヒドリンを含有する生成物は、通常は、リンを含有する無機化合物または有機化合物との反応に供される。このような無機化合物は、例えばリン酸（オルト、ピロおよびポリリン酸）、リン酸塩およびオキシ塩化リンである。リンを含有する有機化合物の例は、例えばリン酸エステル（オルト、ピロおよびポリリン酸の）、ホスホン酸、これらのエステルまたはこれらの塩、ホスフィン酸、これらのエステルまたはこれらの塩、ならびに、ホスフィンオキシドである。

リンを含有する化合物は、一般式
Ｏ＝Ｐ（Ｘ^１）（Ｘ^２）（Ｘ^３） （ＸＶＩＩＩ）
または
Ｐ（Ｘ^１）（Ｘ^２）（Ｘ^３） （ＸＩＸ）
により表され得、式中、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３は、独立して、ハロゲン、Ｈ、ＯＨ、ＯＲ^４１、Ｒ^４１、ＯＲ^４２（ＯＨ）_ｎおよびＲ^４２（ＯＨ）_ｎから選択されることが可能であり
式中、ハロゲンは、好ましくは臭素および塩素から選択され、ならびに、好ましくは塩素であり
式中、Ｒ^４１は、１〜２０個の炭素原子、度々３〜１２個の炭素原子を含有する、アルキル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、シクロアルキルラジカルであり、
式中、Ｒ^４２は、１〜２０個の炭素原子、度々３〜１２個の炭素原子を含有する、アルキレン、アリーレン、アルキルアリーレン、アリールアルキレン、シクロアルキレンラジカルであり、
式中、ｎは、１または２に等しい整数であり、
式中、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３の少なくとも２つは、好ましくはリン原子と一緒に、結合して環を形成することが可能である。

リン含有化合物の例は、トリス（１，３−ジクロロ−２−プロピル）リン酸、トリス（１−クロロ−２−プロピル）リン酸、トリス（２，３−ジクロロプロピル）リン酸、イソブチルビス（ヒドロキシプロピル）ホスフィンオキシド、１０−（２’，５’−ジヒドロキシフェニル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド（ＤＨＱＥＰ）、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド（ＤＯＰＯ）、ＤＯＰＯと４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン（Ｌｉｕ Ｙ．Ｌ．、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ：パートＡ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、２００２年、第４０巻、３５９〜３６８ページおよびＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ、２００２年、第８３巻、１６９７〜１７０１ページに表記されているＤＯＰＯ２ＯＨおよび２ＤＯＰＯ−ＰｈＯＨ，ＩＩ）との反応生成物である。

５．３．方法
エピクロロヒドリンを含有する生成物とリン含有化合物との反応は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ、２００２年、第８３巻、１６９７〜１７０１ページに記載されているものなどの、技術分野において公知であるいずれかの方法により実施される。

この反応は、一般に、液体相中に、場合により溶剤の存在下で実施される。溶剤は、水、例えばアルコールといった有機溶剤、またはこれらの混合物から選択され得る。アルコールが好ましい。メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノールおよびブタノールといったモノアルコールが好ましい有機溶剤であり、エタノールが特に好ましい。

反応混合物におけるエピクロロヒドリンの含有量は、通常は０．１ｍｏｌ／ｌ以上、度々１．０ｍｏｌ／ｌ以上、頻繁にも２ｍｏｌ／ｌ以上および特に５ｍｏｌ／ｌ以上である。このエピクロロヒドリン含有量は、通常は２０ｍｏｌ／ｌ未満である。

反応混合物中におけるリン含有化合物の含有量は、通常は０．１ｍｏｌ／ｌ以上、度々０．２ｍｏｌ／ｌ以上および頻繁に０．５ｍｏｌ／ｌ以上である。この含有量は、通常は、２ｍｏｌ／ｌ未満である。

エピクロロヒドリン／リン含有化合物のモル比は、通常は１以上、好ましくは２以上、より好ましくは５以上および最も好ましくは１０以上である。この比は、通常は５０以下、より好ましくは３０以下および最も好ましくは２０以下である。

反応が実施される温度は、一般に０℃以上、度々５℃以上、頻繁に１０℃以上、特に２０℃以上およびより具体的には５０℃以上である。この温度は、通常は１００℃以下、好ましくは８０℃以下、より好ましくは６０℃以下、および最も好ましくは３０℃以下である。

反応が実施される圧力は、一般に０．１絶対バール以上、好ましくは０．２絶対バール以上、より好ましくは０．５絶対バール以上および最も好ましくは１絶対バールで以上ある。この圧力は、通常は２０絶対バール以下、好ましくは１０絶対バール以下、より好ましくは５絶対バール以下、および最も好ましくは２絶対バール以下である。

反応時間は反応が実施される温度に依存する。この時間は、一般に１０絶対分以上、好ましくは１絶対時間以上、より好ましくは１０絶対分以上および最も好ましくは２４絶対時間以上である。この時間は、通常は７２絶対時間以下、好ましくは６０絶対時間以下、より好ましくは４８絶対時間以下、および最も好ましくは３０絶対時間以下である。

例えば水酸化カリウムといった塩基性化合物が反応媒体中に存在していることが可能である。これは、一般に、リン含有化合物がＯＨ基を分子中に含む場合である。塩基性化合物／リン含有化合物モル比は、通常は、０．１以上、好ましくはも０．１５以上、および最も好ましくは０．２以上である。この比は、通常は５以下、より好ましくは３以下および最も好ましくは１以下である。

例えばベンジルトリメチル塩化アンモニウムといった、オニウム塩、好ましくは第４級アンモニウムまたはホスホニウム塩、より好ましくは第４級塩化アンモニウムが、反応媒体中に存在していることが可能である。これは、一般に、リン含有化合物がホスフィンオキシドである場合である。オニウム／リン含有化合物比は、通常は０．０１以上、好ましくは０．０５以上、および最も好ましくは０．１以上である。この比は、通常は１以下、より好ましくは０．５以下および最も好ましくは０．２以下である。

この反応の生成物は、例えばろ過といったいずれかの手段により回収されることが可能であり、減圧下での蒸発に供される前に洗浄操作に供される。

５．４．使用
難燃剤は、通常は、特にポリウレタンフォームといったポリマーなどの種々の材料における可燃性ガスの発生を防止するために用いられる。

６．洗浄処方成分
６．１．一般
本発明によるエピクロロヒドリンを含有する生成物は、洗浄成分の製造に用いられることが可能である。洗浄成分とは、その化学式が少なくとも１つの３−スルホネート−２−ヒドロキシ−プロピルオキシ基を含有する化合物を示すことが意図される。この化合物は、オリゴマーまたはポリマーであることが可能である。オリゴマーは、各ポリマー分子における多数の繰り返し単位が２０未満であるポリマーである。

洗浄成分とは、その少なくとも１つの繰り返し単位が少なくとも１つの２−ヒドロキシプロピルアンモニウム基、好ましくは２−ヒドロキシプロピルイミダゾリジウム基を含むポリマーを示すことが意図される。

本発明によるエピクロロヒドリンを含有する生成物は、好ましくは、カチオン性モノマー、ポリマーまたはオリゴマー、アニオン性界面活性剤、例えばスルホン酸塩ベースの界面活性剤、好ましくはアルキルグリセリルエーテルスルホネート界面活性剤、単量体またはオリゴマー系またはカチオン性環状アミンベースのポリマーの製造に用いられることが可能である。

６．２．共反応体
本発明による用途において、洗浄助剤がスルホネートベースの界面活性剤である場合、エピクロロヒドリンを含有する生成物は、通常は、１０〜４０個の炭素原子、好ましくは１０〜２２個の炭素原子、より好ましくは１４〜１８個の炭素原子および最も好ましくは１６〜１８個の炭素原子を含有する脂肪族アルコールとの反応に供される。アルキル鎖は分岐または直鎖またはエトキシル化であり得、存在する場合、側鎖は、メチルまたはエチルなどの１〜４個の炭素原子を含有するアルキル部分を含む。

本発明による用途において、洗浄成分がカチオン性アミンベースのポリマーである場合、エピクロロヒドリンを含有する生成物は、通常は、直鎖アルキルアミン、分岐アルキルアミン、シクロアルキルアミン、アルコキシアミン、アミノアルコール、少なくとも１個の窒素原子を環構造中に含有する環状アミン、アルキレンジアミン、ポリエーテルジアミン、ポリアルキレンポリアミンサミンからなる群から選択されるアミンとの反応に供される。

前記アミンの特定の例が上記に挙げられている。

少なくとも１個の窒素原子を環構造中に含有する環式アミンは、例えばモノアミノアルキルピペラジン、ビス（アミノアルキル）ピペラジン、モノアミノアルキルイミダゾール、アミノアルキルモルホリン、アミノアルキルピペラジンおよびアミノアルキルピロリジンである。モノアミノアルキルピペラジンは、例えば１−（２−アミノエチル）ピペラジンおよび１−（３−アミノプロピル）ピペラジンである。好ましいモノアミノアルキルイミダゾールは、２〜８個の炭素原子をアルキル基中に有する。好適な化合物の例は、１−（２−アミノエチル）イミダゾールおよび１−（３−アミノプロピル）イミダゾールである。好適なビス（アミノアルキル）ピペラジンは、例えば１，４−ビス（２−アミノエチル）ピペラジンおよび１，４−ビス（３−アミノプロピル）−ピペラジンである。好ましいアミノアルキルモルホリンは、アミノエチルモルホリンおよび４−（３−アミノプロピル）−モルホリンである。この群の他の好ましい化合物は、アミノエチルピペリジン、アミノプロピルピペリジンおよびアミノプロピルピロリジンである。

少なくとも２個の反応性窒素原子を環中に有する環式アミンは、例えばイミダゾール；２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−プロピルイミダゾール、２−イソプロピルイミダゾールおよび２−イソブチルイミダゾールなどの１〜２５個の炭素原子をアルキル基中に有するＣ−アルキル置換イミダゾール；イミダゾリン；２−フェニルイミダゾリンおよび２−トリルイミダゾリンなどの１〜２５個の炭素原子をアルキル基中に有するＣ−アルキル置換イミダゾリンおよびアリールイミダゾリン；ピペラジン；１−エチルピペラジン、１−（２−ヒドロキシ−１−エチル）ピペラジン、１−（２−ヒドロキシ−１−プロピル）ピペラジン、１−（２−ヒドロキシ−１−ブチル）ピペラジン、１−（２−ヒドロキシ−１−ペンチル）ピペラジン、１−（２，３−ジヒドロキシ−１−プロピル）ピペラジン、１−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシエチル）ピペラジン、１−（２−ヒドロキシ−２−フェニル−１−エチル）ピペラジンなどの１〜２５個の炭素原子をアルキル基中に有するＮ−アルキルピペラジン；例えば１，４−ジメチルピペラジン、１，４−ジエチルピペラジン、１，４−ジプロピルピペラジン、１，４−ジベンジルピペラジン、１，４−ビス（２−ヒドロキシ−１−エチル）ピペラジン、１，４−ビス（２−ヒドロキシ−１−プロピル）ピペラジン、１，４−ビス（２−ヒドロキシ−１−ブチル）ピペラジン、１，４−ビス（２−ヒドロキシ−１−ペンチル）ピペラジン、および１，４−ビス（２−ヒドロキシ−２−フェニル−１−エチル）ピペラジンなどの１〜２５個の炭素原子をアルキル基中に有するＮ，Ｎ’−ジアルキルピペラジンである。少なくとも２個の反応性窒素原子を有する他の環状アミンは、メラミン、ならびに、２−ヒドロキシベンズイミダゾールおよび２−アミノベンズイミダゾールなどのベンズイミダゾールである。

６．３．方法
エピクロロヒドリンを含有する生成物とアルコールとの反応は、その内容が本明細書において参照により援用される、米国特許第５，５６７，３５９号明細書および米国特許出願公開第２００６／００７９４３３号明細書に記載のものなどの技術分野において公知であるいずれかの方法により実施される。

この反応は、通常は、６５〜９０℃の温度で実施される。

アルコール：エピクロロヒドリンの典型的なモル比は、１：１．２４〜１：４．０２の範囲である。

例えば塩化第二すずといった触媒が、反応を実施する際に通常は用いられる。初期のアルコール：塩化第二すず質量比は、一般に１００：０．６７である。

反応時間は、通常は、０．２５〜１時間である。

エピクロロヒドリン／アルコール比および時間は、必要とされるオリゴマー化度に適応されることが可能である。

エピクロロヒドリンは、通常は、アルコール−触媒混合物に徐々に添加される。

この反応の生成物は、単量体またはオリゴマー系アルキルクロログリセリルエーテルである。

アルキルクロログリセリルエーテルは、塩基性化合物、好ましくは水酸化ナトリウムとの反応によりアルキルグリシジルエーテルにさらに転化される。この反応は、通常は、水酸化ナトリウムの３５％水溶液と一緒に、９０℃超の温度で、および１：１．５のアルコール：ＮａＯＨモル比で実施される。

アルキルグリシジルエーテルは、通常は、一般にメタ重亜硫酸ナトリウムと水酸化ナトリウムとを組み合わせることにより得られる亜硫酸水素ナトリウムおよび亜硫酸ナトリウムの混合物との反応によりアルキルグリセリル界面活性剤にさらに転化される。

エピクロロヒドリンを含有する生成物とアミンとの反応は、その内容が本明細書において参照により援用される、米国特許第６，７４０，６３３号明細書および米国特許出願公開第２００６／００５２２７２号明細書に記載のものなどの技術分野において公知であるいずれかの方法により実施される。

この反応は、通常は、２５〜９０℃の温度で、２ステップで実施され、ここで、第１のステップは４０〜６０℃の温度で、および第２のステップは９０〜１００℃の温度で実施される。

アミン：エピクロロヒドリンの典型的なモル比は、１：１〜１：１．４の範囲である。

反応時間は、通常は、０．２５〜１時間である。

アミンとエピクロロヒドリンとの縮合物は、通常は、ハロゲン化アルキル、エポキシド、クロロ酢酸、２−クロロエタンスルホン酸、クロロプロピオン酸、エポキシコハク酸、プロパンスルホン、３−クロロ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、ジメチル硫酸および／あるいはジエチル硫酸を用いてさらに四級化されるか、またはこの縮合物の第３級窒素原子の酸化によりＮ−オキシドに酸化される。

６．４．使用
洗浄成分の例は、界面活性剤または表面堆積促進材料である。これらは、通常は、清浄化組成物例えば皿洗い洗剤、洗濯組成物、シャンプーおよびシンバー（ｓｙｎｂａｒ）の構成成分として用いられる。

７．エピクロロヒドリンエラストマー
７．１．一般
本発明によるエピクロロヒドリンを含有する生成物は、エピクロロヒドリンエラストマーの製造に用いられることが可能である。

エピクロロヒドリンエラストマーとは、少なくとも１つのタイプの繰り返し単位、少なくとも１つの２−クロロメチルエトキシ基を含有する少なくとも１つのタイプの繰り返し単位を含有するポリマーを示すことが意図される。このポリマーは、ホモポリマーまたはコポリマーであることが可能である。

エピクロロヒドリンエラストマーの例は、エピクロロヒドリンのホモポリマー、エピクロロヒドリンのアルキレンまたはフェニレンオキシドとのコポリマー、およびエピクロロヒドリンのアルキレンまたはフェニレンオキシドと、グリシジルエーテルとのターポリマーである。

アルキレンオキシドは、スチレンオキシド、プロピレンオキシド、エチレンオキシド、ブテン−１オキシド、ドデセン−１−オキシドから選択されることが可能であり、好ましくはエチレンオキシドである。

グリシジルエーテルは、アルキルおよびハロアルキルグリシジルエーテル、例えば、２−クロロエチルグリシジルエーテルおよびアリルグリシジルエーテルから選択されることが可能である。

７．２．共反応体
本発明による用途において、エピクロロヒドリンを含有する生成物は、通常は、アルキレンあるいはフェニレンオキシドとの反応、または、アルキレンあるいはフェニレンオキシドおよびグリシジルエーテルとの反応に供されるか、またはエピクロロヒドリンは単独重合される。

７．３．方法
この反応は、その内容が本明細書において参照により援用される、米国特許第３，１３５，７０５号明細書、米国特許第３，１５８，５８０号明細書、米国特許第３，１５８，５８１号明細書、米国特許第３，０２６，２７０号明細書および米国特許第３，３４１，４９１号明細書に記載のものなどの技術分野において公知であるいずれかの方法により実施される。

この反応は、通常は、脂肪族あるいは芳香族炭化水素、塩素化炭化水素、またはエーテルの溶液中で実施される。

エピクロロヒドリンおよびアルキレンオキシド間の重量比は、通常は、２０：８０〜９０：１０である。

この反応は、Ｒ^５１ _３Ａｌおよび水を反応させることにより形成される触媒（Ｒ^５１ _２Ａｌ−Ｏ−ＡｌＲ^５１ _２であると考えられる）の存在下に実施されることが好ましく、式中、Ｒ^５１は、アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアルカリールラジカルから選択されることが可能である。アセチルアセトンを添加することにより触媒活性を向上させることが可能である。いく種かの有機亜鉛および有機マグネシウム化合物の組み合わせ、ならびに、アルキルアルミニウム化合物と組み合わされた他の添加剤およびキレート化剤もまた有効な触媒である。

この反応は、逆混合反応器を用いて連続的なプロセスで実施することが可能である。

反応を実施することが可能である温度は、通常は、−８０℃〜２５０℃、好ましくは−８０〜１５０℃、より好ましくは−３０〜１００℃を含む。２５〜５０℃の温度が特に簡便である。

エピクロロヒドリンのホモポリマーおよびコポリマーを、例えば、硫黄、ジチオカルバメート、チウラムスルフィドおよびチアゾールの群の少なくとも１種の薬剤の存在下にポリアミンあるいはアミンと、または、芳香族カルボン酸の塩、脂肪族カルボン酸の塩、炭酸の塩、亜リン酸の塩、ケイ酸の塩、ならびに、周期律表の第ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＶＡ族の金属の酸化物、ならびに、２−メルカプトイミダゾリンおよび２−メルカプトピリイミジンからなる群から選択される少なくとも１種のヘテロ環式化合物からなる群から選択される金属化合物とさらに反応させることにより、さらに架橋されることが可能である。

７．４．使用
エピクロロヒドリンエラストマーは、一般に、専門用途、例えば自動車部品（燃料ポンプダイヤフラム、排ガス制御ホース、モータマウント、ガスケット、シールおよび可搬式燃料タンク）といった専門用途、航空機産業における専門用途、専用屋根用膜用、コートされた布、溶剤保管コンテナ、紙ミルおよび印刷ローラ、ならびに、多様な油専門領域における専門用途において用いられる。−８０℃および２５０℃、好ましくは−８０〜１５０℃、より好ましくは−３０〜１００℃である。２５〜５０℃の温度が特に簡便である。

エピクロロヒドリンのホモポリマーおよびコポリマーを、例えば、硫黄、ジチオカルバメート、チウラムスルフィドの群に由来する少なくとも１種の薬剤の存在下にポリアミンまたはアミンとさらに反応させることによりさらに架橋されることが可能である。

本発明のさらなる目標は、種々の用途において用いることが可能である、プロピレンとは異なる出発材料から得られるエピクロロヒドリンを提供することである。本発明は、従って、グリシジルアミドまたはグリシジルイミドまたは凝析剤または湿潤強化樹脂またはカチオン化剤または難燃剤、または洗浄成分の製造における、グリセロールから得られたエピクロロヒドリンの使用にさらに関する。

５つのエピクロロヒドリン（ＥＣＨ）サンプルを用いた。ガスクロマトグラフィ分析により得たこれらの組成が表１に表されている。

実施例１〜１０（ＥＣＨのホモ重合）
テストを、エピクロロヒドリンサンプルＥＣＨ１（実施例１〜３）、ＥＣＨ２（実施例４〜６）およびＥＣＨ３（実施例７〜１０）と共に以下の手順に従って実施した。薬品の量が表２に示されている。

エピクロロヒドリン（ＥＣＨ）の重合は、システム臭化テトラオクチルアンモニウム（Ｎｏｃｔ_４Ｂｒ）／トリイソブチルアルミニウム（ＴｉＢＡ）の存在下に実施した。

エピクロロヒドリンは、減圧下に、２４時間かけて２５℃で、水酸化カルシウムで乾燥させ、さらに蒸留した。

重合反応は、ポリテトラフルオロエチレンバルブを取り付けたパイレックス（登録商標）容器中に実施した。この容器を火炎加熱下で排気させて残存水分を除去した。室温に冷却させた後、この容器を−３０℃に冷却させ（エタノール／液体窒素冷却浴）、トルエンおよびエピクロロヒドリンを減圧下に添加した。これらの添加の後、アルゴンを容器中に導入すると共に、臭化テトラオクチルアンモニウムおよびトリイソブチルアルミニウムを容器に添加した。この添加が反応の時間ゼロに設定される。磁気攪拌下に−３０℃で所与の時間置いた後、１〜２ｍＬのエタノールを容器に添加することにより反応を停止した。次いで、反応媒体の体積の半分を蒸発に供し、その後、ポリマーを容器から回収した。

転化率は、回収したポリマーの重量と添加したエピクロロヒドリンの重量とを比較することにより得た。

理論的モル重量（Ｍｎ ｔｈ．）は、臭化テトラオクチルアンモニウムの量に基づいて算出した。

計測したポリマーモル重量（Ｍｎ ｅｘｐ）およびモル重量分散体を、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより得た。

ポリマーの立体規則性は^１３Ｃおよび^１Ｈ ＮＭＲにより得た。

テストの結果が表３にまとめられている。

実施例１３〜１５（ＥＣＨのホモ重合）
テストを、エピクロロヒドリンサンプルＥＣＨ１（実施例１３）、ＥＣＨ２（実施例１４）およびＥＣＨ３（実施例１５）と共に以下の手順に従って実施した。薬品の量が表４に示されている。

エピクロロヒドリン（ＥＣＨ）の重合は、システム水／トリエチルアルミニウム（ＴＥＡ）の存在下に実施した。

トルエンおよび水中の溶液中のＴＥＡを、アルゴン下に、先ず排気すると共に乾燥させた容器に添加し、トルエン中のＥＣＨを添加（反応の時間ゼロ）前に、磁気攪拌下で減圧下に３０分静置させたこと以外は実施例１の手順に従った。重合は、２５℃の温度で１２時間実施した。結果が表５にまとめられている。

実施例１６
米国特許第２，８１１，２２７号明細書によるビスフェノールＡのジグリシジルジエーテルから主に構成される生成物の調製
利用した装置は、機械的攪拌機、熱電対を備えるジャケットおよび水冷コンデンサが配設されたディーンスターク分離器が設けられた恒温化フラスコであった。ポンプを用いて、苛性ソーダ水溶液を一定の速度でフラスコ中に注入した。

反応フラスコには、最初、ビスフェノールＡ（６８．４ｇ、０．３ｍｏｌ）と、プロピレン−塩素プラント由来のエピクロロヒドリンサンプルＥＣＨ４（２７７．５ｇ、３．０ｍｏｌ）との混合物を仕込んだ。エピクロロヒドリンの分析は表１に記されている。トリクロロプロパン含有量は０．０４９ｇ／ｋｇである。この混合物を、還流下に攪拌しながら１１１℃の温度に加熱した。苛性ソーダの４０％水溶液（６０．８ｇ、０．６ｍｏｌ）を、１２ｍｌ／ｈの速度で３．５時間の間導入した。フラスコ中の混合物の温度を、一定の還流を確実とするために、１００℃〜１１５℃の範囲に維持した。分離器における下相として反応中に傾瀉した富エピクロロヒドリン有機相を定期的に反応フラスコ中にリサイクルすると共に、分離器における上相として回収した富水相を定期的に抜き出した。苛性ソーダ溶液をすべて導入した後、加熱を１５分維持して、デカンタ中の水相の回収を達成した。表６に示す組成で２９．７ｇの水性相を回収した。

３０ｍｂａｒの減圧下での蒸留により、および１０９℃への混合物の進行的な加熱により過剰量のエピクロロヒドリンを反応混合物から取り出した。１５６．１ｇ（１．７ｍｏｌ）のエピクロロヒドリンをこのステップにおいて回収した。留出物の組成は表６に示されている。

攪拌下での５６７．２ｇのトルエンの添加の後に、ろ過により粗生成物（４５．５ｇ）から塩を分離した。ろ過ケーキを１２４．４ｇのトルエンで洗浄した。トルエン溶液を混合すると共に、１８５℃で、１ｍｂａｒの圧力下で蒸発させた。

６５９．４ｇのトルエンを、表６に示す組成で蒸発した画分の縮合物として回収した。蒸発の残存生成物（１００．５ｇ）は、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルを主生成物として含有すると共に、および未転化ビスフェノールＡはまったく含有していなかった（＜５ｍｇ／ｋｇ）。残渣は、４．９８ｍｏｌエポキシ／ｋｇおよび１．５２％の加水分解性塩素を含有していた。

実施例１７
実施例１６に記載の装置において試行を現実化した。

反応フラスコには、最初、ビスフェノールＡ（６８．４ｇ、０．３ｍｏｌ）およびエピクロロヒドリンサンプルＥＣＨ５（２７７．５ｇ、３．０ｍｏｌ）の混合物を仕込んだ。エピクロロヒドリンの分析は表１に記されている。トリクロロプロパン含有量は０．００７ｇ／ｋｇである。この混合物を、還流下に攪拌しながら１１９℃の温度に加熱した。苛性ソーダの４０％水溶液（６０．８ｇ、０．６ｍｏｌ）を、１２ｍｌ／ｈの速度で３．５時間の間導入した。フラスコ中の混合物の温度を、一定の還流を確実とするために、１０２℃〜１１９℃の範囲に維持した。分離器における下相として反応中に傾瀉した富エピクロロヒドリン有機相を定期的に反応フラスコ中にリサイクルすると共に、分離器における上相として回収した富水相を定期的に抜き出した。苛性ソーダ溶液をすべて導入した後、加熱を１５分維持して、デカンタ中の水相の回収を達成した。表６に示す組成で５４．５ｇの水性相を回収した。

３０ｍｂａｒの減圧下での蒸留により、および１１８℃への混合物の進行的な加熱により過剰量のエピクロロヒドリンを反応混合物から取り出した。１４８．２ｇ（１．５ｍｏｌ）のエピクロロヒドリンをこのステップにおいて回収した。留出物の組成は表６に示されている。

攪拌下での２２８．４ｇのトルエンの添加の後に、ろ過により粗生成物（４７．８ｇ）から塩を分離した。ろ過ケーキを９７．３ｇのトルエンで洗浄した。トルエン溶液を混合すると共に、１８０℃で、１ｍｂａｒの圧力下で蒸発させた。

３０５．０ｇのトルエンを、表６に示す組成で蒸発の縮合物として回収した。蒸発の残存生成物（９９．８ｇ）は、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルを主生成物として含有すると共に、および未転化ビスフェノールＡはまったく含有していなかった（＜５ｍｇ／ｋｇ）。残渣は、４．９３ｍｏｌエポキシ／ｋｇおよび０．４９％の加水分解性塩素を含有していた。

実施例１６および１７において得た残存生成物の高性能液体クロマトグラフィー分析は類似していた。

実施例１８
Ｓｏｌｖａｙ ＳＡにより出願されたＷＯ２００５／０５４１６７号パンフレットに準拠して、３０５ｍＬの実行容積を有するガラス製の恒温化ジャケット反応器に、４７．２重量％水酸化ナトリウム、ならびに、ジクロロプロパノールの水性混合物、グリセロールおよび濃塩酸から調製調製した混合物を、有機酸の存在下に、連続的に供給した。この混合物は、５７５ｇの水／ｋｇ、４０４．６ｇの１，３−ジクロロ−２−プロパノール／ｋｇ、２０．１ｇの２，３−ジクロロ−１−プロパノール／ｋｇ、０．１４ｇのアクロレイン／ｋｇ、０．１３ｇのエピクロロヒドリン／ｋｇ、０．０４ｇの１，２，３−トリクロロプロパン／ｋｇ、０．０４ｇのクロロアセトン／ｋｇおよび０．０３ｇの組成式Ｃ_６Ｈ_１０Ｏ_２Ｃｌ_２／ｋｇのエーテルを含有していた。水酸化ナトリウムを２６２ｇ／ｈの流量で導入すると共に、水性ジクロロプロパノール混合物を１１８０ｇ／ｈの流量で導入した。この反応媒体は、激しく攪拌しながら２５℃で一定に維持した。連続的な溢流により反応器を出る液体混合物を回収し、次いで、第１の分離画分および第２の分離画分が得られるよう、ガラス漏斗中で、バッチモードで分離した。３７５３ｇの第１の分離画分（ＭＥＬ１）を１９３ｍｂａｒの減圧下でバッチ蒸留に供した。磁気攪拌機バール、液体の温度を計測するための熱電対およびカラムの頂部での留出物の一部の還流を可能とするデバイスが配設されたプレート蒸留カラムが設けられた丸底フラスコを用いてバッチ蒸留を実施した。ガラスプレートカラムは、液体の流れのための内部アパーチャ１０ｍｍ径中央孔、および、周縁の４分の３を超えて辺に位置された、各孔間が１ｍｍ未満の一定の間隔で離間されている３列の約０．８ｍｍの直径を有する小孔で穿孔されている、３０ｍｍの直径を有するプレート５枚を含んでいた。プレート間の離間距離は３０ｍｍであった。このカラムは、断熱性（真空下のガラスジャケット）であった。蒸留カラムの頂部に位置された熱電対が、蒸留される気相の温度の計測を可能としていた。留出物を、止め栓を備える漏斗で回収した。第１の蒸留画分を４９℃〜６７℃の間で回収したところ、分離後に、４２５ｇの有機相（Ｄ１ ｏｒｇ）および１５９ｇの水性相（Ｄ１ ａｑ）がもたらされた。有機相（Ｄ１ ｏｒｇ）をボイラーの内容物と組み合わせて混合物（ＭＥＬ２）を得、次いで、これを１８７℃の温度で蒸留した。第２の蒸留画分を６６℃〜６７℃の間で回収したと結果、分離後に、２４４ｇの有機相（Ｄ２ ｏｒｇ）および１１．５ｇの水性相（Ｄ２ ａｑ）がもたらされた。次いでｍ主留出物である９９９．５ｇ／ｋｇでの２０８２ｇのエピクロロヒドリンを６７℃の温度で回収した（Ｄ３）。最終ボイラー（ＭＥＬ３）を構成する混合物は１２２６ｇと計量され、きわめて低い留分の実現されたエピクロロヒドリンのみを含有していた。有機相Ｄ２ ｏｒｇおよびボイラーＭＥＬ３は、改善された値で、それぞれ、エピクロロヒドリン、ならびに、１，３−ジクロロ−２−プロパノールおよび２，３−ジクロロ−１−プロパノールの混合物を回収するために、蒸留操作にリサイクルすることが可能であった。蒸留操作において用いると共に得られた組成（ｇ／ｋｇ）が表７に記載されている。

Claims (15)

1. 生成物１ｋｇあたりのトリクロロプロパンの量が０．０１ｇ未満である、エピクロロヒドリンおよびトリクロロプロパンを含有する生成物。
2. 以下の化合物：
   （Ａ）クロロプロペン、トリクロロプロペン、クロロプロパノール、クロロプロペノール、ジクロロプロペン、ジクロロプロパン、ジクロロプロパノール、モノクロロプロパンジオール、クロロエーテル、モノクロロベンゼン、およびこれらの少なくとも２種のいずれかの混合物から選択される、トリクロロプロパンとは異なるハロゲン化炭化水素化合物、ならびに／または
   （Ｂ）アクロレイン、メチルグリシジルエーテル、クロロアセトン、グリセロール、ヒドロキシアセトン、グリシドール、シクロペンタノンおよびこれらの少なくとも２種のいずれかの混合物から選択される化合物
   の少なくとも１種以上をさらに含有する、請求項１に記載の生成物。
3. 前記トリクロロプロパンが、１，２，３−トリクロロプロパン、１，１，１−トリクロロプロパン、１，１，３−トリクロロプロパン、１，１，２−トリクロロプロパンおよびこれらの少なくとも２種のいずれかの混合物から選択される、請求項１または２に記載の生成物。
4. 生成物１ｋｇあたり９００ｇ超のエピクロロヒドリンを含有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の生成物。
5. 以下のステップ：
   ａ）エピクロロヒドリンおよび少なくとも１種の塩を形成するために、液体反応媒体中で、１，３−ジクロロ−２−プロパノールおよび２，３−ジクロロ−１−プロパノールを含有するジクロロプロパノールの混合物であって、１，３−ジクロロ−２−プロパノールおよび２，３−ジクロロ−１−プロパノール含有量の和に比した１，３−ジクロロ−２−プロパノールの含有量が少なくとも１０重量％である混合物を、少なくとも１種の塩基性化合物と反応させるステップと、
   ｂ）ステップａ）からの液体反応媒体の少なくとも一部を、沈殿操作前にステップａ）からの反応媒体の一部に含有されていたエピクロロヒドリンのほとんどを含有する第１の画分を、沈殿操作前にステップａ）からの反応媒体の一部に含有されていた塩のほとんどを含有する第２の画分から分離する沈殿操作に供するステップと、
   ｃ）ステップｂ）において分離された前記第１の画分を、希釈、濃縮、蒸発、蒸留、ストリッピング、液体／液体抽出、および吸着操作から、単独または組み合わせで選択される少なくとも１種の補足的処理に供するステップと
   を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の生成物を製造する方法。
6. ステップａ）からの反応が少なくとも２つの反応ゾーンにおいて実施され、容量が単一のジャケットに組み立てられており、かつ、前記反応ゾーンの各々にジクロロプロパノール混合物および／または塩基性化合物が供給される、請求項５に記載の方法。
7. ステップｃ）において、ステップｂ）において分離された第１の画分が以下の処理：
   ・水性組成物での少なくとも１回の液体／液体抽出操作を含む処理であって、この操作において、前記抽出操作前にステップｂ）において分離された第１の画分中に含有されていたエピクロロヒドリンのほとんどを含有する第１の部分が、水のほとんどを含有する第２の部分から分離される処理；
   ・少なくとも２回の蒸留操作を含む処理であって、その少なくとも１回が共沸蒸留による乾燥操作であり、かつ、この処理の最後に、この蒸留操作前に第１の画分中に含有されていたエピクロロヒドリンのほとんどを含有する少なくとも第１の分量が得られる処理；ならびに
   ・少なくとも１回の吸着操作および少なくとも１回の蒸留操作を含む処理であって、この処理の最後に、この処理前に第１の画分中に含有されていたエピクロロヒドリンのほとんどを含有する少なくとも第１の留分が得られる処理、
   から選択される少なくとも１つの処理に供される、請求項５または６に記載の方法。
8. ステップｂ）において分離された第１の画分がジクロロプロパノールを含有すると共に、前記画分が以下の処理：
   ・水性組成物での少なくとも１回の液体／液体抽出操作を含む処理であって、この抽出操作前にステップｂ）において分離された第１の画分中に含有されていたエピクロロヒドリンのほとんどを含有する第１の部分が、水のほとんどを含有する第２の部分から分離される処理；
   ・少なくとも２回の蒸留操作、好ましくはその少なくとも１回が共沸蒸留による乾燥操作である少なくとも２回の蒸留操作を含む処理であって、その処理の最後に、蒸留操作前に第１の画分中に含有されていたエピクロロヒドリンのほとんどを含有する少なくとも第１の分量と、蒸留操作前に第１の画分中に含有されていたジクロロプロパノールのほとんどを含有する少なくとも第２の分量とが得られる処理；ならびに
   ・少なくとも１回の吸着操作および少なくとも１回の蒸留操作を含む処理であって、その処理の最後に、その処理前に第１の画分中に含有されていたエピクロロヒドリンのほとんどを含有する少なくとも第１の留分と、その処理前に第１の画分中に含有されていたジクロロプロパノールのほとんどを含有する少なくとも第２の留分が得られる処理、
   から選択される少なくとも１つの処理に供される、請求項５〜７のいずれか一項に記載の方法。
9. エポキシ樹脂またはグリシジルエステルまたはグリシジルエーテルまたはグリシジルアミドまたはグリシジルイミドまたは凝析剤または湿潤強化樹脂またはカチオン化剤または難燃剤または洗浄成分またはエピクロロヒドリンエラストマーの製造における請求項１〜４のいずれか一項に記載の生成物の使用。
10. エポキシ樹脂またはグリシジルエーテルまたはグリシジルエステルまたはグリシジルアミドまたはグリシジルイミドを得るために、エピクロロヒドリンを含有する生成物が、モノアルコール、モノカルボン酸、ポリオール、ポリアミン、アミノアルコール、ポリイミドおよびアミド、ポリカルボン酸、ならびにこれらの混合物から選択される、少なくとも１個の活性水素原子を含有する化合物との反応に供される、請求項９に記載の使用。
11. 凝析剤を得るために、エピクロロヒドリンを含有する生成物を、アンモニア、アミン、ポリアミノアミドあるいはポリイミンと反応させ、または、湿潤強化樹脂を得るために、エピクロロヒドリンを含有する生成物を、ポリアミン、ポリアミドあるいはポリアミノアミドと反応させ、または、カチオン化剤を得るために、エピクロロヒドリンを含有する生成物を、アミン、アミン塩、あるいはこれらの混合物と反応させる、請求項９に記載の使用。
12. 難燃剤を得るために、エピクロロヒドリンを含有する生成物を、リン酸、リン酸塩、オキシ塩化リン、リン酸エステル、ホスホン酸、ホスホン酸エステル、ホスホン酸塩、ホスフィン酸、ホスフィン酸エステル、ホスフィン酸塩、ホスフィンオキシド、ホスフィン、またはこれらの混合物から選択される化合物と反応させる、請求項９に記載の使用。
13. 洗浄成分を製造するために、エピクロロヒドリンを含有する生成物を、１２〜１６個の炭素原子を含有するモノアルコールあるいはエトキシル化アルコールと反応させるか、または、直鎖アルキルアミン、分岐アルキルアミン、シクロアルキルアミン、アルコキシアミン、アミノアルコール、少なくとも１個の窒素原子を環構造中に有する環状アミン、アルキレンジアミン、ポリエーテルジアミン、ポリアルキレンポリアミンサミンからなる群から選択されるアミンと反応させる、請求項９に記載の使用。
14. エピクロロヒドリンエラストマーを得るために、エピクロロヒドリンを含有する生成物を、アルキレンあるいはフェニレンオキシドと反応させるか、または、アルキレンあるいはフェニレンオキシドおよびグリシジルエーテルと反応させるか、または、単独重合させる、請求項９に記載の使用。
15. グリシジルアミドまたはグリシジルイミドまたは凝析剤または湿潤強化樹脂またはカチオン化剤、または難燃剤、または洗浄成分の製造における、グリセロールから得られたエピクロロヒドリンの使用。

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