JP2001192208A - リチウムチタン複合酸化物及びその製造方法、並びにその用途 - Google Patents

リチウムチタン複合酸化物及びその製造方法、並びにその用途

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 リチウム二次電池等の電極作製時における操
作性に優れたリチウムチタン複合酸化物を提供するこ
と、及び優れた特性を有するリチウム二次電池を提供す
ること。 【解決手段】 一次粒子が集合して１〜５０μｍの粒径
の球状二次粒子を形成し、比表面積が０.５〜１０ｍ2／
ｇであって、主成分がＬｉ4/3Ｔｉ5/3Ｏ4からなるリチ
ウムチタン複合酸化物を用いて、リチウム二次電池を製
造する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、リチウム二次電池
の活物質等として有用なリチウムチタン複合酸化物及び
その製造方法並びにそれを用いたリチウム二次電池に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】リチウムチタン複合酸化物であるチタン
酸リチウムは、一般式Ｌｉ(1+X)Ｔｉ(2-X)Ｏy（ｘ＝−
０.２〜１.０、ｙ＝３〜４）で表され、その代表的なも
のとしてＬｉ4/3Ｔｉ5/3Ｏ4、ＬｉＴｉ2Ｏ4及びＬｉ2Ｔ
ｉＯ3がある。これらはリチウム基準で１.５Ｖの電圧を
有し、長寿命であることが特徴である。また、時計用リ
チウムイオン電池活物質として実績を持つ材料であり、
充放電に際しての膨張・収縮が無視できるという特徴か
ら、電池の大型化に際して注目される電極材料である。
この材料は従来から使用されている正極活物質としてだ
けでなく、負極活物質としての利用面も開けており、電
池の正極・負極活物質としてその将来が期待されるもの
である。
【０００３】チタン酸リチウムあるいはその製造方法と
して、例えば以下のものが提案されている。
【０００４】特開平７−３２０７８４号公報には、アナ
ターゼ型二酸化チタンと水酸化リチウムを原子比５：４
の割合で混合し、これらを９００℃で１５時間焼成しＬ
ｉ4/ 3Ｔｉ5/3Ｏ4を得る方法、及び二酸化チタンと炭酸
リチウムを水素気流中において８００℃〜９５０℃で焼
成してＬｉＴｉ2Ｏ4を得る方法が記載されている。
【０００５】しかしながら、これらの製造方法により得
られるチタン酸リチウムは形状が不均一となり、流動性
が悪くなる。この為、電極作製時の導電剤や結着剤との
混合時のハンドリングが悪く、均一混合が困難となる。
また、電解液の吸収・保持が不充分であり、集電体上へ
の塗工が難しいため、サイクル特性に優れた電池を作製
することができない。
【０００６】一方、特開平９−３０９７２６号公報に
は、チタン化合物とアンモニア化合物とを水中で反応さ
せてチタン酸化合物を得る工程、及び該チタン酸化合物
とリチウム化合物とを水中で反応させる工程によってチ
タン酸リチウム水和物を製造する方法が開示されてい
る。
【０００７】しかしながら、この製造方法により得られ
るチタン酸リチウムは水和物であることから水を含有し
ている。電解質にＬｉＰＦ6やＬｉＢＦ4を用いる場合に
は、水と電解質が反応してフッ化水素酸が遊離し、リチ
ウムや対極活物質と反応して、容量劣化やサイクル劣化
の原因となり好ましくない。
【０００８】さらに、特開平９−３０９７２７号公報に
は、上記工程に引き続いて、チタン酸リチウム水和物を
加熱脱水する工程を加えることにより、その粒子内に空
隙を有するチタン酸リチウムを得る方法が記載されてい
る。
【０００９】しかしながら、この方法で得られるチタン
酸リチウムは粒子が細かく、表面積が大きい。電池用活
物質は充・放電の際に膨張・収縮がなければ粒子の小さ
い方が良いが、小さすぎると誤使用時の安全性確保が困
難になるために、適正な粒径が必要である。
【００１０】また、特開平９−３０９７２８号公報に
は、薄片状あるいは板状の粒子形状を有する緻密なチタ
ン酸リチウムが開示されているが、粒子形状が薄片状、
板状であるため、流動性が悪くなり、電極作製時の導電
剤や結着剤との混合時のハンドリングが悪く、均一混合
が困難となり、また、集電体上への塗工が難しいという
課題が残った。
【００１１】さらに、特開平１０−１３９４２９号公報
には、ポリイタコン酸又は水に可溶なリチウム化合物及
びチタン化合物と、ポリイタコン酸とを反応させて複合
重合体を生成させた後、該複合重合体を熱分解すること
を特徴とする、リチウムチタン複合酸化物の製造方法が
記載されている。
【００１２】しかしながら、この方法によって得られる
チタン酸リチウムも粒子が細かく、表面積が大きくなる
ため、誤使用時の安全性確保の観点から課題が残った。
【００１３】また、チタン酸リチウムを使用したリチウ
ム二次電池においては、放電容量並びに電池特性におい
てさらなる特性の向上が期待されていた。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記に鑑みて
なされたものであり、リチウム二次電池等の電極作製時
におけるハンドリング並びに集電体上への塗工性が良好
で、使用した電極の膨張が少なく、かつ優れた特性を有
するリチウム二次電池を提供することができるリチウム
チタン複合酸化物、及びその製造方法、並びに該リチウ
ムチタン複合酸化物を用いた充放電特性、サイクル特性
に優れたリチウム二次電池を提供することを目的とす
る。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の方法で生成し
たリチウムチタン複合酸化物が特定の形状、寸法を有す
る二次粒子を形成し、特定の吸油量を有しており、この
リチウムチタン複合酸化物が電極作製時の操作性等に優
れ、かつ該リチウムチタン複合酸化物を使用したリチウ
ムイオン電池が優れた充放電特性を示すことを見出し、
本発明を完成させた。
【００１６】すなわち、本発明のリチウムチタン複合酸
化物は、一次粒子が集合して粒径が１〜５０μｍの球状
二次粒子を形成し、比表面積が０.５〜１０ｍ2／ｇであ
って、主成分がＬｉ4/3Ｔｉ5/3Ｏ4からなることを特徴
とする。
【００１７】また、本発明のリチウムチタン複合酸化物
は、一次粒子が集合した二次粒子の形状が球形であり、
その粒子投影像の円形度が０.９５０以上で、吸油量が
３０ｇ／１００ｇ以上、６０ｇ／１００ｇ以下であり、
主成分がＬｉ4/3Ｔｉ5/3Ｏ4からなることを特徴とす
る。
【００１８】また、本発明のリチウムチタン複合酸化物
の製造方法は、水溶性のリチウム塩又は炭酸リチウムと
チタン酸化物とをＬｉとＴｉとの原子比が４：５となる
ように混合する工程と、該混合物を乾燥させて球状粒子
を形成する工程と、該球状粒子をガス気流中で熱処理す
る工程とからなることを特徴とする。
【００１９】ここで、前記チタン酸化物を純度９５％以
上のアナターゼ型二酸化チタン又は純度９０％以上の含
水酸化チタンとすることができる。
【００２０】さらに、前記リチウムチタン複合酸化物を
正極活物質として用いて電池用正極とすることができ
る。
【００２１】また、前記リチウムチタン複合酸化物を負
極活物質として用いて電池用負極とすることもできる。
【００２２】更に、前記の電池用正極、又は前記の電池
用負極を用いてリチウム二次電池を形成することができ
る。
【００２３】また、本発明のリチウム二次電池は、リチ
ウムチタン複合酸化物を正極活物質とし、金属Ｌｉを負
極として作製されたものであって、充・放電試験を行っ
た結果が１.４Ｖ〜１.６Ｖの充・放電電圧及び１５０ｍ
Ａｈ／ｇ以上の初期放電容量を有し、１０サイクルの充
放電繰り返し試験時に第１サイクルを除く、前記放電容
量のバラツキ幅が２％以内であることを特徴とする。
【００２４】
【発明の実施の形態】本発明のリチウムチタン複合酸化
物においては、一次粒子が集合して１〜５０μｍの粒径
の二次粒子を形成するものであるが、元となる一次粒子
の粒径は０．１〜１μｍ程度の微細粒子であることが好
ましい。
【００２５】二次粒子は、電子顕微鏡等で観察される一
次粒子の集合体であるが、この二次粒子の形状を粒径の
整った球状とすることにより、薄板状のものや形の不揃
いものに比べてハンドリングが良好で、導電材や結着材
との混合が均一となる。
【００２６】また、電池使用時の安全性確保の目的で活
性を小さくする為、比表面積は０.５〜１０ｍ2／ｇが良
く、特に１〜７ｍ2／ｇがより好ましい。本発明による
二次粒径が球状で比表面積が小さいリチウムチタン複合
酸化物は電池活物質としての使用時に、充放電容量が大
きく、サイクル安定性及び安全性にすぐれた電池を得る
ことができる。平均二次粒径は１〜５０μｍに分布して
良いが、より好ましくはその分布範囲が狭く１〜２０μ
ｍに分布することが好ましい。粒径が球形の場合、Ｌｉ
4/3Ｔｉ5/3Ｏ4の粒径と比表面積の関係の理論値は、粒
径が１、５及び１０μｍの時、それぞれの比表面積は
１.７、０.３５及び０.１７ｍ2／ｇとなる。本発明のリ
チウムチタン複合酸化物は例えば平均粒径５μｍの時の
比表面積は３ｍ2／ｇであり理論値より大きく、その表
面に適度な凹凸又は内部に空隙を有している。この事が
電池としての特性を良好とする原因と考えられる。すな
わち、粒径が１μｍ未満では比表面積が１０ｍ2／ｇを
越え、電池とした時の活性が大きくなりすぎて好ましく
ない。また、粒径が５０μｍを越えると比表面積は０.
５ｍ2／ｇ未満となり、活性が小さく好ましくない。
【００２７】本発明のリチウムチタン複合酸化物におい
ては、その粒子投影像の円形度が０.９５０以上であ
る、粒径の整った球状とすることにより、薄板状のもの
や形の不揃いものに比べてハンドリングが良好で、集電
体上への塗工性が良好となる。前記円形度が０．９５０
未満のものは塗工性が悪く、好ましくない。ここで、前
記円形度は以下の式により規定され、１に近い程投影像
が円に近い。円形度＝相当円の周囲長／粒子投影像の周
囲長
【００２８】また、ＪＩＳ Ｋ ５１０１に規定される
測定法で測定した吸油量が３０ｇ／１００ｇ以上、６０
ｇ／１００ｇ以下とすることで、電解液を吸収、保持し
やすくなり、サイクル特性にすぐれた電池を作成するこ
とができる。前記吸油量が３０ｇ／１００ｇ未満の場合
は電解液を吸収・保持しにくく、又は６０ｇ／１００ｇ
を超える場合は電極合剤作製時の溶剤が多量に必要とな
る為、好ましくない。
【００２９】本発明のリチウムチタン複合酸化物では、
主成分がＬｉ4/3Ｔｉ5/3Ｏ4からなることを特徴とする
が、これは、例えば、粉末を使用したＸ線回折図におい
てＬｉ4/3Ｔｉ5/3Ｏ4のメインピークである４.８３Åの
ピーク強度を１００とした時に、アナタ−ゼ型二酸化チ
タンのメインピ−クである３.５１Å、ルチル型二酸化
チタンのメインピ−クである３.２５Å及びＬｉ2ＴｉＯ
3の生成を示す２.０７Åの夫々のピーク強度が１５以
下、好ましくは５以下であれば良い。特に、２.０７Å
のピーク強度は小さいほど電池の充放電時の初期放電容
量が大きくなり好ましい。
【００３０】本発明のリチウムチタン複合酸化物の製造
方法は、代表的には原料を均一混合しながら乾燥させて
球状粒子とする工程及びガス気流中で熱処理する工程を
特徴とし、洗浄の工程を含まない為、排水の環境への影
響を配慮することなく、目的物が製造できる。
【００３１】本発明のリチウムチタン複合酸化物の製造
方法では、まず、リチウム塩として水酸化リチウム、水
酸化リチウム・１水和物、酸化リチウム、炭酸水素リチ
ウム又は炭酸リチウムを水と混合又は溶解する。この溶
解液にＬｉとＴｉの原子比が４：５となるアナターゼ型
二酸化チタン又は含水酸化チタンを混合する。混合液の
スラリー濃度はＬｉ原料が０.４８〜４.８モル／Ｌ、Ｔ
ｉ原料が０.６０〜６.００モル／Ｌが良い。前記範囲よ
り濃度が高いと均一混合に強い撹拌力が必要となる。ま
た乾燥時の配管閉塞等のトラブルの原因となり好ましく
ない。上記範囲より濃度が低いと蒸発水分量が増加し、
乾燥コストが上がり好ましくない。混合液を撹拌しなが
ら乾燥させて球状粒子とする。前記乾燥させて球状粒子
とする方法は噴霧乾燥、流動層乾燥、転動造粒乾燥、あ
るいは凍結乾燥を単独又は組み合わせて使用できる。乾
燥物をＮ2ガス、Ｏ2ガス、空気或いはこれらを任意の割
合で混合した気流中において、熱処理する。
【００３２】熱処理時のガスは上述のいずれでも良いが
電池とした時の内部抵抗が低くなるのはＮ2ガス使用時
である。すなわち、より高容量を得る為の使用ガスはＮ
2が好ましい。また、熱処理温度は７００〜１０００℃
が好ましく、７５０〜９００℃がより好ましい。７００
℃未満ではチタン酸化物とリチウム化合物の反応が十分
でない。１０００℃を越えた場合、リチウムチタン複合
酸化物の焼結が起こるため、本発明の二次粒径と比表面
積との関係が保てなくなると共に本発明における所定の
吸油量が保てなくなり、電池特性の悪いものになってし
まう。
【００３３】製造原料として使用するチタン酸化物の出
発原料は、塩化物、硫酸塩或いは有機塩等のいずれであ
ってもよい。また、結晶構造は、アナタ−ゼ型、或いは
無定形等のいずれであってもよいが、本発明の如く、放
電容量や電池特性の優れたリチウムチタン複合酸化物と
するためには、アナタ−ゼ型二酸化チタン又は含水酸化
チタンを使用することが好ましい。なお、ルチル型酸化
チタンは後述するように良好な電池特性が得られないた
め好ましくない。アナタ−ゼ型二酸化チタンについては
純度が少なくとも９５％以上が必要であり、好ましくは
９８％以上のものである。純度が９５％未満の場合、活
物質重量当たりの容量が下がってしまうため好ましくな
い。一方、高純度例えば純度９９．９９％のものを用い
ることも可能であるが、この場合コストが高くなる。ま
た、電極活物質として考えた場合、９８％以上であれ
ば、粒径及び形状の影響の方が大きく、高純度化の意味
が薄れる。含水酸化チタンについては焼成してアナタ−
ゼ型二酸化チタンとした時に、上記の範囲となるもので
あり、その焼成前の純度の目安は９０％以上である。そ
の理由は上述したアナタ−ゼ型酸化チタンと同様であ
る。
【００３４】更に、前記リチウムチタン複合酸化物を正
極活物質とし、金属Ｌｉを負極としてリチウム二次電池
を作製すると、充・放電試験を行った結果が１.４Ｖ〜
１.６Ｖの充・放電電圧及び１５０ｍＡｈ／ｇ以上の初
期放電容量を有し、１０サイクルの充放電の繰り返し試
験時に、第１サイクルを除く、前記放電容量のバラツキ
幅が２％以内となり、サイクル安定性に優れるという長
所を有する。
【００３５】次に本発明のリチウムチタン複合酸化物を
負極活物質として使用することを検討した。この場合、
正極活物質としてはリチウムコバルト複合酸化物、リチ
ウムニッケル複合酸化物及びリチウムマンガン複合酸化
物のいずれでも使用できるが、正極活物質にＬｉＣｏＯ
2を使用してリチウム電池を作製した場合、後述するよ
うに、充・放電電圧が２.４Ｖを示し、そのバラツキが
小さいリチウム二次電池とすることができる。
【００３６】さらに上記により合成したリチウムチタン
複合酸化物を負極活物質として使用し、正極活物質にＬ
ｉＣｏＯ2を使用したリチウム電池について、８サイク
ルの充・放電試験を行った場合は、後述するように、各
サイクル共、初期の電気量効率は９８％以上でかつ初期
の電力量効率は９６％以上と、電池効率が非常に良好と
なる。
【００３７】
【実施例】本発明の実施例及び比較例を図面を参照にし
ながら説明するが、本発明はこの実施例に限定されるも
のではない。
【００３８】
【実施例１】まず、水酸化リチウム（ＬｉＯＨ・Ｈ
2Ｏ）１.９６２モルを４５１ｇの水に投入し、撹拌溶解
した。溶解液に純度９８％のアナターゼ型酸化チタンを
ＴｉＯ2として２.４５３モル投入し撹拌した。この際の
ＬｉとＴｉの原子比は４：５である。混合スラリーの容
積は０．５０２Ｌであり、乾燥前のＬｉ原及びＴｉ原の
スラリー濃度はそれぞれ３.９１モル／Ｌ及び４.８９モ
ル／Ｌである。混合物を１１０℃で噴霧乾燥した後、乾
燥物をＮ2ガス雰囲気下、８００℃で６時間熱処理し、
リチウムチタン複合酸化物を作製した。
【００３９】この試料に対し、Ｃｕをターゲットとした
Ｘ線回折、比表面積の測定及び走査型電子顕微鏡写真の
撮影を行った。図１にＸ線回折図を示す。図１のピーク
強度について、４.８３Åを１００としたとき３.５１Å
及び３.２５Åのピーク強度は１以下で２.０７Åのピー
ク強度は３であった。このリチウムチタン複合酸化物に
ついて、円形度と吸油量を測定した。円形度はホソカワ
ミクロン株式会社製フロー式フロー式粒子像分析装置を
使用し、吸油量はＪＩＳ Ｋ５１０１に従い測定した。
Ｎ2ガス吸着による比表面積測定結果は２.６ｍ2／ｇで
あった。図２に走査型電子顕微鏡写真を示す。図２によ
れば粒子形状は球形をしており、その表面に凹凸を有
し、粒径は１〜２０μmである事がわかる。図３にこの
焼成物をボールミル粉砕した試料の走査型電子顕微鏡写
真を示す。図３によれば球形を形成している粒子の一次
粒径は０.１〜１μmであることが判る。すなわち、一次
粒径が０.１〜１.０μmの粒子が集まって粒径が１〜２
０μmの二次粒子を形成していた。
【００４０】次に上記乾燥焼成未粉砕物を活物質として
正極電極合剤を作製した。活物質として得られたリチウ
ムチタン複合酸化物８２重量部と、導電助剤としてアセ
チレンブラック１０重量部と、結着剤としてフッ素樹脂
８重量部を、溶剤としてｎ−メチル−２−ピロリドンを
用い混合した。上記電極合剤をドクターブレード法で銅
箔へ乾燥後の厚さが０.０３ｇ／ｃｍ2となるように塗布
した。１５０℃で真空乾燥後、初期電極合剤の厚みに対
し８０％にロールプレスした。１ｃｍ2の面積で打ち抜
き後、図４に示すようなコイン電池の正極４とした。
【００４１】図４において、負極５は金属Ｌｉ板を、電
解液はエチレンカーボネートとジメチルカーボネートの
等容量混合物にＬｉＰＦ6を１ｍｏｌ／Ｌ溶解させたも
のを、セパレーター６はポリプロピレン多孔膜を使用し
た。正極、負極をそれぞれ収容した正極ケース２、負極
ケース１を含めた電池全体の大きさは外径約２０ｍｍ、
高さ約３ｍｍであった。
【００４２】上記により作製したコイン電池を用いて電
流密度０.４ｍＡ／ｃｍ2の定電流で３.０Ｖまで充電
し、その後、１.０Ｖまで放電し、このサイクルを１０
回繰り返した。図５（ａ）に、本実施例のリチウムチタ
ン複合酸化物を正極活物質とし、Ｌｉ金属を負極とした
コイン電池の放電曲線を示す。これより、本実施例のコ
イン電池は、理論電圧１.５Ｖを満足し、初期放電容量
値は１６０ｍＡｈ／ｇと大きいことが分かる。
【００４３】次に本実施例のリチウムチタン複合酸化物
を負極活物質として用い、正極活物質としてＬｉＣｏＯ
2を使用したコイン電池を作製し、電池試験を実施し
た。活物質の調整方法は上記方法と同様とした。
【００４４】図６に上記により作製したコイン電池の充
・放電を４時間毎に繰り返した充・放電曲線を示す。こ
の電池は２.４Ｖの電圧が得られ、図から明らかなよう
に第１サイクルを除けば、それ以降のサイクルでは充・
放電曲線とも良い一致を示し、本リチウムチタン複合酸
化物が負極活物質としても良好な物質である事を示して
いる。
【００４５】さらに本リチウムチタン複合酸化物を負極
活物質として用い、正極活物質としてＬｉＣｏＯ2を使
用した単セルを用いた電池試験を実施した。図７は単セ
ル電池の構造図を示す。上記コイン電池と同様の方法で
調整し、１０ｃｍ×１０ｃｍに切り出した正極９ならび
に負極１０を、セパレータ１１を介して対向させ、厚さ
３ｍｍのＳＵＳ３０４製のＳＵＳ板１２を樹脂板１４を
介して外側から挟んで、電極に対して約３ｋｇ／ｃｍ2
の圧力が掛かるようにトルクレンチでボルト締めを行っ
た。これをＳＵＳ３０４製で、内部をフッ素樹脂コート
してあるＳＵＳケース１３に挿入し、ドライボックス中
でコイン電池と同様の電解液を注入後、バイトン製のＯ
−リングを介して、蓋を閉じ、蓋についている安全弁の
口を利用して内部を６５０ｍｍＨｇに減圧し、１００ｈ
ｒ保持した。電解液の含浸終了後に蓋を開け、余剰の電
解液を除去した後、外部電極端子７，７’を接続して試
験電池とした。電流密度０.４ｍＡ／ｃｍ2で４ｈｒ定電
流充電を行い、同じ電流密度で放電させるサイクルを繰
り返した。上限電圧は４.２Ｖとし、電池の放電容量は
１２０ｍＡｈ／ｇに設定し、充・放電試験を行った。
【００４６】図８に単セル電池の充・放電曲線を示す。
図８は本実施例の単セル電池が２.４Ｖの電圧を有し、
充・放電の繰り返しによるバラツキが少ない事を示して
いる。図９に単セル電池の電気量ならびに電力量効率の
サイクル変化を示す。ここで、電気量効率Ｘ、電力量効
率Ｙは以下の式により算出した。
【００４７】Ｘ＝（放電時の電気量（Ａｈ）／充電時の
電気量（Ａｈ））×１００（％） Ｙ＝（放電時の電力量（ＡｈＶ）／充電時の電力量（Ａ
ｈＶ））×１００（％）
【００４８】この図によれば、２サイクル目以後の電気
量効率は９８％以上、電力量効率は９６％以上の高効率
が得られることが分かる。
【００４９】
【実施例２】熱処理条件を大気中９５０℃とした以外は
実施例１と同様にＬｉ4/3Ｔｉ5/3Ｏ 4を合成した。
【００５０】
【比較例１】実施例１と同じ原料を使用し、同じ条件で
混合した混合物を大気中１１０℃で１２ｈｒ乾燥した。
乾燥物を実施例１と同じ条件で熱処理し、リチウムチタ
ン複合酸化物を得た。図１０にこの熱処理物の走査形電
子顕微鏡写真を示す。これより、得られた熱処理物の形
状は不定形である事が判る。
【００５１】得られた熱処理物を正極活物質とし、Ｌi
金属を負極としたコイン電池評価を実施例と同じ方法で
実施した。図５中の（ｂ）に作製したコイン電池の放電
曲線を示す。これより、このコイン電池は理論電圧１.
５Ｖを満足するが、放電容量が約１１０ｍＡｈ／ｇであ
り、実施例の１６０ｍＡｈ／ｇと比べ低いこと、及び繰
り返し充・放電によるバラツキが１０％以上であること
が分かる。以上より、リチウム電池用リチウムチタン複
合酸化物の粒子の形状は球形である必要がある。
【００５２】上記実施例１〜２及び比較例１の円形度、
吸油量、電池電圧、及び初期放電容量を表１にまとめて
示す。
【００５３】
【表１】
【００５４】表１に示す結果から明らかな様に、実施例
１〜２及び比較例１とも電池電圧は理論電圧の１.５Ｖ
を満足するが、実施例１〜２の初期放電容量が１６０〜
１６５ｍＡｈ／ｇと高いのに対し、比較例１は１１０ｍ
Ａｈ／ｇと初期放電容量が低かった。また、１０サイク
ルの充放電の繰り返し時に、第１サイクルを除く放電容
量のバラツキ巾は実施例１〜２が約１％であったのに対
し、比較例１は１０％以上と大きく、本発明のリチウム
チタン複合酸化物がサイクル特性に優れたリチウム電池
を提供できることを示している。
【００５５】
【比較例２】実施例と同じ原料を使用し、ＬｉとＴｉの
原子比が１：１となる混合物を作製し、混合物を１１０
℃で噴霧乾燥した後、乾燥物をＮ2ガス雰囲気下、８０
０℃で６時間熱処理し、リチウムチタン複合酸化物を作
製した。図１１及び図１２に得られた熱処理物の走査型
電子顕微鏡写真及びＸ線回折図を示す。図１１より本熱
処理物の形状は球形であることが判る。図１２のＸ線回
折図のピーク強度に関して４.８３Åを１００としたと
き３.５１Å及び３.２５Åのピーク強度は１以下であっ
たが、２.０７Åのピーク強度は１９であった。すなわ
ちＬｉ2ＴｉＯ3の生成が推定された。
【００５６】得られた熱処理物を正極活物質とし、Ｌi
金属を負極としたコイン電池評価を実施例と同じ方法で
実施した。図５中の（ｃ）に作製したコイン電池の放電
曲線を示す。これより、このコイン電池は理論電圧１.
５Ｖを満足するが、放電容量は１２８ｍＡｈ／ｇであ
り、実施例である（ａ）の１６０ｍＡｈ／ｇと比べ低い
ことが分かる。この放電容量低下の原因はＬｉ2ＴｉＯ3
の生成にあり、よって原料混合時のＬｉとＴｉの原子比
は４：５である必要がある。
【００５７】
【比較例３】純度９９％のルチル型酸化チタンを原料に
実施例と同じ条件で混合した混合物を大気中１１０℃で
１２ｈｒ乾燥した。Ｏ2ガス下、８００℃で１２時間熱
処理した。得られた熱処理物のＸ線回折図を図１３に示
す。図１３のＸ線回折図のピーク強度に関して４.８３
Åを１００としたとき３.２５Åのピーク強度は１８で
あり、２．０７Åのピーク強度は６であり、ルチル型酸
化チタン及びＬｉ2ＴｉＯ3の生成が推定された。比較例
２でも明らかなように本生成物の電池特性は不良である
と推定される。すなわち実施例に示すような良好な特性
を有するコイン電池用の生成物を得るにはルチル型酸化
チタンは原料として不適当である。
【００５８】
【発明の効果】以上のように本発明のリチウムチタン複
合酸化物は、一次粒子が集合して粒径が１〜５０μｍの
球状二次粒子を形成し、比表面積が０.５〜１０ｍ2／ｇ
であって、主成分がＬｉ4/3Ｔｉ5/3Ｏ4からなることを
特徴としているので、リチウム二次電池等の電極作製時
におけるハンドリング並びに集電体上への塗工性が良好
で、使用した電極の膨張が少なく、かつ優れた特性を有
するリチウム二次電池を提供することができる。
【００５９】また、本発明のリチウムチタン複合酸化物
は球形状で吸油量が大きいため、電池活物質として使用
時の塗工性にすぐれ、また、リチウム二次電池を作製し
た場合には、高い初期放電容量を有し、そのバラツキ幅
が小さいため、充放電特性、サイクル特性に優れたもの
となる。
【００６０】また、本発明のリチウムチタン複合酸化物
の製造方法は、水溶性のリチウム塩又は炭酸リチウムと
チタン酸化物とをＬｉとＴｉとの原子比が４：５となる
ように混合する工程と、該混合物を乾燥させて球状粒子
を形成する工程と、該球状粒子をガス気流中で熱処理す
る工程とからなることを特徴としているので、前記のリ
チウムチタン複合酸化物を効率よく、確実に得ることが
できる。
【００６１】更に、前記のリチウムチタン複合酸化物を
負極活物質又は正極活物質として用いたリチウム二次電
池は、理論充・放電電圧を満足し、高い放電容量を有
し、サイクル特性にすぐれ、電気量効率及び電力量効率
の良いものとなる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のリチウムチタン複合酸化物のＸ線回折
図である。
【図２】本発明のリチウムチタン複合酸化物の走査型電
子顕微鏡写真である。
【図３】本発明のリチウムチタン複合酸化物の粉砕物の
走査型電子顕微鏡写真である。
【図４】本発明の一実施例のリチウムチタン複合酸化物
を負極又は正極に使用したコイン電池の断面図である。
【図５】本発明の一実施例のリチウムチタン複合酸化物
及び比較例１，２のリチウムチタン複合酸化物を正極に
使用したコイン電池の放電曲線を示すグラフである。
【図６】本発明の一実施例のリチウムチタン複合酸化物
を負極に使用したコイン電池の充・放電曲線を示すグラ
フである。
【図７】本発明の一実施例のリチウムチタン複合酸化物
を負極に使用した単セル電池の断面図である。
【図８】本発明の一実施例のリチウムチタン複合酸化物
を負極に使用した単セル電池の充・放電曲線である。
【図９】本発明の一実施例のリチウムチタン複合酸化物
を負極に使用した単セル電池の電気量効率ならびに電力
量効率を示すグラフである。
【図１０】比較例１のリチウムチタン複合酸化物の走査
型電子顕微鏡写真である。
【図１１】比較例２のリチウムチタン複合酸化物の走査
型電子顕微鏡写真である。
【図１２】比較例２のリチウムチタン複合酸化物のＸ線
回折図である。
【図１３】比較例３のリチウムチタン複合酸化物のＸ線
回折図である。
【符号の説明】
４ 正極 ５ 負極 ９ 正極 １０ 負極
フロントページの続き (72)発明者 中島 良介 山口県宇部市大字小串1978番地の25 チタ ン工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4G047 CA06 CB04 CC03 CD04 5H029 AJ05 AK03 AL03 AL12 AM03 AM05 AM07 BJ03 BJ16 CJ02 CJ08 CJ28 DJ08 DJ16 EJ12 HJ00 HJ01 HJ02 HJ07 HJ18 HJ19 5H050 AA07 BA17 CA07 CB03 CB12 DA02 DA03 DA09 DA10 DA18 EA24 FA09 FA17 GA02 GA10 GA27 HA00 HA01 HA02 HA05 HA07 HA18 HA19

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一次粒子が集合して粒径が１〜５０μｍ
    の球状二次粒子を形成し、比表面積が０.５〜１０ｍ2／
    ｇであって、主成分がＬｉ4/3Ｔｉ5/3Ｏ4からなること
    を特徴とするリチウムチタン複合酸化物。
  2. 【請求項２】 一次粒子が集合した二次粒子の形状が球
    形であり、その粒子投影像の円形度が０.９５０以上
    で、吸油量が３０ｇ／１００ｇ以上、６０ｇ／１００ｇ
    以下であり、主成分がＬｉ4/3Ｔｉ5/3Ｏ4からなること
    を特徴とするリチウムチタン複合酸化物。
  3. 【請求項３】 水溶性のリチウム塩又は炭酸リチウムと
    チタン酸化物とをＬｉとＴｉとの原子比が４：５となる
    ように混合する工程と、該混合物を乾燥させて球状粒子
    を形成する工程と、該球状粒子をガス気流中で熱処理す
    る工程とからなることを特徴とするリチウムチタン複合
    酸化物の製造方法。
  4. 【請求項４】 前記チタン酸化物が純度９５％以上のア
    ナターゼ型二酸化チタン又は純度９０％以上の含水酸化
    チタンであることを特徴とする請求項３に記載のリチウ
    ムチタン複合酸化物の製造方法。
  5. 【請求項５】 請求項１又は２に記載のリチウムチタン
    複合酸化物を正極活物質として用いた電池用正極。
  6. 【請求項６】 請求項１又は２に記載のリチウムチタン
    複合酸化物を負極活物質として用いた電池用負極。
  7. 【請求項７】 請求項５に記載の電池用正極、又は請求
    項６に記載の電池用負極を用いたリチウム二次電池。
  8. 【請求項８】 リチウムチタン複合酸化物を正極活物質
    とし、金属Ｌｉを負極として作製されたリチウム二次電
    池であって、充・放電試験を行った結果が１.４Ｖ〜１.
    ６Ｖの充・放電電圧及び１５０ｍＡｈ／ｇ以上の初期放
    電容量を有し、１０サイクルの充放電繰り返し試験時に
    第１サイクルを除く、前記放電容量のバラツキ幅が２％
    以内であることを特徴とするリチウム二次電池。
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Cited By (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001143702A (ja) * 1999-11-10 2001-05-25 Sumitomo Electric Ind Ltd 非水二次電池
JP2001213622A (ja) * 2000-01-26 2001-08-07 Toho Titanium Co Ltd チタン酸リチウムの製造方法およびリチウムイオン電池並びにその電極
JP2001213623A (ja) * 2000-01-26 2001-08-07 Toho Titanium Co Ltd チタン酸リチウムの製造方法およびリチウムイオン電池ならびにその電極
JP2005239460A (ja) * 2004-02-25 2005-09-08 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd チタン酸リチウムの製造方法及び該チタン酸リチウムを用いてなるリチウム電池
JP2005302601A (ja) * 2004-04-14 2005-10-27 Matsushita Electric Ind Co Ltd 電池用負極活物質、その製造方法および非水電解質二次電池
JP2006202552A (ja) * 2005-01-19 2006-08-03 Sii Micro Parts Ltd リチウム電池およびその製造方法
JP2007227072A (ja) * 2006-02-22 2007-09-06 Sii Micro Parts Ltd 電気化学セル
CN100364153C (zh) * 2005-05-24 2008-01-23 中国科学院成都有机化学有限公司 一种尖晶石LiMn2O4表面包覆Li4Ti5O12电极材料及其制备方法
JP2008511528A (ja) * 2004-08-31 2008-04-17 コミサリア、ア、レネルジ、アトミク 緻密な混合チタンリチウム酸化物の粉末状化合物、該化合物の製造方法および該化合物を含んでなる電極
WO2008114667A1 (ja) * 2007-03-16 2008-09-25 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. 電極活物質及びそれを用いてなるリチウム電池
JP2009037807A (ja) * 2007-07-31 2009-02-19 Gs Yuasa Corporation:Kk 非水電解質電池
WO2010064504A1 (ja) 2008-12-05 2010-06-10 日鉱金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、同正極活物質を用いた二次電池用正極及び二次電池正極を用いたリチウムイオン二次電池
WO2010137582A1 (ja) 2009-05-26 2010-12-02 石原産業株式会社 チタン酸リチウム及びその製造方法並びにそれを用いた電極活物質及び蓄電デバイス
WO2011033707A1 (ja) * 2009-09-18 2011-03-24 パナソニック株式会社 非水電解質二次電池用電極およびその製造方法ならびに非水電解質二次電池
KR20110082618A (ko) * 2008-11-04 2011-07-19 사흐틀레벤 피그먼츠 오와이 알칼리금속 티탄산염의 제조 방법
JP2012006816A (ja) * 2010-06-28 2012-01-12 Hitachi Ltd チタン酸リチウム粒子およびその製造方法、リチウムイオン電池用負極、ならびにリチウム電池
JP2012043765A (ja) * 2010-08-20 2012-03-01 Samsung Sdi Co Ltd リチウム２次電池用負極活物質、その製造方法およびそれを含むリチウム２次電池
WO2012029697A1 (ja) 2010-08-31 2012-03-08 戸田工業株式会社 チタン酸リチウム粒子粉末及びその製造方法、Ｍｇ含有チタン酸リチウム粒子粉末及びその製造法、非水電解質二次電池用負極活物質粒子粉末並びに非水電解質二次電池
WO2012049779A1 (ja) * 2010-10-15 2012-04-19 トヨタ自動車株式会社 二次電池
WO2012086557A1 (ja) * 2010-12-24 2012-06-28 京セラ株式会社 リチウム二次電池
WO2012147856A1 (ja) 2011-04-28 2012-11-01 石原産業株式会社 チタン酸リチウム製造用チタン原料及びかかる原料を用いたチタン酸リチウムの製造方法
WO2012147864A1 (ja) 2011-04-28 2012-11-01 石原産業株式会社 チタン酸リチウム前駆体の製造方法、チタン酸リチウムの製造方法、チタン酸リチウム、電極活物質および蓄電デバイス
WO2012147854A1 (ja) 2011-04-28 2012-11-01 石原産業株式会社 チタン酸リチウムの製造方法
WO2013014830A1 (ja) * 2011-07-26 2013-01-31 パナソニック株式会社 リチウムイオン二次電池
WO2013018179A1 (ja) * 2011-07-29 2013-02-07 トヨタ自動車株式会社 リチウムイオン二次電池およびその製造方法
WO2013137381A1 (ja) 2012-03-16 2013-09-19 テイカ株式会社 チタン酸リチウムおよびその製造方法、その用途
US8586002B2 (en) 2009-10-08 2013-11-19 Samsung Sdi Co., Ltd. Lithium titanium oxide for anode active material for lithium rechargeable battery, method of preparing lithium titanium oxide, and lithium rechargeable battery including lithium titanium oxide
JP2014524653A (ja) * 2012-07-13 2014-09-22 エルジー・ケム・リミテッド 高密度負極活物質及びこの製造方法
WO2014196462A1 (ja) 2013-06-04 2014-12-11 石原産業株式会社 チタン酸リチウム及びその製造方法並びにそれを用いた蓄電デバイス
WO2015025795A1 (ja) * 2013-08-19 2015-02-26 独立行政法人産業技術総合研究所 異方性構造を有するアルカリ金属チタン酸化物及びチタン酸化物並びにこれらの酸化物を含む電極活物質及び蓄電デバイス
JP2015505801A (ja) * 2011-11-30 2015-02-26 ポスコ イーエス マテリアルス カンパニー リミテッドＰＯＳＣＯ ＥＳ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． 異種金属がドープされたリチウムチタン複合酸化物の製造方法、及びそれによって製造された異種金属がドープされたリチウムチタン複合酸化物
JP2015042611A (ja) * 2014-10-07 2015-03-05 サチトレベン ピグメンツ オーワイ チタン酸リチウム化合物の製造方法
KR101515991B1 (ko) * 2012-11-21 2015-04-30 삼화콘덴서공업주식회사 티탄계 산화물 복합체 제조방법
KR20150071831A (ko) * 2013-12-19 2015-06-29 주식회사 포스코이에스엠 리튬 티탄 복합 산화물의 제조 방법 및 이에 의하여 제조된 리튬 티탄 복합 산화물
US9115004B2 (en) 2011-06-30 2015-08-25 Samsung Sdi Co., Ltd. Negative active material, negative electrode including the same, lithium secondary battery including negative electrode, and method of preparing negative active material
WO2016143123A1 (ja) 2015-03-12 2016-09-15 株式会社 東芝 非水電解質電池及び電池パック
US9825296B2 (en) 2013-03-12 2017-11-21 Sony Corporation Secondary battery-use active material, secondary battery-use electrode, secondary battery, battery pack, electric vehicle, electric power storage system, electric power tool, and electronic apparatus
WO2018003929A1 (ja) 2016-06-30 2018-01-04 宇部興産株式会社 蓄電デバイスの電極用チタン酸リチウム粉末および活物質材料、並びにそれを用いた電極シートおよび蓄電デバイス
JP2018504767A (ja) * 2015-01-21 2018-02-15 エルジー・ケム・リミテッド 出力特性が向上したリチウム二次電池
US10020503B2 (en) 2013-03-25 2018-07-10 Kabushiki Kaisha Toshiba Active material for battery, nonaqueous electrolyte battery, and battery pack
US10217995B2 (en) 2013-09-18 2019-02-26 Kabushiki Kaisha Toshiba Active material for battery, nonaqueous electrolyte battery, and battery pack
WO2022014449A1 (ja) * 2020-07-14 2022-01-20 日立金属株式会社 リチウムイオン二次電池用正極活物質、及びこれを用いたリチウムイオン二次電池

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3625680B2 (ja) * 1999-03-25 2005-03-02 三洋電機株式会社 リチウム二次電池
JP4768901B2 (ja) * 1999-06-03 2011-09-07 チタン工業株式会社 リチウムチタン複合酸化物及びその製造方法、並びにその用途
ATE285379T1 (de) * 2001-07-20 2005-01-15 Altair Nanomaterials Inc Verfahren zur herstellung von lithiumtitanat
EP1282180A1 (en) 2001-07-31 2003-02-05 Xoliox SA Process for producing Li4Ti5O12 and electrode materials
KR100442776B1 (ko) * 2001-12-14 2004-08-04 한국과학기술원 리튬 2차 마이크로 전지용 Ｌｉ4/3Ｔｉ5/3Ｏ4 박막전극의제조방법
US7968231B2 (en) * 2005-12-23 2011-06-28 U Chicago Argonne, Llc Electrode materials and lithium battery systems
KR101045416B1 (ko) * 2006-09-12 2011-06-30 주식회사 엘지화학 리튬티탄산화물 분말, 그 제조방법, 이를 포함하는 전극,및 이차전지
KR100726027B1 (ko) * 2006-09-21 2007-06-08 건국대학교 산학협력단 단일상을 갖는 Ｌｉ４Ｔｉ５０１２ 분말의 제조 방법
KR100808065B1 (ko) * 2006-10-24 2008-02-28 요업기술원 슈퍼커패시터용 금속산화물의 제조방법
KR20090129500A (ko) 2007-03-30 2009-12-16 알타이어나노 인코포레이티드 리튬 이온 전지의 제조방법
JP5178111B2 (ja) * 2007-09-26 2013-04-10 株式会社東芝 非水電解質電池およびパック電池
DE102008050692B4 (de) 2008-10-07 2014-04-03 Süd-Chemie Ip Gmbh & Co. Kg Kohlenstoffbeschichteter Lithiumtitan-Spinell
WO2010058990A2 (ko) 2008-11-20 2010-05-27 주식회사 엘지화학 이차 전지용 전극활물질 및 그 제조방법
JP5319312B2 (ja) * 2009-01-21 2013-10-16 株式会社東芝 電池用負極活物質、非水電解質電池および電池パック
KR20110039809A (ko) 2009-10-12 2011-04-20 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지 음극 활물질용 리튬 티탄 산화물, 이의 제조 방법 및 이를 구비한 리튬 이차 전지
DE102010006082A1 (de) 2010-01-28 2011-08-18 Süd-Chemie AG, 80333 Leitmittelzusatzfreie Elektrode für eine Sekundärlithiumionenbatterie
KR101914558B1 (ko) * 2011-12-21 2018-11-05 삼성에스디아이 주식회사 전지 특성을 개선시키는 리튬 티탄산화물 및 그 제조방법 및 그를 포함하는 리튬이차전지
JP6042533B2 (ja) 2012-07-10 2016-12-14 エルジー・ケム・リミテッド 電解液添加剤を含む二次電池
EP2712009B1 (en) 2012-07-13 2019-09-11 LG Chem, Ltd. Bimodal-type anode active material and lithium secondary battery including same
CN103682294B (zh) * 2012-09-24 2016-08-03 中信国安盟固利动力科技有限公司 一种合成钛酸锂纳米微球的制备方法
KR102190774B1 (ko) 2013-06-05 2020-12-15 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 리튬 티타늄 스피넬의 제조 방법 및 그의 용도
CN105036182B (zh) * 2015-06-15 2017-03-08 山东玉皇新能源科技有限公司 一种高纯度钛酸锂负极材料的制备方法及其应用
CN109148858B (zh) * 2018-08-29 2021-12-07 西安交通大学苏州研究院 一种钛酸锂-二氧化钛复合材料及其制备方法与应用
EP3898524A1 (en) * 2018-12-19 2021-10-27 Haldor Topsøe A/S Lithium positive electrode active material

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0753214A (ja) * 1993-08-10 1995-02-28 Kawatetsu Mining Co Ltd チタン酸アルカリ粉末、その製造方法、その含有複合材料及びチタン酸アルカリ焼結体の製造方法
JPH07320784A (ja) * 1994-05-23 1995-12-08 Matsushita Electric Ind Co Ltd 非水電解液リチウム二次電池
JPH07335261A (ja) * 1994-06-09 1995-12-22 Matsushita Electric Ind Co Ltd リチウム二次電池
WO1998006670A1 (fr) * 1996-08-12 1998-02-19 Fuji Chemical Industry Co., Ltd. Oxyde composite de lithium/nickel/cobalt, procede pour sa preparation, et materiau actif de cathode pour batterie rechargeable
JPH10106562A (ja) * 1996-09-27 1998-04-24 Sumitomo Chem Co Ltd 非水電解液二次電池用活物質の製造法
JPH10139429A (ja) * 1996-11-13 1998-05-26 Murata Mfg Co Ltd リチウムチタン複合酸化物の製造方法
JPH10139430A (ja) * 1996-11-13 1998-05-26 Murata Mfg Co Ltd リチウムチタン複合酸化物の製造方法
JPH10162828A (ja) * 1996-11-29 1998-06-19 Seiko Instr Inc 非水電解質電池およびその製造方法
JPH10172567A (ja) * 1996-12-17 1998-06-26 Nikki Kagaku Kk マンガン酸リチウムの製法
JPH11260412A (ja) * 1998-03-09 1999-09-24 Toshiba Battery Co Ltd 非水溶媒二次電池
JPH11329431A (ja) * 1998-05-20 1999-11-30 Toshiba Battery Co Ltd 非水溶媒二次電池

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4567031A (en) * 1983-12-27 1986-01-28 Combustion Engineering, Inc. Process for preparing mixed metal oxides
ZA94750B (en) * 1993-09-02 1994-09-29 Technology Finance Corp Electrochemical cell
JP3894614B2 (ja) * 1996-03-18 2007-03-22 石原産業株式会社 チタン酸リチウムの製造方法
JPH1027609A (ja) * 1996-07-09 1998-01-27 Matsushita Electric Ind Co Ltd 非水電解液二次電池
WO1998005083A1 (fr) * 1996-07-30 1998-02-05 Sony Corporation Cellule electrolytique secondaire non aqueuse
US6083644A (en) * 1996-11-29 2000-07-04 Seiko Instruments Inc. Non-aqueous electrolyte secondary battery
US5766796A (en) * 1997-05-06 1998-06-16 Eic Laboratories, Inc. Passivation-free solid state battery
JP4214564B2 (ja) * 1997-06-19 2009-01-28 東ソー株式会社 他種元素を含有するスピネル構造リチウムマンガン系酸化物およびその製造方法並びにその用途
JP2000021445A (ja) * 1998-07-01 2000-01-21 Toshiba Battery Co Ltd 非水電解液二次電池
JP4768901B2 (ja) * 1999-06-03 2011-09-07 チタン工業株式会社 リチウムチタン複合酸化物及びその製造方法、並びにその用途

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0753214A (ja) * 1993-08-10 1995-02-28 Kawatetsu Mining Co Ltd チタン酸アルカリ粉末、その製造方法、その含有複合材料及びチタン酸アルカリ焼結体の製造方法
JPH07320784A (ja) * 1994-05-23 1995-12-08 Matsushita Electric Ind Co Ltd 非水電解液リチウム二次電池
JPH07335261A (ja) * 1994-06-09 1995-12-22 Matsushita Electric Ind Co Ltd リチウム二次電池
WO1998006670A1 (fr) * 1996-08-12 1998-02-19 Fuji Chemical Industry Co., Ltd. Oxyde composite de lithium/nickel/cobalt, procede pour sa preparation, et materiau actif de cathode pour batterie rechargeable
JPH10106562A (ja) * 1996-09-27 1998-04-24 Sumitomo Chem Co Ltd 非水電解液二次電池用活物質の製造法
JPH10139429A (ja) * 1996-11-13 1998-05-26 Murata Mfg Co Ltd リチウムチタン複合酸化物の製造方法
JPH10139430A (ja) * 1996-11-13 1998-05-26 Murata Mfg Co Ltd リチウムチタン複合酸化物の製造方法
JPH10162828A (ja) * 1996-11-29 1998-06-19 Seiko Instr Inc 非水電解質電池およびその製造方法
JPH10172567A (ja) * 1996-12-17 1998-06-26 Nikki Kagaku Kk マンガン酸リチウムの製法
JPH11260412A (ja) * 1998-03-09 1999-09-24 Toshiba Battery Co Ltd 非水溶媒二次電池
JPH11329431A (ja) * 1998-05-20 1999-11-30 Toshiba Battery Co Ltd 非水溶媒二次電池

Cited By (72)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001143702A (ja) * 1999-11-10 2001-05-25 Sumitomo Electric Ind Ltd 非水二次電池
JP4623786B2 (ja) * 1999-11-10 2011-02-02 住友電気工業株式会社 非水二次電池
JP2001213622A (ja) * 2000-01-26 2001-08-07 Toho Titanium Co Ltd チタン酸リチウムの製造方法およびリチウムイオン電池並びにその電極
JP2001213623A (ja) * 2000-01-26 2001-08-07 Toho Titanium Co Ltd チタン酸リチウムの製造方法およびリチウムイオン電池ならびにその電極
JP4642959B2 (ja) * 2000-01-26 2011-03-02 東邦チタニウム株式会社 チタン酸リチウムの製造方法
JP4642960B2 (ja) * 2000-01-26 2011-03-02 東邦チタニウム株式会社 チタン酸リチウムの製造方法
JP4597546B2 (ja) * 2004-02-25 2010-12-15 石原産業株式会社 チタン酸リチウムの製造方法及びリチウム電池の製造方法
JP2005239460A (ja) * 2004-02-25 2005-09-08 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd チタン酸リチウムの製造方法及び該チタン酸リチウムを用いてなるリチウム電池
JP2005302601A (ja) * 2004-04-14 2005-10-27 Matsushita Electric Ind Co Ltd 電池用負極活物質、その製造方法および非水電解質二次電池
JP2008511528A (ja) * 2004-08-31 2008-04-17 コミサリア、ア、レネルジ、アトミク 緻密な混合チタンリチウム酸化物の粉末状化合物、該化合物の製造方法および該化合物を含んでなる電極
JP2006202552A (ja) * 2005-01-19 2006-08-03 Sii Micro Parts Ltd リチウム電池およびその製造方法
CN100364153C (zh) * 2005-05-24 2008-01-23 中国科学院成都有机化学有限公司 一种尖晶石LiMn2O4表面包覆Li4Ti5O12电极材料及其制备方法
JP2007227072A (ja) * 2006-02-22 2007-09-06 Sii Micro Parts Ltd 電気化学セル
WO2008114667A1 (ja) * 2007-03-16 2008-09-25 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. 電極活物質及びそれを用いてなるリチウム電池
JP5400607B2 (ja) * 2007-03-16 2014-01-29 石原産業株式会社 電極活物質及びそれを用いてなるリチウム電池
JP2009037807A (ja) * 2007-07-31 2009-02-19 Gs Yuasa Corporation:Kk 非水電解質電池
KR20110082618A (ko) * 2008-11-04 2011-07-19 사흐틀레벤 피그먼츠 오와이 알칼리금속 티탄산염의 제조 방법
KR101628884B1 (ko) 2008-11-04 2016-06-09 사흐틀레벤 피그먼츠 오와이 알칼리금속 티탄산염의 제조 방법
JP2012507456A (ja) * 2008-11-04 2012-03-29 サチトレベン ピグメンツ オーワイ アルカリ金属チタン酸塩の製造方法
KR101250710B1 (ko) * 2008-12-05 2013-04-03 제이엑스 닛코 닛세키 킨조쿠 가부시키가이샤 리튬 이온 전지용 정극 활물질, 동 정극 활물질을 사용한 2 차 전지용 정극 및 2 차 전지 정극을 사용한 리튬 이온 2 차 전지
CN102067362A (zh) * 2008-12-05 2011-05-18 Jx日矿日石金属株式会社 锂离子电池用正极活性物质、使用该正极活性物质的二次电池用正极及使用二次电池正极的锂离子二次电池
JP4584351B2 (ja) * 2008-12-05 2010-11-17 Ｊｘ日鉱日石金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、同正極活物質を用いた二次電池用正極及び二次電池正極を用いたリチウムイオン二次電池
JPWO2010064504A1 (ja) * 2008-12-05 2012-05-10 Jx日鉱日石金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、同正極活物質を用いた二次電池用正極及び二次電池正極を用いたリチウムイオン二次電池
WO2010064504A1 (ja) 2008-12-05 2010-06-10 日鉱金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、同正極活物質を用いた二次電池用正極及び二次電池正極を用いたリチウムイオン二次電池
KR20170028455A (ko) 2009-05-26 2017-03-13 이시하라 산교 가부시끼가이샤 티탄산 리튬, 그 제조 프로세스 및 그를 각각 포함하는 전극 활물질 및 축전 디바이스
US9452940B2 (en) 2009-05-26 2016-09-27 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Lithium titanate, electrode active material and electricity storage device each comprising the same
US9126847B2 (en) 2009-05-26 2015-09-08 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Lithium titanate, electrode active material and electricity storage device each comprising the same
WO2010137582A1 (ja) 2009-05-26 2010-12-02 石原産業株式会社 チタン酸リチウム及びその製造方法並びにそれを用いた電極活物質及び蓄電デバイス
WO2011033707A1 (ja) * 2009-09-18 2011-03-24 パナソニック株式会社 非水電解質二次電池用電極およびその製造方法ならびに非水電解質二次電池
US8586002B2 (en) 2009-10-08 2013-11-19 Samsung Sdi Co., Ltd. Lithium titanium oxide for anode active material for lithium rechargeable battery, method of preparing lithium titanium oxide, and lithium rechargeable battery including lithium titanium oxide
JP2012006816A (ja) * 2010-06-28 2012-01-12 Hitachi Ltd チタン酸リチウム粒子およびその製造方法、リチウムイオン電池用負極、ならびにリチウム電池
JP2012043765A (ja) * 2010-08-20 2012-03-01 Samsung Sdi Co Ltd リチウム２次電池用負極活物質、その製造方法およびそれを含むリチウム２次電池
WO2012029697A1 (ja) 2010-08-31 2012-03-08 戸田工業株式会社 チタン酸リチウム粒子粉末及びその製造方法、Ｍｇ含有チタン酸リチウム粒子粉末及びその製造法、非水電解質二次電池用負極活物質粒子粉末並びに非水電解質二次電池
WO2012049779A1 (ja) * 2010-10-15 2012-04-19 トヨタ自動車株式会社 二次電池
US9209451B2 (en) 2010-12-24 2015-12-08 Kyocera Corporation Lithium rechargeable battery comprising a lithium titanate sintered body
WO2012086557A1 (ja) * 2010-12-24 2012-06-28 京セラ株式会社 リチウム二次電池
JP5174283B2 (ja) * 2010-12-24 2013-04-03 京セラ株式会社 リチウム二次電池
US9428396B2 (en) 2011-04-28 2016-08-30 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd Method for producing lithium titanate precursor, method for producing lithium titanate, lithium titanate, electrode active material, and electricity storage device
WO2012147856A1 (ja) 2011-04-28 2012-11-01 石原産業株式会社 チタン酸リチウム製造用チタン原料及びかかる原料を用いたチタン酸リチウムの製造方法
KR20140028002A (ko) 2011-04-28 2014-03-07 이시하라 산교 가부시끼가이샤 티탄산리튬의 제조 방법
KR20140028003A (ko) 2011-04-28 2014-03-07 이시하라 산교 가부시끼가이샤 티탄산리튬 제조용 티탄 원료 및 이러한 원료를 사용한 티탄산리튬의 제조 방법
US9446964B2 (en) 2011-04-28 2016-09-20 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Process for manufacturing lithium titanium oxides
WO2012147854A1 (ja) 2011-04-28 2012-11-01 石原産業株式会社 チタン酸リチウムの製造方法
WO2012147864A1 (ja) 2011-04-28 2012-11-01 石原産業株式会社 チタン酸リチウム前駆体の製造方法、チタン酸リチウムの製造方法、チタン酸リチウム、電極活物質および蓄電デバイス
US9786912B2 (en) 2011-04-28 2017-10-10 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Titanium raw material for lithium titanate production and method for producing lithium titanate using same
US9115004B2 (en) 2011-06-30 2015-08-25 Samsung Sdi Co., Ltd. Negative active material, negative electrode including the same, lithium secondary battery including negative electrode, and method of preparing negative active material
WO2013014830A1 (ja) * 2011-07-26 2013-01-31 パナソニック株式会社 リチウムイオン二次電池
JPWO2013018179A1 (ja) * 2011-07-29 2015-03-02 トヨタ自動車株式会社 リチウムイオン二次電池およびその製造方法
WO2013018179A1 (ja) * 2011-07-29 2013-02-07 トヨタ自動車株式会社 リチウムイオン二次電池およびその製造方法
CN103733397A (zh) * 2011-07-29 2014-04-16 丰田自动车株式会社 锂离子二次电池及其制造方法
JP2015505801A (ja) * 2011-11-30 2015-02-26 ポスコ イーエス マテリアルス カンパニー リミテッドＰＯＳＣＯ ＥＳ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． 異種金属がドープされたリチウムチタン複合酸化物の製造方法、及びそれによって製造された異種金属がドープされたリチウムチタン複合酸化物
WO2013137381A1 (ja) 2012-03-16 2013-09-19 テイカ株式会社 チタン酸リチウムおよびその製造方法、その用途
JP2014524653A (ja) * 2012-07-13 2014-09-22 エルジー・ケム・リミテッド 高密度負極活物質及びこの製造方法
KR101515991B1 (ko) * 2012-11-21 2015-04-30 삼화콘덴서공업주식회사 티탄계 산화물 복합체 제조방법
US9825296B2 (en) 2013-03-12 2017-11-21 Sony Corporation Secondary battery-use active material, secondary battery-use electrode, secondary battery, battery pack, electric vehicle, electric power storage system, electric power tool, and electronic apparatus
US10020503B2 (en) 2013-03-25 2018-07-10 Kabushiki Kaisha Toshiba Active material for battery, nonaqueous electrolyte battery, and battery pack
KR20160014636A (ko) 2013-06-04 2016-02-11 이시하라 산교 가부시끼가이샤 티탄산 리튬 및 그 제조 방법, 그리고 그것을 사용한 축전 디바이스
US9966599B2 (en) 2013-06-04 2018-05-08 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Process for manufacturing lithium titanium oxides
WO2014196462A1 (ja) 2013-06-04 2014-12-11 石原産業株式会社 チタン酸リチウム及びその製造方法並びにそれを用いた蓄電デバイス
WO2015025795A1 (ja) * 2013-08-19 2015-02-26 独立行政法人産業技術総合研究所 異方性構造を有するアルカリ金属チタン酸化物及びチタン酸化物並びにこれらの酸化物を含む電極活物質及び蓄電デバイス
JPWO2015025795A1 (ja) * 2013-08-19 2017-03-02 国立研究開発法人産業技術総合研究所 異方性構造を有するアルカリ金属チタン酸化物及びチタン酸化物並びにこれらの酸化物を含む電極活物質及び蓄電デバイス
KR101781764B1 (ko) * 2013-08-19 2017-09-25 고쿠리츠켄큐카이하츠호진 상교기쥬츠 소고켄큐쇼 이방성 구조를 갖는 알칼리 금속 티탄 산화물 및 티탄 산화물 그리고 이들 산화물을 포함하는 전극 활물질 및 축전 디바이스
US10217995B2 (en) 2013-09-18 2019-02-26 Kabushiki Kaisha Toshiba Active material for battery, nonaqueous electrolyte battery, and battery pack
KR101588358B1 (ko) 2013-12-19 2016-01-25 주식회사 포스코이에스엠 리튬 티탄 복합 산화물의 제조 방법 및 이에 의하여 제조된 리튬 티탄 복합 산화물
KR20150071831A (ko) * 2013-12-19 2015-06-29 주식회사 포스코이에스엠 리튬 티탄 복합 산화물의 제조 방법 및 이에 의하여 제조된 리튬 티탄 복합 산화물
JP2015042611A (ja) * 2014-10-07 2015-03-05 サチトレベン ピグメンツ オーワイ チタン酸リチウム化合物の製造方法
JP2018504767A (ja) * 2015-01-21 2018-02-15 エルジー・ケム・リミテッド 出力特性が向上したリチウム二次電池
WO2016143123A1 (ja) 2015-03-12 2016-09-15 株式会社 東芝 非水電解質電池及び電池パック
US9979020B2 (en) 2015-03-12 2018-05-22 Kabushiki Kaisha Toshiba Nonaqueous electrolyte battery and battery pack
WO2018003929A1 (ja) 2016-06-30 2018-01-04 宇部興産株式会社 蓄電デバイスの電極用チタン酸リチウム粉末および活物質材料、並びにそれを用いた電極シートおよび蓄電デバイス
WO2022014449A1 (ja) * 2020-07-14 2022-01-20 日立金属株式会社 リチウムイオン二次電池用正極活物質、及びこれを用いたリチウムイオン二次電池
JP7068637B1 (ja) * 2020-07-14 2022-05-17 日立金属株式会社 リチウムイオン二次電池用正極活物質、及びこれを用いたリチウムイオン二次電池

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