JPH10139430A - リチウムチタン複合酸化物の製造方法 - Google Patents
リチウムチタン複合酸化物の製造方法Info
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- JPH10139430A JPH10139430A JP8301962A JP30196296A JPH10139430A JP H10139430 A JPH10139430 A JP H10139430A JP 8301962 A JP8301962 A JP 8301962A JP 30196296 A JP30196296 A JP 30196296A JP H10139430 A JPH10139430 A JP H10139430A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】均質、微細であって比表面積が大きく、例えば
二次電池の正極活物質として用いた場合に充填密度を高
めることができる、Ｌｉ（Ｌｉ1/3 Ｔｉ5/3 )Ｏ4 などの
リチウムチタン複合酸化物を安価に効率よく製造する方
法を提供する。 【解決手段】オキシポリカルボン酸又は水に可溶なリチ
ウム化合物及びチタン化合物と、ポリオールと、オキシ
ポリカルボン酸とを反応させて水溶性の複合カルボン酸
エステル錯体オリゴマーを生成させた後、この生成物を
熱分解してリチウムチタン複合酸化物を得る。熱分解の
方法は、５００〜７００℃で噴霧熱分解する。
二次電池の正極活物質として用いた場合に充填密度を高
めることができる、Ｌｉ（Ｌｉ1/3 Ｔｉ5/3 )Ｏ4 などの
リチウムチタン複合酸化物を安価に効率よく製造する方
法を提供する。 【解決手段】オキシポリカルボン酸又は水に可溶なリチ
ウム化合物及びチタン化合物と、ポリオールと、オキシ
ポリカルボン酸とを反応させて水溶性の複合カルボン酸
エステル錯体オリゴマーを生成させた後、この生成物を
熱分解してリチウムチタン複合酸化物を得る。熱分解の
方法は、５００〜７００℃で噴霧熱分解する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、例えばリチウム二
次電池の正極活物質として有用な、Ｌｉ（Ｌｉ1/3 Ｔｉ
5/3 ）Ｏ4 などのリチウムチタン複合酸化物の製造方法
に関する。
次電池の正極活物質として有用な、Ｌｉ（Ｌｉ1/3 Ｔｉ
5/3 ）Ｏ4 などのリチウムチタン複合酸化物の製造方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、リチウム二次電池の正極活物質な
どに用いられるＬｉ（Ｌｉ1/3 Ｔｉ5/3 ）Ｏ4 などのリ
チウムチタン複合酸化物の製造方法としては、次のよう
な方法が提案されている。
どに用いられるＬｉ（Ｌｉ1/3 Ｔｉ5/3 ）Ｏ4 などのリ
チウムチタン複合酸化物の製造方法としては、次のよう
な方法が提案されている。
【０００３】（１）リチウムの炭酸塩とチタンの酸化物
の粉体を別々に秤量し、それらを混合粉砕して８００℃
以上の温度で仮焼する方法。
の粉体を別々に秤量し、それらを混合粉砕して８００℃
以上の温度で仮焼する方法。
【０００４】（２）リチウム及びチタンのアルコキシド
を混合して得られる複合アルコキシド溶液を加水分解
し、生成したゲルを仮焼するゾル−ゲル法。
を混合して得られる複合アルコキシド溶液を加水分解
し、生成したゲルを仮焼するゾル−ゲル法。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
製造方法それぞれにおいて、例えばＬｉ（Ｌｉ1/3 Ｔｉ
5/3 ）Ｏ4 を製造する場合、以下に示すような問題点を
有していた。
製造方法それぞれにおいて、例えばＬｉ（Ｌｉ1/3 Ｔｉ
5/3 ）Ｏ4 を製造する場合、以下に示すような問題点を
有していた。
【０００６】（１）の方法では、出発原料として炭酸リ
チウムと酸化チタンの粉体を使用しているため、各々の
粉体を分子レベルで均一に混合することは不可能であ
り、しかも粉体間の混合分散性が悪い。このため、局部
的な組成ずれを生じ、均質なＬｉ（Ｌｉ1/3 Ｔｉ5/3 ）
Ｏ4 が得られず、特性ばらつきの大きな粉体しか得られ
ない。
チウムと酸化チタンの粉体を使用しているため、各々の
粉体を分子レベルで均一に混合することは不可能であ
り、しかも粉体間の混合分散性が悪い。このため、局部
的な組成ずれを生じ、均質なＬｉ（Ｌｉ1/3 Ｔｉ5/3 ）
Ｏ4 が得られず、特性ばらつきの大きな粉体しか得られ
ない。
【０００７】なお、出発原料である各粉体は湿式法で合
成し、その沈殿物を仮焼することによっても製造でき
る。しかしながら、合成時の沈殿物が微細であっても、
使用する際に乾燥などの処理を行なうため凝集して粒子
が粗大化し、表面活性が悪くなるため、Ｌｉ（Ｌｉ1/3
Ｔｉ5/3 ）Ｏ4 を得るためには８００℃以上の高温で仮
焼する必要がある。しかも、高温で仮焼して得た仮焼粉
体は粒子が強く凝集して粗大化しているため、充填密度
が低く表面積が小さくなり、二次電池の正極活物質とし
て用いた場合、十分な電気量を取り出すことができな
い。
成し、その沈殿物を仮焼することによっても製造でき
る。しかしながら、合成時の沈殿物が微細であっても、
使用する際に乾燥などの処理を行なうため凝集して粒子
が粗大化し、表面活性が悪くなるため、Ｌｉ（Ｌｉ1/3
Ｔｉ5/3 ）Ｏ4 を得るためには８００℃以上の高温で仮
焼する必要がある。しかも、高温で仮焼して得た仮焼粉
体は粒子が強く凝集して粗大化しているため、充填密度
が低く表面積が小さくなり、二次電池の正極活物質とし
て用いた場合、十分な電気量を取り出すことができな
い。
【０００８】又、剪断エネルギの大きな粉砕装置を用い
て仮焼後の粗大粒子を粉砕する必要があるため、粉砕過
程での粉砕処理媒体や装置内壁の磨耗などにより不純物
が混入し、必然的にＬｉ（Ｌｉ1/3 Ｔｉ5/3 ）Ｏ4 の品
質が低下する。
て仮焼後の粗大粒子を粉砕する必要があるため、粉砕過
程での粉砕処理媒体や装置内壁の磨耗などにより不純物
が混入し、必然的にＬｉ（Ｌｉ1/3 Ｔｉ5/3 ）Ｏ4 の品
質が低下する。
【０００９】（２）の方法では、低温でＬｉ（Ｌｉ1/3
Ｔｉ5/3 ）Ｏ4 を合成でき、かつ得られるＬｉ（Ｌｉ
1/3 Ｔｉ5/3 ）Ｏ4 粉体の粒径が微細で比表面積が大き
く充填密度が高くなるので、二次電池の正極活物質とし
て用いた場合、電気量を十分に取り出すことができると
いう利点がある。しかしながら、出発原料であるアルコ
キシドは実験室的には適した材料ではあるが、工業的に
は高価過ぎて採用できない。
Ｔｉ5/3 ）Ｏ4 を合成でき、かつ得られるＬｉ（Ｌｉ
1/3 Ｔｉ5/3 ）Ｏ4 粉体の粒径が微細で比表面積が大き
く充填密度が高くなるので、二次電池の正極活物質とし
て用いた場合、電気量を十分に取り出すことができると
いう利点がある。しかしながら、出発原料であるアルコ
キシドは実験室的には適した材料ではあるが、工業的に
は高価過ぎて採用できない。
【００１０】又、アルコキシドは水分に対して非常に敏
感で加水分解しやすいため、空気中の水分の影響を受け
ないような反応装置を必要とし、設備費が高くなりコス
トアップの要因となる。
感で加水分解しやすいため、空気中の水分の影響を受け
ないような反応装置を必要とし、設備費が高くなりコス
トアップの要因となる。
【００１１】そこで、本発明の目的は、均質、微細であ
って比表面積が大きく、例えば二次電池の正極活物質と
して用いた場合に充填密度を高めることができる、Ｌｉ
（Ｌｉ1/3 Ｔｉ5/3 ）Ｏ4 などのリチウムチタン複合酸
化物を安価に効率よく製造する方法を提供することにあ
る。
って比表面積が大きく、例えば二次電池の正極活物質と
して用いた場合に充填密度を高めることができる、Ｌｉ
（Ｌｉ1/3 Ｔｉ5/3 ）Ｏ4 などのリチウムチタン複合酸
化物を安価に効率よく製造する方法を提供することにあ
る。
【００１２】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明のリチウムチタン複合酸化物の製造方法は、
オキシポリカルボン酸又は水に可溶なリチウム化合物及
びチタン化合物と、ポリオールと、オキシポリカルボン
酸とを反応させて水溶性の複合カルボン酸エステル錯体
オリゴマーを生成させた後、該生成物を熱分解すること
を特徴とする。
め、本発明のリチウムチタン複合酸化物の製造方法は、
オキシポリカルボン酸又は水に可溶なリチウム化合物及
びチタン化合物と、ポリオールと、オキシポリカルボン
酸とを反応させて水溶性の複合カルボン酸エステル錯体
オリゴマーを生成させた後、該生成物を熱分解すること
を特徴とする。
【００１３】又、前記複合カルボン酸エステル錯体オリ
ゴマーが生成した反応液を、５００〜７００℃の雰囲気
中に噴霧することにより熱分解することを特徴とする。
ゴマーが生成した反応液を、５００〜７００℃の雰囲気
中に噴霧することにより熱分解することを特徴とする。
【００１４】又、前記リチウムチタン複合酸化物はＬｉ
（Ｌｉ1/3 Ｔｉ5/3 ）Ｏ4 であることを特徴とする。
（Ｌｉ1/3 Ｔｉ5/3 ）Ｏ4 であることを特徴とする。
【００１５】又、前記オキシポリカルボン酸又は水に可
溶な化合物は、無機酸塩であることを特徴とする。
溶な化合物は、無機酸塩であることを特徴とする。
【００１６】さらに、前記チタン化合物としてアルコキ
シドを用いることを特徴とする。
シドを用いることを特徴とする。
【００１７】ここで、出発原料として用いるリチウム化
合物及びチタン化合物としては、水又はオキシポリカル
ボン酸に可溶であれば、任意のものを使用できる。代表
的な水溶性化合物としては塩化物、硝酸塩、硫酸塩など
が挙げられる。又、オキシポリカルボン酸に可溶である
代表的な化合物としては、炭酸塩が挙げられる。これら
塩化物、硝酸塩、硫酸塩及び炭酸塩は、アセチルアセテ
ートなどの有機化合物と比べて極めて安価であり、原料
コストを低く抑えることができるので工業的に極めて有
利である。
合物及びチタン化合物としては、水又はオキシポリカル
ボン酸に可溶であれば、任意のものを使用できる。代表
的な水溶性化合物としては塩化物、硝酸塩、硫酸塩など
が挙げられる。又、オキシポリカルボン酸に可溶である
代表的な化合物としては、炭酸塩が挙げられる。これら
塩化物、硝酸塩、硫酸塩及び炭酸塩は、アセチルアセテ
ートなどの有機化合物と比べて極めて安価であり、原料
コストを低く抑えることができるので工業的に極めて有
利である。
【００１８】又、チタン化合物としては、テトラメトキ
シチタン、テトラエトキシチタン、テトライソプロポキ
シチタン、テトラノルマルプロポキシチタン、テトラノ
ルマルブトキシチタン、テトライソブトキシチタン、テ
トラ−ｓｅｃブトキシチタン、テトラ−ｔ−ブトキシチ
タン、アルカノールアミン例えばＴＥＡ（トリエタノー
ルアミン），ＤＥＡ（ジエタノールアミン），ＭＥＡ
（モノエタノールアミン）によって一部変性されたチタ
ンアルコキシド、カルボン酸によって一部変性されたチ
タンアルコキシド又はａｃａｃ（アセチルアセトン）に
よって一部変性されたチタンアルコキシド等のチタンア
ルコキシドを適宜使用することができる。
シチタン、テトラエトキシチタン、テトライソプロポキ
シチタン、テトラノルマルプロポキシチタン、テトラノ
ルマルブトキシチタン、テトライソブトキシチタン、テ
トラ−ｓｅｃブトキシチタン、テトラ−ｔ−ブトキシチ
タン、アルカノールアミン例えばＴＥＡ（トリエタノー
ルアミン），ＤＥＡ（ジエタノールアミン），ＭＥＡ
（モノエタノールアミン）によって一部変性されたチタ
ンアルコキシド、カルボン酸によって一部変性されたチ
タンアルコキシド又はａｃａｃ（アセチルアセトン）に
よって一部変性されたチタンアルコキシド等のチタンア
ルコキシドを適宜使用することができる。
【００１９】又、ポリオールとしては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジエチテングリコール、
ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、トリグリコール、テトラエチ
レングリコール、ブタンジオール−１，４−ヘキシレン
グリコール、オクチレングリコールなどのグリコールの
他、グリセリンなどの三価アルコール、四価、五価アル
コールなどの多価アルコールを適宜用いることができ
る。
ール、プロピレングリコール、ジエチテングリコール、
ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、トリグリコール、テトラエチ
レングリコール、ブタンジオール−１，４−ヘキシレン
グリコール、オクチレングリコールなどのグリコールの
他、グリセリンなどの三価アルコール、四価、五価アル
コールなどの多価アルコールを適宜用いることができ
る。
【００２０】又、オキシポリカルボン酸の代表的なもの
としてはクエン酸が挙げられるが、他に林檎酸、メソ酒
石酸、葡萄酸、メコン酸などを適宜用いることができ
る。
としてはクエン酸が挙げられるが、他に林檎酸、メソ酒
石酸、葡萄酸、メコン酸などを適宜用いることができ
る。
【００２１】又、生成された複合カルボン酸エステル錯
体オリゴマーは、熱分解温度５００℃以上で完全に分解
して目的のリチウムチタン複合酸化物になる。しかし、
温度が７００℃を超えると、粉体同士の擬焼結による凝
集で粒径が大きくなり例えば正極活物質として好ましく
ない。したがって、熱分解温度は５００〜７００℃の範
囲が好ましい。
体オリゴマーは、熱分解温度５００℃以上で完全に分解
して目的のリチウムチタン複合酸化物になる。しかし、
温度が７００℃を超えると、粉体同士の擬焼結による凝
集で粒径が大きくなり例えば正極活物質として好ましく
ない。したがって、熱分解温度は５００〜７００℃の範
囲が好ましい。
【００２２】ところで、オキシポリカルボン酸又は水に
可溶なリチウム化合物及びチタン化合物と、ポリオール
と、オキシポリカルボン酸とを反応させると、水溶性の
複合カルボン酸エステル錯体オリゴマーが生成し、Ｌｉ
及びＴｉ元素がイオンレベルでオリゴマー分子中に均一
に分散した状態となる。このオリゴマー溶液を所定温度
に維持した雰囲気中、例えば加熱筒内に霧状に吹き込む
と、瞬間的にオリゴマーが熱分解される。即ち、従来の
仮焼処理に比べて熱履歴が極めて短く、しかも熱処理温
度が低いため、凝集の全くない微細な球状のリチウムチ
タン複合酸化物が生成される。したがって、従来法のよ
うに粉砕工程を必要とせず、粉砕工程に起因する不純物
の混入を排除できる。又、洗浄工程を必要とせず、複合
酸化物構成元素の洗浄による損失即ち組成ずれを防止で
きる。
可溶なリチウム化合物及びチタン化合物と、ポリオール
と、オキシポリカルボン酸とを反応させると、水溶性の
複合カルボン酸エステル錯体オリゴマーが生成し、Ｌｉ
及びＴｉ元素がイオンレベルでオリゴマー分子中に均一
に分散した状態となる。このオリゴマー溶液を所定温度
に維持した雰囲気中、例えば加熱筒内に霧状に吹き込む
と、瞬間的にオリゴマーが熱分解される。即ち、従来の
仮焼処理に比べて熱履歴が極めて短く、しかも熱処理温
度が低いため、凝集の全くない微細な球状のリチウムチ
タン複合酸化物が生成される。したがって、従来法のよ
うに粉砕工程を必要とせず、粉砕工程に起因する不純物
の混入を排除できる。又、洗浄工程を必要とせず、複合
酸化物構成元素の洗浄による損失即ち組成ずれを防止で
きる。
【００２３】さらに、複合酸化物構成元素の原料として
硫酸塩、硝酸塩又は塩化物を用いた場合、硫酸根、硝酸
根又は塩素は熱分解によりガスとなって飛散し粉体中に
残留することがないので、不純物を含まない高純度のリ
チウムチタン複合酸化物が生成される。
硫酸塩、硝酸塩又は塩化物を用いた場合、硫酸根、硝酸
根又は塩素は熱分解によりガスとなって飛散し粉体中に
残留することがないので、不純物を含まない高純度のリ
チウムチタン複合酸化物が生成される。
【００２４】
【発明の実施の形態】以下、本発明のリチウムチタン複
合酸化物の製造方法の実施の形態について、Ｌｉ（Ｌｉ
1/3 Ｔｉ5/3 ）Ｏ4 の場合を例として、実施例に基づき
説明する。
合酸化物の製造方法の実施の形態について、Ｌｉ（Ｌｉ
1/3 Ｔｉ5/3 ）Ｏ4 の場合を例として、実施例に基づき
説明する。
【００２５】（実施例）まず、リチウム化合物として炭
酸リチウムと、チタン化合物としてチタンイソプロポキ
シドを用意した。次に、この炭酸リチウムとチタンイソ
プロポキシドをＬｉ：Ｔｉのモル比が４：５になるよう
に、炭酸リチウム１モルとチタンイソプロポキシド１．
２５モルをそれぞれ正確に秤量分取して反応容器に入
れ、これに３．６モルのクエン酸とクエン酸に対して
０．７倍モルのエチレングリコールを加えた後、さらに
純水を加えて全量を８００ｍｌとした。
酸リチウムと、チタン化合物としてチタンイソプロポキ
シドを用意した。次に、この炭酸リチウムとチタンイソ
プロポキシドをＬｉ：Ｔｉのモル比が４：５になるよう
に、炭酸リチウム１モルとチタンイソプロポキシド１．
２５モルをそれぞれ正確に秤量分取して反応容器に入
れ、これに３．６モルのクエン酸とクエン酸に対して
０．７倍モルのエチレングリコールを加えた後、さらに
純水を加えて全量を８００ｍｌとした。
【００２６】その後、反応容器を１１０℃に維持したオ
イルバスにセットし、攪拌しながら２時間反応を行なわ
せて水溶性の複合カルボン酸エステルオリゴマーを生成
させた。反応終了後、反応容器をオイルバスより取り出
して室温まで冷却し、次いで、反応容器に純水を加えて
希釈して全量を１０００ｍｌとした。
イルバスにセットし、攪拌しながら２時間反応を行なわ
せて水溶性の複合カルボン酸エステルオリゴマーを生成
させた。反応終了後、反応容器をオイルバスより取り出
して室温まで冷却し、次いで、反応容器に純水を加えて
希釈して全量を１０００ｍｌとした。
【００２７】次に、このオリゴマー溶液を６００℃に調
整した縦型熱分解炉中へ１２００ｍｌ／時間の速度で霧
状に吹き込んで熱分解させ、Ｌｉ（Ｌｉ1/3 Ｔｉ5/3 ）
Ｏ4粉体を得た。
整した縦型熱分解炉中へ１２００ｍｌ／時間の速度で霧
状に吹き込んで熱分解させ、Ｌｉ（Ｌｉ1/3 Ｔｉ5/3 ）
Ｏ4粉体を得た。
【００２８】得られた粉体について、Ｘ線回折（ＸＲ
Ｄ）分析、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）及び透過型電子
顕微鏡（ＴＥＭ）による観察並びに比表面積（ＳＳ）測
定を行なった。粒径はＳＥＭ写真により、比表面積は窒
素吸着法によりそれぞれ求めた。結果を表１に示す。
Ｄ）分析、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）及び透過型電子
顕微鏡（ＴＥＭ）による観察並びに比表面積（ＳＳ）測
定を行なった。粒径はＳＥＭ写真により、比表面積は窒
素吸着法によりそれぞれ求めた。結果を表１に示す。
【００２９】（比較例）炭酸リチウム及び酸化チタンを
Ｌｉ：Ｔｉのモル比が４：５になるように正確に秤量し
てエタノール溶液中で混合分散した後、６００℃、７０
０℃又は８００℃の温度でそれぞれ２時間仮焼してＬｉ
（Ｌｉ1/3 Ｔｉ5/3 ）Ｏ4 粉体を得た。その後、ＸＲＤ
分析を行なった。結果を表１に示す。なお、表１中、Ｌ
ＴはＬｉ：Ｔｉのモル比が４：５であるＬｉ（Ｌｉ1/3
Ｔｉ5/3 ）Ｏ4 、ＬｘＴｙはＬｉ：Ｔｉのモル比が４：
５以外のＬｉ−Ｔｉ−Ｏ化合物（２次相）、ＴはＴｉＯ
2を表す。
Ｌｉ：Ｔｉのモル比が４：５になるように正確に秤量し
てエタノール溶液中で混合分散した後、６００℃、７０
０℃又は８００℃の温度でそれぞれ２時間仮焼してＬｉ
（Ｌｉ1/3 Ｔｉ5/3 ）Ｏ4 粉体を得た。その後、ＸＲＤ
分析を行なった。結果を表１に示す。なお、表１中、Ｌ
ＴはＬｉ：Ｔｉのモル比が４：５であるＬｉ（Ｌｉ1/3
Ｔｉ5/3 ）Ｏ4 、ＬｘＴｙはＬｉ：Ｔｉのモル比が４：
５以外のＬｉ−Ｔｉ−Ｏ化合物（２次相）、ＴはＴｉＯ
2を表す。
【００３０】
【表１】
【００３１】表１の結果から明らかなように、比較例で
は８００℃にならないとＬｉ（Ｌｉ1/3 Ｔｉ5/3 ）Ｏ4
単相の粉体が得られないのに対して、実施例では６００
℃ですでにＬｉ（Ｌｉ1/3 Ｔｉ5/3 ）Ｏ4 単相の粉体が
得られていて、従来方法よりも２００℃以上も低い温度
で目的の粉体が得られている。そして、ＴＥＭ観察では
５〜１０ｎｍの超微細な一次粒子が集まって０．１５〜
０．３０μｍの球状になっていることが確認された。
は８００℃にならないとＬｉ（Ｌｉ1/3 Ｔｉ5/3 ）Ｏ4
単相の粉体が得られないのに対して、実施例では６００
℃ですでにＬｉ（Ｌｉ1/3 Ｔｉ5/3 ）Ｏ4 単相の粉体が
得られていて、従来方法よりも２００℃以上も低い温度
で目的の粉体が得られている。そして、ＴＥＭ観察では
５〜１０ｎｍの超微細な一次粒子が集まって０．１５〜
０．３０μｍの球状になっていることが確認された。
【００３２】以上の結果より、本発明の方法によれば、
均質、微細であって比表面積が大きく、二次電池の正極
活物質として用いた場合に充填密度を高めることができ
る、Ｌｉ（Ｌｉ1/3 Ｔｉ5/3 ）Ｏ4 粉体を得ることがで
きる。
均質、微細であって比表面積が大きく、二次電池の正極
活物質として用いた場合に充填密度を高めることができ
る、Ｌｉ（Ｌｉ1/3 Ｔｉ5/3 ）Ｏ4 粉体を得ることがで
きる。
【００３３】なお、上記実施例においては、リチウムチ
タン複合酸化物がＬｉ（Ｌｉ1/3 Ｔｉ5/3 ）Ｏ4 の場合
について説明したが、本発明はこれに限定されるもので
はない。一般式Ｌｉ（Ｌｉx Ｔｉ2-x ）Ｏ4 （但し、０
≦ｘ＜２）で表されるリチウムチタン複合酸化物につい
ても同様に、均質、微細であって比表面積が大きい粉体
を得ることができる。
タン複合酸化物がＬｉ（Ｌｉ1/3 Ｔｉ5/3 ）Ｏ4 の場合
について説明したが、本発明はこれに限定されるもので
はない。一般式Ｌｉ（Ｌｉx Ｔｉ2-x ）Ｏ4 （但し、０
≦ｘ＜２）で表されるリチウムチタン複合酸化物につい
ても同様に、均質、微細であって比表面積が大きい粉体
を得ることができる。
【００３４】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
は、リチウムチタン複合酸化物を構成する元素のオキシ
ポリカルボン酸又は水に可溶な化合物と、ポリオール
と、オキシポリカルボン酸とを反応させてオリゴマーを
生成させ、そのオリゴマーを熱分解するようにしたこと
により、均質、微細であって比表面積が大きいリチウム
チタン複合酸化物の粉体を得ることができる。
は、リチウムチタン複合酸化物を構成する元素のオキシ
ポリカルボン酸又は水に可溶な化合物と、ポリオール
と、オキシポリカルボン酸とを反応させてオリゴマーを
生成させ、そのオリゴマーを熱分解するようにしたこと
により、均質、微細であって比表面積が大きいリチウム
チタン複合酸化物の粉体を得ることができる。
【００３５】又、熱分解の方法として、噴霧熱分解法で
複合酸化物粉体を得るようにしたことにより、サブミク
ロン単位の微粒子を直接得ることができる。このため、
従来のように粉砕工程を必要とせず、不純物の混入がな
い高純度のリチウムチタン複合酸化物の粉体を得ること
ができる。
複合酸化物粉体を得るようにしたことにより、サブミク
ロン単位の微粒子を直接得ることができる。このため、
従来のように粉砕工程を必要とせず、不純物の混入がな
い高純度のリチウムチタン複合酸化物の粉体を得ること
ができる。
【００３６】したがって、本発明により得られた例えば
Ｌｉ（Ｌｉ1/3 Ｔｉ5/3 ）Ｏ4 粉体を二次電池の正極活
物質として用いることにより、正極活物質の充填密度を
高めて電気容量を増大させることができる。
Ｌｉ（Ｌｉ1/3 Ｔｉ5/3 ）Ｏ4 粉体を二次電池の正極活
物質として用いることにより、正極活物質の充填密度を
高めて電気容量を増大させることができる。
【００３７】さらに、出発原料として極めて安価な無機
酸塩を用いること、粉砕工程、反応廃液や洗浄廃液の中
和処理又は曝気処理などを必要としないことにより、リ
チウムチタン複合酸化物を工業的に安価に製造できると
いう優れた効果が得られる。
酸塩を用いること、粉砕工程、反応廃液や洗浄廃液の中
和処理又は曝気処理などを必要としないことにより、リ
チウムチタン複合酸化物を工業的に安価に製造できると
いう優れた効果が得られる。
Claims (5)
- 【請求項１】 オキシポリカルボン酸又は水に可溶なリ
チウム化合物及びチタン化合物と、ポリオールと、オキ
シポリカルボン酸とを反応させて水溶性の複合カルボン
酸エステル錯体オリゴマーを生成させた後、該生成物を
熱分解することを特徴とする、リチウムチタン複合酸化
物の製造方法。 - 【請求項２】 前記複合カルボン酸エステル錯体オリゴ
マーが生成した反応液を、５００〜７００℃の雰囲気中
に噴霧することにより熱分解することを特徴とする、請
求項１記載のリチウムチタン複合酸化物の製造方法。 - 【請求項３】 前記リチウムチタン複合酸化物はＬｉ
（Ｌｉ1/3 Ｔｉ5/3 ）Ｏ4 であることを特徴とする請求
項１又は請求項２記載のリチウムチタン複合酸化物の製
造方法。 - 【請求項４】 前記オキシポリカルボン酸又は水に可溶
な化合物は、無機酸塩であることを特徴とする、請求項
１〜３のいずれかに記載のリチウムチタン複合酸化物の
製造方法。 - 【請求項５】 前記チタン化合物としてアルコキシドを
用いることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記
載のリチウムチタン複合酸化物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8301962A JPH10139430A (ja) | 1996-11-13 | 1996-11-13 | リチウムチタン複合酸化物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8301962A JPH10139430A (ja) | 1996-11-13 | 1996-11-13 | リチウムチタン複合酸化物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10139430A true JPH10139430A (ja) | 1998-05-26 |
Family
ID=17903226
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8301962A Pending JPH10139430A (ja) | 1996-11-13 | 1996-11-13 | リチウムチタン複合酸化物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10139430A (ja) |
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- 1996-11-13 JP JP8301962A patent/JPH10139430A/ja active Pending
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