HU198756B

HU198756B - Granulate comprising proteolytic or starch decomposing enzyme used as detergent additive

Info

Publication number: HU198756B
Application number: HU852036A
Authority: HU
Inventors: Erik K Markussen; Arne D Fog
Original assignee: Novo Industri As
Priority date: 1984-05-29
Filing date: 1985-05-28
Publication date: 1989-11-28
Also published as: US4661452A; GR851305B; AU574468B2; CA1264689A; BR8502546A; TR24617A; ZA854084B; EP0170360A1; ATE45379T1; KR920004461B1; JPS6338397B2; AU4304285A; DK263584D0; HUT37954A; JPS60262900A; MX159171A; DE3572193D1; KR850008356A; EP0170360B1

Description

A találmány tárgya mosószer adalékanyagként használt fehérje- vagy keményltóbontó enzimet tartalmazó granulátum.

Az enzimes mosószer adalékanyagok kutatási területe az utóbbi tíz évben nagyon kiszélesedett. Az erről szóló közlemények például: Claus Dambmann, Poul Hóim, Villy Jensen és Mogens Hilmer Nielsen közleménye, .How Enzimes Got intő Detergents’, Vol 12, Developments in Industrial Microbiology, amelyet a Society fór Industrial Microbiology, American Institute of Biological Sciences, Washington, D.C. 1971, adott ki, valamint Knud Aunstrup Ottó Andersen, Edvard A. Falch és Tagé Kjaer Nielsen közleménye: .Production of Microbial Enzymes’, Microbial Technology, Sec. ed., Vol. 1, Acadeinic Press, 1979, p. 281-311.

A legáltalánosabban alkalmazott enzimes mosószer adalékanyagok fehérjebontó adalékok, de keményltóbontó, cellulolitikus és zsírbontó mosószer adalékanyagokat is leírtak, például az 1,554,482 számú brit szabadalmi leírásban, a 888.632 számú BE szabadalmi leírásban és a 4,011,169 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás 4. oszlop 65. sorától az 5. oszlop 68. soráig. A fenti irodalmi hivatkozások enzimlistája nem teljes, de a mosószerként legáltalánosabban alkalmazott enzimes adalékanyagokat tartalmazza.

Az enzimes mosószer adalékanyagok adagolási formája igen változó lehet. Kereskedelemben forgalmazzák például a szilárd formát, mint például a hatóanyagot tartalmazó granulátum formált alakot (amely esetünkben a találmány szerint speciálisan elkészített granulátum) vagy a folyadék formát, amely stabilizált oldat vagy szuszpenzió.

Az enzimes mosószer adalékanyag egyik legáltalánosabb kereskedelemben forgalmazott alakja a granulált formált alak. A granulált formált terméket számos eltérő eljárás szerint készíthetik. Például az 1,362,365 számú brit szabadalmi leírásban az enzimtartalmú granulátumok, mint mosószer adalékanyagok előállítását egy extruderból és szferodizáló készülékből· álló (MARUMERIZER néven forgalmazott) berendezés segítségével végzik. A 4,106,991 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás eljárásban a granulált enzimes mosószer adalékanyagot dobgranuláló segítségével állítják elő.

A fent idézett 4,106,991 számú amerikai egyesült éllamok-beli szabadalmi leírás 3. oszlop 31-40. sorából kitűnik, hogy a legáltalánosabban alkalmazott töltőanyag a nátriumklorid. Ugyancsak számos példát írnak le ebben a szabadalmi leírásban, melyekben viszonylag nagy mennyiségű nátriumkloridot használnak fel a granulátum készítésében. Az 1,362,365 6zámú, fent idézett brit szabadalmi leírásban ugyancsak leírtak nagy mennyiségű nátriumklorid felhasználásával előállított granulátumokat, például a 2. példában, amelyben az előkeveréket 70 tömegX nátriumklorid fel— lasználásával állítják eló.

A nátriumkloridot töltőanyagként az alábbi okok miatt alkalmazzak igen széleskó5 rűen: kedvező ára van, nátriumklorid alkalmazásával a granulálási eljárás igen egyenlet*sen hajtható végre (ellentétben számos más töltőanyag alkalmazásával), a termék granulátjm fizikai stabilitása kielégítő, és a nátri10 umklorid a granulátumból származó kis koncentráció esetében nem fejt ki káros hatást a mosóoldatra (ugyanis a granulátumot, amely az enzimet tartalmazza körülbelül 0,5 tömegX mennyiségben keverik a mosószerhez).

Kimutatták azonban, hogy a nátriumklord töltőanyag alkalmazása hátrányokkal is rendelkezik. A szokásos mennyiségben alkalmazott nátriumklorid töltőanyagot tartalmazó granulátumok nagy nedvességtartalmú kör20 nyezetben, alacsony enzimstabilitással rendelkeznek akár granulátumként, akár a mosóporhoz keverve tároljuk azokat. Különösen e'ősén jelentkezik ez a hátrányos tulajdonság, amennyiben a mosószerben perborát komponens van jelen. Kimutatták, hogy a k'orid okozza a stabilitás-csökkenést, ugyanis más oldható kloridok, mint például a káli— umklorid, ammóniumklorid és kalciumklorid alkalmazása ugyancsak hasonló hátrányos en30 zimstabilitást csökkentő hatást fejt ki. Kimutatták, hogy a fenti körülmények között 0,5 tcmegX-nal, különösen 2 tömegX-nál nagyobb mennyiségű klorid jelenléte a granulátumban jelentős enzimstabilitá6-csökkenést okoz. A

0,5 és 2 tömegX értékek nem kritikus értékek, mivel az enzimstabilitás - klorid koncentráció függvénye sima lefutású és nem tartalmaz hirtelen meredek szakaszokat. Ezeket az értékeket csak mint gyakorlati vi40 szonyszámokat adjuk meg, hogy a gyakorlati alkalmazás körülményei között elfogadható al tivitás-csök kenést érzékeltessük.' A fenti felismerés miatt dolgoztuk ki a találmány szerinti eljárást.

Abból a célból, hogy olyan mosószer adalékanyagként alkalmazott enzimtartalmú granulátumot állítsunk elő, amelynek klorídtartalma kisebb mint 2 tömegX, előnyösen kisebb mint 0,5 tömegX, a kloridot valamilyen más töltőanyaggal helyettesítjük. Amennyiben a teljes kloridtartalmat helyettesítjük egy olcsó vízben könnyen olható sóval, például netriumszulfattal, az enzim-stabilitás problémáját megoldhatjuk, de az ilyen granplátu55 mck: 1) kis fizikai stabilitásúak lesznek és/vagy 2) nem jó granulálhatósági jellemzőkkel rendelkeznek és ez megakadályozza a nagy méretben történő gyártást. Azonban a találmány szerinLi eljárásban olyan végső engQ ziíitartalmú mosószer adalékanyagként alkalmazható granulátumot állítunk elő, amelynek ki”áló az enzimstabilitása és a fizikai stabilitása. Ebben az eljárásban a kloridtartalmat egy vagy több vízben jól oldható meghatárogg zo l típusú sóval, valamint egy vagy több

HU 198756 Β vízben nehezen oldható meghatározott típusú sóval helyettesítjük, amelyeket megadott, kívánt arányban alkalmazunk.

A találmány szerinti mosószer adalékanyagként alkalmazható enzimtartalmü granulátum kevesebb mint 2 tömegX, előnyösen kevesebb, mint 0,5 tömegX kloridot, valamint 5-70 tömegX nátrium-szulfátot, valamint 5-70 tömegX vízben nehezen oldható alkáliföldfém-szulfátot, -karbonátot és/vagy szilikátot, amelynek oldhatósági szorzata kisebb mint 10'³ érték, tartalmaz. A granulátumban a nátriumszulfát és a vizben nehezen oldható só(k) összmennyisége legalább 35 tömegX, előnyösebben legalább 45 tömegX, amelyet 100 tömegX-ra az enzim, a bevonóanyagok, a granuláló segédanyagok, víz és szennyezések, valamint kivánt esetben más adalékanyagok, mint például enzim stabilizátorok, oldhatóságot növelő adalékanyagok és kozmetikai anyagok egészítenek ki.

Az 1 297 461 számú brit szabadalmi leírás 3. példájában, például egy vízben jól oldódó sót (nátrium-tripolifoszfátot) és egy vízben nehezen oldódó sót (kalciumszulfátot) tartalmazó granulátumot Írtak le. Ez a granulátum kívül esik a találmány szerinti készítményen, mivel nem tartalmaz semmilyen, abban leírt vízben könnyen oldható sót. Ezen túlmenően a fenti keverék extrudálhatósága igen rossz, az ezzel a keverékkel készült bármely granulátum fizikai stabilitása igen rossz és a nátrium-tripolifoszfát környezetszennyező tulajdonságú.

A találmány szerint alkalmazható enzim lehet bármely olyan enzim, amely mint mosószer adalékanyag alkalmazható. Mint a szakirodalomból ismert, lehet például fehérjebontó, keményítőbontó, cellulotikus és zsírbontó enzim.

A kritikus kloridmennyiség függ az alkalmazott enzim minőségétől. Az ALCALASE fehérjebontó enzim esetében jelentős stabilitás csökkenést lehet tapasztalni, amennyiben a kloridtartalom 0,5 tömegX körüli és igen jelentős a stabilitás csökkenése, amennyiben a kloridtartalom 2 tömegX körüli érték.

Mint korábban leírtuk, a 0,5 és 2 értékek nem tekintendők kritikus határértékeknek.

A találmány szerinti granulátumban a nátrium-szulfát előnyösen 10-65 tömegX, különösen előnyösen 20-60 tömegX mennyiségben van jelen. A találmány szerinti granulátumban a vizben nehezen oldható só előnyösen 5-60 tömegX mennyiségben van jelen.

Granulálási segédanyag elnevezés alatt a szokásosan granulálásban alkalmazott anyagokat értjük. Ezek lehetnek például kohéziógátló anyagok, amelyek megakadályozzák a MARUMERIZER-rel kapcsolt extruderbeni megkötódést és az intergranuláris adhéziót, kötőanyagok és kenőanyagok. Ilyeneket írtak le például az 1 362 365 számú brit szabadalmi leírás 2. oldalának 35-37. soraiban. A fent említett szennyezések nem enzimatikus anyagok, amelyeknek semmilyen szerepe nincs a granulátumban.

Ezek rendszerint az enzimek előállítási eljárása során a fermentléből származnak.

A találmány szerint a' granulátumokat különösen előnyösen extrudálással és szferonizálással állitjuk eló. Ezzel az eljárással olcsó, kiváló enzim stabilitású és kiváló fizikai stabilitású granulátumot állíthatunk elő.

A találmány szerinti különösen előnyös granulátumok, amelyekben a nátriuraszulfát 20-60 tömegX, különösen előnyösen 40-60 tömegX mennyiségben van jelen. így igen jó fizikai stabilitású és enzim stabilitású granulátumot kapunk.

A találmány szerinti előnyös granulátumok, amelyekben a vízben nehezen oldható só kalciumkarbonát és/vagy kalciumszulfát és ezt 5-40 tömegX, különösen előnyösen 5-20 tömegX mennyiségben alkalmazzuk a teljes granulátum tömegre vonatkoztatva. Ezzel az eljárással igen jó fizikai és enzim stabilitású granulátumot állíthatunk elő.

A találmány szerinti különösen előnyös granulátumokban 1-10 tömegX mennyiségű kötőanyag található, mivel így igen jó fizikai stabilitású granulátumot állíthatunk elő. Alkalmazható kötőanyagok lehetnek például a granulátum készítés szakirodaimából ismert anyagok, mint például a keményítő enyv, a keményítő származékok, a keményítő lebomlási termékek és ezek származékai (mint például a dextrinek), cukrok (például dextróz, szacharóz, szorbitol), cellulóz származékok (például Na-CMC), zselatin, polivinil-pirrolidon, poli vinil-acetát és polivinil-alkohol. Figyelembe kell azonban venni az eljárás során, hogy bizonyos kötőanyagok az enzim stabilizálásra káros hatásúak, és így ezeket kis mennyiségben kell alkalmazni.

A találmány szerinti különösen előnyős granulátumok fehérjebontó enzimet, például ALCALASE, SAVINASE vagy ESPERASE enzimet tartalmaznak. Ezek a kereskedelemben kapható enzimek és így rendkívül jelentős, hogy mind enzim, mind pedig fizikai stabilitásuk megfelelő.

A találmány szerinti különösen előnyös granulátumok fehérjebontó enzimet tartalmaznak és a granulátumok fehérjebontó aktivitása 0,5-5,0 Anson egység/g közötti. Gyakorlati vizsgálat során azt találtuk, hogy a granulátumok 0,5-5,0 Anson egység/g fehérjebontó aktivitása megfelelő ahhoz, hogy a mosópor megfelelő fehérjebontó aktivitását biztosítsuk.

A találmány szerinti előnyös granulátum, amely keményltőbontó, például TERMAMYL enzimet tartalmaz. Ez a kereskedelemben kapható enzim és ennélfogva igen nagy jelentőségű, hogy megfelelő enzim és fizikai stabilitással rendelkezik.

A találmány szerinti elónyös granulátumok, amelyek ke menyi tóbon tó enzimet tartal-35

HU 198756 Β maznak és keményitőbontó aktivitásuk 15-400 KNU/g közötti. Gyakorlati vizsgalatokkal kimutatták, hogy 30-30,?· KNU/g közötti keményitőbontó aktivitású granulátumok megfelelő mosópor keményitőbontó aktivitást biztosítanak.

Minél kisebb a nátrium-szulfát koncentrációja a granulátumban, annál nagyobb koncentrációban kell alkalmazni a vízben nehezen oldható sót. A vízben nehezen oldható só nagy koncentrációban való alkalmazása a végső felhasználás szempontjából káros az enzimtartalmú mosóoldatban.

Amennyiben a granulátumban 70 tömeg%-nál nagyobb koncentrációjú nátrium-szulfátot alkalmazunk, a granulátum fizikai stabilitása általában rosszá válik. Ezen túlmenően, amennyiben ilyen granulátumokat MARUMERIZER segítségével készítünk, a granulálási eljárás kedvezőtlenül megy végbe. Vagy morzsolódást tapasztalunk, ami csökkenti a termelést és súlyos porzasi problémákat okoz, vagy igen í'agadós, nem granulálható massza keletkezik.

Az alkalmazható vízben nehezen oldható sók például a kalcium sók, magnéziumsók és báriumsók.

A találmány szerinti határértékeket úgy alakítottuk ki, hogy azok más szokásos granulálási módszernek is megfelelnek. Azaz a fent megadott határértékeken belül, adott összetétel nem feltétlenül megfelelő egy adott granulálási módszer számára, azonban a szakirodalomban járatos szakember könnyen beállíthatja a vízben jól oldódó só és a vízben nehezen oldódó só arányát az adott módszer esetére.

A találmány szerinti készítményeket és előállítási eljárását az alábbi példákon részletesen bemutatjuk.

A példák egy részében bemutatjuk, hogy a klorid koncentráció növekedése káros hatású az enzim stabilitásra. A legtöbb egyéb példában az enzim-stabilitást példánként külön megadjuk. Azonban, mivel az enzim-stabilitás -meghatározási vizsgálat igen munkaigényes, és a lehető legtöbb példában meg kellene adni az enzim-stabilitást, néhány esetben a példától eltérő enzim-stabilitás értéket adunk meg a granulátumra. Ez nem azonos a példával, de nagyon hasonló ahhoz, és az enzim-aktivitást ezekben az esetekben fél— kvantitatikus adattal adjuk meg; azaz lehet valamivel jobb mint a kontroll anyagé (C), sokkal jobb mint a kontroll anyagé (B) és kiváló (A). A kontroll anyag egy hasonló, a korábbi szakirodalomból ismert granulátum, amelyben a vízben jól oldható só, illetve a vízben nehezen oldható só töltőanyag nátriumkloridra van kicserélve. Néhány enzim-stabilitás vizsgálatot magukkal a granulátumokkal végeztünk, néhányat pedig a granulátum és a mosószer keverékkel hajtottunk végre. Az utóbbi esetben a granulátum 1 tömegé mennyiségben volt jelen a keverékben.

A mosószer nehéz üzemviszonyokra alkalmas európai szabvány szerinti mosópor volt, an ely 25 tömeg% perborótot tartalmazott. Minden stabilitás vizsgálatot 25 °C vagy 30 °C hőmérsékleten és 80% páratartalom mellett hajtottunk végre. ,

Néhány példában a találmány tárgykörén kívül eső granulátumokon végzett vizsgálatok eredményét mutatjuk be, abból a célból, hogy a találmány szerinti eljárással előállított granulátumok eltérő, jobb sajátságait érzékeltessük.

A fehérjebontó aktivitás vizsgálat (ANS0N egység és KNPU egység) végrehajtása az AF 101/4-GB NOVO közleményben leírtak szerint történt. A keményitőbontó aktivitás vizsgálat (KNU egység) az F-820385 NOVO közleményben leírtak szerint történt.

Mindkét NOVO közlemény az érdeklődők rendelkezésére áll a NOVO INDUSTRI A/S, Novo Allé, 2880 Bagsvaerd, Dánia, részéről.

I. példa

A példában bemutatjuk milyen káros hatást gyakorol a határérték feletti klorid-koncer,tráció az enzim stabilitásra, a mosópor adalékanyagként alkalmazott granulátumokban. A granulátumok az alábbi alap-alkotórészeket tartalmaztak (tömeg%):

10% cellulóz, Árbocéi BC 200 4% titénoxid (TÍO2)

3% sárga dextrin

25% Alcalase koncentrátum, körülbelül

II, 5 AU/g aktivitású és 100%-ig só.

Az Alcalase koncentrátumot a 2.078.756 A számú brit szabadalmi leírás 3. oldal, 36-45. sor eljárása szerint állítottuk elő,

A fent megadott só nétriumszulfát és nátriurnklorid keveréke. A két só keverési aránya szabja meg a később megadott klorid koncentrációt a granulátumban.

A granulátumot a 4.106.991 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás 1. példájának eljárása szerint készítettük (azzal az eltéréssel, hogy PVP-t nem használtunk). A bevonatot a 4.106.991 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás 22. példának eljárása szerint készítettünk azzal az eltéréssel, hogy 7 t% PEG 4000 és 11,5 t% titénoxid/magnéziumszilikát 4 : 1 arányú elegyet alkalmaztunk, (valamint a bevonatkészités hőmérséklete 65 °C volt), a PEG 1500 esetében alkalmazott 55 °C hőmérséklettől eltérően.

A fenti eljárással előállított granulátumok stabilitását, azokat 1 t% mennyiségben európai szabvány szerinti enzimes mosószerhez keverve, az 1. táblázatban megadott körűin ények között vizsgáltuk. A mosószer 25 t% perborétot tartalmazott. Hogy a klorid-koncentráció és az enzim-stabilitás összefüggését jobban bemutassuk, az 1. ábrán az 1, táblázat adatainak felhasználásával ezt a

HU 198756 Β függvénykapcsolatot grafikusan is ábrázoltuk. Hasonlóan a 2-6. ábrák a később megadott 2-6. táblázatok adatainak felhasználásával készített grafikus ábrázolások.

Az igy előállított és 1 t%-ban európai szabvány szerinti enzimes mósószerhez kevert granulátumok stabilitását az alább megadott körülmények között vizsgáltuk. A mosószer 25 t% perborátot tartalmazott.

1. Táblázat, 1. ábra °C, 80% relatív páratartalom

Granu- látum	Klorid t%	Alcalase granulátum aktivitása AU/g	2 hét múlva maradó aktivitás%
A koncentrátum
1032	1.0	2,0	59
10326A	2,6	2,0	31
10324	31,4	2,0	31
B koncentrátum
10522	0,05	2,0	78
10522A	2.2	2,0	53
1O521B	34,1	2,0	51
Az 1.	táblázatból és az 1,	ábrából kitű-
nik, hogy	a klorid-	•koncentráció	és az enzim-
-stabilitás	közötti	összefüggést	igen erősen

befolyásolja a koncentrátum minősége.

3. Táblázat, 3. ábra

25 °C, 80% relatív páratartalom

Granu- látum	Klorid t%	Termamyl granulátum aktivitás KNU/g	2 hét után maradó aktivitás%
31OO5Z	0,3	60	70
31006Z	0,5	60	50
31004Y	38	60	24

25 °C, Granu- látum	2, Táblázat, 2. ábra
80% relatív Klorid t%	páratartalom Alcalase granulátum aktivitása AU/g	2 hét múlva maradó aktivitás%
30929	0,4	2,0	80
31006	0,6	2,0	68
31013	1,0	2,0	72
31013A	1,4	2,0	69
31014	29	2,0	45

3. példa

Az 1. és 2. példa eljárása szerint különféle kloridok növekvő mennyiségű alkalmazása mellett végeztünk vizsgálatokat. A granulátumokat a 4. példa eljárása szerint extruderból és szferodizáló készülékből álló berendezés, a MARUMERIZER segítségével készítettük. Azt találtuk, hogy a kloridok káros hatást gyakorolnak az enzim-stabilitásra. A káros hatást a klorid-koncentráció növekedése okozza és az független a kation minőségéből. A stabilitás-vizsgálat során a hőmérsék'et 25 °C volt és azt 80% nedvességtartalom mellett végeztük. Az eredményeket az alábbi táblázatokban foglaltuk össze.

SAVINAS Ε M 6,0 KNPU/g

4. Táblázat, 4. ábra granulátum, kezdeti aktivitás

Granulátum

Klorid t% (Kalciumkloridkérit alkalmazva)

Maradó aktivitás% hét 2 hét múlva múlva

2. példa

A vizsgálat bemutatja, hogy a kritikus-	50	41121	0,29	76	39
nál nagyobb klorid-koncentráció milyen ká-		41127	0,49	60	34
ros hatást fejt ki az enzim-stabilitásra,		41127A	0,69	59	30
amennyiben amiláz tartalmú mosószer adalék-		41127B	1,1	55	28
anyagként használt granulátumokat vizsgá-	55	41127C	1,9	57	22
lünk.		41127D	3,5	58	28
Az amilázt Bacillus licheniformis segítse-		41122D	35,0	49	25
gével készítettük a Termamyl koncentrátumot		—
készítettünk a 964,215 számú CA szabadalmi
leírás 5. és 6. oldalán található eljárás sze-	60

rint.

A granulátumokat az 1. példa eljárása szerint a 4.106.991 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás eljárásának megfelelően készítettük.

-59HU 198756 Β

5. Táblázat, 5. ábra

ALCALASE M granulátum, kezdeti aktivitás 2,0 Anson egység/g

Granu- látum	KlorídX (Kálium- kloridként alkalmazva)	Maradó'
aktivitásit 1 hét 2 múlva m	hét úlva
41126	0,28	94	68
41126A	0,38	92	57
41126B	0,49	86	44
41126C	0,71	86	47
41126D	1,1	78	37
41126E	2,0	80	30
41126F	3,6	76	34
41126G	7,2	69	36
41126H	25,8	58	23

6. Táblázat, 6. ábra

SAVINaSE M granulátum, kezdeti aktivitás 6,0 KNPU/g

Granu- Klorid t% Maradó aktiiátum (Ammónium- vításX kloridként 1 hét 2 hét alkalmazva) múlva múlva

41121	0,25	76	39
41121A	0,34	69	36
41121B	0,42	61	38
41121C	0,59	56	32
41122	0,92	44	27
41122A	1,6	40	25
41122B	2,9	40	19
41122C	5,6	34	22
41122D	35,0	49	25

4. példa

Összehasonlítás céljából ebben a példában a találmány tárgykörén kívül eső granulátumokkal végzett vizsgálatok eredményeit foglaljuk össze.

A példában és az ezt kővető példában SAVINASE vagy ESPERASE enzimet alkalmaztunk. Ezek fehérjebontó enzimek, amelyeket a 3,723,250 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás eljárása szerint állítottunk elő. Az ezekből készült koncentrátumot az ALCALASE koncentrátum készítéséhez hasonló módon készítettük.

kg nem bevont granulátum keveréket az alábbi módon állítunk eló:

0,95 kg SAVINASE koncentrátumot 0,14 kg titándioxidot 0,21 kg sárga dextrint

5,28 kg finomra őrölt nátriumszuifátot, fűtőköpennyel ellátott Lödige keverőben alaposan elkeverünk. A porkeverék hőmérsékletét a fűtőköpenybe való gőz bevezetéssel 70 °C-ra emeljük. Ezután a fütóköpenybe a gőz helyett vizet vezetünk (amelynek hőmérséklete 60 °C), hogy a betáplálást hőmérsékletet 55-60 °C alatti értéken tartsuk.

A forró porkeveréket 0,6 kg vízben oldott 0,14 kg polivinil-pirrolidonnal (PVP K 30) elporlasztjuk. Végül a nedvee port 0,28 kg olvasztott kókusz raonoetanolamíddal elporlasztjuk (CMEA).

A kapott elegyet ikercsavaros extruderbe visszük (Fuji Benki Kogyo, EXDC-ΊΟΟ típus) és 0,8 mm csigán extrudáljuk.

A képlékeny anyag extrudálása után a nedves extrudált anyagot MARUMERIZER szferonizátorba visszük (Fuji Denki Kogyo, Q-400 típus) és szferonizáljuk. Ezután a granulátumot fluidágyas berendezésben szárítjuk.

A száraz granulátumot megszitáljuk. Az 1000 mikronnál nagyobb és 300 mikronnál kisebb szemcseméretű granulátumokat eltávolítjuk. 2 kg 300 mikron és 1000 mikron közötti szemcsenagyságü granulátumot a 4,106,991 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás 22. példájának eljárása szerint bevo-lattal látunk el. Erre a célra 5 1 térfogatú Lödige Leverőt és 4,5 t% PEG, valamint

8,5 t% titándioxid és magnéziumszilikát (4 : 1 arányú) elegyet alkalmazunk.

Azzal a különbséggel, hogy az 5. és 6. példában 50 kg terméket készítettünk, az 5-61. példákban hasonló eljárással granulátumokat készítünk, amelyekhez felhasznált alkotórész mennyiségeket a következő táblázatban adjuk meg.

További részletes leírást tartalmaz az 1,362,365 számú brit szabadalmi leírás.

A mechanikai stabilitás vizsgálatát az alább módon végezzük. 50 g 420 mikron és 710 mikron közötti szemcsenagységu szitált granulátumot 5 percig golyósmalomban kezelünk acél, 11,5 cm átmérőjű, 10 cm magasságú htnger), 100 ford/perc sebesség mellett. A henger 8 darab, 20 mm átmérőjű acélgolyót tartalmaz. A kezelés után a granulátumot 420 mikronos szitán szitáljuk. A mechanikai szilárdságot a 420 mikronos szitán maradt és az eredetileg bemért anyag mennyiségének százalékos viszonyával fejezzük ki. így például 90%-os mechanikai szilárdság azt jelenti, hogy az őrlés utáni újraszitálás során 10 t% menny ségű granulátum szóródik át porként a 420 mikronos szitán.

Gyakorlatban kimutattuk, hogy ahhoz, hogy e granulátumot teljesen megfelelően minősítsek, legalább 90%-os mechanikai szilárdsággal kell rendelkeznie. Ebben az esetben bevonattal látható el és megfelelő kezelhetóségű. f 80% alatti fizikai szilárdságot általában nen kielégítőnek minősítjük.

-611

HU 198756 Β

Mag formálás (nem bevont granulál.uni)L% ε

·->

c «0

L bo •0 ω

& ε κ 3 w

-« e *= w = 3 > bO < ’rt ε

□ •j ·« <

ω x

o <0 bfl

-rt to cl >

CL '0 c

c

Λ >

•0 <e rt o

o rt

O rt ’rt c

rt

N rt c

c rt bi '>

wJ

Ϊ9 >

IC

-rt

C o

>

o;

X» ε

o

C rt bo

O to rt

U *

* rt rt rt >

Z *

4t

Ό

L

-rt rt ’rt £

’3 £

c φ

X3 rt tó rt

O w

? 3 ό 5

-Ο B Ό □ O -u Ö -g o 3 c :o g bo § O

N S < « o

Ü β

ü

-O Ifi *0 n £ >

β °Á S 3

4) 2 c X CJ Ö o -O E 3 o w <e ti o 5 >> E Μ tí β u > m

4	8.0	13.6	2	4	3	2
5	^ω íZ w £	8.0	13.6	2	4	3	2
6	8.0	13.6	2	4	3	2	2.5
7	< c Z rt	4.0	6.8	2	4	3	2
8	> s	4.0	6.8	2	4	3	2
9	< 0 Í0 *	4.0	6.8	2	4	3	2
10		4.0	6.8	2	4	3	2	2.5

75.4			8.6	79	66.7	0
65.4	10		8.9	90	57.8	8.8
62.9	10		7.0	95	55.7	8.8
82.8			7.0	****	73.3	0
6.7		75.5	9.0	93	5.9	66.8
44.4		37.8	8.0	85	39.3	33.5
70.2		9.5	8.0	98	62.1	8.4

11	to **	c	4.0	18.5	2	4	3	2
12	crt	c	4.0	18.5	2	4	3	2
13	tú Cl	rt	4,0	18.5	2	4	3	2	3
14	to a	c 0	4.0	18.5	2	6	7	2

70.5	7.5	60	62.4	0
60.5	10	7.5	80	53.5	8.8
57.5	10	7.5	91	50.9	8.8
24.5	40	9.4	97	21.7	35.4

* STURCAL L típusú lecsapott kalciumkarbonát, átmérő kb. 8 mikron, lényegében 30 mikron alatti átmérőjű ** Giulini Chemie GmbH átmérő kb. 12 mikron, léryegében 50 mikron alatti átmérőjű *** A nedvesedés a nem bevont granulátumra számított (ez kívül esik a formálás jellemzőin, mert a vizet a szárítás során eltávolítjuk) **** A megmunkalhatósági jellemzők nagyon rosszak Rögképződés a Marumerizerben.

-713

« z£ *φ -X •Φ U Sí-	Tárolási stabilitás	IQXI?^U JÍVZKOKOJ4
udq.u>'/s(.>soi»t
s^i[iqV\|s isiq 1 HVVld
?BSp.lB[)2S I15>\|!'Z;J
uu(putij«(nuvjg quoAOq b %q os opop[o uazuqau uaqziyv
uvqiuii'jypiUB.tg juoAáq B %Q OS OpOp[O [Of UaqZjA
%1 2ΙΛ ‘sepasöA pí»N
Mag formálás, t% nem bevont granulátum	Granulálási segédanyag	uihgo[A uiy
zoavqovzg'
qsjpiqouoiu 'zo.i^.xej
[oqiq.iozs
[ősi poy
3 s © Έ > -o Q> te “3 z	002 [ικο.ιογ
qB>[i[i2S-iunizt)uguj^
0^zH2 ‘+0S^B0
WO
UJS^N
OCH dAd
uíj^xííp vjf.ívy
vawo
²Ü!1
uirqöjquanuox
	INASF.	ff/fido «κ’.ηίΑ -r,ipi uinq«inuv.i?i γ
sav:	8A8U Uiri'4BJ^UÍi.'>U0>[
BUJBZS ’-Pl^d

CQ < < CÖ <* <<<<<<

< CQ CÖ © CO Nt-NCCt^C-r-iCCt'-XcCl·'. oo cc ι x r- x σι σι Φ σ, σ. ο σ. σ, © co ο 0-0- U', ιΛ Oi

Ο C G Ο Ο Ο X d Ο F t- C X d ΙΛ

χ. ο σ> χ ο χ e ro ο c χ c c η ·τ u* r* σί χ ri t- l* c χ χ χ X ΧιΛ v i‘ x x X ν -? v

Li C O X ΙΛ *r lO i'v <J> © ©© —> li-_rc* © *4 ró ♦-* o> có © t> r- © u*: © © C

O- C* C- 0o © © o c c © +— »-< 04 CM T- r-. »—

Λ rí w t* (O <*:· r' x i * f > © «— τ-. τ r* rí rí f ri N ri *r rr c X f f v- c t. t- c e. ο τ· <r ι- ι?, l*, c.

OJCM^CMMCMCMCMCJCMCMCMCMCsJCM x x x x x x x χ γ:χ ι?. χ χ χ x

CM CM 04 04 CM CM C4 CM CJ C4 CM CM 04 CM CM f [- f cs r F t* s r'. x r: r-) »- -- +© ©© r- 1—1 © © © rr rj- <T (- [— l'- 1f* r- H - fi G4 C4 rí ~ r- — cccccoocccocccc *τ *r © 00 © © © O'· oó 00 *τ *r -r *r

X X X Oű X Μ M W Μ Ν N c C C C

-815

HU 198756 Β [ropau jazsOKOj^ ca et < < < <

Urfq.iazsosoj.j m

'ö gfisp.iB[izs ib^izij e> t— cc cq cr. ro *r t* α α ίΛ c ’r r- lt σ> cr, σι cr, r- κ ο θ’ σ> ο cn cn σ> σ*. cr, σ>

uvquin₂B|nuüj? quOAöq b % 1 os opopio uazaqau uaqzjA ο ο w ν οασ. αα-’Τ’Τ’Τ’τα lÓ <λ ró ró ο ο ιπ α ιλ cc cc te uő uő iri cc·

r. ,-é 07 ΓΟ 07 CO ueqiuiqB[nu«.i}í 'juo.Aaq B % OS opopjo [Of ueqzjA

OTCMCt-ccctc— cocr. oo’rr^co ó o: r- c 4 cr -« r ej cc t^óc*TOJCC· Ί* *T *r Ό uO U7 Tt C ’T T CJ CQ CJ Csl %4 2ΤΛ ‘SapötíÖAp,^ > C Cl- 0 01.·. 0í£ OOC’T’rOOO ci có u-i cc cc cc σ> c c c£ oc oc cc c υι·μη«^2 ·}υψ]θ>|'ζ«υ-υ^ luit^opíui ν

ZO.IB qOk'Zg iBjpiqououi y.o.r[\^Q

002 [!«OJav qBijipzsun'iizaiigvi^

O²H2 ‘f-osvo

C(JO*3 oooo oococoo r-l r-· T—l r-l r— r-^ r-t t—f r-ι rf -y>

►ÜSZ'-'N

OCCOOOOOOOOOLO Ν Λ c N ó t·’ n N n f* ei *r

T 0 0 0 0 0 0 T ΙΛ 0 M OJ C'j N 0,

OtM dAd

Ν Ν Μ M cq 04 N f i O) 04 Π M C·! N N N ujjqxep vS.iBg co ro rc co co co o co

Λ cc r, « w vawu ry ΤΓ rr

Z0!l

N 04 fj C4 CQ Π M f) CJ 04 N N N N ή- *r ’t *r ’r *r uiiriB.i'iusnuo'i

ΟΟΟΟο-’-’—’—ν—τ-ι^^-^ — ·-—. N C4 04 C4 f4 N 04 01 fsl C4 04 f4 04 04 C4 04 ω

cc <

>

<

ω ' S/jjdNX ‘ι.κγι -iaií>|w uiiiqypiuv.iF V iMÖU Uitl^H4'jUoOUü>{ oocccccccoccc-coc O O O O CC O O C c c c d c c c c

LO GO l7 GO l7 g7 l7 L7 l7 GO G7 17 1.7 G7 L7 U7 C4 04 f4 04 04 1 1- O- O· l·· D I J~ Γ- l- rocooccceooocooco ·- 04 Γ «Τ C 0 I' CC CO C r- C4 05 r L.

co Γ7 r r, r. r, r. r o*. o: »t r o ” -r ό

-917

'/ I ·' 3 - H z	IV>U?^U -iözőosoi^
υ íjq.i azsosoj^
syi!iiqi.-\|s isyiiipiöiy
gysp.nqi'zs poq'/ij

unqunnvinnvJS quo.\aq ι: %i os opopp uazaipu ua<pij\

HU 19875( B <

« oa < a α < < <<<<<

+ + + + + + + + + + 4

Λ r+ X tι ι r- r- u-5 ιο σι r+ co π — σ> ο cj c> cc cj X σ. ο- σι ο co co ·+ .+ oo co co omcoót'Ocsoíwao CO OJ u u q ni IV| íí [ 11 li c.l 3 '| υ ο λ ;> q » % os opopjo jof uaqzi^ %q ζιλ ‘supassA pnq\ c + ο σ — O r- rj σ > x m co t— tt co io co «+ r- x c~u“ + + M CJ .O — + if, ocoo-rq^^qq^ »-i t-4 . τ-i | |

-ι x

— z * - 'yt C í·
3*;ς4θηζκυ-ν^

' zi,>.i\|>.<u
1 S z > ‘0 X x © ’Z
ÜUó (iso.iay
O’HZ
^ű>jr{i2s· umr/nii?uj_N
cüjvj
tOS^'N
OCÜ d.\d
ui.qxap líR.ívs
ΥΣ1Κ0
’0!l
uíh

o © © © ©

CJ CJ esi 04 CJ CJ oa CJ CJ Cd CJ cr. σ: ci c« ο cn J; r, r>

ej CJ ej CJ CJ CJ ej CJ CJ ’T rr

CJ CJ CJ CJ C-3 CJ CJ esi CJ CJ CJ

Ul

K

JVíldNH ‘vsvpAi jqv ui h'lυ|n ui;.iy, y qqoqcqoqo ejejcjejcjcjcjcjcj ιΓ, tC, © © © © C © © ’T ’T T-T-i^r^r-.CJ^CJCJCO fUIU'ZS VppiJ

-1019

HU 198^56 Β

tt •Φ	*tt I •x o: P X ·£ J2 H tt	{n>j[üu .lazsoso^
UüqduxKOSO(4
*ω		si?\|i[iqi.>is ixyjH17913
		Swsp.iwíjzs luqrzíj

1+ + + tű o ’r t— CO 0C Ci cr>

cí ti C v.

.2 > *P

2. 0 w z < sm fet

-fe li

UV<(lUII'|t?jllUVJp '|UOAöq v % '( os opopio uazaqau uaq'zi,\ uvquni'|w[nuu.i? quoAsq υ % os opopjo ι«Γ unqzi_j3 %q ζιλ ‘sapasa.ipfqq zojvqo-pzg 'jBjpiqououi zo.iqxyy

003 ρκο.τ^ν 'IVH![!2suiii;zaugwj,j

O^HZ^ÜSO ’US^?LN

OfM dAd ujjqxep vg.iyg

V3WU ωιι uinqEjquaouoy

S/íldNM ‘i;xvi -ΐΛΐ^υ um'ivqnucuSí y viüvzs vpíVd co c o oo O CC U“ ιό 00 co 6- if. co lo iH c c oo ’í tű LS lű

CO O C O tű α tő cc ο o

CM CM C-i CM CM

CS CS C cs· co

CO CO Cű CO CO

CM CM c· CM CM

σ.· cr. c c. σ CM CM C · CM CM c c c c c

T ’T -5 ’T T

σ. σι σ c

-1121

HU 198756 Β

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Mosószer adalékanyagként alkalmazható, fehérje - illetve keményitőbonló enzimet tartalmazó granulátum, azzal jellemezve, hogy a 5 teljes granulátum össztömegére vonatkoztatva
2 t%-nál kevesebb kloridot, 5-70 t% nátriumszulfátot és 70-5 tX 10^_3-nál kisebb oldhatósági szorzattal rendelkező alkáliföldfém-szulfátot, -karbonátot, és/vagy -sziliká- 10 tót tartalmaz, ahol a fenti két sókomponens a teljes granulátum össztómegének, legalább 35 tX-át teszi ki, a keményítő- vagy fehérjebontó enzimmel, 'célszerűen alkalikus proteázzal vagy amilázzal, valamint kötőanyag, cél- 15 szerűen dextrin és polivinil-pirrolidon, granulálási segédanyagok, célszerűen dextróz, szacharóz és nátrium-aszkorbát, bevonóanyagok, célszerűen titándioxid, és egyéb adalékanyagok, célszerűen cellulóz közül legalább 20 eggyel együtt.

2. Az 1. igénypont szerinti granulátum, azzal jellemezve, hogy 20-60, előnyösen 40-60 tömegX nátrium-szulfátot tartalmaz.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti granu- 25 látum, azzal jellemezve, hogy nehezen vizoldható sóként kalcium-karbonátot és/vagy kalciumszulfátot tartalmaz 5-40 tömeg% előnyösen 5-20 tömegX mennyiségben.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti 30 granulátum azzal jellemezve, hogy 1-10 tőmegX kötőanyagot tartalmaz.
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti granulátum azzal jellemezve, hogy ALCALASE, SAVINASE 'vagy ESPERASE fefhér jebontó en- 35 zimet tartalmaz.
6. Az 5. igénypont szerinti granulátum, azzal jellemezve, hogy fehérjebontó aktivitása 0,5-5,0 Anson egység/g.
7. Az 1-4. igénypont bármelyike szerinti 40 granulátum, azzal jellemezve, hogy TERMANYL keményitőbontó enzimet tartalmaz.
8. A 7. igénypont szerinti granulátum, azzal jellemezve, hogy keményitőbontó aktivitása 30-300 KN’U/g granulátum. 45