DE2164993A1 - Detergensmittel - Google Patents
DetergensmittelInfo
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- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
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Description
C 294 Rotterdam UNILEVER NoV. Museumpark 1, Rotterdam/Holland
Detergensmittel
Priorität: 31.Dezember 1970, Großbritannien, Nr. 61 946/70
Die -Erfindung bezieht sich auf ein Detergensmittel, insbesondere
auf ein enzymatisch.es Detergensmittel, welches lipophile
Enzyme enthält.
Enzymatisch^ Detergensmittel sind neuerdings wohlbekannt
geworden. Die üblichsten enzymatischen Detergensmittel enthalten proteolytische Enzyme, um Flecken und Schmutz proteinartiger
Herkunft zu entfernen. Oft enthalten solche Mittel auch amylolytische Enzyme, weil diese häufig in handelsüblichen
proteolytischen Enzymzubereitungen anwesend sind.
Die Einverleibung von Enzymen verschiedener Typen in Detergens mittel wurde bisher häufig vorgeschlagen. Proteolytische,
amylolytische und unter anderem auch lipolytische Enzyme wurden zur Einverleibung in Detergensmittel nahegelegt· Jedoch
der einfache Zusatz lipolytischer Enzyme zu beliebigen Detergensmitteln
wird nicht, wie noch im folgenden gezeigt wird, ein zufriedenstellendes und annehmbares Detergensmittel ergeben,
sowohl hinsichtlich der enzymatischen Aktivität wie auch des Reinigungsvermögens. Verschiedene Bestandteile von
Detergensmitteln üben erwiesenermassen einen negativen Einfluss
auf lipolytische Enzyme aus.
Es wurde nun gefunden, dass, wenn lipolytische Enzyme zusammen mit besonderen Aktivdetergentien verwendet werden, welche noch
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im nachstehenden definiert werden, ein befriedigendes Reinigungsvermögen
erzielt wird, ohne dass diese Aktivdetergentier einen negativen Einfluss auf die lipolytischan Enzyme besitzen.
In manchen Fällen, welche noch im folgenden bebeschrieben werden, wird sogar eine Stimulierung der lipolytischen
Enzyme erreicht.
Die erfindungsgemäss zu verwendenden Aktivdetergentien
sind solche Tenside, welche in ihrem Molekül eine Äthylenoxyd- oder Propylenoxydkette enthalten, die aus 3 bis 10,
vorzugsweise aus 5 bis 9 Molen Äthylenoxyd oder Propylenoxyd
besteht. Diese Tenside bestehen entweder aus solchen, welche in der Detergenstechnik als Nonionics bekannt sind,
oder aus Derivaten solcher nichtionischer Tenside. Diese Aktivdetergentien sollten einen hydrophilen-lipophjllen ■-Balaneewert
von weniger als 14 aufweisen. Dieser H.L.B.-Wert wird definiert durch den Äthylenoxydgehalt (in %) geteilt
durch 5. Die gemäss der Erfindung zu verwendenden nichtionischen
Tenside sind KondensationsproduktCvon 3 bis 10 Molen
Äthylenoxyd mit einer hydrophoben organischen Verbindung, z.B. primären aliphatischen einwertigen Alkoholen mit von 8-2 j
Kohlenstoffatomen; sekundären aliphatischen einwertigen Alkoholen mit von 8-20 Kohlenstoffatomen; Alkylphenolen
mit von 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppej Pettsäureamiden oder Alkylolamiden mit von 10-18 Kohlenstoffatomen
im Fettsäurerest, usw. Weitere geeignete Beispiele hydrophober Verbindungen, welche äthoxyliert werden können
unter Gewinnung nichtionischer Tenside zur Verwendung gemäss der Erfindung finde*, sich in M.J.Schick, "Nonionic
Surfactants, Band 1,1967, welche Veröffentlichung hier eingeschlossen
sein soll.
Erfindungsgemäss brauchbare Derivate von Nonionics sind Carboxylderivate. Beispielsweise können carboxylierte Derivate
der oben erwähnten Nonionics verwendet werden. Sie können hergestellt werden z.B. durch Behandlung der entsprechenden
Nonionics mit Monochloressigsäure und Alkali, was Alkyl- oder Alkylarylpolyglykolätheressigsäure oder deren Alkalisalze
ergibt. Ein anderer brauchbarer Typ von Derivaten der oben-r
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genannten Nonionics sind die Teilester dex «-wähnten Nonioni
mit einem SuIfonierungsprodukt des Pyrolyseproduktes von
Calciumcitrat. Diese Verbindungen sind in den GB-PS
Nr. 1 165 788 und 1 082 179 beschrieben.
Spezifische Beispiele erfindungsgemäss brauchbarer Honionics
sind: Nonylphenol, kondensiert mit 5 Molen Äthylenoxyd, Nonylphenol, kondensiert mit 10 Molen Äthylenoxyd, sekundärer
G11-15AIkOhOl, kondensiert mit 3, 7 oder 9 Molen
Äthylenoxyd (bekannt als Tergitol^S der Union Garbide Corp.
Spezifische Beispiele brauchbarer derivate von Nonionics · sind: Lauryl-(4,5 Mole Äthylenoxyd)-oxyessigsäure, das
Natriumsalz eines sulfonierten Pyrolyseproduktes von Calciumcitrat,
verestert mit C12_i4 einwertigem Alkohol, kondensiert
mit 3 Molen iithylenoxyd, oder verestert mit sekundärem Cl 1—15 einwertigeia Alkohol, kondensiert mit.7 Molen Äthylenoxyd
c Die verbleibenden freien Carboxylgruppen können unter Bildung der Alkalisalze neutralisiert werden, oder können
mit kurzkettigen Alkoholen verestert werden, z.B. mit Äthyl-Propyl-
und Butylalkohol.
Die erfindungsgemäss zu verwendenden lipolytischen Enzyme
können beliebigen geeigneten mikroorganismischen Ursprungs sein. Iiipolytische Enzyme aus tierischen oder pflanzlichen
Quellen können auch benutzt werden, z.B. Rhizinuslipase oder Pankreaslipase. Jedoch lipolytische Enzyme aus Hefen
und insbesondere bakterielle lipolytieehe Enzyme werden bevorzugt, weil sie für die Einverleibung in die erfindungsgemässen
Detergensmittel geeigneter zu sein scheinen.
Geeignete lipolytische Enzyme aus Hefen sind durch Candida lipolytica oder durch Candida cylindracea erzeugte Produkte«,
Besonders bevorzugt werden bakterielle Lipasen, erzeugt durch Pseudonomas-Stämme, insbesondere Ps.stutzeri ATCC 19154
Im allgemeinen sollten die bevorzugten lipolytischen Enzyme ein pH-Optimum zwischen 6 und 10 besitzen und sollten in
diesem Bereich,vorzugsweise zwischen 7 und 9,aktiv sein.
Im allgemeinen sollte das Mittel von 5 bis 90 Gew.# des Nonionics oder von dessem derivat und von 0,1 bis 10 Gew.#
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an dem lipolytischen Enzym enthalten. Optimale Ergebnisse
werden erhalten, wenn das Mittel von 5 "bis 30 Grew.# an dem
besonderen Aktivdetergensmaterial und von 0,5 bis 5 &ew.$ an
dem lipolytischen Enzym enthält. Die erfindungsgemässen Mittel
sind besonders geeignet zur Entfernung von Fett aus Textilien, Beispielsweise bietet die Entfernung von Fettflecken aus
Textilien und von fettigem Schmutz aus Manschetten ι und Kragen von Hemden, Blusen u.dgl. häufig ein Problem für
die Hausfrau, Es erfordert entweder die spezielle Behandlung des Flaks auf dem Textil mit einem Fleckenentferner, oder
eine besondere Vorbehandlung von Hand der Manschetten und Kragen. Besonders bei Mischtextilien, bestehend aus einer
Mischung von Polyester und Baumwolle, und vor allem bei derartigen gefärbten Textilien, wird eine befriedigende
Entfernung von fettigem Schmutz nicht leicht auf einfache Weise erzielt. Dagegen entfernen die erfindungsgemässen Mittel
in befriedigender Weise fettigen Schmutz und können als Vorwaschmittel oder Einweichmittel bei Temperaturen bis zu
600C benutzt werden.
Die iiffindung bezieht sich daher insbesondere auf ein Vorwascl
oder Einweichmittel, welches aus einem Aktivdetergensmaterial und lipolytischen Enzymen besteht. Das Einweichmittel kann
in befriedigender Weise fettigen Schmutz entfernen und die in dem Mittel anwesenden lipolytischen Enzyme werden nicht
in negativer Weise durch die anwesenden Aktivdetergentien
beeinflusst, sondern mitunter sogar stimuliert.
Es wurde gefunden, dass beste Ergebnisse mit der Kombination lipolytischer Enzyme aus Pseudonomas stutzeri und einem
Nonionic, bestehen^ aus sekundärem C.,., ..,-Alkohol, kondensiert
mit 3-10 Molen Äthylenoxyd,erhalten werden0 Nach dem Einweichen
eines mit fettigem Schmutz verunreinigten Textile während 1 Stunde bei 450O mit dieser Kombination kann bereits
eine beträchtliche Entfernung beobachtet werden. Ferner wurde gefunden, dass mit dieser besonderen Kombination bis zu
50$ des Nonionics durch Natriumdodecylbenzolsulfonat ersetzt
werden kann,ohne die Wirkung der lipolytischen Enzyme zu verschlechtern.
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Die erfindungsgemässen Mittel können ferner die üblichen
Detergenszusätze enthalten. Beispielsweise können sie somit
enthalten Phosphate, Silikate, Sulfate, Carbonate, Gerüst-
poly
stoffe wie Natriumtri^hosphat und/oder Trinatriumnitrilotriacetate; schmutzsuspendierende Agentien wie Natriumcarboxymethylcellulose; chelatierende Agentien wie Äthylendiamindetraessigsäure; kleine Mengen anderer Aktivdetergentien, z,B. Natriumkokosseife (bis zu 1$), flureszierende Substanzen, Parfüme, Germizide, I*arbstoffe u.dgl.. Hydro trope und Netzmittel., z.B. Natriumxylol- und -toluolsulfonat; ferner Lösungsmittel und Hilfslöser,wie Dibutylphthalat, können auch einverleibt werden* Proteolytische und/oder amylolytisehe Enzyme können dem Mittel ebenfalls zugesetzt werd-en.
stoffe wie Natriumtri^hosphat und/oder Trinatriumnitrilotriacetate; schmutzsuspendierende Agentien wie Natriumcarboxymethylcellulose; chelatierende Agentien wie Äthylendiamindetraessigsäure; kleine Mengen anderer Aktivdetergentien, z,B. Natriumkokosseife (bis zu 1$), flureszierende Substanzen, Parfüme, Germizide, I*arbstoffe u.dgl.. Hydro trope und Netzmittel., z.B. Natriumxylol- und -toluolsulfonat; ferner Lösungsmittel und Hilfslöser,wie Dibutylphthalat, können auch einverleibt werden* Proteolytische und/oder amylolytisehe Enzyme können dem Mittel ebenfalls zugesetzt werd-en.
Die Erfindung wird noch an den folgenden Beispielen erläutert.
Folgende Einweich- und Waschversuehe wurden durchgeführt:
Teststücke aus einem Tuch aus 65$ Polyester und 35# Baumwolle
wurden mit 3-4 Gew.% des Tuches mit einer 1:1 Mischung aus
Glycerintripalmitat und Glycerintrioleat beschmutzt. Diese
Mischung enthielt eine kleine Menge an mit beta-1- C 01e*yl
gekennzeichnetem Glyceri'oleat und mit 9-10*11 gekennzeichnetem
Glycerinpalmitat in einem Verhältnis von 1:1. Diese beschmutzten ^eststücke wurden eingeweicht, gewaschen und
gespült unter folgenden Bedingungen:
Bedingungen Einweichen Waschen Spülen
Bedingungen Einweichen Waschen Spülen
Zeit | 16 StcU | 20 Min. | 3 Min. |
Rühren | 1 Min. »it 60 | 60 rpm | 60 rpm |
rpm bei Beginn | |||
der Einweichbe | |||
handlung | |||
Temperatur | Raumtemperatur | 500G | in 3 Minuten |
Ton 20-380C |
Wäsche/Flüesigkeitsverhältnis
benutzte Lösungen
1:50 1:5© 1:50
3,5g/l des Pro- 5 g/l des Wasser von 15° duktes* in Wasser Produktes deutscher Hart
von 15°deutscher B** in Was-Härte ' ser v.15°d.H. 8 9,3
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* die Einweichlösungen enthielten 3,5 g/l des folgenden
MittelS &ew^
Pentanatriumtripolyphosphat 40
Dinatriumdihydrogenpyrophosphat 11
Natriumsilikat (Na2OiSiO2 =1:3,5) 2,4
Natriumsulfat (wasserfrei) 39,7
Ethylendiamintetraessigsäure 0,24 Natriumearboxymethylcellulose (10O^ig) 1,5
Wasser Rest
welches zusätzlich die folgenden Bestandteile enthielt:
Reihe A: 70 mg/1 einer im Handel erhältlichen Lipase von
Meito Sangyo Co.,Japan, bezeichnet als lipase My 10.000, eine mikrobiale Lipase aus Candida
und
cylindracea nov,Sp.,/0, 0,125, 0,25 oder 0,5 g/1 eines Nonylphenols, kondensiert mit 5, 10 oder 14 Molen Äthylenoxyd, oder ein sekundärer C..._..,-Alkohol, kondensiert mit 3, 7, 9 und 17,4 Molen Äthylenoxyd·
cylindracea nov,Sp.,/0, 0,125, 0,25 oder 0,5 g/1 eines Nonylphenols, kondensiert mit 5, 10 oder 14 Molen Äthylenoxyd, oder ein sekundärer C..._..,-Alkohol, kondensiert mit 3, 7, 9 und 17,4 Molen Äthylenoxyd·
Reihe B: Das gleiche wie Keihe A, nur mit dem Unterschied ,
dass 70 mg/1 einer aktiveren Lipase der Meito Sangyo Co., bezeichnet als Lipase My 30.000, auch
erhalten aus Candida cylindracea noc.Sp. verwendet wurde.
Die Prozentsäfce an entfernten fett wurden berechnet mit
Hilfe der Radiospurenzähler (gleichzeitige Messung von
H-Tripalmitat und
14,
O-Trioleat).
Alle Versuche wurden dreifach ausgeführt, Die Ergebnisse folgen;
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-7- | Reihe A | i Tripalmitat | 2164993 | B | Tri- palini- tat |
|
$> Triglycerid- | f> 'friglycerid- | 33 | ||||
Nonylphenol | % jfettentf ernung | Entfernung | 28 | Reihe | Entfernung | 49 |
kondensiert | Konzentration | Trioleal | 37 | Trioleat | 50 | |
mit η Molen | g/l | 44 | 56 | |||
Äthylenoxyd | 66 | 47 | 76 | 33 | ||
75 | 28 | 79 | 37 | |||
78 | 41 | 77 | 46 | |||
η s 5 | 77 | 47 | 79 | 57 | ||
0,125 | 66 | 34 | 76 | 33 | ||
0,25 | 58 | 28 | 69 | 43 | ||
0,50 | 54 | 21 | 63 | 13 | ||
η = 10 | - | 51 | 12 | 66 | 12 | |
0,125 | 66 | 11 | 76 | |||
0,25 | 24 | 63 | ||||
0,50 | 11 | 18 | ||||
η = 14 | - | 12 | 16 | |||
0,125 | ||||||
0,25 | ||||||
0,50 | ||||||
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_ | ** (siehe Seite 6) | Reihe A °fi Triglycerid- entfernung |
Tripal- 'J mi tat |
Gew. | 2 | 16-4993 | 4 | 38 | |
8 | η = 3 0,125 | Trioleat | 32 | 7, | 1 | 46 | |||
% &ettentfernung | 0,25 | Talgalkohol kondensiert mit 25 äthylenoxyd |
64 | 36 | 1, | Reihe B Triglycerid- entfernung |
3 | 35 | |
SeIc^C11 1C- Al- Konzentration kohol,ltonden- (g/1) siert mit η |
0,50 | Natriumkokos ölseife | 70 | 43 | 45, | L'rioleat Tripalm; tat |
1 | 48 | |
Molen Äthylen oxyd |
— | Natriumtripolyphosphat | 67 | 42 | 2, | 72 | 3 | 38 | |
fi = 7 0,125 | Natriumsilikat (Na2OzSiOp = 1: | 51 | 32 | 35, | 70 | 21 | 46 | ||
0,25 | Natriumsulfat (wasserfrei) | 64 | 40 | 0, | 70 | 4 | 42 | ||
0,50 | Äthylendiamintetraessigsäure | 56 | 34 | 1, | 70 | Rest | 39 | ||
JL | Natriumcartoxymethylcellulose | 58 | 38 | 72 | 38 | ||||
η = 9 0,125 | Wasser | 52 | 32 | 73 | 54 | ||||
0,25 | 64 | 40 | 75 | 42 | |||||
0,50 | 48 | 32 | 67 | 41 | |||||
- | 48 | 26 | 72 | 38 | |||||
η = 17,4 0,125 | 35 | 32 | 74 | 27 | |||||
0,25 | 64 | 16 | 54 | 10 | |||||
0,50. | 19 | 15 | 66 | 13 | |||||
13 | 18 | 72 | |||||||
13 | 41 | ||||||||
7 | |||||||||
14 | |||||||||
Molen | |||||||||
3,5) | |||||||||
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Aus diesen Ergebnissen ist klar, dass durch "Vermehrung des
Athylenoxydgehalts in dem Nonionic über 10/in bemerkenswerter
Weise die Trxglyceridentfernung aus dem Textilstück abnimmt. Ferner wird die Oleatentfernung nicht merklich
verschlechtert durch das Nonionic gemäss der Erfindung und die Palmitatentfernung wird verbessert. Das Nonionic mit
einem Äthylenoxydgehalt von weniger als 10 Molen schien nicht die lipolytische Wirkung zu hemmen.
Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei die Einweichlösungen des Beispiels 1 0, 35, 70 oder 350 mg der
Lipase My 10 000 und verschiedene Mengen an verschiedenen Tensiden enthielten, wie in der folgenden Tabelle angegeben,
Auch die erhaltenen Ergebnisse finden sich in dieser Tabelle,
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Nonylphenol | 0,125 | Ohne | i° Fettentfernung | 35 mff/1 | Liüase | 70 bik/1 | Lipase | -10. | Trips | |
kondensiert mit 10 Molen |
0,25 | Trioleat | Lipase | Trioleat | Tripalmitat | Trioleat | Tripal | 350 mg/1 | mitai | |
Zugesetztes Konzentra- | Äthylenoxyd | 0,50 | Tripalmitat | mitat | Liüase | 36 | ||||
Tensid tion | Trio | 58 | ||||||||
(g/l) | Sek.Alkohol | 12 | 50 | 28 | 44 | 25 | leat | 57 | ||
kondensiert | 0,125 | 25 | 11 | 40 | 29 | 43 | 36 | 76 | 52 | |
aiit 7 Molen | 0,25 | 26 | 26 | 35 | 29 | 42 | 36 | 74 | 39 | |
Äthylenoxyd | 0,50 | 31 | 35 | 35 | 26 | 41 | 28 | 70 | ||
12 | 30 | 47 | 28 | 60 | 30 | 63 | 50 | |||
SekoAlkohol | 11 | 79 | 46 | |||||||
kondensiert mit | 0,125 | 17 | 42 | 31 | 64 | 41 | 45 | |||
9 Molen Äthylen- | 0,25 | 22 | 18 | 37 | 31 | 54 | 42 | 79 | 32 | |
oxyd | 0,50 | 29 | 22 | 40 | 30 | 50 | 41 | 75 | ||
- | 7 | 27 | 47 | 32 | 48 | 26 | 74 | 45 | ||
Talgfettalkohol kondensiert |
0,125 | 8 | 75 | 45 | ||||||
ait 25 Molen | 0,25 | 11 | 40 | 34 | 55 | 36 | 50 | |||
ithylenoxyd | 0,50 | 13 | 12 | 31 | 28 | 51 | 39 | 80 | 40 | |
— | 18 | 14 | 22 | 20 | 43 | 31 | 79 | 43 | ||
üatriumdodecyl- | 0,125 | 13 | 20 | 42 | 24 | 57 | 22 | 74 | 37K> | |
ärthobenzol- | 0,25 | 16 | 16 | 15 | 17 | 14 | 16 | 79 | 16~t | |
sulfonat | 0,50 | 14 | 19 | 9 | 14 | 16 | 19 | 80 | ||
12 | 16 | 18 | 17 | 13 | 20 | 52 | 57CD | |||
9 | 18 | 51 | 23 | 65 | 25 | 17 | ||||
23 | 7 | 38 | 30 | 43 | 31 | 75 | CO 21 |
|||
28 | 22 | 26 | 20 | 27 | 17 | 70 | ||||
26 | 22 | 16 | 14 | 25 | 18 | 42 | ||||
20 | 38 |
Aus diesen Ergebnissen ist ersichtlich, dass übliche Tenside
ortho
wie Natriumdodecyiybenzolsulfonat und Talgfett alkohol, kondensiert
mit 25 Molen Äthylenoxyd, eine negative Wirkung auf die Verbesserung der tfettentfernung durch lipplytische Enzyme
haben, während die erfindungsgemäss benutzten Nonionics eine
solche negative Wirkung nicht zeigen. In vielen Fällen ist sogar eine merkbar verbesserte Tripalmitatentfernung mit den
erfindungsgemässen Mitteln festzustellen.
folgende Versuche wurden ausgeführt.
Ein Substrat wurde hergestellt aus 2 g Olivenöl, gelöst in 150 ml Chloroform, worauf 50 g von entweder einem Polyester/
Baumwolle-Gemisch (65:35) mit einer Teilchengrösse von weniger
als 0,5 mm oder eine synthetische Faser, bekannt unter dem Handelsnamen Terlenka^· 'der Firma AKZO,Holland, mit einer
Teilchengrösse von weniger als 0,5 mm zugesetzt wurde. Dieser Brei wurde an der Luft bei Raumtemperatur trocknen
gelassen und in einem Kühlschrank bei 40C aufbewahrt.
2,0 g dieses Substrats wurden in einen 50 ml weithalsigen Kolben mit Glasstopfen gebracht« 10 ml eine» Inkubationsr
mediums, hergestellt durch Zusatz von 2,5 g Pentanatriumtripolyphosphat und 1,78 g Dinatriummonohydrogenorthophosphat
zu 1 1 Wasser von 15° deutscher Härte, wurden zu dem Substrat
auf in dem Kolben gegeben, wobei das pH/8 mit einer 1 M wässrigen Lösung von Mononatriumdihydrogenphosphat eingestellt worden
war. Anschliessend wurde 1 ml einer Enzymlösung zugesetzt. Diese Enzymlösung enthielt 100 mg Lipase in 100 ml Wasser.
Nach 16 Stunden bei 250G wurde die Reaktion durch Zusatz von
25 ml Äthylalkohol unterbrochen und die Mischung wurde potentiometrisch mit 0,1 N Natriumhydroxydlösung titriert.
Die Analysen wurden doppelt ausgeführt und die mittleren Netto-Titrationswerte wurden ausgedrückt als Mikroäquivalente
von freier Fettsäure, welche die Lipaseaktivität unter den Testbedingungen darstellen. Bei diesen Versuchen wurden
Lipase 10 000 und verschiedene Tenside benutzt. Diese letzterejn
wurden in der gewünschten Konzentration zu dem Inkubationsmedium zugesetzt. Fig. 1 stellt die mit Honylphenol, konden-
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eiert mit 5, 10 und 14 Molen Äthylenoxyd, erhaltenen Ergebnisse
dar, und Fig. II die Ergebnisse, welche mit sekundärem G11-15AIkOhOl, kondensiert mit 3, 7, 9 und 17,4 Molen Äthylenoxyd,
erhalten wurden«
Diese Resultate zeigen, dass die Tenside mit einem Äthylenoxydgehalt
von über 10 Molen das Enzym stark inaktivieren und dass die erfindungsgemäss benutzten Nonionics in einem viel
geringeren Grade die Enzymaktivität beeinträchtigen.
Das Verfahren des Beispiels 1 wurde wiederholt, wobei jedoch das Einweichen bei 350C während 4 Stunden durchgeführt wurde.
Die Einweichlösung enthielt 3,5 g/l des in Beispiel 1 angegebenen Mittels plus 70 mg/1 lipase My 10 000 und verschiedene
Konzentrationen von einem der folgenden Nonionicderivate:
a) Das Sulfonierungsprodukt des Pyrolyseproduktes von
Galciumcitrat, von weichemeine Carboxylgruppe mit sekundärem C1 ^,-Alkohol,kondensiert mit 7 Molen Äthylenoxyd,
verestert^ist, und die verbleibenden drei Carboxylgruppen mit Butylalkohol verestert sind.
to) Das gleiche wie a), worin jedoch die drei Carboxylgruppen
unter Bildung des Natriumsalzes neutralisiert sind.
c) Das gleiche wie b), worin jedoch die eine Carboxylgruppe mit einem synthetischen primären C12-1.Alkohol, kondensiert
mit 3 Molen Äthylenoxyd, verestert ist.
Diese Verbindungen wurden gemäss der GB-PS 1 165 788 hergestellt.
Die Ergebnisse der Waschversuche waren folgende:
%
Pettentfernung
Nonionicderivat Konzentration Trioleat Tripalmitat
(Rohprodukt)g/l
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$>
gettentfernung
Nonionicderivat Konzentration Trioleat Tripalmitat
(Rohprodukt)g/l
c G,7 . 23 19
c 1,4 57 33
Kontrolive rsuch
(ohne Enzym und ohne
Aktivdetergens) - 14 15
Biese Ergebnisse zeigen die allgemeine Verbesserung, welche
mit einem Einweichmittel erhalten wird, welches lipolytische
Enzyme und ein erfindungsgemässes Nonionicderivat enthält«,
Das Verfahren von Beispiel 3 wurde wiederholt unter Verwendung
eines lipolytisehen Enzyms, erzeugt durch Pseudomonas stutzen und von sekundärem c-j-t_<[5 Alkohol, kondensiert mit 3 oder
9 Molen Äthylenoxyd, als Tensid.
Die Ergebnisse sind in Pig. Ill wiedergegeben.
In den Figuren IYa und IVb werden die Ergebnisse des gleichen
Verfahrens gezeigt, wobei Mischungen von sekundärem G-j-i-tc
Alkohol, kondensiert mit 9 Mojilen Äthylenoxyd ,(Tergitol
(RM5-S-9) und Natriumdodecylothobenzolsulfonat (DOBS-JK)
in verschiedenen Verhältnissen als Tenside verwendet wurden«
Fig. III zeigt deutlich eine stimulierende Wirkung des Nonionics
auf das lipolytische Enzym, und Fig. IVa und IVb zeigen, dass innerhalb besonderer Verhältnisse die stimulierende
Wirkung vmt Nonionic* durch den Zusatz von Natriumdodecylorthobenzolsulfonat
gesteigert werden kann.
Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt. Das Einweichen wurde bei 20, 35 und 450O während 1,4 und 16 ^tunden durchgeführt.
Das benutzte nichtionische Aktivdetergens war sekundärer C^__^Alkohol, kondensiert mit 7 Molen Äthylenoxyd,
Die benutzte lipase war eine bakterielle Lipase aus
Pseudomonas etutzeri.
Die Ergebnisse folgen:
209830-/1104
Einweichbedingungen | 35 | , Konzentration | Fettentfernung 2 1 64 99%; | mit | 8 | 35 | V- | io entferntes | mg/1 Li |
Zeit Temp | zugesetzter | $> entferntes | 70 mg/1 | 41 | Tripalmitat | pase | |||
OO (°c) | nichtionisohes | Trioleat | Lipase | 47 | ohne Li- mit 70 | 7 | |||
45 | Aktivdetergens | ohne Li- | 7 | 38 | pase | 7 | |||
(g/l) | pase | 9 | 43 | 13 | |||||
15 | 52 | 8 | 12 | ||||||
0,125 | 7 | 23 | 51 | 4 | 5 | ||||
C.\J | 0,25 | 3 | 4 | 39 | 7 | 14 | |||
0,50 | 6 | 17 | 54 | 15 | 26 | ||||
16 | 31 | 52 | 7 | 29 | |||||
•ι | 35 | 0,125 | 2 | 32 | 55 | 13 | 22 | ||
0,25 | 15 | 26 | 16 | 10 | 34 | ||||
0,50 | 14 | 39 | 63 | 17 | 34 | ||||
45 | 21 | 38 | 63 | 5 | 33 | ||||
0,125 | 7 | 37 | 67 | 11 | 7 | ||||
0,25 | 11 | 62 | 8 | 26 | |||||
0,50 | 9 | 79 | 15 | 31 | |||||
15 | 79 | 13 | 32 | ||||||
0,125 | 12 | 81 | 21 | 26 | |||||
0,25 | 19 | 66 | 17 | 30 | |||||
0,50 | 17 | 82 | 20 | 34 | |||||
2P | 21 | 84 | 5 | 34 | |||||
4 | 0,125 | 4 | 84 | 8 | 35 | ||||
0,25 | 9 | 11 | 52 | ||||||
45 | 0,50 | 15 | 15 | 49 | |||||
_ | 21 | 3 | 52 | ||||||
0,125 | 5 | 15 | 11 | ||||||
0,25 | 16 | 21 | 38 | ||||||
0,50 | 21 | 20 | 38 | ||||||
22 | 9 | 42 | |||||||
0,125 | 8 | 10 | 44 | ||||||
0,25 | 8 | 19 | 55 | ||||||
0,50 | 9 | 20 | 52 | ||||||
16 | 26 | 8 | 64 | ||||||
0,125 | 9 | 17 | 64 | ||||||
0,25 | 17 | 20 | 75 | ||||||
0,50 | 26 | 21 | 74 | ||||||
_ | 30 | 7 | 70 | ||||||
0,125 | 6 | 11 | |||||||
0,25 | 11 | 28 | |||||||
0,50 | 29 | 30 | |||||||
33 | |||||||||
209S30/1104
Claims (10)
- PATENTANSPRÜCHEnj .Detergensmittel, umfassend ein lipolytisches Enzym und ein riichtionisches Oberflächenaktives Detergens(Tensid) oder ein Derivat davon, dadurch gekennzeichne t, dass das Tensid von 3 his 10 Molen eines Alkylenoxyds mit2-3 Kohlenstoffatomen in seinem Molekül enthält.nach Anspruch 1
- 2. DetergensmitteV» dadurch gekennzeichnet,dass das nichtionische Tensid oder sein Derivat von 5 bis 9 Molen Äthylenoxyd entklt.
- 3. Detergensmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das nichtionische Tensidt sekundärer C11-1C Alkohol, kondensiert mit von 7-9 Molen Äthylenoxyd, ist.
- 4. Detergensmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch g e k e η r zeichnet, dass das nichtionische Tensidderivat ein sulfoniertes Pyrolyseprodukt von Calciumcittat ist, von welchem eine Garbonylgruppe mit einem niuiitionischen Tensid mit 3 bis 10 Molen^Äthylenoxyd in seinem Molekül verestert ist.
- 5.Detergensmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch g e k e η η zeichne t, dass das nichtionische Tensid Nonylphenol, kondensiert mit von 3 bis 10 Molen Äthylenoxyd, ist.
- 6. Detergensmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , dass es bakterielle lipolytische Enzyme oder lipolytische Enzyme aus Hefe un&sst.
- 7· Detergensmittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die bakteriellen lipolytischen Enzyme aus Pseudomonas-Stämmen abgeleitet sind.
- 8. Detergensmittel nach g»ypg»fc Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die bakteriellen lipolytischen Enzyme aus Pseudomonas stutzeri ATGG 19154 abgeleitet sind.
- 9· Detergensmittel nach Anspruch 7 oder 8, dadurch g e k e η η zeichnet, dass es eine Mischung aus sekundärem Ο«* Ac: Alkohol, kondensiert mit 7-9 Molen Äthylenoxyd, und bis zu209830/110450 G-ew.% Natriumdodecylorthobenzolsulfonat umfasste
- 10. Verfahren zum Einweichen von Baumwoll- und Polyester/ Baumwoll-Zeug, dadurch gekennzeichnet , dass eine wässrige Lösung eines Mittels gemäss einem der Ansprüche 1-9 auf das Zeug bei einer temperatur zwischen Raumtemperatur und 550O aufgebracht wird.209830/1104
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