CN1170916C - 含有固色剂的洗衣洗涤剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了使用某些固色剂作为织物处理剂的洗涤剂组合物和方法，所述织物处理剂可赋予在含有这类试剂的洗涤溶液中洗过的织物和纺织品以织物外观方面的益处。这类固色剂不会与存在于洗涤剂组合物中的阴离子表面活性剂一起沉淀，因而不会对这类洗涤剂产品的清洗性能产生不利影响。

Description

含有固色剂的洗衣洗涤剂组合物

                             技术领域

本发明涉及液体或颗粒形式的重负荷洗衣洗涤剂组合物，其含有某些类型的固色剂材料，以赋予在由这种组合物形成的洗涤溶液中洗过的织物和纺织品以外观方面的益处。

                             发明背景

当然，众所周知，交替地循环使用和洗涤织物和纺织品，诸如穿旧的衣物和装饰物、将不可避免地不利地影响经使用和洗涤的织物和纺织品的外观。织物和纺织品简单地由此随着时间和使用而用旧。在普通的使用过程中必须对织物和纺织品进行洗涤以除去在其中和其上积累的污垢和污渍。然而，经过多次循环，洗涤操作本身会加重和造成这类织物和纺织品外观的恶化。

重覆洗涤织物和纺织品，特别是用含有漂白剂的洗衣产品洗涤，会从织物和纺织品上把染料除去，由于颜色强度的削弱而造成褪色、穿旧的外观，并且在许多情况下是由于颜色的色彩或色泽改变的结果。在纺织品工业中已经使用固色剂材料来改进一些染料的洗涤牢度。这类材料一般是阳离子聚合物，它们能与织物上的染料形成离子对，从而降低染料的溶解度。不过这类阳离子固色剂材料一般不能被用于洗衣洗涤剂中，因为阳离子固色剂与一般用于洗衣洗涤剂产品中的阴离子表面活性剂会形成沉淀。这类沉淀会降低洗涤剂的洗涤效率。

经过上述说明，即可清楚地看出有一个不断发展的需要，即识别可加入含有阴离子表面活性剂的洗衣洗涤剂产品中的材料，以及能将其本身与用这类洗涤剂产品洗过的织物和纺织品的纤维相结合从而使洗过的织物/纺织品外观恶化的倾向降至最低的材料。当然，任何这类洗涤剂产品添加剂材料应能使织物外观受益而又不过分妨碍洗衣洗涤剂完成其织物清洗功能的能力。本发明涉及含有某些类型的以所需方式完成其功能的固色剂材料的洗涤剂组合物。

                             发明概述

本发明的洗衣洗涤剂组合物含有按重量计约1％至80％的洗涤表面活性剂，其含有一种阴离子表面活性剂组分，按重量计约0.1％至80％的一种有机或无机的去垢助剂，以及按重量计约0.1％至5％的某种类型非沉淀性的固色剂材料。这种洗涤用表面活性剂和去垢助剂材料可以是任何用于通常的洗衣洗涤剂产品中的那些。有用的固色剂材料选自市售的商品名称为Sandofix SWE^、Sandofix WA^、Cassofix FRN-300^、Tinofix EW^、Sandolec CT^、Sandolec CS^、SandolecCI^、Sandolec CF^、Sandolec WA^和Polymer VRN^的商品。也可使用这些精选的固色剂材料的组合。

在其方法方面，本发明涉及在由有效剂量的这里描述的洗涤剂组合物、或由这类组合物中的单个组分所形成的洗涤水溶液中洗涤织物和纺织品。在这样的洗涤溶液中洗涤织物和纺织品，接着进行漂洗和干燥，可赋予经这样处理过的织物和纺织品以织物外观方面的益处。这类益处包括改进的总体外观和防止褪色。

                             发明详述

如上所述，本发明的洗衣洗涤剂组合物主要含有阴离子洗涤用表面活性剂、洗涤剂助剂和一些选择的非沉淀性固色剂材料，所述固色剂材料用于增进用这种洗涤剂组合物洗过的织物和纺织品的织物外观。每种这些主要的洗涤剂组合物组分以及这类组合物中供选择的成分和使用这类组合物的方法，均详尽描述如下。除非另外说明，所有给出的百分数和比率都是按重量计的。

A) 含阴离子表面活性剂的洗涤表面活性剂

这里的洗涤剂组合物主要含有按重量计约1％至80％的洗涤用表面活性剂，它含有一种阴离子表面活性剂组分。优选这类组合物中含有按重量计约5％至50％这种表面活性剂。在这种洗涤用表面活性剂组分中阴离子表面活性剂可以和非离子、两性离子、两性的或阳离子类型的表面活性剂结合使用并且优选含有这些类型的可配伍的混合物。这里有用的洗涤剂表面活性剂被描述于1972年5月23日授权的Norris的美国专利3,664,961；1975年12月30日授权的Laughlin等人的美国专利3,919,678；1980年9月16日授权的Cockrell的美国专利4,222,905和1980年12月16日授权的Murphy的美国专利4,239,659中。所有这些专利均在此引入作为参考。在所有这些表面活性剂中，优选阴离子和非离子表面活性剂的结合。

有用的阴离子表面活性剂本身可以有一些不同的类型。例如，高级脂肪酸的水溶性盐类，即“肥皂”，是在这里的组合物中有用的阴离子表面活性剂。这包括碱金属肥皂诸如含有约8至约24个碳原子、优选约12至约18个碳原子的高级脂肪酸的钠、钾、铵和烷醇铵盐类。肥皂可通过脂肪和油类的直接皂化或通过中和游离的脂肪酸来制造。特别有用的是由椰油和牛脂衍生的脂肪酸混合物的钠和钾盐，即牛脂和椰子的钠或钾皂。

在此适用的其它非肥皂阴离子表面活性剂包括在其分子结构中含有一个约10至约20个碳原子的烷基和一个磺酸或硫酸酯基的有机硫酸化反应产物的水溶性盐类，优选碱金属和铵盐。(术语“烷基”包括酰基中的烷基部分)。这类合成表面活性剂的实例有a)烷基硫酸的钠、钾和铵盐，特别是那些通过把高级醇类(C₈-C₁₈碳原子)、诸如那些通过还原牛脂或椰子油的甘油酯产生的高级醇类进行硫酸化得到的产物；b)烷基聚乙氧基化物硫酸的钠、钾和铵盐，特别是那些其中的烷基含有10至22、优选12至18个碳原子，并且其中的聚乙氧基化物链含有1至15、优选1至6个乙氧基化物部分的产物；和c)烷基苯磺酸的钠和钾盐，其中的烷基含有约9至约15个碳原子，可以是直链或支链的构型，例如被描述于美国专利2,220,099和2,477,383中的那些。特别有价值的是线型直链烷基苯磺酸盐，其中烷基中的平均碳原子数目为约11至13，缩写作C_11-13LAS。

与上述阴离子表面活性剂结合使用的优选的非离子表面活性剂是式R¹(OC₂H₄)_nOH的那些，其中R¹是C₁₀-C₁₆烷基或C₈-C₁₂烷基酚基，n值为3至约80。特别优选的是C₁₂-C₁₅醇类与每分子醇约5至约20摩尔环氧乙烷的缩合产物。例如C₁₂-C₁₃醇与每分子醇约6.5摩尔环氧乙烷缩合的产物。

其它合适的非离子表面活性剂包括具有下式的多羟基脂肪酸酰胺类：

其中R是一个C_9-17烷基或烯基，R¹是甲基，Z是由还原糖或其烷氧基化衍生物所衍生的糖基。实例有N-甲基N-1-去氧葡糖基椰子酰胺和N-甲基-N-1-去氧葡糖基油酰胺。制造多羟基脂肪酸酰胺的方法是已知的并可见Wilson的美国专利2,965,576和Schwartz的美国专利2,703,798，其公开内容在此引入作为参考。

B) 洗涤剂助剂

这里的洗涤剂组合物中也主要包含按重量计约0.1％至约80％的洗涤剂助剂。液体形式的这类组合物优选包含按重量计约1％至10％的助剂组分。颗粒形式的这类组合物优选包含按重量计约1％至50％的助剂组分。洗涤剂助剂在本领域中是众所周知的并包括，例如，磷酸盐和各种有机和无机非磷助剂。

在此有用的水溶性非磷有机助剂包括多乙酸、羧酸、多羧酸和多羟基磺酸的各种碱金属盐、铵盐和取代的铵盐。多乙酸盐和多羧酸盐助剂的实例有乙二胺四乙酸、次氮三乙酸、氧联二琥珀酸、苯六甲酸、苯多羧酸和柠檬酸的钠、钾、锂、铵和取代的铵盐。其它合适的在此使用的多羧酸盐有1979年3月13日授权给Crutchfield等人的美国专利4,144,226和1 979年3月27日授权给Crutchfield等人的美国专利4,246,495中所描述的聚缩醛羧酸盐类，两篇专利均在此引入作为参考。特别优选的多羧酸盐助剂是氧联二琥珀酸盐和醚羧酸盐助剂组合物，其中含有描述于1987年5月5日授权的Bush等人的美国专利4,663,071中的酒石酸单琥珀酸盐和酒石酸二琥珀酸盐的结合，其公开内容在此引入作为参考。

合适的非磷无机助剂的实例包括硅酸盐、硅铝酸盐、硼酸盐和碳酸盐。特别优选的是钠和钾的碳酸盐、碳酸氢盐、倍半碳酸盐、四硼酸盐十水合物、SiO₂与碱金属氧化物的重量比率由约0.5至约4.0、优选由约1.0至约2.4的硅酸盐。也优选包括沸石在内的硅铝酸盐。这类材料及其作为洗涤剂助剂的应用被更充分地在Corkill等人的美国专利No.4,605,509中讨论过，其公开内容在此引入作为参考。还有，结晶的层状硅酸盐，诸如那些在Corkill等人的美国专利No.4,605,509中讨论过的，也适用于本发明的洗涤剂组合物中，该专利在此引入作为参考。

C) 固色剂材料

这里的洗涤剂组合物中的第三种基本组分包括选择的固色剂材料，它不会和主要使用的阴离子表面活性剂形成沉淀。这类非沉淀性的固色剂材料已被发现可赋予在由包含这种固色剂的洗涤剂组合物所形成的洗涤水溶液中洗过的织物和纺织品以外观方面的益处。这些织物外观方面的益处可包括，例如，洗过的织物的改进的整体外观和对于颜色消褪的防护。用于本发明组合物和方法中的精选的固色剂可提供这种织物外观方面的益处，并且对于这些材料所掺入的洗衣洗涤剂组合物的清洗性能只有可以接受的很小损失或没有损失。

这里有用的选择的固色剂可以是未聚合材料的形式，也可以是低聚物或聚合物。这里组合物中的固色剂组分一般含量为组合物重量的约0.1％至5％。更优选地，这类固色剂材料的含量为组合物重量的约0.5％至4％，最优选约1％至3％。这样的浓度应能为由本发明洗衣洗涤剂组合物所形成的洗涤水溶液充分提供约10至100ppm的固色剂浓度。更优选可往洗涤水溶液中提供约20至60ppm的固色剂，最优选约50ppm。

这里有用的非沉淀性固色剂包括一些由CLARIANT公司以商品名称Sandofix^、Sandolec^和Polymer VRN^出售的商品。这些包括，例如Sandofix SWE^、Sandofix WA^、Sandolec CT^、SandolecCS^、Sandolec CI^、Sandolec CF^、Sandolec WA^和PolymerVRN^。其它合适的固色剂有Ciba-Geigy公司以商品名称Tinofix EW^和Hoechst Celanese公司以商品名称Cassofix FRN-300^出售的商品。

优选的非沉淀性固色剂材料有Sandofix SWE^和SandolecCS^，其具有以下结构：

其它优选的非沉淀性固色剂材料有Sandofix WA^和SandolecWA^，其是具有以下结构的聚合物：

另一种优选的非沉淀性固色剂是Cassofix FRN-300^材料，其也是由以下单体制备的聚合物：

用于本发明中的一些其它优选的固色剂化合物的化学结构如下：

用于本发明的固色剂材料一般都是水溶性的材料。因此，如果需要，它们可以这种固色剂的水溶液的形式被用于洗涤剂组合物制剂中。

D) 供选择的洗涤剂组分

除上述主要的表面活性剂、助剂和固色剂以外，本发明的这种洗涤剂组合物也可包括任意数目的其它供选择的组分。这些包括常规洗涤剂组合物组分诸如漂白剂和漂白活化剂、酶和酶稳定剂、泡沫促进剂或泡沫抑制剂、抗晦暗剂和抗腐蚀剂、污垢悬浮剂、去污剂、杀菌剂、pH调节剂、非助剂碱性源、螯合剂、有机和无机填料、溶剂、水溶助长剂、荧光增白剂、染料和香料。

掺入本发明洗涤剂组合物中的一种优选的供选择组分包括一种漂白剂，例如一种过氧漂白剂。这种过氧漂白剂在性质上可以是有机或无机的。无机过氧漂白剂常常与一种漂白活化剂结合起来使用。

有用的有机过氧漂白剂包括过羧酸漂白剂及其盐类。这类试剂合适的实例包括单过氧邻苯二甲酸镁六水合物，间氯过苯甲酸、4-壬基氨基-4-氧代过氧丁酸和二过氧十二碳二酸的镁盐。这类漂白剂被公开于1984年11月20日授权的Hartman的美国专利4,483,781；1985年2月20日授权的Banks等人的欧洲专利申请EP-A-133,354；以及1983年11月1日授权的Chung等人的美国专利4,412,934中。高度优选的漂白剂也包括6-壬基氨基-6-氧代过氧己酸(NAPAA)，如1987年1月6日授权约Burns等人的美国专利4,634,551中所描述的。

也可以使用无机过氧漂白剂，一般是以颗粒形式用于这里的洗涤剂组合物中。事实上无机漂白剂是优选的。这类无机过氧化合物包括碱金属过硼酸盐和过碳酸盐材料。例如，可以用过硼酸钠(例如一水或四水合物)。合适的无机漂白剂也可包括钠或钾的碳酸盐过氧水合物和相当的“过碳酸盐”漂白剂、焦磷酸钠过氧水合物、尿素过氧水合物和过氧化钠。也可以用过硫酸盐漂白剂(例如杜邦公司工业生产的OXONE)。常常把无机过氧漂白剂用硅酸盐、硼酸盐、硫酸盐或水溶性的表面活性剂涂布。例如，涂布的过碳酸盐颗粒可从各种商业来源买到，诸如FMC、Solvay Interox、Tokai Denka和Degussa。

无机过氧漂白剂例如过硼酸盐、过碳酸盐等优选与漂白活化剂结合，这导致在水溶液中(即在把这里的组合物用于织物洗涤/漂白的过程中)就地产生相应于漂白活化剂的过氧酸。各种活化剂的非限制性实例被公开于1990年4月10日授权给Mao等人的美国专利4,915,854和1983年11月1日授权给Chung等人的美国专利4,412,934中。壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)和四乙酰基乙二胺(TAED)活化剂是典型和优选的。也可以用它们的混合物。也可参看前面引证的参考文献U.S.4,634,551，其中有这里有用的其它典型漂白剂和活化剂。

其它有用的酰氨基衍生的漂白活化剂具有下式：

R¹N(R⁵)C(O)R²C(O)L或R¹C(O)N(R⁵)R²C(O)L

其中R¹是一个含有约6至约12个碳原子的烷基，R²是含有1至约6个碳原子的亚烷基，R⁵是H或含有约1至约10个碳原子的烷基、芳基或烷基芳基。L是任何合适的离去基团。离去基团是任何由于过水解阴离子对漂白活化剂进行亲核进攻的结果而从漂白活化剂上置换下来的基团。一种优选的离去基团是酚磺酸盐。

具有上式的优选的漂白活化剂的实例包括(6-辛酰氨基-己酰基)氧苯磺酸盐、(6-壬酰氨基己酰基)氧苯磺酸盐、(6-癸酰氨基己酰基)氧苯磺酸盐和它们的混合物，如前面引证的参考文献美国专利4,634,551中所述。

另一类有用的漂白活化剂包括公开于1990年10月3日授权的Hodge等人的美国专利4,966,723中的苯并噁嗪型活化剂，该专利在此引入作为参考。一种高度优选的苯并噁嗪型活化剂是：

还有另一类有用的漂白活化剂包括酰基内酰胺活化剂，特别是具有下式的酰基己内酰胺和酰基戊内酰胺：

其中R⁶是H或含有1至约12个碳原子的烷基、芳基、烷氧基芳基或烷基芳基。高度优选的内酰胺活化剂包括苯甲酰基己内酰胺、辛酰基己内酰胺、3，5，5-三甲基己酰基己内酰胺、壬酰基己内酰胺、癸酰基己内酰胺、十一碳烯酰基己内酰胺、苯甲酰基戊内酰胺、辛酰基戊内酰胺、壬酰基戊内酰胺、癸酰基戊内酰胺、十一碳烯酰基戊内酰胺、3，5，5-三甲基己酰基戊内酰胺以及它们的混合物。也可参看1985年10月8日授权给Sanderson的美国专利4,545,784，在此引入作为参考，其中公开了酰基己内酰胺类，包括吸附到过硼酸钠中的苯甲酰己内酰胺。

如果使用，过氧漂白剂一般含量应为这里的洗涤剂组合物重量的约2％至30％。更优选地，过氧漂白剂含量为组合物重量的约2％至20％。最优选地，过氧漂白剂存在的程度为这里组合物重量的约3％至15％。如果使用，漂白活化剂含量应为这里的洗涤剂组合物重量的约2％至10％。常常地，活化剂可这样来使用，即使得漂白剂与活化剂的摩尔比率在约1∶1至10∶1的范围内，更优选约1.5∶1至5∶1。

另一种在这里的洗涤剂组合物中的高度优选的供选择的组分是洗涤用酶组分。酶被包括在本发明的洗涤剂组合物中是出于各种目的，包括从底物上除去基于蛋白质、基于糖类或基于甘油三酯的斑渍，防止织物洗涤过程中游移染料的转移，以及织物的恢复。合适的酶类包括蛋白酶、淀粉酶、脂酶、纤维素酶、过氧化物酶、以及来自任何合适的来源诸如植物、动物、细菌、真菌、酵母等来源的它们的混合物。优先选择被一些因素所影响，诸如pH-活性和/或稳定性最优值，热稳定性，对活性洗涤剂、助剂等的稳定性等。在这方面细菌或真菌酶类是优选的，诸如细菌淀粉酶和蛋白酶，以及真菌纤维素酶。

像这里使用的“洗涤用酶”一词是指任何在洗衣洗涤剂组合物中具有清洗、除去斑渍或其它有益效果的酶。为洗衣目的用的优选的酶类包括，但不限于，蛋白酶、纤维素酶、脂酶、淀粉酶和过氧化物酶。

酶类通常掺入洗涤剂组合物中的量应能足够提供“清洗有效的量”。术语“清洗有效的量”是指任何这样的数量，即它能对底物诸如织物产生清洗、除去斑渍、除去污垢、增白、去臭或新鲜感改进效果所需的数量。在流行的市售制品中，典型的用量为每克洗涤剂组合物中含有按重量计多至约5毫克、更典型0.01毫克至3毫克的活性酶。换言之，这里的组合物一般含有按重量计0.001％至5％，优选0.01％至1％的市售酶制剂。在这类市售酶制剂中蛋白酶通常存在的量足够为每克组合物提供0.005至0.1个Anson单位(AU)的活性。在高度浓缩的洗涤剂配方中也可能需要更高的活性水平。

蛋白酶的合适实例有从特别的枯草芽孢杆菌(B.subtilis)和地衣形芽孢杆菌(B.licheniformis)的菌株中获得的枯草溶菌素。一种合适的蛋白酶是由一种芽孢杆菌的菌株中获得的，它在pH8-12范围内均具有最佳活性，是由丹麦的Novo Industries A/S开发并以商品名称ESPERASE^出售，此后即称之为“Novo”。这种酶和类似酶的制备被描述于Novo的GB1,243,784中。其它合适的蛋白酶包括Novo公司的ALCALASE^和SAVINASE^以及荷兰International Bio-Synthetics公司的MAXATASE^。还有公开于1985年1月9日的EP130,756A中的蛋白酶A和公开于1987年4月28日的EP303,761A和1985年1月9日的EP130,756A中的蛋白酶B。也可参看Novo公司的WO 9,318,140A中描述的由芽孢杆菌属NCIMB 40 338中得到的一种高pH蛋白酶。含有蛋白酶、一种或多种其它酶以及一种可逆蛋白酶抑制剂的加酶洗涤剂被描述于Novo公司的WO 9,203,529A中。其它优选的蛋白酶包括Procten & Gamble公司的WO 9,510,591A中的那些。如果需要，可获得一种具有降低的吸附性和增加的水解性的蛋白酶，如Procter &Gamble公司的WO 9,507,791中所述。一种适用于本发明洗涤剂的重组类似胰蛋白酶的蛋白酶被描述于Novo的WO 9,425,583中。

在此有用的纤维素酶包括细菌和真菌类型的，优选最佳pH在5和10之间的那些。1984年3月6日的Barbesgoard等人的U.S.4,435,307公开了由Humicola insolens或腐质霉菌株DSM 1800或属于气单胞菌属的产生纤维素酶212的真菌中得到的合适的真菌纤维素酶，以及一种从海洋软体动物Dolabella Auricula Solander的肝胰腺中提取到的纤维素酶。合适的纤维素酶也被公开于GB-A-2,075,028；GB-A-2,095,275和DE-OS-2,247,832中。CAREZYME^和CELLUZYME^(Novo)是特别有用的。也可参看授权给Novo公司的WO 9,117,243。

合适的洗涤剂用的脂酶包括那些假单胞菌属的微生物如司徒茨氏假单胞菌(Bseudomonas Stutzeri)ATCC 19.154所产生的脂酶，它被公开于GB 1,372,034中。也可参看1978年2月24日特许公开的日本专利申请53,20487中的脂酶。这种脂酶可从日本Nagoya的Amano药物有限公司买到。其商品名称是Lipase P“Amano或“Amano-P”。其它合适的商品脂酶包括Amano-CES，来自Chromobacter viscosum的脂酶，例如来自日本Tagata的Toyo Jozo公司的Chromobacterviscosum var，lipolyticum NRRLB 3673，以及来自美国U.S.Biochemical Corp.和荷兰Disoynth公司的Chromobacter viscosum脂酶，还有从唐菖蒲假单胞菌(Pseudomonas gladioli)中得到的脂酶。这里使用的优选的脂酶是得自Humicola lanuginosa的脂酶LIPOLASE^，市场上可从Novo公司买到，也可参看EP 341,447。

这里的含酶组合物也可供选择地包含按重量计约0.001％至约10％、优选约0.005％至约8％、最优选约0.01％至约6％的一种酶稳定体系。这种酶稳定体系可以是任何可以与洗涤用酶相容的稳定体系。这样的体系可通过其它的配方活性物内在地提供，或者例如由配方师或洗涤剂备用酶的制造商单独地加入。这类稳定体系可以，例如，包含钙离子、硼酸、丙二醇、短链羧酸、有机硼酸类(boronic acids)以及它们的混合物，并且被设计来解决取决于洗涤剂组合物的类型和物理形态的各种稳定化问题。

E) 洗涤剂组合物制剂

本发明的洗涤剂组合物可以是液体、浆状或颗粒形式。这种组合物可通过把基本组分和供选择的组分以所需的浓度、接任何合适的次序和以任何常规的方法结合在一起来制备。

例如，颗粒状组合物一般可通过将基本颗粒成份(例如表面活性剂、助剂、水份等)结合为浆料，并把形成的浆料喷雾干燥至低残余水分含量(5-12％)制备。其余的干燥组分可在旋转混合转鼓中与喷雾干燥颗粒混合成颗粒状粉末，把液体成分(例如基本的固色剂、酶、粘合剂和香料的水溶液)喷雾到得到的颗粒上以形成最终的洗涤剂组合物。本发明的颗粒状组合物也可以是“紧密型”的，即它们具有比普通颗粒洗涤剂相对更高的密度，如550至950克/升。在这种情况下，本发明的颗粒状洗涤剂组合物将包含比普通颗粒洗涤剂含量较低的“无机填料盐”；典型的填料盐类是碱土金属的硫酸盐和氯化物，典型地是硫酸钠；“紧密的”洗涤剂中一般包含不多于10％的填料盐。

液体洗涤剂组合物可通过以任何所需次序把基本组分和其供选择的组分混合一起以提供含有所需浓度的组分的组合物来制备。本发明的液体组合物也可是“紧密型”的，在这种情况下本发明的液体洗涤剂组合物将含有较普通液体洗涤剂更少量的水份。

往本发明的液体洗涤剂组合物中加入固色剂组分可通过简单地把所需固色剂混入液体洗涤剂水溶液中来完成。这种固色剂可能会改变液体洗涤剂产品的粘度或其它流变特性。因此，可能需要通过改变使用的水溶助长剂和/或溶剂的类型和数量来补偿由于加入固色剂引起的液体洗涤剂产品中的任何流变学方面的变化。

F) 织物洗涤方法

本发明也提供一种洗涤织物的方法，以这种方式洗涤，可通过这里使用的固色剂材料而赋予织物外观方面的益处。这种方法应用把这些织物与由有效量前面所描述的洗涤剂组合物所形成的洗涤水溶液、或由这类组合物的单个组分所形成的洗涤水溶液相接触。织物与洗涤溶液的接触一般是在搅拌的条件下发生的，虽然本发明的组合物也可用来形成用于织物洗涤和处理的不必搅拌的浸泡水溶液。

搅拌优选由洗衣机来提供以便获得良好的洗涤效果。洗涤后优选接着把湿的织物在普通衣物干燥机中进行干燥。洗衣机洗涤水溶液中的液体或颗粒状的洗涤剂组合物的有效量优选为约500至约7000ppm，更优选约1000至约3000ppm。

                          实施例

以下实施例说明了本发明的组合物和方法，但并不意味着限制或另外限定本发明的范围。

                     实施例1-33

              液体洗涤剂试验组合物制剂

制备了一些含有各种固色剂的重负荷液体(HDL)洗涤剂组合物。这类液体洗涤剂组合物均具有以下基本配方：

组分                              重量％

C_12-15烷基醚(2.5)硫酸盐           19.0

C_12-13烷基乙氧基化物(9.0)         2.00

C_12-14葡糖酰胺                    3.50

柠檬酸                            3.00

C_12-14脂肪酸                      2.00

MEA                                至pH8

乙醇                               3.41

丙二醇                             6.51

硼砂                               2.5

分散剂                             1.18

甲苯磺酸钠                         2.50

示于表1中的固色剂                  见表1

染料、香料、增白剂、酶、防腐剂、

泡沫抑制剂、其它次要组分、水       余量

                                   100％

表1.用于液体试验用洗涤剂中的固色剂

实施例编号#	固色剂	供应商	在重负荷液体洗涤剂中的重量％
				1	Sandofix SWE	Clariant	4.8
2	Sandofix SWE	Clariant	3.2
				3	Sandofix SWE	Clariant	2.0
4	Sandofix SWE	Clariant	1.6
				5	Sandofix SWE	Clariant	1.3
6	Sandofix SWE	Clariant	0.6
				7	Cassofix FRN-300	Hoechst	4.8
8	Cassofix FRN-300	Hoechst	3.2
				9	Cassofix FRN-300	Hoechst	1.6
10	Cassofix FRN-300	Hoechst	1.3
				11	Cassofix FRN-300	Hoechst	0.6
12	Sandofix WA	Clariant	4.8
				13	Sandofix WA	Clariant	3.2
14	Sandofix WA	Clariant	1.6
				15	Sandofix WA	Clariant	1.0
16	Sandofix WA	Clariant	0.6
				17	Tinofix EW	Ciba	4.8
18	Tinofix EW	Ciba	3.2
				19	Tinofix EW	Ciba	1.6
20	Tinofix EW	Ciba	0.6
				21	Sandolec CT	Clariant	4.8
22	Sandolec CT	Clariant	3.2
				23	Sandolec CT	Clariant	2.0
24	Sandolec CT	Clariant	1.6
				25	Sandolec CT	Clariant	0.6
26	Polymer VRN	Clariant	4.8
				27	Polymer VRN	Clariant	2.0
28	Sandolec CS	Clariant	4.8
				29	Sandolec CS	Clariant	3.2
30	Sandolec Cl	Clariant	4.8
				31	Sandolec Cl	Clariant	3.2
32	Sandolec CF	Clariant	4.8
				33	Sandolec WA	Clariant	4.8

                      实施例34-36

              颗粒状洗涤剂试验用组合物制剂

制备了一些含有各种固色剂的重负荷颗粒洗涤剂(HDG)组合物。这类颗粒状洗涤剂组合物均具有以下基本配方：

组分                                    重量％

C₁₂线型烷基苯磺酸盐                      9.31

C_14-15烷基磺酸盐                          12.74

沸石助剂                                  27.79

碳酸钠                                    27.31

PEG 4000                                  1.60

分散剂                                    2.26

C_12-13烷基乙氧基化物(E9)                  1.5

过硼酸钠                                  1.03

去污聚合物                                0.41

酶                                        0.59

固色剂                                    见表2

香料、增白剂、泡沫抑制剂、其它

次要组分、水、硫酸盐                      余量

                                          100％

表2.用于颗粒状试验用洗涤剂中的固色剂

实施例编号	聚酰胺	供应商	在溶液中的浓度
				34	Sandofix SWE	Clariant	50ppm
35	Cassofix FRN-300(KDM data)	Hoechst	50ppm
				36	Sandofix WA(KDM data)	Clariant	50ppm

Claims (4)

1.一种洗衣洗涤剂组合物，其赋予在由它形成的洗涤水溶液中洗涤的织物和纺织品以防褪色织物外观益处，组合物含有：

A)按组合物重量计5％至50％的洗涤用表面活性剂组分，其含有至少一种阴离子表面活性剂；

B)按组合物重量计1％至50％的一种有机或无机去垢助剂；

C)按组合物重量计0.1％至5％的固色剂，其选自下列聚合物及其混合物：

Cassofix FRN-300^，即由具有以下结构的单体制备的聚合物：

Sandofix SWE^、Sandolec CS^，即

Sandofix WA^、Sandolec WA^，即

Polymer VRN^，即

Sandolec CF^，即

Sandolec CT^，即

Sandolec Cl^，即

2.根据权利要求1的组合物，其中的固色剂具有下式：

3.根据权利要求1的组合物，其中的固色剂是由具有以下结构的单体制备的聚合物：

4.根据权利要求1的组合物，其中的固色剂是具有以下结构的聚合物：