CN105001879B

CN105001879B - 具有垂面配向的液晶介质

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Publication number: CN105001879B
Application number: CN201510328582.0A
Authority: CN
Inventors: 格拉兹阿诺·阿切蒂; 齐藤泉; 罗克·福特; 托斯滕·科戴克
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 2014-03-10
Filing date: 2015-03-10
Publication date: 2019-04-09
Anticipated expiration: 2035-03-10
Also published as: JP2015168826A; JP2021119159A; US20150252265A1; JP7003349B2; CN109825312A; CN105001879A; US9809748B2; US10513657B2; JP7331033B2; KR20150105928A; EP3730590A1; TW201942340A; EP2918658B1; TW202106862A; KR102417092B1; CN109825312B; TW201536898A; TWI760748B; US20180057743A1; TWI663249B

Abstract

本发明涉及具有负或正介电各向异性的液晶介质(LC介质)，包含低分子量组分和可聚合组分。可聚合组分包含自配向、可聚合介晶(可聚合自配向添加剂)，其影响LC介质于液晶显示器(LC显示器)表面或盒壁处的垂面(垂直)配向。因此，本发明也包含具有垂面配向LC介质而无配向层的LC显示器。本发明公开了用于自配向添加剂的新结构，其具有特定位置的官能团。

Description

具有垂面配向的液晶介质

技术领域

本发明涉及具有负或正介电各向异性的液晶介质(LC介质)，包含低分子量组分和可聚合组分。可聚合组分包含自配向、可聚合介晶(可聚合自配向添加剂)，其影响LC介质在液晶显示器(LC显示器)表面或盒壁处的垂面(垂直)配向。因此，本发明也包含具有液晶介质(LC介质)垂面配向而无配向层的LC显示器。本发明公开了用于可聚合自配向添加剂的新结构，其具有特定位置的官能团。

背景技术

电控双折射原理、ECB效应或DAP(配向相变形)效应的原理于1971年首次描述(M.F.Schieckel和K.Fahrenschon，″Deformation of nematic liquid crystals withvertical orientation in electrical fields″，Appl.Phys.Lett.19(1971)，3912)。这随后描述于J.F.Kahn(Appl.Phys.Lett.20(1972)，1193)及G.Labrunie和J.Robert(J.Appl.Phys.44(1973)，4869)的论文中。

J.Robert和F.Clerc(SID 80Digest Techn.Papers(1980)，30)、J.Duchene(Displays 7(1986)，3)以及H.Schad(SID 82Digest Techn.Papers(1982)，244)的论文表明液晶相必须具有高数值的弹性常数K₃/K₁比、高数值的光学各向异性Δn和Δε≤-0.5的介电各向异性值以适用于基于ECB效应的高信息显示器元件。基于ECB效应的电光学显示器元件具有垂直边缘配向(VA技术＝垂直配向)。

除了IPS(面内切换)显示器(例如：Yeo，S.D.，论文15.3：″An LC Display for theTV Application″，SID 2004International Symposium，Digest of Technical Papers，XXXV，Book II，第758&759页)和已知很久的TN(扭转向列型)显示器以外，特别是对于电视应用而言，使用ECB效应的显示器，如所谓VAN(垂直取向向列)显示器，例如在MVA(多域垂直配向，例如：Yoshide，H.等，论文3.1：″MVA LCD for Notebook or Mobile PCs...″，SID2004 International Symposium，Digest of Technical Papers，XXXV，Book I，第6-9页，和Liu，C.T.等，论文15.1：″A 46-inch TFT-LCD HDTV Technology...″，SID2004International Symposium，Digest of Technical Papers，XXXV，Book II，第750-753页)、PVA(垂直配向构型，例如：Kim，Sang Soo，论文15.4：″Super PVA Sets New State-of-the-Art for LCD-TV″，SID 2004International Symposium，Digest of TechnicalPapers，XXKV，Book II，第760-763页)、ASV(高级超视角，例如：Shigeta，Mitzuhiro和Fukuoka，Hirofumi，论文15.2：″Development of High Quality LCDTV″，SID2004International Symposium，Digest of Technical Papers，XXXV，Book II，第754-757页)模式下的显示器，自身均已确立为三种较新类型的当前最重要的液晶显示器之一。例如，在Souk，Jun，SID Seminar 2004，seminar M-6：″Recent Advances in LCDTechnology″，Seminar Lecture Notes，M-6/1至M-6/26，和Miller，Ian，SID Seminar2004，seminar M-7：″LCD-Television″，Seminar Lecture Notes，M-7/1至M-7/32中以常规形式比较了上述技术。虽然现代ECB显示器的响应时间通过使用超速驱动寻址方法已经显著提高，例如：Kim，Hyeon Kyeong等，论文9.1：″A 57-in.Wide UXGA TFT-LCD for HDTVApplication″，SID 2004 International Symposium，Digest of Technical Papers，XXXV，Book I，第106-109页，但是图像兼容响应时间的研究进展，特别是在灰阶的切换上，仍然是个没有得到满意解决的问题。

制造具有不同优先指向的两个或更多域的VA显示器颇为费力。本发明的一个目的在于简化制造方法和显示器装置本身而不舍弃VA技术的优点，例如相对短的响应时间和良好的视角依赖性。

包含具有正介电各向异性的LC介质的VA显示器描述于S.H.Lee等Appl.Phys.Lett.(1997)，71，2851-2853中。这些显示器使用排列于基板表面的叉指电极(具有梳形结构的面内寻址电极结构)，尤其在市售IPS(面内切换)显示器和其它中所采用的(如例如公开于DE 40 00 451和EP 0 588 568中)，并具有液晶介质的垂面排列，其在施加电场时变为平面排列。

上述显示器的进一步发展可见于例如，K.S.Hun等J.Appl.Phys.(2008)，104，084515(DSIPS：′double-side in-plane switching′for improvements of drivervoltage and transmission)、M.Jiao等App.Phys.Lett(2008)，92，111101(DFFS：′dualfringe field switching′for improved response times)和Y.T.Kim等Jap.J.App.Phys.(2009)，48，110205(VAS：′viewing angle switchable′LCD)中。另外，VA-IPS显示器也称为正-VA和HT-VA。

在所有这类显示器(以下统称为VA-IPS显示器)中，配向层施用于两基板表面以垂面配向LC介质；该层的制造迄今为止颇为费力。

本发明的一个目的在于简化制造方法自身而不舍弃VA-IPS技术的优点，例如相对短的响应时间、良好的视角依赖性和高对比度。

这些效应在电光学显示器元件中的工业应用需要LC相，其必须满足多种要求。此处尤为重要的是化学耐湿、空气、基板表面中的材料和物理影响，例如热、红外线、可见光和紫外辐射以及直流和交流电场。

此外，工业可用LC相需要在适合的温度范围和低粘度下具有液晶中间相。

VA和VA-IPS显示器通常意在具有非常高的电阻率，同时具有大工作温度范围、短响应时间和低阈值电压，借此可产生多种灰阶。

在传统VA和VA-IPS显示器中，在基板表面上的聚酰亚胺层确保液晶的垂面配向。显示器中适合配向层的制造颇为费力。另外，配向层与LC介质之间的相互作用可减弱显示器的电阻。由于可能存在此类型的相互作用，适合液晶组分数大大减少。因此需要在无聚酰亚胺下实现LC介质的垂面配向。

经常使用的有源矩阵TN显示器的缺点归因于它们相对低的对比度、相对高的视角依赖性和难以在这些显示器中产生灰阶。

VA显示器具有显著更好的视角依赖性并因此主要用于电视和监视器。

进一步发展为所谓的PS(聚合物稳定的)或PSA(聚合物稳定配向)显示器，对此有时也使用术语“聚合物稳定化”。PSA显示器的特征在于缩短了响应时间而对其他参数例如特别是对比度的有利视角依赖性，没有显著不利影响。

在这些显示器中，将少量(例如0.3wt％，通常＜1wt％)的一种或多种可聚合化合物加入至LC介质，并之后引入LC盒中，在施加或不施加电压的电极之间，通常通过UV光聚合原位聚合或交联。向LC混合物添加可聚合介晶或液晶化合物，也称作反应性介晶或“RM”，已被证明特别适合。PSA技术迄今为止主要用于具有负介电各向异性的LC介质。

除非另外指明，以下使用术语“PSA”代表PS显示器和PSA显示器。

同时，PSA原则正用于各种传统LC显示器。因此，例如，PSA-VA、PSA-OCB、PSA-IPS、PSA-FFS和PSA-TN显示器为已知的。在PSA-VA和PSA-OCB显示器的情况下，可聚合化合物的聚合优选在施加电压下进行，而在PSA-IPS显示器的情况下，在施加或不施加电压的情况下聚合。如测试盒中可证明的，PS(A)方法导致盒中的“预倾斜”。例如，在PSA-OCB显示器的情况下，弯曲结构可经稳定以使得偏置电压并非必须或可被降低。在PSA-VA显示器的情况下，预倾斜对响应时间具有正影响。标准MVA或PVA像素和电极布局可用于PSA-VA显示器。另外，然而，也可能例如仅处理一个结构化电极侧且不使用凸起来操控，其显著简化了制造并同时得到非常良好的对比度以及非常良好的透光性。

PSA-VA显示器描述于例如，JP 10-036847A，EP 1 170 626A2，US 6,861,107，US7,169,449，US 2004/0191428A1，US 2006/0066793A1和US 2006/0103804 A1中。PSA-OCB显示器描述于，例如，T.-J-Chen等，Jpn.J.Appl.Phys.(2006)，45，2702-2704和S.H.Kim，L.-C-Chien，Jpn.J.Appl.Phys.(2004)，43，7643-7647中。PSA-IPS显示器描述于，例如，US 6,177,972和Appl.Phys.Lett.(1999)，75(21)，3264中。PSA-TN显示器描述于，例如，OpticsExpress (2004)，12(7)，1221中。PSA-VA-IPS显示器描述于，例如，WO 2010/089092A1中。

如以上所述的传统LC显示器，PSA显示器可作为有源矩阵或无源矩阵(PM)显示器操作。在有源矩阵显示器的情况下，单个像素通常通过集成非线性主动元件例如晶体管(例如薄膜晶体管或“TFT”)寻址，而在无源矩阵显示器的情况下，单个像素通常通过多路传输方法寻址，所述多路传输方法均为现有技术已知。

特别是对于监视器和尤其是TV应用，仍在寻求LC显示器的响应时间、以及对比度和亮度(亦即透射率)的最优化。PSA方法此时可提供至关重要的优点。特别是在PSA-VA显示器的情况下，可实现响应时间的缩短(其与可在测试盒中测量的预倾斜相关)而在其它参数上无显著的不利影响。

现有技术中，下式的可聚合化合物，例如，用于PSA-VA：

其中P表示可聚合基团，通常为丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基例如，US7,169,449中所描述的。

对制造聚酰亚胺层、处理该层和用隆起物或聚合物层的改进的努力是相对巨大的。因此，将需要一方面降低制造成本和另一方面有助于优化图像品质(视角依赖性、对比度、响应时间)的简化技术。

文献WO 2012/038026A1描述了自配向介晶(不可聚合、传统自配向添加剂)含有羟基，其位于包含两个或更多个环的介晶基础结构上。此处公开的结构不含有根据本发明设置的可聚合基团。

然而，获得不具有聚酰亚胺层的VA显示器应用的现有方法仍未完全令人满意。

发明内容

本发明涉及包含低分子量、不可聚合液晶组分、和含有一种或多种式I化合物的可聚合或聚合组分的LC介质，其中聚合组分获自可聚合组分的聚合，

R¹-[A³-Z³]_m-[A²]_k-[Z²]_n-A¹-R^a (I)

其中

A¹，A²，A³各自彼此独立地表示芳族、杂芳族、脂环或杂环基，其也可含有稠合环，并且其也可被基团L或-Sp-P单或多取代，

L在每种情况下彼此独立地表示H，F，Cl，Br，I，-CN，-NO₂，-NCO，-NCS，-OCN，-SCN，-C(＝O)N(R⁰)₂，-C(＝O)R⁰，任选取代的甲硅烷基，具有3-20个C原子的任选取代的芳基或环烷基、或具有1-25个C原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，其中另外，一个或多个H原子可被F或Cl替代，

P表示可聚合基团，

Sp表示间隔基团(也称作间隔基)或单键，

Z²在每种情况下彼此独立地表示-O-，-S-，-CO-，-CO-O-，-OCO-，-O-CO-O-，-OCH₂-，-CH₂O-，-SCH₂-，-CH₂S-，-CF₂O-，-OCF₂-，-CF₂S-，-SCF₂-，-(CH₂)_n1-，-CF₂CH₂-，-CH₂CF₂-，-(CF₂)_n1-，-CH＝CH-，-CF＝CF-，-C≡C-，-CH＝CH-COO-，-OCO-CH＝CH-，-(CR⁰R⁰⁰)_n1-，-CH(-Sp-P)-，-CH₂CH(-Sp-P)-，-CH(-Sp-P)CH(-Sp-P)-，

Z³在每种情况下彼此独立地表示单键，-O-，-S-，-CO-，-CO-O-，-OCO-，-O-CO-O-，-OCH₂-，-CH₂O-，-SCH₂-，-CH₂S-，-CF₂O-，-OCF₂-，-CF₂S-，-SCF₂-，-(CH₂)_n2-，-CF₂CH₂-，-CH₂CF₂-，-(CF₂)_n1-，-CH＝CH-，-CF＝CF-，-C≡C-，-CH＝CH-COO-，-OCO-CH＝CH-，-(CR⁰R⁰⁰)_n1-，-CH(-Sp-P)-，-CH₂CH(-Sp-P)-，-CH(-Sp-P)CH(-Sp-P)-，

n1表示1，2，3或4，

n表示0或1，

m表示0，1，2，3，4，5或6，优选0，1，2或3，

k表示0或1，

R⁰在每种情况下彼此独立地表示具有1-12个C原子的烷基，

R⁰⁰在每种情况下彼此独立地表示H或具有1-12个C原子的烷基，

R¹彼此独立地表示H、卤素、具有1-25个C原子的直链、支链或环状烷基，其中另外，一个或多个不相邻的CH₂基可被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以O和/或S原子彼此不直接相连的方式替代，和其中另外，一个或多个H原子可被F或Cl替代，或彼此独立地表示基团-Sp-P，

R^a表示式或的锚固基团，

p表示1或2，

q表示2或3，

B表示取代或未取代环体系或稠合环体系，优选选自苯、吡啶、环己烷、二氧六环或四氢吡喃的环体系，

Y彼此独立地表示-O-，-S-，-C(O)-，-C(O)O-，-OC(O)-，-NR¹¹-或单键，

o表示0或1，

X¹彼此独立地表示H、烷基、氟烷基、OH、NH₂、NHR¹¹、NR¹¹ ₂、OR¹¹、C(O)OH、-CHO，其中至少一个基团X¹表示选自-OH，-NH₂，NHR¹¹，C(O)OH和-CHO的基团，

R¹¹表示具有1-12个C原子的烷基，

Sp^a，Sp^c，Sp^d各自彼此独立地表示间隔基团或单键，

Sp^b表示三或四价基团，优选CH，N或C，

其中式I化合物含有至少一个在基团A¹，A²，A³，Z²和Z³中的可聚合基团P，如存在的话。

LC介质的可聚合或聚合组分任选包含另外的可聚合化合物。优选使用适用于PSA原理的那些。

此外，本发明涉及包括具有两个基板和至少两个电极、和位于两个基板之间的LC介质的层的LC盒的LC显示器，其中至少一个基板对光透明和至少一个基板具有一个或两个电极。LC显示器优选为PSA型之一。

本发明进一步涉及如上下文所公开的新的式I化合物，其特征在于它们具有两个或更多个环，即其中k＝1的式I化合物。

本发明进一步涉及式I化合物作为用于影响相对于限定LC介质的表面的垂面配向的LC介质添加剂的用途。

本发明的另一方面为制备根据本发明的LC介质的方法，其特征在于将一种或多种可聚合自配向添加剂(式I化合物)与低分子量、液晶组分混合，并任选加入一种或多种可聚合化合物和任选另外的不可聚合自配向添加剂(例如式I′添加剂)和/或任意所需添加剂。

本发明进一步涉及制造包括具有两个基板和至少两个电极的LC盒的LC显示器的方法，其中至少一个基板对光透明和至少一个基板具有一个或两个电极，包括方法步骤：

-用根据本发明的LC介质填充盒，其中建立LC介质相对于基板表面的垂面(垂直)配向，和

-任选向盒施加电压或在电场作用下，在一个或多个方法步骤中聚合可聚合组分。

根据本发明的自配向添加剂作为LC介质添加剂的用途不限于特定的LC介质。其中存在的LC介质或不可聚合组分可具有正或负介电各向异性。LC介质优选为向列态，因为基于VA原则的大多数显示器包含向列态LC介质。

将可聚合自配向添加剂作为添加剂引入LC介质。其影响液晶相对于基板表面(例如，玻璃制成的表面或涂覆有ITO或涂覆有聚酰亚胺的表面)的垂面配向。鉴于对本发明的研究，似乎极性锚固基团与基板表面相互作用。这导致基板表面有机化合物的配向并引起液晶的垂面配向。基于此，锚固基团应为空间易接近的，即如在酚(苯基取代的)羟基的情况下，如在例如2，6-二叔丁基苯酚的情况下，不于邻位被叔丁基环绕，即含有式

的端基的化合物优选不包含于式I和子式中。

根据本发明的LC显示器的LC盒优选不具有配向层，特别是不具有用于LC介质垂面配向的聚酰亚胺层。LC介质的聚合组分在这方面不视为配向层。在其中LC盒仍具有配向层或可比层的情况下，则根据本发明该层不为垂面配向的起因。根据本发明摩擦例如聚酰亚胺层对于实现LC介质相对于基板表面的垂面配向不是必需的。根据本发明的LC显示器优选为包含具有负介电各向异性的LC介质和位于在相对基板上放置的电极的VA显示器。替代地，其为包括具有正介电各向异性的LC介质和位于至少一个基板上的叉指电极的VA-IPS显示器。

式I的可聚合自配向添加剂优选以小于10wt％的浓度使用，特别优选≤5wt％和非常特别为≤3wt％。优选以至少0.05wt％，优选至少0.2wt％的浓度使用。在传统基板材料通常盒厚度(3-4μm)和传统LC显示器制造工艺条件的情况下，使用0.1-2.5wt％的自配向添加剂通常已产生LC层的完全垂面配向。由于可聚合性质，长期而言，也可为更高浓度的自配向添加剂而不影响LC介质，因为可聚合物质通过聚合再次连接。

除了式I的可聚合自配向添加剂，根据本发明的LC介质也可另外包含自配向添加剂，其不可聚合或具有不同的结构。在优选实施方案中，该LC介质因此包含一种或多种不带有可聚合基团的自配向添加剂(传统自配向添加剂)。可聚合和传统自配向添加剂的浓度一起优选为以上所述值，即例如，0.1-2.5wt％。通过结合带有可聚合基团或不带有可聚合基团的自配向添加剂，实现了额外的优势，即LC介质的自配向变得对于应力的影响而言更为稳定(提高的可加工性)。

另外的不可聚合的自配向添加剂可具有式I′结构：

R¹-[A³-Z³]_m-[A²]_k-[Z²]_n-A¹-R^a I′

其中m，k，n和基团R^a如以上对于式I所定义的，和

A¹，A²，A³各自彼此独立地表示芳族、杂芳族、脂环或杂环基，其也可含有稠合环，和其也可被基团L单或多取代，

Z²在每种情况下彼此独立地表示-O-，-S-，-CO-，-CO-O-，-OCO-，-O-CO-O-，-OCH₂-，-CH₂O-，-SCH₂-，-CH₂S-，-CF₂O-，-OCF₂-，-CF₂S-，-SCF₂-，-(CH₂)_n1-，-CF₂CH₂-，-CH₂CF₂-，-(CF₂)_n1-，-CH＝CH-，-CF＝CF-，-C≡C-，-CH＝CH-COO-，-OCO-CH＝CH-，-(CR⁰R⁰⁰)_n1-，

Z³在每种情况下彼此独立地表示单键，-O-，-S-，-CO-，-CO-O-，-OCO-，-O-CO-O-，-OCH₂-，-CH₂O-，-SCH₂-，-CH₂S-，-CF₂O-，-OCF₂-，-CF₂S-，-SCF₂-，-(CH₂)_n1-，-CF₂CH₂-，-CH₂CF₂-，-(CF₂)_n1-，-CH＝CH-，-CF＝CF-，-C≡C-，-CH＝CH-COO-，-OCO-CH＝CH-，-(CR⁰R⁰⁰)_n1-，

n1表示1，2，3或4，

L在每种情况下彼此独立地表示H，F，Cl，Br，I，-CN，-NO₂，-NCO，-NCS，-OCN，-SCN，-C(＝O)N(R⁰)₂，-C(＝O)R⁰、任选取代的甲硅烷基、具有3-20个C原子的任选取代的芳基或环烷基、或具有1-25个C原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，其中，另外，一个或多个H原子可被F或Cl替代，

R⁰在每种情况下彼此独立地表示具有1-12个C原子的烷基，

和

R¹彼此独立地表示H，卤素，具有1-25个C原子的直链、支链或环状烷基，其中另外，一个或多个不相邻的CH₂基可被-O-，-S-，-CO-，-CO-O-，-O-CO-，-O-CO-O-以O和/或S原子彼此不直接相连的方式替代，和其中另外，一个或多个H原子可被F或Cl替代。

与式I对比，式I′不含有可聚合基团-Sp-P或P。

自配向添加剂特别是可聚合自配向添加剂的优选和说明性结构公开于下：

锚固基团R^a通过定义含有一个、两个或三个基团X¹，其意在作为表面键合元素。间隔基意在用环和基团X¹在介晶之间形成柔性键。因此，间隔基的结构非常可变并在式I大多数情况下不明确限定。本领域技术人员将认识到链可能变化的多样性在此被讨论。

如上下文所定义的式

锚固基团，

优选表示选自下式的锚固基团：

或

-Sp^a-X¹

其中在每种情况下基团独立地如上下文所定义，

特别优选式

-Sp^a-X¹

或

的基团，其中在每种情况下基团独立地如上下文所定义。

特别优选的式R^a锚固基团选自以下分式，其中基团R^a经由虚线键而键合于式I或I′的基团A¹：

上式和子式中的锚固基团R^a特别优选含有一个、两个或三个OH基。

术语“间隔基团”或“间隔基”(在本文中通常通过“Sp”(或Sp^8/c/d/1/2)表示)为本领域技术人员所已知并描述于文献例如Pure Appl.Chem.73(5)，888(2001)和C.Tschierske，G.Pelzl，S.Diele，Angew.Chem.(2004)，116，6340-6368中。在本公开内容中，术语“间隔基团”或“间隔基”表示连接基团，例如亚烷基，其将介晶基团连接于可聚合基团。鉴于介晶基团通常含有环，所以间隔基团通常不带有环体系，即为链形式，其中链也可为支链的。术语链应用于例如亚烷基。通常包括位于链上或链中例如通过-O-或-COO-的取代。在官能方面，间隔基(间隔基团)为键接官能结构部分之间的桥，其有利于彼此之间的某些空间柔性。

基团Sp^b优选表示选自CH，C(Me)，C(CH₂CH₃)或N的式的三价基团，或四价基团C(四价碳原子)。

基团Sp^a优选表示选自下式的基团-CH₂-，-CH₂CH₂-，-OCH₂CH₂-，-CH₂CH₂CH₂-，-OCH₂CH₂CH₂-，-CH₂CH₂CH₂CH₂-，-OCH₂CH₂CH₂CH₂-，-CH₂CH₂OCH₂CH₂-，-OCH₂CH₂OCH₂CH₂-。

基团Sp^c或Sp^d优选表示选自下式的基团

-CH₂-，-CH₂CH₂-，-CH₂CH₂CH₂-，-CH₂CH₂CH₂CH₂-，-CH₂CH₂OCH₂CH₂-。

以上所定义的式

的锚固基团优选表示

其中Y，Sp^d和X¹如对于式I所定义的

环基A¹，A²，A³各自独立地优选表示1，4-亚苯基、萘-1，4-二基或萘-2，6-二基，其中另外，这些基团中的一个或多个CH基可被N替代，环己烷-1，4-二基，其中另外，一个或多个不相邻的CH₂基可被O和/或S代替，3，3′-二亚环丁基、1，4-亚环己烯基、二环[1.1.1]戊烷-1，3-二基、二环[2.2.2]辛烷-1，4-二基、螺[3.3]庚烷-2，6-二基、哌啶-1，4-二基、十氢萘-2，6-二基、1，2，3，4-四氢萘-2，6-二基、茚满-2，5-二基或八氢-4，7-桥亚甲基茚满-2，5-二基、全氢环戊[a]菲-3，17-二基(特别是甾烷-3，17-二基)，其中全部这些基团可为未取代的或被基团L或-Sp-P单或多取代。

优选，基团A¹，A²和A³的至少一个，如果存在的话，被至少一个基团-Sp-P取代。

特别优选地，基团A¹，A²，A³各自独立地表示选自以下的基团

a)1，4-亚苯基和1，3-亚苯基，其中另外，一个或多个H原子可被L或-Sp-P替代，

b)反式-1，4-亚环己基、1，4-亚环己烯基和4，4′-二亚环己基，其中另外，一个或多个不相邻的CH₂基可被-O-和/或-S-替代，和其中另外，一个或多个H原子可被F，L，-Sp-P替代。基团A¹和A²尤其优选表示来自以上子组a)的基团。A¹和A²独立地非常特别优选表示1，4-亚苯基或环己烷-1，4-二基，其可被基团L或-Sp-P单或多取代。

式I化合物优选包含一种或多种式I1化合物，

和更优选式IA，IB，IC或ID，还有IE：

其中在每种情况下R¹，R^a，A¹，A²，A³，Z²，Z³，L，Sp，P，m，k和n独立地如对于式I所定义的，和

p1，p2，p3独立地表示0，1，2或3，和

r1，r2，r3独立地表示0，1，2或3，

其中式I化合物在基团A¹，A²，A³，Z²和Z³中总共(即共计)含有至少一个可聚合基团P，如存在的话。

优选地，式I1和IA、IB及IC中p1+p2+p3＞0，和相应地对于式ID和IE，p1+p2＞0，即至少一个可聚合基团P存在于IA-IE中的基团A¹，A²，A³或A¹，A²或相应的环中。此外，在本发明的具体实施方案中，优选在式I1和IA、IB及IC中r1+r2+r3＞0，和相应地对于式ID和IE，r1+r2＞0和L不表示H，即至少一个侧面取代基L存在于基团A¹，A²，A³或A¹，A²中。替代地，优选p1+p2+p3＞1或p1+p2＞1，即存在两个或更多个侧面可聚合基团。根据本发明、含有该类基团L或两个侧面P基团的化合物尤其具有改进的溶解性。

在上下文的式I和I′中和在优选子式中，指数n在每种情况下独立地优选表示0。

复制优选的式I化合物并通过下式表达：

其中L，Sp，P，n和R^a独立地如对于式I所定义的，r1，r2，r3独立地表示0，1，2或3，和Z²/Z³独立地如以上所定义，和其中Z³优选表示单键或-CH₂CH₂-和非常特别地为单键。

非常特别优选的式I化合物通过下式表示：

其中R¹，Sp，P，L和R^a独立地如对于式I所定义的。L优选不同于H的基团。

式I′化合物(传统自配向添加剂)优选包含式IA′，IB′，IC′，ID′或IE′化合物：

其中R¹，R^a，Z²，Z³，L和n独立地如以上式IA-IE所定义的，和

r1，r2，r3独立地表示0，1，2，3或4，优选0，1或2。

传统自配向添加剂的制备公开于例如文献WO 2012/038026中。

术语“芳基”表示芳族碳基或由其衍生的基团。术语“杂芳基”表示含有一个或多个杂原子的如上所定义的“芳基”。

芳基和杂芳基可为单环或多环的，即它们可含有一个环(例如，苯基)或两个或更多个稠合环。此处至少一个环具有芳族构型。杂芳基含有一个或多个杂原子优选选自O，N，S和Se。

特别优选的是具有6-25个C原子的单、双或三环芳基和具有2-25个C原子的单、双或三环杂芳基，其任选含有稠合环。进一步优选5-，6-或7-元芳基和杂芳基，其中另外，一个或多个CH基可被N，S或O以O原子和/或S原子不彼此直接连接的方式替代。

优选的芳基为，例如，苯基、萘基、蒽、菲、芘、二氢芘、(chrysene)、二萘嵌苯、并四苯、并五苯、苯并芘、芴、茚满、茚并芴、螺联芴等。

优选的杂芳基为，例如5-元环，例如吡咯、吡唑、咪唑、1，2，3-三唑、1，2，4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、异噁唑、1，2-噻唑、1，3-噻唑、1，2，3-噁二唑、1，2，4-噁二唑、1，2，5-噁二唑、1，3，4-噁二唑、1，2，3-噻二唑、1，2，4-噻二唑、1，2，5-噻二唑、1，3，4-噻二唑，6-元环，例如吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1，3，5-三嗪、1，2，4-三嗪、1，2，3-三嗪、1，2，4，5-四嗪、1，2，3，4-四嗪、1，2，3，5-四嗪，或稠合基团，例如吲哚、异吲哚、吲嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉咪唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、异噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、异喹啉、蝶啶、苯并-5，6-喹啉、苯并-6，7-喹啉、苯并-7，8-喹啉、苯并异喹啉、吖啶、苯并噻嗪、苯并噁嗪、苯并哒嗪、苯并嘧啶、喹喔啉、吩嗪、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、啡啶、啡咯啉、噻吩并[2，3b]噻吩、噻吩并[3，2b]噻吩、二噻吩并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻二唑并噻吩、香豆素或这些基团的组合。

(非芳族)脂环和杂环基均包含饱和环，即只含有单键的那些，也包含部分不饱和环，即也可以含有多键的那些。杂环含有一个或多个杂原子，优选选自Si，O，N，S和Se。

(非芳族)脂环和杂环基可为单环，即仅含有一个环(例如，环己烷)，或多环，即含有多个环(例如，十氢萘或二环辛烷)。特别优选的是饱和基团。进一步优选具有3-25个C原子的单、双或三环基团。进一步优选5-，6-，7-或8-元碳环基团，其中另外，一个或多个C原子可被Si替代和/或一个或多个CH基可被N替代和/或一个或多个不相邻的CH₂基可被-O-和/或-S-替代。

优选的脂环和杂环基团为例如5-元基团如环戊烷、四氢呋喃、四氢硫代呋喃、吡咯啶，6-元基团如环己烷、环己烯、四氢吡喃、四氢硫代吡喃、1，3-二氧六环、1，3-二噻烷、哌啶，7-元基团如环庚烷，和稠合基团如四氢萘、十氢萘、茚满、二环[1.1.1]戊烷-1，3-二基、二环[2.2.2]辛烷-1，4-二基、螺[3.3]庚烷-2，6-二基、八氢-4，7-桥亚甲基茚满-2，5-二基。

对于本发明而言，术语“烷基”表示直链或支链，饱和或不饱和，优选饱和的，具有1-15(即1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，11，12，13，14或15)个碳原子的脂族烃基。

术语“环烷基”包含具有至少一个碳环部分的烷基，即也例如环烷基烷基、烷基环烷基和烷基环烷基烷基。碳环基包含例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等。

对于本发明而言，“卤素”表示氟、氯、溴或碘，优选氟或氯。

原则上，以上优选的式I化合物可通过以下说明性合成路线制备(方案1-4)：

方案1.一般合成方案I.反应条件：

1)官能化，例如，经由：

-n-BuLi和BF₃*OEt₂，对于使用或的开环反应，

-经由使用的Sonogashira反应和随后氢化，或者

-经由硼酸氧化以得到苯酚，随后使用醚化。

2)使用甲基丙烯酸酯化：

定义：X＝CH₂，O或单键，Pg²＝例如苄基，Sp＝具有例如：0-3个C原子的间隔基。

方案2.一般合成方案II.反应条件：1)如方案1；2)OPg²脱保护；3)使用甲基丙烯酸酯化；4)OPg¹脱保护。定义：X＝CH₂，O或单键，Pg²＝例如苄基，Sp＝具有例如：0-3个C原子的间隔基。

方案3.一般合成方案III.反应条件：1)，2)如方案1。定义：X＝CH₂，0或单键，Pg²＝例如苄基，Sp＝具有例如：0-3个C原子的间隔基。

方案4.一般合成方案IV：X＝CH₂，0或单键，Sp^1，2，3＝具有例如0-5个C原子的间隔基，n＝例如1-3。PG：OH保护基，例如TBDMS。

除了式I化合物之外，根据本发明的LC介质的可聚合组分优选还包含其它可聚合或(部分)聚合化合物。这些为不含锚固基团的优选传统可聚合化合物，优选介晶化合物，特别是适用于PSA技术的那些。优选用于该目的的可聚合化合物为以下对于式M及其子式所示的结构。由此形成的聚合物能够稳定LC介质的配向，任选形成钝化层和任选产生预倾斜。

因此，根据本发明的LC介质优选包含＞0至＜5wt％，特别优选0.05-1wt％和非常特别优选0.2-1wt％的不含锚固基团R^a的可聚合化合物，特别是如以下所定义的式M和落入其中的优选式化合物。

可聚合组分的聚合在不同的聚合条件下一起或分步进行。聚合优选在UV光照射下进行。通常，聚合借助于聚合引发剂和UV光引发。在优选的丙烯酸酯的情况下，基本上完全聚合以该方式实现。聚合期间，可任选将电压施加于盒的电极或可施加另一个电场以额外影响LC介质的配向。

特别优选的是根据本发明的LC介质，其除了式I化合物之外，还包含另外的可聚合或(部分)聚合化合物(不含有锚固基团)和其它不可聚合的自配向添加剂。这些其它不可聚合的自配向添加剂优选为如上式I′，IA′，IB′，IC′，ID′，IE′所描述的那些。

任选存在的LC介质可聚合组分的其它单体优选通过下式M描述：

P¹-Sp¹-A²-(Z¹-A¹)_n-Sp²-P² M

其中各基团具有以下含义：

P¹，P²各自彼此独立地表示可聚合基团，

Sp¹，Sp²每次出现时相同或不同地表示间隔基或单键，

A¹，A²各自彼此独立地表示选自以下组的基团：

a)反式-1，4-亚环己基、1，4-亚环己烯基和4，4-二亚环己基，其中另外，一个或多个不相邻的CH₂基可被-O-和/或-S-替代，和其中另外，一个或多个H原子可被基团L替代，或式

基团

b)1，4-亚苯基和1，3-亚苯基，其中另外，一个或两个CH基可被N替代，和其中另外，一个或多个H原子可被基团L或-Sp³-P替代，

c)四氢吡喃-2，5-二基、1，3-二氧六环-2，5-二基、四氢呋喃-2，5-二基、环丁烷-1，3-二基、哌啶-1，4-二基、噻吩-2，5-二基和硒吩-2，5-二基，其每个也可被L单或多取代，

d)具有5-20个环C原子的饱和、部分不饱和或完全不饱和的、和任选取代的多环基团，所述环C原子的一个或多个可另外被杂原子替代，优选选自二环[1.1.1]戊烷-1，3-二基、二环[2.2.2]辛烷-1，4-二基、螺[3.3]庚烷-2，6-二基

其中另外，这些基团中的一个或多个H原子可被基团L或-Sp³-P替代，和/或一个或多个双键可被单键替代，和/或一个或多个CH基可被N替代，

P³表示可聚合基团，

Sp³表示间隔基，

n表示0，1，2或3，优选1或2，

Z¹在每种情况下彼此独立地表示-CO-O-，-O-CO-，-CH₂O-，-OCH₂-，-CF₂O-，-OCF₂-，或-(CH₂)_n-(其中n为2，3或4)-O-，-CO-，-C(R^cR^d)-，-CH₂CF₂-，-CF₂CF₂-或单键，

L每次出现时相同或不同地表示F，Cl，CN，SCN，SF₅或具有1-12个C原子的直链或支链的在每种情况下任选氟代的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，

R⁰，R⁰⁰各自彼此独立地表示H，F或具有1-12个C原子的、直链或支链烷基，其中另外，一个或多个H原子可被F替代，

M表示-O-，-S-，-CH₂-，-CHY¹-或-CY¹Y²-，和

Y¹和Y²各自彼此独立地具有以上对于R⁰所示的含义之一或表示Cl或CN，和优选H，F，Cl，CN，OCF₃或CF₃，

W¹，W²各自彼此独立地表示-CH₂CH₂-，-CH＝CH-，-CH₂-O-，-O-CH₂-，-C(R^cR^d)-或-O-，

R^c和R^d各自彼此独立地表示H或具有1-6个C原子的烷基，优选H、甲基或乙基。

其中一个或多个基团p¹-Sp¹-，-Sp²-p²和-Sp³-P³可表示基团R^aa，条件是所存在的至少一个基团P¹-Sp¹-，-Sp²-p²和-Sp³-P³不表示R^aa，

R^aa表示H，F，Cl，CN或具有1-25个C原子的直链或支链烷基，其中另外，一个或多个不相邻的CH₂基可各自彼此独立地被C(R⁰)＝C(R⁰⁰)-，-C≡C-，-O-，-S-，-CO-，-CO-O-，-O-CO-，-O-CO-O-以O和/或S原子彼此不直接相连的方式替代，和其中另外，一个或多个H原子可被F，Cl，CN或P¹-Sp¹-替代，特别优选具有1-12个C原子、直链或支链的、任选单或多氟代烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰基氧基(其中烯基和炔基含有至少两个C原子和支链基团含有至少三个C原子)，其中R^aa中不存在基团-OH，-NH₂，-SH，-NHR，-C(O)OH和-CHO。

上下文式中可聚合基团P，P¹，P²或P³为适用于聚合反应例如自由基或离子链聚合、加聚或缩聚的基团，或适用于类聚合物反应，例如加成或缩合于主聚合物链上的基团。特别优选的是用于链聚合的基团，特别是含有C＝C双键或-C≡C-三键的那些，和适用于开环聚合的基团，例如氧杂环丁基或环氧基。

优选的基团P/P¹/P²/P³选自CH₂＝CW¹-CO-O-，CH₂＝CW¹-CO-， CH₂＝CW²-(O)_k3-，CW¹＝CH-CO-(O)_k3-，CH₃-CH＝CH-O-，(CH₂＝CH)₂CH-OCO-，(CH₂＝CH-CH₂)₂CH-OCO-，(CH₂＝CH)₂CH-O-，(CH₂＝CH-CH₂)₂N-，(CH₂＝CH-CH₂)₂N-CO-，CH₂＝CH-(COO)_k1-Phe-(O)_k2-，CH₂＝CH-(CO)_k1-Phe-(O)_k2-，Phe-CH＝CH-，HOOC-和W⁴W⁵W⁶Si-，其中W¹表示H，F，Cl，CN，CF₃，苯基或具有1-5个C原子的烷基，特别是H，F，Cl或CH₃，W²和W³各自彼此独立地表示H或具有1-5个C原子的烷基，特别是H、甲基、乙基或正丙基，W⁴，W⁵和W⁶各自彼此独立地表示Cl、具有1-5个C原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基，W⁷和W⁸各自彼此独立地表示H，Cl或具有1-5个C原子的烷基，Phe表示1，4-亚苯基，其任选被一个或多个如上所定义的基团L取代，所述L不为P-Sp-，k₁，k₂和k₃各自彼此独立地表示0或1，k₃优选表示1，和k₄表示1-10的整数。

特别优选的基团P/P¹/P²/P³选自CH₂＝CW¹-CO-O-，CH₂＝CW¹-CO-，

CH₂＝CW²-O-，CW¹＝CH-CO-(O)_k3-，(CH₂＝CH)₂CH-OCO-，(CH₂＝CH-CH₂)₂CH-OCO-，(CH₂＝CH)₂CH-O-，(CH₂＝CH-CH₂)₂N-，(CH₂＝CH-CH₂)₂N-CO-，CH₂＝CW¹-CO-NH-，CH₂＝CH-(COO)_k1-Phe-(O)_k2-，CH₂＝CH-(CO)_k1-Phe-(O)_k2-，Phe-CH＝CH-和W⁴W⁵W⁶Si-，其中W¹表示H，F，Cl，CN，CF₃，苯基或具有1-5个C原子的烷基，特别是H，F，Cl或CH₃，W²和W³各自彼此独立地表示H或具有1-5个C原子的烷基，特别是H、甲基、乙基或正丙基，W⁴、W⁵和W⁶各自彼此独立地表示Cl、具有1-5个C原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基，W⁷和W⁸各自彼此独立地表示H，Cl或具有1-5个C原子的烷基，Phe表示1，4-亚苯基，k₁，k₂和k₃各自彼此独立地表示0或1，k₃优选表示1，和k₄表示1-10的整数。

非常特别优选的基团P/P¹/P²/P³选自CH₂＝CW¹-CO-O-，特别是CH₂＝CH-CO-O-，CH₂＝C(CH₃)-CO-O-和CH₂＝CF-CO-O-，进一步为CH₂＝CH-O-，(CH₂＝CH)₂CH-O-CO-，

因此，非常特别优选的基团P/P¹/P²/P³选自丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟丙烯酸酯基，进一步为乙烯氧基、氯丙烯酸酯基、氧杂环丁基和环氧基，和这些中优选丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基。

优选的间隔基Sp，Sp¹或Sp²为单键或选自式Sp″-X″，以致基团P^1/2-Sp^1/2-符合式p¹ ^/2-Sp″-X″-，其中

Sp″表示具有1-20，优选1-12个C原子的亚烷基，其任选被F，Cl，Br，I或CN单或多取代，和其中另外，一个或多个不相邻的CH₂基可各自彼此独立地被-O-，-S-，-Si(R⁰⁰R⁰⁰⁰)-，-CO-，-CO-O-，-O-CO-，-O-CO-O-，-S-CO-，-CO-S-，-N(R⁰⁰)-CO-O-，-O-CO-N(R⁰⁰)-，-N(R⁰⁰)-CO-N(R⁰⁰)-，-CH＝CH-或-C≡C-以O和/或S原子彼此不直接相连的方式替代，

X″表示-O-，-S-，-CO-，-CO-O-，-O-CO-，-O-CO-O-，-CO-N(R⁰⁰)-，-N(R⁰⁰)-CO-，-N(R⁰⁰)-CO-N(R⁰⁰)-，-OCH₂-，-CH₂O-，-SCH₂-，-CH₂S-，-CF₂O-，-OCF₂-，-CF₂S-，-SCF₂-，-CF₂CH₂-，-CH₂CF₂-，-CF₂CF₂-，-CH＝N-，-N＝CH-，-N＝N-，-CH＝CR⁰-，-CY²＝CY³-，-C≡C-，-CH＝CH-CO-O-，-O-CO-CH＝CH-或单键，

R⁰⁰在每种情况下独立地表示具有1-12个C原子的烷基，

R⁰⁰⁰在每种情况下独立地表示H或具有1-12个C原子的烷基，和

Y²和Y³各自彼此独立地表示H，F，Cl或CN。

X”优选为-O-，-S-，-CO-，-COO-，-OCO-，-O-COO-或单键。

典型的间隔基团Sp”为例如单键，-(CH₂)_p1-，-(CH₂CH₂O)_q1-CH₂CH₂-，-CH₂CH₂-S-CH₂CH₂-，或-(SiR⁰⁰R⁰⁰⁰-O)_p1-，其中p1为1-12的整数，q1为1-3的整数，和R⁰⁰和R⁰⁰⁰具有以上所示的含义。

特别优选的基团-Sp”-X”-为-(CH₂)_p1-，-(CH₂)_p1-O-，-(CH₂)_p1-O-CO-，-(CH₂)_p1-O-CO-O-，其中p1和q1具有以上所示的含义。

特别优选的基团Sp”在每种情况下为，例如，直链乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十八烯基、乙烯基氧基乙烯基、亚甲基氧基丁烯基、乙烯基硫代乙烯基、乙烯基-N-甲基亚氨基乙烯基、1-甲基亚烷基、亚乙烯基、亚丙烯基和亚丁烯基。

式M的物质不含有-OH，-NH₂，-sH，-NHR¹¹，-C(O)OH和-CHO基团。

用于根据本发明显示器中的适合和优选的(共)单体选自例如下式：

其中各基团具有以下含义：

P¹，P²和P³各自彼此独立地表示可聚合基团，优选具有上下文对于P所示的含义之一，优选丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟丙烯酸酯基、氧杂环丁基、乙烯氧基或环氧基，

Sp¹，Sp²和Sp³各自彼此独立地表示单键或间隔基，优选具有上下文对于M所示的含义之一，和特别优选-(CH₂)_p1-，-(CH₂)_p1-O-，-(CH₂)_p1-CO-O-或-(CH₂)_p1-O-CO-O-，其中p1为1-12的整数，和其中在最后述及的基团中与相邻环的键合经由O原子发生，

其中另外，一个或多个基团P¹-Sp¹-，P²-Sp²-和P³-Sp³-可表示基团R^aa，条件是所存在的至少一个基团P¹-Sp¹-，P²-Sp²-和P³-Sp³-不表示R^aa，

R^aa表示H，F，Cl，CN或具有1-25个C原子的直链或支链烷基，其中另外，一个或多个不相邻的CH₂基可各自彼此独立地被C(R⁰)＝C(R⁰⁰)-，-C≡C-，-O-，-S-，-CO-，-CO-O-，-O-CO-，-O-CO-O-以O和/或S原子彼此不直接相连的方式替代，和其中另外，一个或多个H原子可被F，Cl，CN或p¹-Sp¹-替代，优选具有1-12个C原子的、直链或支链的、任选单或多氟代烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰基氧基(其中烯基和炔基具有至少两个C原子和支链基团具有至少三个C原子)，

其中R^aa中不存在-OH，-NH₂，-SH，-NHR，-C(O)OH和-CHO，

R⁰，R⁰⁰各自彼此独立地和每次出现时相同或不同地表示H或具有1-12个C原子的烷基，

R^y和R^z各自彼此独立地表示H，F，CH₃或CF₃，

X¹，X²和X³各自彼此独立地表示-CO-O-，O-CO-或单键，

Z¹表示-O-，-CO-，-C(R^yR^z)-或-CF₂CF₂-，

Z²和Z³各自彼此独立地表示-CO-O-，-O-CO-，-CH₂O-，-OCH₂-，-CF₂O-，-OCF₂-或-(CH₂)_n-，其中n为2，3或4，

L每次出现时相同或不同地表示F，Cl，CN，SCN，SF₅或具有1-12个C原子的、直链或支链的、任选单或多氟代烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，优选F，

L′和L″各自彼此独立地表示H，F或Cl，

r表示0，1，2，3或4，

s表示0，1，2或3，

t表示0，1或2，

x表示0或1。

在式M1-M42化合物中，环基优选表示

其中L每次出现时相同或不同地具有以上含义之一和优选表示F，Cl，CN，NO₂，CH₃，C₂H₅，C(CH₃)₃，CH(CH₃)₂，CH₂CH(CH₃)C₂H₅，OCH₃，OC₂H₅，COCH₃，COC₂H₅，COOCH₃，COOC₂H₅，CF₃，OCF₃，OCHF₂，OC₂F₅或P-Sp-，特别优选F，Cl，CN，CH₃，C₂H₅，OCH₃，COCH₃，OCF₃或P-Sp-，非常特别优选F，Cl，CH₃，OCH₃，COCH₃或OCF₃，特别是F或CH₃。

LC介质或可聚合组分优选包含一种或多种选自式M1-M28的化合物，特别优选式M2-M15，非常特别优选式M2，M3，M9，M14和M15。LC介质或可聚合组分优选不包含式M10化合物，其中Z²和Z³表示-(CO)O-或-O(CO)-。

为了PSA显示器的制造，可聚合化合物通过在位于LC显示器基板之间的LC介质中的原位聚合而聚合或交联(如果可聚合化合物含有两个或更多个可聚合基团)，任选施加电压。聚合可一步进行。也可首先在施加电压下在第一步骤中进行聚合以得到预倾角，和随后，在第二聚合步骤中聚合或交联第一步骤中无电压施加下未完全反应的化合物(“最终固化”)。

适合和优选的聚合方法为例如热或光聚合，优选光聚合，特别是UV光聚合。此处也可任选加入一种或多种引发剂。适合的聚合条件和适合的引发剂类型和用量为本领域技术人员所已知并描述于文献中。适合于自由基聚合的为例如可商购光引发剂或(Ciba AG)。如果使用引发剂，其比例优选为0.001-5wt％，特别优选0.001-1wt％。

可聚合组分或LC介质也可包含一种或多种稳定剂以防止不希望的RM自发聚合例如储存或运输期间。稳定剂的适合类型和用量为本领域技术人员所已知并描述于文献中。特别适合的为例如来自系列(Ciba AG)的可商购稳定剂，例如，1076。如果使用稳定剂，它们的比例，基于RM或可聚合组分的总量，优选为10-10,000ppm，特别优选50-500ppm。

除了以上描述的自配向添加剂和以上描述的任选可聚合化合物(M)，根据本发明用于LC显示器的LC介质还包含LC混合物(“主体混合物”)，其包含一种或多种优选两种或更多种低分子量(即单体或未聚合)化合物。后者在可聚合化合物聚合条件下就聚合反应而已为稳定的或未反应的。原则上，任何适用于传统VA和VA-IPS显示器的介电负或正LC混合物适合作为主体混合物。用于液晶显示器的主体混合物的比例通常为95wt％或更多，优选97wt％或更多。

适合的LC混合物为本领域技术人员所已知并描述于文献中。用于VA显示器、具有负介电各向异性的LC介质描述于EP 1 378 557A1或WO 2013/004372。

适合的具有正介电各向异性、适用于LCD和尤其适用于IPS显示器的LC混合物是已知的，例如JP 07-181 439(A)，EP 0 667 555，EP 0 673 986，DE 195 09 410，DE 195 28106，DE 195 28 107，WO 96/23 851和WO 96/28 521。

根据本发明、具有负介电各向异性的液晶介质的优选实施方案于以下阐明：

LC介质，其额外包含一种或多种选自式A，B和C化合物的化合物，

其中

R^2A，R^2B和R^2C各自彼此独立地表示H、具有最多15个C原子的烷基(其为未取代的、被CN或CF₃单取代或被卤素至少单取代的)，其中另外，这些基团中的

一个或多个CH₂基可被-O-，-S-，-C≡C-，-CF₂O-，-OCF₂-，-OC-O-或-O-CO-以O原子不彼此直接相连的方式替代，

L^1-4各自彼此独立地表示F，Cl，CF₃或CHF₂，

Z²和Z^2'各自彼此独立地表示单键，-CH₂CH₂-，-CH＝CH-，-CF₂O-，-OCF₂-，-CH₂O-，-OCH₂-，-COO-，-OCO-，-C₂F₄-，-CF＝CF-，-CH＝CHCH₂O-，

p表示1或2，优选1，

q表示0或1，和

v表示1-6。

在式A和B化合物中，Z²可具有相同或不同的含义。在式B化合物中，Z²和Z^2′可具有相同或不同的含义。在式A，B和C化合物中，R^2A，R^2B和R^2C各自优选表示具有1-6个C原子的烷基，特别是CH₃，C₂H₅，n-C₃H₇，n-C₄H₉，n-C₅H₁₁。

在式A和B化合物中，L¹，L²，L³和L⁴优选表示L¹＝L²＝F和L³＝L⁴＝F，还有L¹＝F和L²＝Cl，L¹＝Cl和L²＝F，L³＝F和L⁴＝Cl，L³＝Cl和L⁴＝F。在式A和B中，Z²和Z^2′优选各自彼此独立地表示单键，还有-C₂H₄-桥。

如果式B中Z²＝-C₂H₄-，则Z^2′优选单键，或如果Z^2′＝-C₂H₄-，则Z²优选单键。在式A和B化合物中，(O)C_vH_2v+1优选表示OC_vH_2v+1，还有C_vH_2v+1。在式C化合物中，(O)C_vH_2v+1优选表示C_vH2_v+1。在式C化合物中，L³和L⁴优选各自表示F。

优选的式A，B和C化合物为例如：

其中alkyl和alkyl^*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基。

LC介质优选具有-1.5至-8.0的Δε，特别是-2.5至-6.0。

液晶混合物中双折射值Δn通常为0.07-0.16，优选0.08-0.12。聚合前，20℃下，旋转粘度γ₁优选≤165mPa.s，特别是≤140mPa.s。

根据本发明、具有负或正介电各向异性的液晶介质的优选实施方案如以下所阐明：

LC介质，其额外包含一种或多种式II和/或III化合物：

其中

环A表示1，4-亚苯基或反式-1，4-亚环己烷，

a为0或1，

R³在每种情况下彼此独立地表示具有1-9个C原子的烷基或具有2-9个C原子的烯基，优选具有2-9个C原子的烯基，和

R⁴在每种情况下彼此独立地表示具有1-12个C原子的未取代或卤代烷基，其中另外，一个或两个不相邻CH₂基可被-O-，-CH＝CH-，-CH＝CF-，-(CO)-，-O(CO)-或-(CO)O-以O原子不彼此直接相连的方式替代，和优选表示具有1-12个C原子的烷基或具有2-9个C原子的烯基。

式II化合物优选选自下式：

其中R^3a和R^4a各自彼此独立地表示H，CH₃，C₂H₅或C₃H₇，和“alkyl”表示具有1-8，优选1，2，3，4或5个C原子的直链烷基。特别优选的是式IIa和IIf化合物，特别是其中R^3a表示H或CH₃，优选H的那些，和式IIc化合物，特别是其中R^3a和R^4a表示H，CH₃或C₂H₅的那些。

根据本发明、具有正介电各向异性的液晶介质的优选实施方案如下：

LC介质优选包含一种或多种式IV和V化合物：

其中

R⁰表示具有1-15个C原子的烷基或烷氧基，其中，另外，这些基团中的一个或多个CH₂基任选彼此独立地被-C≡C-，-CF₂O-，-CH＝CH-，-O-，-(CO)O-或-O(CO)-以O原子不彼此直接相连的方式替代，和其中另外，一个或多个H原子可任选被卤素替代，

环A表示

环B彼此独立地表示1，4-亚苯基，任选被一个或两个F或Cl取代，

X⁰表示F，Cl，CN，SF₅，SCN，NCS，卤代烷基，卤代烯基，卤代烷氧基或卤代烯基氧基，各自具有最多6个C原子，

Y^1-4各自彼此独立地表示H或F，

Z⁰表示-CF₂O-，-(CO)O-或单键，和

c表示0，1或2，优选1或2，

优选表示

R⁰优选表示具有2-7个C原子的直链烷基或烯基，

X⁰优选表示F，OCF₃，Cl或CF₃，特别是F。

根据本发明的介电负性或正性LC介质的向列相优选在10℃或更低至60℃或更高的温度范围中具有向列相，特别优选0或更低至70℃或更高。

出于本申请的目的，取代苯环的两个式

相等。1，4-取代环己烷通过

表示其优选为1，4-反式-构型。

本申请和以下实施例中，液晶化合物的结构通过缩写的方式表达，其依据以下表A和B转变为化学式。所有基团C_nH_2n+1和C_mH_2m+1为分别具有n和m个C原子的直链烷基；n，m，z和k为整数和优选表示1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，11或12。表B中编码不言自明。表A中，仅表达母结构的缩写。每种情况下，母结构缩写后接有取代基R^1*，R^2*，L^1*和L^2*编码，其通过破折号分隔开：

优选的混合物组分见于表A和B。

表A

表B

n，m，z彼此独立地、优选表示1，2，3，4，5或6。

在本发明的优选实施方案中，根据本发明的LC介质包含一种或多种选自表A和B化合物的化合物。

表C

表C阐明了可加入根据本发明的LC介质的可能手性掺杂物。

LC介质任选包含0-10wt％，特别是0.01-5wt％，特别优选0.1-3wt％的掺杂物，优选选自表C的化合物。

表D

表D阐明了可加入根据本发明的LC介质的可能稳定剂。

(此处n表示1-12的整数，优选1，2，3，4，5，6，7或8，末端甲基未示出)。

LC介质优选包含0-10wt％，特别是1ppm-5wt％，特别优选1ppm-1wt％的稳定剂。LC介质优选包含一种或多种选自表D化合物的稳定剂。

表E

表E显示了可用于根据本发明的LC介质中的说明性化合物，优选作为可聚合化合物。

在本发明的优选实施方案中，介晶介质包含一种或多种选自表E化合物的化合物。

表F

表F显示了可用于根据本发明的LC介质中的说明性化合物，优选作为不可聚合自配向添加剂。

在本申请中，除非另有说明，术语“化合物”，亦写作“化合物(compound(s))”，表示一种和多种化合物。相反地，如果根据定义可能的话且未另外表明，术语“化合物”通常也包含多种化合物。同样适用于术语LC介质(LC media和LC medium)。术语“组分”在每种情况下包含一种或多种物质、化合物和/或颗粒。

另外，使用以下缩写和符号：

n_e 20℃和589nm下的非寻常折射率，

n_o 20℃和589nm下的寻常折射率，

Δn 20℃和589nm下的光学各向异性，

ε_⊥ 20℃和1kHz下垂直于指向矢的介电常数，

ε_‖ 20℃和1kHz下平行于指向矢的介电常数，

Δε 20℃和1kHz下的介电各向异性，

c1.p.，T(N，I) 清亮点[℃]，

γ₁ 20℃下旋转粘度[mPa.s]，

K₁ 弹性常数，20℃下“张开”变形[pN]，

K₂ 弹性常数，20℃下“扭曲”变形[pN]，

K₃ 弹性常数，20℃下“弯曲”变形[pN]

V₀ 20℃下电容阈值(Freedericks阈值)[V]。

除非另有明确注释，本申请中所有浓度以重量百分比引用并且与包含全部固体或液晶组分、不合溶剂的相应整体混合物相关。

除非另有说明，在每种情况下，全部物理性质依据“Merck Liquids，PhysicalProperties of Liquids”，Status Nov.1997，Merck KGaA，Germany测定，并应用于20℃的温度，和Δn于589nm下和Δε于1kHz下测定。

可聚合化合物在显示器或测试盒中通过规定强度的UVA光(通常365nm)辐射预定时间来聚合，任选同时向显示器施加电压(通常为10-30V交流电，1kHz)。实施例中，除非另外指明，使用100mW/cm²汞蒸气灯，和使用配备有320nm(任选340nm)带通滤波器的标准UV计(Ushio UNI计)测量强度。

以下实施例解释本发明，而不意在以任何方式对其进行限制。然而，物理性质使得本领域技术人员清楚何种性质可以实现以及它们可在何种范围内调整。特别地，因此，本领域技术人员可明确优选实现的多种性质组合。

依据说明书，本发明实施方案和变形的其它组合由权利要求书产生。

具体实施方式

实施例

所用化合物，如果不为商购的，则通过标准实验室工序合成。LC介质来自MerckKGaA，Germany。

A)合成实施例

实施例1

2-甲基丙烯酸2-[2′-乙基-4-(2-羟基乙氧基)-4″-戊基-[1，1′；4′，1″]三联苯-3-基]乙基酯1的合成

1)4′-溴-2′-乙基二联苯4-醇A的合成

将223ml水加至110.3g(1.04mol)Na₂CO₃，并且加入154g(0.49mol)4-溴-2-乙基-1-碘苯、75.1g(0.54mol)4-羟基苯基硼酸和850ml 1，4-二氧六环，并且将混合物脱气。加入14.5g(19.8mmol)双(1，1-二苯基膦二茂铁)氯化钯(II)，和将混合物于80℃下搅拌18小时。当反应完成(使用庚烷/乙酸乙酯1∶1，通过薄层色谱检验)时，反应混合物冷却至室温，用水和甲基叔丁基醚稀释和使用2N HCl酸化至pH 1-2。分离相，并且将水相用甲基叔丁基醚萃取，和将合并的有机相经Na₂SO₄干燥，过滤和真空蒸发。所得粗产物使用庚烷/乙酸乙酯(8∶2)通过硅胶过滤，得到96g作为棕色油的产物A。

2)2′-乙基-4″-戊基-[1，1′；4′，1″]三联苯-4-醇B的合成

将102g(514mmol)4-戊基苯基硼酸和135g(467mmol)溴化物A溶于743ml甲苯、270ml乙醇和350ml 2N Na₂CO₂的混合物并且脱气。加入8.1g(7.0mmol)四(三苯基膦)钯，和将混合物回流18小时。当反应完成时，将反应混合物冷却至室温，分离水相，将有机相用甲基叔丁基醚(MTB醚)洗涤，和将合并的有机相经Na₂SO₄干燥，过滤和真空蒸发。粗产物使用二氯甲烷通过硅胶过滤，和产物馏分自庚烷重结晶，得到76.9g作为无色晶体的产物。

¹H NMR(500MHz，DMSO-d6)

δ＝0.89ppm(t，6.88Hz，3H，CH₃)，1.08(t，7.51Hz，3H，CH₃)，1.31(m_c，4H，CH₂)，1.61(q，7.58Hz，2H，CH₂)，2.62(q叠加t，4H，苄型CH₂)，6.83(d，8.5Hz，2H，芳族H)，7.13(d，8.5Hz，2H，芳族H)，7.17(d，7.9Hz，1H，芳族H)，7.28(d，8.2Hz，2H，芳族H)，7.46(dd，7.93，1.97Hz，1H，芳族H)，7.54(d，1.88Hz，1H，芳族H)，7.59(d，8.17Hz，2H，芳族H)，9.44(s，1H，芳族OH)。

3)3-溴-2′-乙基-4″-戊基-[1，1′；4′，1″]三联苯-4-醇C的合成

将30.0g(85.9mmol)醇B溶于1100ml二氯甲烷和冷却至-48℃，和于该温度下经40分钟缓慢加入在1100ml二氯甲烷中的5.28ml(103mmol)溴。将混合物于该温度下搅拌额外的1小时和通过薄层色谱(甲苯)检验。使用饱和NaHSO₃溶液降低过量溴，和分离相。水相用二氯甲烷萃取，并且将合并的有机相经Na₂SO₄干燥和真空蒸发。将粗产物使用甲苯通过硅胶过滤，得到35.3g作为白色固体的产物。

¹H NMR(500MHz，CDCl₃)

δ＝0.91ppm(t，6.99Hz，3H，CH₃)，1.15(t，7.53Hz，3H，CH₃)，1.36(m_c，4H，CH₂)，1.66(m_c，2H，CH₂)，2.65(m_c，4H，苄型CH₂)，5.5(s，1H，芳族OH)，7.06(d，8.3Hz，1H，芳族H)，7.20(dd，8.28，2.07Hz叠加d 7.85Hz，2H，芳族H)，7.26(d，8.1Hz，2H，芳族H)，7.43(dd，7.87，1.87Hz，2H，芳族H)，7.46(d，2.01Hz，1H，芳族H)，7.503(d，1.71Hz，1H，芳族H)，7.54(d，8.1Hz，2H，芳族H)。

4)[2-(3-溴-2′-乙基-4″-戊基-[1，1′；4′，1″]三联苯-4-基氧基)乙氧基]-叔丁基二甲基硅烷D的合成

初始引入2.9g(71.7mmol)NaH(60％石蜡油悬浮液)至93ml二甲基甲酰胺(DMF)和搅拌下冷却至2℃，和以温度不超过12℃的速度缓慢加入在DMF中的醇C溶液。当添加完成时，将混合物升至室温(RT)和搅拌额外的2小时(微黄色溶液)。缓慢加入溶于DMF的17.2g(71.7mmol)(2-溴乙氧基)-C叔丁基二甲基硅烷，和将混合物于50℃下搅拌18小时。将反应溶液小心加入至冰水和用MTB醚萃取。合并的有机相用水洗涤，经Na₂SO₄干燥，过滤和真空蒸发。所得粗产物使用甲苯通过硅胶过滤，和将产物馏分真空蒸发，得到27.9g所需产物。

MS(EI)：582.4[M⁺]

¹H NMR(500MHz，CDCl₃)

δ＝0.00ppm(s，6H，Si-CH₃)，0.78(s，12H，Si-C(CH₃)₃)，1.01(t，7.52Hz，CH₃)，1.23(m_c，4H，CH₂)，1.52(m_c，2H，CH₂)，2.51(m_c，4H，苄型CH₂)，3.91(t，5.24Hz，2H，CH₂O)，4.02(t，5.24Hz，2H CH₂O)，6.84(d，8.45Hz，1H，芳族H)，7.08(dd，8.37，2.33Hz叠加d 7.66Hz，2H，芳族H)，7.12(d，8.2Hz，2H，芳族H)，7.29(dd，7.86，1.9Hz，2H，芳族H)7.36(d，1.79Hz，1H，芳族H)，7.41(d，8.12Hz叠加d，2.15Hz，3H，芳族H)。

5)2-{4-[2-(叔丁基二甲基硅烷基氧基)乙氧基]-2′-乙基-4″-戊基-[1，1′；4′，1″]三联苯-3-基}乙醇E的合成

将8.5g(14mmol)溴化物D溶于41ml四氢呋喃(THF)和冷却至-78℃，和缓慢加入10.6ml(17mmol)丁基锂(1.6摩尔的THF溶液)。随后加入6.23ml(16mmol)环氧乙烷(2.5-3.3摩尔于THF中)，和将混合物搅拌额外的30分钟。然后于-78℃下缓慢加入在10ml冷却THF中的2.13ml(17mmol)三氟化硼/二乙基醚复合物(放热)，和混合物于该温度下搅拌2小时。反应溶液随后经2小时暖至室温(RT)和倒入冰水中。将混合物用MTB醚萃取，和有机相经Na₂SO₄干燥，过滤和真空蒸发。所得粗产物经硅胶(使用庚烷/乙酸乙酯(H/EA)9∶1和随后H/EA(4∶1))纯化，和产物馏分真空蒸发，得到3.61g油状产物。

MS(EI)：546.4[M⁺]

¹H NMR(500MHz，CDCl₃)

δ＝0.00ppm(s，6H，Si-CH₃)，0.81(s，12H，Si-C(CH₃)₃)，1.03(t，7.53Hz，CH₃)，1.24(m_c，4H，CH2)，1.54(m_c，2H，CH2)，1.73(t，6.25Hz，1H，OH)，2.54(m_c，4H，苄型CH₂)，2.85(t，6.3Hz，2H，CH₂-O)，3.76(q，6.15Hz，2H，CH2-OH)3.88(t，5.18Hz，2H，CH₂O)，3.99(t，5.18Hz，2H CH₂O)，6.81(d，8.26Hz，1H，芳族H)，7.01-7.08(m 2H，芳族H)，7.10-7.16(d叠加单峰，3H，芳族H)，7.30(dd，7.86，1.92Hz，2H，芳族H)，7.38(d，1.8Hz，1H，芳族H)，7.42(d，8.14，2H，芳族H)。

6)2-甲基丙烯酸2-{4-[2-(叔丁基二甲基硅烷基氧基)乙氧基]-2′-乙基-4″-戊基-[1，1′；4′，1″]三联苯-3-基}乙基酯F的合成

将8.50g(15.5mmol)醇E、1.84ml(21.8mmol)甲基丙烯酸和0.19g(1.55mmol)4-(二甲基氨基)吡啶溶于100ml二氯甲烷和冷却至5℃。缓慢加入溶于40ml二氯甲烷的3.37g(21.8mmol)4-N-(3-二甲基氨基丙基)-N′-乙基碳二亚胺盐酸盐，和将混合物室温搅拌72小时。反应混合物用二氯甲烷稀释和通过硅胶过滤，和产物馏分于最高30℃下真空蒸发，得到7.5g清澈油状产物。

MS(EI)：614.5[M⁺]

¹H NMR(500MHz，CDCl₃)

δ＝0.00ppm(s，6H，Si-CH₃)，0.81(s，12H，Si-C(CH₃)₃)，1.02(t，7.49Hz，CH₃)，1.24(m_c，4H，CH₂)，1.55(m_c，2H，CH₂)，1.79(s，3H，CH₃)，2.53(m_c，4H，苄型CH₂)，2.95(t，6.89Hz，2H，CH₂-O)，3.89(t，5.11Hz，2H，CH₂O)，3.99(t，5.14Hz，2H CH₂O)，4.28(t，6.94，2H，CH₂-O)，5.39(s，1H，烯烃.H)，5.95，(s，1H，烯烃.H)，6.8(d，8.24Hz，1H，芳族H)，7.03-7.06(m 2H，芳族H)，7.10(d，7.86Hz，1H，芳族H)，7.14(d，8.76Hz，2H，芳族H)，7.30(dd，7.86，1.82Hz，2H，芳族H)，7.38(d，1.63Hz，1H，芳族H)，7.43(d，8.07，2H，芳族H)。

7)2-甲基丙烯酸2-[2′-乙基-4-(2-羟基乙氧基)-4″-戊基-[1，1′；4′，1″]三联苯-3-基]乙基酯G的合成

将7.60g(12.2mmol)化合物F溶于150ml THF和冷却至2℃。然后缓慢加入7.01ml(14.0mmol)HCl(2N)，和混合物于2-4℃下搅拌1小时。反应溶液随后经3小时暖至RT和使用NaHCO₃溶液小心调节至pH 7。将混合物用MTB醚萃取，和将有机相经Na₂SO₄干燥和真空蒸发。将粗产物使用庚烷/乙酸乙酯(1∶1)于硅胶上纯化，和产物馏分合并和自乙腈(1∶4)于-20℃下重结晶两次。所得产物于60℃下在球管蒸馏装置中干燥(移除乙腈)，得到3.2g作为白色固体的产物。

相：Tg-16C 58I

MS(EI)500.3[M⁺]

¹H NMR(500MHz，CDCl₃)

δ＝0.91ppm(t，6.88Hz，CH₃)，1.14(t，7.52Hz，3H，CH₃)，1.37(m_c，4H，CH₂)，1.67(m，2H，CH₂)，1.04(s，3H，CH₃)，2.65(m_c，4H，苄型CH₂)，3.04(t，7.74Hz，2H，CH₂-O)，3.19(t，6.81Hz，1H，OH)，4.03(m_c，2H，CH₂O)，4.15(t，4.02Hz，2H CH₂O)，4.42(t，7.5Hz，2H，CH₂-O)，5.56(s，1H，烯烃.H)，6.12，(s，1H，烯烃.H)，6.91(d，8.32Hz，1H，芳族H)，7.30-7.13(m 5H(叠加CHCl₃)，芳族H)，7.42(dd，7.87，1.91Hz，1H，芳族H)，7.506(d，1.76Hz，1H，芳族H)，7.54(d，8.15Hz，2H，芳族H)。

实施例2

2-甲基丙烯酸2′-乙基-4″-(2-羟基乙基)-6″-(2-甲基-丙烯酰氧基)-4-戊基-[1，1′；4′，1″]三联苯-3″-基酯2的合成

1)4-溴-2-乙基-4′-戊基二联苯A2的合成

将45.0g(234mmol)4-戊基苯基硼酸、70.0g(225mmol)4-溴-2-乙基-1-碘苯溶于300ml甲苯、200ml乙醇和200ml Na₂CO₃溶液(2摩尔)的混合物和填充氮气。随后加入8.00g(6.92mmol)四(三苯基膦)钯(0)，和反应混合物回流18小时。当反应完成时，使混合物冷至室温，和加水，分离相，有机相用水洗涤和经Na₂SO₄干燥，过滤和真空蒸发。粗产物(桔色油)使用庚烷通过硅胶过滤，得到56.2g无色油状产物。

¹H NMR(500MHz，CDCl₃)

δ＝0.91ppm(t，6.97Hz.3H，CH₃)，1.09(t，7.58Hz，3H.CH₃)，1.36(m_c，4H，CH₂)，1.66，(m_c，2H，CH₂)，2.56(q，7.55Hz，2H，苄型CH₂)，2.64(dd，7.71Hz，2H，苄型CH₂)，7.05(d，8.15Hz，1H，芳族H)，7.16(d，8.21Hz，2H，芳族H)，7.21(d，8.14Hz，2H，芳族H)，7.3(dd，8.14，2.12Hz，1H，芳族H)，7.42(d，1H，2.08Hz，1H，苄型H)，7.24(d，8.2Hz，2H，芳族H)，7.27(d，8.2Hz，2H，芳族H)，7.35(dd，7.87，1.71Hz，1H，芳族H)，7.42(d，1.53Hz，1H，芳族H)。

2)2-乙基-4′-戊基二联苯-4-硼酸B2的合成

将65.0g(196mmol)溴化物A2溶于475ml四氢呋喃(THF)和冷却至-78℃，和滴加128.8ml(206mmol，1.6摩尔于正己烷中)n-丁基锂。将反应混合物于-78℃下搅拌额外的60分钟，和于该温度下滴加24.5ml(216mmol)硼酸三甲酯。将混合物于该温度下搅拌额外的一小时，然后缓慢解冻至0℃和于0℃下使用2N盐酸小心使其呈现酸性，短暂搅拌，和分离相。水相用MTB醚萃取，和将合并的有机相用饱和氯化钠溶液洗涤，经硫酸钠干燥，过滤和蒸发。粗产物通过硅胶首先使用二氯甲烷和随后使用MTB醚过滤，和真空蒸发，得到43.7g作为近晶固体的产物。

3)2-(4-溴-2，5-二甲氧基苯基)乙醇C2的合成

将10.0g(33.8mmol)1，4-二溴-2，5-二甲氧基苯溶于300ml THF和冷却至-78℃，和滴加23.0ml(36.8mmol，1.6摩尔于正己烷中)n-丁基锂，和将混合物搅拌额外的5分钟。将在20ml THF中1.70g(38.6mmol)环氧乙烷冷却至2℃，并随后加入反应混合物。然后于-78℃下小心滴加5.00ml(39.8mmol)三氟化硼/二乙基醚复合物，和于该温度下持续搅拌额外的15分钟。通过薄层色谱检验反应之后，将反应用5.0ml异丙醇淬灭，同时冷却，解冻至0℃，小心加入水和MTB醚，和持续搅拌。分离相，将水相用MTB醚萃取，有机相合并，用饱和氯化钠溶液洗涤和经硫酸钠干燥和真空蒸发。粗产物使用二氯甲烷/MTB醚(9∶1)通过硅胶过滤，得到5.8g浅黄色油状产物。

4)2-(2′-乙基-2″，5″-二甲氧基-4-戊基[1，1′；4′，1″]三联苯-4″)-乙醇D2的合成

将23.0g(25wt％于甲苯中，19.4mmol)醇C2和5.70g(18.7mmol，85％)B2溶于200ml甲苯、100ml乙醇和40ml(1mol/l，40mmol)Na₂CO₃的混合物和通过通入氩气脱气。然后加入100mg(0.87mmol)四(三苯基膦)钯(0)，和混合物回流60分钟。将混合物冷却至室温，和加水。分离相，有机相用水洗涤，经硫酸钠干燥，过滤和真空蒸发。将粗产物使用二氯甲烷和MTB醚(95∶5)的混合物通过硅胶过滤和真空蒸发，得到6.0g浅棕色油状产物。

¹H NMR(500MHz，DMSO-d₆)

δ＝0.89ppm(t，6.8Hz，3H，CH₃)，1.06(t，7.54Hz，3H，CH₃)，1.33(m_c，4H，CH₂)，1.63(quin.，7.51Hz，2H，CH₂)，2.67-2.54(m，4H，苄型CH₂)，2.77(t，7.25Hz，2H，苄型CH₂)，3.60(dt，7.21，5.49Hz，2H，CH₂CH₂OH)，3.72(s，3H，OCH₃)，3.79(s，3H，OCH₃)，4.62(t，5.36Hz，1H，OH)，6.90(s，1H，芳族H)，6.95(s，1H，芳族H)，7.15(d，7.86Hz，1H，芳族H)。

5)2′-乙基-4″-(2-羟基乙基)-4-戊基-[1，1′；4′，1″]三联苯-2″，5″-二醇E2的合成

将4.70g(10.9mmol)醇D2溶于50ml二氯甲烷和冷却至-28℃。小心加入2.3ml(24.2mmol)三溴化硼，和将混合物于-25℃下搅拌3小时。当反应完成时，反应混合物于搅拌下加入至冰水和使用2N氢氧化钠溶液小心中和。分离相，水相用二氯甲烷萃取，和将合并的有机相用水洗涤和经硫酸钠干燥，过滤和蒸发。粗产物(桔色油)通过硅胶首先使用二氯甲烷和MTB醚(9∶1)和随后使用二氯甲烷和MTB醚(3∶1)过滤，和产物馏分真空蒸发。所形成的产物于5℃下自甲苯重结晶，得到1.7g作为无色晶体的产物。

¹H NMR(500MHz，DMSO-d₆)

δ＝0.89ppm(t，6.83Hz，3H，CH₃)，1.07(t，7.55Hz，3H，CH₃)，1.34(m_c，4H，CH₂)，1.64(quin.，7.3Hz，2H，CH₂)，2.71-2.55(m，6H，苄型CH₂)，3.58(dt，7.0，5.01Hz，2H，CH₂CH₂OH)，4.70，(t，5.07Hz，CH₂OH)，6.68(s，1H，芳族H)，6.74(s，1H，芳族H)，7.15(d，7.89Hz，芳族H)，7.25(d，8.26Hz，2H，芳族H)，7.28(d，8.26Hz，2H，芳族H)，7.37(dd，7.9，1.8Hz，1H，芳族H)，7.43(d，1.60Hz，1H，芳族H)，8.67(s，2H，芳族OH)。

6)4″-[2-(叔丁基二甲基硅烷基氧基)乙基]-2′-乙基-4-戊基-[1，1′；4′，1″]三联苯-2″，5″二醇F2的合成

将1.20g(2.96mmol)醇E2和0.214ml(3.23mmol)咪唑溶于9.0ml THF和冷却至2℃，和随后经30分钟滴加溶于4ml THF的490mg(3.25mmol)叔丁基氯二甲基硅烷，和将混合物于该温度下搅拌60分钟。将氯化铵溶液加入至反应混合物，其随后用MTB醚萃取。有机相分离和经硫酸钠干燥，过滤和真空蒸发，得到桔色油，其使用甲苯与甲苯和乙酸乙酯(98∶2)通过硅胶过滤，得到1.0g黄色油状产物。

¹H NMR(500MHz，CDCl₃)

δ＝0.00ppm(s，6H，Si(CH₃)₂)，0.82(s，12H，SiC(CH₃)₃)，1.02(t，7.56Hz，3H，CH₃)，1.26(m_c，4H，CH₂)，1.57(m_c，2H，CH₂)，2.55(m_c，4H，苄型CH)，2.78(t，4.98Hz，2H，CH₂CH₂OSi)，3.85(t，5.1Hz，2H，CH₂OSi)，4.82(s，1H，芳族OH)，6.59(s，1H，芳族H)，6.79(s，1H，芳族H)7.13(2xd(叠加)4H，芳族H)，7.18(d，7.78Hz，1H，芳族H)，7.21(dd，7.78，1.7Hz，1H，芳族H)，7.29，(d，1.4Hz，1H，芳族H)，7.82(s，1H，芳族OH)。

7)2-甲基丙烯酸4″-[2-(叔丁基二甲基硅烷基氧基)乙基]-2′-乙基-6″-(2-甲基丙烯酰氧基)-4-戊基-[1，1′；4′，1″]三联苯-3″-基酯G2的合成

将2.30g(4.43mmol)苯酚F2、1.0ml(11.8mmol)甲基丙烯酸和30.0mg(0.25mmol)4-(二甲基氨基)吡啶溶于25ml二氯甲烷和冷却至1℃。然后于1-4℃下滴加溶于20ml二氯甲烷的1.80g(11.6mmol)1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺(EDC)，和将混合物随后于室温(RT)下搅拌18小时。随后再次于RT下加入0.4ml甲基丙烯酸和0.6g EDC，和将混合物RT搅拌额外的18小时。然后，将反应溶液直接经装有二氯甲烷的100ml硅胶料过滤和真空蒸发，得到3.3g作为部分结晶固体的黄色粗产物，其溶于10ml庚烷/乙酸乙酯(EA)(95∶5)，和将不溶成分过滤掉。混合物随后使用庚烷/EA(95∶5)经120g硅胶过滤，得到2.4g黄色油状产物。

¹H NMR(500MHz，CDCl₃)

δ＝0.00ppm(s，6H，Si(CH₃)₂)，0.86(s，12H，SiC(CH₃)₃)，1.06(t，7.55Hz，3H，CH₃)，1.35(m_c，4H，CH₂)，1.65(m_c，2H，CH₂)，1.93(s，3H，CH₃)，2.07(s，3H，CH₃)，2.58(q，7.52，2H，苄型CH₂)，2.63(t，7.91，2H，苄型CH₂)，2.78(t，7.23Hz，2H，CH₂CH₂OSi)，3.79(t，7.26Hz，2H，CH₂OSi)，5.62(s，1H，烯烃.H)，5.77(s，1H，烯烃.H)，6.18(s，1H，烯烃.H)，6.37(s，1H，烯烃.H)，7.12(s，1H，芳族H)，7.16(d，7.86Hz，1H，芳族H)，7.18(s，1H，芳族H)，7.19，(s，4H，芳族H)，7.24(dd，(叠加CHCl₃，1H，芳族H)，7.32，(d，1.39Hz，1H，芳族H)。

将2.20g(3.36mmol)化合物G2溶于50ml THF和冷却至2℃。然后缓慢滴加2.00ml(4.00mmol)盐酸(2N)，和将混合物于最高室温(RT)下搅拌3小时。然后，将混合物使用碳酸氢钠溶液中和同时冷却，和加入水和MTB醚。分离相，和水相随后用MTB醚萃取。合并的有机相用水洗涤，经硫酸钠干燥，过滤和真空蒸发，得到黄色油状粗产物，其使用二氯甲烷/MTB醚(98∶2)经200g硅胶过滤。将所得产物(无色油状)真空蒸发和然后于60℃和0.09mbar下干燥直至溶剂不再逸出，得到作为无色、粘稠树脂的产物(700mg)。

¹H NMR(500MHz，CDCl₃)

δ＝0.92(t，6.63Hz，3H，CH₃)，1.08(t，7.54Hz，3H，CH₃)，1.37(m_c，4H，CH₂)，1.67(m_c，3H，CH₂，OH)，1.94(s，3H，CH₃)，2.09(s，3H，CH₃)，2.60(q，7.53Hz，2H，苄型CH₂)，2.70(t，7.9Hz，2H，苄型H)，2.85，(t，6.4Hz，2H，CH₂CH₂OH)，3.87(q.，6.24Hz，2H，CH₂OH)，5.66(s，1H，烯烃.H)，5.79(s，1H，烯烃.H)，6.21(s，1H，烯烃.H)，6.39(s，1H，烯烃.H)，7.17(s，1H，芳族H)，7.19(d，7.87Hz，1H，芳族H)，7.21，7.22(2x S(叠加)5H，芳族H)，7.26(dd(叠加CHCl₃)，1H，芳族H)，7.33(d，1.59Hz，1H，芳族H)。

实施例3

2-{5-[2-乙基-4-(4-戊基苯基)苯基]-2-[4-羟基-3-(羟基甲基)丁氧基]苯基}乙基2-甲基丙-2-烯酸酯(methylprop-2-enoate)4的合成

1)4′-溴-2′-乙基联苯基-4-醇A的合成

将223ml水加入至110.3g(1.04mol)Na₂CO₃，和加入154g(0.49mol)4-溴-2-乙基-1-碘苯、75.1g(0.54mol)4-羟基苯酚硼酸和850ml 1，4-二氧六环，和混合物脱气。加入14.5g(19.8mmol)双(1，1-二苯基膦二茂铁)钯(II)氯化物，和混合物于80℃下搅拌18小时。当反应完成时(使用庚烷/乙酸乙酯1∶1，通过薄层色谱检验)，将反应混合物冷却至室温，用水和甲基叔丁基醚稀释和使用2N HCl酸化至pH 1-2。分离相，和将水相用甲基叔丁基醚萃取，和将合并的有机相经Na₂SO₄干燥，过滤和真空蒸发。所得粗产物使用庚烷/乙酸乙酯(8∶2)通过硅胶过滤，得到96g棕色油状产物A。

2)2′-乙基-4″-戊基-[1，1′；4′，1″]三联苯-4-醇B的合成

将102g(514mmol)4-戊基-1-苯硼酸和135g(467mmol)溴化物A溶于743ml甲苯、270ml乙醇和350ml 2N Na₂CO₂的混合物，和脱气。加入8.1g(7.0mmol)四(三苯基膦)钯，和将混合物回流18小时。当反应完成时，将反应混合物冷却至室温，分离水相，有机相用甲基叔丁基醚(MTB醚)洗涤，和将合并的有机相经Na₂SO₄干燥，过滤和真空蒸发。将粗产物使用二氯甲烷通过硅胶过滤，和将产物馏分自庚烷重结晶，得到76.9g作为无色晶体的产物。

¹H NMR(500MHz，DMSO-d₆)

δ＝0.89ppm(t，6.88Hz，3H，CH₃)，1.08(t，7.51Hz，3H，CH₃)，1.31(m_c，4H，CH₂)，1.61(q，7.58Hz，2H，CH₂)，2.62(q.叠加t，4H，苄型CH₂)，6.83(d，8.5Hz，2H，芳族H)，7.13(d，8.5Hz，2H，芳族H)，7.17(d，7.9Hz，1H，芳族H)，7.28(d，8.2Hz，2H，芳族H)，7.46(dd，7.93，1.97Hz，1H，芳族H)，7.54(d，1.88Hz，1H，芳族H)，7.59(d，8.17Hz，2H，芳族H)，9.44(s，1H，芳族OH)。

将30.0g(85.9mmol)醇B溶于1100ml二氯甲烷和冷却至-48℃，和于该温度下经40分钟缓慢加入在1100ml二氯甲烷中的5.28ml(103mmol)溴。将混合物于该温度下搅拌额外的1小时和通过薄层色谱检验(甲苯)。使用饱和NaHSO₃溶液降低过量溴，和分离相。将水相用二氯甲烷萃取，和将合并的有机相经Na₂SO₄干燥和真空蒸发。粗产物使用甲苯通过硅胶过滤，得到35.3g作为白色固体的产物。

¹H NMR(500MHz，CDCl₃)

4)6-(2-{2-溴-4-[2-乙基-4-(4-戊基苯基)苯基]苯氧基}乙基)-2，2，3，3，9，9，10，10-八甲基-4，8-二氧杂-3，9-二硅杂十一烷D的合成

将10.0g(24.0mmol)溴化物C、8.64g(25.0mmol)4-[(叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基]-3-{[(叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基]甲基}丁烷-1-醇K和7.03g(26.81mmol)三苯基膦溶于76.5ml四氢呋喃(THF)。然后于室温(RT)下将5.46ml(27.9mmol)偶氮二羧酸二异丙基酯滴加至反应溶液。所形成的清亮和淡黄色反应溶液于RT下搅拌20小时。然后，将反应混合物真空蒸发和使用庚烷/二氯甲烷通过硅胶过滤，得到17.45g所需产物。

¹H NMR(500MHz，CDCl₃)

δ＝0.00ppm(s，12H Si(CH₃)₂)，0.854(m_c，21H，2X Si(C(CH₃)₃)，CH₃)，1.09(t，7.5Hz，3H，CH₃)，1.31(m_c，4H)，1.61(m_c，2H，CH₂)，1.83(q，6.58Hz，2H，苄型CH₂)，1.91(sept.，5.64Hz，1H，CH₂CH₁(CH₂OTBDMS)₂)，2.59(m_c，4H，2x CH₂)，3.62(m_c，4H，CH₂OTBDMS)，4.12(t，6.49Hz，OCH₂)，6.87(d，8.43Hz，1H，芳族H)，7.15(dd(叠加)，7.83，2.54Hz，1H，芳族H)，7.16(d，7.83Hz，1H，芳族H)，7.21(d，7.25Hz，2H，芳族H)，7.37(dd，7.86，1.84Hz，1H，芳族H)，7.44(d，1.68Hz，1H，芳族H)，7.47(d_(叠加)，1.90Hz，1H，芳族H)，7.49(d(叠加)，8.22Hz，2H，芳族H)。

5)2-(2-{4-[(叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基]-3-{[(叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基]甲基}丁氧基}-5-[2-乙基-4-(4-戊基苯基)苯基]苯基)乙醇E的合成

将17.5g(23.0mmol)溴化物D溶于65.0ml四氢呋喃(THF)和冷却至-70℃，和于该温度下滴加17.1ml(27.0mmol)丁基锂(1.6M溶液于己烷中)。然后快速加入8.70ml(25.0mmol)环氧乙烷的10.0ml冷却(-25℃)THF溶液。将反应混合物于-70℃下搅拌45分钟，和随后于-25℃下小心滴加3.45ml(27.0mmol)三氟化硼在THF中的溶液。将反应混合物随后于-70℃下搅拌3小时，用20ml MTB醚稀释和经2小时到室温。然后将其小心倒入冰水中和用MTB醚萃取。合并的有机相用饱和氯化钠溶液洗涤，经硫酸钠干燥，过滤和蒸发。所得粗产物使用庚烷/乙酸乙酯(9∶1，然后4∶1)通过硅胶过滤，和将产物馏分真空蒸发，得到7.5g产物，根据HPLC纯度为99.4％。

6)2-(2-{4-[(叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基]-3-{[(叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基]甲基}丁氧基}-5-[2-乙基-4-(4-戊基苯基)苯基]苯基)乙基2-甲基丙-2-烯酸酯F的合成

室温下，将17.2g(24.0mmol)醇E、4.50ml(53.1mmol)甲基丙烯酸(稳定化的)和0.33g(2.71mmol)4-(二甲基氨基)吡啶溶于150ml二氯甲烷(DCM)和冷却至2℃。然后于2-5℃下滴加9.20ml(53.3mmol)1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺作为50ml二氯甲烷溶液，和将混合物室温搅拌20小时。然后，将反应溶液使用DCM直接经硅胶过滤，得到15.5g产物，纯度为99.6％(HPLC)。

7)2-{5-[2-乙基-4-(4-戊基苯基)苯基]-2-[4-羟基-3-(羟基甲基)丁氧基]苯基}乙基2-甲基丙-2-烯酸酯G的合成

将15.5g(19.6mmol)酯F溶于225ml四氢呋喃(THF)和冷却至2℃，和缓慢滴加23.5ml(47.0mmol)HCl(2mol/1)。将反应混合物随后于室温下搅拌额外的3小时和使用饱和碳酸氢钠溶液小心中和。将反应产物用MTB醚萃取，和合并的有机相用水洗涤和经硫酸钠干燥，过滤和于30℃下真空蒸发。将粗产物使用庚烷/乙酸乙酯(2∶1，1∶1和最后1∶2)通过硅胶过滤，和产物馏分于30℃下真空蒸发，得到10.9g无色固体，其回流下溶于200ml戊烷和105mlMTB醚和随后使用丙酮/干冰结晶。室温真空干燥得到9.0g作为无色固体的所需产物，纯度为99.8％(HPLC)。

相行为

Tg＝-18℃/C(熔点)＝72℃/I(各向同性)

¹H NMR(500MHz，CDCl₃)

δ＝0.95ppm(t，6.9Hz，3H，CH₃)，1.17(t，7.56Hz，3H，CH3)，1.39(m_c，4H)，1.70(quin.7.33Hz，2H，CH2)，1.92(q，6.35Hz，2H，苄型CH₂)，1.95(s，3H，CH₃)，2.17(m_c，1H，)，2.48(s_(宽)，2H，2X OH)，2.68(m_c，4H)，3.08(t，7.25Hz，2H)，3.82(dd，10.69，6.84Hz 2HCH₂HOCH_a2CH)，3.93(dd，10.77，3.99Hz，2H，HOCH_b2CH)，4.15(t，5.95Hz，2H，CH₂)，4.44(t，7.26Hz，2H，CH₂)，5.57(s，1H，)，6.11(s，1H)，6.93(d，8.27Hz，1H，芳族H)，7.19(d，2.05Hz，1H，芳族H)，7.21(dd，8.23，2.28Hz，1H，芳族H)，7.29(d，7.98Hz，2H，芳族H)7.45，(dd，8.07，2.02Hz，1H，芳族H)，7.53(d，1.68Hz，1H，芳族H)，7.58(8.09Hz，2H，芳族H)。

8)2-[2-(苄基氧基)乙基]丙二酸1，3-二乙基酯H的合成

初始将240.0ml(0.628mol)甲醇钠(20％的乙醇溶液)引入300ml乙醇和加热至81℃。然后经10分钟(min)快速加入180.0ml(1.180mol)丙二酸二乙基酯，和随后立即经15分钟加入100.0g(0.451mol)2-溴乙氧基甲基苯。反应混合物回流下搅拌4小时，随后冷却至室温(RT)和倒入冰水和MTB醚的混合物。将混合物使用25％盐酸小心调节至pH 4-5，和有机相分离。水相用MTB醚萃取数次。合并的有机相用水洗涤和经硫酸钠干燥，过滤和蒸发，得到223.6g桔色液体，从其中于100-150℃的浴温(顶部温度为70-77℃)和5mbar的真空度下通过蒸馏分离过量丙二酸二乙基酯。所得粗产物(133.2g桔色液体)使用二氯甲烷/MTB醚(8∶2)通过2 1硅胶过滤，得到作为黄色液体的产物。

9)2-[2-(苄基氧基)乙基]丙烷-1，3二醇I的合成

初始引入170.0ml(340mmol)氢化锂铝溶液(2摩尔于THF中)，和加入66.5g(225.9mmol)酯H的350.0ml四氢呋喃(THF)溶液同时冷却(最高至最大反应温度50℃)。将反应混合物随后于66℃下搅拌5小时。将反应混合物冷却至室温(RT)，和小心滴加100ml乙酸乙酯。然后，小心加入20ml水和27.8ml(377.4mmol)十水碳酸钠()在30ml水中的热溶液，和将混合物搅拌15分钟。抽吸过滤掉无色沉淀和用大量THF洗涤。滤出液蒸发，得到45.4g无色、稍混浊油状产物，其使用乙酸乙酯(EA)和EA/甲醇(95∶5和9∶1)经过1.2升硅胶过滤。产物馏分蒸发，得到23.8g无色油状产物。

¹H NMR(500MHz，CDCl₃)

δ＝1.74ppm(q，6.38Hz，2H CH₂CH₂CH₁)，1.91(sept.，5.17Hz，1H，CH₂CH₁(CH₂OTBDMS)₂)，2.46(s_(宽)，1H，2X OH)，3.61(t，5.77Hz，2H，CH₂OCH₂CH₂)，3.72(dd，10.9，5.86Hz，2H，3.76CH₁CH₂OTBDMS)，(dd，4.71，10.9Hz，2H，CH₁CH₂OTBDMS)，4.55(s，2H，CH₂-苄基.)，7.41-7.30(m，5H，芳族H)。

10)6-[2-(苄基氧基)乙基]-2，2，3，3，9，9，10，10-八甲基-4，8-二氧杂-3，9-二硅杂十一烷J的合成

将53.7g(255.39mmol)二醇I和3.0g(24.56mmol)4-(二甲基氨基)吡啶溶于600ml二氯甲烷和冷却至5℃。然后加入110.0ml(0.79mmol)三乙胺，和随后于2-7℃下滴加在400ml二氯甲烷(DCM)中的100.0g(0.66mol)叔丁基二甲基氯硅烷溶液，和混合物室温搅拌20小时。抽吸过滤掉已沉淀出的铵盐，用DCM洗涤，和将有机相用饱和氯化钠溶液和水洗涤，经硫酸钠干燥，过滤和蒸发，得到桔色油状粗产物(130.1g)，其使用甲苯经2 1硅胶过滤，待产物馏分蒸发后，得到113.2g浅黄色油状产物。

11)4-[(叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基]-3-{[(叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基]甲基}丁烷-1-醇的合成

将60.0g(110.8mmol)J溶于600ml乙酸乙酯，加入30.0g Pd/C(碱性，水50％)，和在氢气氛(1bar，50℃)下将起始物料脱苄24小时。将反应混合物(50％的产物)通过抽吸过滤和使用15.0g Pd/C(碱性，水50％)、在氢气氛(1bar，50℃)下再次脱苄额外的40小时。将反应混合物室温过滤和蒸发，得到无色油状粗产物(50.0g)，其使用戊烷/MTB醚(9∶1至7∶3)经1 1硅胶过滤，得到41.6g无色油状产物。

¹H NMR(500MHz，CDCl₃)

δ＝0.00ppm(2，12H，2X Si(CH₃)₂)，0.83(s，18H，2X Si(C(CH₃)₃)，1.53(q，6.21Hz，2H，CH₂CH₂CH₁)，1.74(sept.6.08Hz，1H，CH₂CH₁(CH₂OTBDMS)₂)，3.16(s_(宽)，1H，OH)，3.47(dd，10.02，6.26Hz，2H，CH₁CH₂OTBDMS)，3.57(dd，10.02，5.72，2H，CH₁CH₂OTBDMS)，3.62(q_(宽)，5.37Hz，2H CH₂OH)。

实施例4

3-{5-[2-乙基-4-(4-戊基苯基)苯基]-2-(3-羟基丙氧基)-3-{3-[(2-甲基丙-2-烯酰)氧基]丙基}苯基}丙基2-甲基丙-2-烯酸酯13的合成

1)2，6-二溴-4-[2-乙基-4-(4-戊基苯基)苯基]苯酚A13的合成

初始将20.6g(59.80mmol)2′-乙基-4″-戊基-[1，1′；4′，1″]三联苯-4-醇B引入150ml二氯甲烷(DCM)，和滴加1.50ml(10.67mmol)二异丙基胺。使用干冰/丙酮浴将反应溶液冷却至-5℃，和随后滴加21.6g(121.4mmol)N-溴琥珀酰亚胺在300ml DCM中的溶液。将反应溶液室温(RT)搅拌18小时和使用2M HCl酸化，加水，和分离相。水相用DCM萃取，经硫酸钠干燥，过滤和真空蒸发。将粗产物使用甲苯/庚烷(1∶1+1％三乙胺)经600g硅胶过滤。产物馏分合并，和蒸发后，于-30℃下自庚烷重结晶，得到粘稠油状产物，产量为15.1g和纯度为99.1％(气相色谱)。

2)叔丁基(2，6-二溴-4-[2-乙基-4-(4-戊基苯基)苯基]苯氧基)二甲基硅烷B13的合成

初始将10.6g(20.32mmol)溴化物A13引入150ml二氯甲烷(DCM)，加入2.90g(42.6mmol)咪唑，和将混合物室温(RT)搅拌30分钟。然后滴加4.00g(26.54mmol)叔丁基二甲基氯硅烷在20ml DCM中的溶液，和将混合物RT搅拌额外的18小时。将反应混合物真空蒸发和溶于乙酸乙酯(EA)，加水，和搅拌后，分离相。将水相用EA萃取，和将合并的有机相用饱和氯化钠溶液洗涤，经硫酸钠干燥和真空蒸发。将所得粗产物使用庚烷经400ml硅胶过滤，和产物馏分合并和真空蒸发，得到6.6g无色油状产物。

MS(EI)：616.3[M⁺]

¹H NMR(500MHz，CDCl₃)

δ＝0.38ppm(s，6H，Si(CH₃)₂)，0.88(t，6.6Hz，3H，CH₃)，1.06(s，9H，Si(C(CH₃)₃))，1.13(t，8.06Hz，3H，CH₃)，1.38-1.27(m，4H，CH₂)，1.63(quin.，7.7Hz，2H，CH₂)，2.66-2.59(m，4H，CH₂)，7.17(d，7.15Hz，1H，芳族H)，7.23(d，7.62Hz，2H，芳族H)，7.39(dd，7.86，1.89Hz，1H，芳族H)，7.44(s，2H，芳族H)，7.462(d，1.75Hz，1H，芳族H)，7.50(d，8.13Hz，2H，芳族H)。

3)4-[2-乙基-4-(4-戊基苯基)苯基]-2，6-双(3-羟基丙基)苯酚C13的合成

初始将2.90g(27.4mmol)碳酸钠、100.0mg(0.56mmol)氯化钯(II)和180.0mg(0.39mmol)2-二环己基膦-2′，6′-二异丙氧基-1，1′-二联苯引入30ml水，和加入15.6g(25.9mmol)溴化物B13和4.10g(28.9mmol)2-丁氧基-1，2-氧杂环戊硼烷在135ml四氢呋喃(THF)中的溶液。加入120μl(0.87mmol)三乙胺，将混合物氮气脱气20分钟(min)。和随后回流搅拌18小时。将反应混合物冷却至室温，和加入水和MTB醚。搅拌反应溶液之后，分离相，水相用MTB醚萃取，和将合并的有机相用饱和氯化钠溶液洗涤，使用硫酸钠干燥，过滤和真空蒸发。将粗产物使用甲苯/乙酸乙酯(1∶1)经350ml硅胶过滤，和产物馏分合并和真空蒸发。

¹H NMR(500MHz，DMSO-d₆)

δ＝0.89ppm(t，7.08Hz，3H，CH₃)，1.05(t，7.92Hz，3H，CH₃)，1.33(m_c，4H，CH₂)，1.62(quint，7.29Hz，2H，CH₂)，1.73(quint，6.73Hz，2H，CH₂)，2.69 2.58(m，8H，苄基-CH₂)，3.45(q，6.42Hz，4H，CH₂)，4.52(t，5.04Hz，2H，OH)，6.89(s，2H，芳族H)，7.2(d，7.9Hz，1H，芳族H)，7.29(d，8.98Hz，2H，芳族H)，7.46(dd，7.92，1.90Hz，1H，芳族H)，7.54(d，1.78Hz，1H，芳族H)，7.59(d，8.12Hz，2H，芳族H)，8.25(s，1H，芳族OH)。

4)3-(2-{3-[(叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基]丙氧基}-5-[2-乙基-4-(4-戊基苯基)苯基]-3-(3-羟基丙基)苯基)丙-1-醇D13的合成

将2.9g(6.0mmol)三醇(trisalcohol)C13、2.40g(9.0mmol)(3-溴丙氧基)-(叔丁基)二甲基硅烷和1.70g(12.3mmol)碳酸钾加入至20ml N，N-二甲基甲酰胺，和将混合物于80℃下搅拌6小时。反应混合物冷却至室温，加入水和MTB醚，并且在搅拌后，分离相。将水相用MTB醚萃取，和将合并的有机相用饱和氯化钠溶液洗涤，经硫酸钠干燥，过滤和真空蒸发。所得粗产物使用甲苯/乙酸乙酯(4∶1)经50ml硅胶过滤，和产物馏分合并和真空蒸发。

¹H NMR(500MHz，CDCl₃)

δ＝0.00ppm(s，6H，Si(CH₃)₂)，0.81(s，9H，Si(C(CH₃)₃))，1.03(t，6.6Hz，3H，CH₃)，1.30-1.19(m，4H，CH₂)，1.58-1.49(m，2H，CH₂)，1.67(quint.，5.5Hz，4H，CH₂)，1.88(quint.，6.23Hz，2H，CH₂)，2.61 2.50(m，8H，CH₂)，3.37(q，6.41Hz，4H，CH₂)，3.76(t，6.2Hz，2H，CH₂)，3.79(t，5.69Hz，2H，CH₂)，4.33(t，5.5Hz，2H，OH)，6.92(s，2H，芳族H)，7.14(d，7.89Hz，1H，芳族H)，7.21(d，8.26Hz，2H，芳族H)，7.39(dd，7.93，1.76Hz，1H，芳族H)，7.48(d，1.64Hz，1H，芳族H)，7.52(d，8.08Hz，2H，芳族H)。

5)3-(2-{3-[(叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基]丙氧基}-5-[2-乙基-4-(4-戊基苯基)苯基]-3-{3-[(2-甲基丙-2-烯酰)氧基]丙基}苯基)丙基2-甲基丙-2-烯酸酯E13的合成

将2.5g(4.0mmol)二醇(bisalcohol)D13、1.40ml(16.5mmol)甲基丙烯酸(使用对苯二酚单甲基醚稳定化)和55.0mg(0.45mmol)4-(二甲基氨基)吡啶溶于25ml二氯甲烷(DCM)和冷却至2℃。然后于2-5℃下滴加2.48ml(16.52mmol)1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺在25ml DCM中的溶液，和将混合物搅拌额外的18小时。将反应混合物使用DCM直接经100ml硅胶过滤，和将产物馏分合并。所得粗产物使用DCM/庚烷(4∶1)经200ml硅胶和20ml碱性氧化铝过滤，和产物馏分真空蒸发。

6)3-{5-[2-乙基-4-(4-戊基苯基)苯基]-2-(3-羟基丙氧基)-3-{3-[(2-甲基丙-2-烯酰)氧基]丙基}苯基}丙基2-甲基丙-2-烯酸酯13的合成

初始将3.1g(4.0mmol)酯E13引入40ml四氢呋喃(THF)和冷却至2℃。然后缓慢加入2.40ml(4.80mmol)盐酸(2N)，和将混合物随后室温(RT)搅拌4小时。当反应完成时，将反应混合物使用碳酸氢钠小心中和，加入MTB醚，和将混合物搅拌。将有机相分离，水相用MTB醚萃取，和将有机相合并，用水洗涤，经硫酸钠干燥，过滤和于最大30℃下真空蒸发。所得粗产物(粘稠油)使用庚烷/乙酸乙酯(2∶1)经150ml硅胶过滤，和产物馏分于最大30℃下真空蒸发。所得产物(高度粘稠油)在油泵中室温真空(10^-2mbar)干燥72小时。

熔点：室温下高度粘稠油。

Tg(玻璃化转变温度)-39℃

MS(EI)：654.5[M⁺]

¹H NMR(500MHz，CDCl₃)

δ＝0.94ppm(t，7.02Hz，3H，CH₃)，1.18(t，7.56Hz，3H，CH₃)，1.44-1.36(m，4H，CH₂)，1.57(s_(宽)，1H，OH)，1.69(quint.，8.25Hz，2H，CH₂)，1.98(s，6H，CH₃)，2.14-2.04(m，6H，CH₂)，2.67(q，7.49Hz，4H，CH₂)，2.81(t，7.72Hz，4H，CH₂)，3.97(t_(宽)，5.77Hz，2H，CH₂)，4.03(t，5.94Hz，2H，CH₂)，4.26(t，6.47Hz，4H，CH₂)，5.58(t，1.58Hz，1H)，6.13(s，1H)，7.06(s，2H，芳族H)，7.26(d，7.87Hz，1H，芳族H)，7.29(d，2H，芳族H)，7.46(dd，7.87，1.9Hz，1H，芳族H)，7.53(d，1.78Hz，1H，芳族H)，7.57(d，8.12Hz，2H，芳族H)。

实施例5-165

类似于实施例1-3和方案1-3制备以下化合物。

B)混合物实施例

使用以下由以重量百分比例表达的低分子量组分组成的液晶混合物制备根据本发明的LC介质。

H1：向列态主体混合物(Δε＜0)

H2：向列态主体混合物(Δε＜0)

H3：向列态主体混合物(Δε＜0)

H4：向列态主体混合物(Δε＜0)

H5：向列态主体混合物(Δε＜0)

H6：向列态主体混合物(Δε＜0)

H7：向列态主体混合物(Δε＜0)

H8：向列态主体混合物(Δε＜0)

H9：向列态主体混合物(Δε＜0)

H10：向列态主体混合物(Δε＜0)

H11：向列态主体混合物(Δε＜0)

H12：向列态主体混合物(Δε＜0)

H13：向列态主体混合物(Δε＜0)

H14：向列态主体混合物(Δε＜0)

H15：向列态主体混合物(Δε＞0)

H16：向列态主体混合物(Δε＞0)

H17：向列态主体混合物(Δε＞0)

H18：向列态主体混合物(Δε＞0)

H19：向列态主体混合物(Δε＞0)

H20：向列态主体混合物(Δε＞0)

使用以下可聚合自配向添加剂：

使用以下可聚合化合物：

混合物实施例1

将可聚合自配向添加剂1(2.0wt％)加入至VA型向列态LC介质H1(Δε＜0)，和均质化混合物。

在无预配向层的测试盒中使用

将所形成的混合物引入测试盒(无聚酰亚胺配向层，层厚度d≈4.0μm，ITO涂覆于双侧，在多域切换情况下为结构化ITO，无钝化层)。LC介质具有相对于基板表面的自发垂面(垂直)配向。该配向保持稳定直至清亮点，和所形成的VA盒可通过施加电压而可逆切换。

混合物实施例2

将可聚合自配向添加剂1(2.0wt％)加入至VA-IPS型向列态LC介质H15(Δε＞0)，和均质化混合物。

在无预配向层的测试盒中使用：

将所形成的混合物引入测试盒(无聚酰亚胺配向层，层厚度d≈4μm，排列于一个基板表面的ITO叉指电极，在对置的基板表面上的玻璃，无钝化层)。LC介质具有相对于基板表面的自发垂面(垂直)配向。该配向保持稳定直至清亮点，和所形成的VA-IPS盒可通过施加电压而可逆切换。

通过使用添加剂例如可聚合自配向添加剂1，不再需要用于VA-IPS、HT-VA和类似技术的VA配向层。

混合物实施例3-20

类似于混合物实施例1，将可聚合自配向添加剂2-19(wt％，依据表5)加入至向列态LC介质H1(Δε＜0)，和均质化混合物。将所形成的混合物引入无预配向层的测试盒。LC介质具有相对于基板表面自发垂面(垂直)配向。该配向保持稳定直至清亮点，和所形成的VA盒可通过施加电压而可逆切换。

混合物实施例21-33

类似于混合物实施例2，将可聚合自配向添加剂2-4，7，10，12-19(wt％，依据表5)加入至向列态LC介质H15(Δε＞0)，和均质化混合物。将所形成的混合物引入无预配向层的测试盒。LC介质具有相对于基板表面自发垂面(垂直)配向。该配向保持稳定直至清亮点，和所形成的VA-IPS盒可通过施加电压而可逆切换。

混合物实施例34-98

类似于混合物实施例1，将可聚合自配向添加剂1，4，13，18和19(wt％，依据表5)加入至向列态LC介质H2-H14(Δε＜0)，和均质化混合物。将所形成的混合物引入无预配向层的测试盒(参考混合物实施例1)。LC介质具有相对于基板表面自发垂面(垂直)配向。该配向保持稳定直至清亮点，和所形成的VA盒可通过施加电压而可逆切换。

混合物实施例99-123

类似于混合物实施例2，将可聚合自配向添加剂1，4，13，18和19(wt％，依据表5)加入至向列态LC介质H16 H20(Δε＞0)，和均质化混合物。将所形成的混合物引入无预配向层的测试盒。LC介质具有相对于基板表面自发垂面(垂直)配向。该配向保持稳定直至清亮点，和所形成的VA-IPS盒可通过施加电压而可逆切换。

混合物实施例1a，3a-5a，8a，11a，13a-19a(混合物实施例1，3-5，8，11，13-19的聚合)

在每种情况下，将可聚合自配向添加剂1，2-4，7，10，12-18(wt％，依据表5)加入至向列态LC介质H1(Δε＜0)，和均质化混合物。

在无预配向层的测试盒中使用：

将所形成的混合物引入测试盒(无聚酰亚胺配向层，层厚度d≈4.0μm，ITO涂覆于双侧(在多域切换情况下为结构化ITO)，无钝化层)。LC介质具有相对于基板表面自发垂面(垂直)配向。该配向保持稳定直至清亮点，和所形成的VA盒可通过施加电压而可逆切换。

在施加大于光学阈值电压(例如14Vpp)的电压同时，20℃下，用具有100mW/cm²强度的UV光、用340nm带通滤波器辐射VA盒12分钟。这引起可聚合化合物的聚合。因此，垂面配向进一步被稳定化，‘预倾斜’得以建立，和形成聚合物层(表1)。所得PSA-VA盒在施加电压下可可逆切换直至清亮点。相比于未聚合盒，响应时间缩短。阈值电压(V₁₀)改变(表2)。取决于可聚合组分的化学结构，VHR(电压保持率)可稍微改进(表3)。

聚合也可无施加电压下进行。因此，垂面配向进一步被稳定化和形成聚合物层而未建立‘预倾斜’。聚合物层充当保护层和改进PSA-VA盒的长期稳定性。

通过使用添加剂例如可聚合自配向添加剂1-4，不再需要用于PSA、PS-VA和类似技术的VA配向层。

混合物实施例1b，3b-5b，8b，11b，13b-19b(混合物实施例1a，3a-5a，8a，11a，13a- 19a的聚合物稳定化)

将可聚合化合物(RM-1，0.3wt％)和可聚合自配向添加剂1，2-4，7，10，12-18(wt％，依据表5)加入至向列态LC介质H1(Δε＜0)，和均质化混合物。

在无预配向层的测试盒中使用：

在施加大于光学阈值电压(例如14Vpp)的电压同时，20℃下，用具有100mW/cm²强度UV光、用340nm带通滤波器的辐射VA盒12分钟。这引起可聚合化合物的聚合。因此，垂面配向进一步被稳定化，‘预倾斜’得以建立，和形成聚合物层(表1)。所得PSA-VA盒在施加电压下可可逆切换直至清亮点。相比于未聚合盒，响应时间缩短。阈值电压(V₁₀)改变(表2)。取决于可聚合组分的化学结构，VHR(电压保持率)可稍微改进(表4)。

表1：UV辐射后所形成聚合物层的层厚度d和粗糙度R_a。主体H1与可聚合自配向添加剂(PSAA)结合。PSA型测试盒。聚合条件：0Vpp，15分钟，100mW/cm²，340nm带通滤波器，40℃。用于AFM测量的盒制备：辐射后用环己烷冲洗盒，盒基板彼此分离和用于测量(Park或Veeco，室温)。

表2：VA和PSA盒响应时间和阈值电压V₁₀。主体H1与可聚合自配向添加剂(PSAA)结合。聚合条件：UV-1(340nm带通滤波器，20℃，14Vpp，2分钟，50mW/cm²)；UV-2(340nm带通滤波器，20℃，0Vpp，10分钟，100mW/cm²)。

表3：加热(2小时，120℃)之前和之后VHR(电压保持率，60Hz，100℃，5分钟)。主体混合物H1与可聚合自配向添加剂(PSAA)结合。

表4：辐射之前和之后VHR(电压保持率，6Hz，100℃，5分钟)。主体混合物H1与可聚合自配向添加剂(PSAA)结合。聚合条件：UV-1(340nm带通滤波器，20℃，0Vpp，2分钟，50mW/cm²)；UV-2(340nm带通滤波器，20℃，0Vpp，10分钟，100mW/cm²)。

表5：混合物实施例1-123的wt％

Claims

1.包含低分子量、不可聚合液晶组分和含有一种或多种可聚合式I化合物的可聚合或聚合组分的LC介质，其中聚合组分获自可聚合组分的聚合，

R¹-[A³-Z³]_m-[A²]_k-[Z²]_n-A¹-R^a(I)

其中

A¹,A²,A³各自彼此独立地表示芳族、杂芳族、脂环或杂环基，其也可含有稠合环，并且其也可被基团L或-Sp-P单或多取代，

L在每种情况下彼此独立地表示H,F,Cl,Br,I,-CN,-NO₂,-NCO,-NCS,-OCN,-SCN,-C(＝O)N(R⁰)₂,-C(＝O)R⁰，任选取代的甲硅烷基，具有3-20个C原子的任选取代的芳基或环烷基，或具有1-25个C原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，其中，另外，一个或多个H原子可被F或Cl替代，

P表示可聚合基团，

Sp表示间隔基团或单键，

Z²在每种情况下彼此独立地表示-O-,-S-,-CO-,-CO-O-,-OCO-,-O-CO-O-,-OCH₂-,-CH₂O-,-SCH₂-,-CH₂S-,-CF₂O-,-OCF₂-,-CF₂S-,-SCF₂-,-(CH₂)_n1-,-CF₂CH₂-,-CH₂CF₂-,-(CF₂)_n1-,-CH＝CH-,-CF＝CF-,-C≡C-,-CH＝CH-COO-,-OCO-CH＝CH-,-(CR⁰R⁰⁰)_n1-,-CH(-Sp-P)-,-CH₂CH-(-Sp-P)-,-CH(-Sp-P)CH(-Sp-P)-，

Z³在每种情况下彼此独立地表示单键,-O-,-S-,-CO-,-CO-O-,-OCO-,-O-CO-O-,-OCH₂-,-CH₂O-,-SCH₂-,-CH₂S-,-CF₂O-,-OCF₂-,-CF₂S-,-SCF₂-,-(CH₂)_n1-,-CF₂CH₂-,-CH₂CF₂-,-(CF₂)_n1-,-CH＝CH-,-CF＝CF-,-C≡C-,-CH＝CH-COO-,-OCO-CH＝CH-,-(CR⁰R⁰⁰)_n1-,-CH(-Sp-P)-,-CH₂CH(-Sp-P)-,-CH(-Sp-P)CH(-Sp-P)-，

n1表示1,2,3或4，

n表示0或1，

m表示0,1,2,3,4,5或6，

k表示0或1，

R⁰在每种情况下彼此独立地表示具有1-12个C原子的烷基，

R¹彼此独立地表示H、卤素、具有1-25个C原子的直链、支链或环状烷基，其中另外，一个或多个不相邻的CH₂基可被-O-,-S-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-O-CO-O-以O和/或S原子彼此不直接相连的方式替代，和其中另外，一个或多个H原子可被F或Cl替代，或彼此独立地表示基团-Sp-P，

R^a表示式的锚固基团，

p表示1或2，

q表示2或3，

B表示取代或未取代环体系或稠合环体系，

Y彼此独立地表示-O-,-S-,-C(O)-,-C(O)O-,-OC(O)-,-NR¹¹-或单键，

o表示0或1，

X¹彼此独立地表示H,烷基,氟烷基,OH,NH₂,NHR¹¹,NR¹¹ ₂,OR¹¹,C(O)OH,-CHO，其中至少一个基团X¹表示选自-OH,-NH₂,NHR¹¹,C(O)OH和-CHO的基团，

R¹¹表示具有1-12个C原子的烷基，

Sp^a,Sp^c,Sp^d各自彼此独立地表示间隔基或单键，和

Sp^b表示三或四价基团，

其中式I化合物于基团A¹,A²,A³,Z²和Z³中含有至少一个可聚合基团P，如存在的话。

2.根据权利要求1的介质，特征在于，对于式I，

A¹,A²,A³各自彼此独立地表示1,4-亚苯基、萘-1,4-二基或萘-2,6-二基，其中另外，这些基团中的一个或多个CH基可被N替代，环己烷-1,4-二基，其中另外，一个或多个不相邻的CH₂基可被O和/或S代替，3,3'-二亚环丁基、1,4-亚环己烯基、二环[1.1.1]戊烷-1,3-二基、二环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、哌啶-1,4-二基、十氢萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基、茚满-2,5-二基或八氢-4,7-桥亚甲基茚满-2,5-二基、全氢环戊[a]菲-3,17-二基，

其中全部这些基团可为未取代的或被基团L或-Sp-P单或多取代。

3.根据权利要求1的介质，特征在于式I化合物为式I1化合物，

其中

R¹,R^a,A¹,A²,A³,Z²,Z³,L,Sp,P,k,m和n独立地如权利要求1中所定义，和

p1,p2,p3独立地表示0,1,2或3，和

r1,r2,r3独立地表示0,1,2或3，

其中式I1化合物在基团A¹,A²,A³,Z²和Z³中含有至少一个可聚合基团P，如存在的话。

4.根据权利要求1或3的LC介质，特征在于式I化合物在基团A¹,A²和A³上含有共计至少一个可聚合基团-Sp-P，如存在的话。

5.根据权利要求1或3的LC介质，特征在于一种或多种式I化合物选自式IA,IB,IC,ID或IE化合物：

其中R¹,R^a,Z²,Z³,L,Sp,P和n独立地如权利要求1中所定义，和

p1,p2,p3独立地表示0,1,2或3，和

r1,r2,r3独立地表示0,1,2或3，

其中每个式IA,IB,IC,ID或IE化合物含有至少一个可聚合基团P。

6.根据权利要求3的介质，其中在式I1、IA、IB和IC中，r1+r2+r3>0，和取代基L不是H，和

在式ID和IE中，r1+r2>0，和取代基L不是H。

7.根据权利要求1或3的LC介质，特征在于，除了一种或多种式I化合物，可聚合或聚合组分还包含一种或多种另外的可聚合或聚合化合物，其中聚合组分获自可聚合组分的聚合。

8.根据权利要求1或3的LC介质，特征在于，除了一种或多种式I化合物，其还额外含有一种或多种不可聚合的式I'化合物，

R¹-[A³-Z³]_m-[A²]_k-[Z²]_n-A¹-R^a I'

其中m,k,n和基团R^a如根据权利要求1对于式I所定义的，和

A¹,A²,A³各自彼此独立地表示芳族、杂芳族、脂环或杂环基，其也可含有稠合环，和其也可被基团L单或多取代，

Z²在每种情况下彼此独立地表示-O-,-S-,-CO-,-CO-O-,-OCO-,-O-CO-O-,-OCH₂-,-CH₂O-,-SCH₂-,-CH₂S-,-CF₂O-,-OCF₂-,-CF₂S-,-SCF₂-,-(CH₂)_n1-,-CF₂CH₂-,-CH₂CF₂-,-(CF₂)_n1-,-CH＝CH-,-CF＝CF-,-C≡C-,-CH＝CH-COO-,-OCO-CH＝CH-,-(CR⁰R⁰⁰)_n1-，

Z³在每种情况下彼此独立地表示单键,-O-,-S-,-CO-,-CO-O-,-OCO-,-O-CO-O-,-OCH₂-,-CH₂O-,-SCH₂-,-CH₂S-,-CF₂O-,-OCF₂-,-CF₂S-,-SCF₂-,-(CH₂)_n1-,-CF₂CH₂-,-CH₂CF₂-,-(CF₂)_n1-,-CH＝CH-,-CF＝CF-,-C≡C-,-CH＝CH-COO-,-OCO-CH＝CH-,-(CR⁰R⁰⁰)_n1-，

n1表示1,2,3或4，

L在每种情况下彼此独立地表示H,F,Cl,Br,I,-CN,-NO₂,-NCO,-NCS,-OCN,-SCN,-C(＝O)N(R⁰)₂,-C(＝O)R⁰、任选取代的甲硅烷基、具有3-20个C原子的任选取代的芳基或环烷基、或具有1-25个C原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，其中，另外，一个或多个H原子可被F或Cl替代，

R⁰在每种情况下彼此独立地表示具有1-12个C原子的烷基，

和

R¹彼此独立地表示H、卤素、具有1-25个C原子的直链、支链或环状烷基，其中另外，一个或多个不相邻的CH₂基可被-O-,-S-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-O-CO-O-以O和/或S原子彼此不直接相连的方式替代，和其中另外，一个或多个H原子可被F或Cl替代。

9.根据权利要求8的LC介质，特征在于其包含一种或多种选自下式的化合物：

其中R¹,R^a,Z²,Z³,L和n独立地如权利要求8中所定义，和

r1,r2,r3独立地表示0,1,2,3或4。

10.根据权利要求1或3的LC介质，特征在于式I化合物包含一种或多种选自下式的化合物：

其中L,Sp,P,Ra和Z²独立地如权利要求1中所定义，和

Z³表示单键或-CH₂CH₂-，

n表示0或1，

p1,p2,p3独立地表示0,1,2或3，

r1,r2,r3独立地表示0,1,2或3，和

R¹表示H、卤素、具有1-25个C原子的直链、支链或环状烷基，其中另外，一个或多个不相邻的CH₂基可被-O-,-S-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-O-CO-O-以O和/或S原子彼此不直接相连的方式替代，和其中另外，一个或多个H原子可被F或Cl替代。

11.根据权利要求1或3的LC介质，特征在于式I中基团Ra含有一个、两个或三个OH基。

12.根据权利要求1或3的LC介质，特征在于基团R^a表示选自

-Sp^a-X¹或的基团

其中Sp^a,Sp^b,Sp^c,p和X¹具有如权利要求1中的含义。

13.根据权利要求1或3的LC介质，其中Sp^a是选自-CH₂-、-CH₂CH₂-、-OCH₂CH₂-、-CH₂CH₂CH₂-、-OCH₂CH₂CH₂-、-CH₂CH₂CH₂CH₂-、-OCH₂CH₂CH₂CH₂-、-CH₂CH₂OCH₂CH₂-、-OCH₂CH₂OCH₂CH₂-的基团。

14.根据权利要求1或3的LC介质，特征在于基团Ra表示选自以下子式的基团

15.根据权利要求1或3的LC介质，特征在于，对于式I化合物，n＝0。

16.根据权利要求1或3的LC介质，其中k＝1。

17.根据权利要求1或3的LC介质，特征在于，对于式I化合物，基团P选自乙烯氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟丙烯酸酯基、氯丙烯酸酯基、氧杂环丁基和环氧基。

18.根据权利要求1或3的LC介质，特征在于其包含浓度为小于10wt％的式I化合物。

19.根据权利要求1或3的LC介质，特征在于其包含一种或多种式M可聚合化合物或包含式M化合物的(共)聚合物：

P¹-Sp¹-A²-(Z¹-A¹)_n-Sp²-P²M

其中各基团具有以下含义：

P¹,P²各自独立地表示可聚合基团，

Sp¹,Sp²各自独立地表示间隔基，

A¹,A²各自彼此独立地表示选自以下的基团：

a)反式-1,4-亚环己基,1,4-亚环己烯基和4,4’-二亚环己基，其中另外，一个或多个不相邻的CH₂基可被-O-和/或-S-替代和其中，另外，一个或多个H原子可被基团L替代，或选自

b)1,4-亚苯基和1,3-亚苯基，其中另外，一个或两个CH基可被N替代，和其中另外，一个或多个H原子可被基团L或-Sp³-P替代，

c)四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二氧六环-2,5-二基、四氢呋喃-2,5-二基、环丁烷-1,3-二基、哌啶-1,4-二基、噻吩-2,5-二基和硒吩-2,5-二基，其每个也可被基团L单或多取代，

d)饱和的、部分不饱和的或完全不饱和的、和任选取代的、具有5-20个环C原子的多环基团，所述环碳原子的一个或多个可另外被杂原子替代，其中另外，这些基团中的一个或多个H原子可被基团L或-Sp³-P替代，和/或一个或多个双键可被单键替代，和/或一个或多个CH基可被N替代，

P³表示可聚合基团，

Sp³表示间隔基，

n表示0,1,2或3，

Z¹在每种情况下彼此独立地表示-CO-O-,-O-CO-,-CH₂O-,-OCH₂-,-CF₂O-,-OCF₂-,或-(CH₂)_n-，其中n为2,3或4，-O-,-CO-,-C(R^cR^d)-,-CH₂CF₂-,-CF₂CF₂-或单键，

L每次出现时相同或不同地表示F、Cl、CN、SCN、SF₅、或直链或支链的在每种情况下任选氟代的具有1-12个C原子的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，

R⁰,R⁰⁰各自彼此独立地表示H,F或具有1-12个C原子的直链或支链烷基，其中另外，一个或多个H原子可被F替代，

R^c和R^d各自彼此独立地表示H或具有1-6个C原子的烷基，

其中基团P¹-Sp¹-,-Sp²-P²和-Sp³-P³的一个或多个可表示基团R^aa，条件是所存在的基团P¹-Sp¹-,-Sp²-P²和-Sp³-P³的至少一个不表示R^aa，

R^aa表示H,F,Cl,CN或具有1-25个C原子的直链或支链烷基，其中另外，一个或多个不相邻的CH₂基每个可彼此独立地被C(R⁰)＝C(R⁰⁰)-,-C≡C-,-O-,-S-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-O-CO-O-以O和/或S原子彼此不直接相连的方式替代，和其中另外，一个或多个H原子可被F,Cl,CN或P¹-Sp¹-替代，其中R^aa中不存在基团-OH,-NH₂,-SH,-C(O)OH和-CHO。

20.根据权利要求1或3的LC介质，特征在于可聚合或聚合组分包含

0.01-5wt％的一种或多种根据权利要求19的式M化合物和/或0.01-10wt％的一种或多种根据权利要求8的含有至少一个锚固基团的不可聚合式I'化合物。

21.根据权利要求1或3的LC介质，特征在于可聚合或聚合组分包含一种或多种选自下式化合物的化合物：

其中各基团具有以下含义：

P¹,P²和P³各自彼此独立地表示可聚合基团，

Sp¹,Sp²和Sp³各自彼此独立地表示单键或间隔基，

其中另外，基团P¹-Sp¹-,P²-Sp²-和P³-Sp³-的一个或多个可表示基团R^aa，条件是所存在的基团P¹-Sp¹-,P²-Sp²-和P³-Sp³-的至少一个不表示R^aa，

R^aa表示H,F,Cl,CN或具有1-25个C原子的直链或支链烷基，其中另外，一个或多个不相邻的CH₂基可各自彼此独立地被C(R⁰)＝C(R⁰⁰)-,-C≡C-,-N(R⁰)-,-O-,-S-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-O-CO-O-以O和/或S原子彼此不直接相连的方式替代，和其中另外，一个或多个H原子可被F,Cl,CN或P¹-Sp¹-替代，其中基团R^aa中不存在-OH,-NH₂,-SH,-C(O)OH和-CHO，

R⁰,R⁰⁰各自彼此独立地和每次出现时相同或不同地表示H或具有1-12个C原子的烷基，

X¹,X²和X³各自彼此独立地表示-CO-O-,O-CO-或单键，

Z¹表示-O-,-CO-,-C(R^yR^z)-或-CF₂CF₂-，

R^y和R^z各自彼此独立地表示H,F,CH₃或CF₃，

Z²和Z³各自彼此独立地表示-CO-O-,-O-CO-,-CH₂O-,-OCH₂-,-CF₂O-,-OCF₂-或-(CH₂)_n-，其中n为2,3或4，

L每次出现时相同或不同地表示F,Cl,CN,SCN,SF₅，或直链或支链的任选单或多氟代的具有1-12个C原子的烷基，烷氧基，烯基，炔基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，

L'和L"各自彼此独立地表示H,F或Cl，

r表示0,1,2,3或4，

s表示0,1,2或3，

t表示0,1或2，和

x表示0或1。

22.根据权利要求21的LC介质，特征在于P¹、P²和P³各自彼此独立地表示丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟丙烯酸酯基、氧杂环丁基、乙烯氧基或环氧基。

23.根据权利要求1或3的LC介质，其额外包含一种或多种选自式A、B和C的化合物的化合物

其中

R^2A,R^2B和R^2C各自彼此独立地表示H、具有最多15个C原子的烷基，其为未取代的、被CN或CF₃单取代或被卤素至少单取代的，其中另外，这些基团中的一个或多个CH₂基可被-O-,-S-,-C≡C-,-CF₂O-,-OCF₂-,-OC-O-或-O-CO-以O原子不彼此直接相连的方式替代，

L^1-4各自彼此独立地表示F,Cl,CF₃或CHF₂，

Z²和Z^2’各自彼此独立地表示单键,-CH₂CH₂-,-CH＝CH-,-CF₂O-,-OCF₂-,-CH₂O-,-OCH₂-,-COO-,-OCO-,-C₂F₄-,-CF＝CF-,-CH＝CHCH₂O-，

p表示1或2，

q表示0或1，和

v表示1-6。

24.包括具有两个基板和至少两个电极、和具有位于基板之间的根据权利要求1-23的任一项的LC介质层的LC盒的LC显示器，其中至少一个基板对光透明和至少一个基板具有一个或两个电极，

其中式I化合物适用于影响LC介质相对于基板表面的垂面配向。

25.根据权利要求24的LC显示器，特征在于基板不具有垂面配向的配向层。

26.根据权利要求24的LC显示器，特征在于基板在一侧或双侧具有配向层。

27.根据权利要求24-26的任一项的LC显示器，特征在于其为含有具有负介电各向异性的LC介质和位于对置基板上的电极的VA显示器。

28.根据权利要求24-26的任一项的LC显示器，特征在于其为含有具有正介电各向异性的LC介质和位于至少一个基板上的叉指电极的VA-IPS显示器。

29.制备LC介质的方法，特征在于将一种或多种根据权利要求1的式I化合物与低分子量液晶组分混合，和任选地加入一种或多种可聚合化合物和/或任何所需的添加剂。

30.式I化合物

R¹-[A³-Z³]_m-[A²]_k-[Z²]_n-A¹-R^a(I)

其中基团如权利要求1所定义，特征在于k＝1。

31.根据权利要求30的化合物，特征在于m＝1和k＝1。

32.根据权利要求30或31的化合物，特征在于A¹和A²独立地表示1,4-亚苯基或环己烷-1,4-二基，其每个可被基团L或-Sp-P单或多取代。

33.式I化合物作为用于影响相对于限定LC介质的表面的垂面配向的LC介质添加剂的用途，

R¹-[A³-Z³]_m-[A²]_k-[Z²]_n-A¹-R^a(I)

其中

P表示可聚合基团，

Sp表示间隔基团或单键，

n1表示1,2,3或4，

n表示0或1，

m表示0,1,2,3,4,5或6，

k表示0或1，

R⁰在每种情况下彼此独立地表示具有1-12个C原子的烷基，

R^a表示式的锚固基团，

p表示1或2，

q表示2或3，

B表示取代或未取代环体系或稠合环体系，

Y彼此独立地表示-O-,-S-,-C(O)-,-C(O)O-,-OC(O)-,-NR¹¹-或单键，

o表示0或1，

R¹¹表示具有1-12个C原子的烷基，

Sp^a,Sp^c,Sp^d各自彼此独立地表示间隔基或单键，和

Sp^b表示三或四价基团，

34.根据权利要求33的式I化合物的用途，其中式I进一步如权利要求2至5中任一项所限定。

35.制造包括具有两个基板和至少两个电极的LC盒的LC显示器的方法，其中至少一个基板对光透明和至少一个基板具有一个或两个电极，包括以下方法步骤：

-用根据权利要求1-23的任一项的LC介质填充盒，其中建立LC介质相对于基板表面的垂面配向，和

-在一个或多个方法步骤中，任选向盒施加电压或在电场作用下，聚合可聚合组分。