CN112143507A - Lc介质 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及LC介质和包含这些介质的LC显示器,尤其涉及通过有源矩阵寻址的显示器,和特别涉及IPS,PS‑IPS,FFS,PS‑FFS,HB‑FFS,U‑IPS,TN,PS‑TN,STN或TN‑TFT模式的显示器。

Description

LC介质
技术领域
本发明涉及LC(LC)介质和包含这些介质的LC显示器(LCD),尤其涉及通过有源矩阵寻址的LCD,并且特别涉及IPS、PS-IPS、FFS、PS-FFS、HB-FFS、U-IPS、TN、PS-TN、STN或TN-TFT模式的LCD。
背景技术
LCD在许多领域中用于信息显示。LCD用于直视型显示器和用于投射型显示器二者。使用的电光模式例如是扭曲向列(TN)、超扭曲向列(STN)、光学补偿弯曲(OCB)和电控双折射(ECB)模式以及它们的各种变型,以及其它模式。所有这些模式采用基本上垂直于基板或液晶层的电场。除了这些模式外,还存在采用基本上平行于基板或液晶层的电场的电光模式,例如面内切换(IPS)模式(例如公开在DE 40 00 451和EP 0 588 568中的那些)和边缘场切换(FFS)模式,在该模式中存在强的“边缘场”,即接近于电极边缘的强电场,和遍布液晶盒的具有强垂直分量和强水平分量二者的电场。这后两种电光模式特别用于在现代桌面监视器中的LCD和用于电视机和多媒体应用的显示器。在这种类型的显示器中优选使用根据本发明的液晶。通常,在FFS显示器中使用具有相当较低介电各向异性值的介电正性液晶介质,但在一些情况下,在IPS显示器中也使用具有仅约3或甚至更低的介电各向异性的液晶介质。
另一种发展是所谓的PS(“聚合物稳定”)或PSA(“聚合物稳定配向”)型显示器,对其偶尔也采用术语“聚合物稳定化”。在这些中,将少量(例如0.3重量%、典型地<1重量%)的一种或多种可聚合化合物、优选可聚合单体化合物加到液晶介质中,并在将液晶介质充入显示器之后,使其原位聚合或交联(通常通过UV光聚合),同时任选地向显示器的电极施加电压。聚合在液晶介质显示液晶相的温度下进行,通常在室温。将可聚合介晶或液晶化合物(也称为反应性介晶或“RM”)加到液晶混合物中已证实是特别适宜的。
对于这些显示器,需要具有改进性能的新型液晶介质。对于许多类型的应用,特别必须改进寻址时间。因此,需要具有较低粘度(η),尤其具有较低旋转粘度(γ1)的液晶介质。除了这些粘度参数外,所述介质必须具有合适宽度和位置的向列相范围和合适的双折射率(△n),和所述介电各向异性(△ε)应当足够高以允许合理低的工作电压。
根据本发明的显示器优选通过有源矩阵寻址(有源矩阵LCD,缩写为AMD),优选通过薄膜晶体管(TFT)的矩阵寻址。然而,根据本发明的液晶还可以有利地在具有其它已知寻址方式的显示器中使用。
适合于LCD和尤其适合于IPS显示器的液晶介质是例如从以下文献中已知的:JP07-181 439(A)、EP 0 667 555、EP 0 673 986、DE 195 09 410、DE 195 28 106、DE 195 28107、WO 96/23 851和WO 96/28 521。然而,这些液晶介质具有某些缺点。除其它缺点外,它们大部分导致不利地长的寻址时间,具有不足的电阻率值和/或需要过高的工作电压。在操作性能以及在保存期两方面的改进在此处都是必要的。
尤其是在增长的公共信息显示器(PID)和汽车显示器市场中使用LC介质的情况下,高可靠性和广泛的工作范围是极为重要的因素。因此,对于这些应用,需要具有高清亮温度(Tni),良好的LTS(低温稳定性)和高可靠性的LC介质。
发明内容
本发明的目的是提供一种介质,特别是用于这种类型的FFS,IPS,TN或STN显示器,特别是用于有源矩阵显示器,例如TFT(薄膜晶体管)类型的那些,其不显示上面指出的缺点或仅在较小程度上具有所述缺点,并且优选展现出以下的一种或多种:宽工作范围,高清亮温度,高可靠性,低阈值电压,高介电常数各向异性,良好的低温稳定性(LTS),低旋转粘度和快速响应时间
该目的通过提供如下文所述和要求保护的LC介质来实现。
本发明涉及具有正介电各向异性的LC介质,其特征在于它包含一种或多种式I化合物,其浓度>0且≤10%
Figure BDA0002555056550000031
其中R1和R2彼此独立地表示具有1至6个碳原子的烷基。
优选地,LC介质的双折射率<0.15,更优选地为0.8至0.15。
本发明还涉及上下文所述的LC介质用于电光学目的的用途,特别是用于快门眼镜,用于3D应用,在IPS、PS-IPS、FFS、PS-FFS、HB-FFS、U-IPS、TN、PS-TN、STN或TN-TFT显示器中的用途。
本发明还涉及一种电光LC显示器,其包含上下文所述的LC介质,特别是IPS、PS-IPS、FFS、PS-FFS、HB-FFS、U-IPS、TN、PS-TN、STN或TN-TFT显示器。
本发明还涉及一种制备上下文所述的LC介质的方法,其包括将一种或多种式I的化合物与一种或多种其他的LC化合物和任选的一种或多种添加剂混合的步骤。
在本申请中,所有原子还包括其同位素。特别地,一个或多个氢原子(H)可以被氘(D)替代,这在一些实施方案中是特别优选的;高度氘化使得能够分析测定化合物或简化化合物的分析测定,特别是在低浓度的情况下。
如果R0表示烷基和/或烷氧基,则它可以是直链或支链的。它优选是直链的,具有2、3、4、5、6或7个碳原子,因此优选表示乙基,丙基,丁基,戊基,己基,庚基,乙氧基,丙氧基,丁氧基,戊氧基,己氧基或庚氧基,以及甲基,辛基,壬基,癸基,十一烷基,十二烷基,十三烷基,十四烷基,十五烷基,甲氧基,辛氧基,壬氧基,癸氧基,十一烷氧基,十二烷氧基,十三烷氧基或十四烷氧基。R0优选表示具有2-6个碳原子的直链烷基。
氧杂烷基优选表示直链的2-氧杂丙基(=甲氧基甲基),2-(=乙氧基甲基)或3-氧杂丁基(=2-甲氧基乙基),2-,3-或4-氧杂戊基,2-,3-,4-或5-氧杂己基,2-,3-,4-,5-或6-氧杂庚基,2-,3-,4-,5-,6-或7-氧杂辛基,2-,3-,4-,5-,6-,7-或8-氧杂壬基,2-,3-,4-,5-,6-,7-,8-或9-氧杂癸基。
如果R0表示其中一个CH2基团已被-CH=CH-替代的烷基,则它可以是直链或支链的。它优选是直链的并且具有2至10个碳原子。因此,它特别地表示乙烯基,丙-1-或-2-烯基,丁-1-,-2-或-3-烯基,戊-1-,-2-,-3-或-4-烯基,己-1-,-2-,-3-,-4-或-5-烯基,庚-1-,-2-,-3-,-4-,-5-或-6-烯基,辛-1-,-2-,-3-,-4-,-5-,-6-或-7-烯基,壬-1-,-2-,-3-,-4-,-5-,-6-,-7-或-8-烯基,癸-1-,-2-,-3-,-4-,-5-,-6-,-7-,-8-或-9-烯基。
如果R0表示被卤素至少单取代的烷基或烯基,则该基团优选是直链的,并且卤素优选是F或Cl。在多取代的情况下,卤素优选为F。所得的基团还包括全氟基团。在单取代的情况下,氟或氯取代基可以在任何期望的位置,但是优选在ω位。
在上下文的式中,X0优选F,Cl或具有1、2或3个碳原子的单或多氟代烷基或烷氧基或具有2或3个碳原子的单或多氟代烯基。X0特别优选F,Cl,CF3,CHF2,OCF3,OCHF2,OCFHCF3,OCFHCHF2,OCFHCHF2,OCF2CH3,OCF2CHF2,OCF2CHF2,OCF2CF2CHF2,OCF2CF2CHF2,OCFHCF2CF3,OCFHCF2CHF2,OCF2CF2CF3,OCF2CF2CClF2,OCClFCF2CF3,OCH=CF2或CH=CF2,非常特别优选F或OCF3,以及CF3,OCF=CF2,OCHF2或OCH=CF2
特别优选其中X0表示F或OCF3,优选F的化合物。
在式I化合物中,R1和R2优选选自乙基,丙基,丁基和戊基,它们都是直链的。
优选的式I化合物选自以下子式。
Figure BDA0002555056550000041
Figure BDA0002555056550000051
非常优选式I2化合物。
LC介质中式I及其子式的化合物的浓度优选为0.2至10%,更优选为1.0至10%,非常优选为1.0至8%。
优选地,LC介质包含1、2或3种式I或其子式的化合物。
下面显示了根据本发明的LC介质的其他优选实施方案,包括其任何组合:
-介质另外包含一种或多种选自下式的化合物
Figure BDA0002555056550000052
其中各个基团彼此独立并且在每次出现时相同或不同时具有以下含义
Figure BDA0002555056550000061
Figure BDA0002555056550000062
Figure BDA0002555056550000063
Figure BDA0002555056550000064
R0为具有1至15个C原子的未取代或卤代的烷基或烷氧基,其中此外,在这些基团中一个或多个CH2基团可各自彼此独立地被-C≡C-,-CF2O-,-CH=CH-,
Figure BDA0002555056550000065
-O-,-CO-O-或-O-CO-以使得O原子彼此不直接连接的方式替代,或表示
Figure BDA0002555056550000066
X0为F,Cl,CN,SF5,SCN,NCS,具有至多6个C原子的卤代烷基基团,卤代烯基基团,卤代烷氧基基团或卤代烯基氧基基团,和
Y0为H或CH3,
Y1-6为H或F。
在式II和III及其子式的化合物中,R0优选表示具有1至6个碳原子的直链烷基,特别是甲基,乙基或丙基,以及具有2至6个碳原子的烯基,特别是乙烯基,1E-丙烯基,1E-丁烯基,3-丁烯基,1E-戊烯基,3E-戊烯基或4-戊烯基。
-LC介质包含一种或多种其中Y0为H的式II的化合物,优选选自以下子式
Figure BDA0002555056550000067
Figure BDA0002555056550000071
其中R0和X0具有以上给出的含义。
优选的化合物是式II1,II2和II3的化合物,非常优选的是式II1和II2的化合物。
在式II1至II7的化合物中,R0优选表示具有1至6个C原子的烷基,非常优选乙基或丙基,和X0优选表示F或OCF3,非常优选F。
-该介质包含一种或多种其中Y0为CH3的式II的化合物,优选选自以下子式
Figure BDA0002555056550000081
Figure BDA0002555056550000091
其中R0和X0具有以上给出的含义。
优选的化合物是式IIA1,IIA2和IIA3的化合物,非常优选的是式IIA1和IIA2的化合物。
在式IIA1至IIA7的化合物中,R0优选表示具有1至6个C原子的烷基,非常优选乙基或丙基,和X0优选表示F或OCF3,非常优选F。
-该介质包含一种或多种其中Y0为H的式III的化合物,优选选自以下子式
Figure BDA0002555056550000092
Figure BDA0002555056550000101
Figure BDA0002555056550000111
Figure BDA0002555056550000121
其中R0和X0具有以上给出的含义。
优选的化合物是式III1,III4,III6,III16,III19和III20的化合物。
在式III1至III21的化合物中,R0优选表示具有1至6个C原子的烷基,非常优选乙基或丙基,X0优选表示F或OCF3,非常优选F,和Y2优选表示F。
-该介质包含一种或多种其中Y0为CH3的式III的化合物,优选选自以下子式
Figure BDA0002555056550000122
Figure BDA0002555056550000131
Figure BDA0002555056550000141
Figure BDA0002555056550000151
Figure BDA0002555056550000161
其中R0和X0具有以上给出的含义。
优选的化合物是式IIIA1,IIIA4,IIIA6,IIIA16,IIIA19和IIIA20的化合物。
在式IIIA1至IIIA21的化合物中,R0优选表示具有1至6个C原子的烷基,非常优选乙基或丙基,X0优选表示F或OCF3,非常优选F,和Y2优选表示F。
-该介质额外包含一种或多种选自下式的化合物:
Figure BDA0002555056550000162
其中
R0,X0和Y1-4具有以上给出的含义,和
Z0表示-C2H4-,-(CH2)4-,-CH=CH-,-CF=CF-,-C2F4-,-CH2CF2-,-CF2CH2-,-CH2O-,-OCH2-,-COO-或-OCF2-,在式V和VI中也可以是单键,在式V和VIII中也可以是-CF2O-,
r表示0或1,和
s表示0或1;
-该介质包含一种或多种选自以下子式的式IV化合物:
Figure BDA0002555056550000171
其中R0和X0具有上述含义。
R0优选表示具有1至6个C原子的烷基。X0优选表示F或OCF3,此外表示OCF=CF2或Cl;
-该介质包含一种或多种选自以下子式的式IVa化合物:
Figure BDA0002555056550000181
其中R0具有上述含义和优选为丙基或戊基。
-该介质包含一种或多种选自以下子式的式IVc化合物:
Figure BDA0002555056550000182
其中R0具有上述含义和优选为丙基或戊基。
-该介质包含一种或多种选自以下子式的式V化合物:
Figure BDA0002555056550000183
Figure BDA0002555056550000191
其中R0和X0具有上述含义。
R0优选表示具有1至6个C原子的烷基。X0优选表示F和OCF3,此外表示OCHF2,CF3,OCF=CF2和OCH=CF2
-该介质包含一种或多种选自以下子式的式VI化合物:
Figure BDA0002555056550000192
Figure BDA0002555056550000201
其中R0和X0具有上述含义。
R0优选表示具有1至6个C原子的烷基。X0优选表示F,此外表示OCF3,CF3,CF=CF2,OCHF2和OCH=CF2
-该介质包含一种或多种选自以下子式的式VII化合物:
Figure BDA0002555056550000202
其中R0和X0具有上述含义。
R0优选表示具有1至6个C原子的烷基。X0优选表示F,此外表示OCF3,OCHF2和OCH=CF2
-该介质额外包含一种或多种选自下式的化合物:
Figure BDA0002555056550000211
其中X0具有上述含义,和
"alkyl"表示C1-6-烷基,
"alkenyl"表示C2-6-烯基,
L表示H或F,
R"表示C1-6-烷基,C1-6-烷氧基或C2-6-烯基,
Ra1,Rb1彼此独立地表示CH3或C2H5,
i,k彼此独立地为0,1,2或3,
-该介质包含一种或多种选自以下子式的式IX-XII化合物:
Figure BDA0002555056550000212
Figure BDA0002555056550000221
其中"alkyl"具有式IX中给出的含义。
在式IX,IXa和IXb中,"alkyl"优选表示C2H5,n-C3H7,n-C4H9或n-C5H11,特别是n-C3H7
在式IXa和IXb中,"alkyl"优选表示CH3或C2H5,特别是CH3
-该介质包含一种或多种选自以下子式的式IX-XII化合物;
Figure BDA0002555056550000222
Figure BDA0002555056550000231
非常优选式IXa2,IXb1,XIa1和XIa2的化合物。
-该介质不包含以下式的任何化合物:
Figure BDA0002555056550000232
其中L1和L2彼此独立地表示H或F,R'在每次出现时相同或不同地表示具有1至12个C原子的烷基或烷氧基,R"在每次出现时相同或不同地表示含有末端乙烯基的具有2至7个C原子的烯基,和R"'表示R'或R"。
-该介质额外包含一种或多种选自下式的化合物:
Figure BDA0002555056550000241
其中R3和R4各自彼此独立地表示各自具有至多6个C原子的正烷基,烷氧基,氧杂烷基,氟代烷基或烯基,和优选各自彼此独立地表示具有1至6个C原子的烷基或具有2至6个C原子的烯基。
-该介质包含一种或多种选自以下子式的式XV化合物:
Figure BDA0002555056550000242
其中"alkyl"具有上述含义,和优选表示甲基,乙基或丙基。
-该介质包含一种或多种选自以下子式的式XV化合物:
Figure BDA0002555056550000243
Figure BDA0002555056550000251
非常优选式XVd1和XVe1的化合物。
-该介质包含一种或多种式XVI的化合物,
Figure BDA0002555056550000252
其中L,R3和R4具有上述含义和优选各自彼此独立地表示具有1至6个C原子的烷基。
特别优选的式XVI的化合物是以下子式的那些
Figure BDA0002555056550000253
Figure BDA0002555056550000261
其中
alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个碳原子的直链烷基,特别是乙基,丙基或戊基,
alkenyl和alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-6个C原子的直链烯基基团,特别是CH2=CHC2H4,CH3CH=CHC2H4,CH2=CH和CH3CH=CH。
特别优选式XVIb,XVIc和XVIg的化合物。非常特别优选下式的化合物:
Figure BDA0002555056550000262
Figure BDA0002555056550000271
非常优选式XVIc2,XVIg1和XVIg2的化合物;
-该介质包含一种或多种下式的化合物;
Figure BDA0002555056550000272
其中R3和R4具有上述含义和优选各自彼此独立地表示具有1至6个C原子的烷基。L表示H或F;
-该介质额外包含一种或多种选自下式的化合物:
Figure BDA0002555056550000281
其中R0和X0各自彼此独立地具有上述含义之一,和Y1-4各自彼此独立地表示H或F。X0优选F,Cl,CF3,OCF3或OCHF2。R0优选表示烷基,烷氧基,氧杂烷基,氟代烷基或烯基,各自具有至多6个C原子。
非常优选地,根据本发明的混合物包含一种或多种式XXIa的化合物,
Figure BDA0002555056550000291
其中R0具有上述含义。R0优选表示直链烷基,特别是乙基,正丙基,正丁基和正戊基,非常特别优选正丙基。式XXI,特别是式XXIa的化合物优选以1-15重量%,特别优选2-10重量%的量用于根据本发明的混合物中。
进一步优选地,根据本发明的混合物包含一种或多种式XXIIIa的化合物,
Figure BDA0002555056550000292
其中R0具有上述含义。R0优选表示直链烷基,特别是乙基,正丙基,正丁基和正戊基,非常特别优选正丙基。式XXIII的化合物,特别是式XXIIIa的化合物优选以0.5-10重量%,特别优选0.5-5重量%的量用于根据本发明的混合物中。
-该介质额外包含一种或多种式XXIV的化合物,
Figure BDA0002555056550000301
其中R0,X0和Y1-6具有式I所示的含义,s表示0或1,和
Figure BDA0002555056550000302
表示
Figure BDA0002555056550000303
在式XXIV中,X0也可以表示具有1-6个碳原子的烷基或具有1-6个碳原子的烷氧基。烷基或烷氧基优选是直链的。
R0优选表示具有1至6个C原子的烷基。X0优选表示F;
-式XXIV的化合物优选选自下式:
Figure BDA0002555056550000304
Figure BDA0002555056550000311
其中R0,X0和Y1具有上述含义。R0优选表示具有1至6个C原子的烷基。X0优选表示F,和Y1优选F;
Figure BDA0002555056550000312
Figure BDA0002555056550000321
-R0为具有2至6个碳原子的直链烷基或烯基;
-该介质包含一种或多种下式的化合物;
Figure BDA0002555056550000322
其中R3和X0具有上述含义。R3优选表示具有1至6个C原子的烷基。X0优选表示F或Cl。在式XXIV中,X0非常特别优选表示Cl。
-该介质包含一种或多种下式的化合物:
Figure BDA0002555056550000323
Figure BDA0002555056550000331
其中R3和X0具有上述含义。R3优选表示具有1至6个C原子的烷基。X0优选表示F。根据本发明的介质特别优选包含一种或多种式XXIX的化合物,其中X0优选表示F。式XXVI-XXIX的化合物优选以1-20重量%,特别优选1-15重量%的量用于根据本发明的混合物中。特别优选的混合物包含至少一种式XXIX的化合物。
非常优选地,根据本发明的混合物包含一种或多种式XXIXa的化合物,
Figure BDA0002555056550000332
其中R3具有上述含义,和优选表示直链烷基,特别是乙基,正丙基,正丁基和正戊基,非常特别优选正丙基。式XXIXa的化合物优选以1-15重量%,特别优选2-10重量%的量用于根据本发明的混合物中。
-该介质包含一种或多种下式的化合物
Figure BDA0002555056550000333
其中R3和R4具有上述含义,和优选彼此独立地表示具有1至6个C原子的烷基,非常优选甲基,乙基或正丙基。
式XXX的优选化合物是式XXXa的那些
Figure BDA0002555056550000341
进一步优选的LC介质选自以下优选实施方案,包括其任何组合;
-该介质包含一种或多种式II的化合物,优选地选自式II1,II2和II3,非常优选地选自式II1和II2。这些化合物各自的单独浓度优选为1至15重量%。这些化合物的总浓度优选为5至25重量%。
-该介质包含一种或多种式III的化合物,其优选选自式III1,III4,III6,III16,III19和III20,非常优选选自式III16和III20。这些化合物各自的单独浓度优选为1至15重量%。这些化合物的总浓度优选为2至25重量%。
-该介质包含一种或多种式IV的化合物,其优选选自式IVa或IVc,非常优选地选自式IVa1或IVc1。这些化合物各自的单独浓度优选为1至15重量%。这些化合物的总浓度优选为5至25重量%。
-该介质包含一种或多种式IX的化合物,优选选自式IXa和IXb,非常优选选自式IXa2和Xb1。这些化合物各自的单独浓度优选为1至15重量%。这些化合物的总浓度优选为5至25重量%。
-该介质包含一种或多种式XI的化合物,优选选自式XIa和XIb。这些化合物各自的单独浓度优选为1至20重量%。这些化合物的总浓度优选为5至25重量%。
-该介质包含一种或多种式XII的化合物,优选式XIIa。这些化合物的总浓度优选为3至20重量%。
-该介质包含一种或多种式XV的化合物,优选选自式XVd和XVe,非常优选选自式XVd1和XVe1。这些化合物各自的单独浓度优选为1至10重量%。这些化合物的总浓度优选为2至15重量%。
-该介质包含一种或多种式XVIc,优选式XVIc2的化合物。这些化合物的浓度优选为1至15重量%。
-该介质包含一种或多种式XVIg,优选式XVIg1和/或XVIg2的化合物。这些化合物的浓度优选为5至25重量%。
-该介质包含一种或多种式XVIIa或XVIIb的化合物。这些化合物的浓度优选为0.5-5重量%。
-该介质包含一种或多种式XXI,优选式XXIa的化合物。这些化合物的浓度优选为0.5至8重量%。
-该介质包含一种或多种式XXIII,优选式XXIIIa的化合物。这些化合物的浓度优选为0.5-5重量%。
-该介质包含一种或多种式XXIX,优选式XXIXa的化合物。这些化合物的浓度优选为2至10重量%。
-该介质包含一种或多种式XXX,优选式XXXa的化合物。这些化合物的浓度优选为2至10重量%。
-该介质包含一种或多种式I的化合物和一种或多种选自式II,III,IV,IX,XI,XII,XV,XVI,XXI,XXIX和XXX的化合物。
-该介质包含一种或多种式I的化合物和一种或多种选自式II1,II2,II3,III1,III4,III6,III16,III19,III20,IVa,IVc,IXa,IXb,XIa,XIb,XIIa,XVd,XVe,XVIc,XXIa,XXIXa和XXXa的化合物。
-在整个混合物中,式II,III,IV,IX,XI,XII,XV,XVI,XXI,XXIX和XXX化合物的比例为90-99重量%。
-在整个混合物中,式II1,II2,II3,III1,III4,III6,III16,III19,III20,IVa,IVc,IXa,IXb,XIa,XIb,XIIa,XVd,XVe,XVIc,XXIa,XXIXa和XXXa化合物的比例为90-99重量%。
本申请中的术语"alkyl"或"alkyl*"涵盖具有1至6个碳原子的直链和支链烷基,特别是直链基团甲基,乙基,丙基,丁基,戊基和己基。具有2-5个碳原子的基团通常是优选的。
术语"alkenyl"或“alkenyl*”涵盖具有2-6个碳原子的直链和支链烯基,特别是直链基团。优选的烯基基团是C2-C7-1E-烯基,C4-C6-3E-烯基,特别是C2-C6-1E-烯基。特别优选的烯基基团的实例是乙烯基,1E-丙烯基,1E-丁烯基,1E-戊烯基,1E-己烯基,3-丁烯基,3E-戊烯基,3E-己烯基,4-戊烯基,4Z-己烯基,4E-己烯基和5-己烯基。通常优选具有至多5个碳原子的基团,特别是CH2=CH,CH3CH=CH。
术语“氟代烷基”优选涵盖具有末端氟的直链基团,即氟甲基,2-氟乙基,3-氟丙基,4-氟丁基,5-氟戊基,6-氟己基和7-氟庚基。然而,不排除氟的其他位置。
术语“氧杂烷基”或“烷氧基”优选涵盖式CnH2n+1-O-(CH2)m的直链基团,其中n和m各自彼此独立地表示1至6。m还可表示0。优选地,n=1和m=1-6或m=0和n=1-3。
通过适当选择R0和X0的含义,寻址时间,阈值电压,传输特性线的陡度等可以以期望的方式修改。例如,与烷基和烷氧基相比,1E-烯基,3E-烯基,2E-烯氧基等通常导致更短的寻址时间,改善的向列相倾向以及弹性常数k33(弯曲)与k11(展曲)的更高的比率。与烷基和烷氧基相比,4-烯基,3-烯基等通常具有更低的阈值电压和更低的k33/k11值。根据本发明的混合物的特征尤其在于高的△ε值,因此比现有技术的混合物具有显著更快的响应时间。
上述式的化合物的最佳混合比基本上取决于期望的性质,上述式的组分的选择和可能存在的任何其他组分的选择。
在上述范围内的合适混合比可以容易地根据情况确定。
在根据本发明的液晶介质中上述式的化合物的总量并不重要。因此,出于优化各种性能的目的,混合物可以包含一种或多种其他组分。然而,观察到的对介质性质的期望改进的影响通常越大,上述式的化合物的总浓度越高。
在特别优选的实施方式中,根据本发明的液晶介质包含式IV至VIII(优选IV和V)的化合物,其中X0表示F,OCF3,OCHF2,OCH=CF2,OCF=CF2或OCF2-CF2H。与式IA,IIA,IB和IIB的化合物的有利协同作用导致特别有利的性质。特别地,式IA或IIA和IB或IIB的化合物的混合物的特征在于它们的低的阈值电压。
可用于根据本发明的液晶介质中的上述式及其子式的各个化合物是已知的或可以类似于已知化合物的方法制备。
在本发明的另一个优选实施方案中,液晶介质还包含一种或多种可聚合化合物。可聚合化合物优选选自式MRa-B1-(Zb-B2)m-Rb M
其中各个基团,在每次出现时相同或不同地,和各自彼此独立地具有以下含义:
Ra和Rb为P、P-Sp-、H、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、SF5或具有1至25个C原子的直链或支链烷基,其中此外,一个或多个不相邻的CH2基团可各自彼此独立地被-C(R0)=C(R00)-、-C≡C-、-N(R00)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以O和/或S原子不直接彼此相连的方式替代,和其中此外,一个或多个H原子可被F、Cl、Br、I、CN、P或P-Sp-替代,其中,若B1和/或B2含有饱和C原子,则Ra和/或Rb还可表示螺连接到该饱和C原子的基团,
其中基团Ra和Rb中的至少一个表示或含有基团P或P-Sp-,
P为可聚合基团,
Sp为间隔基团或单键,
B1和B2为芳族、杂芳族、脂环或杂环基团,优选具有4至25个环原子,其还可含有稠环,和其是未取代的,或被L单-或多取代,
Zb为-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-(CH2)n1-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-(CF2)n1-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、CR0R00或单键,
R0和R00各自彼此独立地表示H或具有1至12个C原子的烷基,
m表示0、1、2、3或4,
n1表示1、2、3或4,
L为P、P-Sp-、OH、CH2OH、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(Rx)2、-C(=O)Y1、-C(=O)Rx、-N(Rx)2,任选取代的甲硅烷基,任选取代的具有6至20个C原子的芳基,或具有1至25个C原子的直链或支链烷基,烷氧基,烷基羰基,烷氧基羰基,烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基,其中此外,一个或多个H原子可被F,Cl,P或P-Sp-替代,
P和Sp具有如上所指出的含义,
Y1表示卤素,
Rx表示P、P-Sp-、H、卤素、具有1至25个C原子的直链、支链或环状烷基,其中此外,一个或多个不相邻的CH2基团可被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以O和/或S原子不直接彼此相连的方式替代,和其中此外,一个或多个H原子可被F、Cl、P或P-Sp-替代,具有6至40个C原子的任选取代的芳基或芳氧基,或具有2至40个C原子的任选取代的杂芳基或杂芳氧基。
特别优选的式I的化合物是以下的那些,其中B1和B2各自彼此独立地表示1,4-亚苯基、1,3-亚苯基、萘-1,4-二基、萘-2,6-二基、菲-2,7-二基、9,10-二氢-菲-2,7-二基、蒽-2,7-二基、芴-2,7-二基、香豆素、黄酮,其中此外,在这些基团中的一个或多个CH基团可被N替代,环己烷-1,4-二基,其中此外,一个或多个不相邻的CH2基团可被O和/或S替代,1,4-亚环己烯基、双环[1.1.1]戊烷-1,3-二基、双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、哌啶-1,4-二基、十氢萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基、茚满-2,5-二基或八氢-4,7-桥亚甲基茚满-2,5-二基,其中所有这些基团可以是未取代的或被如上所述的L单或多取代。
特别优选的式M的化合物是其中B1和B2各自彼此独立地表示1,4-亚苯基、1,3-亚苯基、萘-1,4-二基或萘-2,6-二基的那些,
非常优选的式M的化合物选自下式:
Figure BDA0002555056550000381
Figure BDA0002555056550000391
Figure BDA0002555056550000401
Figure BDA0002555056550000411
Figure BDA0002555056550000421
其中各个基团,在每次出现时相同或不同地,和各自彼此独立地具有以下含义:
P1、P2、P3为可聚合基团,优选选自乙烯氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟代丙烯酸酯基、氯代丙烯酸酯基、氧杂环丁烷基和环氧基,
Sp1、Sp2、Sp3为单键或间隔基团,其中此外,基团P1-Sp1-、P1-Sp2-和P3-Sp3-中的一个或多个可表示Raa,条件是所存在的基团P1-Sp1-、P2-Sp2和P3-Sp3-中的至少一个不同于Raa,优选为-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-、-(CH2)p1-CO-O-或-(CH2)p1-O-CO-O-,其中p1为1至12的整数,
Raa为H、F、Cl、CN或具有1至25个C原子的直链或支链烷基,其中此外,一个或多个不相邻的CH2基团可各自彼此独立地被-C(R0)=C(R00)-、-C≡C-、-N(R0)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以O和/或S原子不直接彼此相连的方式替代,和其中此外,一个或多个H原子可被F、Cl、CN或P1-Sp1-替代,特别优选具有1至12个C原子的直链或支链,任选单-或多氟化的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基(其中烯基和炔基基团具有至少两个C原子和支链基团具有至少三个C原子),
R0、R00为H或具有1至12个C原子的烷基,
Ry和Rz为H、F、CH3或CF3,
X1、X2、X3为-CO-O-、-O-CO-或单键,
ZM1为-O-、-CO-、-C(RyRz)-或-CF2CF2-,
ZM2,ZM3为-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-或-(CH2)n-,其中n为2、3或4,
L为F、Cl、CN或具有1至12个C原子的直链或支链,任选单-或多氟化的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基,
L'、L"为H、F或Cl,
k为0或1
r为0、1、2、3或4,
s为0、1、2或3,
t为0、1或2,
x为0或1。
尤其优选的是式M2和M13的化合物。
进一步优选的是三反应性化合物M15至M31,特别是M17、M18、M19、M22、M23、M24、M25、M30、M31和M32。
在式M1至M32的化合物中,基团
Figure BDA0002555056550000441
优选
Figure BDA0002555056550000442
Figure BDA0002555056550000443
其中L在每次出现时,相同或不同地,具有上下文给出的含义之一,和优选F、Cl、CN、NO2、CH3、C2H5、C(CH3)3、CH(CH3)2、CH2CH(CH3)C2H5、OCH3、OC2H5、COCH3、COC2H5、COOCH3、COOC2H5、CF3、OCF3、OCHF2、OC2F5或P-Sp-,非常优选F、Cl、CN、CH3、C2H5、OCH3、COCH3、OCF3或P-Sp-,更优选F、Cl、CH3、OCH3、COCH3或OCF3,尤其是F或CH3
优选的式M1至M32的化合物是其中P1,P2和P3表示丙烯酸酯基,甲基丙烯酸酯基,氧杂环丁烷基或环氧基(非常优选丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基)的那些。
进一步优选的式M1至M32的化合物是其中Sp1,Sp2和Sp3为单键的那些。
进一步优选的式M1至M32的化合物是其中Sp1,Sp2和Sp3中的一个为单键和Sp1,Sp2和Sp3中的另一个不同于单键的那些。
进一步优选的式M1至M32的化合物是其中不同于单键的那些基团Sp1,Sp2和Sp3表示-(CH2)s1-X"-的那些,其中s1为1至6的整数,优选2,3,4或5,和X"是至苯环的连接基并且是-O-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-或单键。
进一步优选的式M1至M32的可聚合化合物是选自下表D的那些。
特别优选的是包含一种、两种或三种式M(优选选自式M1至M32)的可聚合化合物的液晶介质。
优选可聚合化合物(包括式M及其子式的那些)在液晶介质中的比例为0.01至5%,非常优选0.05至1%,最优选0.1至0.5%。
观察到向液晶介质中加入一种或多种式M的可聚合化合物导致诸如快速响应时间的有利性质。这种液晶介质特别适用于PSA显示器,其中其显示低的图像粘滞,快速且完全的聚合,快速生成低预倾角(其在紫外线暴露后稳定),高可靠性,在紫外线暴露后的高VHR值和高双折射率。通过适当选择可聚合化合物,可以增加液晶介质在更长的紫外线波长下的吸收,从而可以将这样的更长的紫外线波长用于聚合,这对于显示器制造工艺是有利的。
可聚合基团P是适合用于聚合反应(例如自由基或离子链式聚合,加成聚合或缩合聚合)的基团,或者适用于聚合物类似的(polymer-analogous)反应(例如在聚合物主链上的加成或缩合)的基团。特别优选用于链式聚合的基团,特别是包含C=C双键或-C≡C-三键的那些,和适用于开环聚合的基团,例如氧杂环丁烷基或环氧基。
优选的基团P选自CH2=CW1-CO-O-,CH2=CW1-CO-,
Figure BDA0002555056550000451
CH2=CW2-(O)k3-,CW1=CH-CO-(O)k3-,CW1=CH-CO-NH-,CH2=CW1-CO-NH-,CH3-CH=CH-O-,(CH2=CH)2CH-OCO-,(CH2=CH-CH2)2CH-OCO-,(CH2=CH)2CH-O-,(CH2=CH-CH2)2N-,(CH2=CH-CH2)2N-CO-,HO-CW2W3-,HS-CW2W3-,HW2N-,HO-CW2W3-NH-,CH2=CW1-CO-NH-,CH2=CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-,CH2=CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-,Phe-CH=CH-,HOOC-,OCN-和W4W5W6Si-,其中W1表示H、F、Cl、CN、CF3、苯基或具有1至5个C原子的烷基,特别是H、F、Cl或CH3,W2和W3各自彼此独立地表示H或具有1至5个C原子的烷基,特别是H、甲基、乙基或正丙基,W4、W5和W6各自彼此独立地表示Cl、具有1至5个C原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基,W7和W8各自彼此独立地表示H、Cl或具有1至5个C原子的烷基,Phe表示1,4-亚苯基,其任选地被如上限定的一个或多个不同于P-SP-的基团L取代,k1、k2和k3各自彼此独立地表示0或1,k3优选表示1,以及k4表示1到10的整数。
非常优选的基团P选自CH2=CW1-CO-O-,CH2=CW1-CO-,
Figure BDA0002555056550000461
CH2=CW2-O-,CH2=CW2-,CW1=CH-CO-(O)k3-,CW1=CH-CO-NH-,CH2=CW1-CO-NH-,(CH2=CH)2CH-OCO-,(CH2=CH-CH2)2CH-OCO-,(CH2=CH)2CH-O-,(CH2=CH-CH2)2N-,(CH2=CH-CH2)2N-CO-,CH2=CW1-CO-NH-,CH2=CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-,CH2=CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-,Phe-CH=CH-和W4W5W6Si-,其中W1表示H、F、Cl、CN、CF3、苯基或具有1至5个C原子的烷基,特别是H、F、Cl或CH3,W2和W3各自彼此独立地表示H或具有1至5个C原子的烷基,特别是H、甲基、乙基或正丙基,W4、W5和W6各自彼此独立地表示Cl,具有1至5个C原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基,W7和W8各自彼此独立地表示H、Cl或具有1至5个C原子的烷基,Phe表示1,4-亚苯基,k1、k2和k3各自彼此独立地表示0或1,k3优选表示1,并且k4表示1至10的整数。
非常特别优选的基团P选自CH2=CW1-CO-O-,特别是CH2=CH-CO-O-,CH2=C(CH3)-CO-O-和CH2=CF-CO-O-,此外表示CH2=CH-O-,(CH2=CH)2CH-O-CO-,(CH2=CH)2CH-O-,
Figure BDA0002555056550000462
Figure BDA0002555056550000463
进一步优选的可聚合基团P选自乙烯氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟代丙烯酸酯基、氯代丙烯酸酯基、氧杂环丁烷基和环氧基,最优选选自丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基。
如果Sp不同于单键,则其优选具有式Sp"-X",从而相应的基团P-Sp-符合式P-Sp"-X"-,其中
Sp"表示具有1至20,优选1至12个C原子的亚烷基,其任选被F、Cl、Br、I或CN单-或多取代和其中此外,一个或多个不相邻的CH2基团可各自彼此独立地被-O-、-S-、-NH-、-N(R0)-、-Si(R0R00)-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-N(R00)-CO-O-、-O-CO-N(R0)-、-N(R0)-CO-N(R00)-、-CH=CH-或-C≡C-以O和/或S原子不直接彼此相连的方式替代,
X"表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CO-N(R0)-、-N(R0)-CO-、-N(R0)-CO-N(R00)-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR0-、-CY2=CY3-、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-或单键,
R0和R00各自彼此独立地表示H或具有1至20个C原子的烷基,和
Y2和Y3各自彼此独立地表示H、F、Cl或CN。
X"优选是-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR0-、-NR0-CO-、-NR0-CO-NR00-或单键。
典型的间隔基团Sp和-Sp"-X"-为例如-(CH2)p1-、-(CH2CH2O)q1-CH2CH2-、-CH2CH2-S-CH2CH2-、-CH2CH2-NH-CH2CH2-或-(SiR0R00-O)p1-,其中p1为1至12的整数,q1为1至3的整数,和R0和R00具有以上指出的含义。
特别优选的基团Sp和-Sp”-X”-为-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-、-(CH2)p1-O-CO-、-(CH2)p1-CO-O-、-(CH2)p1-O-CO-O-,其中p1和q1具有以上指出的含义.
特别优选的基团Sp"在每种情形下是直链的亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十八烷基、亚乙基氧基亚乙基、亚甲基氧基亚丁基、亚乙基硫代亚乙基、亚乙基-N-甲基亚氨基-亚乙基、1-甲基亚烷基、亚乙烯基、亚丙烯基和亚丁烯基。
为了生产PSA显示器,包含在液晶介质中的可聚合化合物通过在LC显示器的基板之间的液晶介质中、任选在对电极施加电压的情况下原位聚合而聚合或交联(如果一种化合物包含两个或更多个可聚合基团)。
根据本发明的PSA显示器的结构对应于PSA显示器的通常几何结构,如开头引用的现有技术所述。没有突出物的几何结构是优选的,特别是,其中此外,彩色滤光片一侧上的电极是未结构化的并且仅在TFT侧上的电极具有狭槽(slot)的那些。例如在US 2006/0066793A1中描述了用于PS-VA显示器的特别合适且优选的电极结构。
上述优选实施方案的化合物与上述聚合的化合物的组合,在根据本发明的液晶介质中造成了低的阈值电压、低的旋转粘度和非常良好的低温稳定性,同时恒定高的清亮点和高的VHR值。
使用含有可聚合化合物的液晶介质允许在PSA显示器中快速地建立特别低的预倾角。特别地,该液晶介质在PSA显示器中相对于现有技术的介质显示出显著缩短的响应时间,特别是还有灰阶响应时间。
通常优选具有向列型液晶相,和优选不具有手性液晶相的液晶介质。
本发明还涉及如上下文所述的根据本发明的液晶介质用于电光学目的的用途,特别是用于快门眼镜,用于3D应用,在IPS,PS-IPS,FFS,PS-FFS,HB-FFS,U-IPS,TN,PS-TN,STN或TN-TFT显示器中,和涉及电光显示器,特别是上述类型的电光显示器,含有如上下文所述的根据本发明的液晶介质,特别是IPS,PS-IPS,FFS,PS-FFS,HB-FFS,U-IPS,TN,PS-TN,STN或TN-TFT显示器。
本发明还涉及电光显示器,例如STN或MLC显示器,其具有两个平面平行的外板(所述外板与框架一起形成盒),用于在外板上切换各个像素的集成非线性元件,以及位于盒中的具有正介电各向异性和高比电阻的向列型液晶混合物,其中向列型液晶混合物是如上下文所述的根据本发明的液晶介质。
根据本发明的液晶介质使得实现可获得参数范围的显著扩大。可获得的清亮点、低温下的粘度、热和UV稳定性和高光学各向异性的组合比现有技术中迄今为止的材料优越得多。
根据本发明的液晶介质适用于移动应用和TFT应用,例如移动电话和PDA。此外,根据本发明的液晶介质特别适合用于在FFS和IPS显示器中使用。
根据本发明的液晶介质优选保持低至-20℃,非常优选低至-30℃,最优选低至-40℃的向列相。根据本发明的液晶介质优选具有≥85℃,非常优选≥95℃,最优选≥105℃的清亮点。
根据本发明的液晶介质优选具有≤130mPa·s,非常优选≤115mPa·s的旋转粘度γ1,由此能够获得具有快速响应时间的优异的MLC显示器。该旋转粘度在20℃下测定。
在优选的实施方式中,根据本发明的液晶介质在20℃下的介电各向异性△ε优选为≥+4,非常优选≥+6,最优选≥+8。
根据本发明的液晶介质在20℃下的双折射率△n优选范围为0.080至0.150,更优选0.090至0.140,特别优选0.100至0.130。
根据本发明的液晶介质的向列相范围优选具有至少100°,更优选至少110°,特别是至少130°的宽度。该范围优选至少从-25℃延伸至+105℃。
不言而喻,通过根据本发明的液晶介质的组分的适当选择,也可在较高阈值电压下实现较高的清亮点(例如超过100℃)或在较低的阈值电压下实现较低的清亮点并保留其它有利性质。在相应地仅仅略微增加的粘度下,同样可以获得具有较高Δε以及由此低的阈值的液晶介质。根据本发明的MLC显示器优选在第一Gooch和Tarry透射最小值(transmission minimum)操作[C.H.Gooch and H.A.Tarry,Electron.Lett.10,2-4,1974;C.H.Gooch and H.A.Tarry,Appl.Phys.,Vol.8,1575-1584,1975],其中除了特别有利的电光学性质,例如特性线的高陡度和对比度的低角度依赖性(德国专利30 22 818)外,在与在第二最小值下的类似显示器中相同的阈值电压下,较低的介电各向异性是足够的。由此使得使用本发明的混合物在第一最小值下能够获得比包含氰基化合物的液晶介质的情况显著更高的电阻率值。通过各个组分及其重量比例的适当选择,本领域技术人员能够使用简单的常规方法设定对于MLC显示器的预先确定的层厚度所需的双折射率。
电压保持率(HR)的测量[S.Matsumoto等人,Liquid Crystals 5,1320(1989);K.Niwa等人,Proc.SID Conference,San Francisco,June 1984,p.304(1984);G.Weber等人,Liquid Crystals 5,1381(1989)]已经显示包含式ST-1,ST-2,RV,IA和IB的化合物的根据本发明的液晶介质在UV暴露时显示出相比于包含式
Figure BDA0002555056550000501
的氰基苯基环己烷或式
Figure BDA0002555056550000502
的酯(而不是式I ST-1,ST-2,RV,IA和IB的化合物)的类似混合物的HR的显著更小的下降。
根据本发明的液晶介质的光稳定性和UV稳定性显著更好,即它们在暴露于光,热或UV时表现出HR的明显更小的下降。
由偏振器、电极基板和表面处理的电极构成的本发明MLC显示器的构造相应于这类显示器的常规设计。术语“常规设计”在此处广义理解并且也包括MLC显示器的所有衍生形式和变型,特别是包括基于多晶硅TFT或MIM的矩阵显示元件。
然而,根据本发明的显示器和迄今的基于扭曲向列盒的常规显示器之间的显著差异在于液晶层的液晶参数的选择。
可按照本发明使用的液晶介质以本身常规的方法制备,例如通过将一种或多种权利要求1的化合物与一种或多种式IV-XXX的化合物或者与其他的液晶化合物和/或添加剂混合。通常,将以较小量使用的期望量的组分有利地在升高的温度下溶于构成主要成分的组分中。也可以混合组分在有机溶剂中的溶液,例如在丙酮、氯仿或甲醇中的溶液,并在充分混合后再例如通过蒸馏除去溶剂。
液晶介质还可以包含本领域技术人员已知的并且在文献中描述的其它添加剂,例如聚合引发剂,抑制剂,表面活性物质,光稳定剂,抗氧化剂,例如BHT,TEMPOL,微粒,自由基清除剂,纳米粒子等。例如,可以加入0-15%的多色染料或手性掺杂剂或引发剂如
Figure BDA0002555056550000503
Figure BDA0002555056550000504
下表C和D中提到了合适的稳定剂和掺杂剂。
在优选的实施方案中,液晶介质包含一种或多种手性掺杂剂,其浓度优选为0.01至1重量%,非常优选为0.05至0.5重量%。手性掺杂剂优选选自下表B的化合物,非常优选选自R-或S-1011,R-或S-2011,R-或S-3011,R-或S-4011,和R-或S-5011。
在另一个优选的实施方案中,液晶介质包含一种或多种手性掺杂剂的外消旋体,所述手性掺杂剂优选选自上一段中提及的手性掺杂剂。
在本发明的另一个优选实施方案中,液晶介质包含一种或多种其他稳定剂,其优选选自下式
Figure BDA0002555056550000511
其中各个基团,彼此独立地和在每次出现时相同或不同地,具有以下含义
Ra-d为具有1至10个,优选1至6个,非常优选1-4个C原子的直链或支链烷基,最优选甲基,
XS为H,CH3,OH或O,
AS为任选取代的具有1至20个C原子的直链,支链或环状亚烷基,
n为1至6的整数,优选3。
优选的式S3的稳定剂选自式S3A
Figure BDA0002555056550000521
其中n2为1至12的整数,和其中基团(CH2)n2中的一个或多个H原子任选地被甲基,乙基,丙基,丁基,戊基或己基替代。
非常优选的稳定剂选自下式
Figure BDA0002555056550000522
Figure BDA0002555056550000531
Figure BDA0002555056550000541
在优选的实施方案中,液晶介质包含一种或多种选自式S1-1,S2-1,S3-1,S3-1和S3-3的稳定剂。
在优选的实施方案中,液晶介质包含一种或多种选自表D的稳定剂。
优选地,稳定剂(如式S1-S3的那些)在液晶介质中的比例为10至500ppm,非常优选为20至100ppm。
在另一个优选的实施方案中,根据本发明的LC介质包含自配向(SA)添加剂,优选浓度为0.1至2.5%。
在该优选实施方案中使用的优选的SA添加剂选自包含介晶基团和被一个或多个选自羟基,羧基,氨基或硫醇基团的极性锚定基团封端的直链或支链烷基侧链的化合物。
进一步优选的SA添加剂包含一个或多个可聚合基团,其可任选地经由间隔基团连接至介晶基团。这些可聚合的SA添加剂可以在LC介质中以与PSA方法中对于RM所应用的相似条件聚合。
合适的SA添加剂例如在US 2013/0182202A1,US 2014/0838581 A1,US 2015/0166890 A1和US 2015/0252265 A1中公开。
在另一个优选的实施方案中,根据本发明的LC介质或聚合物稳定的显示器包含选自下表E的一种或多种自配向添加剂。
在优选的实施方式中,根据本发明的显示器不包含配向层。
此外,可将如下物质加入液晶介质,例如0-15重量%的多向色性染料,还有纳米颗粒,用于改进导电性的导电盐,优选4-己氧基苯甲酸乙基二甲基十二烷基铵、四苯基硼酸四丁基铵或冠醚的络合物盐(例如参考Haller等,Mol.Cryst.Liq.Cryst.24,249-258(1973)),或用于改变介电各向异性、粘度和/或向列相配向的物质。这类物质描述于例如DE-A 22 09 127、22 40 864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430和28 53 728中。
具体实施方式
在本申请和以下实施例中,液晶化合物的结构通过首字母缩略词来表示,并按照下面的表A转换成化学式。所有基团CnH2n+1和CmH2m+1是分别具有n和m个C原子的直链烷基;n、m和k是整数以及优选表示0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12。表B中的编码是不言而喻的。在表A中,仅指出了母结构的首字母缩略词。在各个情况下,母结构的首字母缩略词之后由短划线隔开地接有取代基R1*、R2*、L1*和L2*的编码:
Figure BDA0002555056550000551
Figure BDA0002555056550000561
优选的混合物组分如表A和B所示。
表A
Figure BDA0002555056550000562
Figure BDA0002555056550000571
Figure BDA0002555056550000581
表B
在下式中,n和m各自彼此独立地表示0,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11或12,特别是2,3,5,此外表示0,4,6。
Figure BDA0002555056550000591
Figure BDA0002555056550000601
Figure BDA0002555056550000611
Figure BDA0002555056550000621
Figure BDA0002555056550000631
Figure BDA0002555056550000641
Figure BDA0002555056550000651
Figure BDA0002555056550000661
Figure BDA0002555056550000671
特别优选的是除了式I的化合物之外,还包含至少一种、两种、三种、四种或更多种来自表B的化合物的液晶介质。
表C
表C指示了通常添加到根据本发明的液晶介质中的可能的掺杂剂。液晶介质优选包含0-10重量%、特别包含0.01-5重量%且特别优选包含0.01-3重量%的掺杂剂。
Figure BDA0002555056550000672
Figure BDA0002555056550000681
表D
例如可以以0-10重量%的量额外地添加到根据本发明的液晶介质中的稳定剂如下提及。
Figure BDA0002555056550000691
Figure BDA0002555056550000701
Figure BDA0002555056550000711
Figure BDA0002555056550000721
Figure BDA0002555056550000731
q=1,2,3,4,5,6,7,8,9或10
表E
表E示出了可用于根据本发明的液晶介质中的示例性反应性介晶化合物(RM)
Figure BDA0002555056550000732
Figure BDA0002555056550000741
Figure BDA0002555056550000751
Figure BDA0002555056550000761
Figure BDA0002555056550000771
Figure BDA0002555056550000781
Figure BDA0002555056550000791
Figure BDA0002555056550000801
Figure BDA0002555056550000811
Figure BDA0002555056550000821
Figure BDA0002555056550000831
Figure BDA0002555056550000841
Figure BDA0002555056550000851
Figure BDA0002555056550000861
Figure BDA0002555056550000881
Figure BDA0002555056550000891
Figure BDA0002555056550000901
Figure BDA0002555056550000911
在优选的实施方案中,根据本发明的液晶介质包含一种或多种可聚合化合物,优选地选自式RM-1至RM-143的可聚合化合物。在这些中,化合物RM-1,RM-4,RM-8,RM-17,RM-19,RM-35,RM-37,RM-39,RM-40,RM-41,RM-48,RM-52,RM-54,RM-57,RM-64,RM-74,RM-76,RM-88,RM-102,RM-103,RM-109,RM-117,RM-120,RM-121和RM-122是特别优选的。
表E
表E示出了用于垂直取向的自配向添加剂,其可以与式I的可聚合化合物一起用于根据本发明的LC介质中;
Figure BDA0002555056550000912
Figure BDA0002555056550000921
Figure BDA0002555056550000931
Figure BDA0002555056550000941
Figure BDA0002555056550000951
Figure BDA0002555056550000961
Figure BDA0002555056550000971
Figure BDA0002555056550000981
Figure BDA0002555056550000991
Figure BDA0002555056550001001
Figure BDA0002555056550001011
在优选的实施方案中,根据本发明的LC介质和显示器包含一种或多种SA添加剂,所述添加剂选自式SA-1至SA-48,优选式SA-14至SA-48,非常优选式SA-20至SA-34和SA-48,优选与一种或多种式M的RM组合。
以下实施例旨在解释本发明而不是限制本发明。
在上文和下文中,除非另外明确指明,否则所有百分比数据表示重量百分比和涉及整个对应混合物,包括所有固体或液晶组分,而不包括溶剂。此外,除非另外明确指明,否则所有温度以摄氏度(℃)表示。m.p.表示熔点,cl.p.=清亮点。此外,C=结晶状态,N=向列相,S=近晶相和I=各向同性相。这些符号之间的数据表示转变温度。
此外使用以下缩写和符号:
V0在20℃下的阈值电压,电容性[V],
ne在20℃和589nm下的非寻常折射率,
no在20℃和589nm下的寻常折射率,
△n在20℃和589nm下的光学各向异性,
ε在20℃和1kHz下垂直于指向矢的介电常数,
ε||在20℃和1kHz下平行于指向矢的介电常数,
△ε在20℃和1kHz下的介电各向异性,
cl.p.,Tni清亮点[℃],
γ1在20℃下的旋转粘度[mPa·s],
K1弹性常数,在20℃下的“展曲”变形[pN],
K2弹性常数,在20℃下的“扭曲”变形[pN],
K3弹性常数,在20℃下的“弯曲”变形[pN]。
除非在每种情况下另外明确指明,否则所有物理性质根据和已经根据"MerckLiquid Crystals,Physical Properties of Liquid Crystals",Status,1997年11月,Merck KGaA,Germany测定并且适用于20℃的温度。
除非另外明确指明,否则用于本发明的术语“阈值电压”涉及电容性阈值(V0),其还被称作Freedericks阈值。在实施例中,就像通常一样,光学阈值也可以是对于10%的相对对比度(V10)指示的。
对比实施例1
LC混合物C1如下来配制:
Figure BDA0002555056550001021
Figure BDA0002555056550001031
向99.95%的混合物C1中添加0.05%的稳定剂S2-1:
Figure BDA0002555056550001032
向99.85%的所得LC混合物中添加0.05%的稳定剂S2-1和0.1%的稳定剂S3-1以获得混合物C11。
Figure BDA0002555056550001033
实施例1
LC混合物N1如下来配制:
Figure BDA0002555056550001034
Figure BDA0002555056550001041
该混合物含有1.0%的式I的化合物CPGP-5-2。
向99.9%的混合物N1中添加0.1%的稳定剂S3-1以获得混合物N11。
实施例2
LC混合物N2如下来配制:
Figure BDA0002555056550001042
Figure BDA0002555056550001051
该混合物含有1.0%的式I的化合物CPGP-5-2。
向99.9%的混合物N2中添加0.1%的稳定剂S3-1以获得混合物N22。
VHR值
在使用LED灯曝光之前和之后,在VHR测试盒中,在100C,3Hz和1V下测量混合物C11,N11和N22的VHR值。
结果显示于表1中。
表1–在BL负载之前和之后,VHR值,3Hz/100
Figure BDA0002555056550001052
从表1中可以看出,在背光应力之前和之后,含有式I化合物的根据本发明的混合物N11和N22均显示出比混合物C11明显更高的VHR值。
对比实施例2
LC混合物C2如下来配制:
Figure BDA0002555056550001053
Figure BDA0002555056550001061
该混合物没有显示出令人满意的LTS。
实施例3
LC混合物N3如下来配制:
Figure BDA0002555056550001062
该混合物含有0.5%的式I的化合物CPGP-5-2。
实施例4
LC混合物N4如下来配制:
Figure BDA0002555056550001071
该混合物含有1.0%的式I的化合物CPGP-5-2,和在-20℃下显示出良好的LTS。
实施例5
LC混合物N5如下来配制:
Figure BDA0002555056550001072
Figure BDA0002555056550001081
该混合物含有2.0%的式I的化合物CPGP-5-2,和在-20℃下显示出良好的LTS。
实施例6
LC混合物N6如下来配制:
Figure BDA0002555056550001082
Figure BDA0002555056550001091
该混合物含有4.0%的式I的化合物CPGP-5-2,和在-20°和-30℃下显示出良好的LTS。
实施例7
LC混合物N7如下来配制:
Figure BDA0002555056550001092
该混合物含有6.0%的式I的化合物CPGP-5-2,和在-20℃,-30℃和-40℃下显示出良好的LTS。
VHR值
在60℃,60Hz/3Hz和1V下,在VHR测试盒中,测量在使用LED灯进行变化的曝光之前和之后混合物C2,N4,N5,N6和N7的VHR值的变化。
结果显示于表2和3中。
表2–在BL负载之前和之后的VHR值,60Hz/60
Figure BDA0002555056550001101
表3-在BL负载之前和之后的VHR值,3Hz/60
Figure BDA0002555056550001102
从表2和表3中可以看出,包含式I化合物的根据本发明的混合物N4-N7在背光应力后显示出比混合物C2更高的VHR值。
实施例8
向99.95%的实施例7的LC混合物中添加0.05%的稳定剂S1-1。
Figure BDA0002555056550001111
实施例9
向99.65%的实施例7的LC混合物中添加0.05%的稳定剂S1-1和0.3%的单体RM-1。
Figure BDA0002555056550001112
实施例10
向99.7%的实施例7的LC混合物中添加0.3%的单体RM-35。
Figure BDA0002555056550001113
实施例11
向99.65%的实施例7的LC混合物中添加0.05%的稳定剂S2-1和0.3%的单体RM-64。
Figure BDA0002555056550001114
实施例12
向99.7%的实施例6的LC混合物中添加0.3%的单体RM-120。
Figure BDA0002555056550001121
实施例13
向99.699%的实施例5的LC混合物中添加0.3%的单体RM-19和0.001%的Irgacure
Figure BDA0002555056550001122
Figure BDA0002555056550001123
实施例14
向99.7%的实施例4的LC混合物中添加0.3%的单体RM-121。
Figure BDA0002555056550001124
实施例15
向99.7%的实施例6的LC混合物中添加0.3%的单体RM-122。
Figure BDA0002555056550001131
实施例16
向99.7%的实施例7的LC混合物中添加0.3%的单体RM-91。
Figure BDA0002555056550001132
实施例17
向99.98%的实施例7的LC混合物中添加0.02%的稳定剂S1-1。
实施例18
向99.99%的实施例7的LC混合物中添加0.01%的稳定剂S2-1。
Figure BDA0002555056550001133
实施例19
向99.98%的实施例3的LC混合物中添加0.02%的稳定剂S3-1。
Figure BDA0002555056550001141
实施例20
向99.95%的实施例6的LC混合物中添加0.05%的稳定剂S3-2。
Figure BDA0002555056550001142
实施例21
向99.98%的实施例7的LC混合物中添加0.02%的稳定剂S3-3。
Figure BDA0002555056550001143
实施例22
向99.7%的实施例4的LC混合物中添加0.3%的单体RM-39。
Figure BDA0002555056550001151

Claims (26)

1.具有正介电各向异性的LC介质,特征在于其含有一种或多种式I化合物,其浓度>0且≤10%
Figure FDA0002555056540000011
其中R1和R2彼此独立地表示具有1至6个C原子的烷基。
2.根据权利要求1所述的液晶介质,特征在于其具有<0.15的双折射率。
3.根据权利要求1或2所述的LC介质,特征在于其包含一种或多种选自以下子式的式I化合物
Figure FDA0002555056540000012
4.根据权利要求1至3中一项或多项所述的LC介质,其特征在于该LC介质中式I或其子式的化合物的浓度为1.0至10%。
5.根据权利要求1至4中一项或多项所述的LC介质,特征在于其还包含一种或多种选自下式的化合物:
Figure FDA0002555056540000021
其中各个基团彼此独立并且在每次出现时相同或不同时具有以下含义
Figure FDA0002555056540000022
Figure FDA0002555056540000023
Figure FDA0002555056540000024
Figure FDA0002555056540000025
R0为具有1至15个C原子的未取代或卤代的烷基或烷氧基基团,其中此外,在这些基团中的一个或多个CH2基团可各自彼此独立地被-C≡C-,-CF2O-,-CH=CH-,
Figure FDA0002555056540000026
-O-,-CO-O-或-O-CO-以使得O原子彼此不直接连接的方式替代,或表示
Figure FDA0002555056540000027
Figure FDA0002555056540000028
X0为F,Cl,CN,SF5,SCN,NCS,具有至多6个C原子的卤代烷基基团,卤代烯基基团,卤代烷氧基基团或卤代烯基氧基基团,和
Y0为H或CH3,
Y1-6为H或F。
6.根据权利要求1至5中一项或多项所述的LC介质,特征在于其包含一种或多种选自以下子式的化合物
Figure FDA0002555056540000031
Figure FDA0002555056540000041
其中R0和X0具有权利要求5中给出的含义。
7.根据权利要求1至6中一项或多项所述的LC介质,特征在于其包含一种或多种选自以下子式的化合物
Figure FDA0002555056540000042
Figure FDA0002555056540000051
Figure FDA0002555056540000061
Figure FDA0002555056540000071
其中R0和X0具有权利要求5中给出的含义。
8.根据权利要求1至7中一项或多项所述的LC介质,特征在于其还包含一种或多种选自下式的化合物
Figure FDA0002555056540000072
Figure FDA0002555056540000081
其中R0,X0和Y1-4具有权利要求5中给出的含义,
Z0表示-C2H4-,-(CH2)4-,-CH=CH-,-CF=CF-,-C2F4-,-CH2CF2-,-CF2CH2-,-CH2O-,-OCH2-,-COO-或-OCF2-,在式V和VI中也可以是单键,在式V和VIII中也可以是-CF2O-,
r表示0或1,和
s表示0或1。
9.根据权利要求1至8中一项或多项所述的LC介质,特征在于其包含一种或多种选自下式的化合物
Figure FDA0002555056540000082
其中R0具有权利要求5中给出的含义。
10.根据权利要求1至9中一项或多项所述的LC介质,特征在于其还包含一种或多种选自下式的化合物:
Figure FDA0002555056540000091
其中X0具有权利要求5中给出的含义,和
"alkyl"表示C1-6-烷基,
"alkenyl"表示C2-6-烯基,
L表示H或F,
R"表示C1-6-烷基,C1-6-烷氧基或C2-6-烯基,
Ra1,Rb1彼此独立地表示CH3或C2H5,
i,k彼此独立地为0,1,2或3。
11.根据权利要求1至10中一项或多项所述的LC介质,特征在于其包含一种或多种选自以下子式的化合物:
Figure FDA0002555056540000092
Figure FDA0002555056540000101
其中"alkyl"具有权利要求10中给出的含义。
12.根据权利要求1至10中一项或多项所述的LC介质,特征在于其不包含下式的任何化合物:
Figure FDA0002555056540000102
Figure FDA0002555056540000111
其中L1和L2彼此独立地表示H或F,R'在每次出现时相同或不同地表示具有1至12个C原子的烷基或烷氧基,R"在每次出现时相同或不同地表示含有末端乙烯基的具有2至7个C原子的烯基,和R"'表示R'或R"。
13.根据权利要求1至12中一项或多项所述的LC介质,特征在于其还包含一种或多种选自下式的化合物:
Figure FDA0002555056540000112
其中R3和R4各自彼此独立地表示各自具有至多6个C原子的正烷基,烷氧基,氧杂烷基,氟代烷基或烯基,和优选各自彼此独立地表示具有1至6个C原子的烷基或具有2至6个C原子的烯基。
14.根据权利要求1至13中一项或多项所述的LC介质,特征在于其还包含一种或多种选自以下子式的化合物:
Figure FDA0002555056540000113
Figure FDA0002555056540000121
其中"alkyl"具有权利要求10中给出的含义。
15.根据权利要求1至14中一项或多项所述的LC介质,特征在于其包含一种或多种式XVI的化合物
Figure FDA0002555056540000122
其中R3和R4具有权利要求10中给出的含义,和L表示H或F。
16.根据权利要求1至15中一项或多项所述的LC介质,特征在于其包含式XVIc2的化合物
Figure FDA0002555056540000123
17.根据权利要求1至16中一项或多项所述的LC介质,特征在于其包含一种或多种式IA1的化合物
Figure FDA0002555056540000131
其中R0为乙基或丙基和X0为F。
18.根据权利要求1至17中一项或多项所述的LC介质,特征在于其包含一种或多种选自下式化合物的化合物
Figure FDA0002555056540000132
Figure FDA0002555056540000141
其中R0,X0和Y1-4各自彼此独立地具有权利要求5中给出的含义之一。
19.根据权利要求1至18中一项或多项所述的LC介质,特征在于其包含一种或多种式XXIa的化合物
Figure FDA0002555056540000142
其中R0表示乙基,正丙基,正丁基或正戊基。
20.根据权利要求1至19中一项或多项所述的LC介质,特征在于其包含一种或多种选自下式化合物的化合物
Figure FDA0002555056540000143
Figure FDA0002555056540000151
其中R3具有权利要求10中所示的含义,和X0具有权利要求5中所示的含义。
21.根据权利要求1至20中一项或多项所述的LC介质,特征在于其包含一种或多种式XXIXa的化合物
Figure FDA0002555056540000152
其中R3表示乙基,正丙基,正丁基或正戊基。
22.制备根据权利要求1至21中一项或多项所述的LC介质的方法,特征在于,将一种或多种权利要求1或3中定义的式I或其子式的化合物与一种或多种根据权利要求4至21中一项或多项所述的化合物混合或与其他LC化合物混合。
23.根据权利要求1至21中一项或多项所述的LC介质用于电光学目的的用途。
24.根据权利要求23所述的用途,其中所述用途是在快门眼镜中的用途,用于3D应用的用途或在IPS,PS-IPS,FFS,PS-FFS,HB-FFS,U-IPS,TN,PS-TN,STN或TN-TFT显示器中的用途。
25.LC显示器,其包含根据权利要求1至21中一项或多项所述的LC介质。
26.根据权利要求25所述的液晶显示器,特征在于其是IPS,PS-IPS,FFS,PS-FFS,HB-FFS,U-IPS,TN,PS-TN,STN或TN-TFT显示器。
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