TWI693238B

TWI693238B - 可聚合化合物以及其於液晶顯示器中的用途

Info

Publication number: TWI693238B
Application number: TW104124261A
Authority: TW
Inventors: 伊芙琳巴倫; 茱莉安弗特; 童瓊; 康斯坦茲布洛克; 赫爾加赫斯; 亞力山卓翰恩
Original assignee: 德商麥克專利有限公司
Priority date: 2014-07-30
Filing date: 2015-07-27
Publication date: 2020-05-11
Also published as: JP2016033132A; JP6879657B2; EP3124465A1; US9938229B2; TW201619212A; EP3124465B1; EP2980062A3; CN105315157A; CN112279768B; KR20160015166A; CN112279768A; US20160032189A1; EP2980062A2

Abstract

本發明係關於可聚合化合物，關於其之製備方法與中間物，關於包含該可聚合化合物之液晶(LC)介質，與關於該可聚合化合物與LC介質於光學、光電與電子目的上的用途，特別是在LC顯示器，尤其是聚合物穩定配向型LC顯示器中的用途。

Description

可聚合化合物以及其於液晶顯示器中的用途

目前所使用的液晶顯示器(LC顯示器)通常是TN(「扭轉向列」)型。然而，這些顯示器有對比度之視角依賴性很高的缺點。

此外，已知所謂VA(「垂直配向」)顯示器具有較廣的視角。VA顯示器之LC顯示元件在二個透明電極之間含有LC介質層，其中該LC介質通常具有負介電各向異性。在斷電狀態，LC層分子配向成垂直於電極表面(垂直式)或具有斜垂式配向。在施加電壓於該二個電極時，LC分子重新配向成平行於電極表面。

此外，已知OCB(「光學補償彎曲」)顯示器是以雙折射效應為基礎與具有所謂「彎曲」配向且通常具有正介電各向異性的LC層。在施加電壓時，LC分子重新配向成垂直於電極表面。此外，OCB顯示器通常含有一或多片雙折射光學延遲膜以防止不希望的黑態彎曲式液晶晶元對於光是透明的。和TN顯示器相比，OCB顯示器具有更廣的視角與更短的回應時間。

還有所謂IPS(「同平面切換」)顯示器，其在二個基板之間含有LC層，其中該二個電極被設置於二個基板中的一個上且較佳地具有互相交錯之梳狀結構。在施加電壓於電極時，在電極之間產生電場，該電場有一分量明顯與LC層平行。這使得在LC層平面中的LC分子重新配向。

此外，所謂FFS(「邊緣電場切換」)顯示器業已被報告(參見，特別是，S.H.Jung et al.,Jpn.J.Appl.Phys.Volume 43,No.3,2004,1028)，其在同一基板上含有二個電極，其中之一為梳狀結構化的而另一個為非結構化的。藉此，產生強的所謂(「邊緣電場」)，即接近電極邊緣的強電場，與遍及液晶晶元的具有強垂直分量與強水平分量的電場。FFS顯示器具有的對比度之視角依賴性低。FFS顯示器通常含有具有正介電各向異性的LC介質，與通常由聚醯亞胺製成的配向層，其提供LC介質之分子的平面配向。

FFS顯示器可以主動矩陣或被動矩陣顯示器形式運作。在主動矩陣顯示器情形，個別像素通常是由整合非線性主動元件(例如電晶體，例如薄膜電晶體(「TFT」))所定址，而在被動矩陣顯示器情形，個別像素通常是由多工方法所定址，二種方法都是先前技術中已知的。

此外，FFS顯示器業已被揭示(參見S.H.Lee et al.,Appl.Phys.Lett.73(20),1998,2882-2883與S.H.Lee et al.,Liquid Crystals 39(9),2012,1141-1148)，其具有與FFS顯示器類似的電極設計與層厚，但包含一層具有負介電各向異性的LC介質以替代具有正介電各向異性的LC介質。和具有正介電各向異性的LC介質相比，該具有負介電各向異性的LC介質顯示更有利的導向體定向，其具有更少的傾斜與更多的扭轉定向，因此這些顯示器具有更高的透射率。該顯示器另外包含配向層(較佳由聚醯亞胺製成)，該配向層被裝備於和LC介質接觸的基板中至少一者上且導致LC介質之LC分子的平面配向。這些顯示器也被稱為「高亮度FFS(UB-FFS)」式顯示器。這些顯示器需要高可靠度的LC介質。

在下文所用之術語「可靠度」表示在使用期間與在不同應力負荷(例如光負荷、溫度、濕度、電壓)下顯示器性能的品質，且包含LC顯示器領域之習知技藝者已知的顯示效果，例如影像殘留(面和線影像殘留)、壞點、污垢等。就用於將可靠度分類的標準參數而言，通常使用電壓保持率(VHR)值，其係一種用於保持受測顯示器中的定電壓之量度。VHR值愈高，LC介質之可靠度愈佳。

在較新型VA顯示器中，將LC分子之均勻配向限制於LC顯示元件中的複數個相對小的區域中。向錯(disclination)可能存在於這些區域之間，也被稱為傾斜域。具有傾斜域之VA顯示器具有比傳統VA顯示器更大的對比度之視角依賴性與灰度。此外，此型顯示器製造較簡化，由於不再必須在通電狀態為了分子之均勻配向而另外處理電極表面(例如藉由刷磨)。反之，藉由電極之特殊設計來控制較佳的傾角或預傾角方向。

在所謂MVA(「多區域垂直配向」)顯示器中，這通常藉由具有導致局部預傾斜的突出部分之電極所實現。因此，在施加電壓時，LC分子在液晶晶元的不同限定區域中以不同方向配向成平行於電極表面。藉此實現「可控制的」開關，與防止干擾向錯線形成。儘管此排列改進了顯示器視角，然而卻導致對於光的透明度減少。MVA之進一步發展使用在一個電極側上的突出部分，而相對電極具有狹縫，該狹縫改進了對於光的透明度。在施加電壓時，開縫的電極在LC顯示元件中產生非均勻電場，這表示依然實現可控制的開關。對進一步改進對於光的透明度而言，可將狹縫與突出部分之間的間隔增加，但這又導致回應時間延長。在所謂PVA(「垂直配向構型」)顯示器中，因為借助於在相對側上的狹縫構成二個電極使得突出部分完全不必要，這導致增加的對比度與改進之對於光的透明度，但在技術上有困難且使顯示器更容易受機械影響(「開孔」等)。然而，對許多應用(例如監視器，特別是TV螢幕)而言，需要縮短回應時間與改進顯示器之對比度與亮度(透射率)。

進一步的發展是所謂PS(「聚合物穩定」)或PSA(「聚合物穩定配向」)型顯示器，偶而也使用術語「聚合物穩定化」。其中，將少量(例如0.3重量%，典型為<1重量%)一或多種可聚合化合物(較佳為可聚合單體化合物)加到LC介質中，與在把LC介質充填入顯示器中後，通常由UV光聚合反應原地聚合或交聯，隨意地同時施加電壓於顯示器之電極。聚合反應是在LC介質顯出液晶相之溫度(通常是室溫)下進行。業已證明將可聚合介晶或液晶化合物(也被稱為反應性介晶或「RM」)加到LC混合物中特別合適。

除非另外指出，否則在下文中通常在涉及聚合物穩定配向型顯示器時使用術語「PSA」，與在涉及特定顯示模式(像PS-VA、PS-TN等)時使用術語「-PS」。

而且，除非另外指出，否則在下文中在涉及可聚合介晶或液晶化合物時使用術語「RM」。

同時，PS(A)原理被用於各式各樣傳統LC顯示模式。所以，例如PS-VA、PS-OCB、PS-IPS、PS-FFS、PS-UB-FFS與PS-TN顯示器是已知的。在PS-VA與PS-OCB顯示器情形，較佳地在施加電壓下進行RM之聚合反應，與在PS-IPS顯示器情形，在有或無(較佳為無)施加電壓下進行RM之聚合反應。如在受測晶元中可被證明地，PS(A)方法導致在受測晶元中的預傾斜。例如，在PS- OCB顯示器情形，可以讓彎曲結構穩定化以使得不需要或可減少補償電壓。在PS-VA顯示器情形，該預傾斜對回應時間有正面影響。對PS-VA顯示器而言，可使用標準MVA或PVA像素與電極佈局。然而，此外，例如在只採用一個結構化電極側而沒有突出部分情形下也是可以處理的，這將製造顯著地簡化且同時導致非常好的對比度，同時導致非常好的對於光之透明度。

此外，業已證明所謂posi-VA顯示器(「positive VA」)是特別合適的模式。和傳統VA顯示器一樣，在posi-VA顯示器中LC分子之最初定向在無施加電壓的起始狀態下是垂直的，即實質地垂直於基板。然而，和傳統VA顯示器相反，在posi-VA顯示器中使用具有正介電各向異性之LC介質。和常用IPS顯示器一樣，在posi-VA顯示器中的二個電極只設置在二個基板中的一個上，且較佳地顯出互相交錯之梳狀(交叉指形)結構。藉由施加電壓於該交叉指形電極上(其產生實質地平行於LC介質層的電場)，將LC分子轉變為實質地平行於基板之定向。在posi-VA顯示器情形，業已證明將RM加到LC介質中(在顯示器進行聚合反應)是有利的，藉此可實現大幅減少回應時間。

對PS-VA顯示器之描述參見，例如EP 1 170 626 A2，US 6,861,107，US 7,169,449，US 2004/0191428 A1，US 2006/0066793 A1與US 2006/0103804 A1。對PS-OCB顯示器之描述參見，例如T.-J-Chen et al.,Jpn.J. Appl.Phys.45,2006,2702-2704與S.H.Kim,L.-C-Chien,Jpn.J.Appl.Phys.43,2004,7643-7647。對PS-IPS顯示器之描述參見，例如US 6,177,972與Appl.Phys.Lett.1999,75(21),3264。對PS-TN顯示器之描述參見，例如Optics Express 2004,12(7),1221。

和上述傳統LC顯示器一樣，PSA顯示器可以主動矩陣或被動矩陣顯示器形式運作。在主動矩陣顯示器情形，個別像素通常是由整合非線性主動元件(例如電晶體，例如薄膜電晶體(「TFT」))所定址，而在被動矩陣顯示器情形，個別像素通常是由多工方法所定址，二種方法都是先前技術中已知的。

PSA顯示器還可包含在形成顯示器顯示元件之基板中的一或二者上的配向層。通常將配向層裝備於電極(其中這樣的電極是存在的)上，以使得該配向層與LC介質接觸且導致LC分子的最初配向。配向層可包含(或由下列組成)：例如聚醯亞胺，其也可被刷磨，或可由光配向方法所製得。

特別地，對於監測器與尤其是TV應用而言，持續地要求LC顯示器的回應時間與對比度和亮度(亦即透射率)之最佳化。此處PSA方法可提供明顯的優勢。特別地，在PS-VA、PS-IPS、PS-FFS與PS-posi-VA顯示器情形，在對其他參數沒有明顯損害情形下可實現縮短和在受測晶元中的可測量之預傾斜相關的回應時間。

先前技術業已提出二丙烯酸聯苯酯或二甲基丙烯酸聯苯酯，其被隨意地氟化成為用於PSA顯示器的RM。

然而，有問題產生，並非全部的由LC混合物與一或多種RM組成之組合物皆適合PSA顯示器，由於例如發展成為不適當的傾斜或一點也不傾斜，或者由於例如所謂「電壓保持率」(VHR或HR)不適用於TFT顯示器應用。此外，業已發現在用於PSA顯示器時，先前技術中已知的LC混合物與RM仍有一些缺點。因此，並非每一種已知的可溶於LC混合物之RM都適用於PSA顯示器。此外，除了直接測量PSA顯示器中的預傾斜外，通常很難找到合適的RM選擇標準。若期望借助於UV光而不加入光引發劑進行聚合反應時(這對某些應用可能是有利的)，合適的RM選擇甚至變得更少。

此外，選定的液晶主體混合物/RM組合物應當具有最低旋轉黏度與最佳電性質。特別地，該組合物應當具有最高VHR。在PSA顯示器情形，由於UV照射不僅是顯示器製程中必不可少的部分，而且也在成品顯示器運作期間以正常暴露的形式發生，所以特別需要在用UV光照射後的VHR是高的。

特別地，理想的是具有產生特別小的預傾角之用於PSA顯示器的可利用的新穎材料。此處較佳材料是對於相同照射時間而言，在聚合反應期間產生比迄今已知的材料更低的預傾角，與/或透過該較佳材料之使用即使在較短的照射時間後也已經可實現能以已知材料實現之(較高的)預傾角的材料。藉此能縮短顯示器的製造時間(「加工時間」)和降低製程成本。

PSA顯示器製造上的另一個問題是殘餘量的未聚合RM之存在或去除，特別是在用於在顯示器中產生預傾角的聚合反應步驟之後。例如，這類未反應的RM可藉由例如在顯示器製成之後在運作期間以不可控制的方式聚合而不利地影響顯示器的性質。

因此，先前技術中已知的PSA顯示器經常顯出不希望的所謂「影像殘留」或「殘像」效應，即在LC顯示器中由個別像素短暫定址所產生的影像，甚至在這些像素中的電場已經斷電後或在其它像素已經定址後仍然是可見的。

一方面，若使用具有低VHR的液晶主體混合物，則可能發生此「影像殘留」。日光或背光的UV光可能在其中引起液晶分子不希望的分解反應和由此引發離子或自由基雜質的產生。這些雜質可能特別地蓄積於電極或配向層上，而可能使有效外加電壓減少。此效應也可在無聚合物成分的傳統LC顯示器中觀察到。

此外，在PSA顯示器中經常觀察到由未聚合RM所引起的額外的「影像殘留」效應。在此處由來自環境的UV光或由背光引發殘餘RM之不受控制的聚合反應。這在通電的顯示區域內在一些定址週期之後改變了傾角。結果，可能在通電之區域內出現透射率的變化，而在斷電之區域內透射率保持不變。

因此，理想的是在PSA顯示器製造期間RM的聚合反應盡可能完全地進行以及盡可能排除掉在顯示器中的未聚合RM或者將其減至最小值。因此，需要能夠或高度支持使RM有效率且完全聚合的RM與LC混合物。此外，理想的是殘餘RM量受到控制的反應。若RM比迄今已知的化合物更快速且有效率地聚合，則這將更簡單。

在PSA顯示器運作期間已經觀察到的另一個問題是預傾角之穩定性。因此，據觀察，在如上述地使RM聚合以製造顯示器期間所產生的預傾角沒保持固定反而在顯示器運作期間受電壓影響而惡化。這可能對顯示器性能有負面影響，例如使黑態透射率增加而降低了對比度。

另一個待解決的問題是先前技術之RM往往具有高熔點，以及在許多當前的共通LC混合物中只顯出受限制的溶解度，因此經常容易自發地從LC混合物結晶出來。此外，自發聚合反應之風險妨礙了將液晶主體混合物加熱以溶解可聚合成分，這表示需要甚至是在室溫下的最佳溶解度。此外，例如在將LC介質充填入LC顯示器時有分離的風險(層析術效應)，其可能大幅損害顯示器的均勻性。由下列事實進一步提高這大幅損害顯示器的均勻性：通常在低溫下充填LC介質以減少自發聚合反應之風險(見上述)，這反而對溶解度有反效果。

另一個在先前技術中觀察到的問題是用於PSA顯示器(包括但不限於PSA型顯示器)的LC介質經常顯出高黏度與因此有的高切換時間。先前技術中業已提出加入具有烯基的LC化合物以減少LC介質之黏度與切換時間。然而，據觀察，含有烯基化合物的LC介質經常顯出可靠性與穩定性減低，與VHR尤其在UV照射後減低。尤其對用於PSA顯示器中而言，這是相當大的缺點，因為RM在PSA顯示器中的光聚合反應通常是由UV照射所進行，這可能引起LC介質的VHR下降。

因此，依然對PSA顯示器與其所用的LC介質與可聚合化合物有著很大的需求，其不顯示出如上述的缺點或者僅僅以很小的程度顯出這些缺點且具有改進的性質。特別地，對PSA顯示器與其所用的LC介質與可聚合化合物有著很大的需求，其能夠實現在大的工作溫度範圍的同時具有高比電阻，即使在低溫下的短回應時間和低閾值電壓，低預傾角，大量的灰度，高對比和廣視角，在UV照射之後有高可靠性與高「電壓保持率」(VHR)，以及在液晶主體混合物中可聚合化合物具有低熔點與高溶解度。

本發明之目的是提供用於PSA顯示器的新穎合適材料，特別是RM和包含RM的LC介質，其沒有上述缺點或者以很小的程度具有這些缺點，盡可能快速且完全地聚合，能盡可能快速地建立低預傾角，減少或防止顯示器中出現「影像殘留」，和較佳地能同時實現非常高的比電阻值，高VHR值，低閾值電壓和短回應時間，以及在典型地被用作為PSA顯示器中的主體混合物之LC介質中的高溶解度。

本發明另一個目的是提供新穎RM，特別是用於光學、電光學和電子應用方面，以及提供其之合適製造方法與中間物。

特別地，本發明之目的是提供用於PSA顯示器的可聚合化合物(像RM)，其沒有上述缺點或者以很小的程度具有這些缺點，盡可能快速且完全地聚合，能盡可能快速地建立低預傾角，即使在較長的時間與/或在UV照射之後仍顯出高的預傾角穩定性，減少或防止顯示器中出現「影像殘留」，和較佳地能同時實現非常高的比電阻值，高VHR值，高可靠性，低閾值電壓和短回應時間，尤其在較長的波長(較佳地在320至360nm範圍內)顯出良好的UV吸收，以及在典型地被用作為PSA顯示器中的主體混合物之LC介質中的高溶解度。

此目的已根據本發明由本發明中所述之材料與方法所實現。特別地，據發現，令人意外地，將如下文中所述之式I之RM用於PSA顯示器中容易在UV光聚合反應之後加速了聚合反應，快速建立穩定的傾角，與顯出高VHR值。

據發現，使用根據本發明之RM能夠實現即使在不加光引發劑下也能快速產生穩定的預傾斜，與顯出在UV光照射之後高VHR值和高可靠性，尤其是在被用於包含具有烯基之LC化合物的液晶主體混合物中時。將根據本發明之RM用於這樣的液晶主體混合物中能夠實現高VHR值。此外，根據本發明之RM化合物在許多LC介質中，尤其是在用於PSA顯示器中的商品液晶主體混合物中具有良好的溶解度，以及較不容易結晶出。此外，根據本發明之RM化合物在較長的UV波長(尤其是在300至380nm範圍內的波長，特別是在340nm或更高的波長)下顯出良好的UV吸收，以及能夠實現在晶元中在少量殘餘未反應的RM存在下快速且完全的聚合反應。

〔發明之概要〕

本發明係關於式I之可聚合化合物

其中該個別基具有下列意義：A¹，A² 彼此獨立地表示具有4至30個環上原子的芳基或雜芳基，其是單環或多環且還可含有另外的取代基，R^a，R^b 彼此獨立地表示P-Sp-、H、F、Cl、CN、或具有1至25個C原子的直鏈、支鏈或環狀烷基，其中一或多個非相鄰CH₂-基隨意地經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，方式為O原子與/或S原子彼此不直接連接，且其中一或多個H原子各隨意地經F、Cl或 P-Sp-替代，Sp 在每次出現時相同地或不同地表示間隔基或單鍵，P 在每次出現時相同地或不同地表示可聚合基，a，b彼此獨立地表示0、1或2。

本發明進一步關於式I之化合物作為在LC介質與LC顯示器，尤其是在LC顯示器的LC介質、主動層或配向層中的可聚合化合物之用途，其中該LC顯示器較佳為PSA顯示器。

本發明進一步關於用於製備式I之化合物的方法，與關於在這些方法中所使用或得到的新穎中間物。

本發明還關於LC介質，其包含一或多種式I之化合物。

本發明還關於LC介質，其包含一或多種可聚合化合物，其中至少一種是式I之化合物。

本發明還關於LC介質，其包含- 可聚合成分A)，其包含(較佳為由下列組成)一或多種可聚合化合物，其中至少一種是式I之化合物，與- 液晶成分B)(在下文中被稱為「液晶主體混合物」)，其包含(較佳為由下列組成)一或多種介晶或液晶化合物。

根據本發明之LC介質的液晶成分B)在下文中也被稱為「液晶主體混合物」，且較佳地包含(或由下列組成)一或多種(較佳為至少二種)選自不可聚合低分子量化合物的介晶或液晶化合物。

本發明還關於如上下文所述之LC介質，其中該液晶主體混合物或液晶成分B包含至少一種介晶或液晶化合物(包含烯基)。

本發明還關於上述LC介質或LC顯示器，其中式I之化合物為聚合的。

本發明還關於用於製備如上下文所述之LC介質的方法，該方法包含將一或多種介晶或液晶化合物，或如上下文所述之液晶主體混合物或液晶成分B)，與一或多種式I之化合物，與隨意地和另外的液晶化合物與/或添加物混合之步驟。

本發明還關於將根據本發明的式I之化合物與LC介質用於PSA顯示器(特別是用於含有LC介質之PSA顯示器)，較佳地藉由在電場或磁場中在PSA顯示器中的式I之化合物的原地聚合反應在LC介質中產生傾角。

本發明還關於包含一或多種根據本發明的式I之化合物或LC介質的LC顯示器，特別是PSA顯示器，特佳為PS-VA、PS-OCB、PS-IPS、PS-FFS、PS-UB-FFS、PS-posi-VA或PS-TN顯示器。

本發明還關於LC顯示器，其包含可由上述一或多種式I之化合物或可聚合成分A)的聚合反應所得到之聚合物，或包含根據本發明的LC介質，該LC顯示器較佳為PSA顯示器，非常佳為PS-VA、PS-OCB、PS-IPS、PS-FFS、PS-UB-FFS、PS-posi-VA或PS-TN顯示器。

本發明還關於PSA型LC顯示器，其包含二個基板，至少一個基板對於光是透明的，在各基板上裝備有一個電極或只在其中一個基板上裝備有二個電極，與位於該基板之間的LC介質層，其包含如上下文所述之一或多種可聚合化合物與LC成分，其中該可聚合化合物在顯示器基板之間為聚合的。

本發明還關於用於製造如上下文所述之LC顯示器的方法，該方法包含填充或另外提供LC介質(其包含一或多種如上下文所述的可聚合化合物)於顯示器基板之間，與使該可聚合化合物聚合的步驟。

根據本發明之PSA顯示器具有二個電極(較佳為透明層形式)，該二個電極被裝備於一或二個基板上。在某些顯示器中，例如在PS-VA、PS-OCB或PS-TN顯示器中，在各基板上裝備有一個電極。在其他顯示器中，例如在PS-posi-VA、PS-IPS或PS-FFS或PS-UB-FFS顯示器中，只在其中一個基板上裝備有二個電極。

在一較佳實施方式中，在將電壓施加於顯示器電極同時使在LC顯示器中的可聚合成分聚合。

可聚合成分之可聚合化合物較佳地藉由光聚合反應，非常佳地藉由UV光聚合反應所聚合。

除非另外指出，否則式I之化合物較佳地選自非手性化合物。

此處所用之術語「主動層」與「可切換層」表示光電顯示器(例如LC顯示器)中的層，其包含一或多種具有結構各向異性與光學各向異性之分子(例如LC分子)，在外界刺激(像電場或磁場)時改變了配向，導致偏光或非偏光層之透射率改變。

此處所用之術語「傾斜」與「傾角」應理解為相對於LC顯示器(此處較佳為PSA顯示器)中的顯示元件表面而言，LC介質之LC分子的傾斜配向。此處傾角表示LC分子(LC導向體)之分子縱軸與形成LC顯示元件的外部平面平行板表面之間的平均角度(<90°)。此處傾角小(即大幅偏離90°角)對應於大傾斜。合適的傾角測量方法參見實施例。除非另外指出，否則上下文所述之傾角值與此測量方法有關。

此處所用之術語「反應性介晶」與「RM」應理解為化合物，其含有介晶或液晶骨架和與該骨架結合之適合聚合反應且也被稱為「可聚合基」或「P」的一或多種官能基。

除非另外指出，否則此處所用之術語「可聚合化合物」應理解為可聚合單體化合物。

此處所用之術語「低分子量化合物」應理解為單體與/或非由聚合反應所製得之化合物，其與「高分子化合物」或「聚合物」相反。

此處所用之術語「不可聚合化合物」應理解為化合物，其不含有通常在RM之聚合反應所用的條件下適合聚合反應之官能基。

此處所用之術語「介晶基」(mesogenic group)是本領域之習知技藝者已知與在文獻中所述的，且表示由於吸引與排斥交互作用之各向異性而實質地導致低分子量物或聚合物的液晶(LC)相之基團。含有介晶基(介晶化合物)之化合物本身不必具有LC相。也有可能介晶化合物只有在和其他化合物混合後與/或在聚合反應後才顯出LC相性質。典型介晶基是(例如)剛性桿形或盤形單元。用於介晶或液晶化合物之術語與定義的概要參見Pure Appl.Chem.2001,73(5),888與C.Tschierske,G.Pelzl,S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340-6368。

此處所用之術語「間隔基」(在下文中也被稱為「Sp」)是本領域之習知技藝者已知與在文獻中所述的，參見，例如Pure Appl.Chem.2001,73(5),888與C.Tschierske,G.Pelzl,S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340-6368。此處所用之術語「間隔基(spacer group)」或「間隔基(spacer)」表示柔性基，例如伸烷基，其連接可聚合介晶化合物中的介晶基與可聚合基。

在上下文中，

表示反式-1,4-伸環己基環，與

表示1,4-伸苯基環。

在上下文中「有機基」表示碳基或烴基。

「碳基」表示含有至少一個碳原子的一價或多價有機基，其中該碳基或不含另外的原子(例如-C≡C-)或隨意地含有一或多個另外的原子(例如N、O、S、B、P、Si、Se、As、Te或Ge，例如羰基等)。術語「羥基」表示碳基，其另外含有一或多個H原子與隨意的一或多個雜原子(例如N、O、S、B、P、Si、Se、As、Te或Ge)。

「鹵素」表示F、Cl、Br或I。

-CO-、-C(=O)-與-C(O)-表示羰基，即

。

碳基或烴基可為飽和基或不飽和基。不飽和基是(例如)芳基、烯基或炔基。具有多於3個C原子的碳基或烴基可為直鏈、支鏈與/或環狀的，並且還可含有螺鍵聯或縮合環。

術語「烷基」、「芳基」、「雜芳基」等也包含多價基，例如伸烷基、伸芳基、伸雜芳基等。

術語「芳基」表示芳族碳基或其所衍生之基團。術語「雜芳基」表示如上述之「芳基」，其含有一或多個雜原子，較佳地選自N、O、S、Se、Te、Si與Ge。

較佳的碳基與烴基是具有1至40個，較佳為1至20個，非常佳為1至12個C原子的隨意地經取代之直鏈，支鏈或環狀烷基，烯基，炔基，烷氧基，烷羰基，烷氧羰基，烷基羰氧基與烷氧羰氧基，具有5至30個，較佳為6至25個C原子的隨意地經取代之芳基或芳氧基，或具有5至30個，較佳為6至25個C原子的隨意地經取代之烷芳基，芳基烷基，烷基芳氧基，芳基烷氧基，芳羰基，芳氧羰基，芳基羰氧基與芳氧基羰氧基，其中一或多個C原子也可被較佳地選自N、O、S、Se、Te、Si與Ge的雜原子替代。

更佳的碳基與烴基是C₁-C₂₀烷基、C₂-C₂₀烯基、C₂-C₂₀炔基、C₃-C₂₀烯丙基、C₄-C₂₀烷基二烯基、C₄-C₂₀多烯基、C₆-C₂₀環烷基、C₄-C₁₅環烯基、C₆-C₃₀芳基、C₆-C₃₀烷芳基、C₆-C₃₀芳烷基、C₆-C₃₀烷基芳氧基、C₆-C₃₀芳基烷氧基、C₂-C₃₀雜芳基、C₂-C₃₀雜芳氧基。

特佳為C₁-C₁₂烷基、C₂-C₁₂烯基、C₂-C₁₂炔基、C₆-C₂₅芳基與C₂-C₂₅雜芳基。

更佳的碳基與烴基是具有1至20個，較佳為1至12個C原子的直鏈，支鏈或環狀烷基，其為未經取代的或經F、Cl、Br、I或CN單或多取代，且其中一或多個非相鄰CH₂基可各彼此獨立地經-C(R^x)=C(R^x)-、-C≡C-、-N(R^x)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，方式為O原子與/或S原子彼此不直接連接。

R^x較佳地表示H、F、Cl、CN、具有1至25個C原子的直鏈，支鏈或環狀烷基鏈，其中，除此之外，一或多個非相鄰C原子可經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，且其中一或多個H原子可經F或Cl替代，或表示具有6至30個C原子的隨意地經取代之芳基或芳氧基，或具有2至30個C原子的隨意地經取代之雜芳基或雜芳氧基。

較佳的烷基是，例如，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、二級丁基、三級丁基、2-甲基丁基、正戊基、二級戊基、環戊基、正己基、環己基、2-乙基己基、正庚基、環庚基、正辛基、環辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十二烷基、三氟甲基、全氟正丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。

較佳的烯基是，例如，乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環戊烯基、己烯基、環己烯基、庚烯基、環庚烯基、辛烯基、環辛烯基等。

較佳的炔基是，例如，乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基等。

較佳的烷氧基是，例如，甲氧基、乙氧基、2-甲氧基-乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、二級丁氧基、三級丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基等。

較佳的胺基是，例如，二甲胺基、甲胺基、甲基苯基胺基、苯基胺基等。

芳基與雜芳基可為單環或多環的，即其可含有一個環(例如苯基)或二或多個環，其也可為稠合(例如萘基)或共價結合(例如聯苯基)，或含有稠環與鏈接環之組合物。雜芳基含有一或多個雜原子，該雜原子較佳地選自O、N、S與Se。

特佳為具有6至25個C原子的單，雙或三環芳基，與具有5至25個環上原子的單，雙或三環雜芳基，其隨意地含有稠環且隨意地經取代。更佳為5，6或7員芳基與雜芳基，其中，除此之外，一或多個CH基可經N、S或O替代，方式為O原子與/或S原子彼此不直接連接。

較佳的芳基是，例如，苯基、聯苯基、聯三苯基、[1,1’：3’,1”]聯三苯-2’-基、萘基、蒽基、聯萘基、菲、9,10-二氫-菲、芘、二氫芘、

、苝、稠四苯、稠五苯、苯並芘、茀、茚、茚並茀、螺二茀等。

較佳的雜芳基是，例如，5員環，例如吡咯，吡唑，咪唑，1,2,3-三唑，1,2,4-三唑，四唑，呋喃，噻吩，硒吩，

唑，異

唑，1,2-噻唑，1,3-噻唑，1,2,3-

二唑，1,2,4-

二唑，1,2,5-

二唑，1,3,4-

二唑，1,2,3-噻二唑，1,2,4-噻二唑，1,2,5-噻二唑，1,3,4-噻二唑，6員環，例如，吡啶，嗒

，嘧啶，吡

，1,3,5-三

，1,2,4-三

，1,2,3-三

，1,2,4,5-四

，1,2,3,4-四

，1,2,3,5-四

，或縮合環，例如吲哚，異吲哚，吲

，吲唑，苯並咪唑，苯並三唑，嘌呤，萘並咪唑，菲並咪唑，吡啶並咪唑，吡

並咪唑，喹

啉並咪唑，苯並

唑，萘並

唑，蒽並

唑，菲並

唑，異

唑，苯並噻唑，苯並呋喃，異苯並呋喃，二苯並呋喃，喹啉，異喹啉，喋啶，苯並-5,6-喹啉，苯並-6,7-喹啉，苯並-7,8-喹啉，苯並異喹啉，吖啶，吩噻

，吩

，苯並嗒

，苯並嘧啶，喹

啉，啡

，萘啶，吖咔唑，苯並咔啉，菲啶，啡啉，噻吩並[2,3b]噻吩，噻吩並[3,2b]噻吩，二噻吩並噻吩，異苯並噻吩，二苯並噻吩，苯並噻二唑噻吩，或上述基團之組合物。

上下文所述之芳基與雜芳基也可經烷基、烷氧基、硫代烷基、氟、氟烷基、或另外的芳基與雜芳基取代。

(非芳香)脂環基與雜環基包含飽和環(即僅含有單鍵之環)與部份不飽和環(即也可含有多重鍵之環)。雜環含有一或多個雜原子，較佳地選自Si、O、N、S與Se。

(非芳香)脂環基與雜環基可為單環(即只含有一個環，例如環己烷)，或多環(即含有複數個環，例如十氫萘或二環辛烷)。特佳為飽和基。更佳為具有5至25個環上原子的單環，雙環或三環基，其隨意地含有稠環且隨意地經取代。更佳為5，6，7或8員碳環基，其中，除此之外，一或多個C原子可經Si替代與/或一或多個CH基可經N替代與/或一或多個非相鄰CH₂基可經-O-與/或-S-替代。

較佳的脂環基與雜環基是，例如，5員基，例如環戊烷，四氫呋喃，四氫噻吩，吡咯啶，6員基，例如環己烷，環己矽烷，環己烯，四氫吡喃，四氫噻喃，1,3-二

烷，1,3-二噻

，哌啶，7員基，例如環庚烷，與稠合基，例如四氫萘，十氫萘，二氫茚，雙環[1.1.1]戊烷-1,3-二基，雙環[2.2.2]辛烷-1,4-二基，螺[3.3]庚烷-2,6-二基，八氫-4,7-甲橋二氫茚-2,5-二基。

較佳的取代基是，例如，促溶解基(例如烷基或烷氧基)，拉電子基(例如氟，硝基或腈)，或用於增加聚合物玻璃轉化溫度(Tg)之取代基，特別是巨大基(例如三級丁基或隨意地經取代之芳基)。

較佳的取代基(在下文中也被稱為「L」)是，例如，F，Cl，Br，I，-CN，-NO₂，-NCO，-NCS，-OCN，-SNC，-C(=O)N(R^x)₂，-C(=O)Y¹，-C(=O)R^x，-N(R^x)₂，具有1至25個C原子的直鏈或支鏈烷基，烷氧基，烷羰基，烷氧羰基，烷基羰氧基或烷氧羰氧基(其中一或多個H原子可隨意地經F或Cl替代)，具有1至20個Si原子的隨意地經取代之矽烷基，或具有6至25個，較佳為6至15個C原子的隨意地經取代之芳基，其中R^x表示H，F，Cl，CN，具有1至25個C原子的直鏈，支鏈或環狀烷基，其中一或多個非相鄰CH₂-基隨意地經-O-，-S-，-CO-，-CO-O-，-O-CO-，-O-CO-O-替代，方式為O原子與/或S原子彼此不直接連接，且其中一或多個H原子各隨意地經F，Cl，P-或P-Sp-替代，與Y¹表示鹵素。

「經取代之矽烷基或芳基」較佳地表示經鹵素，-CN，R⁰，-OR⁰，-CO-R⁰，-CO-O-R⁰，-O-CO-R⁰或-O-CO-O-R⁰取代，其中R⁰表示H或具有1至20個C原子的烷基。

特佳的取代基L是，例如，F，Cl，CN，NO₂，CH₃，C₂H₅，OCH₃，OC₂H₅，COCH₃，COC₂H₅，COOCH₃，COOC₂H₅，CF₃，OCF₃，OCHF₂，OC₂F₅，與苯基。

較佳為

，

，

或

，其中L具有上述意義中的一者。

可聚合基P是適合聚合反應(例如自由基聚合反應或離子連鎖聚合反應，加成聚合反應或聚縮合反應)，或類聚合反應(例如加成或縮合到主聚合物鏈)之基團。特佳為用於連鎖聚合之基團，特別是含有C=C雙鍵或-C≡C-參鍵之基團，與適合開環聚合反應之基團(例如氧雜環丁烷基或環氧基)。

較佳的P基係選自由下列所組成的群組： CH₂=CW¹-CO-O-，CH₂=CW¹-CO-，

，

CH₂=CW²-(O)_k3-，CW¹=CH-CO-(O)_k3-，CW¹=CH-CO-NH-，CH₂=CW¹-CO-NH-，CH₃-CH=CH-O-，(CH₂=CH)₂CH-OCO-，(CH₂=CH-CH₂)₂CH-OCO-，(CH₂=CH)₂CH-O-，(CH₂=CH-CH₂)₂N-，(CH₂=CH-CH₂)₂N-CO-，HO-CW²W³-，HS-CW²W³-，HW²N-，HO-CW²W³-NH-，CH₂=CW¹-CO-NH-，CH₂=CH-(COO)_k1-Phe-(O)_k2-，CH₂=CH-(CO)_k1-Phe-(O)_k2-，Phe-CH=CH-，HOOC-，OCN-與W⁴W⁵W⁶Si-，其中W¹表示H，F，Cl，CN，CF₃，苯基或具有1至5個C原子的烷基，特別是H，F，Cl或CH₃，W²與W³各彼此獨立地表示H或具有1至5個C原子的烷基，特別是H，甲基，乙基或正丙基，W⁴，W⁵與W⁶各彼此獨立地表示Cl，具有1至5個C原子的氧雜烷基或氧雜羰基烷基，W⁷與W⁸各彼此獨立地表示H，Cl或具有1至5個C原子的烷基，Phe表示1,4-伸苯基，其隨意地經一或多個上述L基(P-Sp-以外的)取代，k₁，k₂與k₃各彼此獨立地表示0或1，k₃較佳地表示1，與k₄表示1至10的整數。

非常佳的P基係選自由下列所組成的群組： CH₂=CW¹-CO-O-，CH₂=CW¹-CO-，

，

CH₂=CW²-O-，CH₂=CW²-，CW¹=CH-CO-(O)_k3-，CW¹=CH-CO-NH-，CH₂=CW¹-CO-NH-，(CH₂=CH)₂CH-OCO-，(CH₂=CH-CH₂)₂CH-OCO-，(CH₂=CH)₂CH-O-，(CH₂=CH-CH₂)₂N-，(CH₂=CH-CH₂)₂N-CO-，CH₂=CW¹-CO-NH-，CH₂=CH-(COO)_k1-Phe-(O)_k2-，CH₂=CH-(CO)_k1-Phe-(O)_k2-，Phe-CH=CH-與W⁴W⁵W⁶Si-，其中W¹表示H，F，Cl，CN，CF₃，苯基或具有1至5個C原子的烷基，特別是H，F，Cl或CH₃，W²與W³各彼此獨立地表示H或具有1至5個C原子的烷基，特別是 H，甲基，乙基或正丙基，W⁴，W⁵與W⁶各彼此獨立地表示Cl，具有1至5個C原子的氧雜烷基或氧雜羰基烷基，W⁷與W⁸各彼此獨立地表示H，Cl或具有1至5個C原子的烷基，Phe表示1,4-伸苯基，k₁，k₂與k₃各彼此獨立地表示0或1，k₃較佳地表示1，與k₄表示1至10的整數。

非常佳的P基係選自由下列所組成的群組：CH₂=CW¹-CO-O-，特別是CH₂=CH-CO-O-，CH₂=C(CH₃)-CO-O-與CH₂=CF-CO-O-，以及CH₂=CH-O-，(CH₂=CH)₂CH-O-CO-， (CH₂=CH)₂CH-O-，

與

。

更佳的可聚合P基係選自由下列所組成的群組：乙烯氧基，丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，氟丙烯酸酯，氯丙烯酸酯，氧雜環丁烷基與環氧基，最佳地選自丙烯酸酯與甲基丙烯酸酯。

若Sp不同於單鍵，則較佳為式Sp”-X”，以使得個別P-Sp-基符合式P-Sp”-X”-，其中Sp”表示具有1至20個，較佳為1至12個C原子的伸烷基，其隨意地經F、Cl、Br、I或CN單或多取代，且其中，除此之外，一或多個非相鄰CH₂基可各彼此獨立地經-O-、-S-、-NH-、-N(R⁰)-、-Si(R⁰R⁰⁰)-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-N(R⁰⁰)-CO-O-、-O-CO-N(R⁰)-、-N(R⁰)-CO-N(R⁰⁰)-、-CH=CH-或-C≡C-替代，方式為O原子與/或S原子彼此不直接連接，X” 表示-O-，-S-，-CO-，-CO-O-，-O-CO-，-O-CO-O-，-CO-N(R⁰)-，-N(R⁰)-CO-，-N(R⁰)-CO-N(R⁰⁰)-，-OCH₂-，-CH₂O-，-SCH₂-，-CH₂S-，-CF₂O-，-OCF₂-，-CF₂S-，-SCF₂-,-CF₂CH₂-，-CH₂CF₂-，-CF₂CF₂-，-CH=N-，-N=CH-，-N=N-，-CH=CR⁰-，-CY²=CY³-，-C≡C-，-CH=CH-CO-O-，-O-CO-CH=CH-或單鍵，R⁰與R⁰⁰ 各彼此獨立地表示H或具有1至20個C原子的烷基，與Y²與Y³ 各彼此獨立地表示H，F，Cl或CN。

X”較佳為-O-，-S-，-CO-，-COO-，-OCO-，-O-COO-，-CO-NR⁰-，-NR⁰-CO-，-NR⁰-CO-NR⁰⁰-或單鍵。

典型間隔基Sp與-Sp”-X”-是，例如，-(CH₂)_p1-，-(CH₂CH₂O)_q1-CH₂CH₂-，-CH₂CH₂-S-CH₂CH₂-，-CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂-或-(SiR⁰R⁰⁰-O)_p1-，其中p1是1至12的整數，q1是1至3的整數，和R⁰與R⁰⁰具有上述意義。

特佳的Sp與-Sp”-X”-基是-(CH₂)_p1-，-(CH₂)_p1-O-，-(CH₂)_p1-O-CO-，-(CH₂)_p1-CO-O-，-(CH₂)_p1-O-CO-O-，其中p1與q1具有上述意義。

在各種情形下，特佳的Sp”基是直鏈伸乙基，伸丙基，伸丁基，伸戊基，伸己基，伸庚基，伸辛基，伸壬基，伸癸基，伸十一烷基，伸十二烷基，伸十八烷基，伸乙基氧基伸乙基，伸甲基氧基伸丁基，伸乙基硫基伸乙基，伸乙基-N-甲基亞胺基伸乙基，1-甲基伸烷基，伸乙烯基，伸丙烯基與伸丁烯基。

在式I之化合物中，A¹與A²表示具有4至30個環上原子的單環或多環芳基或雜芳基，且是未經取代的或經一或多個取代基取代的，該取代基較佳地選自L，其中L 表示P-Sp-、F、Cl、-CN、-NO₂、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(R^x)₂、-C(=O)Y¹、-C(=O)R^x、-N(R^x)₂、隨意地經取代的矽烷基、具有5至20個環上原子之隨意地經取代的芳基或雜芳基、或具有1至25個，特佳是1至10個C原子之直鏈或支鏈烷基，其中，除此之外，一或多個非相鄰CH₂基可各彼此獨立地經-C(R⁰)=C(R⁰⁰)-、-C≡C-、-N(R⁰)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，方式為O原子與/或S原子彼此不直接連接，且其中，除此之外，一或多個H原子可經F、Cl、CN、P-或P-Sp-替代，R^x 表示H，F，Cl，CN，或具有1至25個C原子的直鏈，支鏈或環狀烷基，其中一或多個非相鄰CH₂-基隨意地經-O-，-S-，-CO-，-CO-O-，-O-CO-，-O-CO-O-替代，方式為O原子與/或S原子彼此不直接連接，且其中一或多個H原子各隨意地經F，Cl，P-或P-Sp-替代，與R⁰與R⁰⁰ 各彼此獨立地表示H或具有1至20個C原子的烷基，與 Y¹ 是鹵素。

較佳地A¹與A²係選自苯與萘，其隨意地經一或多個L基取代。

較佳的式I之化合物是R^a與R^b中至少一者，非常佳地R^a與R^b皆表示P-Sp-的式I之化合物。因此這些較佳的化合物係選自下列子化學式

其中P、Sp、A¹、A²、a與b如式I所定義。非常佳的化合物是式IA之化合物。

較佳的式I之化合物係選自下列化學式

其中R^a、R^b、P與Sp如式I所定義，與該苯環隨意地經一或多個如上文所定義之L基取代，且較佳地R^a與R^b中至少一者，非常佳地R^a與R^b皆表示P-Sp-。

非常佳的式I之化合物係選自下列子化學式：

其中P與Sp如式I所定義，與該苯環隨意地經一或多個如上文所定義之L基取代。

更佳的式I之化合物係選自下列子化學式

其中P¹、P²與P³彼此獨立地具有式I的P所示之意義或上下文所示的較佳意義中的一者，與Sp¹、Sp²與Sp³彼此獨立地具有式I的Sp所示之意義或上下文所示的較佳意義之不同於單鍵的意義中的一者。在這些較佳的化學式中，尤其佳地P¹、P²與P³彼此獨立地選自丙烯酸酯與甲基丙烯酸酯，與Sp¹、Sp²與Sp³彼此獨立地選自伸乙基，伸正丙基，伸正丁基，伸正戊基與伸正己基。

非常佳為式I1a1，I1a2，I2a5，I3a5，I4a1，I4a2，I5a1與I5a2之化合物。

更佳的式I與其子化學式IA-IC，I1-I5，I1a-I5a與I1a1-I5a4之化合物係選自下列較佳的實施方式之化合物，包括其任何組合物：- a是0與b是1，或a是1與b是0，- a是0與b是0，- P、P¹、P²與P³係選自由下列所組成的群組：丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯與氧雜環丁烷，- 至少一個Sp基不同於單鍵，- 一或二個Sp基不同於單鍵，- 化合物正好含有三個可聚合基(如P或P¹，P²與P³所示)，- L不表示或含有可聚合基，- L不表示或含有P-Sp-基，- 至少一個在式I與其子化學式中的苯環經L基(表示P-Sp-)取代，- 至少一個在式I與其子化學式中的苯環經L基取代，該L基不同於P-Sp-且不可聚合，且較佳地係選自F、Cl、-CN與具有1至25個，特佳是1至10個C原子之直鏈或支鏈烷基，其中，除此之外，一或多個非相鄰CH₂基可各彼此獨立地經-C(R⁰⁰)=C(R⁰⁰⁰)-、-C≡C-、-N(R⁰⁰)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，方式為O原子與/或S原子彼此不直接連接，且其中，除此之外，一或多個H原子可經F、Cl、Br、I或CN替代，- 至少一個在式I與其子化學式中的苯環經一或二個選自F、CN、與具有1至6個C原子之隨意地經氟取代的烷基或烷氧基之取代基取代。

本發明還關於式II之化合物

其中Sp、A¹、A²、a與b如式I所定義，與Pg表示OH、受保護羥基或掩蔽羥基。

較佳的式II之化合物係選自如上文所定義之子化學式IA-IC，I1-I5，I1a-I5a與I1a1-I5a4，其中P經Pg替代。

合適的受保護羥基Pg是本領域之習知技藝者已知的。較佳的羥基之保護基是烷基，烷氧基烷基，醯基，烷基矽烷基，芳基矽烷基與芳基甲基，尤其是2-四氫吡喃基，甲氧基甲基，甲氧基乙氧基甲基，乙醯基，三異丙基矽烷基，三級丁基二甲基矽烷基或苄基。

術語「掩蔽羥基」應理解為任何可被化學轉變為羥基的官能基。合適的掩蔽羥基Pg是本領域之習知技藝者已知的。

式II之化合物適合作為用於製備式I與其子化學式之化合物的中間物。

本發明進一步關於式II之化合物作為用於製備式I與其子化學式之化合物的中間物之用途。

式I與II與其子化學式之化合物和中間物可由類似本領域之習知技藝者已知的與在有機化學標準著作(例如Houben-Weyl,Methoden der organischen Chemie[Methods of Organic Chemistry],Thieme-Verlag,Stuttgart)中所述的方法所製得。

例如，式I之化合物可由將式II之中間物(其中Pg表示OH)用對應的酸，酸衍生物，或含有可聚合P基之鹵化物酯化或醚化所合成。

例如，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可由將對應的醇與酸衍生物(例如(甲基)丙烯醯氯或(甲基)丙烯酸酐)在鹼存在下酯化所製得，該鹼例如吡啶或三乙胺與4-(N,N-二甲胺基)吡啶(DMAP)。或者，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可由將醇與(甲基)丙烯酸在脫水劑與DMAP存在下酯化所製得，該脫水劑例如根據Steglich酯化反應的二環己基碳二亞胺(DCC)，N-(3-二甲胺基丙基)-N’-乙基碳二亞胺(EDC)或N-(3-二甲胺基丙基)-N’-乙基碳二亞胺鹽酸鹽。

進一步合適的方法參見實施例。

對PSA顯示器製造而言，隨意地，在施加電壓於電極同時，在LC顯示器基板之間的LC介質中由原地聚合反應使在LC介質中所含有的可聚合化合物聚合或交聯(若一化合物含有二或多個可聚合基)。

根據本發明之PSA顯示器的結構對應於如開始的時候所引用之先前技術中所述的PSA顯示器之常用幾何形狀。較佳為無突出部分的幾何形狀，特別是其中，除此之外，在彩色濾光片側上的電極是非結構化的且只有在TFT側上的電極有凹槽。特別合適且較佳的PS-VA顯示器之電極結構參見，例如，US 2006/0066793A1。

本發明之較佳的PSA型LC顯示器包含：- 第一基板，其包括界定像素面積之像素電極，該像素電極連接被配置於各像素區中的開關元件，與隨意地包括細槽圖案，與隨意的被配置於該像素電極上的第一配向層，- 第二基板，其包括共同電極層，其可被配置於面對該第一基板的整個第二基板部分上，與隨意的第二配向層，- LC層，其被配置於該第一基板與第二基板之間且包括含有如上下文所述之可聚合成分A與液晶成分B的LC介質，其中該可聚合成分A也可為聚合的。

第一與/或第二配向層控制LC層之LC分子的配向方向。例如，在PS-VA顯示器中，選定配向層以賦予LC分子垂面(或垂直)配向(即垂直於表面)或傾斜配向。這樣的配向層可例如包含聚醯亞胺，其也可被刷磨，或可由光配向方法所製得。

具有LC介質之LC層可由顯示器製造商慣用的方法，例如所謂滴入式填充(ODF)方法被沉積於顯示器基板之間。然後LC介質之可聚合成分可例如由UV光聚合反應所聚合。聚合反應可以一段式或二或多段式進行。

PSA顯示器可包含另外的元件，像彩色濾光片，黑矩陣，鈍化層，光學延遲膜，用於將個別像素定址之電晶體元件等，以上皆是本領域之習知技藝者眾所周知且可無需創造性技術就被使用。

電極結構可由習知技藝者根據個別顯示器型式所設計。例如對PS-VA顯示器而言，由裝備具有狹縫與/或凸起或突出部分的電極以產生二，四或更多種不同傾斜配向方向可導致LC分子之多區域定向。

在聚合反應後，可聚合化合物形成交聯聚合物，導致LC介質中的LC分子的某種預傾斜。在不希望受特定理論所束縛下，據信至少一部分的由該可聚合化合物形成之交聯聚合物會從LC介質相分離或沉澱，和在基板或電極或被裝備於其上的配向層上形成聚合物層。顯微鏡測量數據(像SEM與AFM)證實至少一部分的所形成之聚合物蓄積於該LC/基板界面。

聚合反應可以一段式進行。也有可能在第一步驟先隨意地在施加電壓同時進行聚合反應以產生預傾角，然後在第二聚合反應步驟不施加電壓以使在第一步驟中未反應之化合物聚合或交聯(「最終固化」)。

合適且較佳的聚合反應方法是，例如，熱或光聚合反應，較佳為光聚合反應，特別是UV光聚合反應，其可由將可聚合化合物照射紫外線所實現。

將隨意的一或多種聚合反應引發劑加到LC介質中。合適的聚合反應條件與合適的引發劑型式與含量是本領域之習知技藝者已知與在文獻中所述的。適合自由基聚合反應之引發劑是，例如，商品光引發劑Irgacure651®，Irgacure184®，Irgacure907®，Irgacure369®或Darocure1173®(Ciba AG)。若使用聚合反應引發劑，其比例較佳為0.001至5重量%，特佳為0.001至1重量%。

根據本發明之可聚合化合物也適合無引發劑之聚合反應，其伴有相當大的優點，例如，較低的原料成本與特別地LC介質較不會被可能殘餘量的引發劑或其降解產物污染。因此也可在不加入引發劑下進行聚合反應。在較佳的實施方式中，LC介質因此不含有聚合反應引發劑。

LC介質也可包含一或多種安定劑以防止不需要的RM自發聚合反應(例如在儲存或運輸期間)。合適的安定劑型式與含量是本領域之習知技藝者已知與在文獻中所述的。特別合適為，例如，Irganox®系列(Ciba AG)的商品安定劑，例如Irganox® 1076。若使用安定劑，以RM或可聚合成分(成分A)總重量為基準計，安定劑之比例較佳為10至500,000ppm，特佳為50至50,000ppm。

式I之可聚合化合物在製備PSA顯示器的方法中特別地顯示良好的UV吸收(因此尤其適合)，該方法包括下列特徵中的一或多種：- 以二段式製程在顯示器中使可聚合介質照射UV光，該二段式製程包括第一UV照射步驟(「UV-1步驟」)以產生傾角，與第二UV照射步驟(「UV-2步驟」)以完成聚合反應，- 在顯示器中使可聚合介質照射UV光，該UV光係由節能UV燈(也被稱為「環保UV燈」)產生。這些燈的特色在於：在300至380nm吸收光譜中相對低的強度(傳統UV1燈的1/100至1/10)，與較佳地被用於UV2 步驟，但隨意地當製程必須避免高強度時也被用於UV1步驟，- 在顯示器中使可聚合介質照射UV光，該UV光係由UV燈產生且具有位移到較長波長(較佳為340nm或更多)的輻射能譜，以避免在PS-VA製程中照射深紫外光。

使用較低的強度與位移到較長波長之UV光使有機層免於被UV光損壞。

本發明之一較佳實施方式係關於用於製備如上下文所述之PSA顯示器的方法，其包含下列特徵中的一或多種：- 以二段式製程使可聚合LC介質照射UV光，該二段式製程包括第一UV照射步驟(「UV-1步驟」)以產生傾角，與第二UV照射步驟(「UV-2步驟」)以完成聚合反應，- 使可聚合LC介質照射UV光，該UV光係由UV燈產生且在波長範圍300至380nm中強度為0.5mW/cm²至10mW/cm²，較佳地被用於UV2步驟，與隨意地也被用於UV1步驟，- 使可聚合LC介質照射UV光，該UV光具有340nm或更多，較佳為400nm或更少的波長。

這較佳的製程可例如由使用期望的UV燈或由使用帶通濾光片與/或截止濾光片(其對於具有個別期望波長之UV光是實質透射性的且實質阻斷了具有個別不期望的波長之光)進行。例如，當期望照射300至400nm波長λ的UV光時，UV照射可使用寬帶通濾光片(其對於波長300nm<λ<400nm是實質透射性的)進行。當期望照射大於340nm波長λ之UV光時，UV照射可使用截止濾光片(其對於波長λ>340nm是實質透射性的)進行。

「實質透射性的」表示濾光片讓實質一部分(較佳為至少50%強度)的期望波長之入射光穿透。「實質阻斷」表示濾光片不讓實質一部分(較佳為至少50%強度)的不需要的波長之入射光穿透。例如，「期望(不需要)的波長」在帶通濾光片情形表示在給定的λ範圍之內(外)的波長，與在截止濾光片情形表示在給定的λ值以上(下)的波長。

這較佳製程能夠使用較長的UV波長製造顯示器，藉此減少或甚至避免深紫外光組分之有害與損害作用。

UV照射能量通常是從6至100J，取決於製程條件。

較佳地，根據本發明之LC介質本質上是由如上下文所述的可聚合成分A)與LC成分B)或液晶主體混合物組成。然而，LC介質還可包含一或多種另外的成分或添加物，較佳地選自(包括但不限於)：共聚單體，手性摻雜劑，聚合反應引發劑，抑制劑，安定劑，界面活性劑，潤濕劑，潤滑劑，分散劑，疏水劑，黏合劑，流動性改進劑，消泡劑，除氣劑，稀釋劑，活性稀釋劑，助劑，著色劑，色素，顏料與奈米粒子。

特佳為包含一，二或三種式I之可聚合化合物的LC 介質。

更佳為其中可聚合成分A)僅包含式I之可聚合化合物的LC介質。

更佳為其中LC成分B)或液晶主體混合物具有向列型液晶相且較佳地沒有手性液晶相的LC介質。

更佳為式I之手性化合物，和其中成分A與/或B之化合物僅選自由手性化合物所組成的群組的LC介質。

較佳地，LC介質中的可聚合成分A)之比例是>0至<5%，非常佳為>0至<1%，最佳為0.01至0.5%。

較佳地，LC介質中的式I之化合物的比例是>0至<5%，非常佳為>0至<1%，最佳為0.01至0.5%。

較佳地，LC介質中的LC成分B)之比例是95至<100%，非常佳為99至<100%。

在一較佳實施方式中，可聚合成分A)之可聚合化合物僅選自式I。

在另一較佳實施方式中，可聚合成分A)除了式I之化合物以外，還包含一或多種另外的可聚合化合物(「共聚單體」)，較佳地選自RM。

合適且較佳的介晶共聚單體係選自下列化學式：

其中該個別基具有下列意義：P¹、P²與P³ 各彼此獨立地表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，Sp¹、Sp²與Sp³ 各彼此獨立地表示單鍵或具有如上下文所示之Sp¹的意義中的一者之間隔基，與特佳地表示-(CH₂)_p1-，-(CH₂)_p1-O-，-(CH₂)_p1-CO-O- -，-(CH₂)_p1-O-CO-或-(CH₂)_p1-O-CO-O-，其中p1是1至12的整數，其中，除此之外，P¹-Sp¹-，P²-Sp²-與P³-Sp³-基中的一或多者可表示R^aa，條件是P¹-Sp¹-，P²-Sp²-與P³-Sp³-基中至少一者不同於R^aa，R^aa 表示H，F，Cl，CN，或具有1至25個C原子的直鏈或支鏈烷基，其中，除此之外，一或多個非相鄰CH₂基可各彼此獨立地經C(R⁰)=C(R⁰⁰)-，-C≡C-，-N(R⁰)-，-O-，-S-，-CO-，-CO-O-，-O-CO-，-O-CO-O-替代，方式為O原子與/或S原子彼此不直接連接，且其中，除此之外，一或多個H原子可經F，Cl，CN或P¹-Sp¹-替代，特佳地具有1至12個C原子之直鏈或支鏈隨意地經單或多氟取代的烷基，烷氧基，烯基，炔基，烷羰基，烷氧羰基，烷基羰氧基或烷氧羰氧基(其中該烯基與炔基具有至少二個C原子與支鏈基具有至少三個C原子)， R⁰、R⁰⁰ 各彼此獨立地且在每次出現時相同地或不同地表示H或具有1至20個C原子的烷基，R^y與R^z 各彼此獨立地表示H，F，CH₃或CF₃，X¹、X²與X³ 各彼此獨立地表示-CO-O-，-O-CO-或單鍵，Z¹ 表示-O-，-CO-，-C(R^yR^z)-或-CF₂CF₂-，Z²與Z³ 各彼此獨立地表示-CO-O-，-O-CO-，-CH₂O-、-OCH₂-、-CF₂O-、-OCF₂-或-(CH₂)_n-，其中n是2，3或4，L 在每次出現時相同地或不同地表示F，Cl，CN，或具有1至12個C原子之直鏈或支鏈隨意地經單或多氟取代的烷基，烷氧基，烯基，炔基，烷羰基，烷氧羰基，烷基羰氧基或烷氧羰氧基，較佳為F，L’與L” 各彼此獨立地表示H，F或Cl，r 表示0，1，2，3或4，s 表示0，1，2或3，t 表示0，1或2，x 表示0或1。

尤其佳為式M2，M13，M17，M22，M23與M29之化合物。

更佳為三反應性化合物M15至M30，特別是M17，M18，M19，M22，M23，M24，M25，M29與M30。

在式M1至M30之化合物中，

基較佳為

，

或

，，其中L在每次出現時相同地或不同地具有如上下文所示之意義中的一者，且較佳為F，Cl，CN，NO₂，CH₃，C₂H₅，C(CH₃)₃，CH(CH₃)₂，CH₂CH(CH₃)C₂H₅,OCH₃，OC₂H₅，COCH₃，COC₂H₅，COOCH₃，COOC₂H₅，CF₃，OCF₃，OCHF₂，OC₂F₅或P-Sp-，非常佳為F，Cl，CN，CH₃，C₂H₅，OCH₃，COCH₃，OCF₃或P-Sp-，更佳為F，Cl，CH₃，OCH₃，COCH₃或OCF₃，尤其是F或CH₃。

除上述可聚合化合物之外，用於根據本發明之LC顯示器中的LC介質包含LC成分B)或「液晶主體混合物」，其包含或由下列組成：一或多種，較佳為二或多種LC化合物，該LC化合物係選自不可聚合低分子量化合物。這些LC化合物被選定以使得其在適用於可聚合化合物之聚合反應的條件下對於聚合反應是安定的與/或不起反應的。

原則上，任何適合用於傳統顯示器的LC混合物適合作為液晶主體混合物。合適的LC混合物是本領域之習知技藝者已知與在文獻中所述的，例如在EP 1 378 557 A1中的用於VA顯示器之混合物與在EP 1 306 418 A1與DE 102 24 046 A1中的用於OCB顯示器之混合物。

除可聚合化合物之外，根據本發明之LC介質還包含一或多種含有烯基的介晶或液晶化合物(「烯基化合物」)，其中此烯基較佳地在用於式I之可聚合化合物或在LC介質中所含有的其他可聚合化合物之聚合反應的條件下對於聚合反應是安定的。

式I之可聚合化合物特別適合用於液晶主體混合物，該液晶主體混合物包含一或多種含有烯基的介晶或液晶化合物(在下文中被稱為「烯基化合物」)，其中該烯基在用於式I之化合物與在LC介質中所含有的其他可聚合化合物之聚合反應的條件下對於聚合反應是安定的。和先前技術中已知的RM相比，在這樣的液晶主體混合物中，式I之化合物顯出改進的性質，像溶解度，反應性或產生傾角之能力。

液晶主體混合物較佳為向列型LC混合物。

在烯基化合物中的烯基較佳地選自特別是具有2至25個C原子，特佳為2至12個C原子之直鏈，支鏈或環狀烯基，其中，除此之外，一或多個非相鄰CH₂基可經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，方式為O原子與/或S原子彼此不直接連接，且其中，除此之外，一或多個H原子可經F與/或Cl替代。

較佳的烯基是具有2至7個C原子之直鏈烯基與環己烯基，特別是乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、1,4-環己烯-1-基與1,4-環己烯-3-基。

含有烯基之化合物在液晶主體混合物(即無任何可聚合化合物)中的濃度較佳為5%至100%，非常佳為20%至60%。

特佳為含有1至5種，較佳為1，2或3種具有烯基之化合物的LC混合物。

含有烯基之介晶與液晶化合物較佳地選自下列化學式：

其中該個別基在每次出現時相同地或不同地各彼此獨立地具有下列意義：

R^A1 具有2至9個C原子的烯基或，若環X、Y與Z中至少一者表示環己烯基，還表示R^A2之意義中的一者，R^A2 具有1至12個C原子的烷基，其中，除此之外，一或二個非相鄰CH₂基可經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代，方式為O原子彼此不直接連接，Z^x -CH₂CH₂-、-CH=CH-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CO-O-、-O-CO-、-C₂F₄-、-CF=CF-、-CH=CH-CH₂O-、或單鍵，較佳是單鍵，L^1-4 各彼此獨立地是H、F、Cl、OCF₃、CF₃、CH₃、CH₂F或CHF₂H，較佳是H、F或Cl，x 1或2，z 0或1。

R^A2 較佳是具有1至8個C原子的直鏈烷基或烷氧基，或具有2至7個C原子的直鏈烯基。

LC 介質較佳地不包括含有末端乙烯氧基(-O-CH=CH₂)之化合物，特別是不包括式AN或AY之化合物(其中R^A1或R^A2表示或含有末端乙烯氧基(-O-CH=CH₂))。

較佳地，L¹與L²表示F，或L¹與L²中的一者表示F而另一者表示Cl，和L³與L⁴表示F，或L³與L⁴中的一者表示F而另一者表示Cl。

式AN之化合物較佳地選自下列子化學式：

其中烷基與烷基*各彼此獨立地表示具有1至6個C原子的直鏈烷基，和烯基與烯基*各彼此獨立地表示具有2至7個C原子的直鏈烯基。烯基與烯基*較佳地表示CH₂=CH-，CH₂=CHCH₂CH₂-，CH₃-CH=CH-，CH₃-CH₂-CH=CH-，CH₃-(CH₂)₂-CH=CH-，CH₃-(CH₂)₃-CH=CH-或CH₃-CH=CH-(CH₂)₂-。

式AY之化合物較佳地選自下列子化學式：

非常佳的式AN之化合物係選自下列子化學式：

其中m表示1、2、3、4、5或6，i表示0、1、2或3，和R^b1表示H、CH₃或C₂H₅。

非常特佳的式AN之化合物係選自下列子化學式：

最佳為式AN1a2與AN1a5之化合物。

非常特佳的式AY之化合物係選自下列子化學式：

其中m與n各彼此獨立地表示1、2、3、4、5或6，與烯基表示CH₂=CH-，CH₂=CHCH₂CH₂-，CH₃-CH=CH-，CH₃-CH₂-CH=CH-，CH₃-(CH₂)₂-CH=CH-，CH₃-(CH₂)₃-CH=CH-或CH₃-CH=CH-(CH₂)₂-。

在第一較佳實施方式中，LC介質含有以具有負介電各向異性之化合物為基礎的LC成分B)或液晶主體混合物。這樣的LC介質特別適合用於PS-VA與PS-UB-FFS顯示器。這樣的LC介質之特佳實施方式是下列a)至z)之LC介質：

a)LC介質，其包含一或多種式CY與/或PY之化合物：

其中a 表示1或2，b 表示0或1，

表示

或

R¹與R² 各彼此獨立地表示具有1至12個C原子的烷基，其中，除此之外，一或二個非相鄰CH₂基可經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代，方式為O原子彼此不直接連接，較佳為具有1至6個C原子的烷基或烷氧基，Z^x與Z^y 各彼此獨立地表示-CH₂CH₂-，-CH=CH-，-CF₂O-，-OCF₂-，-CH₂O-，-OCH₂-，-CO-O-，-O-CO-，-C₂F₄-，-CF=CF-，-CH=CH-CH₂O-或單鍵，較佳為單鍵，L^1-4 各彼此獨立地表示F、Cl、OCF₃、CF₃、CH₃、CH₂F、CHF₂。

較佳地，L¹與L²皆表示F，或L¹與L²中的一者表示F而另一者表示Cl，或L³與L⁴皆表示F，或L³與L⁴中的一者表示F而另一者表示Cl。

式CY之化合物較佳地選自由下列子化學式所組成的群組：

其中a表示1或2，烷基與烷基*各彼此獨立地表示具有1至6個C原子的直鏈烷基，與烯基表示具有2至6個C原子的直鏈烯基，和(O)表示氧原子或單鍵。烯基較佳地表示CH₂=CH-，CH₂=CHCH₂CH₂-，CH₃-CH=CH-，CH₃-CH₂-CH=CH-，CH₃-(CH₂)₂-CH=CH-，CH₃-(CH₂)₃-CH=CH-或CH₃-CH=CH-(CH₂)₂-。

式PY之化合物較佳地選自由下列子化學式所組成的群組：

其中烷基與烷基*各彼此獨立地表示具有1至6個C原子的直鏈烷基，與烯基表示具有2至6個C原子的直鏈烯基，和(O)表示氧原子或單鍵。烯基較佳地表示CH₂=CH-，CH₂=CHCH₂CH₂-，CH₃-CH=CH-，CH₃-CH₂-CH=CH-，CH₃-(CH₂)₂-CH=CH-，CH₃-(CH₂)₃-CH=CH-或CH₃-CH=CH-(CH₂)₂-。

b)LC介質，其還包含一或多種下列化學式之化合物：

其中該個別基具有下列意義：

表示

，

，

，

表示

或

， R³與R⁴各彼此獨立地表示具有1至12個C原子的烷基，其中，除此之外，一或二個非相鄰CH₂基可經-O-、-CH=CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-替代，方式為O原子彼此不直接連接， Z^y 表示-CH₂CH₂-，-CH=CH-，-CF₂O-，-OCF₂-，-CH₂O-，-OCH₂-，-CO-O-，-O-CO-，-C₂F₄-，-CF=CF-，-CH=CH-CH₂O-或單鍵，較佳為單鍵。

式ZK之化合物較佳地選自由下列子化學式所組成的群組：

其中烷基與烷基*各彼此獨立地表示具有1至6個C原子的直鏈烷基，與烯基表示具有2至6個C原子的直鏈烯基。烯基較佳地表示CH₂=CH-，CH₂=CHCH₂CH₂-，CH₃-CH=CH-，CH₃-CH₂-CH=CH-，CH₃-(CH₂)₂-CH=CH-，CH₃-(CH₂)₃-CH=CH-或CH₃-CH=CH-(CH₂)₂-。

特佳為式ZK1之化合物。

特佳的式ZK之化合物係選自下列子化學式：

其中該丙基、丁基與戊基是直鏈基。

最佳為式ZK1a之化合物。

c)LC介質，其還包含一或多種下列化學式之化合物：

其中該個別基在每次出現時相同地或不同地具有下列意義：R⁵與R⁶ 各彼此獨立地表示具有1至12個C原子的烷基，其中，除此之外，一或二個非相鄰CH₂基可經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代，方式為O原子彼此不直接連接，較佳為具有1至6個C原子的烷基或烷氧基，

表示

或

，

表示

，

或

，與 e 表示1或2。

式DK之化合物較佳地選自由下列子化學式所組成的群組：

其中烷基與烷基*各彼此獨立地表示具有1至6個C原子的直鏈烷基，與烯基表示具有2至6個C原子的直鏈烯基。烯基較佳地表示CH₂=CH-，CH₂=CHCH₂CH₂-， CH₃-CH=CH-，CH₃-CH₂-CH=CH-，CH₃-(CH₂)₂-CH=CH-，CH₃-(CH₂)₃-CH=CH-或CH₃-CH=CH-(CH₂)₂-。

d)LC介質，其還包含一或多種下列化學式之化合物：

其中該個別基具有下列意義：

表示

，

，

，

其中至少一個F環不同於伸環己基，f 表示1或2，R¹與R² 各彼此獨立地表示具有1至12個C原子的烷基，其中，除此之外，一或二個非相鄰CH₂基可經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代，方式為O原子彼此不直接連接，Z^x 表示-CH₂CH₂-，-CH=CH-，-CF₂O-，-OCF₂-，-CH₂O-，-OCH₂-，-CO-O-，-O-CO-，-C₂F₄-，-CF=CF-，-CH=CH-CH₂O-或單鍵，較佳為單鍵，L¹與L² 各彼此獨立地表示F、Cl、OCF₃、CF₃、CH₃、CH₂F、CHF₂。

較佳地，L¹與L²基皆表示F，或L¹與L²基中的一者表示F而另一者表示Cl。

式LY之化合物較佳地選自由下列子化學式所組成的群組：

其中R¹具有上述意義，烷基表示具有1至6個C原子的直鏈烷基，(O)表示氧原子或單鍵，與v表示1至6的整數。R¹較佳地表示具有1至6個C原子的直鏈烷基或具有2至6個C原子的直鏈烯基，特別是CH₃，C₂H₅，n-C₃H₇，n-C₄H₉，n-C₅H₁₁，CH₂=CH-，CH₂=CHCH₂CH₂-，CH₃-CH=CH-，CH₃-CH₂-CH=CH-，CH₃-(CH₂)₂-CH=CH-，CH₃-(CH₂)₃-CH=CH-或CH₃-CH=CH-(CH₂)₂-。

e)LC介質，其還包含一或多種選自由下列化學式所組成的群組之化合物：

其中烷基表示C_1-6烷基，L^x表示H或F，與X表示F、Cl、OCF₃、OCHF₂或OCH=CF₂。特佳為式G1之化合物，其中X表示F。

f)LC介質，其還包含一或多種選自由下列化學式所組成的群組之化合物：

其中R⁵具有上述R¹所示之意義中的一者，烷基表示C_1-6烷基，d表示0或1，和z與m各彼此獨立地表示1至6的整數。在這些化合物中R⁵特佳為C_1-6烷基或C_1-6烷氧基或C_2-6烯基，d較佳為1。根據本發明之LC介質較佳地包含一或多種上述化學式之化合物，含量為

5重量%。

g)LC介質，其還包含一或多種選自由下列化學式所組成的群組之聯苯化合物：

其中烷基與烷基*各彼此獨立地表示具有1至6個C原子的直鏈烷基，和烯基與烯基*各彼此獨立地表示具有2至6個C原子的直鏈烯基。烯基與烯基*較佳地表示CH₂=CH-，CH₂=CHCH₂CH₂-，CH₃-CH=CH-， CH₃-CH₂-CH=CH-，CH₃-(CH₂)₂-CH=CH-，CH₃-(CH₂)₃-CH=CH-或CH₃-CH=CH-(CH₂)₂-。

式B1至B3之聯苯在LC混合物中的比例較佳為至少3重量%，特別是

5重量%。

式B2之化合物是特佳的。

式B1至B3之化合物較佳地選自由下列子化學式所組成的群組：

其中烷基*表示具有1至6個C原子的烷基。根據本發明之介質特佳地包含一或多種式B1a與/或B2c之化合物。

h)LC介質，其還包含一或多種下列化學式之聯三苯化合物：

其中R⁵與R⁶各彼此獨立地具有上述意義中的一者，與

各彼此獨立地表示

其中L⁵表示F或Cl，較佳為F，與L⁶表示F、Cl、OCF₃、CF₃、CH₃、CH₂F或CHF₂，較佳為F。

式T之化合物較佳地選自由下列子化學式所組成的群組：

其中R表示具有1至7個C原子的直鏈烷基或烷氧基，R*表示具有2至7個C原子的直鏈烯基，(O)表示氧原子或單鍵，與m表示1至6的整數。R*較佳地表示CH₂=CH-，CH₂=CHCH₂CH₂-，CH₃-CH=CH-，CH₃-CH₂-CH=CH-，CH₃-(CH₂)₂-CH=CH-，CH₃-(CH₂)₃-CH=CH-或CH₃-CH=CH-(CH₂)₂-。

R 較佳地表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或戊氧基。

根據本發明之LC介質較佳地包含式T與其較佳子化學式之聯三苯，含量是0.5至30重量%，特別是1至20重量%。

特佳為式T1、T2、T3與T21之化合物。在這些化合物中，R較佳地表示具有1至5個C原子的烷基，更佳為具有1至5個C原子的烷氧基。

若混合物之Δn值

0.1，較佳地在根據本發明之混合物中使用聯三苯。較佳混合物包含2至20重量%的一或多種式T之聯三苯化合物，較佳地選自化合物T1至T22的群組。

i)LC介質，其還包含一或多種選自由下列化學式所組成的群組之聯四苯化合物：

其中R^Q 是具有1至9個C原子的烷基、烷氧基、氧雜烷基或烷氧基烷基，或具有2至9個C原子的烯基或烯氧基，上述基團皆隨意地經氟取代，X^Q 是F、Cl、具有1至6個C原子的鹵化烷基或鹵化烷氧基、或具有2至6個C原子的鹵化烯基或鹵化烯氧基，L^Q1至L^Q6彼此獨立地是H或F，而L^Q1至L^Q6中至少一者是F。

較佳的式Q之化合物是其中R^Q表示具有2至6個C原子的直鏈烷基(非常佳為乙基、正丙基或正丁基)者。

較佳的式Q之化合物是其中L^Q3與L^Q4為F者。更佳的式Q之化合物是其中L^Q3，L^Q4和L^Q1與L^Q2中的一或二個為F者。

較佳的式Q之化合物是其中X^Q表示F或OCF₃(非常佳為F)者。

式Q之化合物較佳地選自下列子化學式：

其中R^Q具有式Q之意義中的一者或上下文所示之較佳的意義中的一者，且較佳為乙基、正丙基或正丁基。

特佳為式Q1之化合物，特別是其中R^Q是正丙基者。

較佳地，式Q之化合物在LC介質中的比例是>0至

5重量%，非常佳為0.1至2重量%，最佳為0.2至1.5重量%。

較佳地，LC介質含有1至5種，較佳地1或2種式Q之化合物。

將式Q之聯四苯化合物加到LC介質混合物中能夠減少ODF壞點，同時保持高UV吸收，使聚合反應快速且完整，能夠強效快速產生傾角，與增加LC介質之紫外穩定性。

而且，將具有正介電各向異性的式Q之化合物加到具有負介電各向異性的LC介質中能夠較佳地控制介電常數ε ∥與ε ⊥值，且特別地在保持介電各向異性Δε常數同時能夠實現高介電常數ε ∥值，藉此減低回踢電壓與減少影像殘留。

k)LC介質，其還包含一或多種選自由下列化學式所組成的群組之化合物：

其中R¹與R²具有上述意義且較佳地各彼此獨立地表示具有1至6個C原子的直鏈烷基或具有2至6個C原子的直鏈烯基。

較佳的介質包含一或多種選自式O1、O3與O4之化合物。

l)LC介質，其還包含一或多種下列化學式之化合物：

其中

表示

R⁹表示H、CH₃、C₂H₅或n-C₃H₇，(F)表示隨意的氟取代基，與q表示1、2或3，和R⁷具有R¹所示之意義中的一者，較佳地含量>3重量%，特別是

5重量%，與非常特佳為5至30重量%。

特佳的式FI之化合物係選自由下列子化學式所組成的群組：

其中R⁷較佳地表示直鏈烷基，與R⁹表示CH₃、C₂H₅或n-C₃H₇。特佳為式FI1、FI2與FI3之化合物。

m)LC介質，其還包含一或多種選自由下列化學式所組成的群組之化合物：

其中R⁸具有R¹所示之意義，與烷基表示具有1至6個C原子的直鏈烷基。

n)LC介質，其還包含一或多種含有四氫萘基或萘基單元之化合物，例如選自由下列化學式所組成的群組之化合物：

其中R¹⁰與R¹¹各彼此獨立地表示具有1至12個C原子的烷基，其中，除此之外，一或二個非相鄰CH₂基可經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代，方式為O原子彼此不直接連接，較佳為具有1至6個C原子的烷基或烷氧基，和R¹⁰與R¹¹較佳地表示具有1至6個C原子的直鏈烷基或烷氧基，或具有2至6個C原子的直鏈烯基，與Z¹與Z²各彼此獨立地表示-C₂H₄-，-CH=CH-，-(CH₂)₄-，-(CH₂)₃O-，-O(CH₂)₃-，-CH=CH-CH₂CH₂-，-CH₂CH₂CH=CH-，-CH₂O-，-OCH₂-，-CO-O-，-O-CO-，-C₂F₄-，-CF=CF-，-CF=CH-，-CH=CF-，-CH₂-或單鍵。

o)LC介質，其還包含一或多種下列化學式之二氟二苯並

唍與/或

唍：

其中R¹¹與R¹²各彼此獨立地具有上述R¹¹所示之意義中的一者，M環是反式-1,4-伸環己基或1,4-伸苯基，Z^m -C₂H₄-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CO-O-或-O-CO-，c 是0、1或2，較佳地含量是3至20重量%，特別是3至15重量%。

特佳的式BC、CR與RC之化合物係選自由下列子化學式所組成的群組：

其中烷基與烷基*各彼此獨立地表示具有1至6個C原子的直鏈烷基，(O)表示氧原子或單鍵，c是1或2，和烯基與烯基*各彼此獨立地表示具有2至6個C原子的直鏈烯基。烯基與烯基*較佳地表示CH₂=CH-，CH₂=CHCH₂CH₂-，CH₃-CH=CH-，CH₃-CH₂-CH=CH-，CH₃-(CH₂)₂-CH=CH-，CH₃-(CH₂)₃-CH=CH-或CH₃-CH=CH-(CH₂)₂-。

非常特佳為包含一、二或三種式BC-2之化合物的混合物。

p)LC介質，其還包含一或多種下列化學式之氟化菲與/或二苯並呋喃：

其中R¹¹與R¹²各彼此獨立地具有上述R¹¹所示之意義中的一者，b表示0或1，L表示F，與r表示1、2或3。

特佳的式PH與BF之化合物係選自由下列子化學式所組成的群組：

其中R與R’各彼此獨立地表示具有1至7個C原子的烷基或烷氧基。

q)LC介質，其還包含一或多種下列化學式之單環化合物：

其中R¹與R²各彼此獨立地表示具有1至12個C原子的烷基，其中，除此之外，一或二個非相鄰CH₂基可經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代，方式為O原子彼此不直接連接，較佳為具有1至6個C原子的烷基或烷氧基，L¹與L²各彼此獨立地表示F、Cl、OCF₃、CF₃、CH₃、CH₂F、CHF₂。

較佳地，L¹與L²皆表示F，或L¹與L²中的一者表示F而另一者表示Cl。

式Y之化合物較佳地選自由下列子化學式所組成的群組：

其中烷基與烷基*各彼此獨立地表示具有1至6個C原子的直鏈烷基，烷氧基表示具有1至6個C原子的直鏈烷氧基，烯基與烯基*各彼此獨立地表示具有2至6個C原子的直鏈烯基，與O表示氧原子或單鍵。烯基與烯基*較佳地表示CH₂=CH-，CH₂=CHCH₂CH₂-，CH₃-CH=CH-，CH₃-CH₂-CH=CH-，CH₃-(CH₂)₂-CH=CH-，CH₃-(CH₂)₃-CH=CH-或CH₃-CH=CH-(CH₂)₂-。

特佳的式Y之化合物係選自由下列子化學式所組成的群組：

其中烷氧基較佳地表示具有3、4或5個C原子的直鏈烷氧基。

r)LC介質，其除了根據本發明之可聚合化合物(特別是式I或其子化學式的可聚合化合物)與共聚單體之外，並不包括含有末端乙烯氧基(-O-CH=CH₂)之化合物。

s)LC介質，其包含1至5種，較佳為1、2或3種可聚合化合物，該可聚合化合物較佳地選自根據本發明之可聚合化合物(特別是式I或其子化學式的可聚合化合物)。

t)LC介質，其中可聚合化合物(特別是式I或其子化學式的可聚合化合物)在整個混合物中的比例是0.05至5%，較佳為0.1至1%。

u)LC介質，其包含1至8種，較佳為1至5種式CY1、CY2、PY1與/或PY2之化合物。這些化合物在整個混合物中的比例較佳為5至60%，特佳為10至35%。在各種情形下這些個別化合物的含量較佳為2至20%。

v)LC介質，其包含1至8種，較佳為1至5種式CY9、CY10、PY9與/或PY10之化合物。這些化合物在整個混合物中的比例較佳為5至60%，特佳為10至35%。在各種情形下這些個別化合物的含量較佳為2至20%。

w)LC介質，其包含1至10種，較佳為1至8種式ZK之化合物，特別是ZK1、ZK2與/或ZK6之化合物。這些化合物在整個混合物中的比例較佳為3至25%，特佳為5至45%。在各種情形下這些個別化合物的含量較佳為2至20%。

x)LC介質，其中式CY、PY與ZK之化合物在整個混合物中的比例是大於70%，較佳為大於80%。

y)LC介質，其中該液晶主體混合物含有一或多種含有烯基之化合物，較佳地選自由下列所組成的群組：式CY，PY與LY(其中R¹與R²中的一或二者表示具有2至6個C原子的直鏈烯基)，式ZK與DK(其中R³與R⁴中的一或二者或R⁵與R⁶中的一或二者表示具有2至6個C原子的直鏈烯基)，與式B2與B3，非常佳地選自式CY15，CY16，CY24，CY32，PY15，PY16，ZK3，ZK4，DK3，DK6，B2與B3，最佳地選自式ZK3，ZK4，B2與B3。這些化合物在液晶主體混合物中的濃度較佳為2至70%，非常佳為3至55%。

z)LC介質，其包含一或多種，較佳為1至5種選自式PY1至PY8(非常佳為式PY2)之化合物。這些化合物在整個混合物中的比例較佳為1至30%，特佳為2至20%。在各種情形下這些個別化合物的含量較佳為1至20%。

z1)LC介質，其含有一或多種，較佳為1、2或3種式T2之化合物。這些化合物在整個混合物中的含量較佳為1至20%。

z2)LC介質，其中該液晶主體混合物含有一或多種，較佳為1、2或3種式BF1之化合物，與一或多種，較佳為1、2或3種選自式AY14，AY15與AY16，非常佳為式AY14之化合物。式AY14至AY16之化合物在液晶主體混合物中的比例較佳為2至35%，非常佳為3至30%。式BF1之化合物在液晶主體混合物中的比例較佳為0.5至20%，非常佳為1至15%。更佳地，根據此較佳實施方式之液晶主體混合物含有一或多種，較佳為1、2或3種式T之化合物(較佳地選自式T1、T2與T5，非常佳地選自T2或T5)。式T之化合物在液晶主體混合物中的比例較佳為0.5至15%，非常佳為1至10%。

在第二較佳實施方式中，LC介質含有以具有正介電各向異性之化合物為基礎的液晶主體混合物。這樣的LC介質尤其適合用於PS-OCB、PS-TN、PS-Posi-VA、PS-IPS或PS-FFS顯示器。

特佳為此第二較佳實施方式之LC介質，其含有一或多種選自由式AA與BB之化合物所組成的群組之化合物

與除了式AA與/或BB之化合物之外，還隨意地含有一或多種式CC之化合物

其中該個別基具有下列意義：

各彼此獨立地且在每次出現時相同地或不同地表示

各彼此獨立地且在每次出現時相同地或不同地表示

R²¹、R³¹、R⁴¹、R⁴² 各彼此獨立地表示具有1至9個C原子的烷基，烷氧基，氧雜烷基或烷氧基烷基，或具有2至9個C原子的烯基或烯氧基，上述基團皆隨意地經氟取代，X⁰ 表示F、Cl、具有1至6個C原子的鹵化烷基或鹵化烷氧基、或具有2至6個C原子的鹵化烯基或鹵化烯氧基，Z³¹ 表示-CH₂CH₂-、-CF₂CF₂-、-COO-、反式-CH=CH-、反式-CF=CF-、-CH₂O-或單鍵，較佳為-CH₂CH₂-、-COO-、反式-CH=CH-或單鍵，特佳為-COO-、反式-CH=CH-或單鍵，Z⁴¹、Z⁴² 表示-CH₂CH₂-、-COO-、反式-CH=CH-、反式-CF=CF-、-CH₂O-、-CF₂O-、-C≡C-或單鍵，較佳為單鍵，L²¹、L²²、L³¹、L³² 表示H或F，g 表示0、1、2或3，h 表示0、1、2或3。

X⁰ 較佳為F，Cl，CF₃，CHF₂，OCF₃，OCHF₂，OCFHCF₃，OCFHCHF₂，OCFHCHF₂，OCF₂CH₃，OCF₂CHF₂，OCF₂CHF₂，OCF₂CF₂CHF₂，OCF₂CF₂CHF₂， OCFHCF₂CF₃，OCFHCF₂CHF₂，OCF₂CF₂CF₃，OCF₂CF₂CClF₂，OCClFCF₂CF₃或CH=CF₂，非常佳為F或OCF₃。

式AA之化合物較佳地選自由下列化學式所組成的群組：

其中A²¹、R²¹、X⁰、L²¹與L²²具有在式AA中所示的意義，L²³與L²⁴各彼此獨立地是H或F，與X⁰較佳為F。特佳為式AA1與AA2之化合物。

特佳的式AA1之化合物係選自由下列子化學式所組成的群組：

其中R²¹、X⁰、L²¹與L²²具有在式AA1中所示的意義，L²³、L²⁴、L²⁵與L²⁶各彼此獨立地是H或F，與X⁰較佳為F。

非常特佳的式AA1之化合物係選自由下列子化學式所組成的群組：

其中R²¹如式AA1所定義。

非常特佳的式AA2之化合物係選自由下列子化學式所組成的群組：

其中R²¹、X⁰、L²¹與L²²具有在式AA2中所示的意義，L²³、L²⁴、L²⁵與L²⁶各彼此獨立地是H或F，與X⁰較佳為F。

其中R²¹與X⁰如式AA2所定義。

特佳的式AA3之化合物係選自由下列子化學式所組成的群組：

其中R²¹、X⁰、L²¹與L²²具有在式AA3中所示的意義，與X⁰較佳為F。

特佳的式AA4之化合物係選自由下列子化學式所組成的群組：

其中R²¹如式AA4所定義。

式BB之化合物較佳地選自由下列化學式所組成的群組：

其中g、A³¹、A³²、R³¹、X⁰、L³¹與L³²具有在式BB中所示的意義，與X⁰較佳為F。特佳為式BB1與BB2之化合物。

特佳的式BB1之化合物係選自由下列子化學式所組成的群組：

其中R³¹、X⁰、L³¹與L³²具有在式BB1中所示的意義，與X⁰較佳為F。

非常特佳的式BB1a之化合物係選自由下列子化學式所組成的群組：

其中R³¹如式BB1所定義。

非常特佳的式BB1b之化合物係選自由下列子化學式所組成的群組：

其中R³¹如式BB1所定義。

特佳的式BB2之化合物係選自由下列子化學式所組成的群組：

其中R³¹、X⁰、L³¹與L³²具有在式BB2中所示的意義，L³³、L³⁴、L³⁵與L³⁶各彼此獨立地是H或F，與X⁰較佳為F。

非常特佳的式BB2之化合物係選自由下列子化學式所組成的群組：

其中R³¹如式BB2所定義。

非常特佳的式BB2b之化合物係選自由下列子化學式所組成的群組：

其中R³¹如式BB2所定義。

非常特佳的式BB2c之化合物係選自由下列子化學式所組成的群組：

其中R³¹如式BB2所定義。

非常特佳的式BB2d與BB2e之化合物係選自由下列子化學式所組成的群組：

其中R³¹如式BB2所定義。

非常特佳的式BB2f之化合物係選自由下列子化學式所組成的群組：

其中R³¹如式BB2所定義。

非常特佳的式BB2g之化合物係選自由下列子化學式所組成的群組：

其中R³¹如式BB2所定義。

非常特佳的式BB2h之化合物係選自由下列子化學式所組成的群組：

其中R³¹與X⁰如式BB2所定義。

非常特佳的式BB2i之化合物係選自由下列子化學式所組成的群組：

其中R³¹與X⁰如式BB2所定義。

非常特佳的式BB2k之化合物係選自由下列子化學式所組成的群組：

其中R³¹與X⁰如式BB2所定義。

除了式BB1與/或BB2之化合物之外，LC介質還可包含一或多種上述式BB3之化合物。

特佳的式BB3之化合物係選自由下列子化學式所組成的群組：

其中R³¹如式BB3所定義。

較佳地，根據此第二較佳實施方式之LC介質除了式AA與/或BB之化合物之外，還包含一或多種具有在-1.5至+3範圍內的介電各向異性之介電中性化合物，較佳地選自如上文所定義的式CC之化合物的群組。

特佳的式CC之化合物係選自由下列子化學式所組成的群組：

其中R⁴¹與R⁴²具有在式CC中所示的意義，且較佳地各彼此獨立地表示具有1至7個C原子的烷基、烷氧基、氟化烷基或氟化烷氧基，或具有2至7個C原子的烯基、烯氧基、烷氧基烷基或氟化烯基，與L⁴是H或F。

較佳地，根據此第二較佳實施方式之LC介質除了式CC之介電中性化合物之外，還包含一或多種具有在-1.5至+3範圍內的介電各向異性之介電中性化合物，較佳地選自式DD之化合物的群組。

其中A⁴¹、A⁴²、Z⁴¹、Z⁴²、R⁴¹、R⁴²與h具有在式CC中所示的意義。

特佳的式DD之化合物係選自由下列子化學式所組成的群組：

其中R⁴¹與R⁴²具有在式DD中所示的意義，且R⁴¹較佳地表示烷基，與在式DD1中，R⁴²較佳地表示烯基，特佳為-(CH₂)₂-CH=CH-CH₃，和在式DD2中R⁴²較佳地表示烷基、-(CH₂)₂-CH=CH₂或-(CH₂)₂-CH=CH-CH₃。

式AA與BB之化合物較佳地被用於根據本發明之LC介質，其在整個混合物中的濃度是2%至60%，更佳為3%至35%，與非常特佳為4%至30%。

式CC與DD之化合物較佳地被用於根據本發明之LC介質，其在整個混合物中的濃度是2%至70%，更佳為5%至65%，更佳為10%至60%，與非常特佳為10%(較佳為15%)至55%。

在根據本發明之LC介質中，上述較佳實施方式之化合物與上述可聚合化合物的組合物導致低的閾值電壓、低的旋轉黏度和非常好的低溫穩定性，同時保持高的清亮點和高的HR值，並且容許在PSA顯示器中快速地建立特別低的預傾角。特別地，和先前技術之介質相比，該LC介質在PSA顯示器中顯出大幅縮短的回應時間，特別是灰度回應時間。

本發明之LC介質與液晶主體混合物較佳地具有至少80K，特佳為至少100K的向列相範圍，和在20℃下

250mPa．s，較佳為

200mPa．s的旋轉黏度。

在根據本發明的VA型顯示器中，在斷電狀態下LC介質層中的分子配向成垂直於電極表面(垂直式)或具有斜垂式配向。在施加電壓於電極時，LC分子在分子縱軸與電極表面成平行下進行重新配向。

以具有根據第一較佳實施方式之負介電各向異性的化合物為基礎的根據本發明之LC介質，特別是用於PS-VA與PS-UB-FFS型顯示器者，在20℃與1kHz下具有負介電各向異性Δε，較佳為-0.5至-10，特別是-2.5至-7.5。

用於PS-VA與PS-UB-FFS型顯示器的根據本發明之LC介質的雙折射率Δn較佳為低於0.16，特佳為0.06至0.14，非常佳為0.07至0.12。

在根據本發明之OCB型顯示器中，在LC介質層中的分子具有「彎曲」配向。在施加電壓時，LC分子在分子縱軸與電極表面成垂直下進行重新配向。

用於PS-OCB、PS-TN、PS-IPS、PS-posi-VA與PS-FFS型顯示器的根據本發明之LC介質較佳為以具有根據第二較佳實施方式之正介電各向異性的化合物為基礎之LC介質，且在20℃與1kHz下具有正介電各向異性Δε，較佳為+4至+17。

用於PS-OCB型顯示器的根據本發明之LC介質的雙折射率Δn較佳為0.14至0.22，特佳為0.16至0.22。

用於PS-TN、PS-posi-VA、PS-IPS或PS-FFS型顯示器的根據本發明之LC介質的雙折射率Δn較佳為0.07至0.15，特佳為0.08至0.13。

用於PS-TN、PS-posi-VA、PS-IPS或PS-FFS型顯示器的以具有根據第二較佳實施方式之正介電各向異性的化合物為基礎之根據本發明的LC介質在20℃與1kHz下具有正介電各向異性Δε，較佳為+2至+30，特佳為+3至+20。

根據本發明之LC介質還可包含另外的本領域之習知技藝者已知與在文獻中所述的添加物，例如，聚合反應引發劑，抑制劑，安定劑，界面活性物質或手性摻雜劑。這些添加物可為可聚合的或不可聚合的。於是可聚合添加物被認為是可聚合成分或成分A)。於是不可聚合添加物被認為是不可聚合成分或成分B)。

在一較佳實施方式中，LC介質含有一或多種手性摻雜劑，較佳地濃度是0.01至1%，非常佳為0.05至0.5%。該手性摻雜劑較佳地選自由下表B之化合物所組成的群組，非常佳地選自由下列所組成的群組：R-或S-1011，R-或S-2011，R-或S-3011，R-或S-4011，與R-或S-5011。

在另一較佳實施方式中，LC介質含有一或多種手性摻雜劑的外消旋物，其較佳地選自在前面節中所提到的手性摻雜劑。

此外，可在LC介質中加入例如0至15重量%的多向色(pleochroic)染料，奈米粒子，用於改進導電性的導電鹽，較佳為4-己氧基苯甲酸乙基二甲基十二烷基銨，四苯基硼酸四丁基銨，或冠醚之錯鹽(參見，例如Haller et al.,Mol.Cryst.Liq.Cryst.24,249-258(1973))，或用於調節介電各向異性，黏度與/或向列相配向的物質。這類物質參見，例如DE-A 22 09 127、22 40 864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430與28 53 728。

根據本發明之LC介質的較佳實施方式a)至z)的個別成分或是已知的，或是相關技術領域之習知技藝者可以容易地從先前技術中得到其製備方法，由於其製備方法是以在文獻中所述的標準方法為基礎。對應的式CY之化合物參見，例如EP-A-0 364 538。對應的式ZK之化合物參見，例如DE-A-26 36 684與DE-A-33 21 373。

可根據本發明被使用之LC介質以本身傳統的方式被製備，例如由將一或多種上述化合物與一或多種如上文所定義的可聚合化合物，和隨意地與另外的液晶化合物與/或添加物混合所製得。通常，有利地在升高的溫度下將期望用量的成分以較少的量被溶於構成主要成分的成分中。也可以將該成分之有機溶劑(例如丙酮、三氯甲烷或甲醇)的溶液混合，和在拌勻之後例如由蒸餾除去溶劑。本發明還關於用於製備根據本發明之LC介質的方法。

對於本領域之習知技藝者而言理所當然的是，根據本發明之LC介質也可包含其中例如H、N、O、Cl、F已經對應同位素(像氘等)替代的化合物。

下列實施例說明了本發明，但並非對其加以限制。然而，該實施例為本領域之習知技藝者顯示了被較佳地使用的化合物與其各自濃度和其彼此的組合物之較佳混合物的概念。此外，該實施例說明了可得到的特性和特性組合物。

使用下列縮寫：(在各種情形下，n、m、z彼此獨立地是1、2、3、4、5或6)

在本發明之較佳實施方式中，根據本發明之LC介質包含一或多種選自由表A之化合物所組成的群組之化合物。

該LC介質較佳地包含0至10重量%、特別是0.01至5重量%，特佳為0.1至3重量%的摻雜劑。該LC介質較佳地包含一或多種選自由表B之化合物所組成的群組之摻雜劑。

該LC介質較佳地包含0至10重量%、特別是1ppm至5重量%，特佳為1ppm至1重量%的安定劑。該LC介質較佳地包含一或多種選自由表C之化合物所組成的群組之安定劑。

表D表D顯示可被用於根據本發明之LC介質，較佳地作為反應性介晶化合物的說明性化合物。

在本發明之較佳實施方式中，該介晶介質包含一或多種選自由表D之化合物所組成的群組之化合物。

此外，使用下列縮寫與符號：V₀ 閾值電壓，在20℃下的電容性閾值電壓[V]，n_e 在20℃與589nm下的異常折射率，n_o 在20℃與589nm下的常規折射率，Δn 在20℃與589nm下的光學各向異性，ε ⊥ 在20℃與1kHz下垂直於導向體的介電常數，ε ∥ 在20℃與1kHz下平行於導向體的介電常數，Δε 在20℃與1kHz下的介電各向異性，cl.p.,T(N,I) 清亮點[℃]，γ₁ 在20℃下的旋轉黏度[mPa．s]，K₁ 彈性常數，在20℃下的「斜展」變形[pN]，K₂ 彈性常數，在20℃下的「扭曲」變形[pN]，K₃ 彈性常數，在20℃下的「彎曲」變形[pN]。

除非另外明確地指明，本發明中的一切濃度是以重量百分率計，且以包含所有固體或液晶成分而沒有溶劑之整個對應的混合物計。

除非另外明確地指明，本發明中指示的一切溫度值，例如熔點T(C,N)，從層列相(S)到向列相(N)的轉變T(S,N)和清亮點T(N,I)，皆以攝氏溫度(℃)計。M.p.表示熔點，cl.p.=清亮點。此外，C=晶態，N=向列相，S=層列相與I=各向同性相。這些符號之間的數據表示轉變溫度。

一切物理性質係根據“Merck Liquid Crystals,Physical Properties of Liquid Crystals”,Status Nov.1997,Merck KGaA,Germany測定的，並且適用20℃溫度，與Δn是在589nm下測定的和Δε是在1kHz下測定的，除非在各種情形下另外明確地指明。

本發明之術語「閾值電壓」係指電容性閾值電壓(V₀)，也被稱為Freedericks閾值，除非另外明確地指明。在實施例中，光學閾值通常也可以根據10%百分對比度(V₁₀)而定。

除非另外指明，如上下文所述之使PSA顯示器中的可聚合化合物聚合的方法是在LC介質顯出液晶相(較佳為向列相)之溫度下進行，且最佳地是在室溫下進行。

除非另外指明，製備受測晶元與測量其光電性質與其他性質之方法係由如下文所述之方法與類似的方法進行。

被用來測量電容性閾值電壓的顯示器是由下列構成：間隔為25μm的二個平面平行玻璃外板，各玻璃板內側有電極層且其上有未刷磨的聚醯亞胺配向層，其導致液晶分子的邊緣垂直式配向。

被用來測量傾角的顯示器或受測晶元是由下列構成：間隔為4μm的二個平面平行玻璃外板，各玻璃板內側有電極層且其上有聚醯亞胺配向層，其中二個聚醯亞胺配向層彼此反平行刷磨且導致液晶分子的邊緣垂直式配向。

由特定強度的UVA光照射預定的時間使可聚合化合物在顯示器或受測晶元中聚合，同時施加電壓(通常為10V至30V交流電，1kHz)於顯示器。在實施例中，除非另外指明，聚合反應使用強度100mW/cm²的金屬鹵素燈。利用標準UVA強度計(Hoenle UV-meter high end with UVA sensor)測量強度。

由晶體旋轉實驗(Autronic-Melchers TBA-105)測定傾角。此處，低的值(即大幅偏離90°角)對應於大傾斜。

按照下列測量VHR值：將0.3%可聚合單體化合物加到液晶主體混合物中，把所得混合物填充入VA-VHR受測晶元(包含未刷磨的VA-聚醯亞胺配向層)中。LC層厚度d是約6μm，除非另外指明。在100℃下經過5分後在1V，60Hz，64μs脈衝UV照射的前後測定VHR值(測量儀器：Autronic-Melchers VHRM-105)。

〔實施例〕實施例1

按照下列製備可聚合單體化合物1。

1a：將無水碳酸鉀(4.39g,31.7mmol)加到4-溴間苯二酚(15.00g,79.4mmol)與碳酸伸乙酯(19.57g,222.2mmol)之DMF(80ml)溶液中。使反應混合物於回流下過夜。在冷卻至室溫後，把反應混合物加到水(100ml)中，用2M HCl小心謹慎地中和。以乙酸乙酯萃取水相。將有機相混合，用飽和NaCl水溶液清洗，以硫酸鈉乾燥。以真空除去溶劑，然後用4：1庚烷/乙酸乙酯把固體殘留物再結晶，得到白色固體1a(9.1g)。

1b：將磷酸鉀(73.9g,320.8mmol)加到1a(15.60g,56.3mol)與4-苄氧基苯基硼酸(15.4g,67.5mmol)之1,4-二

烷(350ml)溶液中。將所得懸浮液用氬氣小心謹慎地除氣。然後加入參(二亞苄基丙酮)二鈀(0)(1.55g,1.7mmol)與2-二環己基膦-2’,6’-二甲氧基聯苯(SPhos)(2.38g,5.6mmol)。將反應混合物於回流下加熱且攪拌過夜。在冷卻至室溫後，加入蒸餾水(400 ml)與乙酸乙酯(150ml)和THF(150ml)，將反應混合物於冷卻下用6M HCl酸小心謹慎地中和到pH~4。以乙酸乙酯萃取水相。將有機相混合，用飽和NaCl水溶液清洗，以硫酸鈉乾燥。以真空除去溶劑，然後把固體殘留物用管柱層析法(洗提液：3：2 THF/甲苯)純化，得到白色固體1b(16.8g)。

1c：將1b(16.7g,43.9mmol)之四氫呋喃(160ml)溶液用5%鈀/活性碳(2.0g)處理且進行氫化反應19小時。然後濾出觸媒，以真空濃縮殘留液。用甲苯/乙酸乙酯溶劑混合物把殘留物再結晶，得到白色固體1c(12.5g)。

1：將甲基丙烯酸(18.42g,214.0mmol)與4-(二甲胺基)吡啶(0.5g,4.1mmol)加到1c(12.5g,42.8mmol)之二氯甲烷(180ml)懸浮液中。於0℃用N-(3-二甲胺基丙基)-N’-乙基碳二亞胺(34.50g,222.5mmol)之二氯甲烷(20ml)溶液逐滴處理反應混合物且於室溫攪拌20小時。以真空除去溶劑，然後把油質殘留物用矽膠層析法(洗提液：7：3庚烷/乙酸乙酯)純化。用乙醇把所得產物再結晶，得到白色結晶1(10.1g,mp.42℃)。

實施例2

按照下列以類似實施例1之方式由商品3-氟-4-苄氧基苯基硼酸製備可聚合單體化合物2。

實施例3

按照下列製備可聚合單體化合物3。

3a：將碳酸鉀(39.50g,286.0mmol)分數份加到2-溴-4-碘苯酚(75.00g,238.4mmol)之乙基甲基酮(460ml)溶液中。把反應混合物於回流下加熱，逐滴加入苄基溴(34.0ml,286.0mmol)，於回流下攪拌過夜。在冷卻至室溫後，過濾反應混合物。用丙酮徹底清洗固體殘留物。以真空除去溶劑，然後把油質殘留物用矽膠層析法(洗提液：7：3庚烷/甲苯)純化。以庚烷把粗製品再結晶，得到白色固體3a(85.7g)。

3b：將蒸餾水(500ml)與乙醇(250ml)加到3a(85.50g,220.0mmol)與4-苄氧基苯基硼酸(49.11g,215.3mmol)之甲苯(1000ml)溶液中。加入碳酸鉀(64.06g,604.4mmol)。將所得懸浮液用氬氣小心謹慎地除氣。然後加入肆(三苯膦)鈀(0)(9.11g,7.89mmol)。把反應混合物於回流下加熱且攪拌過夜。在冷卻至室溫後，將反應混合物於冷卻下用6M HCl酸小心謹慎地中和到pH~7。以乙酸乙酯萃取水相。將有機相混合，用飽和NaCl水溶液清洗，以硫酸鈉乾燥。以真空除去溶劑，然後把固體殘留物用管柱層析法(洗提液：9：1 THF/甲苯)純化。以甲苯把粗製品再結晶，得到帶灰色的固體3b(76.3g)。

3c：將蒸餾水(80ml)加到3b(45.00g,99.0mmol)與4-苄氧基苯基硼酸(15.81g,108.9mmol)之1,4-二

烷(340ml)溶液中。加入碳酸鉀(21.00g,198.0mmol)。將所得懸浮液用氬氣小心謹慎地除氣。然後加入雙(三苯膦)二氯化鈀(II)(2.18g,2.97mmol)。將反應混合物於回流下加熱且攪拌過夜。在冷卻至室溫後，將反應混合物於冷卻下用2M HCl酸小心謹慎地中和到pH~7。以甲基三級丁基醚萃取水相。將有機相混合，以飽和NaCl水溶液清洗，用硫酸鈉乾燥。以真空除去溶劑，然後用異丙醇把固體殘留物再結晶，得到白色固體3c(41.3g)。

3d：將3c(10.0g,21.8mmol)之四氫呋喃(150ml)懸浮液用5%鈀/活性碳(10.0g)處理且進行氫化反應30小時。然後濾出觸媒。以真空除去溶劑，得到固體3d(6.3g)。

3：將甲基丙烯酸(9.39g,67.0mmol)與4-(二甲胺基)吡啶(0.23g,1.9mmol)加到3d(5.50g,19.1mmol)之二氯甲烷(200ml)懸浮液中。於0℃用N-(3-二甲胺基丙基)-N’-乙基碳二亞胺(16.9g,109.0mmol)之二氯甲烷(60ml)溶液逐滴處理反應混合物且於室溫攪拌20小時。以真空濃縮反應混合物，把油質殘留物用矽膠管柱層析法(洗提液：9：1環丁烷/乙酸乙酯)純化。以乙醇把所得產物再結晶，得到白色結晶3(2.7g,mp.105℃)。

實施例4

按照下列製備可聚合單體化合物4。

4a：將碳酸鉀(27.24g,197.1mmol)加到4-溴-異酞酸(21.00g,85.7mmol)之DMF(200ml)溶液中。把(2-溴-乙氧基甲基)-苯(40.00g,186.00mmol)加到所得懸浮液中。將反應混合物於70℃攪拌4小時。在冷卻至室溫後，把反應混合物加到水(1000ml)中，用甲基三級丁基醚(MTBE)萃取(3×300ml)。以飽和NaCl水溶液清洗有機相，用硫酸鈉乾燥。以真空除去溶劑，然後把油質殘留物用矽膠管柱層析法(洗提液：3：2庚烷/乙酸乙酯)純化，得到無色油體4a(36.1g)。

4b：將4a(6.00g,26.3mmol)與4-(苄氧基)苯基硼酸(12.00g,23.4mmol)之THF(70ml)溶液加到四水合偏硼酸鈉(5.86g,42.1mmol)之蒸餾水(20ml)溶液中。用氬氣徹底除氣，然後加入雙(三苯膦)氯化鈀(II)(1.24g,1.7mmol)，接著加入氫氧化金井(0.05ml,1mmol)。將反應混合物於回流下加熱且攪拌5小時。在冷卻至室溫後，將反應混合物用2M HCl酸小心謹慎地中和。單離出水相且以乙酸乙酯萃取。將有機相混合，以無水硫酸鈉乾燥。除去有機溶劑，然後把油質殘留物用矽膠管柱層析法(洗提液：9：1甲苯/乙酸乙酯)純化，得到帶棕色的油體4b(13.2g)。

4c：將4b(13.0g,20.4mmol)之四氫呋喃(130ml)懸浮液用5%鈀/活性碳(10.0g)處理且進行氫化反應30小時。然後濾出觸媒。以真空除去溶劑，把固體殘留物用矽膠管柱層析法(洗提液：5：1甲苯/乙酸乙酯)純化，得到白色固體4c(5.6g)。

4：將甲基丙烯酸(6.96g,80.8mmol)與4-(二甲胺基)吡啶(0.20g,1.6mmol)加到4c(5.60g,16.2mmol)之二氯甲烷(60ml)懸浮液中。於0℃用N-(3-二甲胺基丙基)-N’-乙基碳二亞胺(12.9g,83.2mmol)之二氯甲烷(20ml)溶液逐滴處理反應混合物且於室溫攪拌20小時。以真空濃縮反應混合物，把油質殘留物用矽膠管柱層析法(洗提液：二氯甲烷)純化。以乙醇把所得產物再結晶，得到白色結晶4(3.0g,mp.54℃)。

實施例5

按照下列以類似實施例4之方式由商品4-溴-3-羥基苯甲酸製備可聚合單體化合物5。

實施例6

按照下列製備可聚合單體化合物6。

6a：將碳酸銫(33.84g,103.9mmol)加到4-溴-3-羥基苯甲酸(9.8g,45.2mmol)之DMF(140ml)溶液中。把(2-溴-乙氧基甲基)-苯(21.37g,99.3mmol)加到所得懸浮液中。把反應混合物於110℃攪拌3小時。在冷卻至室溫後，將反應混合物加到水(800ml)中，用乙酸乙酯萃取(3×250ml)。以飽和NaCl水溶液清洗有機相，用硫酸鈉乾燥。以真空除去溶劑，然後把油質殘留物用矽膠管柱層析法(洗提液：7：3庚烷/乙酸乙酯)純化，得到無色油體6a(22.1g)。

6b：將乙酸鈉(4.56g,46.6mmol)加到6a(8.00g,15.5mmol)與聯硼酸頻哪醇酯(4.08g,16.1mmol)之1,4-二

烷(70ml)溶液中。用氬氣徹底除氣，然後加入雙(三苯膦)氯化鈀(II)(0.45g,0.62mmol)。將反應混合物於回流下加熱且攪拌4小時。在冷卻至室溫後，加入蒸餾水(200ml)。單離出水相且以甲基三級丁基醚萃取。將有機相混合，以無水硫酸鈉乾燥，透過矽膠過濾。以真空除去溶劑，得到帶棕色的油體產物6b(9.0g)。

6c：將蒸餾水(50ml)與乙醇(25ml)加到6b(9.00g,15.0mmol)與4-溴-2-乙基碘苯(4.98g,16.0mmol)之甲苯(100ml)溶液中。加入碳酸鉀(4.24g,40.0mmol)。將所得懸浮液用氬氣小心謹慎地除氣。然後加入肆(三苯膦)鈀(0)(0.66g,0.57mmol)。將反應混合物於回流下加熱且攪拌過夜。在冷卻至室溫後，把反應混合物於冷卻下用6M HCl酸小心謹慎地中和到pH~7。以乙酸乙酯萃取水相。將有機相混合，用飽和NaCl水溶液清洗，以硫酸鈉乾燥。以真空除去溶劑，然後把固體殘留物用管柱層析法(洗提液：6：1庚烷/乙酸乙酯)純化，得到帶黃色的油體6c(6.0g)。

6d：將6c(5.90g,9.19mmol)與4-(苄氧基)苯基硼酸(2.51g,11.0mmol)之THF(70ml)溶液加到四水合偏硼酸鈉(2.30g,16.5mmol)之蒸餾水(20ml)溶液中。用氬氣徹底除氣，然後加入雙(三苯膦)氯化鈀(II)(0.37g,0.51mmol)，接著加入氫氧化金井(0.05ml,1mmol)。把反應混合物於回流下加熱且攪拌12小時。在冷卻至室溫後，將反應混合物用2M HCl酸小心謹慎地中和。單離出水相且以乙酸乙酯萃取。將有機相混合，以無水硫酸鈉乾燥。除去有機溶劑，然後把油質殘留物用矽膠管柱層析法(洗提液：9：1甲苯/乙酸乙酯)純化，得到無色油體6d(4.4g)。

6e：將6d(4.30g,6.0mmol)之四氫呋喃(40ml)懸浮液用5%鈀/活性碳(1.0g)處理且進行氫化反應18小時。然後濾出觸媒。以真空除去溶劑，然後把油質殘留物用矽膠管柱層析法(洗提液：庚烷/乙酸乙酯溶劑混合物)純化，得到無色油體6e(2.3g)。

6：將甲基丙烯酸(2.11g,24.5mmol)與4-(二甲胺基)吡啶(0.10g,0.82mmol)加到6e(2.30g,5.44mmol)之二氯甲烷(30ml)懸浮液中。於0℃用N-(3-二甲胺基丙基)-N’-乙基碳二亞胺(3.89g,25.0mmol)之二氯甲烷(10ml)溶液逐滴處理反應混合物且於室溫攪拌20小時。以真空濃縮反應混合物，把油質殘留物用矽膠管柱層析法(洗提液：庚烷/乙酸乙酯溶劑混合物)純化。以1：2庚烷/乙醇把所得產物再結晶，得到白色結晶6(2.1g,mp.67℃)。

混合物實施例1

按照下列配製向列型液晶主體混合物1。

將RM1至RM6各者分別加到向列型液晶主體混合物1中(濃度0.3重量%)製得六種可聚合混合物。

混合物實施例2

按照下列配製向列型液晶主體混合物2。

將RM1至RM6各者分別加到向列型液晶主體混合物 2中(濃度0.3重量%)製得六種可聚合混合物。

混合物實施例3

按照下列配製向列型液晶主體混合物3。

將RM1至RM6各者分別加到向列型液晶主體混合物3中(濃度0.3重量%)製得六種可聚合混合物。

混合物實施例4

按照下列配製向列型液晶主體混合物4。

將RM1至RM6各者分別加到向列型液晶主體混合物 4中(濃度0.3重量%)製得六種可聚合混合物。

混合物實施例5

按照下列配製向列型液晶主體混合物5。

將RM1至RM6各者分別加到向列型液晶主體混合物5中(濃度0.3重量%)製得六種可聚合混合物。

混合物實施例6

按照下列配製向列型液晶主體混合物6。

將RM1至RM6各者分別加到向列型液晶主體混合物6中(濃度0.3重量%)製得六種可聚合混合物。

混合物實施例7

按照下列配製向列型液晶主體混合物7。

將RM1至RM6各者分別加到向列型液晶主體混合物7中(濃度0.3重量%)製得六種可聚合混合物。

混合物實施例8

按照下列配製向列型液晶主體混合物8。

將RM1至RM6各者分別加到向列型液晶主體混合物8中(濃度0.3重量%)製得六種可聚合混合物。

混合物實施例9

按照下列配製向列型液晶主體混合物9。

將RM1至RM6各者分別加到向列型液晶主體混合物9中(濃度0.3重量%)製得六種可聚合混合物。

混合物實施例10

按照下列配製向列型液晶主體混合物10。

將RM1至RM6各者分別加到向列型液晶主體混合物10中(濃度0.3重量%)製得六種可聚合混合物。

混合物實施例11

按照下列配製向列型液晶主體混合物11。

將RM1至RM6各者分別加到向列型液晶主體混合物11中(濃度0.3重量%)製得六種可聚合混合物。

混合物實施例12

按照下列配製向列型液晶主體混合物12。

將RM1至RM6各者分別加到向列型液晶主體混合物12中(濃度0.3重量%)製得六種可聚合混合物。

混合物實施例13

按照下列配製向列型液晶主體混合物13。

將RM1至RM6各者分別加到向列型液晶主體混合物13中(濃度0.3重量%)製得六種可聚合混合物。

混合物實施例14

按照下列配製向列型液晶主體混合物14。

將RM1至RM6各者分別加到向列型液晶主體混合物14中(濃度0.3重量%)製得六種可聚合混合物。

混合物實施例15

按照下列配製向列型液晶主體混合物15。

將RM1至RM6各者分別加到向列型液晶主體混合物15中(濃度0.3重量%)製得六種可聚合混合物。

混合物實施例16

按照下列配製向列型液晶主體混合物16。

將RM1至RM6各者分別加到向列型液晶主體混合物16中(濃度0.3重量%)製得六種可聚合混合物。

混合物實施例17

按照下列配製向列型液晶主體混合物17。

將RM1至RM6各者分別加到向列型液晶主體混合物17中(濃度0.3重量%)製得六種可聚合混合物。

混合物實施例18

按照下列配製向列型液晶主體混合物18。

將RM1至RM6各者分別加到向列型液晶主體混合物18中(濃度0.3重量%)製得六種可聚合混合物。

混合物實施例19

按照下列配製向列型液晶主體混合物19。

將RM1至RM6各者分別加到向列型液晶主體混合物 19中(濃度0.3重量%)製得六種可聚合混合物。

混合物實施例20

按照下列配製向列型液晶主體混合物20。

將RM1至RM6各者分別加到向列型液晶主體混合物20中(濃度0.3重量%)製得六種可聚合混合物。

混合物實施例21

按照下列配製向列型液晶主體混合物21。

將RM1至RM6各者分別加到向列型液晶主體混合物21中(濃度0.3重量%)製得六種可聚合混合物。

混合物實施例22

按照下列配製向列型液晶主體混合物22。

將RM1至RM6各者分別加到向列型液晶主體混合物22中(濃度0.3重量%)製得六種可聚合混合物。

混合物實施例23

按照下列配製向列型液晶主體混合物23。

將RM1至RM6各者分別加到向列型液晶主體混合物23中(濃度0.3重量%)製得六種可聚合混合物。

混合物實施例24

按照下列配製向列型液晶主體混合物24。

將RM1至RM6各者分別加到向列型液晶主體混合物24中(濃度0.3重量%)製得六種可聚合混合物。

混合物實施例25

按照下列配製向列型液晶主體混合物25。

將RM1至RM6各者分別加到向列型液晶主體混合物25中(濃度0.3重量%)製得六種可聚合混合物。

為比較之目的，將先前技術之雙反應性單體C1分別加到向列型液晶主體混合物1至25各者中(濃度0.3重量%)，和將先前技術之雙反應性單體C2分別加到向列型液晶主體混合物1至25各者中(濃度0.3重量%)製得各種可聚合混合物，

使用實施例

將根據本發明之可聚合混合物與可聚合比較混合物分別充填入VA e/o受測晶元中。該受測晶元包含經反平行刷磨之VA-聚醯亞胺配向層(JALS-2096-R1)(將聚醯亞胺AL64101用於具有液晶主體混合物C的受測晶元中)。LC層厚度d是約4μm。

在施加24V_rms(交流電)之電壓下，將各受測晶元用強度100mW/cm²的UV光照射所指示的時間，使可聚合單體化合物進行聚合反應。

如上述地測量在UV照射前後之可聚合混合物的VHR值。可聚合混合物的VHR值參見表1。

¹⁾ 「日曬測試」表示第二照射步驟，其具有較低的UV強度但照射時間比第一照射步驟的更長。

²⁾ 在這些混合物的受測晶元中使用聚醯亞胺AL64101。

從表1可看出，在UV照射後，包含根據本發明之RM1至RM6的可聚合混合物之VHR值高於包含單體C1的可聚合混合物之VHR值，尤其是包含具有烯基化合物的液晶主體混合物2與4之可聚合混合物。

此外，和最初VHR值相比，在日曬測試2小時後的根據本發明之RM1至RM6的VHR值或是只顯示很小的減少，或是甚至增加。

在各種照射時間之後，由HPLC測量在受測晶元中的殘餘未聚合RM含量(以重量%計)，以測定聚合速率。為此目的，在所述條件下使各種混合物在受測晶元中聚合。然後，用MEK(甲基乙基酮)從受測晶元中沖洗出混合物與測量。

在不同照射時間之後的混合物中的個別單體之殘餘濃度參見表2。

從表2可看出，和包含具有單體C1的可聚合混合物之PSA顯示器相比，包含具有根據本發明之RM1至RM6的可聚合混合物之PSA顯示器實現了明顯更快速且完全的聚合反應。

由晶體旋轉實驗(Autronic-Melchers TBA-105)測定在UV照射前後的傾角。

傾角參見表3。

從表3可看出，包含具有根據本發明之RM1至RM6的可聚合混合物之PSA顯示器在聚合反應後快速地實現了小傾角，其比包含具有單體C1的可聚合混合物之PSA顯示器的更小。

儘管在用金屬鹵素UV燈與320nm UV光濾光片之可聚合LC介質的聚合反應之後已經得到上述的值，然而下表顯示在用相同金屬鹵素UV燈但是用340nm UV光濾光片照射之後所得到的值。

這證明根據本發明之RM在使用位移到較長波長之發射光譜的UV燈與/或使用較低強度之UV燈時經改進的性能。

受測晶元與PI與上述實施例類似，例如將聚醯亞胺AL64101用於具有液晶主體混合物3的受測晶元等。

將含有RM3之可聚合混合物的VHR值可與含有RMC2(替代RM C1)的可聚合混合物的VHR值相比較，因為C2具有比RM3更佳的聚合速度。如下表5所示，C1顯示用340nm濾光片之聚合反應較慢所以是不利的。

如表4所示，在UV照射之後具有RM3之VHR值高於具有先前技術之單體C2之VHR值。

從表5可看出，和包含具有單體C1或C2的可聚合混合物之PSA顯示器相比，包含具有根據本發明之RM3的可聚合混合物之PSA顯示器實現了明顯更快速且完全的聚合反應。

從表6可看出，包含具有根據本發明之RM3的可聚合混合物之PSA顯示器在聚合反應後實現了小傾角，其比包含具有單體C1或C2的可聚合混合物之PSA顯示器的更小。

對測量溶解度而言，分別使RM1至RM4與先前技術之單體C1於0.3至3.0重量%之各種濃度下溶於商品向列型LC混合物MJ011412(Merck Japan Ltd.)中。將樣本於室溫下儲存1000小時與檢查其是否仍是均勻溶液。然後把樣本離心與過濾，測定上層液中的殘餘單體濃度。

在RT下1000小時後的最大殘餘單體濃度：C1：0.46%

RM1：1.0%

RM2：1.0%

RM3：1.0%

RM4：1.0%

可看出根據本發明之RM1至RM4在液晶主體混合物中的溶解度優於先前技術之單體C1的。

Claims

一種液晶(LC)介質，其包含一或多種式I之可聚合化合物，
其中該個別基具有下列意義：A¹，A² 彼此獨立地表示具有4至30個環上原子(ring atom)的芳基或雜芳基，其是單環或多環且還可含有另外的取代基，R^a，R^b 彼此獨立地表示P-Sp-、H、F、Cl、CN、或具有1至25個C原子的直鏈、支鏈或環狀烷基，其中一或多個非相鄰CH₂-基隨意地經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，方式為O原子與/或S原子彼此不直接連接，且其中一或多個H原子各隨意地經F、Cl或P-Sp-替代，Sp 在每次出現時相同地或不同地表示間隔基或單鍵，P 在每次出現時相同地或不同地表示選自下列所組成群組之可聚合基：CH₂=CW¹-CO-O-、CH₂=CH-O-，(CH₂=CH)₂CH-O-CO-、(CH₂=CH)₂CH-O-、
與
，其中W¹表示H、F、Cl或CH₃，W²表示H或具有1 至5個C原子的烷基，及k₁表示0或1，與a，b彼此獨立地表示0、1或2，限制條件為該一或多種式I之可聚合化合物之各者正好含有三個可聚合基；且限制條件為排除下列化合物：

、
、及
；與一或多種式CY與/或PY之化合物：

其中該個別基具有下列意義：a 表示1或2， b 表示0或1，
表示
或
R¹與R² 各彼此獨立地表示具有1至12個C原子的烷基，其中，除此之外，一或二個非相鄰CH₂基可經-O-、-CH=CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-替代，方式為O原子彼此不直接連接，Z^x 表示-CH=CH-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CF₂O-、-OCF₂-、-O-、-CH₂-、-CH₂CH₂-或單鍵，L^1-4 各彼此獨立地表示F、Cl、OCF₃、CF₃、CH₃、CH₂F、CHF₂。
如申請專利範圍第1項之液晶介質，其中A¹與A²係選自苯與萘，其隨意地經一或多個L基取代，其中L 表示P-、P-Sp-、F、Cl、-CN、-NO₂、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(R^x)₂、-C(=O)Y¹、-C(=O)R^x、-N(R^x)₂、隨意地經取代的矽烷基(silyl)、具有5至20個環上原子之隨意地經取代的芳基或雜芳基、或具有1至25個C原子之直鏈或支鏈烷基，其中，除此之外，一或多個非相鄰CH₂基可各彼此獨立地經-C(R⁰)=C(R⁰⁰)-、-C≡C-、-N(R⁰)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，方式為O原子與/或S原子彼此不直接連接，且其中，除此之外，一或多個H原子可經F、Cl、CN、P-或P-Sp-替代， R^x 表示H、F、Cl、CN、具有1至25個C原子的直鏈、支鏈或環狀烷基鏈，其中一或多個非相鄰CH₂-基隨意地經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，方式為O原子與/或S原子彼此不直接連接且其中一或多個H原子各隨意地經F、Cl、P-或P-Sp-替代，R⁰與R⁰⁰ 各彼此獨立地表示H或具有1至20個C原子的烷基，與Y¹ 是鹵素。
如申請專利範圍第1項之液晶介質，其中該一或多種式I之可聚合化合物係選自下列化學式：

其中R^a、R^b、P與Sp如申請專利範圍第1項所定義，與該苯環隨意地經一或多個如申請專利範圍第2項所定義之L基取代。
如申請專利範圍第1至3項中任一項之液晶介質，其中該一或多種之可聚合化合物係選自下列化學式：

其中P與Sp如申請專利範圍第1項所定義，與該苯環隨意地經一或多個如申請專利範圍第2項所定義之L基取代。
如申請專利範圍第1至3項中任一項之液晶介質，其中該一或多種之可聚合化合物係選自由下列子化學式所組成之群組：

其中P¹、P²與P³彼此獨立地具有如申請專利範圍第1項的P之定義中的一者，且Sp¹、Sp²與Sp³彼此獨立地具有如申請專利範圍第1項的Sp之不同於單鍵的定義中的一者。
如申請專利範圍第1項之LC介質，其中該LC介質包含一或多種選自下列化學式之化合物：

其中該個別基在每次出現時相同地或不同地各彼此獨立地具有下列意義：
表示
，
，
，
，
或
，
表示
，
，
，
，
或
，
表示
，
，
，
，
，
或
R^A1 表示具有2至9個C原子的烯基或，若環X、Y與Z中至少一者表示環己烯基，還表示R^A2之意義中的一者，R^A2 表示具有1至12個C原子的烷基，其中，除此之外，一或二個非相鄰CH₂基可經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代，方式為O原子彼此不直接連接，Z^x 表示-CH₂CH₂-、-CH=CH-、-CF₂O-、-OCF₂-、 -CH₂O-、-OCH₂-、-CO-O-、-O-CO-、-C₂F₄-、-CF=CF-、-CH=CH-CH₂O-、或單鍵，L^1-4 各彼此獨立地是H、F、Cl、OCF₃、CF₃、CH₃、CH₂F或CHF₂H，x 表示1或2，z 表示0或1。
如申請專利範圍第1項之LC介質，其中該LC介質包含一或多種下列化學式之化合物：
其中該個別基具有下列意義：
表示
，
，
，
或
，
表示
或
，R³與R⁴ 各彼此獨立地表示具有1至12個C原子的烷基，其中，除此之外，一或二個非相鄰CH₂基可經-O-、-CH=CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-替代，方式為O原子彼此不直接連接，Z^y 表示-CH₂CH₂-、-CH=CH-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-COO-、-OCO-、-C₂F₄-、-CF=CF-或單鍵。
如申請專利範圍第1項之LC介質，其中該式I之可聚合化合物為聚合的。
一種LC顯示器，其包含如申請專利範圍第1至8項中任一項所定義的LC介質。
如申請專利範圍第9項之LC顯示器，其是一種PSA型顯示器。
如申請專利範圍第10項之LC顯示器，其是一種PS-VA、PS-IPS、PS-FFS、或PS-UB-FFS顯示器。
如申請專利範圍第10或11項之LC顯示器，其中該LC顯示器包含二個基板，至少一個基板對於光是透明的，在各基板上裝備有一個電極或只在其中一個基板上裝備有二個電極，與位於該基板之間的一層LC介質，其包含一或多種如申請專利範圍第1至8項中任一項所定義之可聚合化合物，其中該可聚合化合物在顯示器基板之間為聚合的。
一種用於製造如申請專利範圍第12項之LC顯示器的方法，該方法包含以下步驟：於顯示器基板之間填充或提供一層LC介質，該LC介質包含一或多種如申請專利範圍第1至8項中任一項所定義的可聚合化合物，並使該可聚合化合物聚合。
一種用於製備如申請專利範圍第1至8項中任一項之LC介質的方法，該方法包含以下步驟：使如申請專利範圍第1項所定義之一或多種式CY與/或PY之化合物，與一或多種如申請專利範圍第1至5項中的一或多項所定義的式I之化合物混合，並隨意地和另外的液晶化合物與/或添加物混合。