TWI721986B - 液晶介質 - Google Patents

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TWI721986B
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Abstract

本發明係關於包含可聚合化合物之液晶(LC)介質,關於其製備方法,關於其用於光學、光電及電子目的、具體而言於LC顯示器中、尤其於聚合物穩定配向(PSA)類型之LC顯示器中之用途,且關於包含該介質之LC顯示器、尤其PSA顯示器。

Description

液晶介質
本發明係關於包含可聚合化合物之液晶(LC)介質,關於其製備方法,關於其用於光學、光電及電子目的、具體而言於LC顯示器、尤其於聚合物穩定配向(PSA)類型之LC顯示器中之用途,且關於包含該介質之LC顯示器、尤其PSA顯示器。
同時發現廣泛關注及商業用途之液晶顯示模式係所謂的PS(「聚合物穩定」)或PSA(「聚合物穩定配向」)模式,因此偶爾亦使用術語「聚合物穩定式」。在PSA顯示器中,使用含有LC混合物(在下文中亦稱作「主體混合物」)及少量(通常<1重量%,例如0.1重量%至0.4重量%)的一或多種可聚合化合物、較佳可聚合單體化合物之LC介質。在將LC介質填充至顯示器中後,通常藉由在視情況將電壓施加至顯示器之電極時實施UV光聚合使可聚合化合物發生原位聚合或交聯。在LC介質展現液晶相之溫度下(通常在室溫下)實施聚合。已證明,向LC主體混合物中添加可聚合性液晶原或液晶化合物(亦稱為「反應性液晶原」或「RM」)尤其適宜。
同時,PS(A)模式可用於各種習用LC顯示器類型中。因此,例如,已知PS-VA(「垂直配向」)、PS-OCB(「光學補償彎曲」)、PS-IPS(「平面內切換」)、PS-FFS(「邊緣場切換」)、PS-UB-FFS(「超亮度FFS」)及PS-TN(「扭轉向列型」)顯示器。較佳在PS-VA及PS- OCB顯示器之情形下在具有施加電壓下,及在PS-IPS顯示器之情形下在具有或沒有施加電壓、較佳沒有施加電壓下發生RM聚合。因此,在顯示單元中生成LC分子之預傾角。在PS-OCB顯示器之情形下,例如,可使彎曲結構穩定以使得不需要或可降低偏移電壓。在PS-VA顯示器之情形中,預傾斜對反應時間具有積極效應。對於PS-VA顯示器而言,可使用標準MVA(「多域VA」)或PVA(「圖案化VA」)像素及電極佈局。亦可僅使用一種無突起部之結構化電極,從而顯著簡化生產並改良反差比及透明度。
此外,已證實所謂的posi-VA模式(「正VA」)尤其適宜。如在習用VA及PS-VA顯示器中,在posi-VA顯示器中LC分子之初始定向係垂面的,亦即在不施加電壓時之初始狀態中,實質上垂直於基板。然而,與習用VA及PS-VA顯示器相反,在posi-VA顯示器中,使用具有正介電各向異性之LC介質。如在IPS及PS-IPS顯示器中,posi-VA顯示器中之兩個電極僅排列於兩個基板中之一者上,且較佳展現互相嚙合、梳形(交叉指形)結構。在將電壓施加至交叉指形電極後,此產生與LC介質層實質上平行之電場,LC分子切換為與基板實質上平行之定向。在posi-VA顯示器中,亦已證實藉由向LC介質中添加RM,該等RM然後在顯示器中發生聚合而使聚合物穩定係有利的。因此,可顯著減少切換時間。
PS-VA顯示器闡述於(例如)EP1170626 A2、US6861107、US7169449、US2004/0191428A1、US2006/0066793A1及US2006/0103804A1中。PS-OCB顯示器闡述於(例如)T.-J-Chen等人,Jpn.J.Appl.Phys.45,2006,2702-2704及S.H.Kim,L.-C-Chien,Jpn.J.Appl.Phys.43,2004,7643-7647中。PS-IPS顯示器闡述於(例如)US 6177972及Appl.Phys.Lett.1999,75(21),3264中。PS-TN顯示器闡述於(例如)Optics Express 2004,12(7),1221中。
PSA顯示器可作為主動矩陣或被動矩陣顯示器操作。在主動矩陣顯示器之情形下,個別像素通常藉由積體、非線性主動元件(例如電晶體(例如薄膜電晶體或「TFT」))定址,而在被動矩陣顯示器中,個別像素通常藉由自先前技術已知之多路傳輸法定址。
PSA顯示器亦可在形成顯示單元之基板中之一者或二者上包含配向層。通常在電極(假若存在該等電極)上施加配向層使得其與LC介質接觸且誘導LC分子之初始配向。配向層可包含(例如)聚醯亞胺或由聚醯亞胺組成,其亦可藉由光配向方法摩擦或製備。
具體而言,對於監視器及尤其TV應用而言,仍期望最佳化LC顯示器之反應時間亦及反差比及光度(及因此透射率)。PSA方法在此可提供顯著優點。尤其在PS-VA、PS-IPS、PS-FFS及PS-posi-VA顯示器之情形下,可在對其他參數無顯著不利效應下達成反應時間縮短,此與測試單元中之可量測預傾斜有關。
先前技術已表明視情況氟化之二丙烯酸聯苯酯或二甲基丙烯酸聯苯酯可作為RM用於PSA顯示器中
然而,出現如下問題:並非LC主體混合物及RM之所有組合皆適合用於PSA顯示器中,因為(例如)可能僅生成不充分的傾斜角或根本不生成傾斜角,或因為(例如)電壓保持率(VHR)不足以用於TFT顯示器應用。另外,已發現自先前技術得知之LC混合物及RM在用於PSA顯示器時仍具有一些缺點。因此,並非每一已知可溶於LC主體混合物中之RM均適用於PSA顯示器。另外,除直接量測PSA顯示器中之預傾斜以外,通常難以找到適於RM之選擇準則。若期望在不添加光起始劑下發生UV光聚合(此對於某些應用係有利的),則適宜RM之選擇變得甚至更小。
另外,LC主體混合物/RM之所選組合應具有低旋轉黏度及良好電性質,具體而言高VHR。在PSA顯示器中,在用UV光輻照後高 VHR尤其重要,此乃因UV曝露不僅在最終顯示器作業期間以正常曝露形式發生,且亦係顯示器生產製程之必需部分。
具體而言,業內期望可產生尤其小之預傾斜角之可用於PSA顯示器之改良材料。較佳材料係彼等與先前技術材料相比在相同曝露時間後可生成更小預傾角及/或在更短曝露時間後可生成至少相同之預傾角者。此可容許減少顯示器生產時間(「節拍時間」)及生產成本。
PSA顯示器生產中之另一問題係在顯示器中生成預傾斜角必需之聚合步驟後存在或移除殘餘量之未聚合RM。未反應之RM可能因(例如)在顯示器操作期間以不受控方式發生聚合而不利地影響顯示器之性質。
因此,自先前技術得知之PSA顯示器時常展現所謂「影像殘留(image sticking)」或「影像燒傷」之不期望效應,亦即,在LC顯示器中藉由個別像素之臨時定址所產生之影像即使在已關閉該等像素之電場後或在已對其他像素進行定址後仍然可見。
例如,若使用具有低VHR之LC主體混合物,則可出現影像殘留。日光或顯示器背光之UV組份可造成LC分子之不期望之分解反應且起始離子或自由基雜質之產生。具體而言,該等雜質可在電極或配向層累積,其中該等雜質使得有效施加電壓減少。亦可在無聚合物組份之習用LC顯示器中觀察到此效應。
通常在PSA顯示器中觀察到因未聚合RM之存在造成的額外影像殘留效應。殘餘RM之不受控聚合係由來自環境之UV光或由背光起始。在切換顯示區域中,在多次定址循環後,此可改變傾斜角。因此,切換區域中之透射率可發生變化,而在未切換區域中之透射率保持不變。
因此在PSA顯示器之生產期間,可期望RM之聚合儘可能完全地進行,且可在顯示器中排除未聚合RM之存在或使其減至最少。因 此,需要使得能夠發生或支持快速且完全之RM聚合之RM及LC主體混合物。另外,期望殘餘RM量發生受控反應。此可藉由提供較先前技術RM更快速且更有效地發生聚合之改良RM達成。
已在PSA顯示器操作中觀察到之另一問題係預傾角之穩定性。因此,已觀察到在顯示器製造期間藉由聚合RM而生成之預傾角並非保持恆定且可在顯示器操作期間使顯示器經受電壓應力之後有所劣化。此可(例如)因增加黑色狀態透射率及因此降低反差比而負面地影響顯示器性能。
擬解決之另一問題係先前技術RM通常具有高熔點,且僅顯示在許多通常使用之LC混合物中均有限之溶解度。因此,RM往往自LC混合物自發結晶。另外,自發聚合之風險防止LC主體混合物可能升溫以便更好地溶解RM,使得需要即使在室溫下亦具有高溶解度。另外,存在相分離之風險,例如當將LC介質填充至LC顯示器中時(層析效應),此可大大損害顯示器之均質性。此可由LC介質通常在低溫下填充在顯示器中以便降低自發聚合之風險(見上文)之事實進一步加重,此繼而對溶解度具有不利效應。
在先前技術中觀察到之另一問題係在LC顯示器(包括(但不限於)PSA類型之顯示器)中使用習用LC介質通常導致顯示器中出現彩紋(mura),尤其當藉由使用單滴填充(one drop filling,ODF)方法在顯示器中填充LC介質時。此現象亦稱為「ODF彩紋」。因此,期望提供使得ODF彩紋有所減少之LC介質。
在先前技術中觀察到之另一問題為,用於PSA顯示器(包括(但不限於)PSA類型之顯示器)中之LC介質通常展現高黏度及因此高切換時間。為減少LC介質之黏度及反應時間,先前技術中已建議添加具有烯基之LC化合物。然而,已觀察到含有烯基化合物之LC介質通常顯示尤其在曝露於UV輻射後可靠性及穩定性之降低及VHR之降低。尤 其對於在PSA顯示器中使用,此係相當大的缺點,乃因PSA顯示器中RM之光聚合通常係藉由曝露於UV輻射來實施,此可在LC介質中引起VHR下降。
在先前技術中,已提出用於PSA顯示器中之LC介質,其中LC主體混合物含有一或多種聯三苯化合物以便增強RM之聚合。然而,添加聯三苯化合物可增加LC主體混合物之黏度,由此導致較慢反應時間。另外,添加聯三苯化合物可在UV應力後在LC介質中導致可靠性降低及VHR降低。
因此,另一問題係提供顯示降低之黏度及高VHR同時使得RM能夠快速且完全聚合之用於PSA顯示器之LC混合物及LC介質。
最近,亦已建議在戶外應用(如PID(公共資訊顯示器))中使用PSA顯示器。PID係顯示器市場之新興範例之一。存在增加數量之在公共區域(例如火車站、街道、機場、旅館及購物中心)顯示各種各樣資訊之PID。
與如TV或IT應用中所使用之習用LC顯示器相比,PID較為講究,乃因其通常安裝在室外。因此,與習用LC顯示器相比,PID應具有更高耐久性以在各種環境條件中始終如一地操作,且亦應具有更寬操作溫度範圍。因此,用於PID中之LC介質應具有寬LC相及較佳應>100℃之極高Tni值(自向列態至各向同性態之相轉變溫度,亦稱為「清亮溫度」或「澄清點」)。
然而,迄今提出用於PSA顯示器中之LC介質通常具有<100℃之Tni值。
因此,業內仍急需PSA顯示器及用於PSA顯示器、尤其用於室外使用之LC介質及可聚合化合物,其不顯示上述缺點或僅顯示少量上述缺點且具有改良之特性。
具體而言,業內急需PSA顯示器及用於該等PSA顯示器之LC混合 物及RM,其使得能夠具有高比電阻同時具有大工作溫度範圍、短反應時間(即使在低溫下)、低臨限值電壓、低預傾角、大量灰色陰影、高反差比及寬視角、在UV曝露後高可靠性及高VHR值,且在RM之情形下,具有低熔點及在LC主體混合物中高的溶解度。在用於移動應用之PSA顯示器中,尤其期望具有顯示低臨限值電壓及高雙折射率之可用LC介質。
在用於室外應用之PSA顯示器中,如在PID中,尤其期望具有帶有較佳>100℃之高Tni之可用LC介質。
本發明係基於提供用於PSA顯示器中之新穎適宜材料、具體而言RM、LC主體混合物及包含其之LC介質之目標,其不具有上文所指示缺點或具有減少之文所指示缺點。
具體而言,本發明係基於提供用於PSA顯示器中之LC介質之目標,該等介質使得能夠具有極高比電阻值、高VHR值、高可靠性、低臨限值電壓、短反應時間、高雙折射率,顯示良好UV吸收(尤其在較長波長下),容許其中所含有之RM快速且完全的聚合,容許儘可能快速的生成低預傾角,使得即使在較長時間後及/或在UV曝露後亦能夠具有高預傾斜穩定性,減少或防止顯示器中出現影像殘留,且減少或防止顯示器中出現ODF彩紋。
本發明之另一目標係解決提供用於PSA顯示器之LC混合物及LC介質之問題,該等混合物及介質顯示降低之黏度及高VHR同時使得RM能夠快速且完全的聚合。
本發明之另一目標係解決提供用於室外所用PSA顯示器(如PID)之LC混合物及LC介質之問題,該等混合物及介質顯示高Tni。
上述目標已根據本發明藉由如本申請案中所闡述及主張之材料及製程達成。
已驚奇地發現,可藉由使用包含如下文所揭示及主張之可聚合 組份及LC主體混合物之LC介質解決至少一些上文所提及問題。已發現,當在PSA顯示器中使用此一LC介質時,可達成高Tni,同時維持為快速且完全的聚合所需要之低黏度、高VHR及高UV吸收,及強傾斜角生成。
使用本發明之LC介質具體而言在低UV能量及/或在300nm至380nm範圍內且尤其高於340nm之較長UV波長下亦促進快速且完全的UV光聚合反應,該等對於顯示器製程而言係相當大的優點。另外,使用本發明之LC介質容許快速生成大且穩定之預傾角,減少顯示器中之影像殘留及ODF彩紋,在UV光聚合後引起高VHR值,且使得能夠達成快速反應時間、低臨限值電壓、高雙折射率。
本發明之LC介質具體而言顯示高Tni且因此尤其適合用於供室外應用(如PID)所用之PSA顯示器。
本發明係關於液晶(LC)介質,其包含- 可聚合組份A),其包含一或多種可聚合化合物,較佳由該等化合物組成,及- 液晶組份B),其在下文中亦稱作「LC主體混合物」,其包含一或多種液晶原或液晶化合物,較佳由該等化合物組成,該等化合物包含一或多種選自式C、P、T及D之化合物
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Figure 105115603-A0202-12-0008-5
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其中個別基團在每次出現時相同或不同地且各自彼此獨立地具有以下含義:
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e 1或2,較佳地1,R1及R2 具有1至12個C原子之烷基,另外,其中一或兩個非毗鄰CH2基團可以O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代,較佳地具有1至6個C原子之烷基或烷氧基,R5及R6 具有1至12個C原子之烷基,另外,其中一或兩個非毗鄰CH2基團可以O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代,較佳地具有1至6個C原子之烷基或烷氧基,Zx及Zy -CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-或單鍵,較佳地單鍵,L1-4 F或Cl,較佳F, LT1-LT6 H、F或Cl,較佳H或F,其中LT1至LT6中之至少一者為F或Cl,較佳F,其特徵在於滿足以下條件:組份B)包含
Figure 105115603-A0202-12-0010-621
60%選自式C、P、T及D之化合物,組份B)包含
Figure 105115603-A0202-12-0010-622
50%選自式C、P及T之化合物,組份B)包含
Figure 105115603-A0202-12-0010-623
40%選自式C及P之化合物,其中R2係具有1至12個C原子之烷氧基,組份B)包含1%至20%其中e係1之式D化合物。
本發明之LC介質之液晶組份B)在下文中亦稱作「LC主體混合物」,且較佳地僅含有選自不可聚合之低分子量化合物(如具有式C、P、T及D者)之LC化合物,且視情況含有添加劑,如聚合起始劑、抑制劑、穩定劑等。
本發明另外係關於如上下文所闡述之LC介質或LC顯示器,其中組份A)之可聚合化合物發生聚合。
本發明另外係關於製備如上下文所闡述之LC介質之製程,其包含將一或多種式C、P、T及/或D之化合物或如上下文所闡述之LC主體混合物或LC組份B)與一或多種式S之化合物及與一或多種可聚合化合物及視情況與其他LC化合物及/或添加劑混合之步驟。
本發明進一步係關於LC介質在LC顯示器、尤其在PSA顯示器中之用途。
本發明此外係關於本發明之LC介質在PSA顯示器中之用途,具體而言在含有LC介質之PSA顯示器中之用途,其用於在LC介質中產生傾斜角,此係藉由使PSA顯示器中組份B)之可聚合化合物較佳在電場或磁場中發生原位聚合達成。
本發明另外係關於包含一或多種式I化合物或本發明之LC介質之LC顯示器,具體而言PSA顯示器,尤佳PS-VA、PS-IPS或PS-UB-FFS 顯示器或使用△ε<0之LC材料之相關模式。
本發明另外係關於包含可藉由使一或多種式I化合物或如上文所闡述之可聚合組份A)聚合獲得之聚合物或包含本發明之LC介質之LC顯示器,其較佳為PSA顯示器,極佳為PS-VA、PS-IPS或PS-UB-FFS顯示器或使用△ε<0之LC材料之相關模式。
本發明另外係關於PSA類型之LC顯示器,其包含兩個基板(至少一者透光),於每一基板上提供之電極或於僅基板中之一者上提供之兩個電極,及位於基板之間且包含如上下文所闡述之一或多種可聚合化合物及LC組份之LC介質之層,其中可聚合化合物在顯示器之基板之間發生聚合。
本發明另外係關於製造如上下文所闡述之LC顯示器之製程,其包含在顯示器之基板之間填充或以其他方式提供包含如上下文所闡述之一或多種可聚合化合物之LC介質並使可聚合化合物發生聚合之步驟。
本發明之PSA顯示器具有兩個較佳呈透明層形式之電極,其係施加至基板中之一者或二者。在一些顯示器中,例如在PS-VA顯示器中,將一個電極施加至兩個基板中之每一者。在其他顯示器中,例如在PS-IPS或PS-UB-FFS顯示器或使用△ε<0之LC材料之相關模式中,將兩個電極施加至兩個基板中之僅一者。
在較佳實施例中,可聚合組份在將電壓施加至顯示器之電極時在LC顯示器中發生聚合。
可聚合組份之可聚合化合物較佳藉由光聚合、極佳藉由UV光聚合發生聚合。
除非另外陳述,否則可聚合化合物較佳選自非對掌性化合物。
如本文所用,術語「主動層」及「可切換層」意指電子光學顯示器(例如LC顯示器)中之層,其包含一或多種具有結構及光學各向異性之分子(例如LC分子),該等分子在外部刺激(如電場或磁場)時改變其定向,從而引起該層針對偏振光或非偏振光之透射率發生改變。
如本文所用術語「傾斜」及「傾斜角」應理解為意指LC介質之LC分子相對於LC顯示器(在此較佳為PSA顯示器)中之單元表面之傾斜配向。傾斜角在此表示LC分子之分子縱軸(LC指向矢)與形成LC單元之平面平行外板之表面間的平均角(<90°)。此處低傾斜角(即,偏離90。角較大之角)值對應於大傾斜。用於量測傾斜角之適宜方法在實例中給出。除非另外指示,否則上下文所揭示之傾斜角值係關於此量測方法。
如本文所用術語「反應性液晶原」及「RM」應理解為意指含有液晶原或液晶骨架及適於聚合且亦稱作「可聚合基團」或「P」之附接至該骨架之一或多種官能基之化合物。
除非另外陳述,否則如本文所用術語「可聚合化合物」應理解為意指可聚合單體化合物。
如本文所用術語「低分子量化合物」應理解為意指為單體及/或並非藉由聚合反應製備之化合物,其係與「聚合化合物」或「聚合物」相反。
如本文所用術語「不可聚合化合物」應理解為意指不含適於在通常針對RM聚合施加之條件下發生聚合之官能基之化合物。
如本文所用術語「液晶原基團」為熟習此項技術者已知且闡述於文獻中,且意指由於其吸引及排斥相互作用之各向異性基本上有助於在低分子量或聚合物質中產生液晶(LC)相之基團。含有液晶原基團之化合物(液晶原化合物)本身不必具有LC相。液晶原化合物亦可僅在 與其他化合物混合後及/或聚合後展現LC相性質。典型液晶原基團係(例如)剛性棒形或碟形單元。與液晶原或LC化合物結合使用之術語及定義之綜述參見Pure Appl.Chem.2001,73(5),888及C.Tschierske、G.Pelzl、S.Diele,Angew.Chem. 2004,116,6340-6368。
如本文所用術語「間隔基團」在下文中亦稱作「Sp」,其已為熟習此項技術者所習知且闡述於文獻中,例如參見Pure Appl.Chem.2001,73(5),888及C.Tschierske、G.Pelzl、S.Diele,Angew.Chem. 2004,116,6340-6368。如本文所用術語「間隔基團」或「間隔基」意指在可聚合液晶原化合物中使液晶原基團與可聚合基團連接之撓性基團,例如伸烷基。
在上下文中,
Figure 105115603-A0202-12-0013-16
表示反式-1,4-伸環己基環,且
Figure 105115603-A0202-12-0013-18
表示1,4-伸苯基環。
在上下文中,「有機基團」表示碳或烴基。
「碳基」表示含有至少一個碳原子之單價或多價有機基團,其中此基團不含其他原子(例如,-C≡C-)或視情況含有一或多個其他原子(例如,N、O、S、P、B、Si、Se、As、Te或Ge)(例如,羰基等)。術語「烴基」表示另外含有一或多個H原子且視情況含有一或多個雜原子(例如,N、O、S、B、P、Si、Se、As、Te或Ge)之碳基。
「鹵素」表示F、Cl、Br或I。
「O」表示氧自由基。
-CO-、-C(=O)-及-C(O)-表示羰基,即
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碳基或烴基可為飽和或不飽和基團。不飽和基團係(例如)芳基、烯基或炔基。具有3個以上C原子之碳基或烴基可為直鏈、具支鏈及/或環狀且亦可含有螺環連接或稠合環。
術語「烷基」、「芳基」、「雜芳基」等亦涵蓋多價基團,例如伸烷基、伸芳基、伸雜芳基等。
術語「芳基」表示芳香族碳基或自其衍生之基團。術語「雜芳基」表示含有一或多個較佳選自N、O、S、Se、Te、Si及Ge之雜原子之如上文所定義之「芳基」。
較佳碳及烴基團係具有1至40個、較佳1至20個極佳1至12個C原子之視情況經取代之直鏈、具支鏈或環狀烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基及烷氧基羰氧基,具有5至30個、較佳6至25個C原子之視情況經取代之芳基或芳基氧基,或具有5至30個、較佳6至25個C原子之視情況經取代之烷基芳基、芳基烷基、烷基芳基氧基、芳基烷基氧基、芳基羰基、芳基氧基羰基、芳基羰氧基及芳基氧基羰氧基,其中一或多個C原子亦可由較佳選自N、O、S、Se、Te、Si及Ge之雜原子替代。
其他較佳碳及烴基團係C1-C20烷基、C2-C20烯基、C2-C20炔基、C3-C20烯丙基、C4-C20烷基二烯基、C4-C20多烯基、C6-C20環烷基、C4-C15環烯基、C6-C30芳基、C6-C30烷基芳基、C6-C30芳基烷基、C6-C30烷基芳基氧基、C6-C30芳基烷基氧基、C2-C30雜芳基、C2-C30雜芳基氧基。
尤佳者係C1-C12烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C6-C25芳基及C2-C25雜芳基。
其他較佳之碳基及烴基係具有1至20個、較佳地1至12個C原子之直鏈、具支鏈或環狀烷基,其未經取代或經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代,且其中一或多個非毗鄰CH2基團可以O及/或S原子彼此 不直接連接之方式各自彼此獨立地經-C(Rx)=C(Rx)-、-C≡C-、-N(Rx)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代。
Rx較佳表示H、F、Cl、CN、具有1至25個C原子之直鏈、具支鏈或環狀烷基鏈,另外,其中一或多個非毗鄰C原子可經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代,且其中一或多個H原子可經F或Cl替代,或表示具有6至30個C原子之視情況經取代之芳基或芳基氧基,或具有2至30個C原子之視情況經取代之雜芳基或雜芳基氧基。
較佳烷基係(例如)甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、2-甲基丁基、正戊基、第二戊基、環戊基、正己基、環己基、2-乙基己基、正庚基、環庚基、正辛基、環辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十二烷基、三氟甲基、全氟-正丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。
較佳烯基係(例如)乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環戊烯基、己烯基、環己烯基、庚烯基、環庚烯基、辛烯基、環辛烯基等。
較佳炔基係(例如)乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基等。
較佳烷氧基係(例如)甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基等。
較佳胺基係(例如)二甲基胺基、甲基胺基、甲基苯基胺基、苯基胺基等。
芳基及雜芳基可為單環或多環,即,其可含有一個環(例如,苯基)或兩個或更多個環,其亦可經稠合(例如,萘基)或共價鍵結(例如,聯苯基),或含有稠合及連接環之組合。雜芳基含有一或多個較佳選自O、N、S及Se之雜原子。
尤佳者係具有6至25個C原子之單環、二環或三環芳基、及具有5至25個環原子之單環、二環或三環雜芳基,其視情況含有稠合環且視情況經取代。其他較佳者係5員、6員或7員芳基及雜芳基,另外,其中一或多個CH基團可以O原子及/或S原子彼此不直接連接之方式經N、S或O替代。
較佳芳基係(例如)苯基、聯苯基、聯三苯基、[1,1’:3’,1”]聯三苯-2’-基、萘基、蒽基、聯萘基、菲基、9,10-二氫-菲基、芘基、二氫芘基、
Figure 105115603-A0202-12-0016-624
基、苝基、并四苯基、并五苯基、苯并芘基、茀基、茚基、茚並茀基、螺二茀基等。
較佳雜芳基係(例如)5員環,例如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、異噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑;6員環,例如吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪;或稠合基團,例如吲哚、異吲哚、吲嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、異噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、異苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、異喹啉、蝶啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并異喹啉、吖啶、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并噠嗪、苯并嘧啶、喹喔啉、吩嗪、萘啶、氮雜咔唑、苯并哢啉、菲啶、啡啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]噻吩、二噻吩并噻吩、異苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻二唑并噻吩或該等基團之組合。
上下文所提及之芳基及雜芳基亦可經烷基、烷氧基、硫烷基、氟、氟烷基或其他芳基或雜芳基取代。
(非芳香族)脂環族及雜環基團涵蓋飽和環(即,彼等排他性地含有單鍵者)亦及部分不飽和環(即,彼等亦可含有多重鍵者)。雜環含有一或多個雜原子,較佳選自Si、O、N、S及Se。
(非芳香族)脂環族及雜環基團可為單環(即僅含有一個環(例如,環己烷))或多環(即含有複數個環(例如,十氫化萘或二環辛烷))。尤佳者係飽和基團。其他較佳者係具有5至25個環原子之單環、二環或三環基團,其視情況含有稠合環且視情況經取代。其他較佳者係5員、6員、7員或8員碳環基團,另外,其中一或多個C原子可經Si替代及/或一或多個CH基團可經N替代及/或一或多個非毗鄰CH2基團可經-O-及/或-S-替代。
較佳之脂環族及雜環基團係(例如)5員基團,例如環戊烷、四氫呋喃、四氫噻吩、吡咯啶;6員基團,例如環己烷、矽雜環己烷(silinane)、環己烯、四氫吡喃、四氫硫吡喃、1,3-二噁烷、1,3-二噻烷、六氫吡啶;7員基團,例如環庚烷;及稠合基團,例如四氫化萘、十氫化萘、二氫茚、二環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、二環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氫-4,7-亞甲基二氫茚-2,5-二基。
較佳取代基係(例如)促進溶解之基團(例如烷基或烷氧基)、吸電子基團(例如,氟、硝基或腈)、或用於增大聚合物之玻璃轉變溫度(Tg)的取代基,尤其龐大基團(例如,第三丁基或視情況經取代之芳基)。
在下文中亦稱作「L」之較佳取代基係F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(Rx)2、-C(=O)Y1、-C(=O)Rx、-N(Rx)2、各自具有1至25個C原子之直鏈或具支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基(其中一或多個H原子可視情況由F或Cl替代)、具有1至20個Si原子之視情況經取代之矽基,或具有6至25個、較佳6至15個C原子之視情況經取代之 芳基,其中Rx表示H、F、Cl、CN或具有1至25個C原子之直鏈、具支鏈或環狀烷基,其中一或多個非毗鄰CH2基團視情況以O原子及/或S原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代,且其中一或多個H原子各自視情況經F、Cl、P-或P-Sp-替代,且Y1表示鹵素。
「經取代之矽基或芳基」較佳意指經鹵素、-CN、R0、-OR0、-CO-R0、-CO-O-R0、-O-CO-R0或-O-CO-O-R0取代,其中R0表示H或具有1至20個C原子之烷基。
尤佳取代基L係(例如)F、Cl、CN、NO2、CH3、C2H5、OCH3、OC2H5、COCH3、COC2H5、COOCH3、COOC2H5、CF3、OCF3、OCHF2、OC2F5,此外為苯基。
Figure 105115603-A0202-12-0018-20
較佳地係
Figure 105115603-A0202-12-0018-21
Figure 105115603-A0202-12-0018-22
其中L具有上文所指示含義中之一者。
可聚合基團P係適於聚合反應(例如,自由基或離子鏈聚合、加聚或縮聚)或適於聚合物類似物反應(例如,加成或縮合至主聚合物鏈上)之基團。尤佳者係用於鏈聚合之基團(具體而言彼等含有C=C雙鍵或-C≡C三鍵者)及適於開環聚合之基團(例如,氧雜環丁烷或環氧化物基團)。
較佳基團P係選自由以下組成之群:CH2=CW1-CO-O-、 CH2=CW1-CO-、
Figure 105115603-A0202-12-0018-23
Figure 105115603-A0202-12-0019-24
、CH2=CW2-(O)k3-、CW1=CH-CO-(O)k3-、CW1=CH-CO-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、CH3-CH=CH-O-、(CH2=CH)2CH-OCO-、(CH2=CH-CH2)2CH-OCO-、(CH2=CH)2CH-O-、(CH2=CH-CH2)2N-、(CH2=CH-CH2)2N-CO-、HO-CW2W3-、HS-CW2W3-、HW2N-、HO-CW2W3-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、CH2=CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-、CH2=CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-、Phe-CH=CH-、HOOC-、OCN-及W4W5W6Si-,其中W1表示H、F、Cl、CN、CF3、苯基或具有1至5個C原子之烷基(具體而言H、F、Cl或CH3),W2及W3各自彼此獨立地表示H或具有1至5個C原子之烷基(具體而言H、甲基、乙基或正丙基),W4、W5及W6各自彼此獨立地表示Cl、具有1至5個C原子之氧雜烷基或氧雜羰基烷基,W7及W8各自彼此獨立地表示H、Cl或具有1至5個C原子之烷基,Phe表示1,4-伸苯基(其視情況經一或多個上文所定義之除P-Sp-以外之基團L取代),且k1、k2及k3各自彼此獨立地表示0或1,k3較佳表示1,且k4表示1至10之整數。
尤佳基團P係選自由以下組成之群:CH2=CW1-CO-O-、 CH2=CW1-CO-、
Figure 105115603-A0202-12-0019-642
Figure 105115603-A0202-12-0019-27
、CH2=CW2-O-、CH2=CW2-、CW1=CH-CO-(O)k3-、CW1=CH-CO-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、(CH2=CH)2CH-OCO-、(CH2=CH-CH2)2CH-OCO-、(CH2=CH)2CH-O-、(CH2=CH-CH2)2N-、(CH2=CH-CH2)2N-CO-、CH2=CW1-CO-NH-、CH2=CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-、CH2=CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-、Phe-CH=CH-及W4W5W6Si-,其中W1表示H、F、Cl、CN、CF3、苯基或具有1至5個C原子之烷基(具體而言H、F、Cl或CH3),W2及W3各自彼此獨立地表示H或具有1至5個C 原子之烷基(具體而言H、甲基、乙基或正丙基),W4、W5及W6各自彼此獨立地表示Cl、具有1至5個C原子之氧雜烷基或氧雜羰基烷基,W7及W8各自彼此獨立地表示H、Cl或具有1至5個C原子之烷基,Phe表示1,4-伸苯基,k1、k2及k3各自彼此獨立地表示0或1,k3較佳表示1,且k4表示1至10之整數。
極尤佳基團P係選自由以下組成之群:CH2=CW1-CO-O-、具體而言CH2=CH-CO-O-、CH2=C(CH3)-CO-O-及CH2=CF-CO-O-、此外CH2=CH-O-、(CH2=CH)2CH-O-CO-、(CH2=CH)2CH-O-、
Figure 105115603-A0202-12-0020-28
Figure 105115603-A0202-12-0020-29
其他較佳之基團P選自由以下組成之群:乙烯基氧基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟丙烯酸酯、氯丙烯酸酯、氧雜環丁烷及環氧化物,最佳選自丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。
若Sp與單鍵不同,則式Sp”-X”較佳使得各別基團P-Sp-構型為式P-Sp”-X”-,其中Sp” 表示具有1至20個、較佳1至12個C原子之伸烷基,其視情況經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代,且另外,其中一或多個非毗鄰CH2基團可以O及/或S原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經-O-、-S-、-NH-、-N(R0)-、-Si(R0R00)-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-N(R00)-CO-O-、-O-CO-N(R0)-、-N(R0)-CO-N(R00)-、-CH=CH-或-C≡C-替代,X” 表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CO-N(R0)-、-N(R0)-CO-、-N(R0)-CO-N(R00)-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR0-、-CY2=CY3-、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-或單鍵, R0及R00 各自彼此獨立地表示H或具有1至20個C原子之烷基,且Y2及Y3各自彼此獨立地表示H、F、Cl或CN。
X”較佳係-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR0-、-NR0-CO-、-NR0-CO-NR00-或單鍵。
典型間隔基團Sp及-Sp”-X”-係(例如)-(CH2)p1-、-(CH2CH2O)q1-CH2CH2-、-CH2CH2-S-CH2CH2-、-CH2CH2-NH-CH2CH2-或-(SiR0R00-O)p1-,其中p1係1至12之整數,q1係1至3之整數,且R0及R00具有上文所指示之含義。
極佳基團Sp及-Sp”-X”-選自-(CH2)p2-、-(CH2)p2-O-、-(CH2)p2-CO-O-、-(CH2)p2-O-CO-,其中p2係2、3、4、5或6,且O原子或CO基團分別連接至苯環。
在每一情形下,尤佳基團Sp”係直鏈伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十一烷基、伸十二烷基、伸十八烷基、伸乙基氧基伸乙基、亞甲基氧基伸丁基、伸乙基硫基伸乙基、伸乙基-N-甲基亞胺基伸乙基、1-甲基伸烷基、伸乙烯基、伸丙烯基及伸丁烯基。
其他較佳可聚合化合物含有連接至至少兩個可聚合基團P之間隔基團Sp,以使得基團Sp-P對應於Sp(P)s,其中s
Figure 105115603-A0202-12-0021-625
2(具支鏈可聚合基團)。此較佳實施例之較佳可聚合化合物係彼等其中s係2者,即含有基團Sp(P)2之化合物。此較佳實施例之極佳可聚合化合物含有選自以下各式之基團:-X-烷基-CHPP S1
-X-烷基-CH((CH2)aaP)((CH2)bbP) S2
-X-NH((CH2)aaP)((CH2)bbP) S3
-X-烷基-CHP-CH2-CH2P S4
-X-烷基-C(CH2P)(CH2P)-CaaH2aa+1 S5
-X-烷基-CHP-CH2P S6
-X-烷基-CPP-CaaH2aa+1 S7
-X-烷基-CHPCHP-CaaH2aa+1 S8
其中P係如式I中所定義,烷基 表示單鍵或具有1至12個C原子之直鏈或具支鏈伸烷基,該伸烷基未經取代或經F、Cl或CN單取代或多取代,且其中一或多個非毗鄰CH2基團可以O及/或S原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經-C(R0)=C(R0)-、-C≡C-、-N(R0)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代,其中R0具有上文所指示之含義,aa及bb 各自彼此獨立地表示0、1、2、3、4、5或6,X具有針對X”所指示之含義中之一者,且較佳為O、O-CO-、CO-O或單鍵。
較佳間隔基團Sp(P)2選自式S1、S2及S3。
極佳間隔基團Sp(P)2選自以下子式:-CHPP S1a
-O-CHPP S1b
-CH2-CHPP S1c
-OCH2-CHPP S1d
-CH(CH2-P)(CH2-P) S2a
-OCH(CH2-P)(CH2-P) S2b
-CH2-CH(CH2-P)(CH2-P) S2c
-OCH2-CH(CH2-P)(CH2-P) S2d
-CO-NH((CH2)2P)((CH2)2P) S3a
在式C及P之化合物中,較佳L1及L2表示F或L1及L2中之一者表示F且其他表示Cl,且較佳L3及L4表示F或L3及L4中之一者表示F且其他表示Cl。
在式C、P、T及D之化合物中,較佳R1、R2、R5及R6選自具有1至12個C原子、較佳1至6個C原子之烷基及烷氧基,該等基團較佳為直鏈或具支鏈。
在本發明之另一較佳實施例中,LC介質不含包含烯基之式C、P、T或D之化合物。
較佳組份B)含有60%至80%、極佳60%至70%選自式C、P、T及D及其子式之化合物。
較佳組份B)含有50%至80%、極佳50%至65%之選自式C、P及T及其子式之化合物。
較佳組份B)含有20%至80%、極佳30%至70%之式C及P及其子式化合物。
較佳組份B)含有10%至70%、極佳15%至60%之式C及P及其子式之化合物,其中R2係烷氧基。
較佳組份B)含有5%至30%式C及P及其子式之化合物,其中R2係烷基。
較佳組份B)含有1%至15%式D化合物。
式C化合物較佳選自由以下各子式組成之群:
Figure 105115603-A0202-12-0023-615
Figure 105115603-A0202-12-0023-31
Figure 105115603-A0202-12-0023-33
Figure 105115603-A0202-12-0024-34
Figure 105115603-A0202-12-0024-35
Figure 105115603-A0202-12-0024-36
Figure 105115603-A0202-12-0024-37
Figure 105115603-A0202-12-0024-38
Figure 105115603-A0202-12-0024-39
Figure 105115603-A0202-12-0024-40
Figure 105115603-A0202-12-0024-41
Figure 105115603-A0202-12-0025-42
Figure 105115603-A0202-12-0025-43
Figure 105115603-A0202-12-0025-44
Figure 105115603-A0202-12-0025-46
其中a表示2,烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基表示具有2至6個C原子之直鏈烯基,且(O)表示氧原子或單鍵。烯基較佳表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
極佳者係選自式C1、C2、C9及C10之化合物。最佳者係選自式C1及C2之化合物。
較佳組份B)含有5%至70%、極佳10%至60%之式C化合物,其中R2係具有1至12個C原子之烷氧基,較佳選自式C2。
較佳組份B)含有1%至20%、極佳2%至10%之式C化合物,其中R2係具有1至12個C原子之烷基,較佳選自式C1。
較佳地,LC介質含有1至8種、極佳1至5種式C或C1-C15之化合物。
式P化合物較佳選自由以下各子式組成之群:
Figure 105115603-A0202-12-0026-47
Figure 105115603-A0202-12-0026-48
Figure 105115603-A0202-12-0026-49
Figure 105115603-A0202-12-0026-50
Figure 105115603-A0202-12-0026-51
Figure 105115603-A0202-12-0026-52
Figure 105115603-A0202-12-0026-53
Figure 105115603-A0202-12-0026-54
Figure 105115603-A0202-12-0027-55
Figure 105115603-A0202-12-0027-56
Figure 105115603-A0202-12-0027-57
Figure 105115603-A0202-12-0027-58
Figure 105115603-A0202-12-0027-59
Figure 105115603-A0202-12-0027-60
Figure 105115603-A0202-12-0027-61
Figure 105115603-A0202-12-0027-62
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基表示具有2至6個C原子之直鏈烯基,且(O)表示氧原子或 單鍵。烯基較佳表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
極佳者係選自式P1、P2、P13及P14之化合物。最佳者係選自式P1及P2之化合物。
較佳地,組份B)含有5%至50%、極佳5%至40%之式P化合物,其中R2係具有1至12個C原子之烷氧基,較佳選自式P2。
較佳地,LC介質含有1至8種、極佳1至5種式P或P1-P16之化合物。
式T之化合物較佳選自由以下各子式組成之群:
Figure 105115603-A0202-12-0028-63
Figure 105115603-A0202-12-0028-64
Figure 105115603-A0202-12-0028-65
Figure 105115603-A0202-12-0028-66
Figure 105115603-A0202-12-0028-67
Figure 105115603-A0202-12-0028-68
Figure 105115603-A0202-12-0028-69
Figure 105115603-A0202-12-0029-71
Figure 105115603-A0202-12-0029-72
Figure 105115603-A0202-12-0029-73
Figure 105115603-A0202-12-0029-74
Figure 105115603-A0202-12-0029-75
Figure 105115603-A0202-12-0029-76
Figure 105115603-A0202-12-0029-77
Figure 105115603-A0202-12-0029-78
Figure 105115603-A0202-12-0029-79
Figure 105115603-A0202-12-0029-80
Figure 105115603-A0202-12-0029-81
Figure 105115603-A0202-12-0029-82
Figure 105115603-A0202-12-0030-83
Figure 105115603-A0202-12-0030-84
Figure 105115603-A0202-12-0030-85
Figure 105115603-A0202-12-0030-86
Figure 105115603-A0202-12-0030-87
其中R表示具有1至7個C原子之直鏈烷基或烷氧基,R*表示具有2至7個C原子之直鏈烯基,(O)表示氧原子或單鍵,且m表示1至6之整數。R*較佳表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
R及R*較佳表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或戊氧基。
極佳者係式T1、T2及T3之化合物,尤其彼等具有式T1及T2者。最佳者係式T1之化合物。
極佳者係式T1-T24之化合物,其中(O)表示氧原子,m係1、2、3、4或5且R係甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基,其較佳為直鏈。
進一步較佳者係式T1之化合物,其中(O)表示單鍵,m係1、2、3、4或5且R係甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基,其較佳為直鏈。
較佳地,LC介質不含超過15%之式T或T1-T24之化合物或具有聯三苯基團之任何其他化合物。
較佳組份B)含有2至15%、極佳3%至10%之式T化合物,較佳選自式T1、T2及T3。
較佳地,LC介質含有1至5種、極佳1或2種式T或T1-T24之化合物。
式D化合物較佳選自由以下各子式組成之群:
Figure 105115603-A0202-12-0031-88
Figure 105115603-A0202-12-0031-89
Figure 105115603-A0202-12-0031-90
Figure 105115603-A0202-12-0031-91
Figure 105115603-A0202-12-0031-92
Figure 105115603-A0202-12-0031-93
Figure 105115603-A0202-12-0031-95
Figure 105115603-A0202-12-0032-96
Figure 105115603-A0202-12-0032-97
Figure 105115603-A0202-12-0032-98
Figure 105115603-A0202-12-0032-99
Figure 105115603-A0202-12-0032-100
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基較佳表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
極佳者係式D1-D8之化合物,尤其具有式D1、D2、D4及D5者。最佳者係式D1及D4之化合物。
較佳組份B)含有1%至15%之式D化合物,較佳選自式D1及D4。
較佳地,LC介質含有1至5種、極佳1至3種式D或D1-D12之化合物。
在本發明之LC介質中,使用包含式C及/或P及/或T及/或D之化合物之LC主體混合物連同使用包含較佳二反應性及/或三反應性RM之可聚合組份在PSA顯示器中產生有利性質。具體而言,可達成以下優點 中之一者或多者:- 高Tni,- 在較長波長下亦良好UV吸收,- 快速且完全之RM聚合,- 快速生成低預傾角,尤其已在低UV能量下及/或在較長UV波長下,- 高UV吸收,- 增加之UV穩定性,- 在UV曝露後高預傾角穩定性,- 減少之影像殘留,- 減少之ODF彩紋,- 在UV曝露及/或熱處理後高可靠性及高VHR值,- 高雙折射率,- 降低之黏度,- 快速反應時間。
由於本發明之LC介質在較長UV波長下顯示高吸收,故可使用較長UV波長進行聚合,此對於顯示器製程而言係有利的。
可聚合化合物較佳選自式I Ra-B1-(Zb-B2)m-Rb I
其中個別基團在每次出現時相同或不同地且各自彼此獨立地具有以下含義:Ra及Rb P、P-Sp-、H、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、SF5或具有1至25個C原子之直鏈或具支鏈烷基,另外,其中一或多個非毗鄰CH2基團可以O及/或S原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經-C(R0)=C(R00)-、-C≡C-、-N(R00)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代,且另外,其中一或 多個H原子可經F、Cl、Br、I、CN、P或P-Sp-替代,其中若B1及/或B2含有飽和C原子,則Ra及Rb亦可表示螺環連接至此飽和C原子之基團,其中基團Ra及Rb中之至少一者表示或含有基團P或P-Sp-,P 可聚合基團,Sp 間隔基團或單鍵,B1及B2 芳香族、雜芳香族、脂環族或雜環基團,其較佳具有4至25個環原子,其亦可含有稠合環,且其未經取代或經L單取代或多取代,Zb -O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-(CH2)n1-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-(CF2)n1-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、CR0R00或單鍵,R0及R00 各自彼此獨立地表示H或具有1至12個C原子之烷基,m 表示0、1、2、3或4,n1 表示1、2、3或4,L P、P-Sp-、OH、CH2OH、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、--NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(Rx)2、-C(=O)Y1、-C(=O)Rx、-N(Rx)2、視情況經取代之矽基、具有6至20個C原子之視情況經取代之芳基、或具有1至25個C原子之直鏈或具支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基,另外,其中一或多個H原子可經F、Cl、P或P-Sp-替代,P及Sp 具有上文所指示之含義,Y1 表示鹵素,Rx 表示P、P-Sp-、H、鹵素、具有1至25個C原子之直鏈、具支鏈或環狀烷基,另外,其中一或多個非毗鄰CH2基團可以O及/或S 原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代,且另外,其中一或多個H原子可經F、Cl、P或P-Sp-替代,具有6至40個C原子之視情況經取代之芳基或芳基氧基或具有2至40個C原子之視情況經取代之雜芳基或雜芳基氧基。
尤佳式I化合物係彼等如下者:其中B1及B2各自彼此獨立地表示1,4-伸苯基、1,3-伸苯基、萘-1,4-二基、萘-2,6-二基、菲-2,7-二基、9,10-二氫-菲-2,7-二基、蒽-2,7-二基、茀-2,7-二基、香豆素、黃酮,另外,其中該等基團中之一或多個CH基團可經N替代,環己烷-1,4-二基,另外,其中一或多個非毗鄰CH2基團可經O及/或S替代,1,4-伸環己烯基、二環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、二環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、六氫吡啶-1,4-二基、十氫萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、二氫茚-2,5-二基或八氫-4,7-亞甲基二氫茚-2,5-二基,其中所有該等基團皆可未經取代或經如上文所定義之L單取代或多取代。
尤佳式I化合物係彼等如下者:其中B1及B2各自彼此獨立地表示1,4-伸苯基、1,3-伸苯基、萘-1,4-二基或萘-2,6-二基。
極佳式I化合物係選自以下各式:
Figure 105115603-A0202-12-0035-101
Figure 105115603-A0202-12-0035-102
Figure 105115603-A0202-12-0035-103
Figure 105115603-A0202-12-0035-104
Figure 105115603-A0202-12-0036-105
Figure 105115603-A0202-12-0036-106
Figure 105115603-A0202-12-0036-107
Figure 105115603-A0202-12-0036-108
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Figure 105115603-A0202-12-0036-110
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Figure 105115603-A0202-12-0036-113
Figure 105115603-A0202-12-0036-114
Figure 105115603-A0202-12-0036-115
Figure 105115603-A0202-12-0037-116
Figure 105115603-A0202-12-0037-117
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Figure 105115603-A0202-12-0038-122
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Figure 105115603-A0202-12-0038-124
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Figure 105115603-A0202-12-0038-128
Figure 105115603-A0202-12-0039-129
Figure 105115603-A0202-12-0039-130
其中個別基團在每次出現時相同或不同地且各自彼此獨立地具有以下含義:P1、P2、P3 乙烯基氧基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟丙烯酸酯、氯丙烯酸酯、氧雜環丁烷或環氧基團,Sp1、Sp2、Sp3 單鍵或間隔基團,另外,其中基團P1-Sp1-、P1-Sp2-及P3-Sp3-中之一者或多者可表示Raa,前提係所存在基團P1-Sp1-、R2-Sp2及P3-Sp3-中之至少一者與Raa不同,Raa H、F、Cl、CN或具有1至25個C原子之直鏈或具支鏈烷基,另外,其中一或多個非毗鄰CH2基團可以O及/或S原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經C(R0)=C(R00)-、-C≡C-、-N(R0)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代,且另外其中一或多個H原子可經F、Cl、CN或P1-Sp1-替代,尤佳具有1至12個C原子之直鏈或具支鏈且視情況經單氟化或多氟化之烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基(其中烯基及炔基具有至少兩個C原子且具支鏈基團具有至少三個C原子),R0、R00 H或具有1至12個C原子之烷基,Ry及Rz H、F、CH3或CF3,X1、X2、X3 -CO-O-、-O-CO-或單鍵,Z1 -O-、-CO-、-C(RyRz)-或-CF2CF2-,Z2、Z3 -CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2- 或-(CH2)n-,其中n係2、3或4,L F、Cl、CN或具有1至12個C原子之直鏈或具支鏈、視情況單氟化或多氟化之烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基,L’、L” H、F或Cl,r 0、1、2、3或4,s 0、1、2或3,t 0、1或2,x 0或1。
尤佳者係式M2及M13之化合物。
進一步較佳者係三反應性化合物M15至M30,具體而言M17、M18、M19、M22、M23、M24、M25、M29及M30。
在式M1至M30之化合物中,基團
Figure 105115603-A0202-12-0040-131
較佳地係
Figure 105115603-A0202-12-0040-132
Figure 105115603-A0202-12-0040-133
Figure 105115603-A0202-12-0040-134
其中L每次出現時相同或不同地具有上下文所給含義中之一者,且較佳係F、Cl、CN、NO2、CH3、C2H5、C(CH3)3、CH(CH3)2、CH2CH(CH3)C2H5、OCH3、OC2H5、COCH3、COC2H5、COOCH3、COOC2H5、CF3、OCF3、OCHF2、OC2F5或P-Sp-,極佳係F、Cl、CN、CH3、C2H5、OCH3、COCH3、OCF3或P-Sp-,更佳係F、Cl、CH3、OCH3、COCH3或OCF3,尤其係F或CH3
較佳之式M1至M30化合物係彼等如下者:其中P1、P2及P3表示丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氧雜環丁烷或環氧基團、極佳丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基團。
式M1至M30之其他較佳化合物係彼等如下者:其中Sp1、Sp2及Sp3係單鍵。
式M1至M30之其他較佳化合物係彼等如下者:其中Sp1、Sp2及Sp3中之一者係單鍵且Sp1、Sp2及Sp3中之另一者與單鍵不同。
式M1至M30之其他較佳化合物係彼等如下者:其中與單鍵不同之彼等基團Sp1、Sp2及Sp3表示-(CH2)s1-X”-,其中s1係1至6之整數,較佳2、3、4或5,且X”係至苯環之鍵聯且係-O-、-O-CO-、-CO-O、-O-CO-O-或單鍵。
尤佳者係包含一種、兩種或三種可聚合式I化合物之LC介質。
進一步較佳者係選自下表D之式RM-1至RM-83之可聚合化合物。
較佳地,式I化合物在LC介質中之比例為0.01%至5%、極佳0.05%至1%、最佳0.1%至0.5%。
已觀察到,式M1至M30之可聚合化合物與式C、P、T及D之化合物之組合使LC介質產生有利性質,其中可連同高雙折射率一起達成快速且完全之聚合、在UV曝露後快速生成穩定之低預傾角,同時在UV曝露後之高可靠性及高VHR值。另外,LC介質在較長UV波長下顯示高吸收,使得可使用該等較長UV波長進行聚合,此對於顯示器製程而言係有利的。
為生產PSA顯示器,視情況在將電壓施加至電極時,在LC顯示器之基板之間在LC介質中藉由原位聚合使含於LC介質中之可聚合化合物發生聚合或交聯(若一種化合物含有兩個或更多個可聚合基團)。
本發明PSA顯示器之結構對應於PSA顯示器之常見幾何結構,如在開篇處所引用先前技術中所闡述。無突起部之幾何結構較佳,具體而言彼等另外其中濾色器側上之電極未經結構化且僅在TFT側上之電極具有狹槽者。用於PSA-VA顯示器之尤其適宜且較佳之電極結構闡述於(例如)US 2006/0066793 A1中。
本發明之較佳PSA類型LC顯示器包含:- 第一基板,其包括界定像素區域之像素電極,該像素電極係連接至安置於每一像素區域中之切換元件,且視情況包括微狹縫圖案及視情況安置於像素電極上之第一配向層,- 第二基板,其包括常用電極層,該層可安置於面對第一基板之該第二基板之整個部分上,及視情況第二配向層,- LC層,其係安置於該第一及第二基板之間且包括包含如上下文所闡述之可聚合組份A及液晶組份B之LC介質,其中可聚合組份A亦可發生聚合。
該第一及/或第二配向層控制LC層之LC分子之配向方向。舉例而言,在PS-VA顯示器中,配向層經選擇使得其賦予LC分子垂面(或垂直)配向(即垂直於表面)或傾斜配向。此一配向層可包含(例如)聚醯亞胺,其亦可經摩擦或可藉由光配向方法製備。
可藉由顯示器製造商習用之方法(例如所謂的單滴填充(ODF)方法)在顯示器之基板之間沈積具有LC介質之LC層。然後藉由(例如)UV光聚合使LC介質之可聚合組份發生聚合。該聚合可在一個步驟中或在兩個或更多個步驟中實施。
PSA顯示器可包含其他元件,如濾色器、黑色矩陣、鈍化層、光學延遲層、用於定址個別像素之電晶體元件等,所有該等元件皆為熟習此項技術者熟知且可在不利用本發明技術下使用。
熟習此項技術者可端視個別顯示器類型設計電極結構。例如,對於PS-VA顯示器,可藉由提供具有狹縫及/或隆起物或突起部之電極以便產生兩個、四個或更多個不同傾斜配向方向來誘導LC分子之多域定向。
在聚合後,可聚合化合物形成交聯聚合物,從而在LC介質中引起LC分子之某一預傾斜。不希望限於特定理論,據信藉由可聚合化 合物形成之交聯聚合物之至少一部分將發生相分離或自LC介質沈澱並在基板或電極或提供於其上之配向層上形成聚合物層。微觀量測數據(如SEM及AFM)已證實所形成聚合物之至少一部分在LC/基板界面處集聚。
該聚合可在一個步驟中實施。亦可首先在第一步驟中視情況在施加電壓以便產生預傾斜角時實施聚合,且隨後在無施加電壓之第二聚合步驟中使第一步驟中未反應之化合物發生聚合或交聯(「末端固化」)。
適宜且較佳之聚合方法係(例如)熱聚合或光聚合,較佳光聚合,具體而言UV誘導之光聚合,其可藉由使可聚合化合物曝露於UV輻射達成。
視情況將一或多種聚合起始劑添加至LC介質中。聚合之適宜條件及起始劑之適宜類型及量為熟習此項技術者已知且闡述於文獻中。適用於自由基聚合者係(例如)市售光起始劑Irgacure651®、Irgacure184®、Irgacure907®、Irgacure369®或Darocure1173®(Ciba AG)。若採用聚合起始劑,則其比例較佳為0.001重量%至5重量%,尤佳0.001重量%至1重量%。
本發明之可聚合化合物亦適於無起始劑之聚合,其伴隨有大量優點,例如較低材料成本及具體而言較少由可能殘留量之起始劑或其降解產物造成的LC介質污染。因此,亦可在不添加起始劑下實施聚合。在較佳實施例中,LC介質因此不含聚合起始劑。
為防止RM在(例如)儲存或運輸期間發生不期望之自發聚合,LC介質亦可包含一或多種穩定劑。穩定劑之適宜類型及量為熟習此項技術者已知且闡述於文獻中。尤其適宜者係(例如)來自Irganox®系列(Ciba AG)之市售穩定劑,例如Irganox® 1076。若採用穩定劑,則其比例基於RM或可聚合性組份(組份A)之總量較佳為10ppm至500,000 ppm,尤佳50ppm至50,000ppm。
可聚合之式I化合物具體而言在製備PSA顯示器之製程中顯示良好UV吸收且因此尤其適於該製程,該製程包括以下特徵中之一者或多者:
-使可聚合介質在顯示器中在2個步驟之製程中曝露於UV光,該製程包括用於生成傾斜角之第一UV曝露步驟(「UV-1步驟」)及用於完成聚合之第二UV曝露步驟(「UV-2步驟」),
-使可聚合介質在顯示器中曝露於由節能UV燈(亦稱為「綠色UV燈」)生成之UV光。該等燈之特徵在於在其自300nm至380nm之吸收光譜中之強度相對較低(習用UV1燈之1/100-1/10),且其較佳用於UV2步驟中,但當製程必需避免高強度時其視情況亦用於UV1步驟中。
-使可聚合介質在顯示器中曝露於由具有移位至較長波長、較佳340nm或更長之輻射光譜之UV燈生成之UV光,以在PS-VA製程中避免短UV光曝露。
使用較低強度及UV移位至較長波長可保護有機層免受可能由UV光造成之損壞。
本發明之較佳實施例係關於製備如上下文所闡述之PSA顯示器之製程,該製程包含以下特徵中之一者或多者:-使可聚合LC介質在2個步驟之製程中曝露於UV光,該製程包括用於生成傾斜角之第一UV曝露步驟(「UV-1步驟」)及用於完成聚合之第二UV曝露步驟(「UV-2步驟」),-使可聚合LC介質曝露於由在300nm至380nm之波長範圍內具有0.5mW/cm2至10mW/cm2之強度之UV燈生成之UV光,該燈較佳用於UV2步驟中且視情況亦用於UV1步驟中,-使可聚合LC介質曝露於具有340nm或更長且較佳400nm或更短之波長之UV光。
此較佳製程可(例如)藉由期望之UV燈或藉由使用實質上能透射具有各別期望波長之UV光且實質上阻斷具有各別不期望波長之光之帶通濾波器及/或截止濾波器來實施。舉例而言,當期望利用300nm至400nm之波長λ之UV光輻照時,可使用實質上能透射波長300nm<λ<400nm之寬帶通濾波器實施UV曝露。當期望利用長於340nm之波長λ之UV光輻照時,可使用實質上能透射波長λ>340nm之截止濾波器實施UV曝露。
「實質上能透射」意味著濾波器可透過期望波長之入射光之強度的很大一部分、較佳至少50%。「實質上阻斷」意味著濾波器不可透過不期望波長之入射光之強度的之很大一部分、較佳至少50%。「期望(不期望)波長」在(例如)帶通濾波器之情形下意指λ所給範圍內側(外側)之波長,且在截止濾波器之情形下意指高於(低於)λ所給值之波長。
此較佳製程使得能夠藉由使用較長UV波長製造顯示器,藉此減少或甚至避免短UV光分量之有害及損壞效應。
UV輻射能量端視生產製程條件通常為6J至100J。
較佳地,本發明之LC介質基本上由如上下文所闡述之可聚合組份A)及LC組份B)(或LC主體混合物)組成。然而,LC介質可另外包含一或多種其他組份或添加劑,其較佳選自包括(但不限於)以下各項之清單:共單體、對掌性摻雜劑、聚合起始劑、抑制劑、穩定劑、表面活性劑、潤濕劑、潤滑劑、分散劑、疏水劑、黏著劑、流動改良劑、消泡劑、除氣劑、稀釋劑、反應性稀釋劑、助劑、著色劑、染料、顏料及奈米粒子。
較佳者係其中可聚合組份A)僅由可聚合之式I*化合物組成之LC介質。
在另一較佳實施例中,可聚合組份A)除式I*化合物以外含有一或 多種較佳選自RM之其他可聚合化合物(「共單體」)。
較佳地,可聚合組份A)在LC介質中之比例為>0至<5%、極佳>0至
Figure 105115603-A0202-12-0046-626
1%、最佳0.01%至0.5%。
較佳地,LC組份B)在LC介質中之比例為95%至<100%、極佳99%至<100%。
除如上文所闡述之可聚合組份A)以外,本發明之LC介質包括包含一或多種、較佳兩種或更多種選自不可聚合之低分子量化合物之LC化合物之LC組份B)或LC主體混合物。該等LC化合物經選擇使得其在施加至可聚合化合物之聚合之條件下穩定及/或對聚合反應無反應性。
該等化合物之實例係上文所提及之式CY及PY之化合物。
較佳者係其中LC組份B)或LC主體混合物具有向列型LC相且較佳無對掌性液晶相之LC介質。
此外,較佳者係非對掌性式I化合物,及其中組份A及/或B之化合物僅選自由非對掌性化合物組成之群的LC介質。
LC組份B)或LC主體混合物較佳係向列型LC混合物。
本發明之LC介質及LC組份B)或LC主體混合物較佳具有負介電各向異性。該等LC介質尤其適合用於PS-VA、PS-IPS及PS-UB-FFS顯示器或使用△ε<0之LC材料之相關模式中。
本發明之LC介質及LC主體混合物在20℃及1kHz下較佳具有-0.5至-10、具體而言-2.5至-7.5之負介電各向異性△ε。
本發明之LC介質及LC主體混合物較佳具有
Figure 105115603-A0202-12-0046-627
120K之向列相範圍,極佳
Figure 105115603-A0202-12-0046-628
130K。
本發明之LC介質及LC主體混合物較佳在20℃下具有
Figure 105115603-A0202-12-0046-629
250mPa.s之旋轉黏度,極佳
Figure 105115603-A0202-12-0046-630
200mPa.s。
本發明之LC介質及LC主體混合物之雙折射率△n較佳低於0.16, 極佳為0.06至0.14,最佳為0.07至0.12。
此一LC介質之尤佳實施例係彼等為以下部分a)至z1)者:
a)其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種以下式之化合物之LC介質:
Figure 105115603-A0202-12-0047-136
其中個別基團具有以下含義:
Figure 105115603-A0202-12-0047-137
表示
Figure 105115603-A0202-12-0047-138
Figure 105115603-A0202-12-0047-139
Figure 105115603-A0202-12-0047-140
Figure 105115603-A0202-12-0047-141
表示
Figure 105115603-A0202-12-0047-144
Figure 105115603-A0202-12-0047-143
R3及R4 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,另外,其中一或兩個非毗鄰CH2基團可以O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-替代,Zy 表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-或單鍵,較佳地單鍵。
式ZK化合物較佳選自由以下各子式組成之群:
Figure 105115603-A0202-12-0047-145
Figure 105115603-A0202-12-0047-146
Figure 105115603-A0202-12-0048-147
Figure 105115603-A0202-12-0048-148
Figure 105115603-A0202-12-0048-149
Figure 105115603-A0202-12-0048-151
Figure 105115603-A0202-12-0048-152
Figure 105115603-A0202-12-0048-153
Figure 105115603-A0202-12-0048-154
Figure 105115603-A0202-12-0048-155
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基較佳表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
極佳者係式ZK1、ZK2、ZK5及ZK6之化合物。最佳者係式ZK1及ZK6之化合物。
尤佳之式ZK化合物係選自以下各子式:
Figure 105115603-A0202-12-0049-158
Figure 105115603-A0202-12-0049-159
Figure 105115603-A0202-12-0049-160
其中丙基、丁基及戊基係直鏈基團。
最佳者係式ZK1a之化合物。
較佳地,組份B)含有5%至40%、極佳15%至40%之式ZK化合物,其較佳選自式ZK1、ZK2、ZK5及ZK6,極佳式ZK1及ZK6。
較佳地,組份B)含有1至5種、極佳1至3種式ZK或其子式之化合物。
較佳地,組份B)僅含有式ZK之化合物,其中R3及R4表示具有1至12個C原子之烷基或烷氧基。
b)其中組份B)或LC主體混合物包含一或多種選自式CY及PY之化合物之LC介質:
Figure 105115603-A0202-12-0049-161
Figure 105115603-A0202-12-0049-162
其中個別基團係如式C及P中所定義。
較佳地,基團L1及L2二者均表示F或基團L1及L2中之一者表示F且 另一者表示Cl,或L3及L4二者均表示F或基團L3及L4中之一者表示F且另一者表示Cl。
式CY化合物較佳選自由以下各子式組成之群:
Figure 105115603-A0202-12-0050-164
Figure 105115603-A0202-12-0050-165
Figure 105115603-A0202-12-0050-166
Figure 105115603-A0202-12-0050-167
Figure 105115603-A0202-12-0050-168
Figure 105115603-A0202-12-0050-169
Figure 105115603-A0202-12-0050-170
Figure 105115603-A0202-12-0051-171
Figure 105115603-A0202-12-0051-172
Figure 105115603-A0202-12-0051-173
Figure 105115603-A0202-12-0051-174
Figure 105115603-A0202-12-0051-175
Figure 105115603-A0202-12-0051-176
Figure 105115603-A0202-12-0051-177
Figure 105115603-A0202-12-0051-178
Figure 105115603-A0202-12-0052-179
Figure 105115603-A0202-12-0052-180
Figure 105115603-A0202-12-0052-181
Figure 105115603-A0202-12-0052-182
Figure 105115603-A0202-12-0052-183
Figure 105115603-A0202-12-0052-184
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基表示具有2至6個C原子之直鏈烯基,且(O)表示氧原子或單鍵。烯基較佳表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
極佳者係選自式CY1、CY2、CY9、CY10、CY20及CY21之化合物。
式PY化合物較佳選自由以下各子式組成之群:
Figure 105115603-A0202-12-0053-185
Figure 105115603-A0202-12-0053-186
Figure 105115603-A0202-12-0053-187
Figure 105115603-A0202-12-0053-188
Figure 105115603-A0202-12-0053-189
Figure 105115603-A0202-12-0053-190
Figure 105115603-A0202-12-0053-191
Figure 105115603-A0202-12-0053-192
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基表示具有2至6個C原子之直鏈烯基,且(O)表示氧原子或 單鍵。烯基較佳表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
極佳者係選自式PY1及PY2之化合物。
較佳地,在LC介質中式CY及PY及其子式之化合物之濃度小於5%。
在本發明之另一較佳實施例中,LC介質不含有式CY或PY之化合物。
c)其中組份B)或LC主體混合物包含一或多種包含烯基之液晶原或LC化合物(在下文中亦稱作「烯基化合物」)之LC介質,其中該烯基在用於含於LC介質中之可聚合化合物之聚合之條件下對聚合反應穩定。
較佳地,組份B)或LC主體混合物包含一或多種選自式AN及AY之烯基化合物
Figure 105115603-A0202-12-0054-193
Figure 105115603-A0202-12-0054-194
其中個別基團在每次出現時相同或不同地且各自彼此獨立地具有以下含義:
Figure 105115603-A0202-12-0054-195
Figure 105115603-A0202-12-0054-196
Figure 105115603-A0202-12-0054-643
Figure 105115603-A0202-12-0055-198
Figure 105115603-A0202-12-0055-199
Figure 105115603-A0202-12-0055-201
Figure 105115603-A0202-12-0055-205
Figure 105115603-A0202-12-0055-203
Figure 105115603-A0202-12-0055-206
RA1 具有2至9個C原子之烯基,或若環X、Y及Z中之至少一者表示環己烯基,則亦係RA2之含義中之一者,RA2 具有1至12個C原子之烷基,另外,其中一或兩個非毗鄰CH2基團可以O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代,Zx -CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-或單鍵,較佳地單鍵,L1,2 H、F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F或CHF2H,較佳H、F或Cl,x 1或2,z 0或1。
較佳之式AN及AY化合物係彼等其中RA2係選自乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基及庚烯基者。
在較佳實施例中,組份B)或LC主體混合物包含一或多種選自以下子式之式AN之化合物:
Figure 105115603-A0202-12-0055-207
Figure 105115603-A0202-12-0056-208
Figure 105115603-A0202-12-0056-616
Figure 105115603-A0202-12-0056-210
Figure 105115603-A0202-12-0056-211
Figure 105115603-A0202-12-0056-212
Figure 105115603-A0202-12-0056-213
Figure 105115603-A0202-12-0056-214
Figure 105115603-A0202-12-0056-215
Figure 105115603-A0202-12-0056-216
Figure 105115603-A0202-12-0056-217
Figure 105115603-A0202-12-0057-218
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基及烯基*各自彼此獨立地表示具有2至7個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
較佳地,組份B)或LC主體混合物包含一或多種選自式AN1、AN2、AN3及AN6之化合物、極佳一或多種式AN1之化合物。
在另一較佳實施例中,組份B)或LC主體混合物包含一或多種選自以下子式之式AN化合物:
Figure 105115603-A0202-12-0057-219
Figure 105115603-A0202-12-0057-220
Figure 105115603-A0202-12-0057-221
其中m表示1、2、3、4、5或6,i表示0、1、2或3,且Rb1表示H、CH3或C2H5
在另一較佳實施例中,組份B)或LC主體混合物包含一或多種選自以下子式之化合物:
Figure 105115603-A0202-12-0057-222
Figure 105115603-A0202-12-0057-223
Figure 105115603-A0202-12-0058-224
Figure 105115603-A0202-12-0058-225
Figure 105115603-A0202-12-0058-226
最佳者係式AN1a2及AN1a5之化合物。
在另一較佳實施例中,組份B)或LC主體混合物包含一或多種選自以下子式之式AY化合物:
Figure 105115603-A0202-12-0058-227
Figure 105115603-A0202-12-0058-228
Figure 105115603-A0202-12-0058-229
Figure 105115603-A0202-12-0058-230
Figure 105115603-A0202-12-0058-231
Figure 105115603-A0202-12-0059-232
Figure 105115603-A0202-12-0059-233
Figure 105115603-A0202-12-0059-234
Figure 105115603-A0202-12-0059-235
Figure 105115603-A0202-12-0059-236
Figure 105115603-A0202-12-0059-237
Figure 105115603-A0202-12-0059-238
Figure 105115603-A0202-12-0059-239
Figure 105115603-A0202-12-0060-240
Figure 105115603-A0202-12-0060-243
Figure 105115603-A0202-12-0060-244
Figure 105115603-A0202-12-0060-245
Figure 105115603-A0202-12-0060-246
Figure 105115603-A0202-12-0060-247
Figure 105115603-A0202-12-0060-248
Figure 105115603-A0202-12-0060-249
Figure 105115603-A0202-12-0061-250
Figure 105115603-A0202-12-0061-251
Figure 105115603-A0202-12-0061-252
Figure 105115603-A0202-12-0061-253
Figure 105115603-A0202-12-0061-254
Figure 105115603-A0202-12-0061-255
Figure 105115603-A0202-12-0061-256
Figure 105115603-A0202-12-0061-258
Figure 105115603-A0202-12-0062-259
Figure 105115603-A0202-12-0062-260
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,「(O)」表示O-原子或單鍵,且烯基及烯基*各自彼此獨立地表示具有2至7個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
在另一較佳實施例中,組份B)或LC主體混合物包含一或多種選自以下子式之式AY化合物:
Figure 105115603-A0202-12-0062-261
Figure 105115603-A0202-12-0062-262
Figure 105115603-A0202-12-0062-263
Figure 105115603-A0202-12-0062-264
Figure 105115603-A0202-12-0063-265
Figure 105115603-A0202-12-0063-266
其中m及n各自彼此獨立地表示1、2、3、4、5或6,且烯基表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
較佳地,在LC介質中式AN及AY及其子式之化合物之濃度小於5%。
在本發明之另一較佳實施例中,LC介質不含式AN或AY之化合物。
d)其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種以下式化合物之LC介質:
Figure 105115603-A0202-12-0063-268
其中個別基團具有以下含義:
Figure 105115603-A0202-12-0063-269
表示
Figure 105115603-A0202-12-0063-270
Figure 105115603-A0202-12-0063-271
Figure 105115603-A0202-12-0063-272
其中至少一個環F與伸環己基不同,f 表示1或2,R1及R2 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,另外,其中一或兩個非毗鄰CH2基團可以O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代, Zx 表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-或單鍵,較佳地單鍵。
L1及L2 各自彼此獨立地表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2
較佳地,基團L1及L2二者均表示F或基團L1及L2中之一者表示F且另一者表示Cl。
式LY化合物較佳選自由以下各子式組成之群:
Figure 105115603-A0202-12-0064-273
Figure 105115603-A0202-12-0064-274
Figure 105115603-A0202-12-0064-275
Figure 105115603-A0202-12-0064-276
Figure 105115603-A0202-12-0064-277
Figure 105115603-A0202-12-0064-278
Figure 105115603-A0202-12-0065-279
Figure 105115603-A0202-12-0065-280
Figure 105115603-A0202-12-0065-281
Figure 105115603-A0202-12-0065-282
Figure 105115603-A0202-12-0065-283
Figure 105115603-A0202-12-0065-284
Figure 105115603-A0202-12-0065-285
Figure 105115603-A0202-12-0065-286
Figure 105115603-A0202-12-0066-287
Figure 105115603-A0202-12-0066-288
Figure 105115603-A0202-12-0066-289
Figure 105115603-A0202-12-0066-291
Figure 105115603-A0202-12-0066-292
Figure 105115603-A0202-12-0066-293
Figure 105115603-A0202-12-0066-294
Figure 105115603-A0202-12-0066-295
Figure 105115603-A0202-12-0067-296
Figure 105115603-A0202-12-0067-297
其中R1具有上文所指示之含義,烷基表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,(O)表示氧原子或單鍵,且v表示1至6之整數。R1較佳表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或具有2至6個C原子之直鏈烯基,具體而言為CH3、C2H5、n-C3H7、n-C4H9、n-C5H11、CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
在本發明之另一較佳實施例中,LC介質不含式LY化合物。
e)其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種選自由以下各式組成之群之化合物之LC介質:
Figure 105115603-A0202-12-0067-300
Figure 105115603-A0202-12-0067-301
Figure 105115603-A0202-12-0067-302
Figure 105115603-A0202-12-0067-303
其中烷基表示C1-6-烷基,Lx表示H或F,且X表示F、Cl、OCF3、OCHF2或OCH=CF2。尤佳者係其中X表示F之式G1化合物。
f)其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種選自由以下各式組成之群之化合物之LC介質:
Figure 105115603-A0202-12-0068-617
Figure 105115603-A0202-12-0068-307
Figure 105115603-A0202-12-0068-308
Figure 105115603-A0202-12-0068-309
Figure 105115603-A0202-12-0068-310
Figure 105115603-A0202-12-0068-311
Figure 105115603-A0202-12-0068-312
Figure 105115603-A0202-12-0069-313
Figure 105115603-A0202-12-0069-314
Figure 105115603-A0202-12-0069-315
Figure 105115603-A0202-12-0069-316
Figure 105115603-A0202-12-0069-317
Figure 105115603-A0202-12-0069-318
Figure 105115603-A0202-12-0069-319
Figure 105115603-A0202-12-0069-320
Figure 105115603-A0202-12-0070-321
其中R5具有上文針對R1所指示含義中之一者,烷基表示C1-6-烷基,d表示0或1,且z及m各自彼此獨立地表示1至6之整數。該等化合物中之R5尤佳為C1-6-烷基或C1-6-烷氧基或C2-6-烯基,d較佳為1。本發明LC介質較佳包含
Figure 105115603-A0202-12-0070-631
5重量%之量之一或多種上述各式化合物。
g)另外包含一或多種選自由以下各式組成之群之聯苯化合物之LC介質:
Figure 105115603-A0202-12-0070-322
Figure 105115603-A0202-12-0070-323
Figure 105115603-A0202-12-0070-324
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基及烯基*各自彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
式B2化合物尤佳。
式B1至B3之化合物較佳選自由以下各子式組成之群:
Figure 105115603-A0202-12-0070-325
Figure 105115603-A0202-12-0070-326
Figure 105115603-A0202-12-0070-327
Figure 105115603-A0202-12-0071-328
其中烷基*表示具有1至6個碳原子之烷基。本發明介質尤佳包含一或多種式B1a及/或B2c之化合物。
h)其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種選自由以下各式組成之群之四聯苯化合物之LC介質:
Figure 105115603-A0202-12-0071-329
其中RQ 係具有1至9個C原子之烷基、烷氧基、氧雜烷基或烷氧基烷基或具有2至9個C原子之烯基或烯基氧基,所有該等皆視情況經氟化,XQ 係F、Cl、具有1至6個C原子之鹵化烷基或烷氧基或具有2至6個C原子之鹵化烯基或烯氧基,LQ1至LQ6彼此獨立地係H或F,其中LQ1至LQ6中之至少一者為F。
較佳式Q化合物係彼等其中RQ表示具有2至6個C原子之直鏈烷基、極佳乙基、正丙基或正丁基者。
較佳式Q化合物係彼等LQ3及LQ4係F者。式Q之其他較佳化合物係彼等LQ3、LQ4及LQ1及LQ2中之一者或兩者為F者。
較佳式Q化合物係彼等XQ表示F或OCF3、極佳F者。
式Q化合物較佳選自以下子式
Figure 105115603-A0202-12-0071-332
Figure 105115603-A0202-12-0072-334
其中RQ具有式Q之含義中之一者或在上下文所給出之其較佳含義中之一者,且較佳為乙基、正丙基或正丁基。
尤佳者係式Q1化合物,具體而言彼等其中RQ係正丙基者。
較佳地,式Q化合物在LC介質中之比例為>0至
Figure 105115603-A0202-12-0072-632
5重量%、極佳0.1重量%至2重量%、最佳0.2重量%至1.5重量%。
較佳地,LC介質含有1至5種、較佳1種或2種式Q化合物。
向LC介質混合物中添加式Q之四聯苯化合物使得能夠減少ODF彩紋,同時維持高UV吸收,使得能夠快速且完全的聚合,使得能夠強且快速的生成傾斜角,且增加LC介質之UV穩定性。
另外,向具有負介電各向異性之LC介質中添加具有正介電各向異性之式Q化合物容許較好的控制介電常數ε及ε之值,且具體而言使得能夠達成高介電常數ε值,同時保持介電各向異性△ε恆定,藉此降低回踢電壓並減少影像殘留。
i)其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種式CP化合物之LC介質:
Figure 105115603-A0202-12-0072-336
其中RC 表示具有1至9個C原子之烷基、烷氧基、氧雜烷基或烷氧基烷基或具有2至9個C原子之烯基或烯基氧基,所有該等皆視情況經 氟化,XC 表示F、Cl、具有1至6個C原子之鹵化烷基或烷氧基或具有2至6個C原子之鹵化烯基或烯氧基,LC1、LC2彼此獨立地表示H或F,其中LC1及LC2中之至少一者為F。
較佳式CP化合物係彼等RC表示具有2至6個C原子之直鏈烷基、極佳乙基、正丙基或正丁基者。
較佳式CP化合物係彼等LC1及LC2為F者。
較佳式CP化合物係彼等XC表示F或OCF3、極佳F者。
較佳式CP化合物係選自下式
Figure 105115603-A0202-12-0073-338
其中RC具有式CP之含義中之一者或上下文所給出之其較佳含義中之一者,且較佳為乙基、正丙基或正丁基、極佳正丙基。
較佳地,式CP化合物在LC介質中之比例為>0至
Figure 105115603-A0202-12-0073-633
10重量%、極佳0.1重量%至8重量%、最佳0.2重量%至5重量%。
較佳地,LC介質含有1至5種、較佳1種、2種或3種式CP化合物。
向具有負介電各向異性之LC介質中添加具有正介電各向異性之式CP化合物容許較好的控制介電常數ε及ε之值,且具體而言使得能夠達成高介電常數ε值,同時保持介電各向異性△ε恆定,藉此降低回踢電壓並減少影像殘留。另外,添加式C化合物使得能夠降低LC介質之黏度及反應時間。
k)其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種選自由以下各式組成之群之化合物之LC介質:
Figure 105115603-A0202-12-0074-339
Figure 105115603-A0202-12-0074-344
Figure 105115603-A0202-12-0074-345
Figure 105115603-A0202-12-0074-346
Figure 105115603-A0202-12-0074-347
Figure 105115603-A0202-12-0074-348
Figure 105115603-A0202-12-0074-349
Figure 105115603-A0202-12-0074-350
Figure 105115603-A0202-12-0074-351
Figure 105115603-A0202-12-0074-353
Figure 105115603-A0202-12-0074-354
其中R1及R2具有上文所指示含義且較佳各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或具有2至6個C原子之直鏈烯基。
較佳地,組份B)含有一或多種選自式O1、O3及O4、極佳式O1之化合物。
l)其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種下式之化合物之LC介質:
Figure 105115603-A0202-12-0075-355
其中
Figure 105115603-A0202-12-0075-356
表示
Figure 105115603-A0202-12-0075-357
R9表示H、CH3、C2H5或n-C3H7,(F)表示可選氟取代基,且q表示1、2或3,且R7具有針對R1所指示含義中之一者,其量較佳為>3重量%、具體而言
Figure 105115603-A0202-12-0075-634
5重量%且極尤佳5重量%至30重量%。
尤佳式FI化合物選自由以下各子式組成之群:
Figure 105115603-A0202-12-0075-358
Figure 105115603-A0202-12-0075-359
Figure 105115603-A0202-12-0075-360
Figure 105115603-A0202-12-0076-361
Figure 105115603-A0202-12-0076-362
Figure 105115603-A0202-12-0076-363
Figure 105115603-A0202-12-0076-364
Figure 105115603-A0202-12-0076-365
其中R7較佳表示直鏈烷基,且R9表示CH3、C2H5或n-C3H7。尤佳者係式FI1、FI2及FI3之化合物。
m)其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種選自由以下各式組成之群之化合物之LC介質:
Figure 105115603-A0202-12-0076-366
Figure 105115603-A0202-12-0077-367
Figure 105115603-A0202-12-0077-368
Figure 105115603-A0202-12-0077-369
其中R8具有針對R1所指示之含義,且烷基表示具有1至6個C原子之直鏈烷基。
n)其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種含有四氫萘基或萘基單元之化合物之LC介質,例如,選自由以下各式組成之群之化合物:
Figure 105115603-A0202-12-0077-370
Figure 105115603-A0202-12-0077-618
Figure 105115603-A0202-12-0077-372
Figure 105115603-A0202-12-0078-373
Figure 105115603-A0202-12-0078-374
Figure 105115603-A0202-12-0078-375
Figure 105115603-A0202-12-0078-376
Figure 105115603-A0202-12-0078-377
Figure 105115603-A0202-12-0078-378
Figure 105115603-A0202-12-0078-379
其中 R10及R11各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,另外其中一或兩個非毗鄰CH2基團可以O原子彼此不直接連接之方式經O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代,較佳地具有1至6個C原子之烷基或烷氧基,且R10及R11較佳地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或烷氧基或具有2至6個C原子之直鏈烯基,且Z1及Z2 各自彼此獨立地表示-C2H4-、-CH=CH-、-(CH2)4-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-CH=CH-CH2CH2-、-CH2CH2CH=CH-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CH2-或單鍵。
o)其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種二氟二苯并
Figure 105115603-A0202-12-0079-635
唍及/或以下式之
Figure 105115603-A0202-12-0079-636
唍之LC介質:
Figure 105115603-A0202-12-0079-380
Figure 105115603-A0202-12-0079-381
Figure 105115603-A0202-12-0079-382
其中R11及R12各自彼此獨立地具有上文針對R11所指示含義中之一者,環M 表示反式-1,4-伸環己基或1,4-伸苯基, Zm -C2H4-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-或-O-CO-,c 為0、1或2,其量較佳為3重量%至20重量%,具體而言其量為3重量%至15重量%。
尤佳式BC、CR及RC化合物係選自由以下各子式組成之群:
Figure 105115603-A0202-12-0080-619
Figure 105115603-A0202-12-0080-385
Figure 105115603-A0202-12-0080-386
Figure 105115603-A0202-12-0080-387
Figure 105115603-A0202-12-0080-388
Figure 105115603-A0202-12-0080-389
Figure 105115603-A0202-12-0080-390
Figure 105115603-A0202-12-0081-391
Figure 105115603-A0202-12-0081-392
Figure 105115603-A0202-12-0081-393
Figure 105115603-A0202-12-0081-394
Figure 105115603-A0202-12-0081-395
Figure 105115603-A0202-12-0081-396
Figure 105115603-A0202-12-0082-397
Figure 105115603-A0202-12-0082-399
Figure 105115603-A0202-12-0082-400
Figure 105115603-A0202-12-0082-401
Figure 105115603-A0202-12-0082-402
Figure 105115603-A0202-12-0082-403
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,(O)表示氧原子或單鍵,c係1或2,且烯基及烯基*各自彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳表示 CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
極佳者係包含一種、兩種或三種式BC-2匕合物之混合物。
p)其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種氟化菲及/或以下式之二苯并呋喃之LC介質:
Figure 105115603-A0202-12-0083-404
Figure 105115603-A0202-12-0083-405
其中R11及R12各自彼此獨立地具有上文針對R11所指示含義中之一者,b表示0或1,L表示F,且r表示1、2或3。
尤佳式PH及BF化合物係選自由以下各子式組成之群:
Figure 105115603-A0202-12-0083-406
Figure 105115603-A0202-12-0083-407
Figure 105115603-A0202-12-0083-408
Figure 105115603-A0202-12-0083-409
其中R及R’各自彼此獨立地表示具有1至7個C原子之直鏈烷基或烷氧基。
q)其中組份B)或LC主體混合物另外包含一或多種下式之單環化合物之LC介質
Figure 105115603-A0202-12-0084-410
其中R1及R2 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,另外,其中一或兩個非毗鄰CH2基團可以O原子彼此不直接連接之方式經O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代,較佳地具有1至6個C原子之烷基或烷氧基,L1及L2 各自彼此獨立地表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2
較佳地,L1及L2二者均表示F或L1及L2中之一者表示F且另一者表示Cl,式Y化合物較佳選自由以下各子式組成之群:
Figure 105115603-A0202-12-0084-411
Figure 105115603-A0202-12-0084-412
Figure 105115603-A0202-12-0084-413
Figure 105115603-A0202-12-0085-414
Figure 105115603-A0202-12-0085-415
Figure 105115603-A0202-12-0085-416
Figure 105115603-A0202-12-0085-417
Figure 105115603-A0202-12-0085-418
Figure 105115603-A0202-12-0085-419
Figure 105115603-A0202-12-0085-420
其中,烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,烷氧基表示具有1至6個C原子之直鏈烷氧基,烯基及烯基*各自彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基,且O表示氧原子或單鍵。烯基及烯基*較佳表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3- CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
尤佳式Y化合物選自由以下子式組成之群:
Figure 105115603-A0202-12-0086-422
Figure 105115603-A0202-12-0086-423
其中烷氧基較佳地表示具有3個、4個或5個C原子之直鏈烷氧基。
在本發明之另一較佳實施例中,LC介質不含式Y化合物。
r)包含1至5種、較佳1種、2種或3種較佳選自式I或其子式之可聚合化合物之可聚合化合物之LC介質。
s)LC介質,其中具體而言式I或其子式之可聚合化合物在整體混合物中之比例係0.05%至5%、較佳0.1%至1%。
t)如下LC介質:除組份A)之可聚合化合物以外不含具有末端乙烯基氧基(-O-CH=CH2)之化合物、具體而言不含其中RA1或RA2表示或含有末端乙烯基氧基(-O-CH=CH2)之式AN或AY之化合物。
u)如下LC介質:除組份A)之可聚合化合物以外不含具有乙烯基之化合物、具體而言不含式AN或AY之化合物。
v)不含式CY或PY之化合物之LC介質。
w)如下LC介質:除式I之可聚合化合物以外不含包含二苯乙炔基團之化合物,具體而言,其中LC主體混合物或組份B不含包含二苯乙炔基團之化合物。術語「二苯乙炔基團」意指下式之基團
Figure 105115603-A0202-12-0086-424
其中苯環視情況經(例如)F原子取代。
x)如下LC介質:除式I之可聚合化合物以外不含包含四個或更多個環之化合物,具體而言,其中LC主體混合物或組份B不含包含四個或更多個環(例如苯環或環己基環)之化合物。
y)如下LC介質:其中組份B)或LC主體混合物含有至少一種式C化合物、至少一種式P化合物、至少一種式T化合物、至少一種其中e係1之式D化合物,且較佳至少一種式ZK化合物。
z)如下LC介質:其中組份B)或LC主體混合物基本上由選自式C、P、T、D(其中e較佳為1)及ZK及視情況O1之化合物組成、較佳僅由其組成,具體而言,其中該等化合物選自如上文所揭示之較佳子式及濃度範圍。
z1)不含其中e係1之式D化合物之LC介質。
上文所提及之較佳實施例之化合物與上文所述聚合化合物之組合在本發明LC介質中達成低臨限值電壓、低旋轉黏度及極良好低溫穩定性,同時達成恆定之高澄清點及高HR值,且使得在PSA顯示器中快速建立尤其低之預傾斜角。具體而言,PSA顯示器中之LC介質與來自先前技術之介質相比展現顯著縮短之反應時間,具體而言亦展現灰色陰影反應時間。
在本發明VA型顯示器中,處於關閉狀態之LC介質層中之分子垂直於電極表面(垂面地)配向或具有傾斜垂面配向。在向電極施加電壓時,LC分子發生再配向,其中分子縱軸平行於電極表面。
本發明LC介質亦可包含熟習此項技術者已知且闡述於文獻中之其他添加劑,例如聚合起始劑、抑制劑、穩定劑、表面活性物質或對掌性摻雜劑。該等添加劑可聚合或不可聚合。可聚合添加劑相應地歸屬於可聚合性組份或組份A)。不可聚合添加劑相應地歸屬為不可聚合組份或組份B)。
在較佳實施例中,LC介質含有一或多種對掌性摻雜劑,其濃度 較佳為0.01%至1%,極佳0.05%至0.5%。對掌性摻雜劑較佳選自由下表B之化合物組成之群,極佳由R-或S-1011、R-或S-2011、R-或S-3011、R-或S-4011及R-或S-5011組成之群。
在另一較佳實施例中,LC介質含有一或多種對掌性摻雜劑之外消旋物,該等摻雜劑較佳選自先前段落中所提及之對掌性摻雜劑。
此外,可向LC介質中添加(例如)0重量%至15重量%之多色染料、此外奈米顆粒、用以改良導電性之導電鹽(較佳為乙基二甲基十二烷基4-己氧基苯甲酸銨、四丁基四苯基硼酸銨或冠醚之複鹽(例如,參見Haller等人,Mol.Cryst.Liq.Cryst.24、249-258(1973)))或可改變介電各向異性、黏度及/或向列相之配向之物質。該類物質闡述於(例如)DE-A 22 09 127、22 40 864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430及28 53 728中。
本發明LC介質之較佳實施例a)至z)之個別組份為人所知或其製備方法可由熟習此項技術者容易地自先前技術獲得,此乃因其係基於文獻中闡述之標準方法。式CY之相應化合物闡述於(例如)EP-A-0 364 538中。式ZK之相應化合物闡述於(例如)DE-A-26 36 684及DE-A-33 21 373中。
可根據本發明使用之LC介質係以本身已為吾人習知之方式、例如藉由使一或多種上述化合物與一或多種上文所定義可聚合化合物、且視情況與其他液晶化合物及/或添加劑混合來製備。一般而言,將期望量之以較少量使用的組份溶解於構成主要成份之組份中,該溶解在高溫下實施較為有利。亦可在有機溶劑中(例如在丙酮、氯仿或甲醇中)混合該等組份之溶液,且在充分混合後再藉由(例如)蒸餾去除溶劑。此外,本發明係關於製備本發明LC介質之方法。
對於熟習此項技術者不言而喻的是,本發明LC介質亦可包含(例如)H、N、O、Cl、F已經相應同位素(如氘等)替代之化合物。
以下實例解釋本發明而並非對其加以限制。然而,該等實例對熟習此項技術人員顯示關於較佳地擬採用之化合物及其各別濃度及其彼此之組合的較佳混合物概念。另外,實例闡釋可得到何種性質及性質組合。
使用以下縮寫:(n、m、z:在每一情形下彼此獨立地為1、2、3、4、5或6)
Figure 105115603-A0202-12-0089-425
Figure 105115603-A0202-12-0090-426
Figure 105115603-A0202-12-0091-427
Figure 105115603-A0202-12-0092-428
Figure 105115603-A0202-12-0093-429
Figure 105115603-A0202-12-0094-430
Figure 105115603-A0202-12-0095-431
Figure 105115603-A0202-12-0096-432
Figure 105115603-A0202-12-0097-433
Figure 105115603-A0202-12-0098-434
Figure 105115603-A0202-12-0099-435
Figure 105115603-A0202-12-0100-436
Figure 105115603-A0202-12-0101-437
Figure 105115603-A0202-12-0102-438
Figure 105115603-A0202-12-0103-441
Figure 105115603-A0202-12-0104-440
Figure 105115603-A0202-12-0105-442
Figure 105115603-A0202-12-0106-443
Figure 105115603-A0202-12-0107-444
Figure 105115603-A0202-12-0108-445
Figure 105115603-A0202-12-0109-446
Figure 105115603-A0202-12-0110-448
在本發明之較佳實施例中,本發明LC介質包含一或多種選自由來自表A之化合物組成之群之化合物。
Figure 105115603-A0202-12-0110-449
Figure 105115603-A0202-12-0111-450
R/S-1011
LC介質較佳包含0重量%至10重量%、具體而言0.01重量%至5重量%、尤佳0.1重量%至3重量%之摻雜劑。LC介質較佳地包含一或多種選自由表B之化合物組成之群的摻雜劑。
Figure 105115603-A0202-12-0112-451
Figure 105115603-A0202-12-0113-452
Figure 105115603-A0202-12-0114-453
Figure 105115603-A0202-12-0115-454
Figure 105115603-A0202-12-0116-455
LC介質較佳包含0重量%至10重量%、具體而言1ppm至5重量%、尤佳1ppm至1重量%之穩定劑。LC介質較佳地包含一或多種選自由表C之化合物組成之群的穩定劑。
表D表D顯示可用於本發明LC介質中、較佳作為反應性液晶原化合物之闡釋性化合物。
Figure 105115603-A0202-12-0117-456
Figure 105115603-A0202-12-0118-457
Figure 105115603-A0202-12-0119-458
Figure 105115603-A0202-12-0120-459
Figure 105115603-A0202-12-0121-460
Figure 105115603-A0202-12-0122-461
Figure 105115603-A0202-12-0123-462
Figure 105115603-A0202-12-0124-463
Figure 105115603-A0202-12-0125-464
在本發明之較佳實施例中,液晶原介質包含一或多種選自表D之化合物之群之化合物。極佳地,LC介質包含選自式RM-1至RM-32、 最佳RM-1、RM-15或RM-17之化合物或選自式RM-41至RM-48、最佳RM-41之化合物。
另外,使用以下縮寫及符號:V0 20℃下之電容性臨限值電壓[V],ne 20℃及589nm下之非尋常折射率,no 20℃及589nm下之尋常折射率,△n 20℃及589nm下之光學各向異性,ε 在20℃及1kHz下垂直於指向矢之介電容率,ε 在20℃及1kHz下平行於指向矢之介電容率,△ε 在20℃及1kHz下之介電各向異性,cl.p.、Tni 澄清點、向列型-各向同性相轉變[℃],γ1 在20℃下之旋轉黏度[mPa‧s],K1 20℃下之彈性常數(「展開」變形)[pN],K2 20℃下之彈性常數(「扭轉」變形)[pN],K3 20℃下之彈性常數(「彎曲」變形)[pN]。
除非另外明確說明,否則本申請案中所有濃度皆係以重量百分比引述且係關於相應整體混合物,即包含所有固體或液晶組份而無溶劑。
除非另外明確註明,否則本申請案中所指示之所有溫度值(例如,熔點T(C,N)、自層列(S)相至向列(N)相之轉變點T(S、N)及澄清點T(N、I))皆以攝氏度(℃)引述。M.p.表示溶點,cl.p.=澄清點。此外,C=結晶態,N=向列相,S=層列相且I=各向同性相。該等符號間之數據代表轉換溫度。
除非另有明確說明,否則在每一情形下所有物理性質係且已根據「Merck Liquid Crystals,Physical Properties of Liquid Crystals」(Status Nov.1997,Merck KGaA,Germany)測定並適用於20℃之溫度, 且△n係在589nm下測定且△ε係在1kHz下測定。
除非另有明確說明,否則對於本發明而言,術語「臨限值電壓」係指電容性臨限值(V0),亦稱作弗雷德裡克臨限值(Freedericks threshold)。在該等實例中,按通常習慣,亦可引用10%相對反差比之光學臨限值(V10)。
除非另有說明,否則聚合如上下文所述在PSA顯示器中之可聚合化合物之方法係在LC介質展現液晶相、較佳向列相之溫度下實施,且最佳在室溫下實施。
除非另有說明,否則製備測試單元及量測其光電性質及其他性質之方法係藉由下文所述方法或以與其類似之方式實施。
用於量測電容性臨限值電壓之顯示器係由兩個間隔為25μm之平面平行玻璃外板組成,其每一者在內部具有電極層且在頂部具有未經摩擦聚醯亞胺配向層,其實現液晶分子之垂面邊緣配向。
用於量測傾斜角之顯示器或測試單元由兩個間隔為4μm之平面平行玻璃外板組成,其各自在內部具有一電極層且在頂部具有一未經摩擦聚醯亞胺配向層,其中該兩個聚醯亞胺層彼此反平行地摩擦且可實現液晶分子之垂面邊緣配向。
在顯示器或測試單元中藉由用經界定強度之UVA光輻照預定時間來聚合可聚合化合物,其中同時對顯示器施加電壓(通常為10V至30V交流電,1kHz)。在實例中,除非另外指示,否則使用金屬鹵化物燈及50mW/cm2強度進行聚合。強度係使用標準UVA計(具有UVA感測器之Hoenle高端UV計)來量測。
藉由晶體旋轉實驗(Autronic-Melchers TBA-105)測定傾斜角。在此低值(即,偏離90°角較大之角)對應於大傾斜。
如下量測VHR值:將0.2%可聚合單體化合物添加至LC主體混合物中,並將所得混合物引入包含未經摩擦VA-聚醯亞胺配向層之VA- VHR測試單元中。除非另有說明,否則LC-層厚度d為約6μm。在1V、60Hz、64μs脈衝下UV曝露之前及之後測定VHR值(量測儀器:Autronic-Melchers VHRM-105)。
比較實例1
如下調配向列型LC主體混合物C1。
Figure 105115603-A0202-12-0128-465
該混合物具有<100℃之Tni。
比較實例2
如下調配向列型LC主體混合物C2。
Figure 105115603-A0202-12-0128-466
該混合物具有<100℃之Tni。
實例1
如下調配向列型LC主體混合物N1。
Figure 105115603-A0202-12-0129-468
該混合物具有>100℃之高Tni。
實例2
如下調配向列型LC主體混合物N2。
Figure 105115603-A0202-12-0129-470
該混合物具有>100℃之高Tni。
實例3
如下調配向列型LC主體混合物N3。
CCP-3-3 3.50% Tni 109.9℃
Figure 105115603-A0202-12-0130-471
該混合物具有>100℃之高Tni。
實例4
如下調配向列型LC主體混合物N4。
Figure 105115603-A0202-12-0130-473
Figure 105115603-A0202-12-0131-474
該混合物具有>100℃之高Tni。
實例5
如下調配向列型LC主體混合物N5。
Figure 105115603-A0202-12-0131-475
該混合物具有>100℃之高Tni。
應用實例
藉由將0.2重量%反應性液晶原M1分別添加至向列型LC主體混合物N1、N2、N3、N4及N5中來製備本發明之可聚合混合物P1、P2、P3、P4及P5。
出於比較目的,藉由將0.2重量%反應性液晶原M1分別添加至向列型LC主體混合物C1及C2中來製備可聚合混合物CP1及CP2。
Figure 105115603-A0202-12-0132-476
可聚合混合物P1-P5、CP1及CP2之Tni值與相應主體混合物N1-N5、C1及C2相同。
分別在20℃或60℃下在使用C型螢光UV燈(305nm至355nm)實施UV曝露達40min或80min之前及之後量測可聚合混合物之VHR值。
可聚合混合物之VHR值顯示於表1中。
Figure 105115603-A0202-12-0132-477
自表1可看出,與可聚合混合物CP1及CP2相比,在UV曝露之後本發明之可聚合混合物P1-P5顯示類似或略微更高之VHR值。
將本發明之可聚合混合物及可聚合比較混合物中之每一者插入VA e/o測試單元中。測試單元包含反向平行摩擦之VA-聚醯亞胺配向層(JALS-2096-R1)。LC-層厚度d為約4μm。
為測定聚合率,在藉由使用C型螢光UV燈(305nm至355nm)在60℃下實施UV曝露達80min而在測試單元中發生聚合之後,藉由HPLC 量測測試單元中未聚合RM之殘餘含量(以重量%計)。使用MEK(甲基乙基酮)自測試單元中沖洗出聚合混合物並進行量測。
在40min或80min輻照後混合物中RM之殘餘濃度顯示於表2中。
Figure 105115603-A0202-12-0133-478
自表2可看出,本發明之可聚合混合物P1-P5顯示快速聚合,且殘餘RM之低量僅略高於可聚合混合物CP1及CP2。
在使用具有50mW/cm2之高壓Hg燈實施UV輻照達120s(6J)或240s(10J)之前及之後藉由晶體旋轉實驗(Autronic-Melchers TBA-105)測定預傾角。預傾角顯示於表3中。
Figure 105115603-A0202-12-0133-479
自表3可看出,本發明之可聚合混合物P1-P5顯示與可聚合混合物CP1及CP2相當之預傾角生成。
上述結果顯示,與可聚合混合物CP1及CP2相比,本發明之可聚合混合物P1-P5在顯示顯著高於可聚合混合物CP1及CP2之清亮溫度之同時,仍使得能夠達成良好PSA裝置性質,如在UV曝露後高可靠性以及高VHR值、快速預傾角生成及快速且完全之聚合。
Figure 105115603-A0202-11-0002-3

Claims (19)

  1. 一種液晶(LC)介質,其包含可聚合組份A),其包含一或多種可聚合化合物,及液晶組份B),其包含一或多種液晶原或液晶化合物,該等化合物包含一或多種選自式C、P、T及D之化合物
    Figure 105115603-A0305-02-0136-106
    Figure 105115603-A0305-02-0136-107
    Figure 105115603-A0305-02-0136-108
    Figure 105115603-A0305-02-0136-109
    其中個別基團在每次出現時相同或不同地且各自彼此獨立地具有以下含義:
    Figure 105115603-A0305-02-0136-1
    Figure 105115603-A0305-02-0137-3
    e 1或2,R1及R2 具有1至12個C原子之烷基,另外,其中一或兩個非毗鄰CH2基團可以O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代,R5及R6 具有1至12個C原子之烷基,另外,其中一或兩個非毗鄰CH2基團可以O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代,Zx及Zy -CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-或單鍵,L1-4 F或Cl,LT1-LT6 H、F或Cl,其中LT1至LT6中之至少一者為F或Cl,其特徵在於滿足以下條件:組份B)包含
    Figure 105115603-A0305-02-0137-120
    60%選自式C、P、T及D之化合物,組份B)包含
    Figure 105115603-A0305-02-0137-121
    50%選自式C、P及T之化合物,組份B)包含
    Figure 105115603-A0305-02-0137-122
    40%選自式C及P之化合物,其中R2係具有1至12個C原子之烷氧基,組份B)包含1%至20%之其中e係1之式D化合物。
  2. 如請求項1之LC介質,其中式C化合物係選自由以下子式組成之群:
    Figure 105115603-A0305-02-0137-4
    Figure 105115603-A0305-02-0138-5
    Figure 105115603-A0305-02-0138-6
    Figure 105115603-A0305-02-0138-7
    Figure 105115603-A0305-02-0138-8
    Figure 105115603-A0305-02-0138-9
    Figure 105115603-A0305-02-0138-10
    Figure 105115603-A0305-02-0138-11
    Figure 105115603-A0305-02-0138-12
    Figure 105115603-A0305-02-0139-13
    Figure 105115603-A0305-02-0139-14
    Figure 105115603-A0305-02-0139-15
    Figure 105115603-A0305-02-0139-16
    Figure 105115603-A0305-02-0139-17
    Figure 105115603-A0305-02-0139-18
    其中a表示2,烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基表示具有2至6個C原子之直鏈烯基,且(O)表示氧原子或單鍵。
  3. 如請求項1之LC介質,其中該等式P化合物係選自由以下子式組成之群:
    Figure 105115603-A0305-02-0139-19
    Figure 105115603-A0305-02-0140-20
    Figure 105115603-A0305-02-0140-21
    Figure 105115603-A0305-02-0140-22
    Figure 105115603-A0305-02-0140-23
    Figure 105115603-A0305-02-0140-24
    Figure 105115603-A0305-02-0140-25
    Figure 105115603-A0305-02-0140-26
    Figure 105115603-A0305-02-0140-27
    Figure 105115603-A0305-02-0141-28
    Figure 105115603-A0305-02-0141-29
    Figure 105115603-A0305-02-0141-30
    Figure 105115603-A0305-02-0141-31
    Figure 105115603-A0305-02-0141-32
    Figure 105115603-A0305-02-0141-33
    Figure 105115603-A0305-02-0141-34
    其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基表示具有2至6個C原子之直鏈烯基,且(O)表示氧原子或單鍵。
  4. 如請求項1之LC介質,其中該等式T化合物係選自由以下子式組成之群:
    Figure 105115603-A0305-02-0142-35
    Figure 105115603-A0305-02-0142-36
    Figure 105115603-A0305-02-0142-37
    Figure 105115603-A0305-02-0142-38
    Figure 105115603-A0305-02-0142-39
    Figure 105115603-A0305-02-0142-40
    Figure 105115603-A0305-02-0142-41
    Figure 105115603-A0305-02-0142-42
    Figure 105115603-A0305-02-0142-43
    Figure 105115603-A0305-02-0142-44
    Figure 105115603-A0305-02-0142-45
    Figure 105115603-A0305-02-0142-46
    Figure 105115603-A0305-02-0143-47
    Figure 105115603-A0305-02-0143-48
    Figure 105115603-A0305-02-0143-49
    Figure 105115603-A0305-02-0143-50
    Figure 105115603-A0305-02-0143-51
    Figure 105115603-A0305-02-0143-52
    Figure 105115603-A0305-02-0143-53
    Figure 105115603-A0305-02-0143-54
    Figure 105115603-A0305-02-0143-55
    Figure 105115603-A0305-02-0143-56
    Figure 105115603-A0305-02-0143-57
    Figure 105115603-A0305-02-0143-58
    其中R表示具有1至7個C原子之直鏈烷基或烷氧基,R*表示具有2至7個C原子之直鏈烯基,(O)表示氧原子或單鍵,且m表示1至6之整數。
  5. 如請求項1之LC介質,其中該等式D化合物係選自由以下子式組成之群:
    Figure 105115603-A0305-02-0144-59
    Figure 105115603-A0305-02-0144-60
    Figure 105115603-A0305-02-0144-61
    Figure 105115603-A0305-02-0144-62
    Figure 105115603-A0305-02-0144-63
    Figure 105115603-A0305-02-0144-64
    Figure 105115603-A0305-02-0144-65
    Figure 105115603-A0305-02-0144-66
    Figure 105115603-A0305-02-0145-67
    Figure 105115603-A0305-02-0145-68
    Figure 105115603-A0305-02-0145-69
    Figure 105115603-A0305-02-0145-70
    其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基表示手具有2至6個C原子之直鏈烯基。
  6. 如請求項1之LC介質,其中R1及R2表示具有1至6個C原子之烷基或烷氧基、R5及R6表示具有1至6個C原子之烷基或烷氧基且Zx及Zy表示單鍵。
  7. 如請求項1至6中任一項之LC介質,其中該組份B)另外包含一或多種下式化合物,
    Figure 105115603-A0305-02-0145-71
    其中個別基團具有以下含義:
    Figure 105115603-A0305-02-0145-111
    表示
    Figure 105115603-A0305-02-0145-114
    Figure 105115603-A0305-02-0145-115
    Figure 105115603-A0305-02-0145-116
    Figure 105115603-A0305-02-0145-72
    Figure 105115603-A0305-02-0146-117
    表示
    Figure 105115603-A0305-02-0146-118
    Figure 105115603-A0305-02-0146-119
    , R3及R4 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,另外其中一或兩個非毗鄰CH2基團可以O原子彼此不直接連接之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-替代,Zy 表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-或單鍵。
  8. 如請求項1至6中任一項之LC介質,其中該組份B)另外包含一或多種式O1化合物
    Figure 105115603-A0305-02-0146-73
    其中R1及R2係如請求項1中所定義。
  9. 如請求項1至6中任一項之LC介質,其中該等可聚合化合物選自式I Ra-B1-(Zb-B2)m-Rb I其中個別基團在每次出現時相同或不同地且各自彼此獨立地具有以下含義:Ra及Rb P、P-Sp-、H、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、SF5或具有1至25個C原子之直鏈或具支鏈烷基,另外,其中一或多個非毗鄰CH2基團可以O及/或S原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經-C(R0)=C(R00)-、-C≡C-、-N(R00)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代,且另外,其中一或多個H原子可經F、Cl、Br、I、CN、P或P-Sp-替代,其中,若B1及/或B2含有飽和C原子,則Ra及/或Rb亦可表示螺環連接至此飽和C原子之基團, 其中該等基團Ra及Rb中之至少一者表示或含有基團P或P-Sp-,P 可聚合基團,Sp間隔基團或單鍵,B1及B2 芳香族、雜芳香族、脂環族或雜環基團,且其未經取代或經L單取代或多取代,Zb -O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-(CH2)n1-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-(CF2)n1-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、CR0R00或單鍵,R0及R00 H或具有1至12個C原子之烷基,m 0、1、2、3或4,n1 1、2、3或4,L P、P-Sp-、OH、CH2OH、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(Rx)2、-C(=O)Y1、-C(=O)Rx、-N(Rx)2、視情況經取代之矽基、具有6至20個C原子之視情況經取代之芳基、或具有1至25個C原子之直鏈或具支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基,另外,其中一或多個H原子可經F、Cl、P或P-Sp-替代,Y1 鹵素,Rx P、P-Sp-、H、鹵素、具有1至25個C原子之直鏈、具支鏈或環狀烷基,另外,其中一或多個非毗鄰CH2基團可以O及/或S原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代,且另外,其中一或多個H原子可經F、Cl、P或P-Sp-替代;具有6至40個C原子之視情況經取代之芳基或芳氧基;或具有2至40個C原子之視情況經取代之雜芳基或雜芳氧基。
  10. 如請求項1至6中任一項之LC介質,其中該等可聚合化合物係選自以下各式:
    Figure 105115603-A0305-02-0148-74
    Figure 105115603-A0305-02-0148-75
    Figure 105115603-A0305-02-0148-76
    Figure 105115603-A0305-02-0148-77
    Figure 105115603-A0305-02-0148-78
    Figure 105115603-A0305-02-0148-79
    Figure 105115603-A0305-02-0148-80
    Figure 105115603-A0305-02-0148-81
    Figure 105115603-A0305-02-0148-82
    Figure 105115603-A0305-02-0148-83
    Figure 105115603-A0305-02-0148-84
    Figure 105115603-A0305-02-0149-85
    Figure 105115603-A0305-02-0149-86
    Figure 105115603-A0305-02-0149-87
    Figure 105115603-A0305-02-0149-88
    Figure 105115603-A0305-02-0149-89
    Figure 105115603-A0305-02-0149-90
    Figure 105115603-A0305-02-0149-92
    Figure 105115603-A0305-02-0149-93
    Figure 105115603-A0305-02-0150-94
    Figure 105115603-A0305-02-0150-95
    Figure 105115603-A0305-02-0150-96
    Figure 105115603-A0305-02-0150-97
    Figure 105115603-A0305-02-0150-98
    Figure 105115603-A0305-02-0150-99
    Figure 105115603-A0305-02-0150-100
    Figure 105115603-A0305-02-0151-101
    Figure 105115603-A0305-02-0151-102
    Figure 105115603-A0305-02-0151-103
    Figure 105115603-A0305-02-0151-104
    其中個別基團在每次出現時相同或不同地且各自彼此獨立地具有以下含義:P1、P2、P3 乙烯基氧基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟丙烯酸酯、氯丙烯酸酯、氧雜環丁烷或環氧基團,Sp1、Sp2、Sp3 單鍵或間隔基團,另外,其中基團P1-Sp1-、P1-Sp2-及P3-Sp3-中之一者或多者亦可表示Raa,前提係所存在之該等基團P1-Sp1-、P2-Sp2及P3-Sp3-中之至少一者與Raa不同,Raa H、F、Cl、CN或具有1至25個C原子之直鏈或具支鏈烷基,另外其中一或多個非毗鄰CH2基團可以O及/或S原子彼此不直接連接之方式各自彼此獨立地經-C(R0)=C(R00)-、-C≡C-、-N(R0)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代,且另外,其中一或多個H原子可經F、Cl、CN或P1-Sp1-替代, R0、R00 H或具有1至12個C原子之烷基,Ry及Rz H、F、CH3或CF3,X1、X2、X3 -CO-O-、-O-CO-或單鍵,Z1 -O-、-CO-、-C(RyRz)-或-CF2CF2-,Z2、Z3 -CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-或-(CH2)n-,其中n係2、3或4,L F、Cl、CN或具有1至12個C原子之直鏈或具支鏈、視情況經單氟化或多氟化之烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基,L’、L” H、F或Cl,r 0、1、2、3或4,s 0、1、2或3,t 0、1或2,x 0或1。
  11. 如請求項1至6中任一項之LC介質,其中該組份B)基本上由選自如請求項1中所定義之式C、P、T、D,及如請求項7中所定義之ZK及視情況如請求項8中所定義之O1之化合物組成。
  12. 如請求項1至6中任一項之LC介質,其中該等可聚合化合物經聚合。
  13. 一種LC顯示器,其包含如請求項1至12中任一項之LC介質。
  14. 如請求項13之LC顯示器,其係PSA類型顯示器。
  15. 如請求項14之LC顯示器,其係PS-VA、PS-IPS或PS-UB-FFS顯示器。
  16. 如請求項15之LC顯示器,其中該LC介質具有
    Figure 105115603-A0305-02-0152-123
    130 K之向列相範圍。
  17. 如請求項14至16中任一項之LC顯示器,其中其包含兩個基板, 其中之至少一者透光;提供於每一基板上之電極或提供於該等基板中之僅一者上之兩個電極;及位於該等基板間之如請求項1至12中任一項之LC介質之層,其中該等可聚合化合物係在該顯示器之該等基板之間發生聚合。
  18. 一種生產如請求項17之LC顯示器之方法,其包含以下步驟:在該顯示器之基板之間提供如請求項1至12中任一項之LC介質,並使可聚合化合物發生聚合。
  19. 一種製備如請求項1至12中任一項之LC介質之方法,其包含以下步驟:將一或多種如請求項1中所定義之式C、P、T及D之化合物與一或多種如請求項1、9及10中任一項中所定義之可聚合化合物及視情況與其他LC化合物及/或添加劑混合。
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