JP2020041131A - 液晶媒体 - Google Patents

Abstract

【課題】ＲＭの迅速かつ完全な重合および迅速かつ強力なプレチルト生成を可能にしながら、低減された粘度及び高いＶＨＲを示すＰＳＡディスプレイ用のＬＣ混合物及びＬＣ媒体の提供。【解決手段】１種類以上の重合性化合物を含み、及び１種類以上のメソゲン又は液晶化合物から成る液晶成分Ｂを含む液晶（ＬＣ）媒体。ただし、成分Ｂは、１種類以上の下記式Ｂ１で表される化合物等からなる。【選択図】なし

Description

本発明は、重合性化合物を含む液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌ）媒体、その調製方法、光学的、電気光学的、および電気的目的のための、特にポリマー維持配向（ＰＳＡ）タイプのＬＣディスプレイにおけるその使用、ならびに、それを含むＬＣディスプレイ、特にＰＳＡディスプレイに関する。

一方で幅広い関心とともに商業用途が見出されている液晶ディスプレイモードは、いわゆるＰＳ（「ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ：ポリマー維持」）またはＰＳＡ（「ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向」）モードであり、これらについては、時として用語「ポリマー安定化（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ）」も使用される。ＰＳＡディスプレイでは、ＬＣ混合物（以下、「ホスト混合物」とも呼ぶ）および少量、典型的には１重量％未満、例えば０．２〜０．４重量％の１種類以上の重合性化合物、好ましくは重合性モノマー化合物を含有するＬＣ媒体が使用される。ディスプレイにＬＣ媒体を充填後、通常ＵＶ光重合によって、任意でディスプレイの電極に電圧を印加しながら、重合性化合物をｉｎ ｓｉｔｕで重合または架橋させる。重合は、ＬＣ媒体が液晶相を示す温度、通常室温において行われる。反応性メソゲンまたは「ＲＭ：ｒｅａｃｔｉｖｅ ｍｅｓｏｇｅｎ」としても知られる重合性メソゲンまたは液晶化合物をＬＣ混合物に添加することが特に適切であることが証明されてきた。

一方、ＰＳ（Ａ）モードは、様々な従来のＬＣディスプレイタイプで使用されている。したがって、たとえばＰＳ−ＶＡ（「ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ ａｌｉｇｎｅｄ：垂直配向）、ＰＳ−ＯＣＢ（「ｏｐｔｉｃａｌｌｙ ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ ｂｅｎｄ：光学補償ベンド」）、ＰＳ−ＩＰＳ（「ｉｎ−ｐｌａｎｅ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：インプレーンスイッチング」）、ＰＳ−ＦＦＳ（「ｆｒｉｎｇｅ−ｆｉｅｌｄ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：フリンジフィールドスイッチング」）、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ（「ｕｌｔｒａ ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ ＦＦＳ：超輝度ＦＦＳ」）、ＰＳ−ＴＮ（「ｔｗｉｓｔｅｄ ｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック」）ディスプレイが知られている。ＲＭの重合は、好ましくは、ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＯＣＢディスプレイの場合は電圧を印加して、そしてＰＳ−ＩＰＳディスプレイの場合は、電圧を印加してまたは印加しないで、好ましくは印加しないで行われる。その結果、ＬＣ分子のプレチルト角がディスプレイセル内に生成する。ＰＳ−ＯＣＢディスプレイの場合、例えば、オフセット電圧が不要となるかまたは低減できるように、ベンド構造を安定化することが可能である。ＰＳ−ＶＡディスプレイの場合、プレチルトは応答時間にプラスの効果をもたらす。ＰＳ−ＶＡディスプレイについては、標準的なＭＶＡ（「ｍｕｌｔｉｄｏｍａｉｎ ＶＡ：マルチドメインＶＡ」）またはＰＶＡ（「ｐａｔｔｅｒｎｅｄ ＶＡ：パターン化ＶＡ」）ピクセルおよび電極のレイアウトを用いることができる。また突起のない１つの構造化電極のみを使用することも可能であり、これにより製造が著しく単純化され、コントラストおよび透過性が改善される。

更に、所謂、正−ＶＡモード（「ｐｏｓｉｔｉｖｅ ＶＡ」）が特に適切であることが証明されてきた。従来のＶＡおよびＰＳ−ＶＡディスプレイと同様に、電圧が印加されていない初期状態において、正−ＶＡディスプレイ中のＬＣ分子の初期配向はホメオトロピックであり、即ち、基板に対して実質的に垂直である。しかしながら、従来のＶＡおよびＰＳ−ＶＡディスプレイとは対称的に、正−ＶＡディスプレイにおいては、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体が使用される。ＩＰＳおよびＰＳ−ＩＰＳディスプレイと同様に、正−ＶＡディスプレイにおける２つの電極は２枚の基板の一方のみに配置されており、好ましくは、相互に噛み合った櫛形の（インターデジタル）構造を示す。インターデジタル電極に電圧を印加すると、電極はＬＣ媒体の層に実質的に平行な電界を生成し、ＬＣ分子は基板に実質的に平行な配向にスイッチされる。また、正−ＶＡディスプレイでは、ＬＣ媒体にＲＭを加え、次いでディスプレイ内で重合するポリマー安定化が有利であることが証明されてきた。これによって、スイッチ時間の著しい短縮を実現できる。

ＰＳ−ＶＡディスプレイは、例えば、欧州特許出願公開第１１７０６２６号明細書（特許文献１）、米国特許第６８６１１０７号明細書（特許文献２）、米国特許第７１６９４４９号明細書（特許文献３）、米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号明細書（特許文献４）、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号明細書（特許文献５）および米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号明細書（特許文献６）に記載されている。ＰＳ−ＯＣＢディスプレイは、例えば、Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁（非特許文献１）およびＳ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４２〜７６４７頁（非特許文献２）に記載されている。ＰＳ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、米国特許第６１７７９７２号明細書（特許文献７）およびＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁（非特許文献３）に記載されている。ＰＳ−ＴＮディスプレイは、例えば、Ｏｐｔｉｃｓ Ｅｘｐｒｅｓｓ ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁（非特許文献４）に記載されている。

ＰＳＡディスプレイは、アクティブマトリクスディスプレイおよびパッシブマトリクスディのいずれとしても作動することができる。アクティブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、例えばトランジスタ（薄層トランジスタあるいは“ＴＦＴ（ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）”など）のような集積非線形素子によってアドレスされ、一方、パッシブマトリクスディスプレイでは個々のピクセルは通常、従来技術から既知のマルチプレックス法によってアドレスされる。

また、ＰＳＡディスプレイは、ディスプレイセルを形成する基板の一方または両方に配向層を含んでもよい。電極が存在する場合、配向層はＬＣ媒体と接触してＬＣ分子の初期配向を誘発するように、通常電極上に塗工される。配向層は、例えばポリイミドを含むかポリイミドから構成されてよく、該ポリイミドはまた、ラビングされていてもよく、光配向法で調製されてもよい。

特に、モニターおよび特にはテレビ用途向けには、ＬＣディスプレイの応答時間のみならずコントラストおよび輝度（よって、透過性）も最適化することが引き続き要求されている。ここで、ＰＳＡ法は重要な利点を提供できる。特に、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳおよびＰＳ−正−ＶＡディスプレイの場合、他のパラメータに著しい悪影響を及ぼすことなく、試験用セルにおける測定可能なプレチルトと相関して、応答時間の短縮を達成できる。

ＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＲＭとして、任意にフッ素化されていてもよいビフェニルジアクリレートまたはビフェニルジメタクリレートが先行技術において示唆されている。

しかしながら、例えば、不充分なチルトしか確立されないかチルトが全く確立されないため、あるいは、例えば、電圧保持率（ＶＨＲ：ｖｏｌｔａｇｅ ｈｏｌｄｉｎｇ ｒａｔｉｏ）がＴＦＴディスプレイ用途に不適切であるために、ＬＣ混合物とＲＭの組み合わせの全てがＰＳＡディスプレイにおける使用に適しているわけではないという問題が生じる。加えて、先行技術から既知のＬＣ混合物およびＲＭは、ＰＳＡディスプレイにおいて使用する際に、幾つかの不都合を依然として有することが見出されてきた。よって、ＬＣ混合物に可溶性の全ての既知のＲＭが、ＰＳＡディスプレイにおける使用に適しているわけではない。加えて、ＰＳＡディスプレイにおけるプレチルトの直接測定の他に、ＲＭの適切な選択基準を見出すことはしばしば困難である。光開始剤を添加しないＵＶ光重合が望まれる場合、このことは特定の用途には好都合であるが、適切なＲＭの選択の余地は更に狭くなる。

さらに、ＬＣホスト混合物／ＲＭの選択された組み合わせは、低い回転粘度および良好な電気的性質、特に高いＶＨＲを有するべきである。ＰＳＡディスプレイでは、ＵＶ光による照射後の高いＶＨＲが特に重要であるが、これは、ＵＶばく露が完成したディスプレイの動作中に通常の露光として起こるためだけでなく、ディスプレイ製造プロセスに必要な工程であるためである。

特には、特に小さいプレチルト角を生成するＰＳＡディスプレイ用の入手可能な改良された材料を有することが望ましい。好ましい材料は、先行技術の材料と比較すると、同じ露光時間後により小さいプレチルト角を生成することができ、かつ／またはより短い露光時間後に少なくとも同じプレチルト角を生成することができるものである。これにより、ディスプレイ製造時間（「タクトタイム」）および製造コストを削減することが可能になるであろう。

ＰＳＡディスプレイの製造における更なる問題は、特に、ディスプレイ内にプレチルト角を生成するために必要な重合工程後に残存する未重合のＲＭの存在または除去である。未反応のＲＭは、例えば、ディスプレイの動作中に制御されていない態様で重合することにより、ディスプレイの特性に悪影響を及ぼすことがある。

よって、先行技術より既知のＰＳＡディスプレイは、しばしば、望ましくない効果である所謂「画像の固着」または「画像の焦付き」を示し、即ち、個々のピクセルの一時的なアドレッシングによってＬＣディスプレイ内に生成された画像が、これらのピクセル内の電界のスイッチが切られた後、または、他のピクセルがアドレスされた後でも、依然として見えたまま残る。

画像の固着は、低いＶＨＲを有するＬＣホスト混合物を使用したときに発生し得る。昼光またはディスプレイのバックライトのＵＶ成分が混合物中のＬＣ分子の望ましくない分解反応を引き起こすことがあり、よって、イオン性またはフリーラジカル不純物の生成を開始することがある。これらは、特に、電極または配向層に蓄積されることがあり、そこで有効印加電圧を低下させる。また、この作用は、ポリマー成分を有さない従来のＬＣディスプレイにおいても観察されることがある。

加えて、ＰＳＡディスプレイでは、未重合のＲＭの存在によって起こる追加の「画像の固着」の作用がしばしば観察される。ここでは、環境またはバックライトからのＵＶ光により残存ＲＭの制御されていない重合が開始される。このため、スイッチが入っているディスプレイ領域では多数のアドレスサイクル後にチルト角が変化する。その結果、スイッチが入っている領域において透過率の変化が起こることがあり、一方、スイッチが入っていない領域では、透過率は不変のままである。

したがって、ＰＳＡディスプレイの製造中にＲＭの重合が可能な限り完全に進行し、ディスプレイ中の未重合のＲＭの存在を排除または最小限に低減できることが望ましい。従って、ＲＭの迅速かつ完全な重合を可能にするかまたは支持するＲＭおよびＬＣホスト混合物が必要とされる。さらに、残存ＲＭ量の反応が制御されることが望ましい。これは、先行技術のＲＭよりも速くそしてより効率的に重合する改善されたＲＭを提供することによって達成することができる。

ＰＳＡディスプレイの動作において観察されてきた更なる問題は、プレチルト角の安定性である。よって、ＲＭの重合によりディスプレイを製造する際に生成したプレチルト角が一定のままではなく、ディスプレイが動作する際の電圧ストレスをディスプレイに与えた後にプレチルト角が低下することがあることが観察された。このため、例えば、暗状態での透過が増加し、従ってコントラストが低下することで、ディスプレイの性能に悪影響を与える可能性がある。

解決されるべき他の問題は、先行技術のＲＭが、しばしば高い融点を有し、一般的に使用されている多くのＬＣ混合物において限られた溶解性を示すのみであることである。その結果、ＲＭは、ＬＣ混合物から自発的に結晶化して析出する傾向にある。加えて、自発的に重合する危険性があるため、ＲＭをより良く溶解するためにＬＣホスト混合物を加温することができなくなり、室温においてさえ高い溶解性が必要となる。加えて、例えばＬＣディスプレイ中にＬＣ媒体を導入する際の相分離の危険性もあり（クロマトグラフィー効果）、これによりディスプレイの均一性が著しく損なわれることがある。自発的な重合の危険性を低減するために（上記参照）、通常、ＬＣ媒体を低温で導入するという事実のため、この相分離の危険性は更に増大し、このことは溶解性に対して悪影響となる。

先行技術で観察された他の問題は、ＬＣディスプレイ（ＰＳＡタイプのディスプレイが挙げられるが、これらに限定されない。）内で従来のＬＣ媒体を使用すると、特に、液晶滴下（ＯＤＦ：ｏｎｅ ｄｒｏｐ ｆｉｌｌｉｎｇ）工法を使用してディスプレイ・セルにＬＣ媒体を充填する場合、しばしば、ディスプレイ内にムラの発生がもたらされることである。この現象は、「ＯＤＦムラ」としても知られている。よって、ＯＤＦムラの低減につながるＬＣ媒体を提供することが望まれる。

先行技術で見られる他の問題は、ＰＳＡディスプレイ（ＰＳＡタイプのディスプレイが挙げられるが、これに限定されない。）において使用するためのＬＣ媒体は、しばしば、高い粘度を示し、結果として、高いスイッチ時間を示すことである。ＬＣ媒体の粘度およびスイッチ時間を低下させるために、アルケニル基を有するＬＣ化合物を添加することが先行技術で示唆されてきた。しかしながら、アルケニル化合物を含有するＬＣ媒体は、しばしば信頼性および安定性の低下を示し、特にＵＶ放射にばく露した後にＶＨＲが低下することが観察された。特にＰＳＡディスプレイで使用するには、ＰＳＡディスプレイにおけるＲＭの光重合が通常ＵＶ放射へのばく露により行われるため、ＬＣ媒体においてＶＨＲの低下を起こし得るため、多大な不利益である。

また、特に、８Ｋおよび４ＫのＴＶセットのような高解像度デバイスにおける使用のために、速い応答時間および低い回転粘度を有する利用可能なＰＳＡディスプレイおよびＬＣ媒体を有することも望ましい。

したがって、別の課題は、低い粘度、良好な信頼性および高いＶＨＲを示し、同時に、ＲＭの迅速かつ完全な重合および迅速かつ強いプレチルト生成を可能にするＰＳＡディスプレイのためのＬＣ混合物およびＬＣ媒体を提供することである。

よって、上記の欠点を示さないか僅かな程度にのみ示し、改良された特性を有するＰＳＡディスプレイと、その様なディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体および重合性化合物に対する強い要求が依然としてある。

特に、高い比抵抗と同時に、広い動作温度範囲、低温においてすら短い応答時間、低い閾電圧、低いプレチルト角、複数の中間調（灰色遮光）、高いコントラストおよび広い視野角、ＵＶばく露後のＶＨＲの高い信頼性および高い値を可能とし、また、ＲＭの場合、低い融点およびＬＣホスト混合物における高い溶解性を有するＰＳＡディスプレイと、その様なＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＬＣ混合物およびＲＭに対する強い要求がある。携帯用途向けのＰＳＡディスプレイにおいては、低い閾電圧および高い複屈折を示すＬＣ媒体が入手可能となることが特に望まれている。

本発明は、上に示される不都合を有していないか、または、低減された程度にのみ有しており、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための新規で適切な材料、特にＲＭ、ＬＣホスト混合物、およびそれらを含むＬＣ媒体を提供する目的に基づく。

特に本発明は、非常に高い比抵抗値、高いＶＨＲ値、高い信頼性、低い閾電圧、短い応答時間、高い複屈折を可能とし、特により長い波長において良好なＵＶ吸収を示し、その中に含まれるＲＭの迅速かつ完全な重合を可能とし、可能な限り迅速に低いチルト角を生成させ、長時間の後および／またはＵＶばく露後においてもプレチルトの高い安定性を可能とし、ディスプレイにおける画像の固着の発生を低減または抑制し、またディスプレイにおけるＯＤＦムラの発生を低減または抑制する、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体を提供するという目的に基づく。

本発明の別の目的は、ＲＭの迅速かつ完全な重合および迅速かつ強力なプレチルト生成を可能にしながら、低減された粘度および高いＶＨＲを示すＰＳＡディスプレイ用のＬＣ混合物およびＬＣ媒体を提供するという課題を解決することである。

上記の目的は、本発明に従って、本明細書に記載され特許請求されている材料および方法により達成される。

驚くべきことに、以下に開示および特許請求されるとおり、重合性成分と、式ＣＬＹの化合物および少量の式Ｂの化合物を含有するＬＣホスト混合物とを含むＬＣ媒体を使用することによって、上記問題の少なくともいくつかを解決できることが見い出された。

したがって、以下に開示および特許請求されるＬＣ媒体をＰＳＡディスプレイにおいて使用する場合、高いＶＨＲ、高いＵＶ吸収を依然として維持しながらＬＣホスト混合物の粘度を下げることが可能であり、これは、迅速かつ完全な重合および強いチルト角生成に必要である。

本発明によるＬＣ媒体の使用は、迅速かつ完全なＵＶ光重合反応を、とりわけ低いＵＶエネルギー、および／または３００〜３８０ｎｍ、特に３４０ｎｍを超える範囲のより長波長のＵＶ波長での反応を促進し、このことは、ディスプレイ製造工程にとってかなりの利点である。それに加えて、本発明によるＬＣ媒体の使用は、大きく安定なプレチルト角の迅速な生成を可能にし、ディスプレイにおける固着およびＯＤＦムラを低減し、ＵＶ光重合後の高いＶＨＲ値をもたらし、また速い応答時間、低い閾電圧、および高い複屈折の達成が可能となる。

欧州特許第３２８４８０３号Ａ１明細書（特許文献８）は、式Ｂの化合物を含有するＰＳＡディスプレイに使用するためのＬＣ媒体を開示している。国際公開第２０１６／１４６２４５号Ａ１（特許文献９）は、式Ｂの化合物を含有するＶＡディスプレイに使用するためのＬＣ媒体を開示している。しかしながら、これらの文献は、以下に記載および特許請求されるＬＣ媒体またはＰＳＡディスプレイを開示していない。

欧州特許出願公開第１１７０６２６号明細書 米国特許第６８６１１０７号明細書 米国特許第７１６９４４９号明細書 米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号明細書 米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号明細書 米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号明細書 米国特許第６１７７９７２号明細書 欧州特許第３２８４８０３号明細書 国際公開第２０１６／１４６２４５号

Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁 Ｓ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４２〜７６４７頁 Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁 Ｏｐｔｉｃｓ Ｅｘｐｒｅｓｓ ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁

本発明は、液晶（ＬＣ）媒体であって、
・１種類以上の重合性化合物を含み、好ましくは１種類以上の重合性化合物から成る重合性成分Ａ）、および
・１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物を含み、好ましくは１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物から成る液晶成分Ｂ）（以下では「ＬＣホスト混合物」とも呼ぶ。）
を含み、
ただし、成分Ｂ）は、下記で定義されるとおりの１種類以上の式Ｂの化合物および１種類以上の式ＣＬＹの化合物を含み、
ただし、ＬＣ媒体の成分Ｂ）における式Ｂの化合物の割合は、５重量％以下である、液晶（ＬＣ）媒体に関する。

式中、個々の基は、それぞれの出現において同一にまたは異なって、それぞれ互いに独立に、以下の意味を有する：
Ｒ^１、Ｒ^２は、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルもしくはアルコキシアルキル、または２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシを表し、これらの基は全て任意でフッ素化されていてもよく、
Ｌ^１、Ｌ^２は、ＦまたはＣｌ、好ましくはＦを表す。

本発明によるＬＣ媒体の液晶成分Ｂ）は、以下では「ＬＣホスト混合物」とも称し、好ましくは、式ＢおよびＣＬＹの化合物のような非重合性の低分子量化合物から選択されるＬＣ化合物のみを含有し、かつ任意で、重合開始剤、抑制剤等のような添加剤を含む。

本発明は、更に、成分Ａ）の重合性化合物が重合されている、上および下に記載されるとおりのＬＣ媒体またはＬＣディスプレイに関する。

本発明は、更に、上および下に記載されるとおりのＬＣ媒体を調製する方法であって、上および下に記載されるとおりの１種類以上の式Ｂの化合物および１種類以上の式ＣＬＹの化合物、またはＬＣホスト混合物もしくはＬＣ成分Ｂ）を、１種類以上の重合性化合物と、また任意成分として更なるＬＣ化合物および／または添加剤と混合する工程を含む方法に関する。

本発明は、更に、ＬＣディスプレイ、特にＰＳＡディスプレイにおけるＬＣ媒体の使用に関する。

本発明は、更に、電界または磁界を好ましくは印加しながら、ＰＳＡディスプレイにおいて、式Ｂ）の重合性化合物（１種類または多種類）のｉｎ ｓｉｔｕ重合によって、ＬＣ媒体中にチルト角を生成するために、ＰＳＡディスプレイにおいて本発明によるＬＣ媒体を使用すること、特に、ＬＣ媒体を含有するＰＳＡディスプレイにおいて使用することに関する。

本発明は、更に、本発明による１種類以上の式Ｉの化合物またはＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ、好ましくは、ＰＳＡディスプレイ、非常に好ましくは、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳ、またはＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳディスプレイに関する。

本発明は、更に、上に記載されるとおりの１種類以上の式Ｉの化合物または重合性成分Ａ）の重合により得ることができるポリマーを含むか、または、本発明によるＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイに関し、該ＬＣディスプレイは、好ましくはＰＳＡディスプレイ、非常に好ましくは、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳ、またはＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳである。

本発明は、更に、２枚の基板（それらの少なくとも一方は光に対して透明である。）と、それぞれの基板上に提供された電極または基板の一方のみの上に提供された２つの電極と、上および下に記載されるとおりの１種類以上の重合性化合物およびＬＣ成分を含み基板間に配置されたＬＣ媒体の層（ただし、重合性化合物はディスプレイの基板間で重合されている。）とを含むＰＳＡタイプのＬＣディスプレイに関する。

本発明は、更に、上および下に記載されるとおりのＬＣディスプレイを製造する方法であって、上および下に記載されるとおりの１種類以上の重合性化合物を含むＬＣ媒体をディスプレイの基板間に充填または他の方法で提供する工程と、重合性化合物を重合する工程とを含む方法に関する。

本発明によるＰＳＡディスプレイは、好ましくは透明層の形態で基板の一方または両方に設けられた２つの電極を有する。幾つかのディスプレイ、例えば、ＰＳ−ＶＡディスプレイにおいては、２枚の基板のそれぞれに１つの電極を設ける。他のディスプレイ、例えば、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳディスプレイにおいては、２枚の基板の一方のみに両方の電極を設ける。

好ましい実施形態において、重合性成分は、ディスプレイの電極に電圧を印加しながらＬＣディスプレイ内で重合される。

重合性成分の重合性化合物は、好ましくは光重合で重合され、非常に好ましくはＵＶ光重合で重合される。

他に述べない限り、重合性化合物は、好ましくはアキラル化合物から選択される。

本明細書において使用する場合、用語「活性層」および「可スイッチ層」は、電界または磁界などの外部からの刺激で分子の配向が変化し、結果として偏光または非偏光に対する層の透過性が変化する、例えばＬＣ分子のような構造的および光学的異方性を有する１種類以上の分子を含む電気光学的ディスプレイ、例えばＬＣディスプレイにおける層を意味する。

本明細書において使用する場合、用語「チルト」および「チルト角」は、ＬＣディスプレイ（本明細書において、好ましくは、ＰＳＡディスプレイ）においてＬＣ媒体のＬＣ分子のセル表面に対してチルトした配向を意味すると解する。本明細書において、チルト角は、ＬＣ分子の分子長軸（ＬＣダイレクタ）と、ＬＣセルを形成する平坦で平行な外板の表面との間の平均角（９０°未満）を意味する。本明細書においては、低い値のチルト角（即ち、角度９０°から大きく外れている）は、大きいチルトに対応する。チルト角を測定する適切な方法を例に示す。他に示さない限り、上および下に開示されるチルト角の値は、この測定方法に関する。

本明細書で使用する場合、用語「反応性メソゲン」および「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ ｍｅｓｏｇｅｎ）」は、メソゲンまたは液晶骨格と、その骨格に連結された重合に適切な１個以上の官能基とを含有する化合物を意味すると解し、また、その官能基を「重合性基」または「Ｐ」とも呼ぶ。

他に述べない限り、本明細書において使用する場合、用語「重合性化合物」は重合性モノマー化合物を意味すると解する。

本明細書において使用する場合、用語「低分子量化合物」は「ポリマー化合物」または「ポリマー」に対する用語で、モノマーであり、かつ／または重合反応で調製されたものではない化合物を意味すると解する。

本明細書において使用する場合、用語「非重合性化合物」は、ＲＭの重合のために通常適用される条件下において重合に適する官能基を含有しない化合物を意味すると解する。

本明細書において使用する場合、用語「メソゲン基」は当業者に既知で文献に記載されており、その引力および斥力的相互作用の異方性によって、低分子量または高分子物質中で液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ）相の発生に本質的に寄与する基を意味する。メソゲン基を含有する化合物（メソゲン化合物）は、それ自身では必ずしもＬＣ相を有する必要はない。また、他の化合物と混合後および／または重合後のみに、メソゲン化合物がＬＣ相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状の形状のユニットである。メソゲンまたはＬＣ化合物に関して使用される用語および定義の概説は、Ｐｕｒｅ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．２００１年、７３巻（５号）、８８８頁およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁において与えられている。

本明細書において使用する場合、用語「スペーサー基」は、以降では「Ｓｐ」とも呼ばれ、当業者に既知で文献に記載されており、例えば、Ｐｕｒｅ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．２００１年、７３巻（５号）、８８８頁およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。本明細書で使用する場合、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、重合性メソゲン化合物中でメソゲン基と重合性基（１個または複数）を連結している屈曲性の基、例えばアルキレン基を意味する。

上および下において、

は、トランス−１，４−シクロヘキシレン環を表し、

は、１，４−フェニレン環を表す。

上および下において、「有機基」は、炭素基または炭化水素基を表す。

「炭素基」は、少なくとも１個の炭素原子を含有する一価または多価の有機基を表し、ただし、これは、更なる種類の原子を含有しない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、または、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上の更なる原子を任意で含有していてもよい（例えば、カルボニルなど）かのいずれかである。用語「炭化水素基」は、１個以上のＨ原子を追加的に含有しており、かつ、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上のヘテロ原子を任意で含有していてもよい炭素基を表す。

「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。

−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）−および−Ｃ（Ｏ）−は、カルボニル基、即ち、以下を表す。

炭素基または炭化水素基は、飽和であっても不飽和基であってもよい。不飽和基は、例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有する炭素基または炭化水素基は、直鎖状、分岐状および／または環状のいずれでもよく、また、スピロ連結または縮合環を含有していてもよい。

また、用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などは、多価の基、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなども包含する。

用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれから誘導される基を表す。用語「ヘテロアリール」は、１個以上のヘテロ原子（好ましくは、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＳｉおよびＧｅから選択される。）を含有する、上で定義されるとおりの「アリール」を表す。

好ましい炭素基および炭化水素基は、任意で置換されていてもよい１〜４０個、好ましくは１〜２０個、特に好ましくは１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、任意で置換されていてもよい５〜３０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアリールもしくはアリールオキシ、または任意で置換されていてもよい５〜３０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシであり、ただし、１個以上のＣ原子はまた、好ましくはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＳｉおよびＧｅから選択されるヘテロ原子で置き換えられてもよい。

更に好ましい炭素基および炭化水素基は、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_２０アリル、Ｃ_４〜Ｃ_２０アルキルジエニル、Ｃ_４〜Ｃ_２０ポリエニル、Ｃ_６〜Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_４〜Ｃ_１５シクロアルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_３０アリール、Ｃ_６〜Ｃ_３０アルキルアリール、Ｃ_６〜Ｃ_３０アリールアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_３０アルキルアリールオキシ、Ｃ_６〜Ｃ_３０アリールアルキルオキシ、Ｃ_２〜Ｃ_３０ヘテロアリール、Ｃ_２〜Ｃ_３０ヘテロアリールオキシである。

Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_１２アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_１２アルキニル、Ｃ_６〜Ｃ_２５アリールおよびＣ_２〜Ｃ_２５ヘテロアリールが特に好ましい。

更に好ましい炭素基および炭化水素基は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキルであり、該基は無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで単置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒ^ｘ）＝Ｃ（Ｒ^ｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^ｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよい。

Ｒ^ｘは、好ましくは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル鎖（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌにより置き換えられていてもよい。）を表すか、または、任意で置換されていてもよい６〜３０個のＣ原子を有するアリールもしくはアリールオキシ基、または任意で置換されていてもよい２〜３０個のＣ原子を有するヘテロアリールもしくはヘテロアリールオキシ基を表す。

好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。

好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。

好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。

好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。

好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。

アリールおよびヘテロアリール基は単環でも多環でもよく、即ち、それらは１個の環を含有しても（例えば、フェニルなど）、または２個以上の環を含有してもよく、また、これらは縮合されていてもよく（例えば、ナフチルなど）または共有結合によって連結されていてもよく（例えば、ビフェニルなど）、あるいは縮合された環と連結された環の組み合わせを含有していてもよい。ヘテロアリール基は、好ましくは、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。

６〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式アリール基および５〜２５個の環原子を有する単環式、二環式または三環式ヘテロアリール基が特に好ましく、これらの基は任意で縮合された環を含有していてもよく、また任意で置換されていてもよい。更に、５員、６員または７員のアリールおよびヘテロアリール基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣＨ基は、Ｎ、ＳまたはＯにより、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよい。

好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、９，１０−ジヒドロフェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。

好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環；ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環；またはインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリダイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基；またはこれらの基の組み合わせである。

また、上および下で述べるアリールおよびヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキル、または更なるアリールもしくはヘテロアリール基で置換されていてもよい。

（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、飽和環、即ち、排他的に単結合のみを含有するものと、また、部分的に不飽和な環、即ち、多重結合も含有してもよいものとの両者を包含する。ヘテロ環式環は、好ましくはＳｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。

（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、単環式、即ち、１個のみの環を含有（例えば、シクロヘキサンなど）していてもよく、または、多環式、即ち、複数の環を含有（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）していてもよい。飽和基が特に好ましい。更に、５〜２５個の環原子を有する単環式、二環式または三環式基が好ましく、該基は、任意で縮合環を含有していてもよく、また任意で置換されていてもよい。更に、５員、６員、７員または８員の炭素環式基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられていてもよく、かつ／または、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、かつ／または、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。

好ましい脂環式およびヘテロ環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員基、シクロヘプタンなどの７員基、および、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどの縮合基である。

好ましい置換基は、例えば、アルキルもしくはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロもしくはニトリルなどの電子吸引基、または、ポリマーにおいてガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させるための置換基、特に、例えば、ｔ−ブチルもしくは置換されていてもよいアリール基などの嵩高い基である。

好ましい置換基は以降で「Ｌ」とも呼び、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ^１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｘ、−Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、それぞれ１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、１個以上のＨ原子は任意でＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）、任意で置換されていてもよい１〜２０個のＳｉ原子を有するシリル、または任意で置換されていてもよい６〜２５個、好ましくは６〜１５個のＣ原子を有するアリールである。

式中、Ｒ^ｘは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル鎖を表し、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、任意で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により、Ｏ−および／またはＳ−原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子は、任意で、それぞれＦ、Ｃｌ、Ｐ−またはＰ−Ｓｐ−により置き換えられていてもよい。

Ｙ^１はハロゲンを表す。

「置換されたシリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ^０、−ＯＲ^０、−ＣＯ−Ｒ^０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ^０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ^０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ^０による置換を意味し、ただし、Ｒ^０はＨまたは１〜２０個のＣ原子を有するアルキルを表す。

特に好ましい置換基Ｌは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＣＨ_３、ＣＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＯＣＨ_３、ＣＯＯＣ_２Ｈ_５、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣ_２Ｆ_５、更に、フェニルである。

式中、Ｌは上に示した意味のうちの１つを有する。

重合性基Ｐは、例えば、フリーラジカルまたはイオン連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応、または、高分子類似反応、例えば、主鎖上への付加または縮合に適切な基である。連鎖重合のための基、特に、Ｃ＝Ｃ二重結合または−Ｃ≡Ｃ−三重結合を含有するもの、および、例えば、オキセタンまたはエポキシド基などの開環重合に適切な基が特に好ましい。

好ましい基Ｐは、以下からなる群から選択される：ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−、

ＣＨ_２＝ＣＷ^２−（Ｏ）_ｋ３−、ＣＷ^１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）_ｋ３−、ＣＷ^１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ^２Ｗ^３−、ＨＳ−ＣＷ^２Ｗ^３−、ＨＷ^２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ^２Ｗ^３−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ^４Ｗ^５Ｗ^６Ｓｉ−、ただし式中、Ｗ^１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ_３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ_３を表し、Ｗ^２およびＷ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ^４、Ｗ^５およびＷ^６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ^７およびＷ^８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌ、または１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、Ｐ−Ｓｐ−以外の１個以上の上で定義されるとおりの基Ｌで任意で置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、ｋ_１、ｋ_２およびｋ_３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ_３は、好ましくは、１を表し、ｋ_４は１〜１０の整数を表す。

非常に好ましい基Ｐは、以下からなる群から選択される：ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−、

ＣＨ_２＝ＣＷ^２−Ｏ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^２−、ＣＷ^１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）_ｋ３−、ＣＷ^１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−ＮＨ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２）_２Ｎ−ＣＯ−、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＯ）_ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）_ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−およびＷ^４Ｗ^５Ｗ^６Ｓｉ−、ただし式中、Ｗ^１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ_３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ_３を表し、Ｗ^２およびＷ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ^４、Ｗ^５およびＷ^６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ^７およびＷ^８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌ、または１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは１，４−フェニレンを表し、ｋ_１、ｋ_２およびｋ_３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ_３は、好ましくは、１を表し、ｋ_４は１〜１０の整数を表す。

非常に特に好ましい基Ｐは、ＣＨ_２＝ＣＷ^１−ＣＯ−Ｏ−、特には、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＣＯ−Ｏ−およびＣＨ_２＝ＣＦ−ＣＯ−Ｏ−、更には、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＣＨ−Ｏ−、

から選択される。

さらに好ましい重合性基Ｐは、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシドからなる群から選択され、最も好ましくはアクリレートおよびメタクリレートから選択される。

Ｓｐは、単結合とは異なる場合、好ましくは式Ｓｐ”−Ｘ”であり、その結果それぞれの基Ｐ−Ｓｐ−は式Ｐ−Ｓｐ”−Ｘ”−に一致し、式中、
Ｓｐ”は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、該基は、任意でＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで単置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ^０）−、−Ｓｉ（Ｒ^０Ｒ^００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ^００）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^０）−、−Ｎ（Ｒ^０）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、
Ｘ”は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^０）−、−Ｎ（Ｒ^０）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ^０）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ^００）−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ^０−、−ＣＹ^２＝ＣＹ^３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ^０およびＲ^００は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、または１〜２０個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｙ^２およびＹ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。

Ｘ”は好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＮＲ^０−ＣＯ−、−ＮＲ^０−ＣＯ−ＮＲ^００−または単結合である。

典型的なスペーサー基Ｓｐおよび−Ｓｐ”−Ｘ”−は、例えば、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｑ１−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２−または−（ＳｉＲ^０Ｒ^００−Ｏ）_ｐ１−であり、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ｑ１は１〜３の整数であり、Ｒ^０およびＲ^００は上に示した意味を有する。

特に好ましい基Ｓｐおよび−Ｓｐ”−Ｘ”−は、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、式中、ｐ１およびｑ１は上に示した意味を有する。

特に好ましい基Ｓｐ”は、それぞれの場合で、直鎖状のエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。

式Ｂの化合物は、好ましくは、式Ｂ１から選択される。

式中、ａｌｋｙｌは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を表し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を表す。両方の基（Ｏ）が酸素原子を表し、アルキルがメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルまたはヘキシルであり、これらが好ましくは直鎖状である式Ｂ１の化合物が非常に好ましい。非常に好ましくは、一方のアルキルがエチルであり、他方がｎ−ペンチルである。

ＬＣ媒体の成分Ｂ）における式ＢまたはＢ１の化合物の割合はそれぞれ、０重量％を超え５重量％以下、好ましくは０．０５〜５重量％、非常に好ましくは０．１〜４重量％、より好ましくは０．１重量％〜４重量％未満、最も好ましくは０．５〜３．５重量％である。

好ましくはＬＣ媒体は、１、２または３種類の式ＢまたはＢ１の化合物を含む。

好ましくはＬＣ媒体は、式Ｂ０の化合物を含有しない。

式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｌ^１およびＬ^２は、上及び下において定義されるとおりである。

式ＣＬＹの好ましい化合物は、式中、Ｌ^１およびＬ^２がＦである化合物である。

さらに好ましい式ＣＬＹの化合物は、式中、Ｒ^１が（Ｏ）Ｃ_ｖＨ_２ｖ＋１（式中、（Ｏ）はＯ原子または単結合であり、ｖは１、２、３、４、５または６である。）である化合物である。

式ＣＬＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から選択される。

式中、Ｒ^１およびｖは、上で与えられる意味か、上および下で与えられるその好ましい意味の１つを有し、Ｒ^１は、好ましくは、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルである。

式ＣＬＹ１の化合物、特に、式中、Ｒ^１がｎ−プロピルであり、ｖが２である化合物が特に好ましい。

好ましくは、ＬＣ媒体の成分Ｂ）における式ＣＬＹの化合物の割合は、０重量％より多く１０重量％以下、より好ましくは０．０５〜５重量％、非常に好ましくは０．１〜３重量％、最も好ましくは０．１〜１．５重量％である。

好ましくは、ＬＣ媒体は、１〜５種類、好ましくは１または２種類の式ＣＬＹの化合物を含有する。

本発明によるＬＣ媒体では、式ＢおよびＣＬＹの化合物を含むＬＣホスト混合物を使用すると共に、好ましくは二反応性および／または三反応性のＲＭを含む重合性成分を使用することにより、ＰＳＡディスプレイにおいて有利な特性がもたらされる。特に、以下の利点のうちの１つ以上が達成され得る。

・より長波長においても良好なＵＶ吸収性
・ＲＭの迅速かつ完全な重合
・特に既に低いＵＶエネルギーおよび／またはより長波長のＵＶ波長において、低いプレチルト角の迅速な生成
・高いＵＶ吸収
・ＵＶ安定性の向上
・ＵＶばく露後の高いプレチルト角安定性
・画像固着の低減
・ＯＤＦムラの低減
・ＵＶばく露および／または熱処理後の高い信頼性および高いＶＨＲ値
・高い複屈折
・回転粘度の低減
・より速い応答時間

特に、少量の式Ｂの化合物と、好ましくは少量の式ＣＬＹの化合物との組み合わせは、ＵＶばく露後の高いＶＨＲ値と低回転粘度とを有するＬＣ媒体をもたらし、そのため高い信頼性および速い応答時間を有するＰＳＡディスプレイが可能となる。

さらに、本発明による液晶媒体は、より長波長のＵＶ波長で高い吸収を示し、そのためより長波長のＵＶ波長を重合に使用できるようになり、このことは、ディスプレイ製造プロセスに有利である。

重合性化合物は、好ましくは式Ｉから選択される。

式中、個々の基は、それぞれの出現において同一にまたは異なって、それぞれ互いに独立に、以下の意味を有する：
Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ_５、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、Ｃ（Ｒ^０）＝Ｃ（Ｒ^００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）を表し、ただし、Ｂ^１および／またはＢ^２が飽和Ｃ原子を含む場合、Ｒ^ａおよび／またはＲ^ｂはまた、この飽和Ｃ原子にスピロ連結されている基を表してもよく、
ただし、基Ｒ^ａおよびＲ^ｂのうちの少なくとも１個は、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか含み、
Ｐは、重合性基を表し、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合を表し、
Ｂ^１およびＢ^２は、４〜２５個の環原子を有する芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環基を表し、ただし該基はまた縮合環を含有していてもよく、また該基は非置換であるか、またはＬで単置換もしくは多置換されており、
Ｚ^ｂは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−（ＣＨ_２）_ｎ１−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−（ＣＦ_２）_ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ≡ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ^０Ｒ^００または単結合であり、
Ｒ^０およびＲ^００は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、または１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ｍは、０、１、２、３または４を表し、
ｎ１は、１、２、３または４を表し、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ^１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｘ、−Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、任意で置換されていてもよいシリル、任意で置換されていてもよい６〜２０個のＣ原子を有するアリール、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、
ＰおよびＳｐは、上に示される意味を有し、
Ｙ^１は、ハロゲンを表し、
Ｒ^ｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）、任意で置換されていてもよい６〜４０個のＣ原子を有するアリールもしくはアリールオキシ基、または任意で置換されていてもよい２〜４０個のＣ原子を有するヘテロアリールもしくはヘテロアリールオキシ基を表す。

特に好ましい式Ｉの化合物は、式中、Ｂ^１およびＢ^２が、それぞれ互いに独立に、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、９，１０−ジヒドロ−フェナントレン−２，７−ジイル、アントラセン−２，７−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、クマリン、フラボン（ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい。）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイルまたはオクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルを表し、ただし、これらの全ての基は、非置換であっても、上に定義されるとおりのＬで単置換または多置換されていてもよい化合物である。

特に好ましい式Ｉの化合物は、式中、Ｂ^１およびＢ^２が、それぞれ互いに独立して、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイルを表す化合物である。

非常に好ましい式Ｉの化合物は、以下の式から選択される。

式中、個々の基は、それぞれの出現において同一にまたは異なって、それぞれ互いに独立に、以下の意味を有する：
Ｐ^１、Ｐ^２、Ｐ^３は、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンまたはエポキシ基を表し、
Ｓｐ^１、Ｓｐ^２、Ｓｐ^３は、単結合またはスペーサー基を表し、ただし加えて、存在する基Ｐ^１−Ｓｐ^１−、Ｐ^２−Ｓｐ^２−およびＰ^３−Ｓｐ^３−のうちの少なくとも１個がＲ^ａａとは異なることを条件として、基Ｐ^１−Ｓｐ^１−、Ｐ^２−Ｓｐ^２−およびＰ^３−Ｓｐ^３−のうちの１個以上がＲ^ａａを表してもよく、
Ｒ^ａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、Ｃ（Ｒ^０）＝Ｃ（Ｒ^００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ^１−Ｓｐ^１−で置き換えられていてもよい。）、特に好ましくは、直鎖状または分岐状の任意で一フッ素化または多フッ素化されていてもよい１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する。）を表し、
Ｒ^０、Ｒ^００は、Ｈ、または１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒ^ｙおよびＲ^ｚは、Ｈ、Ｆ、ＣＨ_３またはＣＦ_３を表し、
Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３は、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合を表し、
Ｚ^１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（Ｒ^ｙＲ^ｚ）−または−ＣＦ_２ＣＦ_２−を表し、
Ｚ^２、Ｚ^３は、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−または−（ＣＨ_２）_ｎ−（式中、ｎは、２、３または４である。）を表し、
Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または直鎖状もしくは分岐状の任意で一フッ素化もしくは多フッ素化されていてもよい１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシを表し、
Ｌ’、Ｌ”は、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表す。

式Ｍ２およびＭ１３の化合物、特に、ちょうど２個の重合性基Ｐ^１およびＰ^２を含有する二反応性化合物が非常に好ましい。

化合物Ｍ１５〜Ｍ３１、特に、Ｍ１７、Ｍ１８、Ｍ１９、Ｍ２２、Ｍ２３、Ｍ２４、Ｍ２５、Ｍ２６、Ｍ３０およびＭ３１、特に、ちょうど３個の重合性基Ｐ^１、Ｐ^２および／またはＰ^３を含有する三反応性化合物がさらに好ましい。

式Ｍ１〜Ｍ３１の化合物において、基：

式中、Ｌは、それぞれの出現において同一にまたは異なって、上または下で与えられる意味のうちの１つを有し、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ（ＣＨ_３）_３、ＣＨ（ＣＨ_３）_２、ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＣＨ_３、ＣＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＯＣＨ_３、ＣＯＯＣ_２Ｈ_５、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣ_２Ｆ_５またはＰ−Ｓｐ−、特に好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＣＯＣＨ_３、ＯＣＦ_３またはＰ−Ｓｐ−、より好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＨ_３、ＯＣＨ_３、ＣＯＣＨ_３またはＯＣＦ_３、特にＦまたはＣＨ_３である。

式Ｍ１〜Ｍ３０の好ましい化合物は、式中、Ｐ^１、Ｐ^２およびＰ^３が、アクリレート、メタクリレート、オキセタン、またはエポキシ基、非常に好ましくは、アクリレートまたはメタクリレート基を表す化合物である。

式Ｍ１〜Ｍ３１のさらに好ましい化合物は、式中、Ｓｐ^１、Ｓｐ^２およびＳｐ^３が単結合である化合物である。

式Ｍ１〜Ｍ３１のさらに好ましい化合物は、式中、Ｓｐ^１、Ｓｐ^２およびＳｐ^３のうちの１個が単結合であり、Ｓｐ^１、Ｓｐ^２およびＳｐ^３のうちの別の１個が単結合とは異なる化合物である。

式Ｍ１〜Ｍ３１のさらに好ましい化合物は、式中、単結合とは異なるこれらの基Ｓｐ^１、Ｓｐ^２およびＳｐ^３が−（ＣＨ_２）_ｓ１−Ｘ”−（式中、ｓ１は１〜６の整数、好ましくは２、３、４または５であり、Ｘ”はベンゼン環への連結であり、かつ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−または単結合である。）を表す化合物である。

１種類、２種類または３種類の式Ｉの重合性化合物を含むＬＣ媒体が特に好ましい。

好ましくは、ＬＣ媒体における式Ｉの化合物の割合は０．０１〜５％、非常に好ましくは０．０５〜１％、最も好ましくは０．１〜０．５％である。

式Ｍ１〜Ｍ３１の重合性化合物と式ＢおよびＣＬＹの化合物の組み合わせは、迅速かつ完全な重合、ＵＶばく露後に安定な低いプレチルト角の迅速な生成、同時にＵＶばく露の高い信頼性および高いＶＨＲ値を、高い複屈折と共に達成することができるという、ＬＣ媒体の有利な挙動をもたらすことが認められた。さらに、ＬＣ媒体は、より長波長のＵＶ波長で高い吸収を示すので、そのような長波長のＵＶ波長を重合に使用することが可能となり、このことはディスプレイ製造プロセスに有利である。

ＰＳＡディスプレイの製造のために、ＬＣ媒体に含有される重合性化合物は、任意に電極に電圧を印加しながら、ＬＣディスプレイの基板間でＬＣ媒体中でのｉｎ ｓｉｔｕ重合により、重合または（１つの化合物が２個以上の重合性基を含有する場合）架橋される。

本発明によるＰＳＡディスプレイの構造は、冒頭で引用した先行技術に記載されるとおりのＰＳＡディスプレイの通常の構成に対応している。突起のない構成が好ましく、特に、さらに、カラーフィルター側の電極が構造化されておらず、ＴＦＴ側の電極のみがスロットを有するものが好ましい。ＰＳ−ＶＡディスプレイ用に特に適切で好ましい電極構造は、例えば、米国特許出願公開第２００６／０６６７９３号明細書に記載されている。

本発明の好ましいＰＳＡタイプＬＣディスプレイは、
・ピクセル領域を画定するピクセル電極であって、各ピクセル領域に配置されたスイッチ素子に連結されており、かつ任意でマイクロスリットパターンが施されていてもよいピクセル電極と、ピクセル電極上に配置された任意の第１配向層とを含む第１基板と；
・第１基板に面している第２基板の全体上に配置されていてもよい通常の電極層と、任意の第２配向層とを含む第２基板；
・第１基板と第２基板の間に配置され、かつ上および下に記載されるとおりの重合性成分Ａおよび液晶成分Ｂ（ただし、重合性成分Ａは重合されていてもよい。）を含むＬＣ媒体を含むＬＣ層
を含む。

第１および／または第２配向層は、ＬＣ層のＬＣ分子の配向方向を制御する。例えば、ＰＳ−ＶＡディスプレイにおいては、配向層がＬＣ分子をホメオトロピック（または垂直）配向（即ち、表面に垂直）またはチルト配向とするように配向層が選択される。そのような配向層は、例えば、ポリイミドを含み、該ポリイミドはラビングされていてもよく、また光配向法で調製してもよい。

ＬＣ媒体を有するＬＣ層は、ディスプレイ製造業者により通常使用されている方法、例えば、いわゆる液晶滴下（ＯＤＦ：ｏｎｅ ｄｒｏｐ ｆｉｌｌｉｎｇ）工法でディスプレイの基板間に配置できる。次いで、ＬＣ媒体の重合性成分を、例えばＵＶ光重合で重合する。重合は、１つの工程または２つ以上の工程で行うことができる。

ＰＳＡディスプレイは、カラーフィルター、ブラックマトリクス、パッシベーション層、光学レタデーション層、個々のピクセルをアドレスするためのトランジスタ素子などの更なる構成要素を含んでよく、これらは全て当業者に既知で、特許性のある技量を発揮することなく用いることができる。

電極構造は、個々のディスプレイのタイプに応じて当業者が設計できる。例えば、ＰＳ−ＶＡディスプレイ用には、２個、４個またはそれ以上の異なるチルト配向方向を生成するために、スリットおよび／または隆起もしくは突起を有する電極を提供することで、ＬＣ分子のマルチドメイン配向性を誘発できる。

重合性化合物は重合すると架橋ポリマーを形成し、ＬＣ媒体中にＬＣ分子の一定のプレチルトが生じる。特定の理論に縛られることを望むものではないが、重合性化合物により形成される架橋ポリマーの少なくとも一部分が、ＬＣ媒体から相分離または沈殿し、基板もしくは電極またはそれらの上に提供された配向層上でポリマーの層を形成すると考えられる。顕微鏡測定データ（ＳＥＭおよびＡＦＭなど）で、形成されたポリマーの少なくとも一部がＬＣ／基板の界面に蓄積していることを確認した。

重合は単一の工程で行うことができる。また、最初に、プレチルト角を生成するために第１工程において任意に電圧を印加しながら重合を行い、続いて、第２重合工程において電圧を印加せずに、第１工程において反応しなかった化合物を重合または架橋する（「最終硬化」）ことも可能である。

適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合、好ましくは光重合、特にはＵＶ誘発光重合であり、これは重合性化合物をＵＶ照射にばく露することで達成できる。

任意に、１種類以上の重合開始剤をＬＣ媒体に添加してもよい。重合に適切な条件および開始剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、フリーラジカル重合に適した開始剤は、商業的に入手可能な光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ社）である。重合開始剤を用いる場合、その割合は、好ましくは、０．００１〜５重量％、特に好ましくは、０．００１〜１重量％である。

また、本発明による重合性化合物は開始剤を用いない重合にも適しており、このことは、例えば、材料費がより低く、特に、残存し得る量の開始剤またはその分解生成物によるＬＣ媒体の汚染がより少ないなどの特筆すべき利点を伴う。このように、開始剤を加えることなく、重合を行うこともできる。よって、好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は重合開始剤を含まない。

ＬＣ媒体はまた、例えば保存または輸送中におけるＲＭの望ましくない自発的な重合を防止するために、１種類以上の安定剤を含んでもよい。安定剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。特に適切な安定剤は、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）から商業的に入手可能な安定剤、例えばＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６などである。安定剤を用いる場合、その割合は、好ましくは、１０〜５００，０００ｐｐｍ、より好ましくは５０〜５，０００ｐｐｍ、非常に好ましくは５０〜１，０００ｐｐｍである。好ましくはＬＣ媒体は、下記表Ｃから選択される１種類以上の安定剤、非常に好ましくは化合物Ｓ１を、０．０００５〜０．０５重量％、より好ましくは０．００１〜０．０１重量％、最も好ましくは０．００２〜０．００６重量％の濃度で含有する。

式Ｉの重合性化合物は、以下の１個以上の特徴を含むＰＳＡディスプレイの調製方法において特に良好なＵＶ吸収性を示し、よって、その方法に特に適する：
・重合性媒体を、チルト角を生成するための第１ＵＶばく露工程（「ＵＶ−１工程」）と、重合を完結するための第２ＵＶばく露工程（「ＵＶ−２工程」）とを含む２段階プロセスでディスプレイ内でＵＶ光にばく露する；
・重合性媒体を、エネルギー節約型ＵＶランプ（「グリーンＵＶランプ」としても知られている。）で生成したＵＶ光にディスプレイ内でばく露する。これらのランプは３００〜３８０ｎｍの吸収スペクトルにおける比較的低い強度（従来のＵＶランプの１／１００〜１／１０である。）で特徴付けられ、好ましくはＵＶ２工程で使用されるが、該方法が高い強度を避ける必要がある場合は任意でＵＶ１工程においても使用できる；
・ＰＳ−ＶＡ工程において短波長のＵＶ光へのばく露を避けるために、重合性媒体を、より長波長（好ましくは３４０ｎｍ以上である。）にシフトした放射スペクトルを有するＵＶランプで生成したＵＶ光にディスプレイ内でばく露する。

より低い強度の使用、および、より長波長へのＵＶシフトの何れによっても、ＵＶ光により引き起こされ得る損傷から有機層が保護される。

本発明の好ましい実施形態は、以下の１個以上の特徴を含む、上および下に記載されるとおりのＰＳＡディスプレイの調製方法に関する：
・重合性ＬＣ媒体を、チルト角を生成するための第１ＵＶばく露工程（「ＵＶ−１工程」）と、重合を完結するための第２ＵＶばく露工程（「ＵＶ−２工程」）とを含む２段階プロセスでＵＶ光にばく露する；
・重合性ＬＣ媒体を、３００〜３８０ｎｍの波長範囲内で０．５ｍＷ／ｃｍ^２〜１０ｍＷ／ｃｍ^２の強度を有するＵＶランプで生成したＵＶ光にばく露する（好ましくは、このＵＶランプをＵＶ２工程で使用し、任意でＵＶ１工程でも使用できる。）；
・重合性ＬＣ媒体を、３４０ｎｍ以上、かつ好ましくは４００ｎｍ以下の波長を有するＵＶ光にばく露する。

この好ましい方法は、例えば、所望のＵＶランプを使用するか、それぞれ所望の波長を有するＵＶ光を実質的に透過し、それぞれ望ましくない波長を有する光を実質的に遮断するバンドパスフィルターおよび／またはカットオフフィルターを使用することで実施することができる。例えば、３００〜４００ｎｍの波長λのＵＶ光で照射が望ましい場合、λが３００ｎｍ超４００ｎｍ未満の波長を実質的に透過するワイドバンドパスフィルターを使用して、ＵＶばく露を実施することができる。３４０ｎｍ超の波長λのＵＶ光で照射することが望ましい場合、３４０ｎｍ超の波長λを実質的に透過するカットオフフィルターを用いて、ＵＶばく露を実施することができる。

「実質的に透過する」とは、フィルターが、所望の波長の入射光の大部分、好ましくは少なくとも５０％の強度を透過することを意味する。「実質的に遮断する」は、フィルターが、望ましくない波長の入射光の大部分、好ましくは少なくとも５０％の強度を透過しないことを意味する。「所望の（望ましくない）波長」とは、例えば、バンドパスフィルターの場合は、与えられるλの範囲内（外）の波長を意味し、カットオフフィルターの場合は、与えられるλの値の上（下）の波長を意味する。

この好ましい方法は、より長い波長のＵＶを用いたディスプレイの製造を可能にし、これにより、ＵＶ光の短波長成分の有害作用および損傷作用を低減または回避できる。

ＵＶ照射エネルギーは、一般的に６〜１００Ｊであるが、製造工程の条件による。

好ましくは、本発明によるＬＣ媒体は、上および下に記載されるとおりの重合性成分Ａ）およびＬＣ成分Ｂ）（またはＬＣホスト混合物）から本質的になる。しかしながら、ＬＣ媒体は、コモノマー、キラルドーパント、重合開始剤、禁止剤、安定剤、界面活性剤、湿潤剤、潤滑剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、流動性向上剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、助剤、着色剤、色素、顔料およびナノ粒子を含むがこれらに限定されないリストから好ましくは選択される１種類以上の更なる成分または添加剤を追加的に含んでもよい。

重合性成分Ａ）が排他的に式Ｉ^＊の重合性化合物のみからなるＬＣ媒体が好ましい。

他の好ましい実施形態においては、重合性成分Ａ）は、式Ｉ^＊の化合物に加えて、好ましくはＲＭから選択される１種類以上の更なる重合性化合物（「コモノマー」）を含む。

好ましくは、ＬＣ媒体における重合性成分Ａ）の割合は０％より多く５％未満、非常に好ましくは０％より多く１％以下、最も好ましくは０．０１％〜０．５％である。

好ましくは、ＬＣ媒体におけるＬＣ成分Ｂ）の割合は、９５％から１００％未満、非常に好ましくは９９％から１００％未満である。

上記の重合性成分Ａ）に加え、本発明によるＬＣ媒体は、非重合性の低分子量化合物から選択される１種類以上、好ましくは２種類以上のＬＣ化合物を含むＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物を含む。これらのＬＣ化合物は、重合性化合物の重合に適用される条件下では、重合反応に対して安定でありかつ／または非反応性であるように選択される。

これらの化合物の例は、上述の式ＢおよびＣＬＹの化合物である。

ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がネマチック液晶相を有し、好ましくはキラル液晶相を有さないＬＣ媒体が好ましい。

更に、式Ｉのアキラル化合物が好ましく、成分Ａおよび／またはＢの化合物がアキラル化合物から成る群のみから排他的に選択されるＬＣ媒体が好ましい。

ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、好ましくは、ネマチックＬＣ混合物である。

本発明の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体のＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、式ＣＬＹの化合物に加えて、直鎖状、分岐状、または環状のアルケニル基を含む１種類以上のさらなるメソゲンまたはＬＣ化合物（以降、「アルケニル化合物」とも呼ぶ。）（ただし、該アルケニル基は、ＬＣ媒体中に含有される重合性化合物を重合するために使用される条件下における重合反応に対して安定である。）を含む。

これらのさらなるアルケニル化合物は、好ましくは式ＡＮおよびＡＹから選択され、かつ式ＣＬＹとは異なっている。

式中、個々の基は、それぞれの出現において同一にまたは異なって、それぞれ互いに独立に、以下の意味を有する：

Ｒ^Ａ１は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルを表すが、環Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つがシクロヘキセニルを表す場合はまた、Ｒ^Ａ２の意味の１つも表し、
Ｒ^Ａ２は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−により、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、
Ｚ^ｘは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２Ｏ−、または単結合、好ましくは単結合を表し、
Ｌ^１〜４は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＦまたはＣＨＦ_２Ｈ、好ましくはＨ、ＦまたはＣｌを表し、
ｘは、１または２を表し、
ｚは、０または１を表す。

式ＡＮおよびＡＹの好ましい化合物は、式中、Ｒ^Ａ２が、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニルおよびヘプテニルから選択される化合物である。

式ＡＮおよびＡＹのさらに好ましい化合物は、式中、Ｌ^１およびＬ^２がＦを表すか、またはＬ^１およびＬ^２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表し、また、Ｌ^３およびＬ^４の両方がＦを表すか、またはＬ^３およびＬ^４の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す化合物である。

式ＡＮの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から選択される。

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

式ＡＮの非常に好ましい化合物は、以下のサブ式から選択される。

式中、ｍは、１、２、３、４、５または６を表し、ｉは、０、１、２または３を表し、Ｒ^ｂ１は、Ｈ、ＣＨ_３またはＣ_２Ｈ_５を表す。

式ＡＮの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から選択される。

式ＡＮ１ａ２、ＡＮ１ａ５、ＡＮ６ａ１およびＡＮ６ａ２の化合物が最も好ましい。

式ＡＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から選択される。

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

式ＡＹの非常に好ましい化合物は、以下のサブ式から選択される。

式中、ｍおよびｎは、互いに独立に、１、２、３、４、５または６を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

ＬＣ媒体は、好ましくは、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ_２）を含む化合物を含まず、特には、Ｒ^Ａ１またはＲ^Ａ２が末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ_２）を表すか含む式ＡＮまたはＡＹの化合物を含まない。

好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、負の誘電異方性を有する化合物を基礎とするＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物を含有する。そのようなＬＣ媒体は、特にＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳディスプレイにおける使用に適する。そのようなＬＣ媒体、および対応するＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物の特に好ましい実施形態は、下記の項目ａ）〜ｙ）のものである。

ａ）ＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物は、式ＣＹおよび／またはＰＹの１種類以上の化合物を含む。

式中、
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、

Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−により、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
Ｚ^ｘおよびＺ^Ｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２Ｏ−、または単結合、好ましくは単結合を表し、
Ｌ^１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２を表す。

好ましくは、Ｌ^１およびＬ^２の両方がＦを表すか、または、Ｌ^１およびＬ^２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表すか、または、Ｌ^３およびＬ^４の両方がＦを表すか、または、Ｌ^３およびＬ^４の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。

式ＣＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式からなる群から選択される。

式中、ａは、１または２を表し、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を表す。

式ＰＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式からなる群から選択される。

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を表す。

ｂ）ＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物は、以下の式の１種類以上の化合物を含む。

式中、個々の基は以下の意味を有する：

Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−により、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、
Ｚ^ｙは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ−または単結合、好ましくは単結合を表す。

式ＺＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式からなる群から選択される。

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。

式ＺＫ１の化合物が特に好ましい。

式ＺＫの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から選択される。

式中、プロピル、ブチルおよびペンチル基は直鎖状の基である。

式ＺＫ１ａの化合物が最も好ましい。

ｃ）ＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物は、以下の式の１種類以上の化合物を含む。

式中、個々の基は、それぞれの出現において同一にまたは異なって、以下の意味を有する：
Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−により、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、

ｅは、１または２を表す。

式ＤＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式からなる群から選択される。

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。

ｄ）ＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物は、以下の式ＤＹの１種類以上の化合物を含む。

式中、個々の基は以下の意味を有する：

ただし、少なくとも１個の環Ｆは、シクロヘキシレンとは異なり、
ｆは、１または２を表し、
Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−により、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、
Ｚ^ｘは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表す。

Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２を表す。

好ましくは、基Ｌ^１およびＬ^２の両方がＦを表すか、または、基Ｌ^１およびＬ^２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。

式ＤＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式からなる群から選択される。

式中、Ｒ^１は上で示したのと同じ意味を有し、ａｌｋｙｌは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を表し、ｖは、１〜６の整数を表す。Ｒ^１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基、特に、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９、ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

ｅ）ＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物は、以下の式の１種類以上の化合物を含む。

式中、個々の基は、それぞれの出現において同一にまたは異なって、それぞれ互いに独立に、以下の意味を有する：
Ｒ^１、Ｒ^２は、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルもしくはアルコキシアルキル、または２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシを表し、これらの基は全て任意にフッ素化されていてもよく、
Ｌ^Ｔ１〜Ｌ^Ｔ６は、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、ただし、Ｌ^Ｔ１〜Ｌ^Ｔ６の少なくとも１つはＦまたはＣｌである。

式Ｔの化合物は、好ましくは、以下のサブ式からなる群から選択される。

式中、Ｒは、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、Ｒ^＊は、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を表し、ｍは１〜６の整数を表す。Ｒ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

ＲおよびＲ^＊は、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを表す。

式Ｔ１、Ｔ２、およびＴ３の化合物、特にＴ１およびＴ２の化合物が非常に好ましい。

（Ｏ）が酸素原子を表し、ｍが１、２、３、４または５であり、そしてＲが、メチル、エチル、プロピル、ブチル、またはペンチル、またはヘキシルのブチル（これらは好ましくは直鎖である。）である式Ｔ１〜Ｔ２４の化合物が非常に好ましい。

好ましくは、ＬＣ媒体は、１５％を超える式ＴもしくはＴ１〜Ｔ２４の化合物またはターフェニル基を有する他の化合物を含まない。

好ましくは、ＬＣ媒体における式ＴもしくはＴ１〜Ｔ２４の化合物またはターフェニル基を有する他の化合物の割合は、少なくとも５％、非常に好ましくは５〜１５％、最も好ましくは５〜１０％である。

好ましくは、ＬＣ媒体は１〜５種類、非常に好ましくは１または２種類の式ＴまたはＴ１〜Ｔ２４の化合物を含有する。

ｆ）ＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物は、以下の式からなる群から選択される１種類以上の化合物を含む。

式中、ａｌｋｙｌは、Ｃ_１−６アルキルを表し、Ｌ^Ｘは、ＨまたはＦを表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２またはＯＣＨ＝ＣＦ_２を表す。ＸがＦを表す式Ｇ１の化合物が特に好ましい。

ｇ）ＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物は、以下の式からなる群から選択される１種類以上の化合物を含む。

式中、Ｒ^５は、Ｒ^１について上に示される意味のうちの１つを有し、ａｌｋｙｌは、Ｃ_１−６−アルキルを表し、ｄは０または１を表し、ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６の整数を意味する。これらの化合物におけるＲ^５は、特に好ましくはＣ_１−６−アルキルもしくは−アルコキシまたはＣ_２−６−アルケニルであり、ｄは、好ましくは１である。本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは１種類以上の上述の式の化合物を、５重量％以上の量で含む。

ｈ）ＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物は、以下の式からなる群から選択される１種類以上のビフェニル化合物を含む。

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

ＬＣ混合物における式Ｂ１〜Ｂ３のビフェニルの割合は、好ましくは、少なくとも３重量％、特に５重量％以上である。

式Ｂ２の化合物が特に好ましい。

式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は、好ましくは、以下のサブ式からなる群から選択される。

式中、ａｌｋｙｌ^＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ１ａおよび／またはＢ２ｃの１種類以上の化合物を含む。

ｉ）ＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物は、以下の式からなる群から選択される１種類以上の化合物を含む。

式中、Ｒ^１およびＲ^２は上で示される意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す。

好ましい媒体は、式Ｏ１、Ｏ３およびＯ４から選択される１種類以上の化合物を含む。

ｋ）ＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物は、以下の式の１種類以上の化合物：

（式中、

Ｒ^９は、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５またはｎ−Ｃ_３Ｈ_７を表し、（Ｆ）は、任意のフッ素置換基を表し、ｑは、１、２または３を表し、Ｒ^７は、Ｒ^１について示される意味の１つを有する。）を、好ましくは３重量％より多く、特には５重量％以上、非常に特に好ましくは５〜３０重量％の量で含む。

式ＦＩの特に好ましい化合物は、以下のサブ式からなる群から選択される。

式中、Ｒ^７は、好ましくは直鎖状のアルキルを表し、Ｒ^９は、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５またはｎ−Ｃ_３Ｈ_７を表す。式ＦＩ１、ＦＩ２およびＦＩ３の化合物が特に好ましい。

ｌ）ＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物は、以下の式からなる群から選択される１種類以上の化合物を含む。

式中、Ｒ^８は、Ｒ^１について示される意味を有し、ａｌｋｙｌは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。

ｍ）ＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物は、テトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含む１種類以上の化合物、例えば以下の式からなる群から選択される化合物などを含む。

式中、
Ｒ^１０およびＲ^１１は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−により、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
Ｒ^１０およびＲ^１１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルもしくはアルコキシ、または２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表し、
Ｚ^１およびＺ^２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ_２）_４−、−（ＣＨ_２）_３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ_２）_３−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ_２−または単結合を表す。

ｎ）ＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物は、以下の式の１種類以上のジフルオロジベンゾクロマンおよび／またはクロマン：

（式中、
Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ^１１について上で示される意味の１つを有し、
環Ｍは、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、
Ｚ^ｍは、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−であり、
ｃは、０、１または２である。）
を、好ましくは３〜２０重量％の量、特に３〜１５重量％の量で含む。

式ＢＣ、ＣＲおよびＲＣの特に好ましい化合物は、以下のサブ式からなる群から選択される。

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を表し、ｃは、１または２であり、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

１種類、２種類または３種類の式ＢＣ−２の化合物を含む混合物が、非常に特に好ましい。

о）ＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物は、以下の式の１種類以上のフッ素化されたフェナントレンおよび／またはジベンゾフランを含む。

式中、Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ^１１について上で示される意味の１つを有し、ｂは０または１を表し、ＬはＦを表し、ｒは１、２または３を表す。

式ＰＨおよびＢＦの特に好ましい化合物は、以下のサブ式からなる群から選択される。

式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表す。

ｐ）ＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物は、以下の式の１種類以上の単環式化合物を含む。

式中、
Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２を表す。

好ましくは、Ｌ^１およびＬ^２の両方がＦを表すか、Ｌ^１およびＬ^２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。

式Ｙの化合物は、好ましくは、以下のサブ式からなる群から選択される。

式中、ＡｌｋｙｌおよびＡｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、Ａｌｋｏｘｙは、１〜６個のＣ原子を有するを有する直鎖状のアルコキシ基を表し、ＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

特に好ましい式Ｙの化合物は、以下のサブ式からなる群から選択される。

式中、Ａｌｋｏｘｙは、好ましくは、３個、４個または５個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシを表す。

ｑ）ＬＣ媒体は、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ_２）を含む化合物を含有しない。

ｒ）ＬＣ媒体は、１〜５個、好ましくは１、２または３個の、好ましくは式Ｉまたはそのサブ式から選択される重合性化合物を含む。

ｓ）ＬＣ媒体中、重合性化合物、特に式Ｉまたはそのサブ式の重合性化合物の混合物中の割合は、全体として、０．０５〜５％、好ましくは０．１〜１％である。

ｔ）ＬＣ媒体は、１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ１、ＣＹ２、ＰＹ１および／またはＰＹ２の化合物を含む。これらの化合物の混合物中の割合は、全体として、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれ２〜２０％である。

ｕ）ＬＣ媒体は、１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ９、ＣＹ１０、ＰＹ９および／またはＰＹ１０の化合物を含む。これらの化合物の混合物中の割合は、全体として、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくはそれぞれ２〜２０％である。

ｖ）ＬＣ媒体は、１〜１０種類、好ましくは１〜８種類の式ＺＫの化合物、特に式ＺＫ１、ＺＫ２および／またはＺＫ６の化合物を含む。これらの化合物の混合物中の割合は、全体として、好ましくは３〜２５％、特に好ましくは５〜４５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれ２〜２０％である。

ｗ）ＬＣ媒体中、式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫの化合物の混合物中の割合は、全体として、７０％超であり、好ましくは８０％超である。

ｘ）ＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物は、アルケニル基を含む１種類以上の化合物、好ましくは、式ＣＹ、ＰＹ、およびＤＹ（式中、Ｒ^１およびＲ^２の一方または両方が２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す。）、式ＺＫおよびＤＫ（式中、Ｒ^３およびＲ^４の一方もしくは両方、またはＲ^５およびＲ^６一方もしくは両方が、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す。）ならびに式Ｂ２およびＢ３からなる群から選択される化合物、非常に好ましくは、式ＣＹ１５、ＣＹ１６、ＣＹ２４、ＣＹ３２、ＰＹ１５、ＰＹ１６、ＺＫ３、ＺＫ４、ＤＫ３、ＤＫ６、Ｂ２およびＢ３から選択される化合物を含む。ＬＣホスト混合物中のこれらの化合物の濃度は、好ましくは２〜７０％、非常に好ましくは３〜５５％である。

ｙ）ＬＣ媒体は、式ＰＹ１〜ＰＹ８、非常に好ましくは式ＰＹ２から選択される１種類以上、好ましくは１〜５種類の化合物を含む。これらの化合物の混合物中の割合は、全体として、好ましくは１〜３０％、特に好ましくは２〜２０％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれ１〜２０％である。

上述の好ましい実施形態の化合物を、上記の重合された化合物と組み合わせることにより、本発明によるＬＣ媒体において、低い閾電圧、低い回転粘度および非常に良好な低温安定性と、同時に、常に高い透明点および高いＨＲ値とが生じ、ＰＳＡディスプレイにおいて特に低いプレチルト角の迅速な確立が可能となる。特に、先行技術からの媒体と比較して、ＬＣ媒体は、ＰＳＡディスプレイにおいて、著しく短縮された応答時間、また特には中間調（灰色遮光）応答時間を示す。

本発明のＬＣ媒体およびＬＣホスト混合物によると、一方で−２０℃、好ましくは−３０℃、特に好ましくは−４０℃に及ぶネマチック相、および７０℃以上、好ましくは７４℃以上の透明点を保持しながら、同時に１２０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１１０ｍＰａ・ｓ以下の回転粘度γ_１が可能となり、速い応答時間を有する優れたＭＬＣディスプレイを実現することができる。

本発明のＬＣ媒体およびＬＣホスト混合物は、好ましくは、少なくとも８０Ｋ、特に好ましくは少なくとも１００Ｋのネマチック相範囲、および２０℃において、１３０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１１０ｍＰａ・ｓ以下の回転粘度を有する。

本発明によるＶＡタイプのディスプレイでは、スイッチオフ状態のＬＣ媒体層における分子は電極表面に垂直に配向している（ホメオトロピック的）か、またはチルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。

本発明によるＬＣ媒体、特にＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体は、好ましくは、２０℃および１ｋＨｚにおいて、負の誘電異方性Δε、非常に好ましくは−０．５〜−１０、最も好ましくは−２．５〜−７．５の誘電異方性Δεを有する。

本発明によるＬＣ媒体、特にＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは０．１６未満、非常に好ましくは０．０６〜０．１４、最も好ましくは０．０７〜０．１２である。

また、結合力（ａｎｃｈｏｒｉｎｇ ｆｏｒｃｅ）を増大させるために、重合性化合物、いわゆる「反応性メソゲン」を本発明による混合物に追加的に添加してもよい。好ましい重合性化合物を表Ｄに列挙する。

本発明によるＬＣ媒体はまた、当業者に既知で文献に記載されている、例えば、重合開始剤、禁止剤、安定剤、表面活性化物質またはキラルドーパントなどの更なる添加剤を含んでもよい。これらの添加剤は重合性であっても非重合性であってもよい。従って、重合性の添加剤は重合性成分または成分Ａ）に属すると見なされる。従って、非重合性の添加剤は非重合性成分または成分Ｂ）に属すると見なされる。

本発明によるＬＣ媒体はまた、例えば、１種類以上のＵＶ安定剤、例えばＣｉｂａ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）、特にＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７７０、抗酸化剤、フリーラジカル捕捉剤、ナノ粒子などを含んでもよい。適切な安定剤を下記表Ｃに述べる。

本発明によるＬＣ媒体はまた、例えば、１種類以上のキラルドーパントを、好ましくは０．０１〜１％、非常に好ましくは０．０５〜０．５％の濃度で含んでもよい。適切なキラルドーパントを下記表Ｂに述べる。好ましいキラルドーパントは、例えば、Ｒ−もしくはＳ−１０１１、Ｒ−もしくはＳ−２０１１、Ｒ−もしくはＳ−３０１１、Ｒ−もしくはＳ−４０１１、またはＲ−もしくはＳ−５０１１から選択される。

別の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、１種類以上のキラルドーパントのラセミ体を含有し、該キラルドーパントは、好ましくは、先の段落で述べたキラルドーパントから選択される。

更に、例えば、０〜１５重量％の多色性色素、更に、ナノ粒子、導電性を向上するための導電性塩、好ましくは、エチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートまたはクラウンエーテルの錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）、またはネマチック相の誘電異方性、粘度および／または配向を改変するための物質をＬＣ媒体に加えることも可能である。このタイプの物質は、例えば、独国特許出願公開第２２ ０９ １２７号明細書、独国特許出願公開第２２ ４０ ８６４号明細書、独国特許出願公開第２３ ２１ ６３２号明細書、独国特許出願公開第２３ ３８ ２８１号明細書、独国特許出願公開第２４ ５０ ０８８号明細書、独国特許出願公開第２６ ３７ ４３０号明細書および独国特許出願公開第２８ ５３ ７２８号明細書に記載されている。

本発明によるＬＣ媒体の好ましい実施形態ａ）〜ｙ）の個々の成分は既知であるか、あるいは、それらを調製する方法は文献に記載されている標準的な方法に基づいているため、それらを調製する方法は当業者であれば先行技術より容易に導くことができる。式ＣＹの化合物は、例えば、欧州特許出願公開第０ ３６４ ５３８号明細書に記載されている。式ＺＫの化合物は、例えば、独国特許出願公開第２６ ３６ ６８４号明細書および独国特許出願公開第３３ ２１ ３７３号明細書に記載されている。

また、本発明によるＬＣ媒体が、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが対応する重水素などの同位体に置き換えられた化合物を含んでもよいことは、当業者に言うまでもない。

本発明に従って使用できるＬＣ媒体は、例えば、１種類以上の式ＢおよびＣＬＹの化合物を、上述の好ましい実施形態の１種類以上の化合物と、および／または、重合性化合物またはＲＭのような更なる液晶化合物および／または添加剤と混合することで、それ自身は従来の様式によって調製される。一般に、より少量で使用される成分の所望量を、主要な構成成分を構成する成分に、有利には昇温して、溶解する。また、有機溶媒中、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノール中の成分の溶液を混合し、完全に混合後、例えば蒸留により、溶媒を再び除去することも可能である。

言うまでもなく、本発明によるＬＣ混合物の成分の適切な選択を通して、他の有利な特性を保持しながら、より高い閾電圧においてより高い透明点（例えば、１００℃を超える）を達成すること、あるいは、より低い閾電圧においてより低い透明点を達成することも可能である。対応してわずかにのみ増加した粘度で、より高いΔε、ひいては低い閾値を有する混合物を得ることも同様に可能である。本発明によるＭＬＣディスプレイは、好ましくは、ＧｏｏｃｈおよびＴａｒｒｙの第１次透過極小で動作し（ｔｈｅ ｆｉｒｓｔ Ｇｏｏｃｈ ａｎｄ Ｔａｒｒｙ ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ ｍｉｎｉｍｕｍ）［Ｃ．Ｈ．Ｇｏｏｃｈ ａｎｄ Ｈ．Ａ．Ｔａｒｒｙ，Ｅｌｅｃｔｒｏｎ．Ｌｅｔｔ．１０，２−４，１９７４；Ｃ．Ｈ．Ｇｏｏｃｈ ａｎｄ Ｈ．Ａ．Ｔａｒｒｙ，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，Ｖｏｌ．８，１５７５−１５８４，１９７５］、この場合、例えば特性線の高い急峻性およびコントラストの低い角度依存性（独国特許第３０ ２２ ８１８号）などの特に好ましい電気光学特性に加え、第２次極小で類似するディスプレイと同じ閾電圧を得るのに、より低い誘電異方性で十分である。このため、第１次極小で本発明による混合物を使用することにより、混合物がシアノ化合物を含む場合よりも著しく高い比抵抗値を達成することが可能になる。個々の成分およびそれらの重量割合の適切な選択を通して、当業者は簡便な常法を用いてＭＬＣディスプレイの予め指定された層厚に必要な複屈折を設定することができる。

偏光子、電極基板および表面処理電極からの本発明によるＬＣディスプレイの構築は、このタイプのディスプレイの通常の設計に対応する。通常の設計という用語はここでは広く描かれており、特にポリ−Ｓｉ ＴＦＴｓまたはＭＩＭに基づくマトリクスディスプレイ素子を含めたＬＣディスプレイのすべての派生物および変更も包含する。

以下の例は本発明を限定することなく、本発明を説明することを意図する。上および下で、パーセントのデータは、重量パーセントを表し、全ての温度はセルシウス度で示される。

本特許出願全体および実施例を通して、液晶化合物の構造は頭字語によって示される。他に示されない限り、化学式の変換は、表Ｉ〜ＩＩＩに従って行われる。全ての基Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１、Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１、Ｃ_ｎＨ_２ｎおよびＣ_ｍＨ_２ｍおよびＣ_ｋＨ_２ｋは、それぞれ、ｎ、ｍ、またはｋ個のＣ原子をそれぞれ有する直鎖状のアルキル基またはアルキレン基であり、ｎおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２、好ましくは１、２、３、４、５または６を表し、ｋは、０、１、２、３、４、５または６である。表１に、それぞれの化合物の環要素を略号とし、表ＩＩに架橋構成要素を列挙し、表ＩＩＩに化合物の左側または右側の鎖についての記号の意味を示す。

＜表Ｉ：環要素＞

＜表ＩＩ：架橋構成要素＞

＜表ＩＩＩ：側鎖＞

好ましい混合物成分を表Ａに示す。

＜表Ａ＞
下記式において、ｍおよびｎは、それぞれ互いに独立に、１〜１２の整数、好ましくは１、２、３、４、５または６であり、ｋは、０、１、２、３、４、５または６であり、（Ｏ）Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１は、Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１またはＯＣ_ｍＨ_２ｍ＋１を意味する。

少なくとも１、２、３、４種類またはそれ以上の表Ａからの成分を含む液晶混合物が特に好ましい。

表Ｂに、本発明による混合物に一般的に添加されるドーパント候補を示す。混合物は、好ましくは０〜１０重量％、特に０．００１〜５重量％、特に好ましくは０．００１〜３重量％のドーパントを含む。

＜表Ｂ＞

＜表Ｃ＞
例えば０〜１０重量％の量で本発明による混合物に添加できる安定剤を下記に示す。

＜表Ｄ＞
表Ｄは、本発明によるＬＣ媒体中で使用できる例示の反応性メソゲン化合物を表す。

好ましい実施形態において、本発明による混合物は、好ましくは式ＲＭ−１〜ＲＭ−１４０の重合性化合物から選択される１種類以上の重合性化合物を含む。これらのうち、化合物ＲＭ−１、ＲＭ−４、ＲＭ−８、ＲＭ−１７、ＲＭ−１９、ＲＭ−３５、ＲＭ−３７、ＲＭ−３９、ＲＭ−４０、ＲＭ−４１、ＲＭ−４２、ＲＭ−５０、ＲＭ−５３、ＲＭ−５４、ＲＭ−５６、ＲＭ−５９、ＲＭ−６６、ＲＭ−７６、ＲＭ−７８、ＲＭ−９０、ＲＭ−９３、ＲＭ−１０４、ＲＭ−１０５、ＲＭ−１１１、ＲＭ−１１９、ＲＭ−１２２、ＲＭ−１２３およびＲＭ−１２４が特に好ましい。

＜表Ｅ＞
表Ｅに、本発明によるＳＡ−ＶＡおよびＳＡ−ＦＦＳディスプレイ用のＬＣ媒体において、式Ｉの重合性化合物と一緒に使用することができる垂直配向用の自己配向添加剤を示す。

好ましい実施形態では、本発明によるＬＣ媒体、ＳＡ−ＶＡおよびＳＡ−ＦＦＳディスプレイは、式ＳＡ−１〜ＳＡ−３４から選択される１種類以上のＳＡ添加剤を含む。

加えて、以下の略称および記号を使用する：
Ｖ_０ ２０℃における容量閾電圧［Ｖ］
ｎ_ｅ ２０℃および５８９ｎｍにおける異常屈折率
ｎ_０ ２０℃および５８９ｎｍにおける通常屈折率
Δｎ ２０℃および５８９ｎｍにおける光学的異方性
ε_⊥ ２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電率
ε_‖ ２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率
Δε ２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ） 透明点［℃］
γ_１ ２０℃における回転粘度［ｍＰａ・ｓ］
Ｋ_１ ２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］
Ｋ_２ ２０℃における「ツイスト（ｔｗｉｓｔ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］
Ｋ_３ ２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］

他に明示的に記さない限り、本出願において全ての濃度は重量パーセントで示され、全ての固体または液晶成分を含むが、溶媒を含まない対応する混合物全体に関する。

他に明示的に記さない限り、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）、および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本出願において示される全ての温度の値はセルシウス（℃）で示される。ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は透明点である。更に、Ｃは結晶状態であり、Ｎはネマチック相であり、Ｓはスメクチック相であり、Ｉは等方相である。これらの記号の間のデータは、転移温度を表す。

全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月、ドイツ国メルク社に従って決定されるか決定されたものであり、それぞれの場合で他に明示的に示さない限り、２０℃の温度が適用され、Δｎは５８９ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。

本発明については、用語「閾電圧」は、他に明示的に示さない限り、フレデリックス閾値としても既知の容量閾値（Ｖ_０）に関する。また、例において、一般的に通常であるが、１０％相対コントラスト（Ｖ_１０）に対する光学的閾値も示す場合がある。

以下の例は、本発明を限定することなく本発明を説明する。しかしながら、以下の例は、当業者に対して、好ましく用いられる化合物、それらのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組み合わせと共に、好ましい混合の考え方を示す。加えて、これらの例は、どのような特性および特性の組み合わせに到達可能であるかを例示する。

他に明示的に述べない限り、上および下に記載されるとおり、ＰＳＡディスプレイ内で重合性化合物を重合するプロセスは、ＬＣ媒体が液晶相、好ましくはネマチック相を示す温度において行われ、最も好ましくは、室温（「ＲＴ」とも略する。）において行われる。

他に明示的に述べない限り、試験用セルを調製し、それらの電気光学的および他の特性を測定する方法は、以降に記載されるとおりの方法またはそれらに類似の方法で行う。

容量閾電圧の測定用に使用されるディスプレイは２５μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最上部にラビングされていないポリイミド配向層を有しており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を生じる。

チルト角の測定用に使用されるディスプレイまたは試験用セルは４μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最上部にポリイミド配向層を有しており、ただし、２つのポリイミド層は互いに逆平行にラビングされており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を生じる。

重合性化合物は、同時に電圧をディスプレイに印加（通常、１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）しながら、所定の時間で規定の強度のＵＶＡ光での照射によって、ディスプレイまたは試験用セル内で重合する。例においては、他に示さない限り、重合のために、メタルハライドランプおよび５０ｍＷ／ｃｍ^２の強度を使用する。強度は、標準ＵＶＡメーター（ＵＶＡセンサーを備える高域Ｈｏｅｎｌｅ ＵＶＡメーター）を使用して測定する。

チルト角は、結晶回転実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ ＴＢＡ−１０５）で決定する。本明細書においては、低い値（即ち、角度９０°から大きく外れている）が大きなチルトに対応する。

ＶＨＲ値は、以下のとおり測定する：０．３５％の重合性モノマー化合物をＬＣホスト混合物に添加し、結果として生じる混合物を、ラビングされていないＶＡ−ポリイミド配向層を備えるＶＡ−ＶＨＲ試験用セル中に導入する。他に述べない限り、ＬＣ層の厚みｄはおよそ６μｍである。１Ｖ、６０Ｈｚ、６４μｓパルスでのＵＶ照射の前後にＶＨＲ値を決定する（測定装置：Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ ＶＨＲＭ−１０５）。

＜例１＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１を以下のとおり調合する。

混合物は４％の式Ｂの化合物（Ｂ（Ｓ）−２Ｏ−Ｏ５）および１％の式ＣＬＹの化合物（ＣＬＹ−３−Ｏ２）を含有する。

＜比較例Ｃ１＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｃ１を以下のとおり調合する。

混合物は、１％の式ＣＬＹ（ＣＬＹ−３−Ｏ２）の化合物、および４％の式ＢＯ（Ｂ−２Ｏ−Ｏ５）の化合物を含有するが、式Ｂの化合物は含有しない。

＜比較例Ｃ２＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｃ２を以下のとおり調合する。

混合物は、式ＣＬＹの化合物も、式Ｂの化合物も含まない。

＜比較例Ｃ３＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｃ３を以下のとおり調合する。

混合物は、１％の式ＣＬＹの化合物（ＣＬＹ−３−Ｏ２）を含有するが、式Ｂの化合物は含有しない。

＜比較例Ｃ４＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｃ４を以下のとおり調合する。

混合物は、４％の式Ｂの化合物（Ｂ（Ｓ）−２Ｏ−Ｏ５）を含有するが、式ＣＬＹの化合物は含有しない。

＜例２＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ２を以下のとおり調合する。

混合物は、４％の式Ｂの化合物（Ｂ（Ｓ）−２Ｏ−Ｏ５）および１％の式ＣＬＹの化合物（ＣＬＹ−３−Ｏ２）を含有する。

＜比較例Ｃ５＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｃ５を以下のとおり調合する。

混合物は、４％の式Ｂの化合物（Ｂ（Ｓ）−２Ｏ−Ｏ５）を含有するが、式ＣＬＹの化合物は含有しない。

＜例３＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ３を以下のとおり調合する。

混合物は、４％の式Ｂの化合物（Ｂ（Ｓ）−２Ｏ−Ｏ５）および３％の式ＣＬＹの化合物（ＣＬＹ−３−Ｏ２）を含有する。

＜例４＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ４を以下のとおり調合する。

混合物は、４％の式Ｂの化合物（Ｂ（Ｓ）−２Ｏ−Ｏ５）および５％の式ＣＬＹの化合物（ＣＬＹ−３−Ｏ２）を含有する。

＜例５＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ５を以下のとおり調合する。

混合物は、４％の式Ｂの化合物（Ｂ（Ｓ）−２Ｏ−Ｏ５）および１０％の式ＣＬＹの化合物（ＣＬＹ−３−Ｏ２）を含有する。

＜比較例Ｃ６＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｃ６を以下のとおり調合する。

混合物は、７％の式Ｂの化合物（Ｂ（Ｓ）−２Ｏ−Ｏ５）および１％の式ＣＬＹの化合物（ＣＬＹ−３−Ｏ２）を含有する。

＜比較例Ｃ７＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｃ７を以下のとおり調合する。

混合物は、７％の式Ｂの化合物（Ｂ（Ｓ）−２Ｏ−Ｏ５）および３％の式ＣＬＹの化合物（ＣＬＹ−３−Ｏ２）を含有する。

＜比較例Ｃ８＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｃ８を以下のとおり調合する。

混合物は、１０％の式Ｂの化合物（Ｂ（Ｓ）−２Ｏ−Ｏ５）および１％の式ＣＬＹの化合物（ＣＬＹ−３−Ｏ２）を含有する。

＜比較例Ｃ９＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｃ９を以下のとおり調合する。

混合物は、１０％の式Ｂの化合物（Ｂ（Ｓ）−２Ｏ−Ｏ５）および１０％の式ＣＬＹの化合物（ＣＬＹ−３−Ｏ２）を含有する。

＜使用例１＞
比較の重合性ＬＣ媒体ＣＰ１、ＣＰ２、ＣＰ３およびＣＰ４を、ネマチックＬＣホスト混合物Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３およびＣ４のそれぞれに、反応性メソゲンＲＭ−１を０．３５重量％の濃度で、および安定剤Ｓ１を０．００５重量％の濃度でそれぞれ添加することによって調製する（すなわち重合性混合物ＣＰ１はホスト混合物Ｃ１にＲＭ−１およびＳ１を添加することによって調製され、重合性混合物ＣＰ２はホスト混合物Ｃ２にＲＭ−１およびＳ１を添加することによって調製される、など）。

本発明による重合性ＬＣ媒体Ｐ１を、ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１に、反応性メソゲンＲＭ−１を０．３５重量％の濃度で、および安定剤Ｓ１を０．００５重量％の濃度で添加することによって調製する。

＜１．１ 回転粘度＞
表１に、ＬＣホスト混合物Ｃ１〜Ｃ４およびＮ１の回転粘度を示す。

式ＢＯまたはＢの化合物を含有する混合物Ｃ１、Ｃ４およびＮ１は、式ＢＯまたはＢの化合物を含有しない混合物Ｃ２およびＣ３よりも低い回転粘度を有することが分かる。

したがって、低い回転粘度を有するホスト混合物Ｃ１、Ｃ４およびＮ１に基づく重合性混合物は、速い応答時間を有するＰＳＡディスプレイに特に適している。

＜１．２ ＶＨＲ値＞
重合性混合物ＣＰ１〜ＣＰ４およびＰ１のＶＨＲ値は、蛍光ＵＶランプＣ型（３０５ｎｍ〜３５５ｎｍ）を使用して、室温における８０分間および１２０分間のＵＶ照射の前後に、ＶＡ−ＶＨＲ試験用セルにおいて６０℃で測定する。結果を表２に示す。

表２から、重合性混合物ＣＰ１〜ＣＰ４およびＰ１の初期ＶＨＲ値はほぼ同じレベルにあることが分かる。しかしながら、ＵＶ照射後は、高いＶＨＲを維持している混合物ＣＰ２、ＣＰ３およびＰ１と比較すると、混合物ＣＰ１およびＣＰ４は、ＶＨＲの低下を示す。

したがって、ＵＶばく露後により高いＶＨＲを有する混合物ＣＰ２、ＣＰ３およびＰ１が、高い信頼性およびＵＶ安定性を有するＰＳＡディスプレイに特に適している。

＜１．３ プレチルト角＞
重合性混合物ＣＰ１〜ＣＰ４およびＰ１のそれぞれをＶＡｅ／ｏ試験用セルに挿入する。試験用セルは、逆平行にラビングされたＶＡ−ポリイミド配向層（ＪＡＬＳ−２０９６−Ｒ１）を備える。ＬＣ層の厚みｄはおよそ４μｍである。

プレチルト角は、結晶回転実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ ＴＢＡ−１０５）により、５０ｍＷ／ｃｍ^２で１２０秒間（６Ｊ）のＵＶばく露後に決定する。結果を表３に示す。

表３から、全ての混合物が良好なチルト角生成を示すことが分かる。

＜１．４ 残存ＲＭ量＞
重合速度を測定するために、試験用セル中の未重合の反応性メソゲンＲＭ−１の残存含有量（重量％）を、蛍光ＵＶランプＣ型（３０５ｎｍ〜３５５ｎｍ）を使用して６０℃で８０分および１２０分間ＵＶ照射することにより試験用セル中で重合後、ＨＰＬＣにより測定する。この目的のために、次に、重合された混合物をＭＥＫ（メチルエチルケトン）を用いて試験用セルから洗い出して測定する。

８０分および１２０分のＵＶ照射後の混合物中の未重合のＲＭ−１の残存濃度を表４に示す。

表４より、式Ｂの化合物を含有しない混合物ＣＰ１〜ＣＰ３と比較すると、式Ｂの化合物を用いた混合物ＣＰ４およびＰ１は、残存ＲＭがより少量でより迅速な重合を示すことが分かった。

＜１．５ 全体の特性＞
上記１．１〜１．４において測定した特性を表５に要約する。

式ＣＬＹの混合物および式Ｂの混合物を含有する混合物Ｐ１は、低粘度、ＵＶばく露後の高いＶＨＲ、良好なプレチルト角生成、および残存ＲＭが少ない良好かつ迅速な重合を兼ね備え、欠点がなく全体として最良の特性を示すことが分かった。

また、混合物ＣＰ１中に含まれるような式ＢＯの化合物を、混合物Ｐ１中に含まれるような式Ｂの化合物に置き換えることにより、より高いＶＨＲおよびより迅速な重合がもたらされることが分かった。

＜使用例２＞
比較の重合性ＬＣ媒体ＣＰ５を、ネマチックＬＣホスト混合物Ｃ５に、反応性メソゲンＲＭ−１を０．３５重量％の濃度で、および安定剤Ｓ１を０．００５重量％の濃度で添加することによって調製する。

本発明による重合性ＬＣ媒体Ｐ２を、ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ２に、反応性メソゲンＲＭ−１を０．３５重量％の濃度で、および安定剤Ｓ１を０．００５重量％の濃度で添加することによって調製する。

重合性混合物のＶＨＲ値を上記使用例１に記載したように測定する。結果を表６に示す。

表６から、重合性混合物の初期ＶＨＲ値はほぼ同じであることが分かる。しかしながら、ＵＶ照射後、混合物Ｐ２と比較すると、混合物ＣＰ５はＶＨＲのより大きな減少を示す。

したがって、混合物Ｐ２は、高い信頼性およびＵＶ安定性を有するＰＳＡディスプレイに特に適している。

＜使用例３＞
比較の重合性ＬＣ媒体ＣＰ６〜ＣＰ９を、ネマチックＬＣホスト混合物Ｃ６〜Ｃ９のそれぞれに、反応性メソゲンＲＭ−１を０．３５重量％の濃度で、および安定剤Ｓ１を０．００５重量％の濃度でそれぞれ添加することによって調製する（すなわち、重合性混合物ＣＰ６はホスト混合物Ｃ６にＲＭ−１およびＳ１を添加することによって調製される、など）。

本発明による重合性ＬＣ媒体Ｐ３〜Ｐ５を、ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ３〜Ｎ５のそれぞれに、反応性メソゲンＲＭ−１を０．３５重量％の濃度で、および安定剤Ｓ１を０．００５重量％の濃度でそれぞれ添加することによって調製する（すなわち、重合性混合物Ｐ３はホスト混合物Ｎ３にＲＭ−１およびＳ１を添加することによって調製される、など）。

重合性混合物のＶＨＲ値を上記使用例１に記載したように測定する。

表７に、混合物Ｐ２〜Ｐ５およびＣＰ６〜Ｃ９のＶＨＲ値を、それぞれのホスト混合物中の式Ｂおよび式ＣＬＹの化合物の割合とともに示す。

表６から、全ての重合性混合物の初期ＶＨＲ値はほぼ同じであることが分かる。しかしながら、ＵＶ照射後、式Ｂの化合物をより少ない量（５％未満）で含有する混合物Ｐ２〜Ｐ５と比較すると、式Ｂの化合物をより高い量（５％を超える）で含有する混合物ＣＰ６〜ＣＰ９は、ＶＨＲのより大きな減少を示す。

したがって、混合物Ｐ２〜Ｐ５は、高い信頼性およびＵＶ安定性を有するＰＳＡディスプレイに特に適している。

Claims (18)

1. 液晶（ＬＣ）媒体であって、
   ・１種類以上の重合性化合物を含み、好ましくは１種類以上の重合性化合物から成る重合性成分Ａ）、および
   ・１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物を含み、好ましくは１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物から成る液晶成分Ｂ）（以下では「ＬＣホスト混合物」とも称される。）
   を含み、
   ただし、成分Ｂ）は、上および下で定義されるとおりの１種類以上の式Ｂの化合物および１種類以上の式ＣＬＹの化合物を含み、
   ＬＣ媒体の成分Ｂ）中の式Ｂの化合物の割合は、５重量％未満である、液晶（ＬＣ）媒体。
   

   

   （式中、個々の基は、それぞれの出現において同一にまたは異なって、それぞれ互いに独立に、以下の意味を有する：
   Ｒ^１、Ｒ^２は、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルもしくはアルコキシアルキル、または２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシを表し、これらの基は全て任意でフッ素化されていてもよく、
   Ｌ^１、Ｌ^２は、ＦまたはＣｌを表す。）
2. 式Ｂの化合物が以下の式から選択されることを特徴とする、請求項１に記載のＬＣ媒体。
   

   

   （式中、ａｌｋｙｌは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を表す。）
3. 式ＣＬＹの化合物が以下の式から選択されることを特徴とする、請求項１または２に記載のＬＣ媒体。
   

   

   （式中、Ｒ^１は、請求項１において与えられる意味を有し、ｖは、１、２、３、４、５または６である。）
4. 式ＣＬＹの化合物が請求項３において定義されるとおりのＣＬＹ１から選択されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
5. 成分Ｂ）中の式Ｂの化合物の割合が、０．１〜４重量％であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
6. 成分Ｂ）中の式ＣＬＹの化合物の割合が、０重量％を超え１０重量％以下であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
7. 重合性化合物が式Ｉから選択されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
   

   

   （式中、個々の基は、それぞれの出現において同一にまたは異なって、それぞれ互いに独立に、以下の意味を有する：
   Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ_５、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒ^０）＝Ｃ（Ｒ^００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−によって置き換えられていてもよい。）を表し、ただし、Ｂ^１および／またはＢ^２が飽和Ｃ原子を含む場合、Ｒ^ａおよび／またはＲ^ｂはまた、この飽和Ｃ原子にスピロ連結された基を表してもよく、
   ただし、基Ｒ^ａおよびＲ^ｂの少なくとも一方は、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか、または含み、
   Ｐは、重合性基を表し、
   Ｓｐは、スペーサー基または単結合を表し、
   Ｂ^１およびＢ^２は、４〜２５個の環原子を有する芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、ただし該基はまた、縮合環を含有していてもよく、かつ該基は、非置換であるか、またはＬで単置換もしくは多置換されており、
   Ｚ^ｂは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−（ＣＨ_２）_ｎ１−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−（ＣＦ_２）_ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ^０Ｒ^００または単結合を表し、
   Ｒ^０およびＲ^００は、Ｈ、または１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
   ｍは、０、１、２、３または４を表し、
   ｎ１は、１、２、３または４を表し、
   Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ^１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｘ、−Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、任意で置換されていてもよいシリル、任意で置換されていてもよい６〜２０個のＣ原子を有するアリール、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、
   Ｙ^１は、ハロゲンを表し、
   Ｒ^ｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−により置き換えられていてもよい。）、任意で置換されていてもよい６〜４０個のＣ原子を有するアリールもしくはアリールオキシ基、または任意で置換されていてもよい２〜４０個のＣ原子を有するヘテロアリールもしくはヘテロアリールオキシ基を表す。）
8. 重合性化合物が以下の式から選択されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
   

   

   

   

   

   

   （式中、個々の基は、それぞれの出現において同一にまたは異なって、それぞれ互いに独立に、以下の意味を有する：
   Ｐ^１、Ｐ^２、Ｐ^３は、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンまたはエポキシ基を表し、
   Ｓｐ^１、Ｓｐ^２、Ｓｐ^３は、単結合またはスペーサー基を表し、ただし加えて、存在する基Ｐ^１−Ｓｐ^１−、Ｐ^２−Ｓｐ^２−およびＰ^３−Ｓｐ^３−の少なくとも１個がＲ^ａａとは異なることを条件として、１つ以上の基Ｐ^１−Ｓｐ^１−、Ｐ^２−Ｓｐ^２−およびＰ^３−Ｓｐ^３−はまたＲ^ａａを表してもよく、
   Ｒ^ａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒ^０）＝Ｃ（Ｒ^００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ^１−Ｓｐ^１−により置き換えられていてもよい。）を表し、
   Ｒ^０、Ｒ^００は、Ｈ、または１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
   Ｒ^ｙおよびＲ^ｚは、Ｈ、Ｆ、ＣＨ_３またはＣＦ_３を表し、
   Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３は、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合を表し、
   Ｚ^１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（Ｒ^ｙＲ^ｚ）−または−ＣＦ_２ＣＦ_２−を表し、
   Ｚ^２、Ｚ^３は、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−または−（ＣＨ_２）_ｎ−（式中、ｎは、２、３または４である。）を表し、
   Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または直鎖状もしくは分岐状の任意で単フッ素化もしくは多フッ素化されていてもよい１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシを表し、
   Ｌ’、Ｌ”は、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
   ｒは、０、１、２、３または４を表し、
   ｓは、０、１、２または３を表し、
   ｔは、０、１または２を表し、
   ｘは、０または１を表す。）
9. 式ＡＮおよびＡＹから選択される１種類以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
   
   

   

   （式中、個々の基は、それぞれの出現において同一にまたは異なって、それぞれ互いに独立に、以下の意味を有する：
   

   

   Ｒ^Ａ１は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルであり、環Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つがシクロヘキセニルを表す場合はまた、Ｒ^Ａ２の意味の１つをも表し、
   Ｒ^Ａ２は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−により、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよい。）を表し、
   Ｚ^ｘは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２Ｏ−または単結合を表し、
   Ｌ^１〜４は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＦまたはＣＨＦ_２Ｈであり、
   ｘは、１または２であり、
   ｚは、０または１である。）
10. 式ＣＹおよびＰＹから選択される１種類以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
    

    

    （式中、個々の基は以下の意味を有する：
    ａは、１または２を表し、
    ｂは、０または１を表し、
    

    

    Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−により、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよい。）を表し
    Ｚ^ｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−Ｏ−、−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−または単結合を表し、
    Ｌ^１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｆ、またはＣＨＦ_２を表す。）
11. 式ＺＫおよびＤＫから選択される１種類以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
    

    

    （式中、個々の基は、それぞれの出現において同一にまたは異なって、以下の意味を有する：
    

    

    Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−により、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよい。）を表し、
    Ｚ^ｙは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を表し、
    Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ_２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−により、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
    ｅは、１または２を表す。）
12. 重合性化合物が重合されていることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
13. 請求項１〜１２のいずれか１項に定義されるとおりのＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ。
14. ＰＳＡタイプのディスプレイである、請求項１３に記載のＬＣディスプレイ。
15. ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳ、またはＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳディスプレイである、請求項１４に記載のＬＣディスプレイ。
16. ２枚の基板（それらの少なくとも一方は光に対して透明である。）と、それぞれの基板上に提供された電極または一方の基板上のみに提供された２つの電極と、基板間に配置された請求項１〜１１のいずれか１項に定義されるとおりのＬＣ媒体の層とを含み、重合性化合物がディスプレイの基板の間で重合されていることを特徴とする、請求項１４または１５に記載のＬＣディスプレイ。
17. 請求項１〜１１のいずれか１項に定義されるとおりのＬＣ媒体をディスプレイの基板間に提供する工程と、重合性化合物を重合する工程とを含む、請求項１６に記載のＬＣディスプレイを製造するための方法。
18. 請求項１〜１１のいずれか１項に記載のＬＣ媒体を調製する方法であって、請求項１または２に定義されるとおりの１種類以上の式Ｂの化合物を、請求項１、３または４のいずれか１項に定義されるとおりの１種類以上の式ＣＬＹの化合物、ならびに請求項１、７または８のいずれか１項に定義されるとおりの１種類以上の重合性化合物、ならびに任意にさらなるＬＣ化合物および／または添加剤と混合する工程を含む、方法。