TW202016271A

TW202016271A - 液晶介質

Info

Publication number: TW202016271A
Application number: TW108126961A
Authority: TW
Inventors: 朴慧領; 鄭知苑; 李殷圭; 朴真順
Original assignee: 德商馬克專利公司
Priority date: 2018-07-31
Filing date: 2019-07-30
Publication date: 2020-05-01
Also published as: KR20200014242A; EP3604481B1; TWI845534B; CN110776929A; EP3604481A1; US20200040257A1; JP7512019B2; JP2024079817A; JP2020041131A

Abstract

本發明係關於包含可聚合化合物之液晶(LC)介質、其製備製程、其用於光學、電-光學及電子目的、特別地在LC顯示器中、尤其在聚合物穩定配向(PSA)類型之LC顯示器中之用途，及包含其之LC顯示器、尤其PSA顯示器。

Description

液晶介質

已同時發現廣泛關注及商業用途之液晶顯示模式係所謂PS (「聚合物穩定配向」)或PSA (「聚合物穩定配向」)模式，其偶爾亦使用術語「聚合物穩定」。在PSA顯示器中，使用含有LC混合物(下文亦稱為「主體混合物」)及少量、通常＜ 1重量%(例如，0.2至0.4重量%)之一或多種可聚合化合物、較佳可聚合單體化合物之LC介質。將LC介質填充於顯示器中後，通常藉由UV光聚合使可聚合化合物原位聚合或交聯，視情況同時將電壓施加至顯示器之電極。聚合係在LC介質呈現液晶相之溫度下、通常在室溫下實施。已證明，將可聚合液晶原或液晶化合物(亦稱為反應性液晶原或「RM」)添加至LC主體混合物中特別適宜。

同時，在各種習用LC顯示器類型中使用PS(A)模式。因此，例如PS-VA (「垂直配向」)、PS-OCB (「光學補償彎曲」)、PS-IPS (「面內切換」)、PS-FFS (「邊界電場切換」)、PS-UB-FFS (「超高亮度FFS」)及PS-TN (「扭曲向列相」)顯示器係已知的。RM之聚合較佳在PS-VA及PS-OCB顯示器之情形中在施加電壓之情況下且在PS-IPS顯示器之情形中在施加或不施加、較佳不施加電壓之情況下進行。因此，在顯示單元中生成LC分子之預傾角。在PS-OCB顯示器之情形中，例如，可使彎曲結構穩定，以使得補償電壓係不必要的或可降低。在PS-VA顯示器之情形中，預傾斜對反應時間具有積極效應。對於PS-VA顯示器，可使用標準MVA (「多域VA」)或PVA (「圖案化VA」)像素及電極佈局。亦可僅使用一個無突出部之結構化電極，此顯著簡化生產並改良對比度及透明度。

此外，已證明，所謂的posi-VA模式(「正VA」)特別適宜。如在習用VA及PS-VA顯示器中一般，在不施加電壓時之初始狀態中，posi-VA顯示器中LC分子之初始定向係垂直的，即實質上垂直於基板。然而，與習用VA及PS-VA顯示器相比，在posi-VA顯示器中使用具有正介電各向異性之LC介質。如在IPS及PS-IPS顯示器中一般，posi-VA顯示器中之兩個電極僅配置於兩個基板中之一者上，且較佳呈現相互交錯之梳狀(交叉指形)結構。在將電壓施加至交叉指形電極從而產生實質上平行於LC介質之層之電場時，LC分子切換至實質上平行於基板之定向。在posi-VA顯示器中，亦已證明，藉由將RM添加至LC介質中、然後在顯示器中聚合以實現聚合物穩定係有利的。藉此，可達成切換時間之顯著減少。

PS-VA顯示器闡述於例如EP1170626 A2、US6861107、US7169449、US2004/0191428A1、US2006/0066793A1及US2006/0103804A1中。PS-OCB顯示器闡述於例如T.-J- Chen等人, Jpn. J. Appl. Phys. 45, 2006, 2702-2704及S. H. Kim、L.-C- Chien, Jpn. J. Appl. Phys. 43, 2004, 7643-7647中。PS-IPS顯示器闡述於例如US 6177972及Appl. Phys. Lett. 1999, 75(21), 3264中。PS-TN顯示器闡述於例如Optics Express 2004, 12(7), 1221中。

PSA顯示器可作為主動矩陣或被動矩陣顯示器進行操作。在主動矩陣顯示器之情形中，個別像素通常藉由積體非線性主動元件(如例如電晶體(例如薄膜電晶體或「TFT」))定址，而在被動矩陣顯示器中，個別像素通常藉由自現有技術已知之多工方法定址。

PSA顯示器亦可在形成顯示單元之基板中之一者或兩者上包含配向層。通常將配向層施加於電極上(若存在該等電極)，以使得其與LC介質接觸並誘導LC分子之初始配向。配向層可包含(例如)聚醯亞胺或由其組成，該配向層亦可經摩擦或藉由光配向方法製備。

特定地，對於監視器且尤其TV應用而言，仍期望最佳化LC顯示器之反應時間以及對比度及亮度(及因此透射率)。PSA方法在此方面可提供顯著優勢。尤其在PS-VA、PS-IP、PS-FFS及PS-posi-VA顯示器之情形中，可在對其他參數無顯著不利影響之情形下達成反應時間(其與測試單元中之可量測預傾斜有關)的縮短。

現有技術已建議將視情況經氟化之二丙烯酸聯苯酯或二甲基丙烯酸聯苯酯作為RM用於PSA顯示器中。

然而，問題係並非LC主體混合物及RM之所有組合皆適用於PSA顯示器中，此乃因(例如)僅可生成不足傾斜角或完全不生成傾斜角或此乃因(例如)電壓保持率(VHR)對於TFT顯示器應用而言不足。另外，已發現，現有技術已知之LC混合物及RM在用於PSA顯示器中時仍具有一些缺點。因此，並非每一可溶於LC主體混合物中之已知RM皆適用於PSA顯示器中。另外，除直接量測PSA顯示器中之預傾斜外，通常難以找到RM之適宜選擇準則。若期望在不添加光起始劑之情況下進行UV光聚合(此對於某些應用而言有利)，則適宜RM之選擇變得甚至更少。

另外，LC主體混合物/RM之所選組合應具有低旋轉黏度及良好電學性質、特別地高VHR。在PSA顯示器中，用UV光輻照後之高VHR特別重要，此乃因UV曝光不僅在最終顯示器之操作期間以正常曝光形式發生，且亦係顯示器生產製程之必需部分。

特定地，期望具有產生特別小的預傾角之可用於PSA顯示器之經改良材料。較佳材料係如下之彼等：與現有技術材料相比，可在相同曝光時間後生成較低預傾角，及/或可在較短曝光時間後生成至少相同之預傾角。此將允許減少顯示器生產時間(「節拍時間(tact time)」)及生產成本。

PSA顯示器生產中之又一問題係在顯示器中產生預傾角所需之聚合步驟後，殘餘量之未聚合RM之存在或移除。未反應RM可藉由(例如)在顯示器操作期間以不受控方式聚合而不利地影響顯示器之性質。

因此，自現有技術已知之PSA顯示器通常展現所謂的「影像殘留」或「殘像」之不期望效應，即，藉由個別像素之臨時定址在LC顯示器中所產生之影像即使在已關閉該等像素中之電場後或在已對其他像素進行定址後仍然可見。

例如，若使用具有低VHR之LC主體混合物，則可出現影像殘留。日光或顯示器背光之UV組分可造成LC分子之不期望分解反應並起始離子或自由基雜質之產生。該等雜質可特別地在電極或配向層處累積，在此處其降低有效施加電壓。亦可在無聚合物組分之習用LC顯示器中觀察到此效應。

通常在PSA顯示器中觀察到因存在未聚合RM造成之額外影像殘留效應。殘餘RM之不受控聚合係由來自環境或背光之UV光起始。在切換顯示區域中，此在多個定址循環後可改變傾斜角。因此，切換區域中之透射率可發生變化，而其在未切換區域中保持不變。

因此在PSA顯示器之生產期間，期望RM之聚合儘可能完全且可排除顯示器中之未聚合RM之存在或將其減少至最少。因此，需要使能夠或支撐RM快速且完全聚合之RM及LC主體混合物。另外，期望殘餘RM量進行受控反應。此可藉由提供較現有技術RM更快速且更有效聚合之經改良RM來達成。

已在PSA顯示器操作中觀察到之又一問題係預傾角之穩定性。因此，觀察到在顯示器製造期間藉由使RM聚合生成之預傾角不能保持恆定，且可在顯示器操作期間在顯示器經受電壓應力後劣化。此可藉由(例如)增加黑色狀態透射率且由此降低對比度而不利地影響顯示器性能。

欲解決之另一問題係現有技術之RM通常具有高熔點，且在許多常用LC混合物中僅顯示有限溶解度。因此，RM往往自發地自LC混合物結晶析出。另外，自發聚合之風險阻止了LC主體混合物可經升溫以更好地溶解RM之情況，因此甚至在室溫下亦需要高溶解度。另外，當(例如)將LC介質填充至LC顯示器中時存在相分離(層析效應)之風險，此可極大損害顯示器之均質性。此因LC介質通常在低溫下填充於顯示器中以減少自發聚合之風險(參見上文)之事實進一步加劇，此轉而對溶解度具有不利效應。

現有技術中所觀察到之另一問題係在LC顯示器(包括但不限於PSA類型之顯示器)中使用習用LC介質通常導致顯示器中出現不均勻(mura)，尤其當藉由使用單滴填充(ODF)方法將LC介質填充於顯示器中時。此現象亦稱為「ODF不均勻」。因此期望提供導致ODF不均勻降低之LC介質。

現有技術中所觀察到之另一問題係用於PSA顯示器(包括但不限於PSA類型之顯示器)中之LC介質通常展現高黏度且因此高切換時間。為減少LC介質之黏度及反應時間，現有技術已建議添加具有烯基之LC化合物。然而，已觀察到含有烯基化合物之LC介質通常顯示可靠性及穩定性降低及尤其在曝光於UV輻射後VHR降低。尤其對於在PSA顯示器中使用而言，此係重大缺點，此乃因PSA顯示器中RM之光聚合通常係藉由曝光於UV輻射來實施，該曝光可引起LC介質中VHR下降。

尤其對於在諸如8K及4K電視機之高解析度裝置中使用，亦期望可用PSA顯示器及具有快速反應時間及低旋轉黏度之LC介質。

因此，另一問題係提供用於PSA顯示器之LC混合物及LC介質，其顯示降低之黏度、良好可靠性及高VHR而同時使RM能夠快速且完全聚合及快速且強預傾斜產生。

因此，仍極需要PSA顯示器及用於該等顯示器中之LC介質及可聚合化合物，其不顯示上文所述缺點或僅在很小程度上顯示該等缺點且具有經改良性質。

特別地，業內極需要PSA顯示器及用於該等PSA顯示器中之LC混合物及RM，其使得具有高比電阻且同時較大工作溫度範圍、短反應時間(即使在低溫下)、低臨限電壓、低預傾角、灰陰影之多重性、高對比度及寬視角、在UV曝光後之高可靠性及高VHR值成為可能，且在RM之情形中具有低熔點及在LC主體混合物中之高溶解度。在用於行動應用之PSA顯示器中，尤其期望具有顯示低臨限電壓及高雙折射率之可用LC介質。

本發明係基於提供用於PSA顯示器中之新穎適宜材料、特別地包含其之RM、LC主體混合物及LC介質之目的，其不具有上文所示之缺點或在減小程度上具有該等缺點。

特別地，本發明係基於提供用於PSA顯示器中之LC介質之目的，其使極高比電阻值、高VHR值、高可靠性、低臨限電壓、短反應時間、高雙折射率成為可能，其尤其在較長波長下顯示良好UV吸收，允許其中所含RM之快速且完全聚合，允許儘可能快地產生低預傾角，即使在較長時間後及/或在UV曝光後亦實現預傾斜之高穩定性，減少或防止顯示器中出現影像殘留，且減少或防止顯示器中出現ODF不均勻。

本發明之另一目的係解決提供用於PSA顯示器之LC混合物及LC介質之問題，該等LC混合物及LC介質顯示降低之黏度及高VHR，同時使RM能夠快速且完全聚合以及快速及強預傾斜產生。

以上目的已依照本發明藉由如本申請案中所闡述及主張之材料及製程達成。

已驚訝地發現，藉由使用包含可聚合組分之LC介質及含有式CLY之化合物及少量式B化合物之LC主體混合物，可解決至少一些上述問題，如下文所揭示及主張。

因此，已發現，當使用下文所揭示及主張之LC介質用於PSA顯示器中時，可降低LC主體混合物之黏度，同時仍維持高VHR、快速且完全聚合所需之高UV吸收及強傾斜角產生。

本發明LC介質之使用促進特別地在低UV能量及/或在300-380 nm且尤其340 nm以上範圍內之較長UV波長下快速且完全之UV光聚合反應，此對於顯示器製造製程而言係重大優勢。此外，本發明LC介質之使用允許快速產生大且穩定之預傾角，減少顯示器中之影像殘留及ODF不均勻，導致UV光聚合後之高VHR值，且使能夠達成快速反應時間、低臨限電壓及高雙折射率。

EP 3284803 A1揭示含有式B化合物之用於PSA顯示器中之LC介質。WO 2016/146245 A1揭示含有式B化合物之用於VA顯示器中之LC介質。然而，該等文獻並未揭示如下文所述及主張之LC介質或PSA顯示器。

本發明係關於包含以下之液晶(LC)介質： - 可聚合組分A)，其包含一或多種可聚合化合物、較佳由其組成，及 - 液晶組分B)，下文亦稱為「LC主體混合物」，其包含一或多種液晶原或液晶化合物、較佳由其組成，其中組分B)包含如下文所定義之一或多種式B化合物及一或多種式CLY化合物，且其中式B化合物在LC介質之組分B)中之比例為≤5重量%，

其中個別基團在每次出現時相同或不同且各自彼此獨立地具有以下含義： R¹ 、R² 具有1至9個C原子之烷基、烷氧基、氧雜烷基或烷氧基烷基或具有2至9個C原子之烯基或烯基氧基，其所有皆視情況經氟化， L¹ 、L² F或Cl，較佳F。

本發明LC介質之液晶組分B)在下文亦稱為「LC主體混合物」，且較佳僅含有選自不可聚合之低分子量化合物之LC化合物(如式B及CLY之彼等)，且視情況含有添加劑(如聚合起始劑、抑制劑等)。

此外，本發明係關於如上下文所述之LC介質或LC顯示器，其中組分A)之可聚合化合物經聚合。

此外，本發明係關於用於製備如上下文所述之LC介質之製程，其包含將一或多種式B化合物及一或多種式CLY化合物、或如上下文所述之LC主體混合物或LC組分B)與一或多種可聚合化合物及視情況與其他LC化合物及/或添加劑混合之步驟。

本發明進一步係關於LC介質在LC顯示器中、尤其在PSA顯示器中之用途。

此外，本發明係關於本發明之LC介質在PSA顯示器中之用途、特別地在含有LC介質之PSA顯示器中之用途，其藉由組分B)之可聚合化合物在PSA顯示器中、較佳在電場或磁場中之原位聚合用於在LC介質中產生傾斜角。

此外，本發明係關於本發明之包含一或多種式I化合物或LC介質之LC顯示器，其較佳係PSA顯示器，極佳係PS-VA、PS-IPS或PS-UB-FFS顯示器。

此外，本發明係關於LC顯示器，其包含可藉由聚合一或多種式I化合物或如上所述之可聚合組分A)獲得之聚合物，或包含本發明之LC介質，其較佳係PSA顯示器，極佳係PS-VA、PS-IPS或PS-UB-FFS顯示器。

此外，本發明係關於PSA類型之LC顯示器，其包含兩個基板，其至少一者係透光的；提供於各基板上之電極或僅提供於該等基板中之一者上的兩個電極，以及位於該等基板間之LC介質之層，該LC介質包含如上下文所述之一或多種可聚合化合物及LC組分，其中可聚合化合物在顯示器之基板間經聚合。

此外，本發明係關於用於製造如上下文所述之LC顯示器之製程，其包含將如上下文所述包含一或多種可聚合物化合物之LC介質填充或以其他方式提供於顯示器之基板之間及使可聚合化合物聚合之步驟。

本發明之PSA顯示器具有兩個較佳呈透明層形式之電極，其施加至該等基板中之一或兩者。在一些顯示器中(例如在PS-VA顯示器中)，一個電極施加至兩個基板中之每一者。在其他顯示器中(例如在PS-IPS或PS-UB-FFS顯示器中)，兩個電極均施加至兩個基板中之僅一者。

在較佳實施例中，使可聚合組分在LC顯示器中聚合，同時將電壓施加至顯示器之電極。

可聚合組分之可聚合化合物較佳藉由光聚合、極佳藉由UV光聚合來聚合。

除非另有說明，否則可聚合化合物較佳選自非手性化合物。

如本文所用，術語「作用層」及「可切換層」意指電光顯示器(例如LC顯示器)中包含一或多種具有結構及光學各向異性之分子(如例如LC分子)之層，該等分子在施加外部刺激(如電場或磁場)時改變其定向，從而導致層對偏振光或非偏振光之透射率發生改變。

如本文所用，術語「傾斜」及「傾斜角」應理解為意指LC介質之LC分子相對於LC顯示器(此處較佳為PSA顯示器)中單元表面之傾斜配向。傾斜角在此處表示LC分子之縱向分子軸(LC指向矢)與形成LC單元之平面平行外板之表面之間之平均角(＜90°)。低傾斜角值(即，與90°角之偏差較大)對應於此處之大傾斜。用於量測傾斜角之適宜方法在實例中給出。除非另外指示，否則上下文所揭示之傾斜角值與此量測方法有關。

如本文所用，術語「反應性液晶原」及「RM」將理解為意指含有液晶原或液晶骨架及一或多個連接至其之官能團之化合物，該等官能團適於聚合且亦稱為「可聚合基團」或「P」。

除非另有說明，否則本文所用之術語「可聚合化合物」將理解為意指可聚合單體化合物。

如本文所用，術語「低分子量化合物」將理解為意指為單體及/或並非藉由聚合反應製備之化合物，與「聚合化合物」或「聚合物」相反。

如本文所用，術語「不可聚合化合物」將理解為意指不含適於在通常施加用於RM聚合之條件下聚合之官能團之化合物。

本文所用之術語「液晶原基團」已為熟習此項技術者已知並闡述於文獻中，且意指由於其吸引及排斥相互作用之各向異性本質上有助於在低分子量或聚合物質中產生液晶(LC)相之基團。含有液晶原基團之化合物(液晶原化合物)本身不必具有LC相。液晶原化合物亦可僅在與其他化合物混合後及/或在聚合後呈現LC相行為。典型液晶原基團係(例如)剛性棒形或碟形單元。與液晶原或LC化合物結合使用之術語及定義之概述係在Pure Appl. Chem. 2001, 73(5), 888及C. Tschierske、G. Pelzl、S. Diele,Angew. Chem. 2004 , 116, 6340-6368中給出。

如本文所用，術語「間隔基團」(在下文中亦稱為「Sp」)已為熟習此項技術者已知並闡述於文獻中，參見(例如)Pure Appl. Chem. 2001, 73(5), 888及C. Tschierske、G. Pelzl、S. Diele,Angew. Chem. 2004 , 116, 6340-6368。如本文所用，術語「間隔基團」或「間隔基」意指連結可聚合液晶原化合物中之液晶原基團及可聚合基團之撓性基團，例如伸烷基。

在上下文中，

及

表示反式-1,4-伸環己基環，且

及

表示1,4-伸苯基環。

在上下文中，「有機基團」表示碳或烴基團。

「碳基」表示含有至少一個碳原子之單價或多價有機基團，其中此不含其他原子(例如，-C≡C-)或視情況含有一或多個其他原子(例如，N、O、S、B、P、Si、Se、As、Te或Ge) (例如，羰基等)。術語「烴基團」表示另外含有一或多個H原子且視情況含有一或多個雜原子(例如，N、O、S、B、P、Si、Se、As、Te或Ge)之碳基。

「鹵素」表示F、Cl、Br或I。

-CO-、-C(=O)-及-C(O)-表示羰基，即

。

碳基或烴基可為飽和或不飽和基團。不飽和基團係(例如)芳基、烯基或炔基。具有多於3個C原子之碳基或烴基可為直鏈、具支鏈及/或環狀且亦可含有螺鍵聯或稠合環。

術語「烷基」、「芳基」、「雜芳基」等亦涵蓋多價基團，例如伸烷基、伸芳基、伸雜芳基等。

術語「芳基」表示芳香族碳基或自其衍生之基團。如上文所定義之術語「雜芳基」表示含有一或多個較佳選自N、O、S、Se、Te、Si及Ge之雜原子之「芳基」。

較佳碳基及烴基係具有1至40個、較佳地1至20個、極佳地1至12個C原子之視情況經取代、直鏈、具支鏈或環狀烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基及烷氧基羰基氧基、具有5至30個、較佳地6至25個C原子之視情況經取代之芳基或芳基氧基、或具有5至30個、較佳地6至25個C原子之視情況經取代之烷基芳基、芳基烷基、烷基芳基氧基、芳基烷基氧基、芳基羰基、芳基氧基羰基、芳基羰基氧基及芳基氧基羰基氧基，其中一或多種C原子亦可經較佳選自N、O、S、Se、Te、Si及Ge之雜原子替代。

進一步較佳碳基及烴基係C₁ -C₂₀ 烷基、C₂ -C₂₀ 烯基、C₂ -C₂₀ 炔基、C₃ -C₂₀ 烯丙基、C₄ -C₂₀ 烷基二烯基、C₄ -C₂₀ 多烯基、C₆ -C₂₀ 環烷基、C₄ -C₁₅ 環烯基、C₆ -C₃₀ 芳基、C₆ -C₃₀ 烷基芳基、C₆ -C₃₀ 芳基烷基、C₆ -C₃₀ 烷基芳基氧基、C₆ -C₃₀ 芳基烷基氧基、C₂ -C₃₀ 雜芳基、C₂ -C₃₀ 雜芳基氧基。

特別較佳者係C₁ -C₁₂ 烷基、C₂ -C₁₂ 烯基、C₂ -C₁₂ 炔基、C₆ -C₂₅ 芳基及C₂ -C₂₅ 雜芳基。

進一步較佳碳基及烴基係具有1至20個、較佳1至12個C原子之直鏈、具支鏈或環狀烷基，其未經取代或經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代且其中一或多個非毗鄰CH₂ 基團可各自彼此獨立地以O及/或S原子彼此不直接鍵聯之方式經-C(R^x )=C(R^x )-、-C≡C-、-N(R^x )-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代。

R^x 較佳表示H、F、Cl、CN、具有1至25個C原子之直鏈、具支鏈或環狀烷基鏈，其中另外一或多個非毗鄰C原子可經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代且其中一或多個H原子可經F或Cl替代，或表示具有6至30個C原子之視情況經取代之芳基或芳基氧基或具有2至30個C原子之視情況經取代之雜芳基或雜芳基氧基。

較佳烷基係(例如)甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、2-甲基丁基、正戊基、第二戊基、環戊基、正己基、環己基、2-乙基己基、正庚基、環庚基、正辛基、環辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十二烷基、三氟甲基、全氟-正丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。

較佳烯基係(例如)乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環戊烯基、己烯基、環己烯基、庚烯基、環庚烯基、辛烯基、環辛烯基等。

較佳炔基係(例如)乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基等。

較佳烷氧基係(例如)甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷基氧基等。

較佳胺基係(例如)二甲基胺基、甲基胺基、甲基苯基胺基、苯基胺基等。

芳基及雜芳基可為單環或多環，即，其可含有一個環(例如，苯基)或兩個或更多個環，其亦可經稠合(例如，萘基)或共價鍵結(例如，聯苯)，或含有稠合及鍵聯環之組合。雜芳基含有一或多個較佳選自O、N、S及Se之雜原子。

特別較佳者係具有6至25個C原子之單環、二環或三環芳基及具有5至25個環原子之單環、二環或三環雜芳基，其視情況含有稠合環且視情況經取代。較佳者係5、6或7員芳基及雜芳基，其中另外一或多個CH基團可經N、S或O以O原子及/或S原子彼此不直接鍵聯之方式替代。

較佳芳基係(例如)苯基、聯苯、聯三苯、[1,1':3',1'']聯三苯-2'-基、萘基、蒽、聯萘、菲、9,10-二氫-菲、芘、二氫芘、䓛、苝、并四苯、并五苯、苯并芘、茀、茚、茚并茀、螺二茀等。

較佳雜芳基係(例如) 5員環，例如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、異噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑；6員環，例如吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪；或稠合基團(condensed group)，例如吲哚、異吲哚、吲嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、異噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、異苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、異喹啉、喋啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并異喹啉、吖啶、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并噠嗪、苯并嘧啶、喹喔啉、吩嗪、萘啶、氮雜咔唑、苯并哢啉、菲啶、啡啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]噻吩、二噻吩并噻吩、異苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻二唑并噻吩或該等基團之組合。

上下文所提及之芳基及雜芳基亦可經烷基、烷氧基、硫烷基、氟、氟烷基或其他芳基或雜芳基取代。

(非芳香族)脂環族及雜環基團涵蓋飽和環(即，排他性地含有單鍵之彼等)以及部分不飽和環(即，亦可含有多重鍵之彼等)。雜環含有一或多個較佳選自Si、O、N、S及Se之雜原子。

(非芳香族)脂環族及雜環基團可為單環(即，僅含有一個環(例如環己烷))或多環(即，含有複數個環(例如十氫萘或二環辛烷))。尤佳者係飽和基團。此外，較佳者係具有5至25個環原子之單環、二環或三環基團，其視情況含有稠合環且視情況經取代。此外，較佳者係5、6、7或8員碳環基團，其中另外，一或多個C原子可經Si替代及/或一或多個CH基團可經N替代及/或一或多個非毗鄰CH₂ 基團可經-O-及/或-S-替代。

較佳脂環族及雜環基團係(例如) 5員基團，例如環戊烷、四氫呋喃、四氫噻吩、吡咯啶；6員基團，例如環己烷、矽雜環己烷(silinane)、環己烯、四氫吡喃、四氫噻喃、1,3-二噁烷、1,3-二噻烷、六氫吡啶；7員基團，例如環庚烷；及稠合基團，例如四氫萘、十氫萘、二氫茚、二環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、二環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氫-4,7-亞甲基二氫茚-2,5-二基。

較佳取代基係(例如)溶解性促進基團，例如烷基或烷氧基；拉電子基團，例如氟、硝基或腈；或用於增加聚合物中玻璃轉換溫度(Tg)之取代基、特別地龐大基團，例如第三丁基或視情況經取代之芳基。

較佳取代基(在下文中亦稱為「L」)係F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂ 、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(R^x )₂ 、-C(=O)Y¹ 、-C(=O)R^x 、-N(R^x )₂ 、直鏈或具支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，其各自具有1至25個C原子，其中一或多個H原子可視情況經F或Cl替代；具有1至20個Si原子之視情況經取代之矽基，或具有6至25個、較佳6至15個C原子之視情況經取代之芳基，其中R^x 表示H、F、Cl、CN或具有1至25個C原子之直鏈、具支鏈或環狀烷基，其中一或多個非毗鄰CH₂ 基團視情況以O-及/或S-原子彼此不直接連接之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，且其中一或多個H原子各自視情況經F、Cl、P-或P-Sp-替代，及 Y¹ 表示鹵素。

「經取代之矽基或芳基」較佳意指經鹵素、-CN、R⁰ 、-OR⁰ 、-CO-R⁰ 、-CO-O-R⁰ 、-O-CO-R⁰ 或-O-CO-O-R⁰ 取代，其中R⁰ 表示H或具有1至20個C原子之烷基。

特別較佳取代基L係(例如) F、Cl、CN、NO₂ 、CH₃ 、C₂ H₅ 、OCH₃ 、OC₂ H₅ 、COCH₃ 、COC₂ H₅ 、COOCH₃ 、COOC₂ H₅ 、CF₃ 、OCF₃ 、OCHF₂ 、OC₂ F₅ 、此外苯基。

較佳係

或

，其中L具有上文所指示含義中之一者。

可聚合基團P係適於聚合反應(例如，自由基或離子鏈聚合、聚加成或縮聚)或適於聚合物類似物反應(例如，加成或縮合至主聚合物鏈上)之基團。尤佳者係用於鏈聚合之基團(特別地含有C=C雙鍵或-C≡C-三鍵之彼等)及適於開環聚合之基團(例如，氧雜環丁烷或環氧化物基團)。

較佳基團P係選自由以下組成之群：CH₂ =CW¹ -CO-O-、CH₂ =CW¹ -CO-、

、CH₂ =CW² -(O)_k3 -、CW¹ =CH-CO-(O)_k3 -、CW¹ =CH-CO-NH-、CH₂ =CW¹ -CO-NH-、CH₃ -CH=CH-O-、(CH₂ =CH)₂ CH-OCO-、(CH₂ =CH-CH₂ )₂ CH-OCO-、(CH₂ =CH)₂ CH-O-、(CH₂ =CH-CH₂ )₂ N-、(CH₂ =CH-CH₂ )₂ N-CO-、HO-CW² W³ -、HS-CW² W³ -、HW² N-、HO-CW² W³ -NH-、CH₂ =CW¹ -CO-NH-、CH₂ =CH-(COO)_k1 -Phe-(O)_k2 -、CH₂ =CH-(CO)_k1 -Phe-(O)_k2 -、Phe-CH=CH-、HOOC-、OCN-及W⁴ W⁵ W⁶ Si-，其中W¹ 表示H、F、Cl、CN、CF₃ 、苯基或具有1至5個C原子之烷基，特別地H、F、Cl或CH₃ ，W² 及W³ 各自彼此獨立地表示H或具有1至5個C原子之烷基，特別地H、甲基、乙基或正丙基，W⁴ 、W⁵ 及W⁶ 各自彼此獨立地表示Cl、具有1至5個C原子之氧雜烷基或氧雜羰基烷基，W⁷ 及W⁸ 各自彼此獨立地表示H、Cl或具有1至5個C原子之烷基，Phe表示1,4-伸苯基，其視情況經一或多個除P-Sp-以外之如上文所定義之基團L取代，k₁ 、k₂ 及k₃ 各自彼此獨立地表示0或1，k₃ 較佳表示1，且k₄ 表示1至10之整數。

極佳基團P係選自由以下組成之群：CH₂ =CW¹ -CO-O-、CH₂ =CW¹ -CO-、

、CH₂ =CW² -O-、CH₂ =CW² -、CW¹ =CH-CO-(O)_k3 -、CW¹ =CH-CO-NH-、CH₂ =CW¹ -CO-NH-、(CH₂ =CH)₂ CH-OCO-、(CH₂ =CH-CH₂ )₂ CH-OCO-、(CH₂ =CH)₂ CH-O-、(CH₂ =CH-CH₂ )₂ N-、(CH₂ =CH-CH₂ )₂ N-CO-、CH₂ =CW¹ -CO-NH-、CH₂ =CH-(COO)_k1 -Phe-(O)_k2 -、CH₂ =CH-(CO)_k1 -Phe-(O)_k2 -、Phe-CH=CH-及W⁴ W⁵ W⁶ Si-，其中W¹ 表示H、F、Cl、CN、CF₃ 、苯基或具有1至5個C原子之烷基，特別地H、F、Cl或CH₃ ，W² 及W³ 各自彼此獨立地表示H或具有1至5個C原子之烷基，特別地H、甲基、乙基或正丙基，W⁴ 、W⁵ 及W⁶ 各自彼此獨立地表示Cl、具有1至5個C原子之氧雜烷基或氧雜羰基烷基，W⁷ 及W⁸ 各自彼此獨立地表示H、Cl或具有1至5個C原子之烷基，Phe表示1,4-伸苯基，k₁ 、k₂ 及k₃ 各自彼此獨立地表示0或1，k₃ 較佳表示1，且k₄ 表示1至10之整數。

極特別較佳基團P係選自由以下組成之群：CH₂ =CW¹ -CO-O-，特別地CH₂ =CH-CO-O-、CH₂ =C(CH₃ )-CO-O-及CH₂ =CF-CO-O-，此外CH₂ =CH-O-、(CH₂ =CH)₂ CH-O-CO-、(CH₂ =CH)₂ CH-O-、

及

。

其他較佳之可聚合基團P係選自由以下組成之群：乙烯基氧基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟丙烯酸酯、氯丙烯酸酯、氧雜環丁烷及環氧化物，最佳丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。

若Sp不同於單鍵，則其較佳具有式Sp"-X"，以使得各別基團P-Sp-符合式P-Sp"-X"-，其中 Sp" 表示具有1至20個、較佳1至12個C原子伸烷基，其視情況經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代，且其中另外一或多個非毗鄰CH₂ 基團可各自彼此獨立地以O及/或S原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-S-、-NH-、-N(R⁰ )-、-Si(R⁰ R⁰⁰ )-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-N(R⁰⁰ )-CO-O-、-O-CO-N(R⁰ )-、-N(R⁰ )-CO-N(R⁰⁰ )-、-CH=CH-或-C≡C-替代， X" 表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CO-N(R⁰ )-、-N(R⁰ )-CO-、-N(R⁰ )-CO-N(R⁰⁰ )-、-OCH₂ -、-CH₂ O-、-SCH₂ -、-CH₂ S-、-CF₂ O-、-OCF₂ -、-CF₂ S-、-SCF₂ -、-CF₂ CH₂ -、-CH₂ CF₂ -、-CF₂ CF₂ -、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR⁰ -、-CY² =CY³ -、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-或單鍵， R⁰ 及R⁰⁰ 各自彼此獨立地表示H或具有1至20個C原子之烷基，且 Y² 及Y³ 各自彼此獨立地表示H、F、Cl或CN。

X"較佳係-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR⁰ -、-NR⁰ -CO-、-NR⁰ -CO-NR⁰⁰ -或單鍵。

典型間隔基團Sp及-Sp"-X"-係(例如) -(CH₂ )_p1 -、-(CH₂ CH₂ O)_q1 -CH₂ CH₂ -、-CH₂ CH₂ -S-CH₂ CH₂ -、-CH₂ CH₂ -NH-CH₂ CH₂ -或-(SiR⁰ R⁰⁰ -O)_p1 -，其中p1係1至12之整數，q1係1至3之整數，且R⁰ 及R⁰⁰ 具有上文所指示之含義。

特別較佳基團Sp及-Sp’’-X’’-係-(CH₂ )_p1 -、-(CH₂ )_p1 -O-、-(CH₂ )_p1 -O-CO-、-(CH₂ )_p1 -CO-O-、-(CH₂ )_p1 -O-CO-O-，其中p1及q1具有上文所指示之含義。

特別較佳基團Sp"在每一情形中係直鏈、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十一烷基、伸十二烷基、伸十八烷基、伸乙基氧基伸乙基、亞甲基氧基伸丁基、伸乙基硫基伸乙基、伸乙基-N-甲基亞胺基伸乙基、1-甲基伸乙基、伸乙烯基、伸丙烯基及伸丁烯基。

式B化合物較佳選自式B1

其中alkyl表示具有1-6個C原子之直鏈烷基，且(O)表示氧原子或單鍵。極佳者係式B1化合物，其中兩個基團(O)表示氧原子且烷基係甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基，其較佳直鏈化。極佳一個烷基係乙基且另一者係正戊基。

式B或B1化合物在LC介質之組分B)中之比例以重量計分別為＞0至≤5%、較佳0.05至5%、極佳0.1至4%、更佳0.1至＜4%、最佳0.5至3.5%。

較佳地，LC介質含有1、2或3種式B或B1化合物。

較佳地，LC介質不含有式BO化合物

其中R¹ 、R² 、L¹ 及L² 係如上下文所定義。

式CLY之較佳化合物係其中L¹ 及L² 為F之彼等。

式CLY之進一步較佳化合物係其中R¹ 係(O)C_v H_2v+1 (其中(O)係O原子或單鍵且v係1、2、3、4、5或6)之彼等。

式CLY之化合物較佳選族以下子式

其中R¹ 及v具有上文所給出含義或上下文所給出其較佳含義中之一者，且R¹ 較佳係乙基、正丙基或正丁基。

尤其較佳者係式CLY1化合物，特別地其中R¹ 係正丙基且v係2之彼等。

較佳地，式CLY化合物在LC介質之組分B)中之比例以重量計為＞0至≤10%、更佳0.05至5%、極佳0.1至3%、最佳0.1至1.5%。

較佳地，LC介質含有1至5種、較佳1或2種式CLY化合物。

在本發明之LC介質中，包含式B及CLY之化合物之使用連同包含較佳二反應性及/或三反應性RM之可聚合組分之使用在PSA顯示器中導致有利性質。特別地，可達成以下優勢中之一或多者： - 在較長波長下亦良好之UV吸收， - RM之快速且完全聚合， - 低預傾角之快速產生，尤其已在低UV能量下及/或在較長UV波長下如此， - 高UV吸收， - 增加之UV穩定性， - 在UV曝光後之高預傾角穩定性， - 減少之影像殘留， - 減少之ODF不均勻， - 在UV曝光及/或熱處理後之高可靠性及高VHR值， - 高雙折射率， - 降低之旋轉黏度 - 較快反應時間。

特別地，低量式B化合物與較佳低量式CLY化合物之組合產生在UV曝光後具有高VHR值及低旋轉黏度之LC介質，由此使得PSA顯示器能具有高可靠性及快速反應時間。

而且，本發明之LC介質顯示在較長UV波長下之高吸收，且因此能使用較長UV波長用於聚合，此對於顯示器製造製程係有利的。

可聚合化合物較佳選自式I R^a -B¹ -(Z^b -B² )_m -R^b I 其中個別基團在每次出現時相同或不同且各自彼此獨立地具有以下含義： R^a 及R^b P、P-Sp-、H、F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂ 、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、SF₅ 或具有1至25個C原子之直鏈或具支鏈烷基，其中另外一或多個非毗鄰CH₂ 基團可各自彼此獨立地以使O及/或S原子彼此不直接鍵聯之方式經-C(R⁰ )=C(R⁰⁰ )-、-C≡C-、-N(R⁰⁰ )-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，且其中另外一或多個H原子可經F、Cl、Br、I、CN、P或P-Sp-替代，其中若B¹ 及/或B² 含有飽和C原子，則R^a 及/或R^b 亦可表示螺連接至此飽和C原子之基團，其中基團R^a 及R^b 中之至少一者表示或含有基團P或P-Sp-， P 可聚合基團， Sp 間隔基團或單鍵， B¹ 及B² 具有4至25個環原子之芳香族、雜芳香族、脂環族或雜環基團，其亦可含有稠合環且其未經取代、或經L單取代或多取代， Z^b -O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH₂ -、-CH₂ O-、-SCH₂ -、-CH₂ S-、-CF₂ O-、-OCF₂ -、-CF₂ S-、-SCF₂ -、-(CH₂ )_n1 -、-CF₂ CH₂ -、-CH₂ CF₂ -、-(CF₂ )_n1 -、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、CR⁰ R⁰⁰ 或單鍵， R⁰ 及R⁰⁰ 各自彼此獨立地表示H或具有1至12個C原子之烷基， m 表示0、1、2、3或4， n1 表示1、2、3或4， L P、P-Sp-、OH、CH₂ OH、F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂ 、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(R^x )₂ 、-C(=O)Y¹ 、-C(=O)R^x 、-N(R^x )₂ 、視情況經取代之矽基、具有6至20個C原子之視情況經取代之芳基、或具有1至25個C原子之直鏈或具支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，其中另外一或多個H原子可經F、Cl、P或P-Sp-替代， P及Sp 具有上文所指示含義， Y¹ 表示鹵素， R^x 表示P、P-Sp-、H、鹵素；具有1至25個C原子之直鏈、具支鏈或環狀烷基，其中另外一或多個非毗鄰CH₂ 基團可以O及/或S原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，且其中另外一或多個H原子可經F、Cl、P或P-Sp-替代；具有6至40個C原子之視情況經取代之芳基或芳基氧基或具有2至40個C原子之視情況經取代之雜芳基或雜芳基氧基。

式I之特別較佳化合物係彼等符合以下者：B¹ 及B² 各自彼此獨立地表示1,4-伸苯基、1,3-伸苯基、萘-1,4-二基、萘-2,6-二基、菲-2,7-二基、9,10-二氫-菲-2,7-二基、蒽-2,7-二基、茀-2,7-二基、香豆素、黃酮，其中另外該等基團中之一或多個CH基團可經N替代；環己烷-1,4-二基，其中另外一或多個非毗鄰CH₂ 基團可經O及/或S替代；1,4-伸環己烯基、二環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、二環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、六氫吡啶-1,4-二基、十氫萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、二氫茚-2,5-二基或八氫-4,7-亞甲基二氫茚-2,5-二基，其中所有該等基團可未經取代或經上文所定義之L單取代或多取代。

式I之特別較佳化合物係其中B¹ 及B² 各自彼此獨立地表示1,4-伸苯基、1,3-伸苯基、萘-1,4-二基或萘-2,6-二基之彼等。

式I之極佳化合物係選自以下式：

其中個別基團在每次出現時相同或不同且各自彼此獨立地具有以下含義： P¹ 、P² 、P³ 乙烯基氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟丙烯酸酯基、氯丙烯酸酯基、氧雜環丁烷基或環氧基團， Sp¹ 、Sp² 、Sp³ 單鍵或間隔基團，其中另外基團P¹ -Sp¹ -、P² -Sp² -及P³ -Sp³ -中之一或多者可表示R^aa ，條件係存在之該等基團P¹ -Sp¹ -、P² -Sp² -及P³ -Sp³ -中之至少一者不同於R^aa ， R^aa H、F、Cl、CN或具有1至25個C原子之直鏈或具支鏈烷基，其中另外一或多個非毗鄰CH₂ 基團可各自彼此獨立地以O及/或S原子彼此不直接鍵聯之方式經C(R⁰ )=C(R⁰⁰ )-、-C≡C-、-N(R⁰ )-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，且其中另外一或多個H原子可經以下基團替代：F、Cl、CN或P¹ -Sp¹ -，特別較佳地具有1至12個C原子之直鏈或具支鏈、視情況經單氟化或多氟化之烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基(其中該等烯基及炔基具有至少兩個C原子且該等具支鏈基團具有至少三個C原子)， R⁰ 、R⁰⁰ H或具有1至12個C原子之烷基， R^y 及R^z H、F、CH₃ 或CF₃ ， X¹ 、X² 、X³ -CO-O-、-O-CO-或單鍵， Z¹ -O-、-CO-、-C(R^y R^z )-或-CF₂ CF₂ -， Z² 、Z³ -CO-O-、-O-CO-、-CH₂ O-、-OCH₂ -、-CF₂ O-、-OCF₂ -或-(CH₂ )_n -，其中n係2、3或4， L F、Cl、CN或具有1至12個C原子之直鏈或具支鏈、視情況經單氟化或多氟化之烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基， L'、L'' H、F或Cl， r 0、1、2、3或4， s 0、1、2或3， t 0、1或2， x 0或1。

極佳者係式M2及M13之化合物、尤其含有恰好兩個可聚合基團P¹ 及P² 之二反應性化合物。

進一步較佳者係化合物M15至M31，特別地M17、M18、M19、M22、M23、M24、M25、M26、M30及M31，尤其含有恰好三個可聚合基團P¹ 、P² 及/或P³ 之三反應性化合物。

在式M1至M31之化合物中，基團

較佳為

或

其中L每次出現時相同或不同且具有上下文所給出含義中之一者，且較佳係F、Cl、CN、NO₂ 、CH₃ 、C₂ H₅ 、C(CH₃ )₃ 、CH(CH₃ )₂ 、CH₂ CH(CH₃ )C₂ H₅ 、OCH₃ 、OC₂ H₅ 、COCH₃ 、COC₂ H₅ 、COOCH₃ 、COOC₂ H₅ 、CF₃ 、OCF₃ 、OCHF₂ 、OC₂ F₅ 或P-Sp-，極佳F、Cl、CN、CH₃ 、C₂ H₅ 、OCH₃ 、COCH₃ 、OCF₃ 或P-Sp-，更佳F、Cl、CH₃ 、OCH₃ 、COCH₃ 或OCF₃ ，尤其F或CH₃ 。

式M1至M30之較佳化合物係其中P¹ 、P² 及P³ 表示丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氧雜環丁烷或環氧基團、極佳丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基之彼等。

式M1至M31之進一步較佳化合物係其中Sp¹ 、Sp² 及Sp³ 係單鍵之彼等。

式M1至M31之進一步較佳化合物係其中Sp¹ 、Sp² 及Sp³ 中之一者為單鍵且Sp¹ 、Sp² 及Sp³ 中之另一者不為單鍵之彼等。

式M1至M31之進一步較佳化合物係其中不同於單鍵之彼等基團Sp¹ 、Sp² 及Sp³ 表示-(CH₂ )_s1 -X"-之彼等，其中s1係1至6之整數、較佳2、3、4或5，且X"係至苯環之鍵聯且係-O-、-O-CO-、-CO-O、-O-CO-O-或單鍵。

特別較佳者係包含一種、兩種或三種式I之可聚合化合物的LC介質。

較佳地，式I化合物在LC介質中之比例為0.01至5%、極佳0.05至1%、最佳0.1至0.5%。

已觀察到，式M1至M31之可聚合化合物與式B及CLY之化合物的組合產生LC介質之有利行為，其中可達成快速且完全聚合、快速產生在UV曝光後穩定之低預傾角同時UV曝光後之高可靠性及高VHR值以及高雙折射率。此外，LC介質在較長UV波長下顯示高吸收，以使得可使用該等較長UV波長用於聚合，此對於顯示器製造製程係有利的。

對於PSA顯示器之生產，LC介質中所含可聚合化合物係藉由在LC顯示器之基板間之LC介質中原位聚合來聚合或交聯(若一種化合物含有兩個或更多個可聚合基團)，視情況同時將電壓施加至電極。

本發明PSA顯示器之結構對應於PSA顯示器之常見幾何結構，如在開篇處所引用之現有技術中所闡述。無突出部之幾何結構較佳，特定地其中另外濾色器側上之電極未經結構化且僅在TFT側上之電極具有狹槽之彼等。用於PS-VA顯示器之特別適宜且較佳之電極結構係闡述於(例如) US 2006/0066793 A1中。

本發明之較佳PSA類型LC顯示器包含： - 第一基板，其包括界定像素區域之像素電極及視情況安置於該像素電極上之第一配向層，該像素電極連結至安置於每一像素區域中之切換元件且視情況包括微狹縫圖案， - 第二基板，其包括共用電極層及視情況第二配向層，該共用電極層可安置於該第二基板之面向第一基板之整個部分上， - LC層，其安置於第一與第二基板之間且包括包含如上下文所述之可聚合組分A及液晶組分B之LC介質，其中可聚合組分A亦可經聚合。

第一及/或第二配向層控制LC層之LC分子之配向方向。例如，在PS-VA顯示器中，配向層經選擇，以使得其賦予LC分子垂直(homeotropic或vertical)配向(即垂直於表面)或傾斜配向。此一配向層可(例如)包含聚醯亞胺，其亦可經摩擦或可藉由光配向方法來製備。

具有LC介質之LC層可藉由顯示器製造商常用之方法(例如所謂單滴填充(ODF)方法)沈積於顯示器之基板間。然後藉由(例如) UV光聚合使LC介質之可聚合組分聚合。可在一個步驟中或在兩個或更多個步驟中實施聚合。

PSA顯示器可包含其他元件，如濾色器、黑矩陣、鈍化層、光學延遲層、對個別像素進行定址之電晶體元件等，其所有皆為熟習此項技術者所熟知且不利用發明性技能亦可採用。

電極結構可由熟習此項技術者視個別顯示器類型來設計。例如，對於PS-VA顯示器，LC分子之多域定向可藉由提供具有狹縫及/或凸塊或突出部之電極來誘導以建立兩個、四個或更多個不同傾斜配向方向。

聚合時，可聚合化合物形成交聯聚合物，此造成LC介質中LC分子之一定預傾斜。不希望受具體理論限制，據信由可聚合化合物形成之交聯聚合物之至少一部分將自LC介質相分離或沈澱並在基板或電極或其上所提供之配向層上形成聚合物層。顯微量測數據(如SEM及AFM)已證實，所形成聚合物之至少一部分累積在LC/基板界面處。

可在一個步驟中實施聚合。亦可首先在第一步驟中視情況在施加電壓的同時實施聚合以產生預傾角，且隨後在無施加電壓之第二聚合步驟中使第一步驟中未反應之化合物聚合或交聯(「末端固化」)。

適宜且較佳之聚合方法係(例如)熱或光聚合、較佳光聚合、特別地UV誘導之光聚合，該UV誘導之光聚合可藉由將可聚合化合物曝光於UV輻射來達成。

視情況，將一或多種聚合起始劑添加至LC介質中。聚合之適宜條件及起始劑之適宜類型及量為熟習此項技術者已知且闡述於文獻中。適用於自由基聚合者係(例如)市售光起始劑Irgacure651®、Irgacure184®、Irgacure907®、Irgacure369®或Darocure1173® (Ciba AG)。若採用聚合起始劑，則其比例較佳為0.001重量%至5重量%，特別較佳0.001重量%至1重量%。

本發明之可聚合化合物亦適於無起始劑之聚合，此伴隨著相當大的優點，例如較低材料成本及特別地較少由可能殘留量之起始劑或其降解產物造成的LC介質污染。因此，亦可在不添加起始劑之情況下實施聚合。在較佳實施例中，LC介質由此不含聚合起始劑。

LC介質亦可包含一或多種穩定劑以防止RM在(例如)儲存或運輸期間之不期望的自發聚合。穩定劑之適宜類型及量為熟習此項技術者已知且闡述於文獻中。特別適宜者係(例如)來自Irganox®系列(Ciba AG)之市售穩定劑，例如Irganox® 1076。若採用穩定劑，則其比例較佳係10-500,000 ppm、更佳50-5,000 ppm、極佳50-1,000 ppm。較佳地，LC介質含有一或多種選自下表C之穩定劑、較佳化合物S1，其濃度以重量計為0.0005至0.05%、更佳0.001至0.01%、最佳0.002至0.006%。

特別地，式I之可聚合化合物在製備PSA顯示器之製程中顯示良好UV吸收，且因此尤其適宜於該製程，該製程包括以下特徵中之一或多者： - 在2步驟製程中將可聚合介質曝光於顯示器中之UV光，該製程包括第一UV曝光步驟(「UV-1步驟」)以產生傾斜角及第二UV曝光步驟(「UV-2步驟」)以完成聚合， - 將可聚合介質曝光於顯示器中由節能UV燈(亦稱為「綠色UV燈」)生成之UV光。該等燈之特徵在於在其300-380 nm之吸收光譜中之相對低強度(習用UV1燈之1/100至1/10)，且較佳在UV2步驟中使用，但在該製程需要避免高強度時視情況亦用於UV1步驟中。 - 將可聚合介質曝光於顯示器中由具有位移至較長波長、較佳340 nm或以上之輻射光譜之UV燈生成之UV光，以在PS-VA製程中避免短UV光曝光。

使用較低強度及UV位移至較長波長二者均保護有機層免於可由UV光造成之損害。

本發明之較佳實施例係關於用於製備如上下文所述PSA顯示器之製程，該製程包含以下特徵中之一或多者： - 在2步驟製程中將可聚合LC介質曝光於UV光，該製程包括第一UV曝光步驟(「UV-1步驟」)以生成傾斜角及第二UV曝光步驟(「UV-2步驟」)以完成聚合， - 將可聚合LC介質曝光於由UV燈生成之UV光，該UV燈在300-380 nm之波長範圍內具有0.5 mW/cm² 至10 mW/cm² 之強度，較佳地用於UV2步驟中且視情況亦用於UV1步驟中， - 將可聚合LC介質曝光於具有340 nm或以上且較佳400 nm或以下之波長之UV光。

可(例如)藉由使用期望UV燈或藉由使用帶通濾波器及/或截止濾波器來實施此較佳製程，該等濾波器實質上透射具有各別期望波長之UV光且實質上阻擋具有各別不期望波長之光。例如，當期望用波長λ為300-400 nm之UV光輻照時，可使用實質上透射波長300 nm ＜ λ ＜ 400 nm之寬帶通濾波器來實施UV曝光。當期望用波長λ超過340 nm之UV光輻照時，可使用實質上透射波長λ＞ 340 nm之截止濾波器來實施UV曝光。

「實質上透射」意指濾波器透射實質部分、較佳至少50%之期望波長之入射光之強度。「實質上阻擋」意指濾波器不透射實質部分、較佳至少50%之不期望波長之入射光之強度。「期望(不期望)波長」在(例如)帶通濾波器之情形中意指在λ之給定範圍內(外)之波長，且在截止濾波器之情形中意指高於(低於) λ之給定值之波長。

此較佳製程使能夠藉由使用較長UV波長製造顯示器，藉此減少或甚至避免短UV光組分之危險及損害效應。

UV輻射能量通常為6至100 J，此取決於生產製程條件。

較佳地，本發明LC介質基本上由如上下文所述之可聚合組分A)及LC組分B) (或LC主體混合物)組成。然而，LC介質可另外包含一或多種較佳選自包括(但不限於)以下清單之其他組分或添加劑：共單體、手性摻雜劑、聚合起始劑、抑制劑、穩定劑、表面活性劑、潤濕劑、潤滑劑、分散劑、疏水劑、黏合劑、流動改良劑、消泡劑、除氣劑、稀釋劑、反應性稀釋劑、輔助劑、著色劑、染料、顏料及奈米粒子。

較佳者係其中可聚合組分A)排他性地由式I*之可聚合化合物組成之LC介質。

在另一較佳實施例中，除式I*化合物以外，可聚合組分A)含有一或多種較佳選自RM之其他可聚合化合物(「共單體」)。

較佳地，可聚合組分A)在LC介質中之比例為＞0至＜5%、極佳＞0至≤1%、最佳0.01至0.5%。

較佳地，LC組分B)在LC介質中之比例為95至＜100%、極佳地99至＜100%。

除上文所述之可聚合組分A)以外，本發明LC介質包含LC組分B)或LC主體混合物，其包含一或多種、較佳地兩種或以上選自不可聚合之低分子量化合物之LC化合物。該等LC化合物經選擇，以使得其在應用於可聚合化合物之聚合的條件下對於聚合反應穩定及/或無反應性。

該等化合物之實例係上述式B及CLY之化合物。

較佳者係其中LC組分B)或LC主體混合物具有向列型LC相且較佳無手性液晶相之LC介質。

此外，較佳者係式I之非手性可聚合化合物及其中組分A及/或B之化合物排他性地選自由非手性化合物組成之群之LC介質。

LC組分B)或LC主體混合物較佳為向列型LC混合物。

在本發明之較佳實施例中，除式CLY之化合物以外，LC介質之LC組分B)或LC主體混合物包含一或多種其他液晶原或包含直鏈、具支鏈或環狀烯基之LC化合物(在下文中亦稱為「烯基化合物」)，其中該烯基在用於LC介質中所含可聚合化合物之聚合所用條件下對聚合反應穩定。

該等其他烯基化合物較佳選自式AN及AY且不同於式CLY：

其中個別基團在每次出現時相同或不同且各自彼此獨立地具有以下含義：

R^A1 具有2至9個C原子之烯基，或若環X、Y及Z中之至少一者表示環己烯基，則亦表示R^A2 之含義中之一者， R^A2 具有1至12個C原子之烷基，其中另外一或兩個非毗鄰CH₂ 基團可以O原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代， Z^x -CH₂ CH₂ -、-CH=CH-、-CF₂ O-、-OCF₂ -、-CH₂ O-、-OCH₂ -、-CO-O-、-O-CO-、-C₂ F₄ -、-CF=CF-、-CH=CH-CH₂ O-或單鍵，較佳單鍵， L^1-4 H、F、Cl、OCF₃ 、CF₃ 、CH₃ 、CH₂ F或CHF₂ H，較佳H、F或Cl， x 1或2， z 0或1。

式AN及AY之較佳化合物係其中R^A2 選自乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基及庚烯基之彼等。

式AN及AY之進一步較佳化合物係其中L¹ 及L² 表示F或者L¹ 及L² 中之一者表示F且另一者表示Cl，且L³ 及L⁴ 表示F或者L³ 及L⁴ 中之一者表示F且另一者表示Cl之彼等。

式AN化合物較佳選自以下子式：

其中alkyl及alkyl*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基，且alkenyl及alkenyl*各自彼此獨立地表示具有2至7個C原子之直鏈烯基。alkenyl及alkenyl*較佳表示CH₂ =CH-、CH₂ =CHCH₂ CH₂ -、CH₃ -CH=CH-、CH₃ -CH₂ -CH=CH-、CH₃ -(CH₂ )₂ -CH=CH-、CH₃ -(CH₂ )₃ -CH=CH-或CH₃ -CH=CH-(CH₂ )₂ -。

式AN之極佳化合物係選自以下子式：

其中m表示1、2、3、4、5或6，i表示0、1、2或3，且R^b1 表示H、CH₃ 或C₂ H₅ 。

式AN之極特別較佳化合物係選自以下子式：

最佳者係式AN1a2、AN1a5、AN6a1及AN6a2之化合物。

式AY之化合物較佳選自以下子式：

式AY之極佳化合物係選自以下子式：

其中m及n各自彼此獨立地表示1、2、3、4、5或6，且alkenyl表示CH₂ =CH-、CH₂ =CHCH₂ CH₂ -、CH₃ -CH=CH-、CH₃ -CH₂ -CH=CH-、CH₃ -(CH₂ )₂ -CH=CH-、CH₃ -(CH₂ )₃ -CH=CH-或CH₃ -CH=CH-(CH₂ )₂ -。

LC介質較佳不包含含有末端乙烯基氧基(-O-CH=CH₂ )之化合物，特別地不含其中R^A1 或R^A2 表示或含有末端乙烯基氧基(-O-CH=CH₂ )之式AN或AY之化合物。

在較佳實施例中，LC介質含有基於具有負介電各向異性之化合物之LC組分B)或LC主體混合物。該等LC介質尤其適用於PS-VA及PS-UB-FFS顯示器中。此一LC介質及相應LC組分B)或LC主體混合物之特別較佳實施例係以下部分a)-y)之彼等：

a) LC介質或LC主體混合物包含一或多種式CY及/或PY之化合物：

其中 a 表示1或2， b 表示0或1，

表示

或

R¹ 及R² 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基，其中另外一或兩個非毗鄰CH₂ 基團可以O原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代，較佳為具有1至6個C原子之烷基或烷氧基， Z^x 及Z^y 各自彼此獨立地表示-CH₂ CH₂ -、-CH=CH-、-CF₂ O-、-OCF₂ -、-CH₂ O-、-OCH₂ -、-CO-O-、-O-CO-、-C₂ F₄ -、-CF=CF-、-CH=CH-CH₂ O-或單鍵，較佳單鍵 L^1-4 各自彼此獨立地表示F、Cl、OCF₃ 、CF₃ 、CH₃ 、CH₂ F、CHF₂ 。

較佳地，L¹ 及L² 二者表示F或L¹ 及L² 中之一者表示F且另一者表示Cl，或L³ 及L⁴ 二者表示F或L³ 及L⁴ 中之一者表示F且另一者表示Cl。

式CY之化合物較佳選自由以下子式組成之群：

其中a表示1或2，alkyl及alkyl*各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子之直鏈烷基，且(O)表示氧原子或單鍵。

式PK之化合物較佳選自由以下子式組成之群：

其中alkyl及alkyl*各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子之直鏈烷基，且(O)表示氧原子或單鍵。

b) LC介質或LC主體混合物包含一或多種下式之化合物：

其中個別基團具有下列含義：

R³ 及R⁴ 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基，其中另外一或兩個非毗鄰CH₂ 基團可以O原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-替代， Z^y 表示-CH₂ CH₂ -、-CH=CH-、-CF₂ O-、-OCF₂ -、-CH₂ O-、-OCH₂ -、-CO-O-、-O-CO-、-C₂ F₄ -、-CF=CF-、-CH=CH-CH₂ O-或單鍵，較佳單鍵。

式ZK化合物較佳選自由以下子式組成之群：

其中alkyl及alkyl*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基。

尤佳者係式ZK1之化合物。

式ZK之特別較佳化合物係選自以下子式：

其中丙基、丁基及戊基係直鏈基團。

最佳者係式ZK1a之化合物。

c) LC介質或LC主體混合物包含一或多種下式之化合物：

其中個別基團在每次出現時相同或不同地具有以下含義： R⁵ 及R⁶ 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基，其中另外一或兩個非毗鄰CH₂ 基團可以O原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代，較佳為具有1至6個C原子之烷基或烷氧基，

e 表示1或2。

式DK之化合物較佳選自由以下子式組成之群：

d) LC介質或LC主體混合物包含一或多種下式DY之化合物：

其中個別基團具有下列含義：

表示

或

，其中至少一個環F不為伸環己基， f 1或2， R¹ 及R² 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基，其中另外一或兩個非毗鄰CH₂ 基團可以O原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代， Z^x 表示-CH₂ CH₂ -、-CH=CH-、-CF₂ O-、-OCF₂ -、-CH₂ O-、-OCH₂ -、-CO-O-、-O-CO-、-C₂ F₄ -、-CF=CF-、-CH=CH-CH₂ O-或單鍵，較佳單鍵。 L¹ 及L² 各自彼此獨立地表示F、Cl、OCF₃ 、CF₃ 、CH₃ 、CH₂ F、CHF₂ 。

較佳地，基團L¹ 及L² 二者皆表示F，或基團L¹ 及L² 中之一者表示F且另一者表示Cl。

式DY之化合物較佳選自由以下子式組成之群：

其中R¹ 具有上文所指示之含義，alkyl表示具有1-6個C原子之直鏈烷基，(O)表示氧原子或單鍵，且v表示1至6之整數。R¹ 較佳表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或具有2至6個C原子之直鏈烯基，特別地CH₃ 、C₂ H₅ 、n-C₃ H₇ 、n-C₄ H₉ 、n-C₅ H₁₁ 、CH₂ =CH-、CH₂ =CHCH₂ CH₂ -、CH₃ -CH=CH-、CH₃ -CH₂ -CH=CH-、CH₃ -(CH₂ )₂ -CH=CH-、CH₃ -(CH₂ )₃ -CH=CH-或CH₃ -CH=CH-(CH₂ )₂ -。

e) LC介質或LC主體混合物包含一或多種下式之化合物：

其中個別基團在每次出現時相同或不同且各自彼此獨立地具有以下含義： R¹ 、R² 具有1至9個C原子之烷基、烷氧基、氧雜烷基或烷氧基烷基或具有2至9個C原子之烯基或烯基氧基，其所有皆視情況經氟化， L^T1 -L^T6 H，F或Cl，其中L^T1 至L^T6 中之至少一者為F或Cl，

式T之化合物較佳選自由以下子式組成之群：

其中R表示具有1-7個C原子之直鏈烷基或烷氧基，R*表示具有2-7個C原子之直鏈烯基，(O)表示氧原子或單鍵，且m表示1至6之整數。R*較佳表示CH₂ =CH-、CH₂ =CHCH₂ CH₂ -、CH₃ -CH=CH-、CH₃ -CH₂ -CH=CH-、CH₃ -(CH₂ )₂ -CH=CH-、CH₃ -(CH₂ )₃ -CH=CH-或CH₃ -CH=CH-(CH₂ )₂ -。 R及R*較佳表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或戊氧基。

極佳者係式T1、T2及T3之化合物，尤其式T1及T2之彼等。

極佳者係式T1-T24之化合物，其中(O)表示氧原子，m為1、2、3、4或5且R係甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基，該等較佳為直鏈。

較佳地，LC介質不含有多於15%之式T或T1-T24之化合物或具有聯三苯基團之任何其他化合物。

較佳地，LC介質中式T或T1-T24之化合物或具有聯三苯基團之任何其他化合物之比例係至少5%、極佳5至15%、最佳5至10%。

較佳地，LC介質含有1至5種、極佳1或2種式T或T1-T24之化合物。

f) LC介質或LC主體混合物包含一或多種選自由下式組成之群之化合物：

其中alkyl表示C_1-6 -烷基，L^x 表示H或F，且X表示F、Cl、OCF₃ 、OCHF₂ 或OCH=CF₂ 。特別較佳者係其中X表示F之式G1化合物。

g) LC介質或LC主體混合物包含一或多種選自由下式組成之群之化合物：

其中R⁵ 具有上文針對R¹ 所指示含義中之一者，alkyl表示C_1-6 -烷基，d表示0或1，且z及m各自彼此獨立地表示1至6之整數。該等化合物中之R⁵ 特別較佳為C_1-6 -烷基或C_1-6 -烷氧基或C_2-6 -烯基，d較佳為1。本發明之LC介質較佳包含≥5重量%之量之一或多種上述式之化合物。

h) LC介質或LC主體混合物包含一或多種選自由以下式組成之群之聯苯化合物：

alkyl及alkyl*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基，且alkenyl及alkenyl*各自彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。alkenyl及alkenyl*較佳表示CH₂ =CH-、CH₂ =CHCH₂ CH₂ -、CH₃ -CH=CH-、CH₃ -CH₂ -CH=CH-、CH₃ -(CH₂ )₂ -CH=CH-、CH₃ -(CH₂ )₃ -CH=CH-或CH₃ -CH=CH-(CH₂ )₂ -。

LC混合物中之式B1至B3之聯苯的比例較佳為至少3重量%、特別地≥5重量%。

式B2化合物係特別較佳的。

式B1至B3之化合物較佳選自由以下子式組成之群：

其中alkyl*表示具有1至6個C原子之烷基。本發明介質特別較佳包含一或多種式B1a及/或B2c之化合物。

i) LC介質或LC主體混合物包含一或多種選自由下式組成之群之化合物：

其中R¹ 及R² 具有上文所指示含義且較佳各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或具有2至6個C原子之直鏈烯基。

較佳介質包含一或多種選自式O1、O3及O4之化合物。

k) LC介質或LC主體混合物包含一或多種下式之化合物：

其中

R⁹ 表示H、CH₃ 、C₂ H₅ 或n-C₃ H₇ ，(F)表示可選氟取代基，且q表示1、2或3，且R⁷ 具有針對R¹ 所指示含義中之一者，該等化合物之量較佳為＞ 3重量%、特別地≥ 5重量%且極特別較佳5-30重量%。

特別較佳式FI之化合物選自由以下子式組成之群：

其中R⁷ 較佳表示直鏈烷基，且R⁹ 表示CH₃ 、C₂ H₅ 或n-C₃ H₇ 。特別較佳者係式FI1、FI2及FI3之化合物。

l) LC介質或LC主體混合物包含一或多種選自由下式組成之群之化合物：

其中R⁸ 具有針對R¹ 所指示之含義，且alkyl表示具有1至6個C原子之直鏈烷基。

m) LC介質或LC主體混合物包含一或多種含有四氫萘基或萘基單元之化合物，例如，選自由以下各式組成之群之化合物：

其中 R¹⁰ 及R¹¹ 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基，其中另外一或兩個非毗鄰CH₂ 基團可以O原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代，較佳為具有1至6個C原子之烷基或烷氧基，且R¹⁰ 及R¹¹ 較佳表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或烷氧基或具有2至6個C原子之直鏈烯基，且 Z¹ 及Z² 各自彼此獨立地表示-C₂ H₄ -、-CH=CH-、-(CH₂ )₄ -、-(CH₂ )₃ O-、-O(CH₂ )₃ -、-CH=CH-CH₂ CH₂ -、-CH₂ CH₂ CH=CH-、-CH₂ O-、-OCH₂ -、-CO-O-、-O-CO-、-C₂ F₄ -、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CH₂ -或單鍵。

n) LC介質或LC主體混合物包含一或多種下式之二氟二苯并𠳭唍及/或𠳭唍：

其中 R¹¹ 及R¹² 各自彼此獨立地具有上文針對R¹¹ 所指示含義中之一者，環M 係反式-1,4-伸環己基或1,4-伸苯基， Z^m -C₂ H₄ -、-CH₂ O-、-OCH₂ -、-CO-O-或-O-CO-， c 係0、1或2，其較佳為3至20重量%之量、特別地3至15重量%之量。

特別較佳之式BC、CR及RC化合物選自由以下子式組成之群：

其中alkyl及alkyl*各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子之直鏈烷基，(O)表示氧原子或單鍵，c係1或2，且alkenyl及alkenyl*各自彼此獨立地表示具有2-6個C原子之直鏈烯基。alkenyl及alkenyl*較佳表示CH₂ =CH-、CH₂ =CHCH₂ CH₂ -、CH₃ -CH=CH-、CH₃ -CH₂ -CH=CH-、CH₃ -(CH₂ )₂ -CH=CH-、CH₃ -(CH₂ )₃ -CH=CH-或CH₃ -CH=CH-(CH₂ )₂ -。

極特別較佳者係包含一種、兩種或三種式BC-2化合物之混合物。

o) LC介質或LC主體混合物包含一或多種以下式之氟化菲及/或二苯并呋喃：

其中R¹¹ 及R¹² 各自彼此獨立地具有上文針對R¹¹ 所指示含義中之一者，b表示0或1，L表示F，且r表示1、2或3。

特別較佳之式PH及BF化合物係選自由以下子式組成之群：

其中R及R’各自彼此獨立地表示具有1至7個C原子之直鏈烷基或烷氧基。

p) LC介質或LC主體混合物包含一或多種下式之單環化合物

其中 R¹ 及R² 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基，其中另外一或兩個非毗鄰CH₂ 基團可以O原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代，較佳為具有1至6個C原子之烷基或烷氧基， L¹ 及L² 各自彼此獨立地表示F、Cl、OCF₃ 、CF₃ 、CH₃ 、CH₂ F、CHF₂ 。較佳地，L¹ 及L² 二者皆表示F，或L¹ 及L² 中之一者表示F且另一者表示Cl，

式Y之化合物較佳選自由以下子式組成之群：

其中Alkyl及Alkyl*各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子之直鏈烷基，Alkoxy表示具有1-6個C原子之直鏈烷氧基，且Alkenyl及Alkenyl*各自彼此獨立地表示具有2-6個C原子之直鏈烯基。Alkenyl及Alkenyl*較佳表示CH₂ =CH-、CH₂ =CHCH₂ CH₂ -、CH₃ -CH=CH-、CH₃ -CH₂ -CH=CH-、CH₃ -(CH₂ )₂ -CH=CH-、CH₃ -(CH₂ )₃ -CH=CH-或CH₃ -CH=CH-(CH₂ )₂ -。

特別較佳之式Y之化合物係選自由以下子式組成之群：

其中Alkoxy較佳表示具有3、4或5個C原子之直鏈烷氧基。

q) LC介質不含有含末端乙烯基氧基(-O-CH=CH₂ )之化合物。

r) LC介質包含1至5種、較佳1、2或3種較佳選自式I或其子式之可聚合化合物。

s) 在LC介質中，特別地式I或其子式之可聚合化合物在作為整體之混合物中之比例為0.05至5%、較佳0.1至1%。

t) LC介質包含1至8種、較佳1至5種式CY1、CY2、PY1及/或PY2之化合物。該等化合物在作為整體之混合物中之比例較佳為5重量%至60重量%、特別較佳10重量%至35重量%。在每一情形下，該等個別化合物之含量較佳為2重量%至20重量%。

u) LC介質包含1至8種、較佳1至5種式CY9、CY10、PY9及/或PY10之化合物。該等化合物在作為整體之混合物中之比例較佳為5重量%至60重量%、特別較佳10重量%至35重量%。在每一情形下，該等個別化合物之含量較佳為2重量%至20重量%。

v) LC介質包含1至10種、較佳1至8種式ZK之化合物、特別地式ZK1、ZK2及/或ZK6之化合物。該等化合物在作為整體之混合物中之比例較佳為3重量%至25重量%、特別較佳5重量%至45重量%。在每一情形下，該等個別化合物之含量較佳為2重量%至20重量%。

w) 在LC介質中，式CY、PY及ZK之化合物在作為整體之混合物中之比例高於70%、較佳高於80%。

x) LC介質或LC主體混合物含有一或多種含有烯基之化合物，較佳選自由以下組成之群：式CY、PY及DY，其中R¹ 及R² 中之一或多者表示具有2-6個C原子之直鏈烯基；式ZK及DK，其中R³ 及R⁴ 中之一或多者或R⁵ 及R⁶ 中之一或多者表示具有2-6個C原子之直鏈烯基；及式B2及B3，極佳選自式CY15、CY16、CY24、CY32、PY15、PY16、ZK3、ZK4、DK3、DK6、B2及B3。該等化合物在LC主體混合物中之濃度較佳係2至70%、極佳3至55%。

y) LC介質含有一或多種、較佳1至5種選自式PY1-PY8、極佳式PY2之化合物。該等化合物在作為整體之混合物中之比例較佳為1重量%至30重量%、特別較佳2重量%至20重量%。在每一情形下，該等個別化合物之含量較佳為1重量%至20重量%。

上文所提及之較佳實施例之化合物與上述聚合化合物之組合在本發明LC介質中造成低臨限電壓、低旋轉黏度及極良好低溫穩定性，同時造成持續高之澄清點及高HR值，且允許在PSA顯示器中快速建立特別低之預傾角。特別地，與來自現有技術之介質相比，LC介質在PSA顯示器中展現顯著縮短之反應時間、特別地亦展現灰陰影反應時間。

本發明之LC介質及LC主體混合物在保持向列相低至-20℃且較佳低至-30℃、特別較佳低至-40℃且澄清點≥ 70℃、較佳≥74℃的同時允許達成≤120 mPa·s、較佳≤110 mPa·s之旋轉黏度γ₁ ，從而能夠達成具有快速反應時間之優良MLC顯示器。

本發明之LC介質及LC主體混合物較佳具有至少80 K、特別較佳至少100 K之向列相及在20℃下≤ 130 mPa·s、較佳≤ 110 mPa·s之旋轉黏度。

在本發明之VA類型顯示器中，處於關閉狀態之LC介質層中之分子垂直於電極表面配向(垂直地)或具有傾斜垂直配向。在將電壓施加至電極時，LC分子發生再配向，其中分子縱軸平行於電極表面。

特別地用於PS-VA及PS-UB-FFS類型顯示器之本發明LC介質較佳在20℃及1 kHz下具有極佳-0.5至-10、最佳-2.5至-7.5之負介電各向異性∆ε。

特別地用於PS-VA及PS-UB-FFS類型顯示器之本發明LC介質中之雙折射率∆n較佳低於0.16、極佳0.06至0.14、最佳0.07至0.12。

為增加錨固力，亦可另外將可聚合化合物(所謂的「反應性液晶原」)添加至本發明混合物中。較佳可聚合化合物列示於表D中。

本發明LC介質亦可包含熟習此項技術者已知且闡述於文獻中之其他添加劑，例如聚合起始劑、抑制劑、穩定劑、表面活性物質或手性摻雜劑。該等添加劑可聚合或不可聚合。可聚合添加劑相應地歸屬於可聚合組分或組分A)。不可聚合添加劑相應歸屬為不可聚合組分或組分B)。

本發明之LC介質亦可包含(例如)一或多種UV穩定劑，例如來自Ciba Chemicals之Tinuvin^® ，特別地Tinuvin^® 770；抗氧化劑、自由基清除劑、奈米粒子等。適宜穩定劑在下文表C中提及。

本發明之LC介質亦可包含(例如)一或多種手性摻雜劑，其年度較佳為0.01至1%、極佳0.05至0.5%。適宜手性摻雜劑在下文表B中提及。較佳手性摻雜劑係選自(例如) R-或S-1011、R-或S-2011、R-或S-3011、R-或S-4011或R-或S-5011。

在另一較佳實施例中，LC介質含有一或多種手性摻雜劑之外消旋物，該等手性摻雜劑較佳選自上一段落中提及之手性摻雜劑。

此外，可向LC介質中添加(例如) 0重量%至15重量%之多色染料、此外奈米粒子、用以改良導電性之導電鹽(較佳乙基二甲基十二烷基4-己氧基苯甲酸銨、四丁基四苯基硼酸銨或冠醚之複鹽(例如，參見Haller等人，Mol. Cryst. Liq. Cryst. 24, 249-258 (1973)))或用於改質介電各向異性、黏度及/或向列相之配向之物質。此類物質闡述於(例如) DE-A 22 09 127、22 40 864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430及28 53 728中。

本發明LC介質之較佳實施例a)至y)之個別組分係已知的，或其製備方法可由熟習相關技術者容易地自現有技術推導出，此乃因其係基於文獻中所述之標準方法。式CY之化合物闡述於(例如) EP-A-0 364 538中。式ZK之化合物闡述於(例如) DE-A-26 36 684及DE-A-33 21 373中。

不言而喻，對於熟習此項技術者而言，本發明LC介質亦可包含(例如)其中H、N、O、Cl、F已經相應同位素(如氘等)替代之化合物。

根據本發明可使用之LC介質係以本身習用之方式製備，例如藉由將一或多種式B及CLY之化合物與一或多種上述較佳實施例之化合物及/或與其他液晶化合物及/或添加劑(例如，可聚合化合物或RM)混合。一般而言，有利地在高溫下將期望量之少量使用之組分溶解於構成主要成分之組分中。亦可在有機溶劑(例如丙酮、氯仿或甲醇)中混合該等組分之溶液，並在徹底混合後再藉由(例如)蒸餾來去除溶劑。

不言而喻，藉助對本發明LC混合物之各組分的適宜選擇，亦可能在較高臨限電壓下達成較高澄清點(例如高於100℃)或者在較低臨限電壓下達成較低澄清點，同時保持其他有利性質。在黏度僅相應地略有增加時，同樣可能獲得具有較高△ε且因此具有低臨限值之混合物。本發明之MLC顯示器較佳在第一Gooch及Tarry透射最小值下操作[C.H. Gooch及H.A. Tarry, Electron. Lett. 10, 2-4, 1974；C.H. Gooch及H.A. Tarry, Appl. Phys.，第8卷，1575-1584, 1975]，其中，除特別有利之電光學性質(例如，高特徵線陡度及低對比度角度依賴性) (德國專利30 22 818) 以外，在第二最小值下在與類似顯示器中之相同臨限電壓下，較低的介電各向異性係足夠的。此使得使用本發明混合物在第一最小值下能夠達成較包含氰基化合物之混合物顯著更高之比電阻值。藉助對個別組分及其重量比例進行適宜選擇，熟習此項技術者能夠使用簡單的常規方法設定MLC顯示器之預先規定層厚度所需之雙折射率。

本發明之LC顯示器自偏振器、電極基板及表面處理電極之構造對應於此類型顯示器之常用設計。術語常用設計在此得到廣泛描述且亦涵蓋LC顯示器之所有衍生及改質，特別地包括基於多-Si TFT或MIM之矩陣顯示元件。

以下實例意欲解釋本發明而非對其加以限制。在上下文中，百分比數據表示重量百分比；所有溫度皆以攝氏度來指示。

在整個專利申請案及工作實例中，液晶化合物之結構係借助縮略詞指示。除非另有指示，否則根據表I-III進行至化學式之轉換。所有基團C_n H_2n+1 、C_m H_2m+1 、C_n H_2n 、C_m H_2m 及C_k H_2k 分別係在每一情形中具有n、m或k個C原子之直鏈烷基或烯基；n及m各自彼此獨立地表示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12，較佳1、2、3、4、5或6，且k係0、1、2、3、4、5或6。在表I中，對各別化合物之環要素進行編碼，在表II中列示橋接成員，且在表III中指示用於化合物之左手側及右手側鏈之符號的含義。表 I ：環要素

表 II ：橋接成員

表 III ：側鏈

較佳混合物組分顯示於表A中。表 A

在下式中，m及n彼此獨立地為1至12之整數、較佳1、2、3、4、5或6，k係0、1、2、3、4、5或6，且(O)C_m H_2m+1 意指C_m H_2m+1 或OC_m H_2m+1 。

特別較佳者係包含至少一種、兩種、三種、四種或更多種來自表A之化合物的液晶混合物。

表B指示通常添加至本發明混合物中之可能摻雜劑。混合物較佳包含0-10重量%、特別地0.001-5重量%且特別較佳0.001-3重量%之摻雜劑。表 B

表 C

可例如以0-10重量%之量添加至本發明混合物之穩定劑係下文所提及。

表 D

表D顯示可用於本發明LC介質中之反應性液晶原化合物。

在較佳實施例中，本發明混合物包含一或多種較佳選自式RM-1至RM-140之可聚合化合物之可聚合化合物。在該等中，化合物RM-1、RM-4、RM-8、RM-17、RM-19、RM-35、RM-37、RM-39、RM-40、RM-41、RM-42、RM-50、RM-53、RM-54、RM-56、RM-59、RM-66、RM-76、RM-78、RM-90、RM-93、RM-104、RM-105、RM-111、RM-119、RM-122、RM-123及RM-124係特別較佳的。表 E

表E顯示用於垂直配向之自配向添加劑，其可與式I之可聚合化合物一起用於本發明之SA-VA及SA-FFS顯示器之LC介質：

在較佳實施例中，本發明之LC介質、SA-VA及SA-FFS顯示器包含一或多種選自式SA-1至SA-34之SA添加劑。

另外，使用以下縮寫及符號： V₀ 在20℃下之電容性臨限電壓[V]， n_e 在20℃及589 nm下之非常折射率， n_o 在20℃及589 nm下之尋常折射率， Δn 在20℃及589 nm下之光學各向異性， ε_⊥ 在20℃及1 kHz下垂直於指向矢之介電常數， ε_|| 在20℃及1 kHz下平行於指向矢之介電常數， Δε 在20℃及1 kHz下之介電各向異性， cl.p., T(N,I) 澄清點[℃]， γ₁ 在20℃下之旋轉黏度[mPa·s]， K₁ 彈性常數，在20℃下之「展開」變形[pN]， K₂ 彈性常數，在20℃下之「扭曲」變形[pN]， K₃ 彈性常數，在20℃下之「彎曲」變形[pN]。

除非另外明確說明，否則本申請案中所有濃度皆以重量百分比引述且係關於作為整體之相應混合物，即包含所有固體或液晶組分而無溶劑。

除非另外明確說明，否則本申請案中所指示之所有溫度值(例如，熔點T(C,N)、自層列相(S)至向列相(N)之轉變T(S,N)及澄清點T(N,I))皆以攝氏度(℃)引述。M.p.表示溶點，cl.p. =澄清點。另外，C＝晶態，N＝向列相，S＝層列相且I＝各向同性相。該等符號間之數據代表轉變溫度。

除非另有明確指示，否則在每一情形下所有物理性質皆係且已根據「Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals」, Status Nov. 1997, Merck KGaA, Germany測定並適用於20℃之溫度，且∆n係在589 nm下測定且∆ε係在1 kHz下測定。

除非另有明確指示，否則本發明之術語「臨限電壓」係指電容性臨限值(V₀ )，亦稱作弗雷德裡克臨限值(Freedericks threshold)。在實例中，按通常習慣，光學臨限值亦可引述為10%相對對比度(V₁₀ )。

以下實例解釋本發明而非對其加以限制。然而，該等實例向熟習此項技術者顯示較佳混合物概念以及較佳採用之化合物以及其各別濃度以及其與彼此之組合。另外，實例說明可得到何種性質及性質組合。

實例除非另有說明，否則在上下文所述之PSA顯示器中聚合可聚合化合物之製程係在LC介質展現液晶相、較佳向列相之溫度下實施，且最佳在室溫(亦簡寫為「RT」)下實施。

除非另有說明，否則製備測試單元並量測其光電性質及其他性質之方法係藉由下文所述方法或以與其類似之方式實施。

用於量測電容性臨限電壓之顯示器係由兩個間隔為25 µm之平面平行玻璃外板組成，其每一者在內部具有電極層且在頂部具有未經摩擦聚醯亞胺配向層，此實現液晶分子之垂直邊緣配向。

用於量測傾斜角之顯示器或測試單元係由兩個間隔為4 µm之平面平行玻璃外板組成，其每一者在內部具有電極層且在頂部具有未經摩擦聚醯亞胺配向層，其中該兩個聚醯亞胺層彼此反平行摩擦並實現液晶分子之垂直邊緣配向。

可聚合化合物在顯示器或測試單元中藉由用界定強度之UVA光輻照預定時間來聚合，其中同時將電壓施加至顯示器(通常10 V至30 V交流電，1 kHz)。在該等實例中，除非另外指示，否則使用金屬鹵化物燈及50 mW/cm²之強度進行聚合。強度係使用標準UVA計(具有UVA感測器之Hoenle高端UV計)來量測。

藉由晶體旋轉實驗(Autronic-Melchers TBA-105)測定傾斜角。低值(即，與90°角之偏差較大)對應於此處之大傾斜。

VHR值係如下量測：將0.35%之可聚合單體化合物添加至LC主體混合物中，並將所得混合物引入包含未經摩擦之VA-聚醯亞胺配向層之VA-VHR測試單元中。除非另外說明，否則LC層厚度d為大約6 µm。在1 V、60 Hz、64 µs脈衝下UV曝光之前及之後測定VHR值(量測儀器：Autronic-Melchers VHRM-105)。

實例 1 如下調配向列型LC主體混合物N1。

混合物含有4%之式B化合物(B(S)-2O-O5)及1%之式CLY化合物(CLY-3-O2)。

比較實例 C1 如下調配向列型LC主體混合物C1。

混合物含有1%之式CLY化合物(CLY-3-O2)及4%之式BO化合物(B-2O-O5)，但沒有式B化合物。

比較實例 C2 如下調配向列型LC主體混合物C2。

混合物既不含有式CLY化合物，亦不含式B化合物。

比較實例 C3 如下調配向列型LC主體混合物C3。

混合物含有1%之式CLY化合物(CLY-3-O2)，但不含有式B化合物。

比較實例 C4 如下調配向列型LC主體混合物C4。

混合物含有4%之式B化合物(B(S)-2O-O5)，但不含有式CLY化合物。

實例 2 如下調配向列型LC主體混合物N2。

比較實例 C5 如下調配向列型LC主體混合物C5。

混合物含有4%之式B化合物(B(S)-2O-O5)，但不含有式CLY化合物。

實例 3 如下調配向列型LC主體混合物N3。

混合物含有4%之式B化合物(B(S)-2O-O5)及3%之式CLY化合物(CLY-3-O2)。

實例 4 如下調配向列型LC主體混合物N4。

混合物含有4%之式B化合物(B(S)-2O-O5)及5%之式CLY化合物(CLY-3-O2)。

實例 5 如下調配向列型LC主體混合物N5。

混合物含有4%之式B化合物(B(S)-2O-O5)及10%之式CLY化合物(CLY-3-O2)。

比較實例 C6 如下調配向列型LC主體混合物C6。

混合物含有7%之式B化合物(B(S)-2O-O5)及1%之式CLY化合物(CLY-3-O2)。

比較實例 C7 如下調配向列型LC主體混合物C7。

混合物含有7%之式B化合物(B(S)-2O-O5)及3%之式CLY化合物(CLY-3-O2)。

比較實例 C8 如下調配向列型LC主體混合物C8。

混合物含有10%之式B化合物(B(S)-2O-O5)及1%之式CLY化合物(CLY-3-O2)。

比較實例 C9 如下調配向列型LC主體混合物C9。

混合物含有10%之式B化合物(B(S)-2O-O5)及10%之式CLY化合物(CLY-3-O2)。

使用實例 1 相當之可聚合LC介質CP1、CP2、CP3及CP4係藉由分別向向列型LC主體混合物C1、C2、C3及C4中之每一者添加0.35重量%之濃度的反應性液晶原RM-1及0.005重量%之濃度的穩定劑S1來製備(即，可聚合混合物CP1係藉由將RM-1及S1添加至主體混合物C1製備，可聚合混合物CP2係藉由將RM-1及S1添加至主體混合物C2來製備等)。

本發明之可聚合LC介質P1係藉由向向列型LC主體混合物N1添加0.35重量%之濃度的反應性液晶原RM-1及0.005重量%之濃度的穩定劑S1來製備。

1.1 旋轉黏度 表1顯示LC主體混合物C1-C4及N1之旋轉黏度。表 1 - 旋轉黏度

可看出，含有式BO或B之化合物的混合物C1、C4及N1具有比不含式BO或B之化合物的混合物C2及C3低的旋轉黏度。

因此，具有低旋轉黏度之基於主體混合物C1、C4及N1之可聚合混合物尤其適於具有快速反應時間之PSA顯示器。

1.2 VHR 值可聚合混合物CP1-CP4及P1之VHR值係在UV曝光之前及在使用C型螢光UV燈(305 nm至355 nm)在RT下UV曝光80 min及120 min之後在60℃下在VA-VHR測試單元中量測。結果展示於表2中。表 2 - VHR 值

自表2可看出，可聚合混合物CP1-CP4及P1之初始VHR值大約處於相同位準。然而，在UV曝光之後，與維持高VHR之混合物CP2、CP3及P1相比，混合物CP1及CP4顯示VHR之降低。

UV曝光後具有較高VHR之混合物CP2、CP3及P1因此尤其適於具有高可靠性及UV穩定性之PSA顯示器。

1.3 預傾角 將可聚合混合物CP1-CP4及P1中之每一者插入VA e/o測試單元中。測試單元包含經反平行摩擦之VA-聚醯亞胺配向層(JALS-2096-R1)。LC層厚度d為約4 µm。

預傾角係在利用50mW/cm² 進行UV輻照120s (6J)之後藉由晶體旋轉實驗(Autronic-Melchers TBA-105)測定。結果顯示於表3中。表 3 - 預傾角

自表3可看出，所有混合物均顯示良好傾斜角度產生。

1.4 殘餘 RM 量為測定聚合速率，在測試單元中藉由使用C型螢光UV燈(305 nm至355 nm)在60℃下UV曝光80 min及120 min聚合之後，藉由HPLC量測測試單元中未聚合反應性液晶原RM-1之殘餘含量(以重量%表示)。為此目的，然後使用MEK (甲基乙基酮)自測試單元中沖洗出經聚合混合物並量測。

80 min及120 min UV輻照後混合物中未聚合RM-1之殘餘濃度顯示於表4中。表 4 – 殘餘 RM 含量

自表4可看出，與不含式B化合物之混合物CP1-CP3相比，具有式B化合物之混合物CP4及P1顯示較快聚合以及較低量之殘餘RM。

1.5 總體性質 以上1.1-1.4中所測定之性質匯總於表5中。表 5 - 匯總

可看出，含有式CLY化合物及式B化合物之混合物P1顯示最佳總體性質而無任何缺點，此乃因其組合低黏度、UV曝光後之高VHR、良好預傾角產生及良好且快速聚合以及低量之殘餘RM。

亦可看出，用式BO化合物(如混合物CP1中)代替式B化合物(如混合物P1中)替代導致更高VHR及更快聚合。

使用實例 2 相當之可聚合LC介質CP5係藉由向向列型LC主體混合物C5添加0.35重量%之濃度的反應性液晶原RM-1及0.005重量%之濃度的穩定劑S1來製備。

本發明之可聚合LC介質P2係藉由向向列型LC主體混合物N2添加0.35重量%之濃度的反應性液晶原RM-1及0.005重量%之濃度的穩定劑S1來製備。

可聚合混合物之VHR值係如以上使用實例1中所述量測。結果顯示於表6中。表 6 - VHR 值

自表6可看出，可聚合混合物之初始VHR值大約相同。然而，在UV曝光之後，與混合物P2相比，混合物CP5顯示VHR之較大降低。

因此，混合物P2尤其適於具有高可靠性及UV穩定性之PSA顯示器。

使用實例 3 相當之可聚合LC介質CP6-CP9係藉由分別向向列型LC主體混合物C6-C9中之每一者添加0.35重量%之濃度的反應性液晶原RM-1及0.005重量%之濃度的穩定劑S1來製備(即可聚合混合物CP6係藉由將RM-1及S1添加至主體混合物C6製備等)。

本發明之可聚合LC介質P3-P5係藉由分別向向列型LC主體混合物N3-N5添加0.35重量%之濃度的反應性液晶原RM-1及0.005重量%之濃度的穩定劑S1來製備(即，可聚合混合物P3係藉由將RM-1及S1添加至主體混合物N3製備，等)。

可聚合混合物之VHR值係如以上使用實例1中所述量測。

表7顯示混合物P2-P5及CP6-C9之VHR值以及各別主體混合物中式B及式CLY之化合物的比例。表 7 - VHR 值

自表6可看出，所有可聚合混合物之初始VHR值大約相同。然而，在UV曝光後，含有較高量(＞5%)之式B化合物之混合物CP6-CP9與含有較低量(＜5%)之式B化合物之混合物P2-P5相比顯示VHR之較大降低。

因此，混合物P2-P5尤其適於具有高可靠性及UV穩定性之PSA顯示器。

Claims

一種液晶(LC)介質，其包含可聚合組分A)，其包含一或多種可聚合化合物、較佳由其組成，及液晶組分B)，下文亦稱為「LC主體混合物」，其包含一或多種液晶原或液晶化合物、較佳由其組成，其中組分B)包含一或多種式B化合物及一或多種式CLY化合物，如上下文所定義，且其中式B化合物在該LC介質之組分B)中之比例係≤5重量%，
其中個別基團在每次出現時相同或不同且各自彼此獨立地具有以下含義： R¹ 、R² 具有1至9個C原子之烷基、烷氧基、氧雜烷基或烷氧基烷基或具有2至9個C原子之烯基或烯基氧基，其所有皆視情況經氟化， L¹ 、L² F或Cl。
如請求項1之LC介質，其中該等式B化合物係選自以下式：
其中alkyl表示具有1-6個C原子之直鏈烷基，且(O)表示氧原子或單鍵。
如請求項1或2之LC介質，其中該等式CLY化合物係選自以下式：
其中R¹ 具有在請求項1中所給出之含義且v係1、2、3、4、5或6。
如請求項1至3中任一項之LC介質，其中該等式CLY化合物係選自如請求項3中所定義之式CLY1。
如請求項1至4中任一項之LC介質，其中式B化合物在組分B)中之該比例係0.1至4重量%。
如請求項1至5中任一項之LC介質，其中式CLY化合物在組分B)中之該比例係＞0至≤10重量%。
如請求項1至6中任一項之LC介質，其中該等可聚合化合物係選自式I R^a -B¹ -(Z^b -B² )_m -R^b I 其中個別基團在每次出現時相同或不同且各自彼此獨立地具有以下含義： R^a 及R^b P、P-Sp-、H、F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂ 、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、SF₅ 或具有1至25個C原子之直鏈或具支鏈烷基，其中另外一或多個非毗鄰CH₂ 基團可各自彼此獨立地以O及/或S原子彼此不直接鍵聯之方式經-C(R⁰ )=C(R⁰⁰ )-、-C≡C-、-N(R⁰⁰ )-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，且其中另外一或多個H原子可經F、Cl、Br、I、CN、P或P-Sp-替代，其中若B¹ 及/或B² 含有飽和C原子，則R^a 及/或R^b 亦可表示螺連接至此飽和C原子之基團，其中該等基團R^a 及R^b 中之至少一者表示或含有基團P或P-Sp-， P 可聚合基團， Sp 間隔基團或單鍵， B¹ 及B² 具有4至25個環原子之芳香族、雜芳香族、脂環族或雜環基團，其亦可含有稠合環且其未經取代、或經L單取代或多取代， Z^b -O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH₂ -、-CH₂ O-、-SCH_2- 、-CH₂ S-、-CF₂ O-、-OCF₂ -、-CF₂ S-、-SCF₂ -、-(CH₂ )_n1 -、-CF₂ CH₂ -、-CH₂ CF₂ -、-(CF₂ )_n1 -、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、CR⁰ R⁰⁰ 或單鍵， R⁰ 及R⁰⁰ H或具有1至12個C原子之烷基， m 0、1、2、3或4， n1 1、2、3或4， L P、P-Sp-、OH、CH₂ OH、F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂ 、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(R^x )₂ 、-C(=O)Y¹ 、-C(=O)R^x 、-N(R^x )₂ 、視情況經取代之矽基、具有6至20個C原子之視情況經取代之芳基或具有1至25個C原子之直鏈或具支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，其中另外一或多個H原子可經F、Cl、P或P-Sp-替代， Y¹ 鹵素， R^x P；P-Sp-；H；鹵素；具有1至25個C原子之直鏈、具支鏈或環狀烷基，其中另外一或多個非毗鄰CH₂ 基團可以O及/或S原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，且其中另外一或多個H原子可經F、Cl、P或P-Sp-替代；具有6至40個C原子之視情況經取代之芳基或芳氧基；或具有2至40個C原子之視情況經取代之雜芳基或雜芳氧基。
如請求項1至7中任一項之LC介質，其中該等可聚合化合物係選自以下式：

其中個別基團在每次出現時相同或不同且各自彼此獨立地具有以下含義： P¹ 、P² 、P³ 乙烯基氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟丙烯酸酯基、氯丙烯酸酯基、氧雜環丁烷基或環氧基團， Sp¹ 、Sp² 、Sp³ 單鍵或間隔基團，其中另外基團P¹ -Sp¹ -、P² -Sp² -及P³ -Sp³ -中之一或多者亦可表示R^aa ，條件係存在之該等基團P¹ -Sp¹ -、P² -Sp² -及P³ -Sp³ -中之至少一者不同於R^aa ， R^aa H、F、Cl、CN或具有1至25個C原子之直鏈或具支鏈烷基，其中另外一或多個非毗鄰-CH₂ -基團可各自彼此獨立地以O及/或S原子彼此不直接鍵聯之方式經-C(R⁰ )=C(R⁰⁰ )-、-C≡C-、-N(R⁰ )-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，且其中另外一或多個H原子可經F、Cl、CN或P¹ -Sp¹ -替代， R⁰ 、R⁰⁰ H或具有1至12個C原子之烷基， R^y 及R^z H、F、CH₃ 或CF₃ ， X¹ 、X² 、X³ -CO-O-、-O-CO-或單鍵， Z¹ -O-、-CO-、-C(R^y R^z )-或-CF₂ CF₂ -， Z² 、Z³ -CO-O-、-O-CO-、-CH₂ O-、-OCH₂ -、-CF₂ O-、-OCF₂ -或-(CH₂ )_n -，其中n係2、3或4， L F、Cl、CN或具有1至12個C原子之直鏈或具支鏈、視情況經單氟化或多氟化之烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基， L'、L'' H、F或Cl， r 0、1、2、3或4， s 0、1、2或3， t 0、1或2， x 0或1。
如請求項1至8中任一項之LC介質，其中其包含一或多種選自式AN及AY之化合物：

其中個別基團在每次出現時相同或不同且各自彼此獨立地具有以下含義：
R^A1 具有2至9個C原子之烯基，或若環X、Y及Z中之至少一者表示環己烯基，則亦表示R^A2 之含義中之一者， R^A2 具有1至12個C原子之烷基，其中另外一或兩個非毗鄰CH₂ 基團可以O原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代， Z^x -CH₂ CH₂ -、-CH=CH-、-CF₂ O-、-OCF₂ -、-CH₂ O-、-OCH₂ -、-CO-O-、-O-CO-、-C₂ F₄ -、-CF=CF-、-CH=CH-CH₂ O-或單鍵， L^1-4 H、F、Cl、OCF₃ 、CF₃ 、CH₃ 、CH₂ F或CHF₂ H， x 1或2， z 0或1。
如請求項1至9中任一項之LC介質，其中其包含一或多種選自式CY及PY之化合物：
其中個別基團具有下列含義： a 表示1或2， b 表示0或1，
表示
或
R¹ 及R² 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基，其中另外一或兩個非毗鄰CH₂ 基團可以O原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代， Z^x 表示-CH=CH-、-CH₂ O-、-OCH₂ -、-CF₂ O-、-OCF₂ -、-O-、-CH₂ -、-CH₂ CH₂ -或單鍵， L^1-4 各自彼此獨立地表示F、Cl、OCF₃ 、CF₃ 、CH₃ 、CH₂ F、CHF₂ 。
如請求項1至10中任一項之LC介質，其中其包含一或多種選自式ZK及DK之化合物：
其中個別基團在每次出現時相同或不同地具有以下含義：
且 R³ 及R⁴ 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基，其中另外一或兩個非毗鄰CH₂ 基團可以O原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-替代， Z^y 表示-CH₂ CH₂ -、-CH=CH-、-CF₂ O-、-OCF₂ -、-CH₂ O-、-OCH₂ -、-COO-、-OCO-、-C₂ F₄ -、-CF=CF-或單鍵， R⁵ 及R⁶ 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基，其中另外一或兩個非毗鄰CH₂ 基團可以O原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替代，較佳為具有1至6個C原子之烷基或烷氧基， e 表示1或2。
如請求項1至11中任一項之LC介質，其中該等可聚合化合物經聚合。
一種LC顯示器，其包含如請求項1至12中任一項之LC介質。
如請求項13之LC顯示器，其係PSA類型顯示器。
如請求項14之LC顯示器，其係PS-VA、PS-IPS或PS-UB-FFS顯示器。
如請求項14或15之LC顯示器，其中其包含兩個基板，其至少一者透光；提供於各基板上之電極或僅提供於該等基板中之一者上的兩個電極；以及位於該等基板間之如請求項1至11中任一項之LC介質之層，其中該可聚合化合物在該顯示器之該等基板間聚合。
一種用於產生如請求項16之LC顯示器之方法，其包含將如請求項1至11中任一項或多項之LC介質提供於該顯示器之基板之間及使可聚合化合物聚合之步驟。
一種製備如請求項1至11中任一項之LC介質之方法，其包含將一或多種如請求項1及2中任一項所定義之式B化合物與一或多種如請求項1、3或4中所定義之式CLY化合物及一或多種如請求項1及7或8中任一項所定義之可聚合化合物以及視情況其他LC化合物及/或添加劑混合之步驟。