TWI715529B - 可聚合之化合物以及其於液晶顯示器中的用途 - Google Patents

Abstract

本發明係關於可聚合之化合物、製備彼等之方法及中間體、包含彼等之液晶(LC)介質、及該可聚合之化合物及液晶介質於光學、電光學及電子目的，尤其於液晶顯示器，特別於PSA(“聚合物維持配向”)型之液晶顯示器中的用途。

Description

可聚合之化合物以及其於液晶顯示器中的用途

本發明係關於可聚合之化合物、製備彼等之方法及中間體、包含彼等之液晶(LC)介質、及該可聚合之化合物及液晶介質於光學、電光學及電子目的，尤其於液晶顯示器，特別於聚合物維持配向型之液晶顯示器中的用途。

目前使用的液晶顯示器(LC顯示器)通常為TN(扭轉向列)型者。然而，這些具有強烈之對比度的視角依賴性之缺點。

此外，已知具有有寬廣視角之所謂VA(“垂直配向”)顯示器。VA顯示器的液晶盒在兩個透明電極之間含有液晶介質層，其中該液晶介質通常具有負介電各向異性。於關閉態時，液晶層的分子與電極表面成垂直配向(垂直排列地)或具有斜垂配向。施加電壓給兩個電極後，則發生液晶分子平行於電極表面的再配向。

此外，已知OCB(“光學補償彎曲”)顯示器，其以雙折射效應為基底且具有所謂”彎曲”配向且通常正介電各向異 性的液晶層。施加電壓後，發生液晶分子垂直於電極表面的再配向。此外，OCB顯示器一般含有一或多個雙折射光學延遲膜以避免彎曲盒於黑暗狀態中之不期望透光性。與TN顯示器相比，OCB顯示器具有較寬廣之視角及較短之應答時間。

亦已知所謂的IPS(“面內切換”)顯示器，其在兩個基板間含有液晶層，其中兩個電極安排在兩個電極之僅一個上且較佳地具有相互交錯的梳狀結構。施加電壓給電極後，在電極之間因而產生具有平行於液晶層之顯著分量的電場，此導致液晶分子於層平面內的再配向。

此外，已報告所謂的FFS(“邊緣電場切換”)顯示器(尤其參見S.H.Jung et al.,Jpn.J.Appl.Phys.,Volume 43,No.3,2004,1028)，其含有在同一基板上的兩個電極，其中一個以梳形方式結構化，而另一者未結構化。因而產生強的所謂”邊緣電場”，亦即接近於電場邊緣的強電場，且在整個盒中產生電場，該電場具有強的垂直分量且亦具有強的水平分量。FFS顯示器具有低的對比度視角依賴性。FFS顯示器通常含有具正介電各向異性的液晶介質，及配向層，通常為聚醯亞胺配向層，其提供對液晶介質分子之平面配向。

FFS顯示器可以作為主動矩陣或被動矩陣顯示器來操作。如為主動矩陣顯示器，個別的像素通常藉積體、非線性主動元件，諸如電晶體(例如薄膜電晶體(“TFTs”))來定址，至於被動矩陣顯示器方面，個別像素通常藉由先前技 藝已知之多工方法來定址。

此外，亦已揭示FFS顯示器(參見S.H.Lee et al.,Appl.Phys.Lett.73(20),1998,2882-2883 and S.H.Lee et al.,Liquid Crystals 39(9),2012,1141-1148)，其具有與FFS顯示器類似的電極設計及層厚度，但包含具負介電各向異性的液晶介質層取代具正介電各向異性的液晶介質層。與具正介電各向異性的液晶介質相比，具負介電各向異性之液晶介質顯現較為有利之導向體定向，該定向具有較小的傾斜及更扭轉的定向，結果這些顯示器具有更高之透射率。顯示器進一步包含配向層，較佳地為裝備於至少一個基板上的聚醯亞胺配向層，其與液晶介質接觸且誘導液晶介質之液晶分子的平面配向。這些顯示器亦稱為”超高亮度FFS(UB-FFS)”模式顯示器。這些顯示器需要具有高可靠性之液晶介質。

下文所用之術語”可靠性”意指顯示器於時間期間且隨著不同應力負載，諸如輕負載、溫度、濕度、電壓之效能品質，且包含顯示器效應諸如影像殘留(面及線影像殘留)、痕蹟(mura)、水印(yogore)等等，這些為熟諳液晶顯示器領域者已知。用於分類可靠性的標準參數通常使用電壓維持比(VHR)值，其為測試顯示器中用於保持恆定電壓的測量。VHR值越高，液晶介質的可靠性越佳。

更新近型的VA顯示器中，液晶分子之均一配向限制在複數個在液晶盒內之相對小的結構域。向錯現象存在於這些結構域之間，亦稱之為傾斜結構域。與傳統VA顯示 器相比，具有傾斜結構域的VA顯示器具有較大之對比度及灰度的視角不依賴性。此外，此型之顯示器較輕易製造，因為電極表面在接通狀態時用於分子均一排列的額外處理(例如藉由摩擦)不再需要。取而代之地，傾斜或預傾角的優先方向藉由電極的特殊設計來控制。

於所謂MVA(“多結構域垂直配向”)顯示器中，此通常藉由具有導致局部預傾的凸起(protrusions)之電極達成。結果，施加電壓後，液晶分子平行電極地以不同方向於盒之不同、界定區域配向。”受控”之切換藉此達成，且避免干擾性向錯線之形成。雖然此配置改善了顯示器之視角，然而，導致其透光性之降低。MVA之進一步發展係使用僅在一電極側的凸起，而對側電極具有狹縫，此可改善透光性。施加電壓後，有狹縫之電極於液晶盒中產生不均勻的電場，意指仍達成受控之切換。欲進一步改善透光性，狹縫與凸起之間的間距可予增加，但此又導致應答時間的延長。於所謂的PVA(“圖案VA”)顯示器中，凸起是完全不必要的，其中兩個電極均藉由反側上的狹縫予以結構化，此導致對比度增加及透光性改善，但在技術上是因難的且使顯示器對機械影響(“敲打”等等)更為敏感。然而，在許多應用方面，例如監視器且尤其是電視螢幕，需要縮短應答時間及改善顯示器之對比度及亮度(透射率)。

進一步的發展為所謂PS(“聚合物維持”)或PSA(“聚合物維持配向”)型之顯示器，偶爾亦使用術語”聚合物穩定”。這些中，乃將小量(例如0.3重量%，典型地<1重量 %)之一或多種可聚合化合物，較佳地可聚合單體化合物，加至液晶介質中，且於將液晶介質填入顯示器中後，於原位聚合或交聯，通常藉UV光聚合作用，同時隨意地將電壓施加至顯示器的電極。聚合作用係於液晶介質顯現液晶相的溫度進行，通常於室溫。將可聚合之介晶或液晶化合物(亦稱之為反應性介晶或”RM”)加至液晶混合物中已證實是特別適合的。

除非另有指定，否則下文中當提及一般聚合物維持配向型顯示器時，使用術語”PSA”，當提及特定顯示器模式，如PS-VA、PS-TN等等時，使用術語”PS”。

亦，除非另有指定，否則當提及可聚合介晶或液晶化合物時，使用術語”RM”。

同時，PS(A)原理正用於各種傳統液晶顯示器模式中。故，例如，PS-VA、PS-OCB、PS-IPS、PS-FFS、PS-UB-FFS及PS-TN顯示器係已知。如為PS-VA及PS-OCB顯示器，RM之聚合反應較佳地伴隨著施加之電壓而發生，至於PS-IPS顯示器，則RM之聚合反應伴隨著或不伴隨，較佳地不伴隨施加之電壓而發生。如同可於測試盒中證實，PS(A)法導致盒內之預傾斜。至於PS-OCB顯示器方面，例如，用來穩定化之彎曲結構是可能的使得偏移電壓不必要或可降低。至於PS-VA顯示器方面，預傾斜對應答時間為正面效應。在PS-VA顯示器方面，可使用標準MVA或PVA像素及電極布局。然而，此外，例如亦可能地以僅一個結構化電極側且無凸起地處理，此顯著地簡化 製造且同時導致極佳對比度同時極佳透光性。

此外，所謂posi-VA顯示器(“正性VA”)已證實為特別適合之模式。如同於傳統VA顯示器中，當於未施加電壓時之起始狀態下，液晶分子於posi-VA顯示器中之起始定向為垂直排列的，亦即實質地垂直於基板。然而，與傳統VA顯示器成對比，posi-VA顯示器乃使用具有正介電各向異性的液晶介質。如同於常用之IPS顯示器中，posi-VA顯示器中的兩個電極安排在兩個基板的僅一個上，且較佳地顯現相互交錯且梳形(叉指)的結構。藉由施加電壓至叉指電極(其產生實質地平行於液晶介質層的電場)，將液晶分子轉變成實質地平行於基板的定向。於posi-VA顯示器之聚合物穩定化中，藉將RM加至液晶介質中(其於顯示器中聚合)已證實是有利的，因為切換時間的顯著降低可藉此實現。

PS-VA顯示器乃述於(例如)EP 1 170 626 A2、US 6,861,107、US 7,169,449、US 2004/0191428 A1、US 2006/0066793 A1及US 2006/0103804 A1中。PS-OCB顯示器乃述於(例如)T.-J-Chen et al.,Jpn.J.Appl.Phys.45,2006,2702-2704及S.H.Kim,L.-C-Chien,Jpn.J.Appl.Phys.43,2004,7643-7647中。PS-IPS顯示器乃述於(例如)US 6,177,972及Appl.Phys.Lett.1999,75(21),3264中。PS-TN顯示器乃述於(例如)Optics Express 2004,12(7),1221中。

如同上述之傳統液晶顯示器，PSA顯示器可以作為主 動矩陣或被動矩陣顯示器來操作。如為主動矩陣顯示器，個別的像素通常藉積體、非線性主動元件，諸如電晶體(例如薄膜電晶體(“TFT”))來定址，至於被動矩陣顯示器方面，個別像素通常藉由先前技藝已知之多工方法來定址。

PSA顯示器亦可包含於一或兩個基板上以形成顯示器盒的配向層。配向層通常施加至電極上(此處此電極存在)以使其與液晶介質接觸且誘導液晶分子的起始配向。配向層可包含(例如)聚醯亞胺或由聚醯亞胺所組成，其亦可予摩擦，或者可藉光配向法製得。

尤其於監視器及特別是電視的應用方面，液晶顯示器的應答時間，及亦對比度及亮度(故亦為透射率)的最適化持續地有需求。此處PSA法可提供顯著的優勢。尤其在PS-VA、PS-IPS、PS-FFS及PS-posi-VA顯示器方面，應答時間之縮短(其與測試盒中可量測之預傾斜有關)可於對其他參數無顯著不利效應之情況下達成。

先前技藝已提出隨意地氟化之二丙烯酸聯苯酯或二甲基丙烯酸聯苯酯作為RM於PSA顯示器之用途。

然而，問題出在並非所有由液晶混合物及一或多種RM之組合均適用於PSA顯示器中，因為(例如)傾斜不足或全然無傾斜經確立或者因為(例如)所謂”電壓維持比”(VHR或HR)不足以供TFT顯示器之應用之故。此外，經發現在PSA顯示器之使用上，先前技藝中已知之液晶混合物及RM確實仍具有一些缺點。故，並不是每一種可溶於液晶混合物中的已知RM均適用於PSA顯示器中。此 外，除了於PSA顯示器中直接測量預傾斜之外，通常難以發現用於RM之適當選擇準則。如果期望無添加光引發劑地藉由UV光進行聚合反應(其可能有利於某些應用)，則適當RM的選擇甚至變得更小。

此外，選定之液晶主體混合物/RM之組合具有最低可能之旋轉黏度及最佳可能之電性質。尤其，其應具有最高可能之VHR。於PSA顯示器中，以UV光照射後之高VHR尤其需要，因為UV之暴露為顯示器製造過程之必要的部分，但亦發生在製成之顯示器的操作期間之正常暴露時。

尤其，合乎需要的是具有可得之新穎材料以用於可產生特別小之預傾角的PSA顯示器。此處較佳之材料為可在聚合相同之暴露期間產生比迄今已知之材料更低之預傾角者，且/或經由彼之此用，以已知材料達成之(較高)預傾角已可於更短之暴露時間後達成。故顯示器之製造時間(“節拍時間”)可縮短且製造過程之成本降低。

PSA製造的進一步問題為殘留量之未聚合RM的存在或移出，尤其在用於製造顯示器預傾角之聚合步驟之後。例如，此型之未反應RM可(例如)在顯示器製成之後的操作期間以不受控之方式聚合而不利地影響顯示器的品質。

故，先前技藝中已知之PSA顯示器通常顯現所謂”影像殘留”或”影像燒傷”的不期望效應，亦即液晶顯示器藉由個別像素之暫時定址所產生的影像即使在這些像素中的電場已關掉後或者其他像素已定址後仍然保持可見。

此“影像殘留”一方面可發生在使用具有低VHR之液晶主體混合物時。日光或背光之UV組分可導致其內液晶分子之不期望分解反應且因而引發離子性或自由基雜質的產生。這些尤其可累積在電極或配向層，彼等在該處降低有效施加的電壓。此效應亦可於無聚合物組份之傳統液晶顯示器中觀察到。

此外，因未聚合RM的存在所導致之額外”影像殘留”效應經常於PSA顯示器中觀察到。殘留RM之未受控聚合反應藉由環境之UV光或藉由背光而於此處引發。在接通顯示器區域內，此於一些定址周期後改變了傾斜角。結果透射率於接通區域內可發生變化，而於未接通區域內保持不變。

因此合乎需要的是RM的聚合反應儘可能地完全於PSA顯示器的製造期間進行，且顯示器中未聚合RM之存在儘可能地排除或降至最小量。故，需要可以或支撐高度有效及完全之RM聚合反應的RM及液晶混合物。此外，期望有殘留RM量之受控反應。如果RM之聚合比迄今已知之化合物更為快速及有效，則此將是更為簡單的。

PSA操作期間已觀察到的進一步問題為預傾角的穩定性。故，預傾角(其於顯示器製造期間如上所述地藉將RM聚合而產生)經觀察並未保持恆定，但可於顯示器操作期間接受電壓應力後惡化。此可負面地影響顯示器的效能，例如藉由增加黑態透射率且因而降低對比度。

要解決的另一個問題為先前技藝的RM確實經常具有 高熔點，且確實於現今常見之液晶混合物中僅顯現受限的溶解度，因此經常有自然地由混合物中結晶出的傾向。此外，自然聚合反應的風險阻止正被加溫的液晶主體混合物為求溶解可聚合組份，意指即使於室溫之最佳可能溶解度是必要的。此外，亦有分離的風險，例如對將液晶介質引入液晶顯示器方面(層析效應)，其可大幅地使顯示器的均質性受損。此藉由液晶介質通常於低溫引入以求降低自然聚合的風險(見上文)之事實而進一步增加，其繼而對溶解度具有不利的效應。

先前技藝中觀察到的另一問題為用於PSA顯示器(包括但不限定於PSA型顯示器)中之液晶介質確實經常顯現高黏度且結果顯現高切換時間。為求降低液晶介質之黏度及切換時間，先前技藝中建議加入含烯基之液晶化合物。然而經觀察，含烯基化合物之液晶介質經常顯現降低之可靠性及穩定性，以及降低之VHR，特別在暴露至UV輻射之後。特別在用於PSA顯示器中，此為相當大的缺點，因為RM於PSA顯示器中之光聚合通常藉由暴露至UV輻射進行，其可導致液晶介質中之VHR下降。

故仍舊大幅地需求PSA顯示器及用於此顯示器之液晶介質及可聚合化合物，彼等不會顯現如上所述之缺陷，或者僅小程度地顯現，且具有改善的性質。尤其，大幅地需求PSA顯示器及用於此PSA顯示器之液晶介質及可聚合化合物，彼等能夠在大的工作溫度範圍同時有高的比電阻、即使於低溫有短的應答時間，且有低閾電壓、低預傾 角、大量的灰度、高對比度及寬廣的視角、UV暴露後具有高可靠性及高“電壓維持比”(VHR)值，且在可聚合化合物方面，於液晶主體混合物中具有低熔點及高溶解度。

本發明以提供新穎之適當材料的目的為基底，尤其RM及含彼之液晶介質以用於PSA顯示器中，其並不具有以上顯示之缺點或者低程度地顯現，儘可能快速且完全地聚合，能夠儘可能快速地確立低預傾角，降低或避免顯示器中”影像殘留”的發生，且較佳地同時能達到極高之比電阻值、高VHR值、低閾電壓及短應答時間，且於典型作為PSA顯示器中主體混合物之液晶介質中具有高溶解度。

本發明之進一步目的為提供新穎之RM，尤其於光學、電光學及電子應用方面，及用於製備彼之適當方法及中間體。

尤其，本發明以提供可聚合化合物如RM之目的為基底，該RM可於光聚合後產生較低預傾斜，此導致更快速地達成期望之預傾斜，因而顯著地縮短液晶顯示器的製造時間，且其可輕易地於液晶混合物中加工處理。

此目的己根據本發明藉由如本申請案所述之化合物、混合物及方法達成。尤其意外地發現，使用如下文所述之式I多反應性可聚合化合物(其含有至少三個可聚合基且含有至少一個支鏈可聚合基)於PSA顯示器中可特別地加速低預傾角及期望傾斜角之快速確立。

此可與液晶介質有關地藉由預傾斜之量測而證實。尤 其，可無添加光引發劑地達成預傾斜。此外，與先前技藝中已知之化合物相比，根據本發明之可聚合化合物顯現顯著較快之預傾角的產生，此係藉由預傾角之暴露時間依賴性量測法證實。

根據本發明之可聚合化合物亦已證實特別適用於含有具烯基之介晶或液晶化合物的液晶主體混合物中。根據本發明之可聚合化合物於此液晶主體混合物中之使用能夠使液晶介質具有高VHR值及高可靠性。

此外，根據本發明之可聚合化合物顯現高聚合速率，導致較少之未反應殘留量留於盒內。故盒之電光學性質改善，此外這些殘留量之受控反應變得更為簡易。因此該可聚合化合物適合於PSA型顯示器中產生高預傾斜。

又，根據本發明之可聚合化合物顯現低的結晶傾向及於典型市面可得液晶主體混合物中之高溶解度。

US 7,060,200 B1及US 2006/0172090 A1揭示用於可聚合液晶材料及液晶聚合物中之具有支鏈可聚合基的多反應性化合物，但並未揭示下文所揭示或所請之可聚合化合物、或其於PSA型液晶顯示器用液晶介質中的用途。

本發明係關於式I化合物P¹-Sp¹-(A¹-Z¹)_n-A²-O-Sp⁴-CH(Sp²-P²)(Sp³-P³) I

其中個別基團具有下列之定義：P¹，P²，P³ 各自獨立地代表可聚合之基團， Sp^1-4 彼此獨立地代表間隔基或單鍵，A¹、A² 彼此獨立地、且每次出現時相同地或不同地、代表具4至25個碳原子之芳族、雜芳族、脂環或雜環基，其亦可含有稠環，且其隨意地經L所單或多取代，Z¹ 於每次出現時相同地或不同地，代表-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-OCH₂-、-CH₂O-、-SCH₂-、-CH₂S-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CF₂S-、-SCF₂-、-(CH₂)_n-、-CF₂CH₂-、-CH₂CF₂-、-(CF₂)_n-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=CF-、-CF=CH-、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-、-CH₂-CH₂-CO-O-、-O-CO-CH₂-CH₂-、-CR⁰⁰R⁰⁰⁰-、或單鍵，L 代表P¹-、P¹-Sp¹-、F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(R^x)₂、-C(=O)Y¹、-C(=O)R^x、-N(R^x)₂，隨意經取代之矽烷基、隨意經取代之具5至20個環原子之芳基或雜芳基、或具1至25個碳原子且尤其較佳地具1至10個碳原子之直鏈或支鏈烷基，此外，其中一或多個非相鄰CH₂基可各自，彼此獨立地，經-C(R⁰⁰)=C(R⁰⁰⁰)-、-C≡C-、-N(R⁰⁰)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使O及/或S原子不彼此直接鍵聯的方式替代，且此外，其中一或多個H原子可經F、Cl、CN、P¹-或P¹-Sp¹-替代，R⁰⁰及R⁰⁰⁰ 各自，彼此獨立地，代表H或具1至12個碳原子之烷基，Y¹ 為鹵素， R^x 代表P¹、P¹-Sp¹-、H、鹵素、具1至25個碳原子之直鏈、支鏈或環狀烷基(其中一或多個非相鄰CH₂基隨意地經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使O-及/或S-原子不彼此直接連接的方式替代，且其中一或多個H原子隨意地經F、Cl、P¹-或P¹-Sp¹-替代)、具5至20個環原子之隨意經取代之芳基、芳氧基、雜芳基或雜芳氧基，n 為1、2、3或4。

本發明進一步關於式I化合物作為可聚合化合物於液晶介質及液晶顯示器，尤其於液晶顯示器之液晶介質、活性層或配向層之用途，其中該液晶顯示器較佳地為PSA顯示器。

本發明進一步關於製備式I化合物之方法，及這些方法中所用或所得到之新穎中間體。

本發明又關於液晶介質，其包含一或多種式I化合物。

本發明又關於液晶介質，其包含一或多種可聚合化合物，該可聚合化合物之至少一者為式I化合物。

本發明又關於液晶介質，其包含- 可聚合之組份A)，該組份A)包含一或多種可聚合之化合物，較佳地由一或多種可聚合之化合物所組成，該可聚合化合物之至少一者為式I化合物，及- 液晶組份B)，下文亦稱之為”液晶主體混合物”，該組份B)包含一或多種介晶或液晶化合物，較佳地由一 或多種介晶或液晶化合物所組成。

根據本發明之液晶介質的液晶組份B)在下文中亦稱久為”液晶主體混合物”，且較佳地包含一或多種，較佳地至少兩種選自不可聚合之低分子量化合物的介晶或液晶化合物，或由一或多種，較佳地至少兩種選自不可聚合之低分子量化合物的介晶或液晶化合物所組成。

本發明亦關於如上下文所述之液晶介質，其中該液晶主體混合物或組份B包含至少一種含烯基之介晶或液晶化合物。

本發明亦關於如上所述之液晶介質或液晶顯示器，其中該式I化合物經聚合化。

本發明亦關於製備如上下文所述之液晶介質之方法，其包含將一或多種介晶或液晶化合物、或如上下文所述之液晶主體混合物或液晶組份B)，與一或多種式I化合物，及隨意地其他液晶化合物及/或添加劑混合之步驟。

本發明亦關於根據本發明之式I化合物及液晶介質於PSA顯示器中之用途，尤其於含液晶介質之PSA顯示器中藉將式I化合物於PSA顯示器中，較佳地於電場或磁場中原位聚合以產生液晶介質之傾斜角的用途。

本發明亦關於液晶顯示器，其包含一或多種根據本發明之式I化合物或液晶介質，該液晶顯示器尤其為PSA顯示器，特佳地為PS-VA、PS-OCB、PS-IPS、PS-FFS、PS-UB-FFS、PS-posi-VA或PS-TN顯示器。

本發明亦關於液晶顯示器，其包含可藉將如上所述之 一或多種式I化合物或可聚合組份A)聚合而得之聚合物，或包含根據本發明之液晶介質，該液晶顯示器較佳地為PSA顯示器，極佳地為PS-VA、PS-OCB、PS-IPS、PS-FFS、PS-UB-FFS、PS-posi-VA或PS-TN顯示器。

本發明亦關於PSA型之液晶顯示器，其包含兩片基板，至少一片為透光性，裝備於每個基板上的電極或僅裝備於一個基板上的兩個電極，及位在基板之間的液晶介質層，該液晶介質層包含一或多種如上下文所述之可聚合化合物及液晶組份，其中該可聚合之化合物係在顯示器的基板之間聚合化。

本發明亦關於製造如上下文所述之液晶顯示器的方法，其包含將液晶介質裝填或另行供應至顯示器基板之間，該液晶介質層包含一或多種如上下文所述之可聚合化合物，及將該可聚合化合物聚合之步驟。

根據本發明之PSA顯示器具有兩個電極，較佳地為透明層形式，該兩個電極係施加至一個或兩個基板上。於一些顯示器中，例如於PS-VA、PS-OCB或PS-TN顯示器中，將一個電極施加至兩個基板之每一者上。於其他顯示器中，例如於PS-posi-VA、PS-IPS或PS-FFS或PS-UB-FFS顯示器中，兩個電極均僅施加至兩個基板的一個上。

較佳實施例中，可聚合組份係在當將電壓施加至顯示器的電極時，於液晶顯示器中聚合。

可聚合組份之可聚合化合物較佳地藉光聚合作用，極 佳地藉UV光聚合作用予以聚合。

本案所用之術語”活性層”及”可切換層”意指電光學顯示器例如液晶顯示器中的層，其包含一或多種具結構及光學各向異性之分子，例如液晶分子，這些分子在外部刺激例如電或磁場後改變其方向，導致用於偏光或非偏光之層的透射改變。

本案所用之術語”傾斜”及”傾斜角”將被理解為意指液晶顯示器(此處較佳地為PSA顯示器)中之液晶介質的液晶分子相對於盒表面之傾斜配向。此處之傾斜角意指液晶分子之縱向分子軸(液晶導向體)與形成液晶盒之平面平行外板之表面之間的平均角度(<90°)。此處低傾斜角值(亦即大幅偏離90°角)相當於大的傾斜。測量傾斜角的適當方法於實例中提供。除非另有指定，否則上下文揭示之傾斜角值係涉及此測量方法。

本案所用之術語“反應性介晶”及“RM”將被理解為意指含有介晶或液晶構架之化合物，且有一或多個官能基與其連接，這些官能基適用於聚合且亦稱之為“可聚合之基團”或“P”。

除非另有指定，否則術語”可聚合化合物”將被理解為意指可聚合之單體化合物。

本案所用之術語”低分子量化合物”將被理解為意指化合物，其為單體及/或與”聚合性化合物”或”聚合物”相反 地，並非藉聚合反應製得。

本案所用之術語”不可聚合之化合物”將被理解為意指化合物，其並未含有在應用至RM聚合反應常用之條件下適於聚合之官能基。

本案所用之術語”介晶基”為熟諳此藝者已知且述於文獻中，且意指基團，此基團由於其吸引與排斥交互作用的各向異性，實質地促使導致低分子量或聚合性物質中的液晶(LC)相。含介晶基之化合物(介晶化合物)本身並不必然地必要具有液晶相。介晶化合物亦可能地僅在與其他化合物混合後及/或於聚合反應後顯現液晶相狀態。典型之介晶基為(例如)剛性桿或盤形單元。所用之與介晶或液晶化合物有關之術語及定義之概要乃提供於Pure Appl.Chem.73(5),888(2001)and C.Tschierske,G.Pelzl,S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340-6368中。

本案所用之術語”間隔基”，下文亦稱之為“Sp”，為熟諳此藝者已知且述於文獻中，例如參見Pure Appl.Chem.73(5),888(2001)and C.Tschierske,G.Pelzl,S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340-6368。本案所用之術語“間隔基”意指撓性基，例如伸烷基，其連接可聚合介晶化合物中之介晶基與可聚合基團。

上下文中，

代表反1,4-伸環己基環，且

代表1,4-伸苯基環。

上下文中，”有機基”代表碳或烴基。

”碳基”代表含至少一個碳原子之單或多價有機基，其不含有其他原子(例如-C≡C-)或隨意地含有一或多個其他原子諸如N、O、S、B、P、Si、Se、As、Te或Ge(例如羰基等等)。術語”烴基”代表碳基，其另含有一或多個H原子及隨意地一或多個雜原子諸如N、O、S、B、P、Si、Se、As、Te或Ge。

“鹵素”代表F、Cl、Br或I。

-CO-、-C(=O)-及-C(O)-代表羰基，亦即

。

碳或烴基可為飽和或不飽和基。不飽和基為(例如)芳基、烯基或炔基。具有超過3個碳原子之碳或烴基可為直鏈、支鏈及/或環狀且亦可含有螺鍵結或縮環。

術語“烷基”、“芳基”、“雜芳基”等等亦涵蓋多價基，例如伸烷基、伸芳基、伸雜芳基等等。

術語“芳基”代表芳族碳基或由其所衍生之基團。術語“雜芳基”代表如上所定義之“芳基”，含有一或多個雜原子，較佳地選自N、O、S、Se、Te、Si及Ge。

較佳之碳及烴基為具1至40個、較佳1至20個、極佳1至12個碳原子之隨意經取代、直鏈、支鏈或環狀、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧羰基、烷基羰氧基及烷氧基羰氧基，具5至30個，較佳地6至25個碳原子之隨意經取代之芳基或芳氧基，或具5至30個碳原子，較佳地6至25個碳原子之隨意經取代之烷基芳 基、芳基烷基、烷基芳氧基、芳基烷氧基、芳基羰基、芳氧羰基、芳基羰氧基及芳氧基羰氧基，其中一或多個碳原子亦可經雜原子，較佳地選自N、O、S、Se、Te、Si及Ge之雜原子替代。

其他較佳之碳及烴基為C₁-C₂₀烷基、C₂-C₂₀烯基、C₂-C₂₀炔基、C₃-C₂₀烯丙基、C₄-C₂₀烷基二烯基、C₄-C₂₀多烯基、C₆-C₂₀環烷基、C₄-C₁₅環烯基、C₆-C₃₀芳基、C₆-C₃₀烷基芳基、C₆-C₃₀芳基烷基、C₆-C₃₀烷基芳氧基、C₆-C₃₀芳基烷氧基、C₂-C₃₀雜芳基、C₂-C₃₀雜芳氧基。

特佳者為C₁-C₁₂烷基、C₂-C₁₂烯基、C₂-C₁₂炔基、C₆-C₂₅芳基及C₂-C₂₅雜芳基。

其他較佳之碳及烴基為具1至20個，較佳地1至12個碳原子之直鏈、支鏈或環狀烷基，其未經取代或經F、Cl、Br、I或CN所單或多取代且其中一或多個非相鄰CH₂基可各自，彼此獨立地，經-C(R^x)=C(R^x)-、-C≡C-、-N(R^x)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使O及/或S原子不彼此直接鍵聯的方式替代。

R^x較佳地代表H、鹵素、具1至15個碳原子之直鏈、支鏈或環狀烷基，此外，其中一或多個非相鄰碳原子可經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代且其中一或多個H原子可經氟替代、具6至30個碳原子之隨意經取代之芳基或芳氧基、或具2至30個碳原子隨意經取代芳基或雜芳氧基。

較佳之烷氧基為(例如)甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙 氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、二級丁氧基、三級丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基等等。

較佳之烷基為(例如)甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、二級丁基、三級丁基、2-甲基丁基、正戊基、二級戊基、環戊基、正己基、環己基、2-乙基己基、正庚基、環庚基、正辛基、環辛基、正壬基、正癸基、正十一基、正十二基、十二烷基、三氟甲基、全氟正丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等等。

較佳之烯基為(例如)乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環戊烯基、己烯基、環己烯基、庚烯基、環庚烯基、辛烯基、環辛烯基等等。

較佳之炔基為(例如)乙炔烯基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基等等。

較佳之烷氧基為(例如)甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、二級丁氧基、三級丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基等等。

較佳之胺基為(例如)二甲胺基、甲胺基、甲基苯胺基、苯胺基等等。

芳基及雜芳基可為單環或多環，亦即彼等可含有一個環(諸如苯基)或二或多個環，其亦可稠合(諸如萘基)或共 價鍵結(諸如聯苯基)、或含有稠合及鍵結環之組合。雜芳基含有一或多個雜原子，較佳地選自O、N、S及Se。

特佳者為具有6至25個碳原子之單、雙或三環芳基及具5至25個環原子之單、雙或三環雜芳基，其隨意地含有稠環且隨意地經取代。又，較佳者為5、6或7員芳基及雜芳基，此外，其中一或多個CH基可經N、S或O以使O原子及/或S原子不彼此直接鍵聯之方式替代。

較佳之芳基為(例如)苯基、聯苯基、三聯苯基、[1,1’：3’,1”]三聯苯-2’-基、萘基、蒽、聯萘基、菲、9,10-二氫-菲、芘、二氫芘、

、苝、

、稠五苯、苯並芘、茀、茚、茚並茀、螺雙茀等等。

較佳之雜芳基為(例如)5員環諸如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒芬、

唑、異

唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-

二唑、1,2,4-

二唑、1,2,5-

二唑、1,3,4-

二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑，6員環諸如吡啶、嗒

、嘧啶、吡

、1,3,5-三

、1,2,4-三

、1,2,3-三

、1,2,4,5-四

、1,2,3,4-四

、1,2,3,5-四

，或稠合基諸如吲哚、異吲哚、吲哚

、吲唑、苯並咪唑、苯並三唑、嘌呤、萘並咪唑、菲並咪唑、吡啶並咪唑、吡

並咪唑、喹

啉並咪唑、苯並

唑、萘並

唑、蒽並

唑、菲並

唑、異

唑、苯並噻唑、苯並呋喃、異苯並呋喃、二苯並呋喃、喹啉、異喹啉、喋啶、苯並-5,6-喹啉、苯並-6,7-喹啉、苯並-7,8-喹啉、苯並異喹啉、吖啶、啡噻

、啡

、苯並嗒

、苯並嘧啶、喹

啉、啡

、

啶、吖咔唑、苯並咔啉、啡啶、菲繞啉、噻吩並[2,3b]噻吩、噻吩並[3,2b]噻吩、二噻吩共噻吩、異苯並噻吩、二苯並噻吩、苯並噻二唑並噻吩、或這些基團之組合。

上下文所述之芳基及雜芳基亦可經烷基、烷氧基、硫烷基、氟、氟烷基或其他芳基或雜芳基取代。

(非芳族)脂環及雜環基涵蓋飽和環，亦即唯獨含有單鍵者，及亦涵蓋部分不飽和環，亦即亦可含有多鍵者。雜環含有一或多個雜原子，較佳地選自Si、O、N、S及Se。

(非芳族)脂環及雜環基可為單環，亦即僅含有一個環(諸如環己烷)，或為多環，亦即含有複數個環(諸如十氫萘或雙環辛烷)。特佳者為飽和基。另外較佳者為具有5至25個環原子之單、雙或三環基，其隨意地含有稠環且隨意地經取代。另外較佳者為5、6、7或8員碳環基，此外，其中一或多個碳原子可經Si替代且/或一或多個CH基可經N替代且/或一或多個非相鄰CH₂基可經-O-及/或-S-替代。

較佳之脂環及雜環基為(例如)5員基諸如環戊烷、四氫呋喃、四氫噻吩、吡咯啶，6員基諸如環己烷、環己矽烷、環己烯、四氫哌喃、四氫噻喃、1,3-二

烷、1,3-二噻烷、哌啶，7員基諸如環庚烷，及稠合基諸如四氫萘、十氫萘、二氫茚、雙環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、雙環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氫-4,7-甲橋二氫茚 -2,5-二基。

較佳之取代基為(例如)促進溶解度的基團諸如烷基或烷氧基，拉電子的基團諸如氟、硝基或腈，或用於增加聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)的取代基，尤其巨大基團諸如三級丁基或隨意經取代之芳基。

較佳取代基，下文亦稱之為”L”，為(例如)F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(R^x)₂、-C(=O)Y¹、-C(=O)R^x、-N(R^x)₂、各具1至25個碳原子之直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中一或多個H原子可隨意地經F或Cl替代、具1至20個矽原子之隨意經取代之矽烷基、或具6至25個，較佳地6至15個碳原子之隨意經取代之芳基，其中R^x代表H、F、Cl、CN、或具1至25個碳原子之直鏈、支鏈或環狀烷基，其中一或多個非相鄰CH₂基隨意地經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使O-及/或S原子不彼此直接連接之方式替代且其中一或多個H原子各自隨意地經F、Cl、P-或P-Sp-替代，且Y¹代表鹵素。

”經取代矽烷基或芳基”較佳地意指經鹵素、-CN、R⁰、-OR⁰、-CO-R⁰、-CO-O-R⁰、-O-CO-R⁰或-O-CO-O-R⁰，其中R⁰代表H或具1至20個碳原子之烷基。

特佳之取代基L為(例如)F、Cl、CN、NO₂、CH₃、C₂H₅、OCH₃、OC₂H₅、COCH₃、COC₂H₅、COOCH₃、 COOC₂H₅、CF₃、OCF₃、OCHF₂、OC₂F₅，此外為苯基。

較佳地為

，

，

或

，其中L具有如上所指定之定義之一。

可聚合之基團P^1-3為適用於聚合反應諸如自由基或離子鏈聚合反應、複加成或聚縮反應，或者適用於聚合物類似反應，例如加成或縮合至主聚合物鏈之反應的基團。特佳者為用於鏈聚合反應之基團，尤其是含有C=C雙鍵或-C≡C-三鍵者，及適於伴隨開環之聚合反應的基團，諸如氧雜環丁烷及環氧基。

較佳之P^1-3基選自由以下所組成之群組： CH₂=CW¹-CO-O-、CH₂=CW¹-CO-、

、

CH₂=CW²-(O)_k3-、CW¹=CH-CO-(O)_k3-、CW¹=CH-CO-NH-、CH₂=CW¹-CO-NH-、CH₃-CH=CH-O-、(CH₂=CH)₂CH-OCO-、(CH₂=CH-CH₂)₂CH-OCO-、(CH₂=CH)₂CH-O-、(CH₂=CH-CH₂)₂N-、(CH₂=CH-CH₂)₂N-CO-、HO-CW²W³-、HS-CW²W³-、HW²N-、HO-CW²W³-NH-、CH₂=CW¹-CO-NH-、CH₂=CH-(COO)_k1-Phe-(O)_k2-、CH₂=CH-(CO)_k1-Phe-(O)_k2-、Phe-CH=CH-、HOOC-、OCN-及W⁴W⁵W⁶Si-，其中W¹代表H、F、Cl、CN、CF₃、苯基或具1至5個碳原子之烷基，尤其為H、F、Cl或CH₃，W²及W³各自，彼此獨 立地，代表H或具1至5個碳原子之烷基，尤其為H、甲基、乙基或正丙基，W⁴、W⁵及W⁶各自，彼此獨立地，代表Cl、具1至5個碳原子之氧雜烷基或氧雜羰基烷基，W⁷及W⁸各自，彼此獨立地，代表H、Cl或具1至5個碳原子之烷基，Phe代表1,4-伸苯基，其隨意地經一或多個如上所定義之除了P-Sp-以外之L基取代，k₁、k₂及k₃各自，彼此獨立地，代表0或1，k₃較佳地代表1，且k₄代表1至10之整數。

特佳之P^1-3基選自由以下所組成之群組： CH₂=CW¹-CO-O-、CH₂=CW¹-CO-、

、

、

、

、CH₂=CW²-O-、CH₂=CW²-、CW¹=CH-CO-(O)_k3-、CW¹=CH-CO-NH-、CH₂=CW¹-CO-NH-、(CH₂=CH)₂CH-OCO-、(CH₂=CH-CH₂)₂CH-OCO-、(CH₂=CH)₂CH-O-、(CH₂=CH-CH₂)₂N-、(CH₂=CH-CH₂)₂N-CO-、CH₂=CW¹-CO-NH-、CH₂=CH-(COO)_k1-Phe-(O)_k2-、CH₂=CH-(CO)_k1-Phe-(O)_k2-、Phe-CH=CH-及W⁴W⁵W⁶Si-，其中W¹代表H、F、Cl、CN、CF₃、苯基或具1至5個碳原子之烷基，尤其為H、F、Cl或CH₃，W²及W³各自，彼此獨立地，代表H或具1至5個碳原子之烷基，尤其為H、甲基、乙基或正丙基，W⁴、W⁵及W⁶各自，彼此獨立地，代表Cl、具1至5個碳原子之氧雜烷基或氧雜羰基烷基，W⁷及W⁸各自，彼此獨立地，代表H、Cl或 具1至5個碳原子之烷基，Phe代表1,4-伸苯基，k₁、k₂及k₃各自，彼此獨立地，代表0或1，k₃較佳地代表1，且k₄代表1至10之整數。

極特佳之P^1-3基選自由以下所組成之群組：CH₂=CW¹-CO-O-，尤其CH₂=CH-CO-O-、CH₂=C(CH₃)-CO-O-及CH₂=CF-CO-O-，此外為CH₂=CH-O-、(CH₂=CH)₂CH-O-CO-、(CH₂=CH)₂CH-O-、

及

。

其他較佳之可聚合之P^1-3基選自由以下所組成之群組：乙烯基、乙烯氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟丙烯酸酯基、氯丙烯酸酯基、氧雜環丁烷或環氧基，極佳地選自丙烯酸酯基及甲基丙烯酸酯基。

如果間隔基Sp^1-3不是單鍵，則彼等較佳地具有式Sp”-X”，故個別基團Pⁱ-Spⁱ-，例如像P¹-Sp¹-，符合式P-Sp”-X”-，其中Sp”及X”具有下文提供之定義。

如果間隔基Sp⁴不是單鍵，則其較佳地具有式X”-Sp”，故個別基團-A²-Sp⁴-符合式-A²-X”-Sp”-，其中Sp”及X”具有下文提供之定義。

Sp”代表具1至20個，較佳地1至12個碳原子之伸烷基，其隨意地經F、Cl、Br、I或CN所單或多取代且此外，其中一或多個非相鄰CH₂基可各自，彼此獨立地，經-O-、-S-、-NH-、-N(R⁰)-、-Si(R⁰⁰R⁰⁰⁰)-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-N(R⁰⁰)-CO-O-、-O-CO-N(R⁰⁰)-、-N(R⁰⁰)-CO-N(R⁰⁰)-、-CH=CH-或-C≡C-以使O及/或S原子不彼此直接鍵聯之方式替代， X”代表-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CO-N(R⁰⁰)-、-N(R⁰⁰)-CO-、-N(R⁰⁰)-CO-N(R⁰⁰)-、-OCH₂-、-CH₂O-、-SCH₂-、-CH₂S-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CF₂S-、-SCF₂-、-CF₂CH₂-、-CH₂CF₂-、-CF₂CF₂-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR⁰-、-CY²=CY³-、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-或單鍵，R⁰⁰及R⁰⁰⁰各自，彼此獨立地，代表H或具1至12個碳原子之烷基，且Y²及Y³各自，彼此獨立地，代表H、F、Cl或CN。

X”較佳地為-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR⁰-、-NR⁰-CO-、-NR⁰-CO-NR⁰-或單鍵，典型之間隔基-Sp”-X”-為(例如)-(CH₂)_p1-、-(CH₂CH₂O)_q1-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂-S-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂-或-(SiR⁰⁰R⁰⁰⁰-O)_p1-，其中p1為1至12之整數，q1為1至3之整數，且R⁰⁰及R⁰⁰⁰具有上文指定之定義。

特佳之-Sp”-X”-基為-(CH₂)_p1-、-(CH₂)_p1-O-、-(CH₂)_p1-O-CO-、-(CH₂)_p1-O-CO-O-，其中p1及q1具有上文指定之定義。

特佳之-X”-Sp”-基為-(CH₂)_p1-、-O-(CH₂)_p1-、-CO-O-(CH₂)_p1-、-O-CO-O-(CH₂)_p1-，其中p1及q1具有上文指定之定義。

特佳之Sp”基於每一情況下為(例如)直鏈伸乙基、伸 丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十一基、伸十二基、伸十八基、伸乙基氧基伸乙基、伸甲基氧基伸丁基、伸乙基硫基伸乙基、伸乙基-N-甲基亞胺基伸乙基、1-甲基伸烷基、伸乙烯基、伸丙烯基及伸丁烯基。

較佳之式I化合物為其中A¹、A²各自，彼此獨立地，代表1,4-伸苯基、萘-1,4-二基或萘-2,6-二基(其中這些基團中之一或多個CH基隨意地經N替代)、環己烷-1,4-二基(此外，其中一或多個非相鄰CH₂基隨意地經O及/或S替代)，1,4-伸環己烯基、雙環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、雙環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、哌啶-1,4-二基、十氫萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、二氫茚-2,5-二基、八氫-4,7-甲橋二氫茚-2,5-二基、蒽-2,7-二基、茀-2,7-二基、菲-2,7-二基或9,10-二氫-菲-2,7-二基，其中所有這些基團未經取代或經L所單或多取代者。

進一步較佳之式I化合物為其中- P¹、P²及P³選自由以下所組成之群組：丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、及氧雜環丁烷，- Sp¹為單鍵，- Sp¹為-(CH₂)_p2-或-(CH₂)_p1-O-，其中p1為1至6之整數，較佳地為1、2或3，- Sp²及Sp³代表-(CH₂)_p2-，其中p2為1至6之整數，較佳地為1、2或3，極佳地為伸甲基， - Sp⁴為-(CH₂)_p4-，其中p4為1至6之整數，較佳地為1、2或3，極佳地為伸甲基，- Sp¹為單鍵，且Sp²、Sp³及Sp⁴為伸甲基，- Sp¹及Sp⁴為單鍵，且Sp²及Sp³為伸甲基，- Sp¹、Sp²及Sp³為單鍵，且Sp⁴為伸乙基，- L並不代表或含有可聚合之基團，- A¹及A²選自由以下所組成之群組：1,4-伸苯基、萘-2,6-二基、菲-2,7-二基及9,10-二氫-菲-2,7-二基，此外，其中這些環中之一或多個CH基隨意地經N替代，且其中這些環如上文及下文所述地隨意地經L所單或多取代，- Z¹選自由以下所組成之群組：-O-、-CO-O-、-OCO-、-OCH₂-、-CH₂O-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂CH₂-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=CF-、-CF=CH-、-C≡C-、及單鍵，- Z¹為單鍵，- n為1或2，- L為不可聚合之基團，較佳地選自F、Cl、-CN及具1至25個，特佳地1至10個碳原子之直鏈或支鏈烷基，此外，其中一或多個非相鄰CH₂基可各自，彼此獨立地，經-C(R⁰⁰)=C(R⁰⁰⁰)-、-C≡C-、-N(R⁰⁰)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使O及/或S原子不彼此直接鍵聯的方式替代，且此外，其中一或多個H原子可經F、Cl、Br、I或CN替代者。

極佳之式I化合物選自下列子式

其中P¹、P²、P³及L為如同式I中所定義者且r為0、1、2、3或4。

此外，本發明係關於式II化合物Pg¹-Sp¹-(A¹-Z¹)_n-A²-O-Sp⁴-CH(Sp²-Pg²)(Sp³-Pg³) II

其中Sp¹、Sp²、Sp³、Sp⁴、A¹、A²、Z¹及n具有式I或上文及下文中指示之定義，且Pg¹、Pg²及Pg³彼此獨立地代表OH、經保護之羥基或經遮蔽之羥基。

式II化合物適於作為用於製備式I化合物及其子式之中間體。

本發明進一步提供式II化合物作為中間體以用於製備式I化合物及其子式之用途。

適當之經保護羥基Pg^1-3為熟諳此藝者已知。用於羥基之較佳保護基為烷基、烷氧基烷基、醯基、烷基矽烷基、芳基矽烷基及芳甲基，尤其是2-四氫哌喃基、甲氧基甲基、甲氧基乙氧基甲基、乙醯基、三異丙基矽烷基、三級丁基二甲基矽烷基或苄基。

術語“經遮蔽之羥基”經理解意指可化學地轉化成羥基之任何官能基。適當之經遮蔽之羥基Pg^1-3為熟諳此藝者已知。用於CH(CH₂-Pg²)(CH₂-Pg³)之較佳遮蔽基為丙二酸根基-CH(CO₂Et)₂。

較佳之式II化合物選自下列子式：

其中Pg¹、Pg²及Pg³ 為如同式II中所定義者或具有上文提供之較佳定義之一，且L及r為如同式I1中所定義者。

式I及II之化合物及中間體及其子式可以類似於熟諳此藝者已知之方法製得且述於有機化學之標準著作諸如Houben-Weyl，Methoden der organi schen Chemie[Methods of Organic Chemistry]，Thieme-Verlag，Stuttgart中。

製備式I及II之化合物及中間體的特別適當及較佳方法乃於下列反應圖中經由實例描述且較佳地包含一或多個下述步驟。

例如，式I化合物可藉將式II中間體(其中Pg^1-3代表OH)使用相應之含有可聚合基P¹之酸、酸衍生物、或鹵化化合物予以酯化或醚化而合成。

如同範例地示於反應圖1中，丙烯酸或甲基丙烯酸酯(其中Sp^1-4、A^1-2、Z¹及n具有上文提供之定義，且“Acr”代表丙烯酸根或甲基丙烯酸根基)可藉將相應之醇以酸衍生物例如(甲基)丙烯醯氯或(甲基)丙烯酸酐於鹼例如吡啶或三乙胺、及4-(N,N-二甲胺基)吡啶(DMAP)之存在下酯化而製得。另外，酯可藉將醇以(甲基)丙烯酸於脫水試劑之存在下例如根據Steglich以二環己基碳化二亞胺 (DCC)、N-(3-二甲胺基丙基1)-N’-乙基碳化二亞胺(EDC)或N-(3-二甲胺基丙基)-N’-乙基碳化二亞胺氫氯酸鹽及4-(N,N-二甲胺基)吡啶(DMAP)予以酯化而製得。

用於合成式I化合物之適當反應圖乃例示地闡述於下。其他具有不同介晶核及/或不同間隔基之式I化合物可由熟諳此藝者以類似方法無需發明貢獻地製得。

在PSA顯示器之製造方面，乃將液晶介質中所含之可聚合化合物於液晶顯示器之基板之間的液晶介質中進行原位聚合反應，同時隨意地將電壓施加至電極予以聚合或交聯(如果一化合物含有二或多個可聚合基)。

根據本發明之PSA顯示器的結構相當於如同一開始所引述之先前技藝中所述之PSA顯示器的常見幾何形狀。以無凸起的幾何形狀較佳，尤其是其中另外在濾色器上的電極未結構化且僅有在TFT側上的電極具有狹縫者。用於PS-VA顯示器之特別適當且較佳之電極結構乃(例如)述於US 2006/0066793 A1。

本發明之較佳PSA型液晶顯示器包含：

- 第一基板，其包括像素電極界定像素區，該像素電極與配置於每一像素區內的切換元件相連接且隨意地包括微狹縫圖案，及隨意地配置於像素電極上的第一配向層，

- 第二基板，其包括常見的電極層，該電極層可配 置於第二基板面對第一基板的整個部分上，及隨意地第二配向層。

- 配置於第一及第二基板之間且包括液晶介質的液晶層，該液晶介質包含如上下文所述之可聚合組份A及液晶組份B，其中該可聚合組份A亦可聚合化。

第一及/或第二配向層控制液晶層之液晶分子上的配向方向。例如於PS-VA顯示器中，所選擇之配向層為其賦予液晶分子垂直配向(亦即垂直於表面)或傾斜配向者。此配向層可(例如)包含聚醯亞胺，其亦可予摩擦，或可藉光配向法製得。

具液晶介質之液晶層可藉顯示器製造商慣用之方法，例如所謂滴下式注入法(one-drop-filling,ODF)沈積在顯示器之基板之間。然後將液晶介質之可聚合組份例如藉UV光聚合法聚合。聚合反應可以一步驟或以二或更多步驟進行。

PSA顯示器可包含其他元件，如濾色器、黑矩陣、鈍化層、光學延遲層、用於定址個別像素之電晶體元件等等，所有均為熟諳此藝者詳知且可無需化學技能地使用。

電極結構可由熟知技藝者依個別顯示器之型式設計。例如，PS-VA顯示器方面，液晶分子之多結構域定向可藉提供具有狹縫及/或凸塊或凸起的電極以求產生二、四或多個不同傾斜配向方向來誘導。

聚合反應後，可聚合化合物形成交聯聚合物，其導致液晶介質中之液晶分子的某些預傾斜。無需受特定理論所 束縛，咸信至少一部分的交聯聚合物(其藉可聚合化合物形成)將由液晶介質中相分離或沈澱且於基板或電極或裝備於其上之配向層上形成聚合物層。顯微量測數據(如SEM及AFM)已證實至少一部分形成之聚合物於液晶/基板界面累積。

聚合可以一步驟進行。亦可能地於第一步驟中邊隨意地施加電壓邊進行聚合反應以求產生預傾角，接著於無施加電壓之第二聚合反應步驟中，將第一步驟中尚未反應的化合物聚合或交聯(“終端固化”)。

適當且較佳之聚合法為(例如)熱或光聚合法，較佳地為光聚合法，尤其為UV誘導性光聚合法，其可藉將可聚合化合物暴露至UV輻射而達成。

隨意地將一或多種聚合反應引發劑加至可聚合化合物中。用於聚合反應之適當條件及引發劑之適當型式及量為塾諳此藝者已知且述於文獻中。適於自由基聚合反應者為(例如)市面可得之光引發劑Irgacure651®、Irgacure184®、Irgacure907®、Irgacure369®或Darocure1173®(Ciba AG)。如果使用聚合反應引發劑，其比例較佳地為0.001至5重量%，尤其0.001至1重量%。

根據本發明之可聚合化合物亦適於無引發劑地進行聚合反應，此係藉由相當大的優點諸如較低材料成本且尤其液晶介質因引發劑的可能殘留量或其降解產物所致的污染較少而達成。故聚合反應亦可無添加引發劑地進行。較佳實施例中，液晶介質並不含有聚合反應引發劑。

液晶介質之可聚合組份(組份A)亦可包含一或多種安定劑以求避色RM之不期望的自然聚合反應，例如在貯存或運送期間。安定劑之適當型式及量為熟諳此藝者已知且述於文獻中。特別適合者為(例如)市面可得之得自Irganox®系列(Ciba AG)的安定劑，諸如Irganox® 1076。如果使用安定劑，則以RM或可聚合組份(組份A)之總量為基準，安定劑之比例較佳地為10-500,000ppm，特佳地為50-50,000ppm。

式I之可聚合化合物於PSA顯示器之製備過程中尤其顯現良好的UV吸收，因此特別適用PSA顯示器之製備過程，其包括一或多種下列之特性：

- 將顯示器內之可聚合介質以2步驟過程暴露至UV光，包括第一UV暴露步驟(“UV-1步驟”)以產生傾斜角，及第二UV暴露步驟(“UV-2步驟”)以結束聚合反應，

- 將顯示器內可聚合介質暴露至節能UV燈(亦稱為”綠色UV燈”)產生之UV光。這些燈的特徵為在300-380nm之其吸收光譜內具有相對低的強度(傳統UV1燈之1/100-1/10)，且較佳地用於UV2步驟，但當過程中必需避免高強度，則亦可隨意地用於UV1步驟中。

- 將顯示器內可聚合介質暴露因具有移至較長波長較佳地340nm或更長波長之輻射光譜的UV燈產生之UV光，以避免PS-VA過程中之短UV光暴露。

使用較低UV強度及移至較長波長之UV則可避免有機層可能因UV光所導致之破壞。

本發明之較佳實施例係關於製備如上下文所述之PSA顯示器的方法，其包含一或多種下列特性：- 將可聚合液晶介質以2步驟過程暴露至UV光，包括第一UV暴露步驟(“UV-1步驟”)以產生傾斜角，及第二UV暴露步驟(“UV-2步驟”)以結束聚合反應，- 將可聚合液晶介質暴露至由具有0.5mW/cm²至10mW/cm²強度、於300-380nm波長範圍內之UV燈所產生之UV光，該UV燈較佳地用於UV2步驟，且亦隨意地用於UV1步驟中，- 將可聚合液晶介質暴露至具有340nm或更長波長，且較佳地400nm或更短波長之UV光。

此較佳方法可例如藉使用期望之UV燈或藉使用帶通濾波器及/或截止濾波器進行，彼等以個別之期望波長實質地透射UV光且以個別之不期望波長實質地擋光。例如，當期望以300-400nm波長λ之UV光照射時，UV暴露可使用實質地透射300nm<λ<400nm波長之寬帶通濾波器進行。當期望以大於340nm波長λ之UV光照射時，UV暴露可使用實質地透射>340nm波長λ之截止濾波器進行。

“實質地透射”意指該濾器透射期望波長之實質一部分、較佳地至少50%強度的入射光。“實質地擋”意指該濾器並不透射不期望波長之實質一部分、較佳地至少50%強度的入射光。“期望(不期望)波長”例如，在帶通濾波器方面，意指在所提供λ範圍之內側(外側)的波長，而在截止 濾波器方面，意指超過(低於)所提供λ值之波長。

此較佳方法使得藉使用較長UV波長，因而降低甚至避免短UV光組份之危險及破壞效應以製造顯示器成為可能。

UV輻射能通常為6至100焦耳(J)，依製法之條件而定。

較佳地，根據本發明之液晶介質確實實質地由如上下文所述之一或多種式I可聚合化合物及液晶主體混合物所組成。然而，液晶介質或液晶主體混合物可另包含一或多種其他組份或添加劑，較佳地選自包括(但不限定於)以下之列表：共聚單體、手性摻雜劑、聚合反應引發劑、抑制劑、安定劑、表面活性劑、潤濕劑、潤滑劑、分散劑、疏水劑、黏合劑、流動改善劑、消泡劑、除氣劑、稀釋劑、反應性稀釋劑、輔劑、著色劑、染料、色素及奈米微粒。

特佳者為包含一、二或三種式I可聚合化合物之液晶介質。

此外較佳者為液晶介質，其中可聚合組份(組份A)唯獨包含式I之可聚合化合物。

此外較佳者為液晶介質，其中液晶組份(組份B)或液晶主體混合物具有向列液晶相，且較佳地不具有手性液晶相。

此外較佳者為非手性式I化合物，及為液晶介質且其中組份A及/或B化合物唯獨選自由非手性化合物所組成之群組。

液晶介質中之可聚合組份或組份A)的比例較佳地為>0至<5%，極佳地為>0至<1%，最佳地為0.01至0.5%。

液晶介質中之式I化合物的比例較佳地為>0至<5%，極佳地為>0至<1%，最佳地為0.01至0.5%。

液晶介質中之液晶組份或組份B)的比例較佳地為95至<100%，極佳地為99至<100%。

較佳實施例中，可聚合組份(組份B)中之可聚合化合物唯獨選自式I。

另一較佳實施例中，可聚合組份(組份B)除了式I化合物之外，亦包含一或多種其他可聚合化合物(“共聚單體”)，較佳地選自RM。

適當且較佳之介晶共聚單體選自下式：

其中個別基團具有下列之定義：P¹、P²及P³ 各自，彼此獨立地，代表丙烯酸根或甲基丙烯酸根基，Sp¹、Sp²及Sp³ 各自，彼此獨立地，代表單鍵或具有一個上文及下文用於指定Sp¹定義之間隔基，且特佳地代表-(CH₂)_p1-、-(CH₂)_p1-O-、-(CH₂)_p1-CO-O--、-(CH₂)_p1-O-CO-或-(CH₂)_p1-O-CO-O-，其中p1為1至12之整數，此外，基團P¹-Sp¹-、P¹-Sp²-及P³-Sp³-中之一或多者可代表R^aa，前提是基團P¹-Sp¹-、P²-Sp²及P³-Sp³-中至少存在一者不同於R^aa，R^aa 代表H、F、Cl、CN或具1至25個碳原子之直鏈或支鏈烷基，此外，其中一或多個非相鄰CH₂基可各自，彼此獨立地，經C(R⁰)=C(R⁰⁰)-、-C≡C-、-N(R⁰)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使O及/或S原子不彼此直接鍵聯的方式替代，且此外，其中一或多個H原子可經F、Cl、CN或P¹-Sp¹-替代，尤其較佳地為具1至12個碳原子之直鏈或支鏈、隨意地單或多氟化之烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基(其中烯基及炔基具有至少兩個碳原子且支鏈基具有至少三個碳原子)， R⁰、R⁰⁰ 各自，彼此獨立地且於每次出現時相同地或不同地，代表H或具1至12個碳原子之烷基，R^y及R^z 各自，彼此獨立地，代表H、F、CH₃或CF₃，X¹、X²及X³ 各自，彼此獨立地，代表-CO-O-、-O-CO-或單鍵，Z¹ 代表-O-、-CO-、-C(R^yR^z)-或-CF₂CF₂-，Z²及Z³ 各自，彼此獨立地，代表-CO-O-、-O-CO-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CF₂O-、-OCF₂-或-(CH₂)_n-，其中n為2、3或4，L 於每次出現時相同地或不同地，代表F、Cl、CN或具1至12個碳原子之直鏈或支鏈、隨意地單或多氟化之烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，較佳地為F，L’及L” 各自，彼此獨立地，代表H、F或Cl，r 代表0、1、2、3或4，s 代表0、1、2或3，t 代表0、1或2，x 代表0或1。

尤其較佳地為式M2、M13、M17、M23及M29化合物。

另外較佳地為三反應化合物M15至M30，尤其M17、M18、M19、M23、M24、M25、M29及M30。

式M1至M30化合物中，基團

較佳地為

，

，

，

，

或

，其中L於每次出現時，相同地或不同地，具有上文或下文提供之定義之一，且較佳地為F、Cl、CN、NO₂、CH₃、C₂H₅、C(CH₃)₃、CH(CH₃)₂、CH₂CH(CH₃)C₂H₅、OCH₃、OC₂H₅、COCH₃、COC₂H₅、COOCH₃、COOC₂H₅、CF₃、OCF₃、OCHF₂、OC₂F₅或P-Sp-，極佳地為F、Cl、CN、CH₃、C₂H₅、OCH₃、COCH₃、OCF₃或P-Sp，更佳地為F、Cl、CH₃、OCH₃、COCH₃或OCF₃，尤其為F或CH₃。

除了上述可聚合之化合物之外，根據本發明之用於液晶顯示器中之液晶介質亦包含液晶混合物(“主體混合物”)，該液晶混合物包含一或多種，較佳地二或多種液晶化合物，該液晶化合物選自低分子量之不可聚合性化合物。所選擇之這些液晶化合物為使彼等於應用至可聚合性化合物之聚合反應條件下對聚合反應呈穩定性及/或無反應者。

原則上，適用於慣用顯示器中之任何液晶混合物均適於作為主體混合物。適當之液晶混合物為熟諳此藝者已知且述於文獻中，例如EP 1 378 557 A1中之用於VA顯示器中的混合物及EP 1 306 418 A1及DE 102 24 046 A1中之用於OCB顯示器的混合物。

除了可聚合之化合物之外，根據本發明之液晶介質亦包含一或多種含有烯基之介晶或液晶化合物，(“烯基化合物”)，其中此烯基較佳地於用於式I之可聚合化合物或液晶介質中所含之其他可聚合化合物之聚合反應的條件下對聚合反應呈穩定性。

式I之可聚合化合物尤其適用於包含一或多種介晶或液晶化合物之液晶主體混合物中，該介晶或液晶化合物包含烯基(下文亦稱之為“烯基化合物”)，其中該烯基於用於式I化合物或液晶介質中所含之其他可聚合化合物之聚合反應的條件下對聚合反應呈穩定性。與先前技藝中已知之RM相比之下，於此液晶主體混合物中之式I化合物確實顯現改善之性質，如溶解度、反應性或產生傾斜角的能力。

液晶主體混合物較佳地為向列液晶混合物。

烯基化合物中之烯基較佳地選自直鏈、支鏈或環狀烯基，尤其具2至25個碳原子，特佳地具2至12個碳原子，此外，其中一或多個非相鄰CH₂基可經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使O及/或S原子不彼此直接鍵聯的方式替代，且此外，其中一或多個H原子可經F及/或Cl替代。

較佳之烯基為具2至7個碳原子之直鏈烯基以及環己烯基，尤其為乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、已烯基、庚烯基、1,4-環己烯-1-基及1,4-環己烯-3-基。

含烯基之化合物於液晶主體混合物(亦即無任何可聚 合化合物)的濃度較佳地為5%至100%，極佳地為20%至60%。

尤佳地為含有1至5種，較佳地1、2或3種具烯基之化合物的液晶混合物。

含烯基之介晶及液晶化合物較佳地選自下式：

其中個別基團，於每次出現時相同地或不同地，彼此獨立地，各自具有下列之定義：

或

，

或

，

，

或

R^A1具2至9個碳原子之烯基或者，如果環X、Y及 Z中之至少一者代表環己烯基，則亦為R^A2之定義之一，R^A2 具1至12個碳原子之烷基，此外，其中一或二個非相鄰CH₂基可經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-以使O原子不彼此直接鍵聯之方式替代，Z^x -CH₂CH₂-、-CH=CH-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CO-O-、-O-CO-、-C₂F₄-、-CF=CF-、-CH=CH-CH₂O-或單鍵，較佳地為單鍵，L^1-4 各自，彼此獨立地，H、F、Cl、OCF₃、CF₃、CH₃、CH₂F或CHF₂H，較佳地為H、F或Cl，x 1或2，z 0或1。

R^A2較佳地為具1至8個碳原子之直鏈烷基或烷氧基或具2至7個碳原子之直鏈烯基。

液晶介質較佳地不包含含末端乙烯氧基(-O-CH=CH₂)之化合物，尤其不包含其中R^A1或R^A2代表或含有末端乙烯氧基(-O-CH=CH₂)之式AN或AY化合物。

較佳地，L¹及L²代表F，或者L¹及L²之一者代表F且另一者代表Cl，且L³及L⁴代表F，或者L³及L⁴之一者代表F且另一者代表Cl。

式AN化合物較佳地選自下列子式：

其中烷基及烷基*各自，彼此獨立地，代表具1-6個碳原子之直鏈烷基，且烯基及烯基*各自，彼此獨立地，代表具2-7個碳原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳地代表CH₂=CH-、CH₂=CHCH₂CH₂-、CH₃-CH=CH-、CH₃-CH₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH=CH-或CH₃-CH=CH-(CH₂)₂-。

式AY化合物較佳地選自下列子式：

其中烷基及烷基*各自，彼此獨立地，代表具1-6個碳原子之直鏈烷基，且烯基及烯基*各自，彼此獨立地，代表具2-7個碳原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳地代表CH₂=CH-、CH₂=CHCH₂CH₂-、CH₃-CH=CH-、CH₃-CH₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH=CH-或 CH₃-CH=CH-(CH₂)₂-。

極佳之式AN化合物選自下列子式：

其中m代表1、2、3、4、5或6，i代表0、1、2或3，且R^b1代表H、CH₃或C₂H₅。

極特佳之式AN化合物選自下列子式：

最佳為式AN1a2及AN1a5化合物。

極特佳之式AY化合物選自下列子式：

其中m及n各自，彼此獨立地，代表1、2、3、4、5或6，且烯基代表CH₂=CH-、CH₂=CHCH₂CH₂-、CH₃-CH=CH-、CH₃-CH₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH=CH-或CH₃-CH=CH-(CH₂)₂-。

第一較佳實施例中，液晶介質含有以具有負介電各向異性之化合物為底質之液晶主體混合物。此液晶介質尤其適用於PS-VA及PS-UB-FFS顯示器中。此液晶介質之特 佳實施例中為以下區段a)-z)者：

a)液晶介質，其包含一或多種式CY及/或PY化合物：

其中a 代表1或2，b 代表0或1，

代表

或

R¹及R² 各自，彼此獨立地，代表具1至12個碳原子之烷基，此外，其中一或二個非相鄰CH₂基可經-O-、-CH=CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-以使O原子不彼此直接鍵聯之方式替代，較佳地為具1至6個碳原子之烷基或烷氧基，Z^x及Z^y 各自，彼此獨立地，代表-CH₂CH₂-、-CH=CH-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CO-O-、-O-CO-、-C₂F₄-、-CF=CF-、-CH=CH-CH₂O-或單鍵，較佳地為單鍵，L^1-4 各自，彼此獨立地，代表F、Cl、OCF₃、CF₃、 CH₃、CH₂F、CHF₂。

較佳地，L¹及L²均代表F或者L¹及L²之一者代表F且另一者代表Cl，或者L³及L⁴均代表F，或者L³及L⁴之一者代表F且另一者代表Cl。

式CY化合物較佳地選自由以下子式所組成之群組：

其中a代表1或2，烷基及烷基*各自，彼此獨立地，代表具1-6個碳原子之直鏈烷基，且烯基代表具2-6個碳原子之直鏈烯基，且(O)代表氧原子或單鍵。烯基較佳地代表CH₂=CH-、CH₂=CHCH₂CH₂-、CH₃-CH=CH-、CH₃-CH₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH=CH-或CH₃-CH=CH-(CH₂)₂-。

式PY化合物較佳地選自由以下子式所組成之群組：

其中烷基及烷基*各自，彼此獨立地，代表具1-6個碳原子之直鏈烷基，且烯基代表具2-6個碳原子之直鏈烯基，且(O)代表氧原子或單鍵。烯基較佳地代表CH₂=CH-、CH₂=CHCH₂CH₂-、CH₃-CH=CH-、CH₃-CH₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH=CH-或CH₃-CH=CH-(CH₂)₂-。

b)LC介質，其另包含一或多種下式化合物：

其中個別基團具有下列之定義：

代表

，

，

，

或

，

代表

或

， R³及R⁴ 各自，彼此獨立地，代表具1至12個碳原子之烷基，此外，其中一或二個非相鄰CH₂基可經-O-、-CH=CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-以使O原子不彼此直接鍵聯之方式替代，Z^y 代表-CH₂CH₂-、-CH=CH-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CO-O-、-O-CO-、-C₂F₄-、-CF=CF-、-CH=CH-CH₂O-或單鍵，較佳地為單鍵。

式ZK化合物較佳地選自由以下子式所組成之群組：

其中烷基及烷基*各自，彼此獨立地，代表具1-6個碳原子之直鏈烷基，且烯基代表具2-6個碳原子之直鏈烯基。烯基較佳地代表CH₂=CH-、CH₂=CHCH₂CH₂-、CH₃-CH=CH-、CH₃-CH₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH=CH-或CH₃-CH=CH-(CH₂)₂-。

尤佳地為式ZK1化合物。

特佳之式ZK化合物選自下列子式：

其中丙基、丁基及戊基為直鏈基。

最佳為式ZK1a化合物。

c)液晶介質，其另包含一或多種下式化合物：

其中個別基團於每次出現時，相同地或不同地，具有下列之定義： R⁵及R⁶ 各自，彼此獨立地，代表具1至12個碳原子之烷基，此外，其中一或二個非相鄰CH₂基可經-O-、-CH=CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-以使O原子不彼此直接鍵聯之方式替代，較佳為具1至6個碳原子之烷基或烷氧基，

代表

or

，

代表

，

或

，且 e 代表1或2。

式DK化合物較佳地選自由以下子式所組成之群組：

其中烷基及烷基*各自，彼此獨立地，代表具1-6個碳原子之直鏈烷基，且烯基代表具2-6個碳原子之直鏈烯基。烯基較佳地代表CH₂=CH-、CH₂=CHCH₂CH₂-、CH₃-CH=CH-、CH₃-CH₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH=CH-或CH₃-CH=CH-(CH₂)₂-。

d)液晶介質，其另包含一或多種下式化合物：

其中個別基團具有下列之定義：

代表

，

，

，

或

其中至少一個環F不同於伸環己基，f 代表1或2，R¹及R² 各自，彼此獨立地，代表具1至12個碳原子之烷基，此外，其中一或二個非相鄰CH₂基可經-O-、-CH=CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-以使O原子不彼此直 接鍵聯之方式替代，Z^x 代表-CH₂CH₂-、-CH=CH-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CO-O-、-O-CO-、-C₂F₄-、-CF=CF-、-CH=CH-CH₂O-或單鍵，較佳地為單鍵，L¹及L² 各自，彼此獨立地，代表F、Cl、OCF₃、CF₃、CH₃、CH₂F、CHF₂。

較佳地，基團L¹及L²均代表F或者基團L¹及L²之一者代表F且另一者代表Cl。

式LY化合物較佳地選自由以下子式所組成之群組：

其中R¹具有以上指示之定義，烷基代表具1-6個碳原子之直鏈烷基，(O)代表氧原子或單鍵，且v代表1至6之整數。R¹較佳地代表具1至6個碳原子之直鏈烷基或具2至6個碳原子之直鏈烯基，尤其為CH₃、C₂H₅、n-C₃H₇、n-C₄H₉、n-C₅H₁₁、CH₂=CH-、CH₂=CHCH₂CH₂-、CH₃-CH=CH-、CH₃-CH₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH=CH-或CH₃-CH=CH-(CH₂)₂-。

e)液晶介質，其另包含一或多種選自由下式所組成之群組的化合物：

其中烷基代表C_1-6-烷基，L^x代表H或F，且X代表F、Cl、OCF₃、OCHF₂或OCH=CF₂。特佳者為式G1化合物且其中X代表F。

f)液晶介質，其另包含一或多種選自由下式所組成之群組的化合物：

其中R⁵具有以上指示用於R¹之定義之一，烷基代表C_1-6-烷基，d代表0或1，且z及m各自，彼此獨立地，代表1至6之整數。這些化合物中之R⁵特佳地為C_1-6-烷基或-烷氧基或C_2-6-烯基，d較佳地為1。根據本發明之液晶介質較佳地包含

5重量%之量的一或多種上述式化合物。

g)液晶介質，其另包含一或多種選自由下式所組成之群組的化合物：

其中烷基及烷基*各自，彼此獨立地，代表具1-6個碳原子之直鏈烷基，且烯基及烯基*各自，彼此獨立地，代表具2-6個碳原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳地代表CH₂=CH-、CH₂=CHCH₂CH₂-、CH₃-CH=CH-、CH₃-CH₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH=CH-或CH₃-CH=CH-(CH₂)₂-。

液晶混合物中之式B1至B3之聯苯的比例較佳地至少3重量%，尤其

5重量%。

式B2化合物特佳。

式B1至B3化合物較佳地選自由以下子式所組成之群組：

其中烷基*代表具1-6個碳原子之烷基。根據本發明之介質特佳地包含一或多種式B1a及/或B2c化合物。

h)液晶介質，其另包含一或多種下式之三聯苯化合物：

其中R⁵及R⁶各自，彼此獨立地，具有以上指定之定義之一，且

各自，彼此獨立地，代表

其中L⁵代表F或Cl，較佳地為F，且L⁶代表F、Cl、OCF₃、CF₃、CH₃、CH₂F或CHF₂，較佳地為F。

式T化合物較佳地選自由以下子式所組成之群組：

其中R代表具1-7個碳原子之直鏈烷基或烷氧基，R*代表具2-7個C原子之直鏈烯基，(O)代表氧原子或單鍵，且m代表1至6之整數。R*較佳地代表CH₂=CH-、CH₂=CHCH₂CH₂-、CH₃-CH=CH-、CH₃-CH₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH=CH-或CH₃-CH=CH-(CH₂)₂-。

R較佳地代表甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或戊氧基。

根據本發明之液晶介質較佳地包含0.5-30重量%，尤其1-20重量%之量的式T之三聯苯及其子式。

尤佳者為式T1、T2、T3及T21化合物。這些化合物中，R較佳地代表烷基，此外為烷基基，各自具有1-5個碳原子。

如果混合物之△n值

0.1，則三聯苯類較佳地用於根據 本發明之混合物中。較佳之混合物包含2-20重量%之一或多種式T之三聯苯化合物，較佳地選自化合物T1至T22之群組。

i)液晶介質，其另包含一或多種選自由下式所組成之群組的化合物：

其中R¹及R²具有以上指示之定義且較佳地各自，彼此獨立地，代表具1至6個碳原子之直鏈烷基或具2至6個碳原子之直鏈烯基。

較佳之介質包含一或多種選自式O1、O3及O4之化合物。

k)液晶介質，其另包含一或多種下式化合物：

其中

代表

R⁹代表H、CH₃、C₂H₅或n-C₃H₇，(F)代表隨意之氟取代基，且q代表1、2或3，且R⁷具有用於指示R¹之定義之一，較佳地為>3重量%，尤其

5重量%且極特佳地5-30重量%之量。

特佳之式FI化合物選自由以下子式所組成之群組：

其中R⁷較佳地代表直鏈烷基，且R⁹代表CH₃、C₂H₅或n-C₃H₇。特佳者為式FI1、FI2及FI3化合物。

l)液晶介質，其另包含一或多種選自由下式所組成之群組的化合物：

其中R⁸具有用於指示R¹之定義，且烷基代表具1-6個碳原子之直鏈烷基。

m)液晶介質，其另包含一或多種含有四氫萘基或萘基單元之化合物，例如，該化合物選自由下式所組成之群組：

其中R¹⁰及R¹¹ 各自，彼此獨立地，代表具1至12個碳原子之烷基，此外，其中一或二個非相鄰CH₂基可經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-以使O原子不彼此直接鍵聯之方式替代，較佳地為具1至6個碳原子之烷基 或烷氧基，且R¹⁰及R¹¹較佳地代表具1至6個碳原子之直鏈烷基或烷氧基或具2至6個碳原子之直鏈烯基，且Z¹及Z² 各自，彼此獨立地，代表-C₂H₄-、-CH=CH-、-(CH₂)₄-、-(CH₂)₃O-、-O(CH₂)₃-、-CH=CH-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂CH=CH-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CO-O-、-O-CO-、-C₂F₄-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CH₂-或單鍵。

n)液晶介質，其另包含一或多種下式之二氟二苯並

唍及/或

唍：

其中R¹¹及R¹²各自，彼此獨立地，具有上文用於指示R¹¹之定義之一，M環為反1,4-伸環己基或1,4-伸苯基，Z^m -C₂H₄-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CO-O-或-O-CO-，c 為0、1或2， 較佳地為3至20重量%之量，尤其3至15重量%之量。

特佳之式BC、CR及RC化合物選自由以下子式所組成之群組：

其中烷基及烷基*各自，彼此獨立地，代表具1-6個碳原子之直鏈烷基，(O)代表氧原子或單鍵，c為1或2，且烯基及烯基*各自，彼此獨立地，代表具2-6個碳原子 之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳地代表CH₂=CH-、CH₂=CHCH₂CH₂-、CH₃-CH=CH-、CH₃-CH₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH=CH-或CH₃-CH=CH-(CH₂)₂-。

極特佳者為包含一、二或三種式BC-2化合物之混合物。

o)液晶介質，其另包含一或多種下式之氟化菲及/或二苯並呋喃：

其中R¹¹及R¹²各自，彼此獨立地，具有上文用於指示R¹¹之定義之一，b代表0或1，L代表F，且r代表1、2或3。

特佳之式PH及BF化合物選自由以下子式所組成之群組：

其中R及R’各自，彼此獨立地，代表具1-7個碳原子之直鏈烷基或烷氧基。

p)液晶介質，其另包含一或多種下式之單環化合物

其中R¹及R² 各自，彼此獨立地，代表具1至12個碳原子之烷基，此外，其中一或二個非相鄰CH₂基可經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-以使O原子不彼此直接鍵聯之方式替代，較佳地為具1至6個碳原子之烷基或烷氧基，L¹及L² 各自，彼此獨立地，代表F、Cl、OCF₃、CF₃、CH₃、CH₂F、CHF₂。

較佳地，L¹及L²均代表F或者L¹及L²之一者代表F且另一者代表Cl，式Y化合物較佳地選自由以下子式所組成之群組：

其中，烷基及烷基*各自，彼此獨立地，代表具1-6個碳原子之直鏈烷基，烷氧基代表具1-6個碳原子之直鏈烷氧基，烯基及烯基*各自，彼此獨立地，代表具2-6個碳原子之直鏈烯基，且O代表氧原子或單鍵。烯基及烯基*較佳地代表CH₂=CH-、CH₂=CHCH₂CH₂-、CH₃-CH=CH-、CH₃-CH₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH=CH-或CH₃-CH=CH-(CH₂)₂-。

特佳之式Y化合物選自由以下子式所組成之群組：

其中烷氧基較佳地代表具3、4、或5個碳原子之直鏈烷氧基。

q)液晶介質，其除了根據本發明之可聚合化合物，尤其式I或其子式之可聚合化合物及異聚單體之外，亦包含不含有末端乙烯氧基(-O-CH=CH₂)之化合物。

r)液晶介質，其包含1至5種，較佳地1、2或3 種可聚合化合物，較佳地選自根據本發明之可聚合化合物，尤其式I或其子式之可聚合化合物。

s)液晶介質，其中可聚合化合物，尤其式I或其子式之可聚合化合物於混合物中之整體比例為0.05至5%，較佳地0.1至1%。

t)液晶介質，其包含1至8種，較佳地1至5種式CY1、CY2、PY1及/或PY2化合物。這些化合物於混合物中之整體比例較佳地為5至60%，特佳地為10至35%。這些個別化合物之含量較佳地各自為2至20%。

u)液晶介質，其包含1至8種，較佳地1至5種式CY9、CY10、PY9及/或PY10化合物。這些化合物於混合物中之整體比例較佳地為5至60%，特佳地為10至35%。這些個別化合物之含量較佳地各自為2至20%。

v)液晶介質，其包含1至10種，較佳地1至8種式ZK化合物，尤其式ZK1、ZK2及/或ZK6化合物。這些化合物於混合物中之整體比例較佳地為3至25%，特佳地為5至45%。這些個別化合物之含量較佳地各自為2至20%。

w)液晶介質，其中式CY、PY及ZK化合物於混合物中之整體比例大於70%，較佳地大於80%。

x)液晶介質，其中液晶主體混合物含有一或多種含烯基之化合物，較佳地選自由以下所組成之群組：式CY、PY及LY，其中R¹及R²之一或二者代表具2-6個碳原子之直鏈烯基，式ZK及DK，其中R³及R⁴之一或二 者或者R⁵及R⁶之一或二者代表具2-6個碳原子之直鏈烯基，及式B2及B3，極佳地選自式CY15、CY16、CY24、CY32、PY15、PY16、ZK3、ZK4、DK3、DK6、B2及B3，最佳地選自式ZK3、ZK4、B2及B3。這些化合物於液晶主體混合物中之濃度較佳地為2至70%，極佳地為3至55%。

y)液晶介質，其含有一或多種，較佳地1至5種選自式PY1-PY8之化合物，極佳地為式PY2化合物。這些化合物於混合物中之整體比例較佳地為1至30%，特佳地為2至20%。這些個別化合物之含量較佳地各自為1至20%。

z)液晶介質，其含有一或多種，較佳地1、2或3種式T2化合物。這些化合物於混合物中之整體比例較佳地為1至20%。

第二較佳實施例中，液晶介質含有以具有正介電各向異性之化合物為底質之液晶主體混合物。此液晶介質尤其適用於PS-OCB-、PS-TN-、PS-Posi-VA-、PS-IPS-或PS-FFS-顯示器中。

特佳者為此第二較佳實施例之液晶介質，其含有一或多種選自由以下所組成之群組之化合物：式AA及BB化合物。

且除了式AA及/或BB化合物之外，隨意地含有一或多種式CC化合物

其中個別基團具有下列之定義：

，彼此獨立地，且每次出現時相同地或不同地為

各自，彼此獨立地，且每次出現時相同地或不同地為

R²¹、R³¹、R⁴¹、R⁴² 各自，彼此獨立地，為具1至9個碳原子之烷基、烷氧基、氧雜烷基或烷氧基烷基或具2至9個碳原子之烯基或烯氧基，所有均隨意地氟化，X⁰ 為F、Cl、具1至6個碳原子之鹵化烷基或烷氧基或具2至6個碳原子之鹵化烯基或烯氧基，，Z³¹ 為-CH₂CH₂-、-CF₂CF₂-、-COO-、反-CH=CH-、反-CF=CF-、-CH₂O-或單鍵，較佳地為-CH₂CH₂-、-COO-、反-CH=CH-或單鍵，特佳地為-COO-、反-CH=CH-或單鍵，Z⁴¹，Z⁴² 為-CH₂CH₂-、-COO-、反-CH=CH-、反-CF=CF-、-CH₂O-、-CF₂O-、-C≡C-或單鍵，較佳地為單鍵，L²¹、L²²、L³¹、L³² 為H或F，g 為0、1、2或3，h 為0、1、2或3。

X⁰ 較佳地為F、Cl、CF₃、CHF₂、OCF₃、OCHF₂、OCFHCF₃、OCFHCHF₂、OCFHCHF₂、OCF₂CH₃、OCF₂CHF₂、OCF₂CHF₂、OCF₂CF₂CHF₂、OCF₂CF₂CHF₂、OCFHCF₂CF₃、OCFHCF₂CHF₂、OCF₂CF₂CF₃、OCF₂CF₂CClF₂、OCClFCF₂CF₃或CH=CF₂，極佳地為F或OCF₃。

式AA化合物較佳地選自由下式所組成之群組：

其中A²¹、R²¹、X⁰、L²¹及L²²具有式AA中提供之定義，L²³及L²⁴各自，彼此獨立地，為H或F，且X⁰較佳地為F。特佳地為式AA1及AA2化合物。

特佳之式AA1化合物選自由以下子式所組成之群組：

其中R²¹、X⁰、L²¹及L²²具有式AA1中提供之定義，L²³、L²⁴、L²⁵及L²⁶各自，彼此獨立地為H或F，且X⁰較佳地為F。

極特佳之式AA1化合物選自由以下子式所組成之群組：

其中R²¹為如同式AA1中所定義者。

極佳之式AA2化合物選自由以下子式所組成之群組：

其中R²¹、X⁰、L²¹及L²²具有式AA2中提供之定義，L²³、L²⁴、L²⁵及L²⁶各自，彼此獨立地為H或F，且X⁰較佳地為F。

極特佳之式AA2化合物選自由以下子式所組成之群組：

其中R²¹及X⁰為如同式AA2中所定義者。

特佳之式AA3化合物選自由以下子式所組成之群組：

其中R²¹、X⁰、L²¹及L²²具有式AA3中提供之定義，且X⁰較佳地為F。

特佳之式AA4化合物選自由以下子式所組成之群 組：

其中R²¹為如同式AA4中所定義者。

式BB化合物較佳地選自由下式所組成之群組：

其中g、A³¹、A³²、R³¹、X⁰、L³¹及L³²具有式BB中提供之定義，且X⁰較佳地為F。特佳地為式BB1及BB2化合物。

特佳之式BB1化合物選自由以下子式所組成之群組：

其中R³¹、X⁰、L³¹及L³²具有式BB1中提供之定義，且X⁰較佳地為F。

極特佳之式BB1a化合物選自由以下子式所組成之群組：

其中R³¹為如同式BB1中所定義者。

極特佳之式BB1b化合物選自由以下子式所組成之群組：

其中R³¹為如同式BB1中所定義者。

特佳之式BB2化合物選自由以下子式所組成之群組：

其中R³¹、X⁰、L³¹及L³²具有式BB2中提供之定義，L³³、L³⁴、L³⁵及L³⁶各自，彼此獨立地為H或F，且X⁰較佳地為F。

極特佳之式BB2化合物選自由以下子式所組成之群組：

其中R³¹為如同式BB2中所定義者。

極特佳之式BB2b化合物選自由以下子式所組成之群組：

其中R³¹為如同式BB2中所定義者。

極特佳之式BB2c化合物選自由以下子式所組成之群組：

其中R³¹為如同式BB2中所定義者。

極特佳之式BB2d及BB2e化合物選自由以下子式所組成之群組：

其中R³¹為如同式BB2中所定義者。

極特佳之式BB2f化合物選自由以下子式所組成之群組：

其中R³¹為如同式BB2中所定義者。

極特佳之式BB2g化合物選自由以下子式所組成之群組：

其中R³¹為如同式BB2中所定義者。

極特佳之式BB2h化合物選自由以下子式所組成之群組：

其中R³¹及X⁰為如同式BB2中所定義者。

極特佳之式BB2i化合物選自由以下子式所組成之群組：

其中R³¹及X⁰為如同式BB2中所定義者。

極特佳之式BB2k化合物選自由以下子式所組成之群組：

其中R³¹及X⁰為如同式BB2中所定義者。

另外，或除了式BB1及/或BB2化合物之外，液晶介質亦可包含一或多種如上所定義之式BB3化合物。

特佳之式BB3化合物選自由以下子式所組成之群組：

其中R³¹為如同式BB3中所定義者。

較佳地，根據此第二較佳實施例之液晶介質除了式AA及/或BB化合物之外，亦包含一或多種具有介電各向異性在-1.5至+3範圍內之介電中性化合物，較佳地選自如上所定義之式CC化合物群組。

特佳之式CC化合物選自由以下子式所組成之群組：

其中R⁴¹及R⁴²具有式CC中提供之定義且較佳地各自，彼此獨立地，代表具1至7個碳原子之烷基、烷氧基、氟化烷基或氟化烷氧基，或具2至7個碳原子之烯基、烯氧基、烷氧基烷基或氟化烯基，且L⁴為H或F。

較佳地，根據此第二較佳實施例之液晶介質另外或除 了式CC之介電中性化合物之外，亦包含一或多種具有介電各向異性在-1.5至+3範圍內之介電中性化合物，選自式DD化合物群組。

其中A⁴¹、A⁴²、Z⁴¹、Z⁴²、R⁴¹、R⁴²及h具有式CC中提供之定義。

特佳之式DD化合物選自由下列子式所組成之群組：

其中R⁴¹及R⁴²具有式DD中提供之定義且R⁴¹較佳地代表烷基，且式DD1中，R⁴²較佳地代表烯基，特佳地為-(CH₂)₂-CH=CH-CH₃，且於式DD2中，R⁴²較佳地代表烷基、-(CH₂)₂-CH=CH₂或-(CH₂)₂-CH=CH-CH₃。

式AA及BB化合物較佳地以2%至60%，更佳地3%至35%，且極特佳地4%至30%整體地於混合物中之濃度用於根據本發明之液晶介質中。

式CC及DD化合物較佳地以2%至70%，更佳地5%至65%，甚至更佳地10%至60%，且極特佳地10%(較佳地15%)至55%整體地於混合物中之濃度用於根據本發明之液晶介質中。

具有上述可聚合化合物之上述較佳實施例之化合物的組合導致於根據本發明液晶介質中之低閾電壓，低旋轉黏度及極良好之低溫穩定性，同時有恆定之高清亮點及高HR值，且容許特低預傾角於PSA顯示器中之快速確立。尤其，與先前技藝之介質相比，液晶介質於PSA顯示器中展現顯著縮短之應答時間，亦尤其灰階應答時間。

本發明之液晶介質及液晶主體混合物較佳地具有至少80K，特佳地至少100K之向列相範圍，及於20℃

250mPa．s，較佳地

200mPa．s之旋轉黏度。

於根據本發明之VA型顯示器中，關閉態之液晶介質層中的分子與電極表面成垂直配向(垂直排列地)或具有斜垂配向。施加電壓給電極，則液晶分子以縱向分子軸平行於電極表面之方式發生再配向。

以根據第一較佳實施例之具有負介電各向異性之化合物為底質之根據本發明之液晶介質，尤其用於PS-VA及PS-UB-FFS型顯示器中者，於20℃及1kHz具有較佳地為-0.5至-10，尤其-2.5至-7.5之負介電各向異性△ε。

用於PS-VA及PS-UB-FFS型顯示器中之根據本發明液晶介質的雙折射率△n較佳地低於0.16，特佳地為0.06至0.14，極特佳地為0.07至0.12。

於根據本發明之OCB型顯示器中，液晶介質層中之分子具有”彎曲”配向。施加電壓後，液晶分子以縱向分子軸垂直於電極表面之方式發生再配向。

用於PS-OCB、PS-TN、PS-IPS、PS-posi-VA及PS-FFS 型顯示器中之根據本發明的液晶介質較佳地為以根據第二較佳實施例之具有正介電各向異性之化合物為底質者，且較佳地於20℃及1kHz具有+4至+17之正介電各向異性△ε。

用於PS-OCB型顯示器中之根據本發明液晶介質的雙折射率△n較佳地為0.14至0.22，特佳地為0.16至0.22。

用於PS-TN-、PS-posi-VA-、PS-IPS- oder PS-FFS型顯示器中之根據本發明液晶介質的雙折射率△n較佳地為0.07至0.15，特佳地為0.08至0.13。

用於PS-TN-、PS-posi-VA-、PS-IPS- oder PS-FFS型顯示器中之以根據第二較佳實施例之具有正介電各向異性的化合物為底質之根據本發明液晶介質較佳地於20℃及1kHz具有+2至+30，特佳地+3至+20之正介電各向異性△ε。

根據本發明之液晶介質亦可進一步包含熟諳此藝者已知且述於文獻中之添加劑，諸如聚合反應引發劑、抑制劑、安定劑、表面活性物質或手性摻雜劑。這些可為可聚合或不可聚合的。因此可聚合之添加劑歸屬於可聚合組份或化合物A)。因此非可聚合添加劑歸屬於非可聚合組份或組份B)。

較佳實施例中，液晶介質含有一或多種手性摻雜劑，較佳地濃度由0.01至1%，極佳地0.05至0.5%。手性摻雜劑較佳地選自由以下表B化合物所組成之群組，極佳地選自由以下所組成之群組：R-或S-1011、R-或S-2011、 R-或S-3011、R-或S-4011、及R-或S-5011。

另一較佳實施例中，液晶介質含有一或多種手性摻雜劑之消旋物，該手性摻雜劑較佳地選自前一段所述之手性摻雜劑。

此外，可能地將(例如)0至15重量%之多向色染料，此外奈米粒子、導電鹽、較佳地4-己氧基苯甲酸乙基二甲基十二基銨、四苯基硼酸四丁銨或冠醚之錯鹽(相關參考資料，例如Haller et al.,Mol.Cryst.Liq.Cryst.24,249-258(1973))加至液晶介質中以改善導電度、或將用於改良介電各向異性；黏度及/或向列相配向之物質加入。此型之物質述於(例如)DE-A 22 09 127、22 40 864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430及28 53 728中。

根據本發明液晶介質之較佳實施例a)-z)的個別組份係已知或者其製備方法可輕易地由熟諳相關技藝者由先前技藝中衍出，因為彼等係以文獻中所述之標準方法為基準。式CY之相應化合物乃述於(例如)EP-A-0 364 538中。式ZK之相應化合物乃述於(例如)DE-A-26 36 684及DE-A-33 21 373中。

可根據本發明使用之液晶介質係以本身慣用之方式製備，例如藉將一或多種上述化合物與一或多種以上所定義之可聚合化合物，及隨意地與其他液晶化合物及/或添加劑混合。通常，將期望量的、以更少量使用之組份溶於構成主成分之組份中，有利地於增溫進行。亦可能地將溶於有機溶劑中例如於丙酮、氯仿或甲醇中的組份溶液混合， 且於徹底混合後，藉蒸餾法再度移出溶劑。本發明進一步關於製備根據本發明之液晶介質的方法。

不必對熟諳此藝者多說，根據本發明之液晶介質亦可包含化合物，其中(例如)H、N、O、Cl、F已經相應之同位素如氘等等所替代。

下列實例解釋本發明但不限制之。然而，其給予熟諳此藝者顯示具有較佳待使用之化合物及其個別濃度以及其彼此之組合的較佳混合物概念。此外，這些實例闡述可以達到何種性質及性質組合。

使用下列之縮寫：(n、m、z：每一情況下，彼此獨立地為1、2、3、4、5或6)

本發明之較佳實施例中，根據本發明之液晶介質包含一或多種選自由表A化合物所組成之群組的化合物。

液晶介質較佳地包含0至10重量%，尤其0.01至5重量%，特佳地0.1至3重量%之摻雜劑。液晶介質較佳地包含一或多種選自由表B化合物所組成之群組的摻雜劑。

表C表C展示可能之安定劑，其可添加至根據本發明之液晶介質中。(n於此處代表1至12之整數，較佳地1、2、3、4、

液晶介質較佳地包含0至10重量%，尤其1ppm至5重量%，特佳地1ppm至1重量%之安定劑。液晶介質較佳地包含一或多種選自由表C化合物所組成之群組的安定劑。

本發明之較佳實施例中，介晶介質包含一或多種選自由表D化合物所組成之群組的化合物。

此外，下列縮寫及符號亦予使用：V₀ 於20℃之閾電壓，電容[V]，n_e 於20℃及589nm之異常折射率，n_o 於20℃及589nm之一般折射率，△n 於20℃及589nm之光學各向異性，ε_⊥ 於20℃及1kHz垂直於導向體之介電容率，ε_∥ 於20℃及1kHz平行於導向體之介電容率，△ε 於20℃及1kHz之介電各向異性，cl.p.,T(N,I)清亮點[℃]，γ₁ 於20℃之旋轉黏度[mPa．s]，K₁ 彈性常數，於20℃之“斜展”變形[pN]，K₂ 彈性常數，於20℃之“扭轉”變形[pN]，K₃ 彈性常數，於20℃之“彎曲”變形[pN]。

除非另有明白指定，否則本申請案中之所有濃度均以重量百分比引用且係關於整體之相應混合物，包含所有固狀或液晶組份，無溶劑。

除非另有明白指定，否則本申請案中之所有溫度值諸 如熔點T(C,N)、由矩列液晶相(S)至向列相(N)之轉移溫度T(S,N)及清亮點T(N,I)均以攝氏度數(℃)引用。M.p.代表熔點，cl.p.=清亮點。此外，C=晶態，N=向列相，S=矩列液晶相且I=各向同性。這些符號間的數據代表轉移溫度。

除非每一情況另有指定，否則所有物理性質係根據或已根據“Merck Liquid Crystals,Physical Properties of Liquid Crystals”,Status Nov.1997,Merck KGaA,Germany測定，且應用於20℃之溫度，△n於589nm且△ε於1kHz測定。

除非另有明白指定，否則用於本發明之術語“閾電壓”係關於電容閾值(V₀)，亦稱為Freedericks閾值。實例中，光學閾值亦如同一般常用地針對10%相對對比率(V₁₀)引用。

除非另有指定，否則如上文及下文所述之將可聚合化合物於PSA顯示器中聚合的過程係於其中液晶介質顯現液晶相的溫度，較佳地向列相之溫度進行，且最佳地於室溫進行。

除非另有指定，否則製備測試盒(test cell)及測量其電光學及其他性質的方法係藉如同下文所述之方法或其類似方法進行。

用於測量電容閾電壓的顯示器係由兩個分隔25微米之平面平行玻璃外板所組成，每塊板均具有於內側之電極層及於頂部之未經摩擦的聚醯亞胺配向層，其產生液晶分子之垂直邊緣配向。

用於測量傾斜角之顯示器或測試盒係由兩個分隔4微米之平面平行玻璃外板所組成，每塊板均具有於內側之電極層及於頂部之聚醯亞胺配向層，其中該兩個聚醯亞胺層彼此經反平行摩擦且產生液晶分子的垂直邊緣配向。

可聚合化合物在顯示器或測試盒中經由界定強度之UVA光照射預定時間進行聚合，同時將電壓施加至顯示器(通常為10V至30V交流電流，1kHz)。實例中，除非另有指定，否則使用金屬鹵化物燈及100mW/cm²的強度以供聚合。強度係使用標準UVA計(具有UVA感測器的高端Hoenle UV計)測量。

傾斜角係藉結晶旋轉實驗(Autronic-Melchers TBA-105)測定。低值(亦即大幅偏離90°角)於此處相當於大傾斜。

VHR值之測量如下：將0.3%可聚合單體化合物加至液晶主體混合物中，再將所得混合物引入VA-VHR測試盒中，該測試盒包含未經摩擦之VA聚醯亞胺配向層。除非另有指定，否則液晶層的厚度d約為6微米。VHR值係100℃ 5分鐘後，於1V，60Hz，64μs脈衝之UV暴露之前及之後測量(測量儀器：Autronic-Melchers VHRM-105)。

實例1

可聚合之介晶化合物(RM)(1)係製備如下。

1.1 2-(4’-羥基-聯苯-4-基氧基甲基)-丙-1,3-二醇

於室溫將偶氮二羧酸二異丙酯(8.72毫升，44.4毫莫耳)逐滴加至聯苯-4,4’-二醇(7.02克，37.7毫莫耳)、2-羥基丙-1,3-二醇(4.00克，37.7毫莫耳)及三苯膦(11.22克，42.8毫莫耳)之四氫呋喃(100毫升)溶液中。將所得懸浮液於室溫攪拌2小時。然後將溶於於真空中移出。將油狀殘留物藉矽膠層析以二氯甲烷/甲基三級丁基醚作為洗提液予以純化。將所得粗產物以乙腈再結晶，即得白色固狀之2-(4’-羥基-聯苯-4-基氧基甲基)-丙-1,3-二醇(1.0克)。

1.2 2-甲基-丙烯酸4’-[3-(2-甲基-丙烯醯氧基)-2-(2-甲基-丙烯醯氧基甲基)-丙氧基]-聯苯-4-基酯

將甲基丙烯酸(1.79克，20.8毫莫耳)及4-(二甲胺基)吡啶(0.045克，0.36毫莫耳)加至2-(4’-羥基-聯苯-4-基氧基甲基)-丙-1,3-二醇(1.0克，3.6毫莫耳)之二氯甲烷(40毫升)懸浮液中。將反應混合物於0℃以N-(3-二甲胺基丙基)-N’-乙基碳化二亞胺(3.23克，20.8毫莫耳)之二氯甲烷 (10毫升)溶液逐滴處理，再於室溫攪拌20小時。於真空中移出溶劑後，將油狀殘留物藉矽膠層析以二氯甲烷洗提予以純化。將所得產物由乙腈中再結晶，即得白色晶狀之2-甲基-丙烯酸4’-[3-(2-甲基-丙烯醯氧基)-2-(2-甲基-丙烯醯氧基甲基)-丙氧基]-聯苯-4-基酯(0.38克，m.p.104℃)。

¹H-NMR(DMSO-d₆,500MHz)：δ(ppm)=7.66(d,J=8.5Hz,2 H,Ar-H),7.61(d,J=8.5Hz,2 H,Ar-H),7.22(d,J=8.5Hz,2 H,Ar-H),7.05(d,J=8.5Hz,2 H,Ar-H),6.330(m,1 H,H_烯烴),6.07(m,2 H,H_烯烴),5.91(m,1 H,H_烯烴),5.69(m,2 H,H_烯烴),4.31(d,J=6Hz,4 H,OCH₂),4.17(d,J=6Hz,2 H,OCH₂),2.63(m,1 H,OCH₂ CH),2.02(br.s,3 H,CH₃),1.89(m,6H,2 x CH₃)。

實例2

可聚合之介晶化合物(RM)(2)係製備如下。

2.1 4’-(2-苄氧基-1-苄氧基甲基-乙氧基)-聯苯-4-醇

於室溫將偶氮二羧酸二異丙酯(4.19毫升，21.3毫莫耳)逐滴加至4’-苄氧基-聯苯-4-醇(5.00克，18.1毫莫耳)、1,3-雙-苄氧基-丙-2-醇(4.93克，18.1毫莫耳)、及三苯膦(5.39克，20.5毫莫耳)之四氫呋喃(50毫升)溶液中。將所得懸浮液於室溫攪拌過夜。然後將溶劑於真空中移出。將油狀殘留物藉矽膠層析以甲苯作為洗提液予以純化。將所得粗產物以庚烷/乙酸乙酯溶劑混合液予以再結晶，即得白色固狀之4’-(2-苄氧基-1-苄氧基甲基-乙氧基)-聯苯-4-醇(5.2克)。

2.2 2-(4’-羥基-聯苯-4-基氧基)-丙-1,3-二醇

將4’-(2-苄氧基-1-苄氧基甲基-乙氧基)-聯苯-4-醇(5.2克，9.8毫莫耳)之四氫呋喃(50毫升)溶液以鈀(5%)/活化炭(1.0克)處理，再進行氫化反應22小時。然後將催化劑濾出，再將餘留之溶液於真空中濃縮。將殘留物由乙腈中予以再結晶，即得白色晶狀之2-(4’-羥基-聯苯-4-基氧基)-丙-1,3-二醇(2.0克)。

2.3 2-甲基-丙烯酸4’-[2-(2-甲基-丙烯醯氧基)-1-(2-甲基-丙烯醯氧基甲基)-乙氧基]-聯苯-4-基酯

將甲基丙烯酸(3.78克，43.8毫莫耳)及4-(二甲胺基)吡啶(0.094克，0.77毫莫耳)加至2-(4’-羥基-聯苯-4-基氧基)-丙-1,3-二醇(2.0克，7.7毫莫耳)之二氯甲烷(60毫升)懸浮液中。將反應混合物於0℃以N-(3-二甲胺基丙基)- N’-乙基碳化二亞胺(6.80克，43.8毫莫耳)之二氯甲烷(20毫升)溶液逐滴處理，再於室溫攪拌20小時。於真空中移出溶劑後，將油狀殘留物藉矽膠層析以庚烷/乙酸乙酯作為洗提液予以純化。將所得產物由乙醇中予以再結晶，即得白色晶狀之2-甲基-丙烯酸4’-[3-(2-甲基-丙烯醯氧基)-2-(2-甲基-丙烯醯氧基甲基)-丙氧基]-聯苯-4-基酯(0.60克，m.p.50℃)。

¹H-NMR(DMSO-d₆,500MHz)：δ(ppm)=7.66(d,J=8.5Hz,2 H,Ar-H),7.61(d,J=8.5Hz,2 H,Ar-H),7.23(d,J=8.5Hz,2 H,Ar-H),7.13(d,J=8.5Hz,2 H,Ar-H),6.30(m,1 H,H_烯烴),6.00(m,2 H,H_烯烴),5.91(m,1 H,H_烯烴),5.68(m,2 H,H_烯烴),5.00(m,1 H,OCH),4.42(m,4 H,2 x OCH₂),2.02(br.s,3 H,CH₃),1.86(m,6H,2 x CH₃)。

實例3

可聚合之介晶化合物(RM)(3)係製備如下。

3.1 4’-(2,2-二乙氧基-乙氧基)-聯苯-4-醇

於10℃將氫化鈉(60%之石蠟油懸浮液，5.08克，127.0毫莫耳)分成數份地加至聯苯-4,4’-二醇(21.5克，115.5毫莫耳)之無水N,N-二甲基甲醯胺(270毫升)溶液中。將所得懸浮液於室溫攪拌一小時，然後加熱至60℃。於60℃將2-溴-1,1-二乙氧基-乙烷(26.2克，132.8毫莫耳)之30毫升無水N,N-二甲基甲醯胺溶液逐滴加入。然後將反應混合物加熱至95℃，再攪拌4小時。冷卻至室溫後，將反應混合物加至600毫升水中，再以2×150毫升乙酸乙酯萃取。將有機相結合。於真空中移出溶劑後，將粗產物藉矽膠層析以甲苯/乙酸酯4：1作為洗提液予以純化，即得白色固狀之4’-(2,2-二乙氧基-乙氧基)-聯苯-4-醇(13.5克)。

3.2 2-甲基-丙烯酸4’-(2,2-二乙氧基-乙氧基)-聯苯-4-基酯

將甲基丙烯酸(6.02克，69.8毫莫耳)及4-(二甲胺基)吡啶(0.36克，2.91毫莫耳)加至4’-(2,2-二乙氧基-乙氧基)-聯苯-4-醇(17.7克，58.2毫莫耳)之二氯甲烷(130毫升)懸浮液中。將反應混合物於0℃以N-(3-二甲胺基丙基)-N’-乙基碳化二亞胺(11.3克，72.8毫莫耳)之二氯甲烷(20毫升)溶液逐滴處理。於真空中移出溶劑後，將油狀殘留物藉矽膠層析以二氯甲烷作為洗提液予以純化。將所得產物由庚烷/乙醇溶劑混合液中予以再結晶，即得白色晶狀之2-甲基-丙烯酸4’-(2,2-二乙氧基-乙氧基)-聯苯-4-基酯(19.4克)。

3.3 2-甲基-丙烯酸4’-(2-側氧基-乙氧基)-聯苯-4-基酯

於5℃將180毫升2M氫氯酸逐滴加至溶於60毫升丙酮/120毫升四氫呋喃溶劑混合液之2-甲基-丙烯酸4’-(2,2-二乙氧基-乙氧基)-聯苯-4-基酯(9.0克，24.3毫莫耳)溶液中。將反應混合物於室溫攪拌過夜。於真空中移出有機溶劑後，將所得懸浮液冷卻至5℃。將沈澱之粗產物由乙腈中予以再結晶，即得白色晶狀之2-甲基-丙烯酸4’-(2-側氧基-乙氧基)-聯苯-4-基酯(7.1克)。

3.4 2-甲基-丙烯酸4’-[2,2-雙-(2-甲基-丙烯醯氧基)-乙氧基]-聯苯-4-基酯

於0℃將0.1毫升濃氫氯酸逐滴加至甲基丙烯酸酐(3.12克，20.2毫莫耳)之20毫升二氯甲烷懸浮液中。然 後將2-甲基-丙烯酸4’-(2-側氧基-乙氧基)-聯苯-4-基酯(3.0克，10.1毫莫耳)之20毫升二氯甲烷溶液逐滴加入。將反應混合物於室溫攪拌48小時。於真空中移出溶劑後，將油狀殘留物藉矽膠層析以庚烷/乙酸乙酯作為洗提液予以純化。將所得產物由庚烷中予以再結晶，即得白色晶狀之2-甲基-丙烯酸4’-[2,2-雙-(2-甲基-丙烯醯氧基)-乙氧基]-聯苯-4-基酯(0.6克，m.p.85℃)。

¹H-NMR(CDCl₃,500MHz)：δ(ppm)=7.54(d,J=8.5Hz,2 H,Ar-H),7.50(d,J=8.5Hz,2 H,Ar-H),7.24(tr.,J=5Hz,1 H,OCHO),7.16(d,J=8.5Hz,2 H,Ar-H),7.02(d,J=8.5Hz,2 H,Ar-H),6.37(m,1 H,H_烯烴),6.20(m,2 H,H_烯烴),5.77(m,1 H,H_烯烴),5.67(m,2 H,H_烯烴),4.31(d,J=5Hz,2 H,OCH₂),2.08(br.s,3 H,CH₃),1.97(m,6H,2 x CH₃)。

實例4

可聚合之介晶化合物(RM)(4)係製備如下。

4a：將65.7克(447.0毫莫耳)磷酸鉀加至4-苄氧基-苯基

酸(20.42克，89.5莫耳)及3-苄氧基-丙酸4-溴-苯酯(29.00克，86.5毫莫耳)之600毫升1,4-二

烷溶液中。將所得懸浮液以氬小心地脫氣。然後將參(二亞苄基丙酮)二鈀(0)(1.64克，1.8毫莫耳)及2-二環己膦-2’,6’-二甲氧基聯苯(SPhos)(3.03克，7.2毫莫耳)加入。將反應混合物加熱至迴流，再攪拌過夜。冷卻至室溫後，將800毫升蒸餾水及400毫升乙酸乙酯加入，再將混合物於冷卻下以6M氫氯酸小心地中和至pH~4。將水性相以乙酸乙酯萃取。將有機相結合，再以飽和氯化鈉水溶液清洗，於硫酸鈉上 乾燥。於真空中移出溶劑後，將固狀殘留物藉以乙醇再結晶予以純化，即得白色固狀之4a(16克)。

4b：於室溫將偶氮二羧酸二異丙酯(2.78毫升，14.1毫莫耳)逐滴加至4a(5.5克，12.0毫莫耳)、1,3-雙-苄氧基-丙-2-醇(3.27克，12.0毫莫耳)、及三苯膦(3.57克，13.6毫莫耳)之40毫升四氫呋喃溶液中。將所得懸浮液於室溫攪拌過夜。然後將溶劑於真空中移出。將油狀殘留物藉矽膠層析以庚烷/乙酸乙酯作為洗提液予以純化，即得無色油狀之4b(6.5克)。

4c：將4b(6.3克，9.0毫莫耳)之四氫呋喃(70毫升)懸浮液以鈀(5%)/活化炭(2.0克)處理，再進行氫化反應18小時。然後將催化劑濾出。於真空中移出溶劑後，將固狀殘留物以二氯甲烷予以再結晶，即得白色固狀之4c(2.5克)。

4：將甲基丙烯酸(2.75克，32.0毫莫耳)及4-(二甲胺基)吡啶(0.087克，32.0毫莫耳)加至4c(2.5克，7.1毫莫耳)之100毫升二氯甲烷懸浮液中。將反應混合物於0℃以N-(3-二甲胺基丙基)-N’-乙基碳化二亞胺(4.96克，32.0毫莫耳)之25毫升二氯甲烷溶液逐滴處理，再於室溫攪拌20小時。於真空中移出溶劑後，將油狀殘留物藉矽膠層析以庚烷/乙酸乙酯作為洗提液予以純化。將所得產物由乙醇中予以再結晶，即得白色晶狀之4(2.5克，m.p.79℃)。

實例5

可聚合之介晶化合物(RM)5係製備如下。

5a：將100毫升蒸餾水及100毫升乙醇加至4-苄氧基-苯基

酸(22.67克，99.4毫莫耳)及5-溴-2-氯基吡啶(19.13克，99.4毫莫耳)之200毫升甲苯溶液中。將碳酸鈉(35.00克，330.0毫莫耳)加入。將所得懸浮液以氬小心地脫氣。然後將肆(三苯膦)鈀(0)(1.10克，0.95毫莫耳)加入。將反應混合物加熱至迴流，再攪拌4小時。冷卻至室溫後，將反應混合物於冷卻下以6M氫氯酸小心地中和至pH~7。將水性相以乙酸乙酯萃取。將有機相結合，再以飽和氯化鈉水溶液清洗，於硫酸鈉上乾燥。於真空中移出溶劑後，將固狀殘留物藉由乙酸乙酯中再結晶予以純化，即得白色固狀之5a(18.0克)。

5b：於冷卻下將1,3-雙-苄氧基-丙-2-醇(14.01克， 51.4毫莫耳)溶液逐滴加至氫化鈉(2.22克，55.4毫莫耳，60%之石蠟油懸浮液)之40毫升四氫呋喃懸浮液中。令反應混合物徐緩地加溫至室溫，再攪拌另30分鐘。然後於室溫將5a(13.7克，46.3毫莫耳)之40毫升無水四氫呋喃溶液加入。將反應混合物於室溫攪拌1小時，然後倒至300毫升冰水混合液中。將水性相以乙酸乙酯萃取。將有機相結合，再以飽和氯化鈉水溶液清洗，於硫酸鈉上乾燥。於真空中移出溶劑後，將油狀殘留物藉矽膠層析以庚烷/乙酸乙酯作為洗提液予以純化，即得無色油狀之5b(6.5克)。

5c：將5b(6.5克，12.3毫莫耳)及0.4毫升濃氫氯酸之150毫升甲醇/20毫升四氫呋喃溶劑混合液的溶液以鈀(5%)/活化炭(6.5克)處理，再於2巴下、於30℃進行氫化反應4小時。然後將催化劑濾出，再將餘留溶液於真空中濃縮。將油狀殘留物藉矽膠層析以二氯甲烷/甲醇溶劑混合液作為洗提液予以純化，即得黃色油狀之5c(2.4克)。

5：將甲基丙烯酸(1.13克，13.0毫莫耳)及4-(二甲胺基)吡啶(0.028克，0.23毫莫耳)加至5c(0.6克，2.3毫莫耳)之50毫升二氯甲烷懸浮液中。將反應混合物於0℃以N-(3-二甲胺基丙基)-N’-乙基碳化二亞胺(2.03克，13.1毫莫耳)之10毫升二氯甲烷溶液逐滴處理，再於室溫攪拌20小時。於真空中移出溶劑後，將油狀殘留物藉矽膠層析以庚烷/乙酸乙酯作為洗提液予以純化。將所得產物由乙醇中予以再結晶，即得白色晶狀之5(0.15克，m.p.68℃)。

混合物實例

A)主體混合物

實例1

向列液晶混合物N1係配製如下。

實例2

向列液晶混合物N2係配製如下。

實例3

向列液晶混合物N3係配製如下。

實例4

向列液晶混合物N4係配製如下。

實例5

向列液晶混合物N5係配製如下。

實例6

向列液晶混合物N6係配製如下。

實例7

向列液晶混合物N7係配製如下。

實例8

向列液晶混合物N8係配製如下。

實例9

向列液晶混合物N9係配製如下。

實例10

向列液晶混合物N10係配製如下。

實例11

向列液晶混合物N11係配製如下。

實例12

向列液晶混合物N12係配製如下。

實例13

向列液晶混合物N13係配製如下。

實例14

向列液晶混合物N14係配製如下。

實例15

向列液晶混合物N15係配製如下。

B)可聚合混合物

實例P1.1-P3.15

根據本發明之可聚合混合物P1.1、P1.2、P1.3、P1.4、P1.5、P1.6、P1.7、P1.8、P1.9、P1.10、P1.11、P1.12、P1.13、P1.14及P1.15係藉將實例1之RM 1以0.3重量%之濃度分別加至液晶混合物N1-N15之每一者中而製得。

根據本發明之可聚合混合物P2.1、P2.2、P2.3、P2.4、P2.5、P2.6、P2.7、P2.8、P2.9、P2.10、P2.11、P2.12、P2.13、P2.14及P2.15係藉將實例2之RM 2以0.3重量%之濃度分別加至液晶混合物N1-N15之每一者中而製得。

根據本發明之可聚合混合物P3.1、P3.2、P3.3、P3.4、P3.5、P3.6、P3.7、P3.8、P3.9、P3.10、P3.11、P3.12、P3.13、P3.14及P3.15係藉將實例3之RM 3以0.3重量%之濃度分別加至液晶混合物N1-N15之每一者中而製得。

根據本發明之可聚合混合物P4.1、P4.2及P4.3係藉將實例4之RM 4以0.3重量%之濃度分別加至液晶混合 物N1-N3之每一者中而製得。

根據本發明之可聚合混合物P5.1、P5.2及P5.3係藉將實例5之RM 5以0.3重量%之濃度分別加至液晶混合物N1-N3之每一者中而製得。

混合物組成物乃示於下列表1中。

比較實例C1.1-C2.3

為供比較之目的，可聚合混合物C1.1、C1.2及C1.3係藉將先前技藝之RM C1以0.3重量%之濃度分別加至液晶混合物N1、N2及N3之每一者中而製得，且可聚合混合物C2.1、C2.2及C2.3係藉將先前技藝之RM C2以0.3重量%之濃度分別加至液晶混合物N1、N2及N3之每一者中而製得。

混合物組成物乃示於下列表2中。

用途實例

將根據本發明之可聚合混合物及將可聚合比較混合物分別地各自插至VA e/o測試盒中。測試盒包含VA-聚醯亞胺配向層(JALS-2096-R1)，其經反平行摩擦(含主體混合物N3之測試盒使用聚醯亞胺AL64101)。液晶層厚度d約為4微米。

將每一測試盒以具有100mW/cm²強度之UV光照射指定之時間，同時施加24V_ms電壓(交流電流)，其導致RM之共聚反應。

可聚合混合物在UV暴露之前及之後的VHR值乃如上所述地測量。”陽光試驗(Suntest)”意指具有比第一步驟較低UV強度但較長暴露時間的第二照射步驟。

測試盒中未聚合RM之殘留含量(以重量%計)係於各種暴露時間後藉HPLC測量。欲達此目的，乃將每一種混合物於上述條件下、於測試盒中聚合。然後將混合物使用MEK(甲基乙基酮)從測試盒中潤洗，再測量。

傾斜角係於UV照射之前及之後藉結晶旋轉實驗(Autronic-Melchers TBA-105)測量。

結果示於下。

無烯基化合物之主體混合物N1中，所有RM於陽光試驗後均顯現高VHR值。含烯基化合物(CC-3-V)之主體混合物N2中，根據本發明之RM 1-5與RM C1相比之下，於陽光試驗後顯現較高之VHR值。甚至RM1及RM2之VHR值保持於高值，RM 3-5於UV負載後具有最高之VHR且具有比先前技藝之RM C2類似或更高之值。含烯基化合物(CC-3-V)之主體混合物N3中，三反應性之RM 3-5及RM C2於陽光試驗後顯現比二反應性之RM C1更高之VHR值。

於所有主體混合物N1、N2及N3中，根據本發明之RM 1-5與先前技藝之RM C1及C2相比，均具有較快之聚合反應及較低之殘留RM含量。

傾斜角之測量證實殘留RM含量測量之結果。故，所有主體混合物N1、N2及N3中，根據本發明之RM 1-5與先前技藝之RM C1及C2相比，顯現較快之較高傾斜角產生。

在傾斜穩定性之研究方面，傾斜之產生已於2步驟法(2分鐘UV光，100mW/cm²+2小時陽光試驗)中進行。然後將測試盒於40℃接受10V_RMS(1kHz)電壓7天時間。經過10-20分鐘鬆弛時間後，測量傾斜角。

個別樣品之預傾角值及預傾角於應力後之變化總結於表6中。

與RM C1相比，根據本發明之RM 1-4於應力後之預傾角變化較小。又，根據本發明之RM 1-4顯現比RM C1更佳之傾斜穩定性。

Claims (17)

1. 一種式I化合物，P¹-Sp¹-(A¹-Z¹)_n-A²-O-Sp⁴-CH(Sp²-P²)(Sp³-P³) I其中個別基團具有下列之定義：P¹、P²、P³彼此獨立地代表乙烯氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟丙烯酸酯基、氯丙烯酸酯基、氧雜環丁烷或環氧基，Sp¹為單鍵、-(CH₂)_p2-或-(CH₂)_p1-O-，其中p1為1、2或3，Sp²、Sp³代表-(CH₂)_p2-，其中p2為1、2或3，Sp⁴為-(CH₂)_p4-，其中p4為1、2或3，A¹、A²彼此獨立地、且每次出現時相同地或不同地、代表1,4-伸苯基、萘-1,4-二基或萘-2,6-二基(其中這些基團中之一或多個CH基隨意地經N替代)或菲-2,7-二基，其中所有這些基團乃未經取代或經L所單或多取代，Z¹於每次出現時相同地或不同地，代表-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-OCH₂-、-CH₂O-、-SCH₂-、-CH₂S-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CF₂S-、-SCF₂-、-(CH₂)_n-、-CF₂CH₂-、-CH₂CF₂-、-(CF₂)_n-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=CF-、-CF=CH-、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-、-CH₂-CH₂-CO-O-、-O-CO-CH₂-CH₂-、-CR⁰⁰R⁰⁰⁰-、或單鍵，L代表P¹-、P¹-Sp¹-、F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(R^x)₂、-C(=O)Y¹、 -C(=O)R^x、-N(R^x)₂，隨意經取代之矽烷基、隨意經取代之具5至20個環原子之芳基或雜芳基、或具1至25個碳原子之直鏈或支鏈烷基，此外，其中一或多個非相鄰CH₂基可各自，彼此獨立地，經-C(R⁰⁰)=C(R⁰⁰⁰)-、-C≡C-、-N(R⁰⁰)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使O及/或S原子不彼此直接鍵聯的方式替代，且此外，其中一或多個H原子可經F、Cl、CN、P¹-或P¹-Sp¹-替代，R⁰⁰及R⁰⁰⁰各自，彼此獨立地，代表H或具1至12個碳原子之烷基，Y¹為鹵素，R^x代表P¹-、P¹-Sp¹-、H、鹵素、具1至25個碳原子之直鏈、支鏈或環狀烷基(其中一或多個非相鄰CH₂基隨意地經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使O-及/或S-原子不彼此直接連接的方式替代，且其中一或多個H原子隨意地經F、Cl、P¹-或P¹-Sp¹-替代)、具5至20個環原子之隨意經取代之芳基、芳氧基、雜芳基或雜芳氧基，n為1、2、3或4。
2. 如申請專利範圍第1項之化合物，其選自由以下子式所組成之組群：

   

   

   

   其中P¹、P²、P³及L為如同申請專利範圍第1項所定義者且r為0、1、2、3或4。
3. 一種液晶(LC)介質，其包含一或多種如申請專利範圍第1或2項所定義之可聚合之式I化合物。
4. 如申請專利範圍第3項之液晶介質，其包含- 可聚合之組份A)，該組份A)包含一或多種如申請專利範圍第1或2項所定義之可聚合之式I化合物，及- 液晶(LC)組份B)，該組份B)包含一或多種介晶或液晶化合物。
5. 如申請專利範圍第3或4項之液晶介質，其包含一或多種式CY及/或PY化合物：

   

   

   其中個別基團具有下列之定義：a 代表1或2，b 代表0或1，

   

   代表

   

   或

   

   R¹及R²各自，彼此獨立地，代表具1至12個碳原子之烷基，此外，其中一或二個非相鄰CH₂基可經-O-、-CH=CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-以使O原子不彼此直接鍵聯之方式替代，Z^x代表-CH=CH-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CF₂O-、-OCF₂-、-O-、-CH₂-、-CH₂CH₂-或單鍵，L^1-4各自，彼此獨立地，代表F、Cl、OCF₃、CF₃、CH₃、CH₂F、CHF₂。
6. 如申請專利範圍第4項之液晶介質，其包含一或多種選自下式之化合物：

   

   

   其中個別基團，於每次出現時相同地或不同地，彼此獨立地，各自具有下列之定義：

   

   R^A1具2至9個碳原子之烯基或者，如果環X、Y及Z中之至少一者代表環己烯基，則亦為R^A2之定義之一，R^A2具1至12個碳原子之烷基，此外，其中一或二個非相鄰CH₂基可經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-以使O原子不彼此直接鍵聯之方式替代，Z^x-CH₂CH₂-、-CH=CH-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CO-O-、-O-CO-、-C₂F₄-、-CF=CF-、-CH=CH-CH₂O-或 單鍵，L^1-4各自，彼此獨立地，H、F、Cl、OCF₃、CF₃、CH₃、CH₂F或CHF₂H，x 1或2，z 0或1。
7. 如申請專利範圍第3或4項之液晶介質，其包含一或多種下式化合物：

   

   其中個別基團具有下列之定義：

   

   代表

   

   ，

   

   ，

   

   ，

   

   

   代表

   

   或

   

   ，R³及R⁴各自，彼此獨立地，代表具1至12個碳原子之烷基，此外，其中一或二個非相鄰CH₂基可經-O-、-CH=CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-以使O原子不彼此直接鍵聯之方式替代，Z^y代表-CH₂CH₂-、-CH=CH-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-COO-、-OCO-、-C₂F₄-、-CF=CF-或單鍵。
8. 如申請專利範圍第3或4項之液晶介質，其中該可 聚合之式I化合物經聚合化。
9. 一種液晶顯示器，其包含一或多種如申請專利範圍第1或2項所定義之式I化合物或者包含如申請專利範圍第3至8項中任一項所定義之液晶介質。
10. 如申請專利範圍第9項之液晶顯示器，其為PSA型顯示器。
11. 如申請專利範圍第10項之液晶顯示器，其為PS-VA、PS-OCB、PS-IPS、PS-FFS、PS-UB-FFS、PS-posi-VA或PS-TN顯示器。
12. 如申請專利範圍第10或11項之液晶顯示器，其包含兩個基板，至少一個為透光性，裝備於每個基板上的電極或僅裝備於一個基板上的兩個電極，及位在該等基板之間的液晶介質層，該液晶介質層包含一或多種如申請專利範圍第3至8項中任一項所定義之可聚合之化合物，其中該可聚合之化合物係在該顯示器之該等基板之間聚合化。
13. 一種製造根據申請專利範圍第12項之液晶顯示器的方法，其包含將液晶介質裝填或另行供應至該顯示器之該等基板之間，該液晶介質層包含一或多種如申請專利範圍第3至8項中任一項所定義之可聚合之化合物，及將該可聚合之化合物聚合之步驟。
14. 一種式II化合物，Pg¹-Sp¹-(A¹-Z¹)_n-A²-O-Sp⁴-CH(Sp²-Pg²)(Sp³-Pg³) II其中Sp¹、Sp²、Sp³、Sp⁴、A¹、A²、Z¹及n具有申請 專利範圍第1項中提供之定義，且Pg¹、Pg²及Pg³彼此獨立地代表OH、經保護之羥基或經遮蔽之羥基。
15. 如申請專利範圍第14項之化合物，其選自下列子式

    

    

    

    其中Pg¹、Pg²及Pg³為如同申請專利範圍第16項中所定義者，且L及r為如同申請專利範圍第2項中所定義者。
16. 一種製備申請專利範圍第1至3項中任一項之式I化合物的方法，係藉將申請專利範圍第14或15項之化合物(其中Pg^1-3代表OH)使用相應之含P¹基之酸、酸衍生物或鹵化化合物於脫水試劑之存在下酯化或醚化。
17. 一種製備申請專利範圍第3至8項中任一項之液晶介質的方法，其包含將一或多種介晶或液晶化合物、或 如申請專利範圍第4項中所定義之液晶組份B)，與一或多種如申請專利範圍第1或2項所定義之式I化合物，及隨意地與其他液晶化合物及/或添加劑混合之步驟。