JP2014516366A - 液晶媒体 - Google Patents

液晶媒体 Download PDF

Info

Publication number
JP2014516366A
JP2014516366A JP2014501467A JP2014501467A JP2014516366A JP 2014516366 A JP2014516366 A JP 2014516366A JP 2014501467 A JP2014501467 A JP 2014501467A JP 2014501467 A JP2014501467 A JP 2014501467A JP 2014516366 A JP2014516366 A JP 2014516366A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
liquid crystal
group
compound
formula
atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2014501467A
Other languages
English (en)
Inventor
メラニエ クラーゼン−メマー、
アヒム ゲッツ、
ゲオルク ベルナッツ、
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Publication of JP2014516366A publication Critical patent/JP2014516366A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3066Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/062Non-steroidal liquid crystal compounds containing one non-condensed benzene ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3003Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3028Cyclohexane rings in which at least two rings are linked by a carbon chain containing carbon to carbon single bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3098Unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexene rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/32Non-steroidal liquid crystal compounds containing condensed ring systems, i.e. fused, bridged or spiro ring systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/42Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
    • C09K19/44Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40 containing compounds with benzene rings directly linked
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1334Constructional arrangements; Manufacturing methods based on polymer dispersed liquid crystals, e.g. microencapsulated liquid crystals
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/137Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells characterised by the electro-optical or magneto-optical effect, e.g. field-induced phase transition, orientation effect, guest-host interaction or dynamic scattering
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K2019/0444Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
    • C09K2019/0448Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group the end chain group being a polymerizable end group, e.g. -Sp-P or acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/12Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings at least two benzene rings directly linked, e.g. biphenyls
    • C09K2019/121Compounds containing phenylene-1,4-diyl (-Ph-)
    • C09K2019/122Ph-Ph
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/12Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings at least two benzene rings directly linked, e.g. biphenyls
    • C09K2019/121Compounds containing phenylene-1,4-diyl (-Ph-)
    • C09K2019/123Ph-Ph-Ph
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3003Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C09K2019/3009Cy-Ph
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3003Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C09K2019/301Cy-Cy-Ph
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3003Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C09K2019/3016Cy-Ph-Ph
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3003Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C09K2019/3027Compounds comprising 1,4-cyclohexylene and 2,3-difluoro-1,4-phenylene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C09K2019/3422Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C09K2019/3422Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered ring
    • C09K2019/3425Six-membered ring with oxygen(s) in fused, bridged or spiro ring systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/52Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/54Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
    • C09K19/542Macromolecular compounds
    • C09K2019/548Macromolecular compounds stabilizing the alignment; Polymer stabilized alignment

Abstract

【課題】液晶媒体を提供する。
【解決手段】本発明は、少なくとも1種類の式Iの化合物を含む液晶媒体と、特に、VA、PSA、PS−VA、PALC、FFS、PS−FFS、IPS、IPS効果を基礎とするアクティブマトリクスディスプレイ用の前記媒体の使用とに関する。
Figure 2014516366

(式中、R、R1*、環AおよびB、Z、LおよびL、aおよびbは、それぞれ、請求項1において定義される通りである。)
【選択図】なし

Description

本発明は、少なくとも1種類の式Iの化合物を含む液晶媒体に関する。
Figure 2014516366
式中、
およびR1*は、それぞれ互いに独立に、1〜15個のC原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における1個以上のCH基は、それぞれ互いに独立に、O原子が互いに直接連結しないようにして、−C≡C−、−CFO−、−CH=CH−、
Figure 2014516366
−O−、−CO−O−、−O−CO−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、1個以上のH原子はハロゲンで置き換えられていてもよく、
は、−CHO−または−OCH−を表し、
aは、0、1または2を表し、
bは、1または2を表し、
Figure 2014516366

およびLは、それぞれ互いに独立に、F、Cl、CF、OCFまたはCHFを表す。
このタイプの媒体は、特に、ECB効果を基礎とするアクティブマトリクスアドレスを有する電気光学的ディスプレイ用と、および、IPS(in−plane switching:面内スイッチング)ディスプレイまたはFFS(fringe field switching:フリンジ場スイッチング)ディスプレイ用とに使用できる。特に、本発明による液晶混合物は、PS(polymer stabilised:ポリマー安定化)またはPSA(polymer sustained alignment:ポリマー維持配向)タイプのLCディスプレイにおける使用に適切である、
電気的制御複屈折の原理、即ち、ECB(electrically controlled birefringence)効果、または、また、DAP(deformation of aligned phases:配向層の変形)効果は、1971年に初めて記載された(M.F.SchieckelおよびK.Fahrenschon、「Deformation of nematic liquid crystals with vertical orientation in electrical fields」、Appl.Phys.Lett.19巻(1971年)、3912頁(非特許文献1))。その後、J.F.Kahn(Appl.Phys.Lett.20巻(1972年)、1193頁(非特許文献2))およびG.LabrunieおよびJ.Robert(J.Appl.Phys.44巻(1973年)、4869頁(非特許文献3))による報文が続いた。
J.RobertおよびF.Clerc(SID 80 Digest Techn.Papers(1980年)、30頁(非特許文献4))、J.Duchene(Displays 7巻(1986年)、3頁(非特許文献5))およびH.Schad(SID 82 Digest Techn.Papers(1982年)、244頁(非特許文献6))による報文において、ECB効果を基礎とする高度情報ディスプレイ素子中での使用に適するものとするためには、高い値の弾性定数の比K/K、高い値の光学異方性Δn、および、−0.5以下の値の誘電異方性Δεを液晶相が有していなければならないことが示された。ECB効果を基礎とする電気光学的ディスプレイ素子はホメオトロピックなエッジ配向を有している(VA技術、即ち、vertically aligned(垂直配向))。また、誘電的に負の液晶媒体も、所謂IPSまたはFFS効果を使用するディスプレイにおいて使用できる。
ECB効果を使用するディスプレイは、所謂VAN(vertically aligned nematic:垂直配向ネマチック)ディスプレイとして、例えば、MVA(multi−domain vertical alignment:マルチドメイン垂直配向、例えば:Yoshide、H.ら、論文3.1:「MVA LCD for Notebook or Mobile PCs(以下省略)」SID 2004 International Symposium、Digest of Technical Papers、XXXV、Book I、第6〜9頁(非特許文献7)およびLiu、C.T.ら、論文15.1:「A 46−inch TFT−LCD HDTV Technology(以下省略)」、SID 2004 International Symposium、Digest of Technical Papers、XXXV、Book II、第750〜753頁(非特許文献8))、PVA(patterned vertical alignment:パターン化垂直配向、例えば:Kim、Sang Soo、論文15.4:「Super PVA Sets New State−of−the−Art for LCD−TV」、SID 2004 International Symposium、Digest of Technical Papers、XXXV、Book II、第760〜763頁(非特許文献9))、ASV(advanced super view:先進スーパーヴュー、例えば:Shigeta、MitzuhiroおよびFukuoka、Hirofumi、論文15.2:「Development of High Quality LCDTV」、SID 2004 International Symposium、Digest of Technical Papers、XXXV、Book II、第754〜757頁(非特許文献10))モードにおいて、現在のところ最も重要な液晶ディスプレイの3種類のより最近のタイプの1つとして、特にテレビ用途向けとして、IPS(in−plane switching:面内スイッチング)ディスプレイ(例えば:Yeo、S.D.、論文15.3:「An LC Display for the TV Application」、SID 2004 International Symposium、Digest of Technical Papers、XXXV、Book II、第758および759頁(非特許文献11))および長く知られているTN(twisted nematic:ツイストネマチック)ディスプレイに加えて、確立されてきた。その技術は、一般的な形で、例えば、2004年6月のSoukにおけるSIDセミナーにおいて、セミナーM−6:「Recent Advances in LCD Technology」、セミナー講義ノート、M−6/1〜M−6/26(非特許文献12)およびMiller、Ian、SIDセミナー 2004、セミナーM−7:「LCD−Television」、セミナー講義ノート、M−7/1〜M−7/32(非特許文献13)において比較されている。オーバードライブによるアドレス方法、例えば:Kim、Hyeon Kyeongら、論文9.1:「A57−in.Wide UXGA TFT−LCD for HDTV Application」、SID 2004 International Symposium、Digest of Technical Papers、XXXV、Book I、第106〜109頁(非特許文献14)によって、近年のECBディスプレイの応答時間は既に著しく改良されてきたが、ビデオに対応できる応答時間を達成することは、特に中間調(灰色遮光)のスイッチングにおいて、依然として未だに満足いくほどには解決されていない問題である。
この効果を電気光学的ディスプレイ素子中で工業的に応用するには、多数の要求を満足するLC相が必要となる。ここで特に重要なものは、水分、空気、および熱、赤外線、可視および紫外線の放射、直流および交流電界などの物理的影響に対する化学的耐性である。
更に、工業的に使用できるLC相は、適切な温度範囲内での液晶中間相および低粘度を有することが要求される。
液晶中間相を有する現在までに開示された一連の化合物には、単一の化合物で、これら全ての要求を満たすものは含まれていない。従って、LC相として使用できる物質を得るためには、一般に、2〜25種類、好ましくは3〜18種類の化合物の混合物を調製する。しかしながら、著しく負の誘電異方性および適切な長期安定性を有する液晶材料がこれまで入手できなかったため、この方法では最適な相を容易に調製することは不可能であった。
マトリックス液晶ディスプレイ(MLCディスプレイ:matrix liquid−crystal display)は既知である。個々のピクセルをそれぞれスイッチングするために使用できる非線形素子は、例えば、アクティブ素子(即ち、トランジスター)である。なお、用語「アクティブマトリクス」を使用し、2つのタイプに区別できる:
1.基板としてのシリコンウエハー上のMOS(metal oxide semiconductor:金属酸化物半導体)トランジスター、
2.基板としてのガラス板上の薄膜トランジスター(TFT:thin−film transistor)。
タイプ1の場合、使用される電気光学的効果は、通常、動的散乱またはゲスト−ホスト効果である。基板材料として単結晶シリコンを使用すると、種々の部品ディスプレイのモジュール組み立て品の場合であっても接続部において問題が生じる結果となるため、ディスプレイの大きさが制限される。
好適であり、より有望なタイプ2の場合、使用される電気光学的効果は、通常、TN効果である。
2つの技術に区別される:例えば、CdSeなどの化合物半導体を含むTFT、または、多結晶またはアモルファスシリコンを基礎とするTFTである。後者の技術について、世界的に集中した研究がなされている。
TFTマトリクスはディスプレイの一方のガラス板の内面に適用される一方で、他方のガラス板は、その内面に透明な対向電極を有する。ピクセル電極の大きさと比較して、TFTは非常に小さく、事実上、画像に対する悪影響はない。また、この技術は、フルカラー対応のディスプレイにも拡張でき、このディスプレイにおいては、フィルター素子がスイッチ可能なピクセルの各々に対向するように、赤、緑および青フィルターのモザイクが配置されている。
MLCディスプレイとの用語は、本明細書において、集積非線形素子を備える任意のマトリクスディスプレイ、即ち、アクティブマトリクスに加えて、バリスターまたはダイオード(MIM、即ち、metal−insulator−metal:金属−絶縁体−金属)などのパッシブ素子を備えるディスプレイも包含する。
このタイプのMLCディスプレイは、テレビ用途(例えば、ポケットテレビ)、または、自動車または航空機内での高度情報ディスプレイに特に適している。コントラストの角度依存性および応答時間に関する問題に加えて、MLCディスプレイにおいては、また、液晶混合物の比抵抗が十分に高くないことに起因する問題もある[TOGASHI、S.、SEKIGUCHI、K.、TANABE,H.、YAMAMOTO、E.、SORIMACHI、K.、TAJIMA、E.、WATANABE、H.、SHIMIZU、H.、Proc.Eurodisplay、第84巻、1984年9月、A210〜288、「Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings」、第141ff頁、パリ(非特許文献15);STROMER、M.、Proc.Eurodisplay、第84巻、1984年9月、「Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays」、第145ff頁、パリ(非特許文献16)]。抵抗の低下に伴い、MLCディスプレイのコントラストが劣化する。液晶混合物の比抵抗は、ディスプレイの内部表面との相互作用のために、一般に、MLCディスプレイの寿命にわたって低下するので、ディスプレイが長期の動作期間で許容される抵抗値を有するためには、高い(初期)抵抗が非常に重要である。
VAディスプレイは著しく更に良好な視野角依存性を有し、よって、原理的にはテレビおよびモニター用に使用される。しかしながら、ここで、特に、60Hzより高いフレームレート(画像の交換頻度/置換速度)を有するテレビの使用については、応答時間を改良することに対する要求が引き続きある。同時に、しかしながら、例えば、低温安定性などの特性が損なわれてはならない。
現在使用されている液晶ディスプレイ(LCディスプレイ:liquid−crystal display)は、通常、TN(ツイストネマチック:twisted nematic)タイプのものである。しかしながら、これらは、コントラストの視野角依存性が強い不都合を有する。加えて、より広い視野角を有する所謂VA(vertical alignment:垂直配向)ディスプレイが知られている。VAディスプレイのLCセルは2つの透明電極の間に液晶媒体層を含有しており、そこでは、通常、液晶媒体は負の値の誘電(DC:dielectric)異方性を有する。スイッチが切れている状態で、LC層の分子は電極表面に垂直に配向しているか(ホメオトロピック的)、または、チルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、電極表面に平行なLC分子の再配向が起きる。更に、複屈折効果に基づいており、所謂「ベンド(bend)」配向で通常は正の(DC)異方性のLC層を有しているOCB(optically compensated bend:光学補償ベンド)ディスプレイが知られている。電圧を印加すると、電極表面に垂直なLC分子の再配向が起きる。加えて、暗状態においてベンドセルの光に対する望ましくない透明性を防ぐために、通常、OCBディスプレイは1枚以上の複屈折光学的リターデーションフィルムを含有する。OCBディスプレイは、TNディスプレイと比較して、より広い視野角、および、より短い応答時間を有する。また、2枚の基板(ただし、基板の一方のみが、通常、櫛形構造の電極層を有する。)の間にLC層を含有するIPS(in−plane switching:面内スイッチング)ディスプレイも知られている。電圧を印加すると、それによりLC層に平行な有意な成分を有する電界が生成される。このため、層面内においてLC分子の再配向が生じる。更に、所謂FFS(fringe−field switching:フリンジ場スイッチング)ディスプレイが提案されており(とりわけ、S.H.Jungら、Jpn.J.Appl.Phys.、43巻、3号、2004年、1028頁を参照;非特許文献17)、同様に同一の基板上に2つの電極を含有するが、IPSディスプレイとは対照的に、これらの一方のみが構造化された(櫛形)電極の形状であり、他方の電極は構造化されていない。それにより、強力な所謂「フリンジ場」、即ち、電極端の近傍における強力な電界およびセル全体にわたって強力な垂直成分および強力な水平成分の両者ともを有する電界が生成される。IPSディスプレイおよびFFSディスプレイの両者とも、コントラストの視野角依存性が低い。
より最近のタイプのVAディスプレイにおいて、LC分子の均一な配向は、LCセル内の複数の比較的小さなドメインに限定されている。チルトドメインとしても知られるこれらのドメイン間には、ディスクリネーションが存在する場合がある。従来のVAディスプレイと比較して、チルトドメインを有するVAディスプレイは、コントラストおよび中間調(灰色遮光)の視野角非依存性がより大きい。加えて、スイッチが入っている状態での分子の均一配向のための電極表面の追加処理、例えばラビングなどが、もはや必要ないため、このタイプのディスプレイの製造は、より簡便である。代わりに、チルトまたはプレチルト角の優先的方向は、電極を特別に設計することで制御される。所謂MVA(multidomain vertical alignment:マルチドメイン垂直配向)ディスプレイにおいては、通常、これは突起を有する電極によって達成され、局所的なプレチルトが生じる。結果として、電圧を印加すると、LC分子は電極表面に平行に、セルで異なって定義される領域中で異なる方向に配向する。それによって「制御された」スイッチングが達成され、干渉ディスクリネーション線の形成が妨げられる。この配向によってディスプレイの視野角が改良されるが、しかしながら、光に対する透明性が低下する結果となる。MVAの更なる開発のために片方の電極側のみの突起が利用され、一方で反対側の電極はスリットを有しており、光に対する透明性が改良されている。電圧を印加するとスリットが施された電極はLCセル内に均一でない電界を生じるが、これは制御されたスイッチングが依然として達成されることを意味する。光に対する透明性を更に改良するためにスリットと突起との間隔を大きくすることもできるが、これにより応答時間が長くなる結果となる。所謂PVA(patterned VA:パターン化VA)においては、両電極が対向するスリットにより構造化されているという点で突起は完全に不要なものとなり、コントラストの増加および光に対する透明性が改良される結果となるが、技術的に困難でありディスプレイが機械的影響(タップなど)により敏感となる。しかしながら、例えばモニターおよび特にTVスクリーンなどの多くの用途においては、ディスプレイの応答時間を短縮しコントラストおよび輝度(透過性)を改良することが要望されている。
更なる開発は、用語「PSA」(polymer−sustained alignment:ポリマー維持配向)としても知られる所謂PS(polymer−stabhilised:ポリマー安定化)ディスプレイである。これらにおいては、少量(例えば、0.3%、典型的には1%未満)の重合性化合物を液晶媒体に添加し、LCセルに導入後、電極間に電圧を印加しながらか印加しないで、通常UV光重合により、その場で重合または架橋する。「反応性メソゲン」(RM:reactive mesogen)としても知られる重合性メソゲンまたは液晶化合物をLC混合物に添加することが、特に適切であることが証明されている。当面のところ、PSAの原理は、さまざまな古典的LCディスプレイ中で使用されている。よって、例えば、PSA−VA、PSA−OCB、PS−IPS、PS−FFSおよびPS−TNディスプレイが知られている。通常、例えば、PSA−VAディスプレイの場合は電圧を印加しながら、PSA−IPSディスプレイの場合は電圧を印加しながらか印加しないで、重合性化合物(1種類または多種類)を、その場で重合する。試験用セルで示される通り、PSA法は、結果としてセル中にプレチルトを生じる。従って、PSA−OCBディスプレイの場合、オフセット電圧が不必要となるか低減できるように、ベンド構造を安定化することが可能である。PSA−VAディスプレイの場合、このプレチルトは応答時間に対して正の効果を有する。PSA−VAディスプレイに対しては、標準的なMVAまたはPVAピクセルおよび電極レイアウトを使用できる。加えて、しかしながら、例えば、電極の一方側のみを構造化して突起を設けないで操作することが可能であり、それによって製造が著しく簡略化され、同時に結果としてコントラストが非常に良好となり、同時に光に対する透明性が非常に良好となる。PSA−VAディスプレイは、例えば、特開平10−036847号公報(特許文献1)、欧州特許出願公開第1 170 626号公報(特許文献2)、欧州特許出願公開第1 378 557号公報(特許文献3)、欧州特許出願公開第1 498 468号公報(特許文献4)、米国特許出願公開第2004/0191428号公報(特許文献5)、米国特許出願公開第2006/0066793号公報(特許文献6)および米国特許出願公開第2006/0103804号公報(特許文献7)に記載されている。PSA−OCBディスプレイは、例えば、T.−J−Chenら、Jpn.J.Appl.Phys.45巻、2006年、2702〜2704頁(非特許文献18)およびS.H.Kim、L.−C−Chien、Jpn.J.Appl.Phys.43巻、2004年、7643〜7647頁(非特許文献19)に記載されている。PS−IPSディスプレイは、例えば、米国特許第6,177,972号明細書(特許文献8)およびAppl.Phys.Lett.1999年、75巻(21号)、3264頁(非特許文献20)に記載されている。PS−TNディスプレイは、例えば、Optics Express 2004年、12巻(7号)、1221頁(非特許文献21)に記載されている。
特にはモニター用途向け、特にテレビ用途には、LCディスプレイの応答時間のみならずコントラストおよび輝度(即ち、透過性も)も最適化することが依然として要求されている。ここで、PSA法は、重要な利点を提供できる。特に、PSA−VAの場合、他のパラメータに著しい悪影響を及ぼすことなく、試験用セルにおいて測定可能なプレチルトと相関して応答時間の短縮を達成できる。
しかしながら、先行技術から既知のLC混合物は、VAおよびPSAディスプレイにおいて使用する際に、幾つかの不都合を依然として有することが見出されてきた。よって、これまでの全ての望ましい可溶性RMがPSAディスプレイにおける使用に適しているわけではなく、プレチルトを測定する直接PSA実験よりも更に適切な選択要件を見出すことは、しばしば困難である。光開始剤を添加することなくUV光を用いて重合することが望ましい場合、特定の用途に好都合のことがあるが、選択の余地は更に狭くなる。加えて、液晶混合物、または、液晶混合物(また、下では「LCホスト混合物」とも言う)+選択される重合性成分「材料系」は、可能な限り低い回転粘度および可能な限り良好な電気特性(本明細書においては、所謂「電圧保持率」(VHRまたはHR:voltage holding ratio)が強調される。)を有していなければならない。PSAディスプレイについては、UV照射がPSAディスプレイの製造プロセスの不可欠な部分であり、しかしながら、また、製造後のディスプレイにおいて「通常」の曝露としてもUV照射が起こるため、UV光照射後の高いHRが特に中心的に重要である。
加えて、例えば、チルトが生じないか、不適切なチルトが生じるため、または、例えば、TFTディスプレイ用途にはVHRが不適切であるため、これまでのLC混合物+重合性成分の全ての組み合わせがPSAディスプレイに適しているわけではないという問題が生じる。
特には、特に低いプレチルト角を生成するPSAディスプレイ用に入手可能で新規な材料を有することが望ましいであろう。同一の曝露時間で重合の際に、これまでに知られている材料よりも低いプレチルト角を生成するか、および/または、より短い曝露時間の後に、既知の材料を使用して達成できる(より高い)プレチルト角を既に達成できる材料が特に望ましい。よって、ディスプレイの製造時間(タクトタイム)および製造コストを低減できる。
よって、非常に高い比抵抗を有すると同時に、広い動作温度範囲、短い応答時間および低い閾電圧を有しており、これらのおかげで各種の中間調(灰色遮光)を生成することができるMLCディスプレイが引き続き強く要求されている。更に、VA、IPSおよびFFS、PALCと、また、PS−VA、PSA、PS−IPS、PS−FFSとの両者のディスプレイにおいて、液晶混合物を用いることが可能でなければならず、液晶媒体は上記の不具合を示してはならないか、僅かな程度にのみ示し、同時に、改良された特性を有していなければならない。PS−VAおよびPSAディスプレイにおいては、重合性成分を含む液晶媒体はMLCディスプレイ中に適切なプレチルトを確立できなければならず、比較的高い電圧保持率(voltage holding ratio:VHRまたはHR)を有していなければならない。
特開平10−036847号公報 欧州特許出願公開第1 170 626号公報 欧州特許出願公開第1 378 557号公報 欧州特許出願公開第1 498 468号公報 米国特許出願公開第2004/0191428号公報 米国特許出願公開第2006/0066793号公報 米国特許出願公開第2006/0103804号公報 米国特許第6,177,972号明細書
M.F.SchieckelおよびK.Fahrenschon、「Deformation of nematic liquid crystals with vertical orientation in electrical fields」、Appl.Phys.Lett.19巻(1971年)、3912頁 J.F.Kahn、Appl.Phys.Lett.20巻(1972年)、1193頁 G.LabrunieおよびJ.Robert、J.Appl.Phys.44巻(1973年)、4869頁 J.RobertおよびF.Clerc、SID 80 Digest Techn.Papers(1980年)、30頁 J.Duchene、Displays 7巻(1986年)、3頁 H.Schad、SID 82 Digest Techn.Papers(1982年)、244頁 Yoshide、H.ら、論文3.1:「MVA LCD for Notebook or Mobile PCs(以下省略)」SID 2004 International Symposium、Digest of Technical Papers、XXXV、Book I、第6〜9頁 Liu、C.T.ら、論文15.1:「A 46−inch TFT−LCD HDTV Technology(以下省略)」、SID 2004 International Symposium、Digest of Technical Papers、XXXV、Book II、第750〜753頁 Kim、Sang Soo、論文15.4:「Super PVA Sets New State−of−the−Art for LCD−TV」、SID 2004 International Symposium、Digest of Technical Papers、XXXV、Book II、第760〜763頁 Shigeta、MitzuhiroおよびFukuoka、Hirofumi、論文15.2:「Development of High Quality LCDTV」、SID 2004 International Symposium、Digest of Technical Papers、XXXV、Book II、第754〜757頁 Yeo、S.D.、論文15.3:「An LC Display for the TV Application」、SID 2004 International Symposium、Digest of Technical Papers、XXXV、Book II、第758および759頁 セミナーM−6:「Recent Advances in LCD Technology」、セミナー講義ノート、M−6/1〜M−6/26 Miller、Ian、SIDセミナー 2004、セミナーM−7:「LCD−Television」、セミナー講義ノート、M−7/1〜M−7/32 Kim、Hyeon Kyeongら、論文9.1:「A57−in.Wide UXGA TFT−LCD for HDTV Application」、SID 2004 International Symposium、Digest of Technical Papers、XXXV、Book I、第106〜109頁 TOGASHI、S.、SEKIGUCHI、K.、TANABE,H.、YAMAMOTO、E.、SORIMACHI、K.、TAJIMA、E.、WATANABE、H.、SHIMIZU、H.、Proc.Eurodisplay、第84巻、1984年9月、A210〜288、「Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings」、第141ff頁、パリ STROMER、M.、Proc.Eurodisplay、第84巻、1984年9月、「Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays」、第145ff頁、パリ S.H.Jungら、Jpn.J.Appl.Phys.、43巻、3号、2004年、1028頁 T.−J−Chenら、Jpn.J.Appl.Phys.45巻、2006年、2702〜2704頁 S.H.Kim、L.−C−Chien、Jpn.J.Appl.Phys.43巻、2004年、7643〜7647頁 Appl.Phys.Lett.1999年、75巻(21号)、3264頁 Optics Express 2004年、12巻(7号)、1221頁
本発明は、特に、IPS、FFS、VAと、また、PS−VAとの両者のディスプレイにおいて用いることができ、特に、モニターおよびテレビ用途に適しており、上で示した不具合を有していないか、低減された程度にのみ有する液晶媒体を提供する目的を基礎とする。特に、極度の高温および極度の低温においてもモニターおよびテレビが動作し、同時に短い応答時間を有し、同時に改良された信頼性挙動を有し、特に、長い動作時間後に画像の固着を示さないか、著しく低減されていることが保証されなければならない。
驚くべきことに、液晶混合物中において、特に、負の誘電異方性を有するLC混合物中において、好ましくは、VAディスプレイ用に一般式Iの極性化合物を使用すれば、回転粘度、よって、応答時間を改良することが可能である。更に驚くべきことに、本発明による液晶媒体をPS−VAおよびPSAディスプレイにおいて使用することで、特に、低いプレチルト角および所望のチルト角を迅速に確立できることが見出された。これは、本発明による媒体の場合において、プレチルトを測定することで示された。特に、光開始剤を添加することなく、プレチルトを達成することが可能であった。加えて、プレチルト角の曝露時間依存性を測定することで示された通り、先行技術から既知の材料と比較して、本発明による媒体は、プレチルト角の著しく迅速な生成を示す。
よって、本発明は、少なくとも1種類の式Iの化合物を含む液晶媒体に関する。
液晶媒体中において、式Iの化合物は、非常に低い回転粘度値と、誘電異方性の高い絶対値とを同時に有する。従って、短い応答時間と同時に、良好な相特性および良好な低温挙動を有する液晶混合物、好ましくは、VAおよびPS−VA混合物を調製することが可能である。
本発明は、更に、上および下に記載される通りの本発明によるLC混合物と、好ましくは、反応性メソゲンから成る群より選択される1種類以上の重合性化合物とを含む液晶媒体に関する。
本発明は、更に、上および下に記載される通りの本発明によるLC混合物と、好ましくは、反応性メソゲンから成る群より選択される1種類以上の重合性化合物を重合して得ることができるポリマーとを含む液晶媒体に関する。
本発明は、更に、
・好ましくは、反応性メソゲンより選択される1種類以上の重合性化合物を含む重合性成分A)と、および
・上および下に記載される通りの式Iの1種類以上の化合物を含む本発明によるLC混合物から成り、下では「LCホスト混合物」とも呼ばれる液晶成分B)と
を含むLC媒体に関する。
本発明は、更に、
・好ましくは、反応性メソゲンより選択される1種類以上の重合性化合物を含む重合性成分A)を重合して得ることができるポリマーと、および
・上および下に記載される通りの式Iの1種類以上の化合物を含む本発明によるLC混合物から成り、下では「LCホスト混合物」とも呼ばれる液晶成分B)と
を含むLC媒体に関する。
本発明は、更に、電界および/または磁界、好ましくは電界を好ましくは印加しながら、PSAディスプレイにおいて重合性化合物(1種類または多種類)をその場で重合することで液晶媒体内にチルト角を生成するために、PSおよびPSAディスプレイにおいて本発明によるLC混合物を使用すること、特に、液晶媒体を含有するPSおよびPSAディスプレイにおいて使用することに関する。
本発明は、更に、本発明によるLC媒体を含有するLCディスプレイ、特に、PSまたはPSAディスプレイ、特に好ましくは、PSA−VA、PS−IPSまたはPS−FFSディスプレイに関する。
本発明は、更に、2枚の基板および2個の電極(ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は電極を有する。)と、基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含むLC媒体層(ただし、重合された成分は、1種類以上の重合性化合物を、LCセルの基板間においてLC媒体中で、電極に電圧を好ましくは印加しながら重合することで得ることができ、ただし、低分子量成分は上および下で記載される通りの本発明によるLC混合物である。)とから成るLCセルを含有するPSまたはPSAタイプのLCディスプレイに関する。
本発明は、更に、本発明による液晶混合物を調製する方法であって、少なくとも1種類の式Iの化合物を、更なるメソゲン化合物と、任意成分として、1種類以上の重合性化合物および/または1種類以上の添加剤および/または安定剤と混合する方法に関する。
本発明は、更に、LCディスプレイを製造する方法であって、本発明によるLC混合物を、1種類以上の重合性化合物と、任意成分として、更なる液晶化合物および/または添加剤および/または安定剤と混合し、このようにして得られる混合物を、上および下に記載される通りの2枚の基板および2個の電極を有するLCセル中に導入し、電極に電圧を好ましくは印加しながら、重合性化合物(1種類または多種類)を重合する方法に関する。本発明による混合物は、好ましくは、70℃以上、好ましくは75℃以上、特には80℃以上の透明点を有する非常に広いネマチック相範囲と、非常に好ましい容量閾値と、比較的高い値の保持率と、同時に、−20℃および−30℃における非常に良好な低温安定性と、ならびに、非常に低い回転粘度値および短い応答時間とを示す。本発明による混合物は、更に、回転粘度γの改良に加えて、応答時間を改良するための弾性定数K33の比較的高い値を観測できるという事実によって区別される。
本発明による混合物の幾つかの好ましい実施形態を下に示す。
式Iの化合物において、Rは、好ましくは、直鎖状のアルキル、特に、C、n−C、n−C、n−C11、n−C13、更に、例えば、CH=CH、CHCH=CH、CHCHCH=CH、CCH=CH、OC、OC、OC、OC11、OC13などのアルケニルまたはアルコキシ、および、例えば、OCHCH=CH、OCHCH=CHCH、OCHCH=CHCなどのアルケニルオキシを表す。Rは、非常に特に好ましくは、C、n−C、n−C、n−C11を表す。
式Iの化合物において、R1*は、好ましくは、直鎖状のアルキルまたはアルコキシ、特に、OC、OC、OC、OC11、OC13、C、C、C、C11、C13、および更には、例えば、OCHCH=CH、OCHCH=CHCH、OCHCH=CHCなどのアルケニルオキシを表す。R1*は、非常に特に好ましくは、C、C、CまたはC11を表す。
式Iの好ましい化合物は、式I−1〜I−192の化合物である。
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
式中、
alkylおよびalkylは、それぞれ互いに独立に、1〜6個のC原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、alkoxyは1〜6個のC原子を有する直鎖状のアルコキシ基を表し、alkenylは2〜6個のC原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。
上に示したサブ式I−1〜I−192の中でも、式I−1、I−13、I−73およびI−85の化合物が特に好ましい。
本発明による混合物は、非常に特に好ましくは、以下の群からの少なくとも1種類の化合物を含む。
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
式I−1a〜I−1pおよびI−73a〜I−73pの好ましい化合物の中でも、特に、式I−1fおよびI−73fの化合物が非常に特に好ましい。
式Iおよびそれのサブ式の化合物は、好ましくは、同族体当たりで混合物を基礎として、1〜15重量%、好ましくは1〜10重量%の量で用いられる。本発明による混合物において複数種類の式Iの化合物が用いられる場合、全ての式Iの化合物の総濃度は、混合物を基礎として、1〜30重量%、好ましくは1〜20重量%である。
式Iおよびサブ式の化合物において、LおよびLは、それぞれ互いに独立に、好ましくは、FまたはClを表し、特に、L=L=Fであり、Rは、好ましくは、直鎖状のアルコキシを表し、R1*は、好ましくは、直鎖状のアルキルを表す。
式Iの化合物は、例えば、以下の通り調製できる。
<スキーム1>
(alkyl:1〜14個のC原子を有する直鎖状のアルキル基)
Figure 2014516366
本発明による媒体は、好ましくは、1種類、2種類、3種類または4種類以上、好ましくは、2種類または3種類の式Iの化合物を含む。
式Iの化合物は、好ましくは、混合物全体を基礎として、1重量%以上、好ましくは、5重量%以上の量で液晶媒体中において用いられる。1種類以上の式Iの化合物を2〜15重量%含む液晶媒体が特に好ましい。
本発明による液晶媒体の好ましい実施形態を下に示す。
a)式IIA、IIBおよびIICの化合物群より選択される1種類以上の化合物を追加的に含む液晶媒体。
Figure 2014516366
式中、
2A、R2BおよびR2Cは、それぞれ互いに独立に、H、15個までのC原子を有するアルキル基を表し、該基は無置換であるか、CNまたはCFで一置換されているか、または、ハロゲンで少なくとも一置換されており、ただし加えて、これらの基における1個以上のCH基は、O原子が互いに直接連結しないようにして、−O−、−S−、
Figure 2014516366
−C≡C−、−CFO−、−OCF−、−OC−O−または−O−CO−で置き換えられていてもよく、
1〜4は、それぞれ互いに独立に、F、Cl、CFまたはCHFを表し、
およびZ2’は、それぞれ互いに独立に、単結合、−CHCH−、−CH=CH−、−CFO−、−OCF−、−COO−、−OCO−、−C−、−CF=CF−、−CH=CHCHO−を表し、
pは、1または2を表し、
qは、0または1を表し、および
vは、1〜6を表す。
式IIAおよびIIBの化合物において、Zは同一または異なる意味のいずれを有していてもよい。式IIBの化合物において、ZおよびZ2’は同一または異なる意味のいずれを有していてもよい。
式IIA、IIBおよびIICの化合物において、R2A、R2BおよびR2Cは、それぞれ好ましくは、1〜6個のC原子を有するアルキル、特に、CH、C、n−C、n−C、n−C11を表す。
式IIAおよびIIBの化合物において、L、L、LおよびLは、好ましくは、L=L=FおよびL=L=F、更に、L=FおよびL=Cl、L=ClおよびL=F、L=FおよびL=Cl、L=ClおよびL=Fを表す。式IIAおよびIIBにおいて、ZおよびZ2’は、好ましくは、それぞれ互いに独立に、単結合、更に、−C−ブリッジを表す。
式IIBにおいてZ=−C−の場合、Z2’は、好ましくは、単結合であり、Z2’=−C−の場合、Zは、好ましくは、単結合である。式IIAおよびIIBの化合物において、(O)C2v+1は、好ましくは、OC2v+1、更に、C2v+1を表す。式IICの化合物において、(O)C2v+1は、好ましくは、C2v+1を表す。式IICの化合物において、LおよびLは、それぞれ好ましくは、Fを表す。
式IIA、IIBおよびIICの好ましい化合物を下に示す。
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
式中、alkylおよびalkylは、それぞれ互いに独立に、1〜6個のC原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
本発明による特に好ましい混合物は、式IIA−2、IIA−8、IIA−14、IIA−27、IIA−33、IIB−2、IIB−11、IIB−16およびIIC−1の1種類以上の化合物を含む。
混合物全体における式IIAおよび/またはIIBの化合物の割合は、好ましくは、少なくとも20重量%である。
本発明による特に好ましい媒体は、式IIC−1の少なくとも1種類の化合物を、好ましくは、3重量%より多く、特に、5重量%より多く、特に好ましくは、5〜25重量%の量で含む。
Figure 2014516366
式中、alkylおよびalkylは上で示される意味を有する。
b)式IIIの1種類以上の化合物を追加的に含む液晶媒体。
Figure 2014516366
式中、
31およびR32は、それぞれ互いに独立に、12個までのC原子を有する直鎖状のアルキル、アルコキシアルキルまたはアルコキシ基を表し、および
Figure 2014516366
は、単結合、−CHCH−、−CH=CH−、−CFO−、−OCF−、−CHO−、−OCH−、−COO−、−OCO−、−C−、−C−、−CF=CF−を表す。
式IIIの好ましい化合物を下に示す。
Figure 2014516366
式中、
alkylおよびalkylは、それぞれ互いに独立に、1〜6個のC原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
本発明による媒体は、好ましくは、式IIIaおよび/または式IIIbの少なくとも1種類の化合物を含む。
混合物全体における式IIIの化合物の割合は、好ましくは、少なくとも5重量%である。
c)下式の化合物を、好ましくは、5重量%以上、特に、10重量%以上の総量で追加的に含む液晶媒体。
Figure 2014516366
下の化合物を含む本発明による混合物が更に好ましい。
Figure 2014516366
d)下式の1種類以上の四環式化合物を追加的に含む液晶媒体。
Figure 2014516366
Figure 2014516366
式中、
7〜10は、それぞれ互いに独立に、請求項2においてR2Aに示される意味の1つを有し、および
wおよびxは、それぞれ互いに独立に、1〜6を表す。
式V−9の少なくとも1種類の化合物を含む混合物が特に好ましい。
e)式Y−1〜Y−6の1種類以上の化合物を追加的に含む液晶媒体。
Figure 2014516366
式中、R14〜R19は、それぞれ互いに独立に、1〜6個のC原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し;zおよびmは、それぞれ互いに独立に、1〜6を表し;xは、0、1、2または3を表す。
本発明による媒体は、特に好ましくは、式Y−1〜Y−6の1種類以上の化合物を、好ましくは、5重量%以上の量で含む。
f)式T−1〜T−21の1種類以上のフッ素化されたターフェニル類を追加的に含む液晶媒体。
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
式中、
Rは1〜7個のC原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、m=0、1、2、3、4、5または6であり、nは、0、1、2、3または4を表す。
Rは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシを表す。
本発明による媒体は、好ましくは、式T−1〜T−21のターフェニル類を、2〜30重量%、特に5〜20重量%の量で含む。
式T−1、T−2、T−20およびT−21の化合物が特に好ましい。これらの化合物において、Rは、好ましくは、それぞれ1〜5個のC原子を有するアルキル、更に、アルコキシを表す。式T−20の化合物において、Rは、好ましくは、アルキルまたはアルケニル、特には、アルキルを表す。式T−21の化合物において、Rは、好ましくは、アルキルを表す。
混合物のΔn値が0.1以上に意図されている場合、ターフェニル類が、好ましくは、本発明による混合物において用いられる。好ましい混合物は、化合物群T−1〜T−21より選択される1種類以上のターフェニル化合物を2〜20重量%で含む。
g)式B−1〜B−4の1種類以上のビフェニル類を追加的に含む液晶媒体。
Figure 2014516366
式中、
alkylおよびalkylは、それぞれ互いに独立に、1〜6個のC原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、および
alkoxyは、1〜6個のC原子を有する直鎖状のアルコキシ基を表し、
alkenylおよびalkenylは、それぞれ互いに独立に、2〜6個のC原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。
混合物全体における式B−1〜B−4のビフェニル類の割合は、好ましくは、少なくとも3重量%、特に5重量%以上である。
式B−1〜B−4の化合物のなかでも、式B−2の化合物が特に好ましい。
特に好ましいビフェニル類は以下である。
Figure 2014516366
式中、alkylは、1〜6個のC原子を有するアルキル基を表す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式B−1aおよび/またはB−2cの1種類以上の化合物を含む。
h)式Z−1〜Z−7の少なくとも1種類の化合物を含む液晶媒体。
Figure 2014516366
式中、Rおよびalkylは上で示される意味を有する。
i)式O−1〜O−16の少なくとも1種類の化合物を含む液晶媒体。
Figure 2014516366
Figure 2014516366
式中、RおよびRは、R2Aに示される意味を有する。RおよびRは、好ましくは、それぞれ互いに独立に、直鎖状のアルキルを表す。
好ましい媒体は、式O−1、O−3、O−4、O−5、O−9、O−13、O−14、O−15および/またはO−16の1種類以上の化合物を含む。
本発明による混合物は、非常に特に好ましくは、式O−9、O−15および/またはO−16の化合物を、特に、5〜30%の量で含む。
式O−15およびO−16の好ましい化合物を下に示す。
Figure 2014516366
本発明による媒体は、特に好ましくは、式O−15aおよび/または式O−15bの3環式化合物を、1種類以上の式O−16a〜O−16dの2環式化合物と組み合わせて含む。式O−16a〜O−16dの2環式化合物より選択される1種類以上の化合物と組み合わせて式O−15aおよび/またはO−15bの化合物の全体の割合は、混合物を基礎として、5〜40%、非常に特に好ましくは、15〜35%の量である。
非常に特に好ましい混合物は、化合物O−15aおよびO−16aを含む。
Figure 2014516366
化合物O−15aおよびO−16aは、好ましくは、混合物全体を基礎として15〜35%、特に好ましくは15〜25%、特に好ましくは18〜22%の濃度において、混合物中に存在する。
非常に特に好ましい混合物は、化合物O−15bおよびO−16aを含む。
Figure 2014516366
化合物O−15bおよびO−16aは、好ましくは、混合物全体を基礎として15〜35%、特に好ましくは15〜25%、特に好ましくは18〜22%の濃度において、混合物中に存在する。
非常に特に好ましい混合物は、以下の3種類の化合物を含む。
Figure 2014516366
化合物O−15a、O−15bおよびO−16aは、好ましくは、混合物全体を基礎として15〜35%、特に好ましくは15〜25%、特に好ましくは18〜22%の濃度において、混合物中に存在する。
j)本発明による好ましい液晶媒体は、例えば、式N−1〜N−5の化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する1種類以上の物質を含む。
Figure 2014516366
式中、R1NおよびR2Nは、それぞれ互いに独立に、R2Aに示される意味を有し、好ましくは、直鎖状のアルキル、直鎖状のアルコキシまたは直鎖状のアルケニルを表し、および
およびZは、それぞれ互いに独立に、−C−、−CH=CH−、−(CH−、−(CHO−、−O(CH−、−CH=CHCHCH−、−CHCHCH=CH−、−CHO−、−OCH−、−COO−、−OCO−、−C−、−CF=CF−、−CF=CH−、−CH=CF−、−CFO−、−OCF−、−CH−または単結合を表す。
k)好ましい混合物は、式BCのジフルオロジベンゾクロマン化合物、式CRのクロマン類、式PH−1およびPH−2のフッ素化フェナントレン類、式BFのフッ素化ジベンゾフラン類の群より選択される1種類以上の化合物を含む。
Figure 2014516366
式中、
B1、RB2、RCR1、RCR2、R、Rは、それぞれ互いに独立に、R2Aの意味を有し、cは0、1または2である。
本発明による混合物は、好ましくは、式BC、CR、PH−1、PH−2および/またはBFの化合物を、3〜20重量%の量、特に3〜15重量%の量で含む。式BCおよびCRの特に好ましい化合物は、化合物BC−1〜BC−7およびCR−1〜CR−5である。
Figure 2014516366
Figure 2014516366
式中、
alkylおよびalkylは、それぞれ互いに独立に、1〜6個のC原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、および
alkenylおよびalkenylは、それぞれ互いに独立に、2〜6個のC原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。
式BC−2の1種類、2種類または3種類の化合物を含む混合物が、非常に特に好ましい。
l)好ましい混合物は、式Inの1種類以上のインダン化合物を含む。
Figure 2014516366
式中、
11、R12、R13は、それぞれ互いに独立に、1〜6個のC原子を有する直鎖状のアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキルまたはアルケニル基を表し、
12およびR13は、追加してハロゲン、好ましくはFを表し、
Figure 2014516366
を表し、
iは、0、1または2を表す。
式Inの好ましい化合物は、下に示される式In−1〜In−16の化合物である。
Figure 2014516366
Figure 2014516366
式In−1、In−2、In−3およびIn−4の化合物が特に好ましい。
本発明による混合物において、式Inおよびサブ式In−1〜In−16の化合物は、好ましくは5重量%以上、特に5〜30重量%、非常に特に好ましくは5〜25重量%の濃度で用いる。
m)好ましい混合物は、式L−1〜L−11の1種類以上の化合物を追加的に含む。
Figure 2014516366
Figure 2014516366
式中、
R、RおよびRは、それぞれ互いに独立に、請求項2においてR2Aに示される意味を有し、alkylは1〜6個のC原子を有するアルキル基を表す。sは1または2を表す。
式L−1およびL−4、特に、L−4の化合物が特に好ましい。
式L−1〜L−11の化合物は、好ましくは5〜50重量%、特に5〜40重量%、非常に特に好ましくは10〜40重量%の濃度で用いる。
n)媒体は、式EYの1種類以上の化合物を追加的に含む。
Figure 2014516366
式中、R、R1*、LおよびLは、式Iにおいて示される意味を有する。式EYの化合物において、RおよびR1*は、好ましくは、2個以上のC原子を有するアルコキシを表し、L=L=Fである。以下の式の化合物が特に好ましい。
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
式EY−1〜EY−12、特に、EY−2、EY−9およびEY−10の化合物が特に好ましい。
o)媒体は、式To−1〜To−12の1種類以上のトラン化合物を追加的に含む。
Figure 2014516366
Figure 2014516366
式中、
およびRは、それぞれ互いに独立に、請求項1におけるRの意味を有し、好ましくは、直鎖状のアルキル、アルコキシまたはアルケニル、特に、1〜6個のC原子を有する直鎖状のアルキルを表し、
alkylおよびalkylは、それぞれ互いに独立に、1〜6個のC原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、alkoxyは1〜6個のC原子を有する直鎖状のアルコキシ基を表し、alkenylは2〜6個のC原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。
特に好ましいトランは、式To−1、To−2、To−4、To−9、To−10およびTo−11の化合物である。
非常に特に好ましい混合物の考え方を下に示す。(使用される頭字語は、表Aにおいて説明される。nおよびmは、それぞれ互いに独立に、1〜6を表す。)
好ましい混合物の考え方は、好ましくは、以下を含む。
・L=L=F、および、R=alkylおよびR1*=alkoxyである式Iの化合物(1種類または多種類)。
・少なくとも1種類の式I−1の化合物。
・少なくとも1種類の式I−73の化合物。
・少なくとも1種類の式I−1a(頭字語:COY−n−Om)の化合物。
・少なくとも1種類の式I−73a(頭字語:CCOY−n−Om)の化合物。
・少なくとも1種類の式I−1a(頭字語:COY−n−Om)の化合物および少なくとも1種類の式I−73a(頭字語:CCOY−n−Om)の化合物。
・少なくとも2種類の式I−1a(頭字語:COY−n−Om)の化合物および少なくとも1種類の式I−73a(頭字語:CCOY−n−Om)の化合物。
・それぞれの場合で混合物を基礎として、少なくとも10重量%の1種類以上の式I−1a(頭字語:COY−n−Om)の化合物および少なくとも10重量%の1種類以上の式I−73a(頭字語:CCOY−n−Om)の化合物。
・COY−3−O2およびCCOY−3−O2。
・COY−3−O2およびCCOY−2−O2。
・COY−3−O2およびCCOY−3−O2およびCCOY−2−O2。
・少なくとも1種類の式I−1aの化合物および少なくとも1種類の式CY−n−Omの化合物、好ましくは、COY−3−O2およびCY−3−O2。
・少なくとも1種類の式COY−n−Omの化合物および少なくとも1種類の式CCY−n−Omの化合物、好ましくは、式CCY−3−O2、CCY−3−O1、CCY−3−O3およびCCY−4−O2の化合物群より選択される少なくとも1種類の化合物と組み合わせて、COY−3−O2。
・少なくとも1種類の式CCOY−n−Omの化合物および少なくとも1種類の式CCY−n−Omの化合物、好ましくは、式CCY−3−O2、CCY−3−O1、CCY−3−O3およびCCY−4−O2の化合物群より選択される少なくとも1種類の化合物と組み合わせて、CCOY−3−O2。
・少なくとも1種類の式COY−n−Omの化合物および少なくとも1種類の式CPY−n−Omの化合物、好ましくは、COY−3−O2、および、式CPY−2−O2、CPY−3−O2、CPY−3−O3、CPY−3−O4、CPY−4−O3およびCPY−5−O3の化合物群より選択される少なくとも1種類の化合物。
・少なくとも1種類の式CCOY−n−Omの化合物および少なくとも1種類の式CPY−n−Omの化合物、好ましくは、CCOY−3−O2、および、式CPY−2−O2、CPY−3−O2、CPY−3−O3、CPY−3−O4、CPY−4−O3およびCPY−5−O3の化合物群より選択される少なくとも1種類の化合物。
・少なくとも1種類の式COY−n−Omの化合物および少なくとも1種類の式CCOY−n−Omの化合物および少なくとも1種類の式CPY−n−Omの化合物、好ましくは、COY−3−O2およびCCOY−3−O2と、化合物CPY−2−O2、CPY−3−O2、CPY−3−O3、CPY−3−O4、CPY−4−O3およびCPY−5−O3の群より選択される少なくとも1種類の化合物。
・CPY−2−O2および/またはCPY−3−O2と組み合わせて、COY−3−O2。
・CPY−2−O2および/またはCPY−3−O2と組み合わせて、CCOY−3−O2。
・CPY−2−O2および/またはCPY−3−O2と組み合わせて、COY−3−O2およびCCOY−3−O2。
・少なくとも1種類の式COY−n−Omの化合物および少なくとも1種類の式CCH−nmの化合物、好ましくは、式CCH−23、CCH−25、CCH−34およびCCH−35の化合物群より選択される少なくとも1種類の化合物と組み合わせて、COY−3−O2。
・少なくとも1種類の式CCOY−n−Omの化合物および少なくとも1種類の式CCH−nmの化合物、好ましくは、式CCH−23、CCH−25、CCH−34およびCCH−35の化合物群より選択される少なくとも1種類の化合物と組み合わせて、CCOY−3−O2。
・少なくとも1種類の式COY−n−Omの化合物および少なくとも1種類の式CCOY−n−Omの化合物および少なくとも1種類の式CCP−nmの化合物、好ましくは、CCP−31および/またはCCP−33と組み合わせて、COY−3−O2およびCCOY−3−O2。
・少なくとも1種類の式COY−n−Omの化合物および少なくとも1種類の式CCP−nmの化合物、好ましくは、CCP−31および/またはCCP−33と組み合わせて、COY−3−O2。
・少なくとも1種類の式CCOY−n−Omの化合物および少なくとも1種類の式CCP−nmの化合物、好ましくは、CCP−31および/またはCCP−33と組み合わせて、CCOY−3−O2。
・少なくとも1種類の式COY−n−Omの化合物および少なくとも1種類の式CCOY−n−Omの化合物および少なくとも1種類の式CCP−nmの化合物、好ましくは、CCP−31および/またはCCP−33と組み合わせて、COY−3−O2およびCCOY−3−O2。
・少なくとも1種類の式COY−n−Omの化合物および少なくとも1種類の式PYP−n−mの化合物、好ましくは、PYP−2−3および/またはPYP−2−4と組み合わせて、COY−3−O2。
・少なくとも1種類の式COY−n−Omの化合物および少なくとも1種類の式CCOY−n−Omの化合物および少なくとも1種類の式PYP−n−mの化合物、好ましくは、PYP−2−3および/またはPYP−2−4と組み合わせて、COY−3−O2およびCCOY−3−O2。
・少なくとも1種類の式COY−n−Omの化合物および少なくとも1種類の式Y−nO−Omの化合物、好ましくは、式Y−2O−O3、Y−2O−O4、Y−2O−O5、Y−3O−O4、Y−3O−O5、Y−4O−O4、Y−4O−O5の化合物群より選択される少なくとも1種類の化合物と組み合わせて、COY−3−O2。
・少なくとも1種類の式CCOY−n−Omの化合物および少なくとも1種類の式Y−nO−Omの化合物、好ましくは、式Y−2O−O3、Y−2O−O4、Y−2O−O5、Y−3O−O4、Y−3O−O5、Y−4O−O4、Y−4O−O5の化合物群より選択される少なくとも1種類の化合物と組み合わせて、CCOY−3−O2。
・少なくとも1種類の式COY−n−Omの化合物および少なくとも1種類の式CCOY−n−Omの化合物および少なくとも1種類の式Y−nO−Omの化合物、好ましくは、式Y−2O−O3、Y−2O−O4、Y−2O−O5、Y−3O−O4、Y−3O−O5、Y−4O−O4、Y−4O−O5の化合物群より選択される少なくとも1種類の化合物と組み合わせて、COY−3−O2およびCCOY−3−O2。
・それぞれの場合において、式CPY−n−Om + CCY−n−Om + COY−n−Om + CCOY−n−Omの少なくとも1種類の化合物。
・少なくとも1種類の式COY−n−Omの化合物および少なくとも1種類の式CLY−n−Omの化合物。
・少なくとも1種類の式CCOY−n−Omの化合物および少なくとも1種類の式CLY−n−Omの化合物。
・少なくとも1種類の式COY−n−Omの化合物および少なくとも1種類の式CCOY−n−Omの化合物および少なくとも1種類の式CLY−n−Omの化合物。
・PP−1−2V1と組み合わせて、少なくとも1種類の式COY−n−Omの化合物。
・PP−1−2V1と組み合わせて、少なくとも1種類の式CCOY−n−Omの化合物。
・PP−1−2V1と組み合わせて、少なくとも1種類の式COY−n−Omの化合物および少なくとも1種類の式CCOY−n−Omの化合物。
・CC−n−V1、好ましくはCC−3−V1と組み合わせて、少なくとも1種類の式COY−n−Omの化合物。
・CC−n−V1、好ましくはCC−3−V1と組み合わせて、少なくとも1種類の式CCOY−n−Omの化合物。
・CC−n−V1、好ましくはCC−3−V1と組み合わせて、少なくとも1種類の式COY−n−Omの化合物および少なくとも1種類の式CCOY−n−Omの化合物。
・PP−n−Omおよび/またはPP−n−mと組み合わせて、少なくとも1種類の式COY−n−Omの化合物。
・PP−n−Omおよび/またはPP−n−mと組み合わせて、少なくとも1種類の式CCOY−n−Omの化合物。
・PP−n−Omおよび/またはPP−n−mと組み合わせて、少なくとも1種類の式COY−n−Omの化合物および少なくとも1種類の式CCOY−n−Omの化合物。
・PP−n−Omおよび/またはPP−n−mと組み合わせて、少なくとも1種類の式COY−n−Omの化合物および少なくとも1種類の式CLY−n−Omの化合物。
・PP−n−OmおよびPP−n−mと組み合わせて、少なくとも1種類の式COY−n−Omの化合物および少なくとも1種類の式CLY−n−Omの化合物。
・少なくとも1種類の式COY−n−Omの化合物および少なくとも1種類の式CEY−n−Omの化合物。
更に、以下の混合物成分を含む混合物が好ましい。
・CPY−n−Om、特に、CPY−2−O2、CPY−3−O2および/またはCPY−5−O2を、混合物全体を基礎として、好ましくは5%より多く、特に10〜30%の濃度で、
・CY−n−Om、好ましくは、CY−3−O2、CY−3−O4、CY−5−O2および/またはCY−5−O4を、混合物全体を基礎として、好ましくは5%より多く、特に15〜50%の濃度で、
および/または
・CCY−n−Om、好ましくは、CCY−4−O2、CCY−3−O2、CCY−3−O3、CCY−3−O1および/またはCCY−5−O2を、混合物全体を基礎として、好ましくは5%より多く、特に10〜30%の濃度で、
および/または
・CLY−n−Om、好ましくは、CLY−2−O4、CLY−3−O2および/またはCLY−3−O3を、混合物全体を基礎として、好ましくは5%より多く、特に10〜30%の濃度で、
および/または
・CK−n−F、好ましくは、CK−3−F、CK−4−Fおよび/またはCK−5−Fを、混合物全体を基礎として、好ましくは5%より多く、特に5〜25%の濃度で含む。
更に、以下の混合の考え方を含む本発明による混合物が好ましい(nおよびmは、それぞれ互いに独立に、1〜6を表す。):
・CPY−n−OmおよびCY−n−Omを、混合物全体を基礎として、好ましくは、10〜80%の濃度で、
および/または
・CPY−n−OmおよびCK−n−Fを、混合物全体を基礎として、好ましくは、10〜70%の濃度で、
および/または
・CPY−n−OmおよびCLY−n−Omを、混合物全体を基礎として、好ましくは、10〜80%の濃度。
本発明は、更に、請求項1〜9のいずれか一項に記載される液晶媒体を誘電体として含有することを特徴とし、ECB、VA、PS−VA、PALC、IPS、PS−IPS、FFSまたはPS−FFS効果を基礎としてアドレスするアクティブマトリクスを有する電気光学的ディスプレイに関する。
本発明による液晶媒体は、好ましくは−20℃以下〜70℃以上、特に好ましくは−30℃以下〜80℃以上、非常に特に好ましくは−40℃以下〜90℃以上のネマチック相を有する。
本明細書において、表現「ネマチック相を有する」は、一方で、対応する温度における低温においてスメクチック相および結晶化が確認されず、他方で、ネマチック相から加熱しても依然として透明化が起きないことを意味する。低温における検討は対応する温度において流動粘度計中で行なわれ、電気光学的な使用に対応する層厚を有する試験用セル中において少なくとも100時間保存して確認する。対応する試験用セル中において−20℃の温度における保存安定性が1000時間以上の場合、媒体はこの温度において安定であるとする。−30℃および−40℃の温度において、対応する時間は、それぞれ500時間および250時間である。高温においては、毛細管中で従来法によって透明点を測定する。
液晶混合物は、好ましくは、少なくとも60Kのネマチック相範囲と、20℃において最大で30mm・s−1の流動粘度ν20を有する。
液晶混合物における複屈折率Δnの値は、一般に、0.07および0.16の間、好ましくは、0.08および0.12の間である。
本発明による液晶混合物は、−0.5〜−8.0、特に−2.5〜−6.0のΔεを有し、ただしΔεは誘電異方性を表す。20℃における回転粘度γは、好ましくは、165mPa・s以下、特に140mPa・s以下である。
本発明による液晶媒体は、閾電圧(V)について比較的低い値を有する。それらは、好ましくは1.7V〜3.0V、特に好ましくは2.5V以下、非常に特に好ましくは2.3V以下の範囲内である。
本発明においては、用語「閾電圧」は、他に明示しない限り、フレデリックス閾値としても知られる容量閾値(V)に関する。
加えて、本発明による液晶媒体は、液晶セル中において、電圧保持率に対して比較的高い値を有する。
一般に、低いアドレス電圧または閾電圧を有する液晶媒体は、より高いアドレス電圧または閾電圧を有するものよりも低い電圧保持率を示し、逆もそうである。
本発明において、用語「誘電的に正の化合物」はΔε>1.5を有する化合物を表し、用語「誘電的に中性の化合物」は−1.5≦Δε≦1.5を有するものを表し、用語「誘電的に負の化合物」はΔε<−1.5を有するものを表す。本明細書において、化合物の誘電異方性は10%の化合物を液晶ホストに溶解して決定され、それぞれの場合で20μmの層厚でホメオトロピックおよびホモジニアス表面配向を有する少なくとも1つの試験用セル中で1kHzにおいて、結果として得られる混合物のキャパシタンスを決定する。測定電圧は典型的には0.5V〜1.0Vであるが、検討されるそれぞれの液晶混合物の容量閾値よりも常に低くする。
本発明において示される全ての温度の値は℃である。
本発明による混合物は、例えば、VAN、MVA、(S)−PVA、ASV、PSA(polymer sustained VA:ポリマー維持VA)およびPS−VA(polymer stabilized VA:ポリマー安定化VA)などの全てのVA−TFT用途に適切である。それらは、更に、負のΔεを有するIPS(in−plane switching:面内スイッチング)およびFFS(fringe field switching:フリンジ場スイッチング)用途に適切である。
本発明によるディスプレイにおけるネマチック液晶混合物は、一般に、それ自身、1種類以上の個々の化合物から成る2種類の成分AおよびBを含む。
成分Aは著しい負の誘電異方性を有し、ネマチック相へ−0.5以下の誘電異方性を与える。式Iの1種類以上の化合物に加え、成分Aは、好ましくは、式IIA、IIBおよび/またはIICの化合物、更に、式IIIの化合物を含む。
成分Aの割合は、好ましくは、45および100%の間、特に60および100%の間である。
成分Aのためには、−0.8以下のΔεの値を有する1種類(またはそれ以上)の個々の化合物(1種類または複数種類)が好ましくは選択される。混合物全体における割合Aが小さくなるほど、この値をより負としなければならない。
成分Bは明瞭なネマトゲン性、および、20℃において30mm・s−1以下、好ましくは25mm・s−1以下の流動粘度を有する。
成分Bにおける特に好ましい個々の化合物は、20℃において18mm・s−1以下、好ましくは12mm・s−1以下の流動粘度を有する非常に低粘度のネマチック液晶である。
成分Bはモノトロピック性またはエナンチオトロピック性のネマチックであり、スメクチック相を有さず、液晶混合物において非常に低い温度までスメクチック相の発生を防止することができる。例えば、高いネマトゲン性の各種材料をスメクチック液晶混合物に加える場合、達成されるスメクチック相の抑制の程度を通して、これらの材料のネマトゲン性を比較できる。
また、混合物は、1.5以上のΔεの誘電異方性を有する化合物を含む成分Cを含んでも構わない。所謂これらの正の化合物は、一般に、混合物全体を基礎として20重量%以下の量で、負の誘電異方性の混合物中に存在する。
多数の適切な材料が文献より当業者に知られている。式IIIの化合物が特に好ましい。
加えて、また、これらの液晶相は18種類を超える成分、好ましくは18〜25種類の成分を含むこともある。
式Iの1種類以上の化合物に加え、相は、好ましくは4〜15種類、特に5〜12種類、特に好ましくは10種類未満の式IIA、IIBおよび/またはIICおよび任意成分としてIIIの化合物を含む。
式Iの化合物および式IIA、IIBおよび/またはIICおよび任意成分としてIIIの化合物に加え、他の構成成分も、また、例えば、混合物全体の45%まで、しかし、好ましくは35%まで、特に10%までの量で存在してもよい。
他の構成成分は、好ましくは、ネマチックまたはネマトゲン性の物質、特に、アゾキシベンゼン類、ベンジリデンアニリン類、ビフェニル類、ターフェニル類、安息香酸フェニルまたはシクロヘキシル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルまたはシクロヘキシル類、フェニルシクロヘキサン類、シクロヘキシルビフェニル類、シクロヘキシルシクロヘキサン類、シクロヘキシルナフタレン類、1,4−ビスシクロヘキシルビフェニル類またはシクロヘキシルピリミジン類、フェニルまたはシクロヘキシルジオキサン類、ハロゲン化されていてもよいスチルベン類、ベンジルフェニルエーテル類、トラン類および置換桂皮酸エステル類に分類される既知の物質より選択される。
このタイプの液晶相の構成成分として適する最も重要な化合物は、式IVで特徴付けることができる。
Figure 2014516366
式中、LおよびEは、それぞれ、1,4−二置換ベンゼンおよびシクロヘキサン環、4,4’−二置換ビフェニル、フェニルシクロヘキサンおよびシクロへキシルシクロヘキサン構造、2,5−二置換ピリミジンおよび1,3−ジオキサン環、2,6−二置換ナフタレン、ジおよびテトラヒドロナフタレン、キナゾリンおよびテトラヒドロキナゾリンにより形成される群からの炭素またはヘテロ環式環構造を表し、
Gは、−CH=CH−、−N(O)=N−、−CH=CQ−、−CH=N(O)−、−C≡C−、−CH−CH−、−CO−O−、−CH−O−、−CO−S−、−CH−S−、−CH=N−、−COO−Phe−COO−、−CFO−、−CF=CF−、−OCF−、−OCH−、−(CH−、−(CHO−またはC−C単結合であり、Qはハロゲン、好ましくは塩素、または、−CNを表し、および、R20およびR21は、それぞれ、18個までの、好ましくは8個までの炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキルまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、あるいは、これらの基の1つは、CN、NC、NO、NCS、CF、SF、OCF、F、ClまたはBrを表す。
これらの化合物の殆どにおいて、R20およびR21は互いに異なっており、これらの基の一方は、通常、アルキルまたはアルコキシ基である。また、提案された置換基の他に変種も一般的である。多くのそのような物質またはそれらの混合物も商業的に入手できる。全てのこれらの物質は、文献より既知の方法によって調製できる。
また、当業者には言うまでもなく、本発明によるVA、IPSまたはFFS混合物は、例えば、H、N、O、ClおよびFが対応する同位体で置き換えられた化合物も含んでも構わない。
本発明に従って使用できるLC媒体は、例えば、1種類以上の上述の化合物を、上で定義される通りの1種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として、更なる液晶化合物および/または添加剤と混合することで、それ自身は従来の様式によって調製される。一般に、より少量で使用される成分の所望量を、主要な構成成分を構成する成分に、有利には昇温して、溶解する。また、有機溶媒中、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノール中における成分の溶液を混合し、完全に混合後、例えば蒸留により、溶媒を再び除去することも可能である。本発明は、更に、本発明によるLC媒体を調製する方法に関する。
本発明による混合物は、更に、例えば、安定剤、抗酸化剤、UV吸収剤、ナノ粒子、ミクロ粒子などの従来の添加剤を含んでよい。
本発明による液晶ディスプレイの構造は、例えば、欧州特許出願公開第0 240 379号公報に記載される通りの通常の構成に対応する。
本発明によるLCディスプレイの構造は、冒頭で引用した先行技術に記載される通りのPSAディスプレイにおける通常の構成に対応している。突起のない構成が好ましく、特に加えて、カラーフィルター側の電極が構造化されておらず、TFT側の電極のみがスロットを有するものが好ましい。PS−VAディスプレイ用に特に適切で好ましい電極構造は、例えば、米国特許出願公開第2006/0066793号公報に記載されている。
本発明による液晶混合物を、上および下で述べられる重合された化合物と組み合わせることにより、本発明によるLC媒体において、高い透明点および高いHR値を維持しながら低い閾電圧、低い回転粘度値および非常に良好な低温安定性に効果があり、PSAディスプレイにおいて、特に低いプレチルト角を迅速に確立できる。特に、先行技術からの媒体と比較し、PSAディスプレイにおいて、LC媒体は、著しく短縮された応答時間、また、特に、短縮された中間調(灰色遮光)応答時間を示す。
更に、例えば、米国特許第6,861,107号明細書で開示される通りの重合性化合物、いわゆる反応性メソゲン(RM:reactive mesogen)を、混合物を基礎として好ましくは0.12〜5重量%、特に好ましくは0.2〜2重量%の濃度で、本発明による混合物に加えてもよい。また、これらの混合物は、例えば、米国特許第6,781,665号明細書に記載される通りの開始剤を含んでもよい。開始剤、例えば、Ciba Chemicals社製Irganox−1076を、好ましくは、重合性化合物を含む混合物に0〜1%の量で添加する。このタイプの混合物は、反応性メソゲンの重合が液晶混合物中において起こるよう意図されている所謂ポリマー安定化VAモード(PS−VA:polymer−stabilised VA)またはPSA(polymer sustained VA:ポリマー維持VA)用に使用できる。このための前提条件は、液晶混合物自身が重合性成分を一切含んでいないことである。
本発明によるIPSおよびPSAディスプレイは、好ましくは透明層の形態で2個の電極を有し、電極は、LCセルを形成する基板の一方または両方に設けられている。それぞれの場合において、例えば、本発明によるPSA−VA、PSA−OCBまたはPSA−TNディスプレイにおいての通り、2枚の基板のそれぞれに1個ずつ電極が設けられているか、または、例えば、本発明によるPSA−IPSまたはPSA−FFSディスプレイにおいての通り、2枚の基板の一方のみに両方の電極が設けられており、他方の基板は電極を有していないかのいずれかである。
上および下において、以下の意味を適用する。
他に示さない限り、用語「PSA」は、PSディスプレイおよびPSAディスプレイを代表するために使用される。
用語「チルト」および「チルト角」は、LCディスプレイ(本明細書において、好ましくは、PSまたはPSAディスプレイ)における、セルの表面に対する液晶媒体のLC分子のチルトした配向に関する。本明細書において、チルト角は、LC分子の分子長軸(LCダイレクタ)と、LCセルを形成する平坦で平行な基板の表面との間の平均角(90°未満)を表す。本明細書においては、低い値のチルト角(即ち、角度90°から大きく外れている)は、大きいチルトに対応する。チルト角を測定する適切な方法は、例に記載されている。他に示さない限り、上および下で開示される角度の値は、この測定方法に関する。
用語「メソゲン基」は当業者に既知で文献に記載されており、それの引力および斥力的相互作用の異方性によって、低分子量または高分子物質中で液晶(LC:liquid−crystalline)相の発生に本質的に寄与する基を表す。メソゲン基を含有する化合物(メソゲン化合物)は、それ自身では必ずしも液晶相を有する必要はない。また、他の化合物と混合後および/または重合後のみに、メソゲン化合物が液晶相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状の形状の単位である。メソゲンまたはLC化合物に関して使用される用語および定義の概説は、Pure Appl.Chem.73巻(5号)、888頁(2001年)およびC.Tschierske、G.Pelzl、S.Diele、Angew.Chem.2004年、116巻、6340〜6368頁において与えられている。
用語「スペーサー基」は、また、上および下では「Sp」とも呼ばれ、当業者に既知で文献に記載されており、例えば、Pure Appl.Chem.73巻(5号)、888頁(2001年)およびC.Tschierske、G.Pelzl、S.Diele、Angew.Chem.2004年、116巻、6340〜6368頁を参照。他に示さない限り、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、上および下において、重合性メソゲン化合物中でメソゲン基および重合性基(1個または複数)を互いに接続している柔軟性の基を表す。
用語「反応性メソゲン」または「RM(reactive mesogen)」は、1個のメソゲン基および重合に適切な1個以上の官能基(重合性基または基Pとも呼ぶ。)を含有する化合物を表す。
用語「低分子量化合物」および「非重合性化合物」は、通常、モノマー性で、当業者に既知の通常の条件下、特に、RMを重合するために使用される条件下において重合に適する官能基を含有しない化合物を表す。
本発明の目的のために、用語「液晶媒体」は、液晶混合物および1種類以上の重合性化合物(例えば、反応性メソゲンなど)を含む媒体を表すことを意図する。用語「LC混合物」(または「ホスト混合物」)は、非重合性で低分子量の化合物、好ましくは、2種類以上の液晶化合物と、任意成分として、例えば、キラルドーパントまたは安定剤などの更なる添加剤とから排他的に成る液晶混合物を表すことを意図する。「非重合性」は、少なくとも重合性化合物を重合するために使用される条件下において、重合反応に対して化合物が安定であるか非反応性であることを意味する。
特には、ネマチック相、特に室温においてネマチック相を有する液晶混合物が好ましい。
少なくとも1種類の式Iの化合物を含む好ましいPS混合物は、特に、以下の通りである:
・混合物全体を基礎として、重合性成分の濃度は、0.01〜5重量%、特に0.01〜1重量%、特に好ましくは0.01〜0.5重量%である、
・液晶媒体は、末端ビニルオキシ基(−O−CH=CH)を含有する化合物を含まない。
・本発明によるPS混合物を含有するPS−VAまたはPSAディスプレイは、85°以下、特に好ましくは80°以下のプレチルト角を有する。
本発明によるVAタイプのディスプレイにおいては、スイッチが切れている状態で、液晶媒体層における分子は電極表面に垂直に配向しているか(ホメオトロピック的)、または、チルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に平行なLC分子の再配向が起きる。
VAタイプのディスプレイにおいて使用するの本発明によるLC混合物は、20℃および1kHzにおいて、好ましくは−0.5〜−10、特に−2.5〜−7.5の負の誘電異方性Δεを有する。
VAタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるLC混合物における複屈折率Δnは、好ましくは0.16未満、特に好ましくは0.06および0.14の間、特に0.07および0.12の間である。
また、本発明によるLC混合物およびLC媒体は、当業者に既知で文献に記載されている、例えば、重合開始剤、禁止剤、安定剤、表面活性化物質またはキラルドーパントなどの更なる添加剤を含んでもよい。これらは重合性でも非重合性でもよい。従って、重合性の添加剤は重合性成分または成分A)に分類される。従って、非重合性の添加剤はLC混合物(ホスト混合物)または非重合性成分または成分B)に分類される。
LC混合物およびLC媒体は、例えば、下の表Bからの化合物から成る群より好ましくは選択される1種類以上のキラルドーパントを含んでよい。
更に、多色性色素、ナノ粒子、導電性塩、錯塩、および、ネマチック相の誘電異方性、粘度および/または配向を改変するための物質を含む群より選択される0〜15%、好ましくは0〜10%の1種類以上の添加剤をLC媒体に添加できる。適切で好ましい導電性塩は、例えば、エチルジメチルドデシルアンモニウム4−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートまたはクラウンエーテルの錯塩(例えば、Hallerら、Mol.Cryst.Liq.Cryst.24巻、249〜258頁(1973年)参照)である。このタイプの物質は、例えば、独国特許出願公開第22 09 127号公報、独国特許出願公開第22 40 864号公報、独国特許出願公開第23 21 632号公報、独国特許出願公開第23 38 281号公報、独国特許出願公開第24 50 088号公報、独国特許出願公開第26 37 430号公報および独国特許出願公開第28 53 728号公報に記載されている。
PSAディスプレイを製造するために、電圧を印加しながら、LCディスプレイの基板間でLC媒体中において、その場での重合により、重合性化合物を重合または(1つの化合物が2個以上の重合性基を含有しているのであれば)架橋する。重合は一段階で行える。また、プレチルト角を生成するために電圧を印加しながら第1工程において最初に重合を行い、引き続いて、第2の重合工程において電圧を印加せずに、第1工程において反応しなかった化合物を重合または架橋(最終硬化)することも可能である。
適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合、好ましくは光重合、特にUV光重合である。また、本明細書においては、1種類以上の開始剤を添加できる。重合の適切な条件および開始剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、商業的に入手可能な光重合開始剤Irgacure651(登録商標)、Irgacure184(登録商標)、Irgacure907(登録商標)、Irgacure369(登録商標)またはDarocure1173(登録商標)(Ciba社)はフリーラジカル重合に適する。開始剤を用いるのであれば、それの割合は、好ましくは0.001〜5重量%、特に好ましくは0.001〜1重量%である。しかしながら、また、開始剤を添加することなく、重合を行うこともできる。更なる好ましい実施形態において、液晶媒体は重合開始剤を含まない。
また、例えば、保存または輸送中におけるRMの望ましくない自発的な重合を防止するために、重合性成分A)または液晶媒体は1種類以上の安定剤を含むこともできる。安定剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Irganox(登録商標)1076などのIrganox(登録商標)シリーズ(Ciba社)からの商業的に入手可能な安定剤が、例えば、特に適切である。安定剤を用いる場合、RMまたは重合性成分A)の総量を基礎とする安定剤の割合は、好ましくは10〜10,000ppm、非常に好ましくは50〜500ppmである。
また、重合性化合物は開始剤のない重合にも適しており、例えば、材料費がより低く、開始剤またはそれの分解生成物の残存し得る量による液晶媒体の不純物が特により少ないなどの特筆すべき利点を伴う。
PSAディスプレイにおいて使用するための本発明によるLC媒体は、好ましくは5%以下、特に好ましくは1%以下、非常に特に好ましくは0.5%以下、および、好ましくは0.01%以上、特に好ましくは0.1%以上の重合性化合物、特に上で与えられる式の重合性化合物を含む。
1種類、2種類または3種類の重合性化合物を含むLC媒体が特に好ましい。
更に、アキラルな重合性化合物と、成分A)および/またはB)の化合物がアキラルな化合物から成る群より排他的に選択されるLC媒体とが好ましい。
更に、重合性成分または成分A)は、1個の重合性基を含有する(一反応性の)1種類以上の重合性化合物と、2個以上、好ましくは2個の重合性基を含有する(二反応性または多反応性の)1種類以上の重合性化合物とを含むLC媒体が好ましい。
更に、重合性成分または成分A)は、2個の重合性基を含有する(二反応性の)重合性化合物を排他的に含むPSAディスプレイおよびLC媒体が好ましい。
LC媒体に重合性化合物を個別に添加できるが、また、本発明による2種類以上の重合性化合物を含む混合物を使用することも可能である。そのような混合物を重合する場合、コポリマーが形成される。本発明は、更に、上および下で述べられる重合性混合物に関する。重合性化合物はメソゲンまたは非メソゲンでよい。反応性メソゲン(reactive mesogen:RM)としても既知の重合性メソゲン化合物が特に好ましい。
本発明によるLC媒体およびPSAディスプレイにおける使用に適切で好ましいRMを、下に記載する。
本発明の好ましい実施形態において、重合性化合物は式Iの化合物より選択される。
Figure 2014516366
式中、個々の基は以下の意味を有する。
およびRは、それぞれ互いに独立に、P、P−Sp−、H、ハロゲン、SF、NO、炭素基または炭化水素基を表し、ただし、基RおよびRの少なくとも一方は、基PまたはP−Sp−を表すか含有し、
Pは、それぞれの出現において同一または異なって、重合性基を表し、
Spは、それぞれの出現において同一または異なって、スペーサー基または単結合を表し、
およびAは、それぞれ互いに独立に、好ましくは4〜25個の環原子を有する芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、また、該基は縮合環を含有してもよく、また、該基はLにより一置換または多置換されていてもよく、
Lは、P−Sp−、H、OH、CHOH、ハロゲン、SF、NO、炭素基または炭化水素基を表し、
は、それぞれの出現において同一または異なって、−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−OCO−、−O−CO−O−、−OCH−、−CHO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−(CHn1−、−CFCH−、−CHCF−、−(CFn1−、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、CR00または単結合を表し、
およびR00は、それぞれ互いに独立に、Hまたは1〜12個のC原子を有するアルキルを表し、
mは、0、1、2、3または4を表し、
n1は、1、2、3または4を表す。
式Iの特に好ましい化合物は、
およびRが、それぞれ互いに独立に、P、P−Sp−、H、F、Cl、Br、I、−CN、−NO、−NCO、−NCS、−OCN、−SCN、SF、または、1〜25個のC原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル(ただし加えて、1個以上の隣接していないCH基は、Oおよび/またはS原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−C(R)=C(R00)−、−C≡C−、−N(R00)−、−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、1個以上のH原子は、F、Cl、Br、I、CN、PまたはP−Sp−で置き換えられていてもよい。)を表し、ただし、基RおよびRの少なくとも一方は基PまたはP−Sp−を表すか含み、
およびAは、それぞれ互いに独立に、1,4−フェニレン、ナフタレン−1,4−ジイル、ナフタレン−2,6−ジイル、フェナントレン−2,7−ジイル、アントラセン−2,7−ジイル、フルオレン−2,7−ジイル、2−オキソ−2H−クロメン−3,6−ジイル、2−オキソ−2H−クロメン−3,7−ジイル、4−オキソ−4H−クロメン−2,6−ジイル、4−オキソ−4H−クロメン−3,6−ジイル、4−オキソ−4H−クロメン−3,7−ジイル(慣用名は、クマリンまたはフラボン)、(ただし加えて、これらの基における1個以上のCH基はNで置き換えられていてもよい。)、シクロヘキサン−1,4−ジイル(ただし加えて、1個以上の隣接していないCH基は、Oおよび/またはSで置き換えられていてもよい。)、1,4−シクロヘキセニレン、ビシクロ[1.1.1]ペンタン−1,3−ジイル、ビシクロ[2.2.2]オクタン−1,4−ジイル、スピロ[3.3]ヘプタン−2,6−ジイル、ピペリジン−1,4−ジイル、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル、インダン−2,5−ジイルまたはオクタヒドロ−4,7−メタノインダン−2,5−ジイルを表し、ただし、これらの全ての基は無置換でもLで一置換または多置換されていてもよく、
Lは、P、P−Sp−、OH、CHOH、F、Cl、Br、I、−CN、−NO、−NCO、−NCS、−OCN、−SCN、−C(=O)N(R、−C(=O)Y、−C(=O)R、−N(R、置換されていてもよいシリル、6〜20個のC原子を有する置換されていてもよいアリール、または、1〜25個のC原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ(ただし加えて、これらの基において1個以上のH原子は、F、Cl、PまたはP−Sp−で置き換えられていてもよい。)を表し、
Pは、重合性基を表し、
は、ハロゲンを表し、
は、P、P−Sp−、H、ハロゲン、1〜25個のC原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル(ただし加えて、1個以上の隣接していないCH基は、Oおよび/またはS原子が互いに直接連結しないようにして、−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、1個以上のH原子は、F、Cl、PまたはP−Sp−で置き換えられていてもよい。)、6〜40個のC原子を有する置換されていてもよいアリールまたはアリールオキシ基、または、2〜40個のC原子を有する置換されていてもよいヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す
ものである。
式Iの更に好ましい化合物は、以下のサブ群の1つ以上より選択されるものである。
・mは、2または3である。
・mは、2である。
・RおよびRは、同一または異なる基P−Sp−を表す。
・RおよびRは、同一または異なる基P−Sp−(式中、1個以上の基Spは単結合を表す。)を表す。
・mは2または3であり、RおよびRは同一の基P−Sp−を表す。
・基RおよびRの一方はP−Sp−を表し、他方は非重合性基、好ましくは、1〜25個のC原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを表し、ただし加えて、1個以上の隣接していないCH基は、それぞれ互いに独立に、O/S原子が互いに直接連結しないようにして、−C(R00)=C(R000)−、−C≡C−、−N(R00)−、−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−または−O−CO−O−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、1個以上のH原子は、F、Cl、Br、IまたはCNで置き換えられていてもよい。
・1個以上の基Spは、単結合を表す。
・1個以上の基Spは、−(CHp1−、−(CHp1−O−、−(CHp1−OCO−または−(CHp1−OCOO−を表し、式中、p1は1〜12の整数を表し、r1は1〜8の整数を表す。
・Lは、重合性基を表さず、および/または、含有しない。
・AおよびAは、それぞれ互いに独立に、1,4−フェニレンまたはナフタレン−2,6−ジイルを表し、ただし加えて、これらの基における1個以上のCH基はNで置き換えられていてもよく、加えて、該基は、一フッ素化または多フッ素化されていてもよい。
・Zは、−O−、−CO−O−、−OCO−、−OCH−、−CHO−、−CFO−、−OCF−、−CHCH−、−CH=CH−、−CF=CF−、−CH=CF−、−CF=CH−、−C≡C−および単結合から成る群より選択される。
・Lは非重合性基で、好ましくは、F、Cl、−CN、1〜25個のC原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルから成る群より選択され、ただし加えて、1個以上の隣接していないCH基は、それぞれ互いに独立に、O/S原子が互いに直接連結しないようにして、−C(R00)=C(R000)−、−C≡C−、−N(R00)−、−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−または−O−CO−O−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、1個以上のH原子は、F、Cl、Br、IまたはCNで置き換えられていてもよい。
式Iの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から選択される。
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
式中、
およびPは、Pに対して示される意味の1つを有し、好ましくは、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニルオキシまたはエポキシを表し、
SpおよびSpは、それぞれ互いに独立に、Spに対して示される意味の1つを有するか、単結合を表し、ただし、また、1個以上の基P−Sp−およびP−SpはRaaを表してもよく、ただし、基P−Sp−およびP−Spの少なくとも一方はRaaと異なり、
aaは、F、Cl、−CN、または、1〜25個のC原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを表し、ただし加えて、1個以上の隣接していないCH基は、Oおよび/またはS原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−C(R00)=C(R000)−、−C≡C−、−N(R00)−、−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−または−O−CO−O−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、1個以上のH原子は、F、Cl、Br、IまたはCNで置き換えられていてもよく、
、R00は、式Iにおいて示される意味を有し、
は、−O−、−CO−、−C(R)−または−CFCF−を表し、
およびZは、それぞれ互いに独立に、−CO−O−、−O−CO−、−CHO−、−OCH−、−CFO−、−OCF−または−(CH−を表し、ただし、nは、2、3または4であり、
Lは、式Iに対して上で示される意味を有し、
L’およびL”は、それぞれ互いに独立に、H、FまたはClを表し、
rは、0、1、2、3または4を表し、
sは、0、1、2または3を表し、
tは、0、1または2を表し、
xは、0または1を表し、および
およびRは、それぞれ互いに独立に、H、CHまたはCFを表す。
式Iの更に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。
Figure 2014516366
Figure 2014516366
式中、個々の基は、式M1〜M21に対し示される意味を有する。
本発明の更に好ましい実施形態において、重合性化合物は式IIより選択されるキラルまたは光学的活性化合物である(キラルRM):
Figure 2014516366
式中、A、Zおよびmは、それぞれの出現において同一または異なって、式Iにおいて示される意味の1つを有し、
は、それぞれの出現において同一または異なって、式IにおいてRに示される意味の1つを有し、ただし、Rはキラルまたはアキラルでよく、
Qは、式Iにおいて定義される通りのLにより一置換または多置換されていてもよいk価のキラル基を表し、
kは、1、2、3、4、5または6であり、
ただし、化合物は、上に定義される通りの基PまたはP−Sp−を表すか含有する基RまたはLの少なくとも一方を含有する。
式IIの特に好ましい化合物は、式IIIの1価基Qを含有する。
Figure 2014516366

式中、Lおよびrは、それぞれの出現において同一または異なって、上で示される意味を有し、
およびBは、それぞれ互いに独立に、縮合されたベンゼン、シクロヘキサンまたはシクロヘキセンを表し、
tは、それぞれの出現において同一または異なって、0、1または2を表し、および
uは、それぞれの出現において同一または異なって、0、1または2を表す。
uが1を表す式IIIの基が特に好ましい。
式IIの更に好ましい化合物は、式IVの1価基Qまたは1個以上の基Rを含有する。
Figure 2014516366

式中、
は、1〜9個のC原子を有するアルキレンまたはアルキレンオキシまたは単結合を表し、
は、1〜10個のC原子を有するフッ素化されていてもよいアルキルまたはアルコキシを表し、ただし加えて、1個または2個の隣接していないCH基は、Oおよび/またはS原子が互いに直接連結しないようにして、−O−、−S−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−、−COO−、−O−COO−、−S−CO−、−CO−S−または−C≡C−で置き換えられていてもよく、
は、F、Cl、CNまたはQで定義される通りであるがQとは異なるアルキルまたはアルコキシを表す。
式IVの好ましい基は、例えば、2−ブチル(即ち、1−メチルプロピル)、2−メチルブチル、2−メチルペンチル、3−メチルペンチル、2−エチルヘキシル、2−プロピルペンチル、特に、2−メチルブチル、2−メチルブトキシ、2−メチルペントキシ、3−メチルペントキシ、2−エチルヘキソキシ、1−メチルヘキソキシ、2−オクチルオキシ、2−オキサ−3−メチルブチル、3−オキサ−4−メチルペンチル、4−メチルヘキシル、2−ヘキシル、2−オクチル、2−ノニル、2−デシル、2−ドデシル、6−メトキシオクトキシ、6−メチルオクトキシ、6−メチルオクタノイルオキシ、5−メチルヘプチルオキシカルボニル、2−メチルブチリルオキシ、3−メチルバレロイルオキシ、4−メチルヘキサノイルオキシ、2−クロロプロピオニルオキシ、2−クロロ−3−メチルブチリルオキシ、2−クロロ−4−メチルバレリルオキシ、2−クロロ−3−メチルバレリルオキシ、2−メチル−3−オキサペンチル、2−メチル−3−オキサヘキシル、1−メトキシプロピル−2−オキシ、1−エトキシプロピル−2−オキシ、1−プロポキシプロピル−2−オキシ、1−ブトキシプロピル−2−オキシ、2−フルオロオクチルオキシ、2−フルオロデシルオキシ、1,1,1−トリフルオロ−2−オクチルオキシ、1,1,1−トリフルオロ−2−オクチル、2−フルオロメチルオクチルオキシである。
式IIの更に好ましい化合物は、式Vの2価基Qを含有する。
Figure 2014516366

式中、L、r、t、AおよびBは、上に示される意味を有する。
式IIの更に好ましい化合物は、以下の式より選択される2価基Qを含有する。
Figure 2014516366

式中、Pheは、Lにより一置換または多置換されていてもよいフェニルを表し、および、Rは、Fまたは1〜4個のC原子を有するフッ素化されていてもよいアルキルを表す。
適切なキラルRMは、例えば、英国特許出願公開第2 314 839号公報、米国特許第6,511,719号明細書、米国特許第7,223,450号明細書、国際特許出願公開第02/34739号パンフレット、米国特許第7,041,345号明細書、米国特許第7,060,331号明細書または米国特許第7,318,950号明細書に記載されている。ビナフチル基を含有する適切なRMは、例えば、米国特許第6,818,261号明細書、米国特許第6,916,940号明細書、米国特許第7,318,950号明細書および米国特許第7,223,450号明細書に記載されている。
上および下に示すキラル構造要素およびそのようなキラル構造要素を含有する重合性および重合された化合物は、光学的に活性な形態、即ち、純粋なエナンチオマーとして、または、2種類のエナンチオマーの任意の所望の混合物として、あるいは、ラセミ体として使用できる。ラセミ体の使用が好ましい。例えば、合成が著しくより単純で材料コストがより低いなど、ラセミ体の使用は純粋なエナンチオマーの使用に勝る幾つかの利点を有する。
式IIの化合物は、好ましくは、ラセミ体の形態でLC媒体中に存在する。
式IIの特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
式中、L、P、Sp、m、rおよびtは、上に示される意味を有し、ZおよびAは、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれZおよびAに示される意味の1つを有し、t1は、それぞれの出現において同一または異なって、0または1を表す。
用語「炭素基」は、少なくとも1個の炭素原子を含有する一価または多価の有機基を表し、ただし、これは更なる原子を含有していない(例えば、−C≡C−など)か、例えば、N、O、S、P、Si、Se、As、TeまたはGeなどの更なる1個以上の原子を含有してもよい(例えば、カルボニルなど)かのいずれかである。用語「炭化水素基」は、1個以上のH原子を追加的に、および、例えば、N、O、S、P、Si、Se、As、TeまたはGeなどの1個以上のヘテロ原子を任意成分として含有する炭素基を表す。
「ハロゲン」は、F、Cl、BrまたはIを表す。
炭素基または炭化水素基は、飽和または不飽和基のいずれでもよい。不飽和基は、例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。3個より多いC原子を有する炭素基または炭化水素基は、直鎖状、分岐状および/または環状のいずれでもよく、また、スピロ結合または縮合環を含有してもよい。
用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などは、多価の基、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなども包含する。
用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれらより誘導される基を表す。用語「ヘテロアリール」は、1個以上のヘテロ原子を含有し、上で定義される「アリール」を表す。
好ましい炭素基または炭化水素基は、置換されていてもよく、1〜40個、好ましくは1〜25個、特に好ましくは1〜18個のC原子を有するアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、置換されていてもよく、6〜40個、好ましくは6〜25個のC原子を有するアリールまたはアリールオキシ、または、置換されていてもよく、6〜40個、好ましくは6〜25個のC原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。
更に好ましい炭素基または炭化水素基は、C〜C40アルキル、C〜C40アルケニル、C〜C40アルキニル、C〜C40アリル、C〜C40アルキルジエニル、C〜C40ポリエニル、C〜C40アリール、C〜C40アルキルアリール、C〜C40アリールアルキル、C〜C40アルキルアリールオキシ、C〜C40アリールアルキルオキシ、C〜C40ヘテロアリール、C〜C40シクロアルキル、C〜C40シクロアルケニルなどである。C〜C22アルキル、C〜C22アルケニル、C〜C22アルキニル、C〜C22アリル、C〜C22アルキルジエニル、C〜C12アリール、C〜C20アリールアルキルおよびC〜C20ヘテロアリールが特に好ましい。
更に好ましい炭素基または炭化水素基は、1〜40個、好ましくは1〜25個のC原子を有する直鎖状、分岐状または環状アルキル基であり、該基は無置換であるか、F、Cl、Br、IまたはCNで一置換または多置換されており、ただし、1個以上の隣接していないCH基は、Oおよび/またはS原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−C(R)=C(R)−、−C≡C−、−N(R)−、−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−で置き換えられていてもよい。
は、好ましくは、H、ハロゲン、直鎖状、分岐状または環状で、1〜25個のC原子を有するアルキル鎖(ただし加えて、1個以上の隣接していないC原子は、−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−で置き換えられていてもよく、ただし、1個以上のH原子はフッ素で置き換えられていてもよい。)、置換されていてもよく、6〜40個のC原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または、置換されていてもよく、2〜40個のC原子を有するヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す。
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、2−メトキシエトキシ、n−プロポキシ、i−プロポキシ、n−ブトキシ、i−ブトキシ、s−ブトキシ、t−ブトキシ、2−メチルブトキシ、n−ペントキシ、n−ヘキソキシ、n−ヘプトキシ、n−オクトキシ、n−ノノキシ、n−デコキシ、n−ウンデコキシ、n−ドデコキシなどである。
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、s−ブチル、t−ブチル、2−メチルブチル、n−ペンチル、s−ペンチル、シクロペンチル、n−ヘキシル、シクロヘキシル、2−エチルヘキシル、n−ヘプチル、シクロヘプチル、n−オクチル、シクロオクチル、n−ノニル、n−デシル、n−ウンデシル、n−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−n−ブチル、2,2,2−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、2−メトキシエトキシ、n−プロポキシ、i−プロポキシ、n−ブトキシ、i−ブトキシ、s−ブトキシ、t−ブトキシ、2−メチルブトキシ、n−ペントキシ、n−ヘキソキシ、n−ヘプトキシ、n−オクトキシ、n−ノノキシ、n−デコキシ、n−ウンデコキシ、n−ドデコキシなどである。
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。
アリールおよびヘテロアリール基は単環でも多環でもよく、即ち、それらは1個の環(例えば、フェニルなど)または2個以上の環を含有してもよく、また、該基は縮合されていてもよく(例えば、ナフチルなど)、共有結合されていてもよく(例えば、ビフェニルなど)、縮合および連結された環の組み合わせを含有していてもよい。ヘテロアリール基は、好ましくは、O、N、SおよびSeより選択される1個以上のヘテロ原子を含有する。
単環式、二環式または三環式で、6〜25個のC原子を有するアリール基、および、単環式、二環式または三環式で、2〜25個のC原子を有するへテロアリール基が特に好ましく、該基は縮合された環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、5員、6員または7員のアリールおよびヘテロアリール基が好ましく、ただし加えて、1個以上のCH基は、O原子および/またはS原子が互いに直接連結されないようにして、N、SまたはOで置き換えられていてもよい。
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、1,1’:3’,1”−ターフェニル−2’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。
好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、1,2,3−トリアゾール、1,2,4−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、1,2−チアゾール、1,3−チアゾール、1,2,3−オキサジアゾール、1,2,4−オキサジアゾール、1,2,5−オキサジアゾール、1,3,4−オキサジアゾール、1,2,3−チアジアゾール、1,2,4−チアジアゾール、1,2,5−チアジアゾール、1,3,4−チアジアゾールなどの5員環;ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、1,3,5−トリアジン、1,2,4−トリアジン、1,2,3−トリアジン、1,2,4,5−テトラジン、1,2,3,4−テトラジン、1,2,3,5−テトラジンなどの6員環;またはインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリダイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−5,6−キノリン、ベンゾ−6,7−キノリン、ベンゾ−7,8−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ[2,3b]チオフェン、チエノ[3,2b]チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基;またはこれらの基の組み合わせである。また、ヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フルオリン、フルオロアルキルまたは更なるアリールまたはヘテロアリール基で置換されてよい。
(非芳香族)脂環式およびヘテロ環式基は、飽和環、即ち、排他的に単結合を含有するものと、また、部分的に不飽和な環、即ち、多重結合も含有してよいものとの両者を包含する。ヘテロ環式環は、好ましくは、Si、O、N、SおよびSeより選択される1個以上のヘテロ原子を含有する。
(非芳香族)脂環式およびヘテロ環式基は、単環式、即ち、1個のみの環を含有(例えば、シクロヘキサンなど)してもよく、または、多環式、即ち、複数の環を含有(例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど)していてもよい。飽和基が、特に好ましい。更に、単環式、二環式または三環式で、3〜25個のC原子を有する基が好ましく、該基は縮合環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、5員、6員、7員または8員の炭素環式基が好ましく、ただし加えて、1個以上のC原子はSiで置き換えられていてもよく、および/または、1個以上のCH基はNで置き換えられていてもよく、および/または、1個以上の隣接していないCH基は−O−および/または−S−で置き換えられていてもよい。
好ましい脂環式およびヘテロ環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの5員基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、1,3−ジオキサン、1,3−ジチアン、ピペリジンなどの6員基、シクロヘプタンなどの7員基、および、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ[1.1.1]ペンタン−1,3−ジイル、ビシクロ[2.2.2]オクタン−1,4−ジイル、スピロ[3.3]ヘプタン−2,6−ジイル、オクタヒドロ−4,7−メタノインダン−2,5−ジイルなどの縮合基である。
好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子吸引基、または、ポリマーにおいてガラス転移温度(Tg)を上昇させるための置換基、特に、例えば、t−ブチルまたは置換されていてもよいアリール基などの嵩高い基である。
上および下で「L」とも呼ばれる好ましい置換基は、例えば、F、Cl、Br、I、−CN、−NO、−NCO、−NCS、−OCN、−SCN、−C(=O)N(R、−C(=O)Y、−C(=O)R、−N(R(ただし、Rは上で示される意味を有し、Yはハロゲンを表す。)、置換されていてもよく、6〜40個、好ましくは6〜20個のC原子を有するシリルまたはアリール、および、直鎖状または分岐状で、1〜25個のC原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ(ただし、1個以上のH原子はFまたはClで置き換えられていてもよい。)である。
「置換されたシリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−CN、R、−OR、−CO−R、−CO−O−R、−O−CO−Rまたは−O−CO−O−Rによる置換を意味し、ただし、Rは上で示される意味を有する。
特に好ましい置換基Lは、例えば、F、Cl、CN、NO、CH、C、OCH、OC、COCH、COC、COOCH、COOC、CF、OCF、OCHF、OC、更に、フェニルである。
Figure 2014516366

式中、Lは上で示される意味の1つを有する。
重合性基Pは、例えば、フリーラジカルまたはイオン性連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応に適するか、または、例えば、ポリマー主鎖上への付加または縮合といったポリマー類似反応に適する基である。連鎖重合のための基、特に、C=C二重結合またはC≡C三重結合を含有するもの、および、例えば、オキセタンまたはエポキシド基などの開環重合に適する基が特に好ましい。
好ましい基Pは、CH=CW−COO−、CH=CW−CO−、
Figure 2014516366
CH=CW−(O)k3−、CW=CH−CO−(O)k3−、CW=CH−CO−NH−、CH=CW−CO−NH−、CH−CH=CH−O−、(CH=CH)CH−OCO−、(CH=CH−CHCH−OCO−、(CH=CH)CH−O−、(CH=CH−CHN−、(CH=CH−CHN−CO−、HO−CW−、HS−CW−、HWN−、HO−CW−NH−、CH=CW−CO−NH−、CH=CH−(COO)k1−Phe−(O)k2−、CH=CH−(CO)k1−Phe−(O)k2−、Phe−CH=CH−、HOOC−、OCN−およびWSi−から選択され、式中、Wは、H、F、Cl、CN、CF、フェニルまたは1〜5個のC原子を有するアルキル、特に、H、F、ClまたはCHを表し、WおよびWは、それぞれ互いに独立に、Hまたは1〜5個のC原子を有するアルキル、特に、H、メチル、エチルまたはn−プロピルを表し、W、WおよびWは、それぞれ互いに独立に、Cl、1〜5個のC原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、WおよびWは、それぞれ互いに独立に、H、Clまたは1〜5個のC原子を有するアルキルを表し、Pheは、上で定義される通りでP−Sp−とは異なる1個以上の基Lで置換されていてもよい1,4−フェニレンを表し、k、kおよびkは、それぞれ互いに独立に、0または1を表し、kは、好ましくは、1を表す。
特に好ましい基Pは、CH=CW−COO−、特には、CH=CH−COO−、CH=C(CH)−COO−およびCH=CF−COO−、更には、CH=CH−O−、(CH=CH)CH−OCO−、(CH=CH)CH−O−、
Figure 2014516366
である。
非常に特に好ましい基Pは、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシド、特には、アクリレートおよびメタアクリレートである。
好ましいスペーサー基Spは、基P−Sp−が式P−Sp’−X’−に対応するように、式Sp’−X’より選択され、ただし、
Sp’は、1〜20個、好ましくは1〜12個のC原子を有するアルキレンを表し、該基は、F、Cl、Br、IまたはCNで一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、1個以上の隣接していないCH基は、Oおよび/またはS原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−O−、−S−、−NH−、−NR−、−SiR00000−、−CO−、−COO−、−OCO−、−OCO−O−、−S−CO−、−CO−S−、−NR00−CO−O−、−O−CO−NR00−、−NR00−CO−NR00−、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられていてもよく、
X’は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−O−COO−、−CO−NR00−、−NR00−CO−、−NR00−CO−NR00−、−OCH−、−CHO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CFCH−、−CHCF−、−CFCF−、−CH=N−、−N=CH−、−N=N−、−CH=CR−、−CY=CY−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−または単結合を表し、
00およびR000は、それぞれ互いに独立に、Hまたは1〜12個のC原子を有するアルキルを表し、および
およびYは、それぞれ互いに独立に、H、F、ClまたはCNを表す。
X’は、好ましくは、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−O−COO−、−CO−NR−、−NR−CO−、−NR−CO−NR−または単結合である。
典型的なスペーサー基Sp’は、例えば、−(CHp1−、−(CHCHO)q1−CHCH−、−CHCH−S−CHCH−、−CHCH−NH−CHCH−または−(SiR00000−O)p1−であり、式中、p1は1〜12の整数、q1は1〜3の整数、およびR00およびR000は上で示される意味を有する。
特に好ましい基−X’−Sp’−は、−(CHp1−、−O−(CHp1−、−OCO−(CHp1−、−OCOO−(CHp1−である。
特に好ましい基Sp’は、例えば、それぞれの場合で直鎖状のエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−N−メチルイミノエチレン、1−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
本発明の更に好ましい実施形態において、P−Sp−は、2個以上の重合性基を含有する基(多官能重合性基)を表す。このタイプの適切な基およびそれらを含有する重合性化合物は、例えば、米国特許第7,060,200号明細書または米国特許出願公開第2006/0172090号公報に記載されている。以下の式より選択される多官能重合性基P−Sp−が特に好ましい。
Figure 2014516366
式中、
alkylは、単結合、または、直鎖状または分岐状で、1〜12個のC原子を有するアルキレンを表し、ただし、1個以上の隣接していないCH基は、それぞれ互いに独立に、Oおよび/またはS原子が互いに直接連結しないようにして、−C(R00)=C(R000)−、−C≡C−、−N(R00)−、−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、1個以上のH原子は、F、ClまたはCNで置き換えられていてもよく、ただし、R00およびR000は上で示される意味を有し、
aaおよびbbは、それぞれ互いに独立に、0、1、2、3、4、5または6を表し、
Xは、X’に示される意味の1つを有し、および
1〜5は、それぞれ互いに独立に、Pに示される意味の1つを有する。
重合性化合物およびRMは、当業者に既知で、例えば、Houben−Weyl編、Methoden der organischen Chemie[Methods of Organic Chemistry]、Thieme−Verlag社、Stuttgart市などの有機化学の標準的な著作に記載されている方法に類似して調製できる。更なる合成法は、上および下で引用される文献において与えられる。最も単純な場合、そのようなRMの合成は、例えば、2,6−ジヒドロキシナフタレンまたは4,4’−ジヒドロキシビフェニルを、例えば、塩化(メタ)アクリロイルまたは(メタ)アクリル酸などの基Pを含有する対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化された化合物を使用して、例えば、DCC(ジシクロヘキシルカルボジイミド)などの脱水剤存在下において、エステル化またはエーテル化することで行う。
本発明によるLC混合物およびLC媒体は、原理的に、PSまたはPSAディスプレイの任意のタイプ、特に、負の誘電異方性を有するLC媒体を基礎とするもの、特に好ましくは、PSA−VA、PSA−IPSまたはPS−FFSディスプレイに適している。しかしながら、また、PSまたはPSAタイプの他のディスプレイ(それらは、例えば、それらの基本的な構造において、または、例えば、任意に存在してもよい基板、配向層、電極、アドレス素子、バックライト、偏光子、着色フィルター、補償フィルムなどの使用される個々の部品の性質、配置または構造において、上述のディスプレイと異なっている。)においても、当業者であれば、本発明による適切なLC混合物およびLC媒体を、格段の創造力を発揮することなく用いることができるであろう。
以下の例は、本発明を限定することなく説明する。しかしながら、それらは、当業者に対して、好ましく用いられる化合物、それらのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組み合わせの好ましい混合の考え方を示す。加えて、例は、どのような特性および特性の組み合わせが入手可能であるかを例示する。
以下の例は、本発明を制限することなく、本発明を説明することを意図している。上および下において、パーセントのデータは重量パーセントを表し、全ての温度は摂氏度で示されている。
本特許出願を通して、1,4−シクロへキシレン環および1,4−フェニレン環を以下の通り表記する。
Figure 2014516366
式IIAおよび/またはIIBおよび/またはIICの化合物、式Iの1種類以上の化合物に加え、本発明による混合物は、好ましくは、下に示す表Aからの1種類以上の化合物を含む。
<表A>
以下の略称を使用する:
(n、m、m’、z:それぞれ互いに独立に、1、2、3、4、5または6;(O)C2m+1はOC2m+1またはC2m+1を意味する)。
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
本発明によって使用できる液晶混合物は、それ自体従来の様式で調製される。一般に、より少量で使用される成分の所望の量を、主要な組成を構成する成分中で、有利には昇温して溶解する。また、有機溶媒、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノール中の成分の溶液を混合し、完全に混合後に、例えば、蒸留によって溶媒を再び除去することも可能である。
適切な添加剤を利用することで、本発明による液晶相を、例えば、これまで開示されてきたECB、VAN、IPS、GHまたはASM−VA LCDディスプレイの任意のタイプにおいて液晶相を用いることができるように改変できる。
また、誘電体は、例えば、UV吸収剤、抗酸化剤、ナノ粒子およびフリーラジカル補足剤などの当業者に既知で文献に記載される更なる添加剤を含んでもよい。例えば、0〜15%の多色性色素、安定化剤またはキラルドーパントを加えることができる。本発明による混合物に適切な安定剤は、特に、表Bに列記されるものである。
例えば、0〜15%の多色性色素を加えることができ、更に、導電性塩、好ましくは、4−ヒドロキシ安息香酸エチルジメチルドデシルアンモニウム、テトラフェニルボラン酸テトラブチルアンモニウムまたはクラウンエーテル類の錯塩(例えば、Hallerら、Mol.Cryst.Liq.Cryst.24巻、249〜258頁(1973年)参照)を、導電性を改良するために添加することができ、または、誘電異方性、粘度および/またはネマチック相の配向を改変するための物質を加えることもできる。このタイプの物質は、例えば、ドイツ国特許出願公開第22 09 127、22 40 864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430および28 53 728号公報に記載されている。
表Bに、本発明による混合物に添加できる可能なドーパントを示す。混合物がドーパントを含む場合、0.01〜4重量%、好ましくは0.1〜1.0重量%の量で用いる。
<表B>
Figure 2014516366
Figure 2014516366
例えば、混合物の総量を基礎として10重量%まで、好ましくは0.01〜6重量%、特に0.1〜3重量%の量で、本発明による混合物に添加できる安定剤を下で表Cに示す。好ましい安定剤は、特に、BHT誘導体、例えば、2,6−ジ−tert−ブチル−4−アルキルフェノール類およびTinuvin770、ならびに、Tunivin PおよびTempolである。
<表C>
(n=1〜12)
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
好ましくは、PSAおよびPS−VA用途における本発明による混合物における使用に適する反応性メソゲン(重合性化合物)を下で表Dに示す。
<表D>
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
以下の例は、本発明を制限することなく説明することを意図する。
他に明記しない限り、例えば、融点T(C,N)、スメクチック(S)からネマチック(N)相への転移T(S,N)および透明点T(N,I)などの本出願において示される全ての温度の値は摂氏度(℃)で示される。m.p.は融点を表し、cl.p.は透明点である。更に、Cは結晶状態、Nはネマチック相、Sはスメクチック相、Iは等方相である。2つの記号の間の数字は、転移温度を表す。
式Iの化合物の光学的異方性Δnを決定するために使用されるホスト混合物は、商業的に入手可能な混合物ZLI−4792(メルク社)である。誘電異方性Δεは、入手可能な混合物ZLI−2857を使用して決定する。検討されるべき化合物の物理的データは、検討されるべき化合物を添加し、用いられる化合物を100%に外挿した後におけるホスト混合物の誘電定数の変化より得られる。溶解性にもよるが、一般に、検討されるべき化合物の10%をホスト混合物に溶解する。
他に示さない限り、部またはパーセントのデータは重量部または重量パーセントを表す。
上および下において、
は20℃における容量閾電圧[V]を表し、
は20℃および589nmにおける異常光屈折率を表し、
は20℃および589nmにおける常光屈折率を表し、
Δnは20℃および589nmにおける光学的異方性を表し、
εは20℃および1kHzにおけるダイレクターに垂直な誘電率を表し、
εは20℃および1kHzにおけるダイレクターに平行な誘電率を表し、
Δεは20℃および1kHzにおける誘電異方性を表し、
cl.p.、T(N,I)は透明点[℃]を表し、
γは20℃における回転粘度[mPa・s]を表し、磁界中で回転法で決定され、
は20℃における「スプレイ(splay)」変形に対する弾性定数[pN]を表し、
は20℃における「ベンド(bend)」変形に対する弾性定数[pN]を表し、
LTSは低温安定性(ネマチック相)を表し、試験用セル中で決定され、
HR20は20℃における電圧保持率[%]を表し、および
HR100は100℃における電圧保持率[%]を表す。
容量閾電圧の測定用に使用されるディスプレイは、20μmの間隔で離れている2枚の平坦で平行な外板と、外板の内側でSE−1211(日産化学社)の配向層で覆われた電極層とを有し、配向層は液晶のホメオトロピック配向をもたらす。
他に明らかに示さない限り、本出願において全ての濃度は、対応する混合物または混合物成分に関する。全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」1997年11月、ドイツ国メルク社に記載される通りに決定され、他に明らかに示さない限り、20℃の温度が適用される。
他に明記しない限り、本出願において全ての濃度および%の値(ただし、HR、コントラストおよび透過率の値は例外である。)は重量パーセントで示されており、溶媒を含まず全ての固体または液晶成分を含む対応する混合物の全体に関する。
本発明において、用語「閾電圧」は、他に明示しない限り、フレデリックス閾値とも呼ばれる容量閾値(V)に関する。また、例において、一般的に通常であるが、10%相対コントラストに対する光学的閾値(V10)も示される場合がある。
容量閾電圧の測定用に使用されるディスプレイは20μmの間隔で離れている2枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれのガラス製外板は、電極層と、最表面上にラビングされていないポリイミド配向層とを内側に有し、ポリイミド配向層は、液晶分子のホメオトロピック・エッジ配向をもたらす。
チルト角の測定用に使用されるディスプレイまたは試験用セルは4μmの間隔で離れている2枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれのガラス製外板は、電極層と、最表面上にポリイミド配向層とを内側に有し、ただし、2つのポリイミド配向層は互いに逆平行にラビングされており、液晶分子のホメオトロピック・エッジ配向をもたらす。
重合性化合物は、所定時間でUVA光を照射し、同時に電圧をディスプレイに印加(通常、10V〜30Vの交流、1kHz)しながら、ディスプレイまたは試験用セル内で重合する。例においては、他に示さない限り、重合のために金属ハロゲンランプおよび100mW/cmの強度を使用し、標準的なUVAメータ(Hoenle ハイエンドUVメータ、UVAセンサー装着)を使用して強度を測定する。
チルト角は、回転結晶実験(Autronic−Melchers TBA−105)で決定する。本明細書においては、低い値(即ち、角度90°から大きく外れている)が大きなチルトに対応する。
VHR値は、以下の通り測定する:0.3%の重合性モノマー化合物をLCホスト混合物に添加し、結果として生じる混合物をVA−VHR試験用セル(90°においてラビングなし、VA−ポリイミド配向層、層厚dは約6μm)に導入する。1V、60Hz、64μ秒パルスでのUV曝露の前後において、100℃で5分後にHR値を決定する(測定装置:Autronic−Melchers VHRM−105)。
<混合物例>
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
<例M4>
PS−VA混合物を調製するために、0.3%のRM1(ビフェニル4,4’−ジメタクリレート)を、例M1による液晶混合物に添加する。
Figure 2014516366
PS−VA混合物を、ホメオトロピック配向を有するセル内に導入する。24Vの電圧を印加後、100mW/cmの強度のUV光でセルを照射する。これにより、以下のチルト角の確立に至った。
Figure 2014516366
保持率の測定された値は以下である。
Figure 2014516366
<例M5>
PS−VA混合物を調製するために、0.3%のRM1(ビフェニル4,4’−ジメタクリレート)を、例M2による液晶混合物に添加する。
Figure 2014516366
PS−VA混合物を、ホメオトロピック配向を有するセル内に導入する。24Vの電圧を印加後、100mW/cmの強度のUV光でセルを照射する。これにより、以下のチルト角の確立に至った。
Figure 2014516366
保持率の測定された値は以下である。
Figure 2014516366
<例M6>
PS−VA混合物を調製するために、0.3%のRM1(ビフェニル4,4’−ジメタクリレート)を、例M3による液晶混合物に添加する。
Figure 2014516366
PS−VA混合物を、ホメオトロピック配向を有するセル内に導入する。24Vの電圧を印加後、100mW/cmの強度のUV光でセルを照射する。これにより、以下のチルト角の確立に至った。
Figure 2014516366

保持率の測定された値は以下である。
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
<例M11>
PS−VA混合物を調製するために、0.3%のRM1を、例M10による液晶混合物に添加する。
Figure 2014516366
PS−VA混合物を、ホメオトロピック配向を有するセル内に導入する。24Vの電圧を印加後、100mW/cmの強度のUV光でセルを照射する。これにより、チルト角の確立に至った。
Figure 2014516366
<例M13>
PS−VA混合物を調製するために、0.3%のRM25を、例M12による液晶混合物に添加する。
Figure 2014516366
PS−VA混合物を、ホメオトロピック配向を有するセル内に導入する。24Vの電圧を印加後、100mW/cmの強度のUV光でセルを照射する。これにより、チルト角の確立に至った。
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366
<例M20>
PS−VA混合物を調製するために、0.3%のRM10を、例M19による液晶混合物に添加する。
Figure 2014516366
PS−VA混合物を、ホメオトロピック配向を有するセル内に導入する。24Vの電圧を印加後、100mW/cmの強度のUV光でセルを照射する。これにより、チルト角の確立に至った。
Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366

Figure 2014516366
Figure 2014516366
Figure 2014516366

Claims (19)

  1. 式Iの少なくとも1種類の化合物を含むことを特徴とする極性化合物の混合物を基礎とする液晶媒体。
    Figure 2014516366
    (式中、
    およびR1*は、それぞれ互いに独立に、1〜15個のC原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における1個以上のCH基は、それぞれ互いに独立に、O原子が互いに直接連結しないようにして、−C≡C−、−CFO−、−CH=CH−、
    Figure 2014516366
    −O−、−CO−O−、−O−CO−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、1個以上のH原子はハロゲンで置き換えられていてもよく、
    は、−CHO−または−OCH−を表し、
    aは、0、1または2を表し、
    bは、1または2を表し、
    Figure 2014516366
    およびLは、それぞれ互いに独立に、F、Cl、CF、OCFまたはCHFを表す。)
  2. 式IIA、IIBおよびIICの化合物群より選択される1種類以上の化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項1に記載の液晶媒体。
    Figure 2014516366
    (式中、
    2A、R2BおよびR2Cは、それぞれ互いに独立に、H、15個までのC原子を有するアルキル基を表し、該基は無置換であるか、CNまたはCFで一置換されているか、または、ハロゲンで少なくとも一置換されており、ただし加えて、これらの基における1個以上のCH基は、O原子が互いに直接連結しないようにして、−O−、−S−、
    Figure 2014516366
    −C≡C−、−CFO−、−OCF−、−OC−O−または−O−CO−で置き換えられていてもよく、
    1〜4は、それぞれ互いに独立に、FまたはClを表し、
    およびZ2’は、それぞれ互いに独立に、単結合、−CHCH−、−CH=CH−、−CFO−、−OCF−、−CHO−、−OCH−、−COO−、−OCO−、−C−、−CF=CF−、−CH=CHCHO−を表し、
    pは、1または2を表し、
    qは、0または1を表し、および
    vは、1〜6を表す。)
  3. 式IIIの1種類以上の化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項1または2に記載の液晶媒体。
    Figure 2014516366
    (式中、
    31およびR32は、それぞれ互いに独立に、12個までのC原子を有する直鎖状のアルキル、アルコキシアルキルまたはアルコキシ基を表し、および
    Figure 2014516366
    は、単結合、−CHCH−、−CH=CH−、−CFO−、−OCF−、−CHO−、−OCH−、−COO−、−OCO−、−C−、−C−、−CF=CF−を表す。)
  4. 媒体が式I−1〜I−192の少なくとも1種類の化合物を含むことを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の液晶媒体。
    Figure 2014516366
    Figure 2014516366
    Figure 2014516366
    Figure 2014516366
    Figure 2014516366
    Figure 2014516366
    Figure 2014516366
    Figure 2014516366
    Figure 2014516366
    Figure 2014516366
    Figure 2014516366
    Figure 2014516366
    Figure 2014516366
    Figure 2014516366
    Figure 2014516366
    Figure 2014516366
    Figure 2014516366
    Figure 2014516366
    (式中、
    alkylおよびalkylは、それぞれ互いに独立に、1〜6個のC原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
    alkenylは、2〜6個のC原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、
    alkoxyは、1〜6個のC原子を有する直鎖状のアルコキシ基を表す。)
  5. 媒体が式L−1〜L−11の1種類以上の化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の液晶媒体。
    Figure 2014516366
    Figure 2014516366
    (式中、
    R、RおよびRは、それぞれ互いに独立に、請求項2においてR2Aに示される意味を有し、alkylは、1〜6個のC原子を有するアルキル基を表し、
    sは、1または2を表す。)
  6. 媒体が式T−1〜T−21の少なくとも1種類のターフェニル類を追加的に含むことを特徴とする請求項1〜5のいずれか一項に記載の液晶媒体。
    Figure 2014516366
    Figure 2014516366
    Figure 2014516366
    (式中、
    Rは、1〜7個のC原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、
    mは、1〜6を表す。)
  7. 媒体が式O−1〜O−16の少なくとも1種類の化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項1〜6のいずれか一項に記載の液晶媒体。
    Figure 2014516366
    Figure 2014516366
    (式中、
    およびRは、それぞれ互いに独立に、請求項2においてR2Aに示される意味を有する。)
  8. 媒体が式Inの少なくとも1種類のインダン化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項1〜7のいずれか一項に記載の液晶媒体。
    Figure 2014516366
    (式中、
    11、R12、R13は、1〜5個のC原子を有する直鎖状のアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキルまたはアルケニル基を表し、
    また、R12およびR13は、ハロゲンも追加的に表し、
    Figure 2014516366
    を表し、

    iは、0、1または2を表す。)
  9. 混合物全体における式Iの化合物の割合は1重量%以上であることを特徴とする請求項1〜8のいずれか一項に記載の液晶媒体。
  10. 1種類以上の重合性化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項1〜9のいずれか一項に記載の液晶媒体。
  11. 重合性化合物(1種類または多種類)の濃度は、媒体を基礎として、0.01〜5重量%であることを特徴とする請求項1〜10のいずれか一項に記載の液晶媒体。
  12. 重合性化合物(1種類または多種類)は、式Iの化合物より選択されることを特徴とする請求項1〜11のいずれか一項に記載の液晶媒体。
    Figure 2014516366
    (式中、個々の基は以下の意味を有する。
    およびRは、それぞれ互いに独立に、P、P−Sp−、H、ハロゲン、SF、NO、炭素基または炭化水素基を表し、ただし、基RおよびRの少なくとも一方は、基PまたはP−Sp−を表すか含有し、
    Pは、それぞれの出現において同一または異なって、重合性基を表し、
    Spは、それぞれの出現において同一または異なって、スペーサー基または単結合を表し、
    およびAは、それぞれ互いに独立に、好ましくは4〜25個の環原子を有する芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、また、該基は縮合環を含有してもよく、また、該基はLにより一置換または多置換されていてもよく、
    Lは、P−Sp−、H、OH、CHOH、ハロゲン、SF、NO、炭素基または炭化水素基を表し、
    は、それぞれの出現において同一または異なって、−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−OCO−、−O−CO−O−、−OCH−、−CHO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−(CHn1−、−CFCH−、−CHCF−、−(CFn1−、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、CR00または単結合を表し、
    およびR00は、それぞれ互いに独立に、Hまたは1〜12個のC原子を有するアルキルを表し、
    mは、0、1、2、3または4を表し、
    n1は、1、2、3または4を表す。)
  13. 式Iの少なくとも1種類の化合物を、少なくとも1種類の更なるメソゲン化合物と混合し、任意成分として1種類以上の添加剤および/または1種類以上の安定剤および/または1種類以上の重合性化合物を添加することを特徴とする請求項1〜12のいずれか1項に記載の液晶媒体を調製する方法。
  14. 電気光学的ディスプレイにおける請求項1〜13のいずれか一項に記載の液晶媒体の使用。
  15. VA、PVAおよびPS−VA、IPS、PS−IPS、FFS、PS−FFSまたはPALCディスプレイにおける請求項1〜14のいずれか一項に記載の液晶媒体の使用。
  16. 電界または磁界を印加しながらPSAディスプレイにおいて重合性化合物(1種類または多種類)を、その場で重合することにより液晶媒体中にチルト角を生成するための、PSおよびPSAディスプレイにおける請求項10〜12のいずれか1項に記載の液晶媒体の使用。
  17. 誘電体として請求項1〜12のいずれか一項に記載の液晶媒体を含有することを特徴とするアクティブマトリクスアドレスを有する電気光学的ディスプレイ。
  18. VA、PSA、PS−VA、PALC、FFS、PS−FFSまたはPS−IPSディスプレイであることを特徴とする請求項17に記載の電気光学的ディスプレイ。
  19. 2枚の基板および2個の電極(ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は1個または2個の電極を有する。)と、基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含む液晶媒体層(ただし、重合された成分は、1種類以上の重合性化合物を、LCセルの基板間において液晶媒体中で、電極に電圧を好ましくは印加しながら重合することで得ることができ、ただし、低分子量成分は請求項1〜12のいずれか1項に記載の液晶媒体である。)とから成るLCセルを含有する請求項17または18に記載の電気光学的ディスプレイ。
JP2014501467A 2011-03-29 2012-03-08 液晶媒体 Pending JP2014516366A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102011015461 2011-03-29
DE102011015461.2 2011-03-29
PCT/EP2012/001028 WO2012130380A1 (de) 2011-03-29 2012-03-08 Flüssigkristallines medium

Related Child Applications (5)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016180005A Division JP6495211B2 (ja) 2011-03-29 2016-09-14 液晶媒体
JP2016180007A Division JP2017031420A (ja) 2011-03-29 2016-09-14 液晶媒体
JP2016180006A Division JP2017048394A (ja) 2011-03-29 2016-09-14 液晶媒体
JP2016180009A Division JP2016216747A (ja) 2011-03-29 2016-09-14 液晶媒体
JP2016180008A Division JP6877928B2 (ja) 2011-03-29 2016-09-14 液晶媒体

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2014516366A true JP2014516366A (ja) 2014-07-10

Family

ID=45876666

Family Applications (6)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2014501467A Pending JP2014516366A (ja) 2011-03-29 2012-03-08 液晶媒体
JP2016180009A Pending JP2016216747A (ja) 2011-03-29 2016-09-14 液晶媒体
JP2016180008A Active JP6877928B2 (ja) 2011-03-29 2016-09-14 液晶媒体
JP2016180007A Pending JP2017031420A (ja) 2011-03-29 2016-09-14 液晶媒体
JP2016180006A Pending JP2017048394A (ja) 2011-03-29 2016-09-14 液晶媒体
JP2016180005A Active JP6495211B2 (ja) 2011-03-29 2016-09-14 液晶媒体

Family Applications After (5)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016180009A Pending JP2016216747A (ja) 2011-03-29 2016-09-14 液晶媒体
JP2016180008A Active JP6877928B2 (ja) 2011-03-29 2016-09-14 液晶媒体
JP2016180007A Pending JP2017031420A (ja) 2011-03-29 2016-09-14 液晶媒体
JP2016180006A Pending JP2017048394A (ja) 2011-03-29 2016-09-14 液晶媒体
JP2016180005A Active JP6495211B2 (ja) 2011-03-29 2016-09-14 液晶媒体

Country Status (9)

Country Link
US (3) US20140028964A1 (ja)
EP (3) EP2691490B1 (ja)
JP (6) JP2014516366A (ja)
KR (4) KR102088166B1 (ja)
CN (8) CN103459554B (ja)
DE (1) DE102012004871A1 (ja)
GB (2) GB2503629B (ja)
TW (6) TWI638037B (ja)
WO (1) WO2012130380A1 (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2013094596A1 (ja) * 2011-12-21 2015-04-27 Dic株式会社 ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
JP2016079292A (ja) * 2014-10-17 2016-05-16 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
WO2016136344A1 (ja) * 2015-02-25 2016-09-01 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
JP2017517606A (ja) * 2014-05-27 2017-06-29 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung 液晶媒体
JP2018009143A (ja) * 2016-04-21 2018-01-18 メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツングMerck Patent GmbH 液晶媒体
WO2018088386A1 (ja) * 2016-11-10 2018-05-17 Dic株式会社 液晶表示素子

Families Citing this family (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9102869B2 (en) * 2012-02-23 2015-08-11 Jnc Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display device
EP3327103B1 (de) * 2012-10-18 2020-10-14 Merck Patent GmbH Flüssigkristallines medium, methode zu seiner stabilisierung und flüssigkristallanzeige
EP2722380B1 (de) * 2012-10-18 2018-02-21 Merck Patent GmbH Flüssigkristallines Medium, Methode zu seiner Stabilisierung und Flüssigkristallanzeige
CN103074073B (zh) * 2012-12-20 2015-03-11 石家庄诚志永华显示材料有限公司 负介电各向异性液晶混合物
JP2014162752A (ja) * 2013-02-25 2014-09-08 Dic Corp 化合物、液晶組成物、及び表示装置
CN104818030A (zh) * 2013-03-25 2015-08-05 Dic株式会社 液晶组合物、液晶显示元件以及液晶显示器
EP2883937B1 (en) * 2013-03-26 2018-03-21 DIC Corporation Liquid crystal composition, and liquid crystal display element using same
CN105838387B (zh) * 2013-03-26 2019-03-08 Dic株式会社 液晶组合物、液晶显示元件和液晶显示器
WO2014155534A1 (ja) * 2013-03-26 2014-10-02 Dic株式会社 液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
TWI462996B (zh) * 2013-05-27 2014-12-01 Dainippon Ink & Chemicals Liquid crystal display device
US9441158B2 (en) 2013-05-28 2016-09-13 Dic Corporation Liquid crystal display device
TWI462997B (zh) * 2013-06-04 2014-12-01 Dainippon Ink & Chemicals Liquid crystal display device
JP5413705B1 (ja) 2013-06-06 2014-02-12 Dic株式会社 液晶表示装置
KR102047773B1 (ko) * 2013-06-26 2019-11-22 제이엔씨 주식회사 액정 조성물 및 액정 표시 소자
CN104981729B (zh) 2013-09-24 2017-03-01 Dic株式会社 液晶显示装置
KR20160058112A (ko) * 2013-10-08 2016-05-24 디아이씨 가부시끼가이샤 네마틱 액정 조성물 및 이를 사용한 액정 표시 소자
US10437107B2 (en) 2013-10-30 2019-10-08 Dic Corporation Liquid-crystal display element
WO2015064629A1 (ja) 2013-10-30 2015-05-07 Dic株式会社 液晶表示素子
US10047289B2 (en) 2013-11-12 2018-08-14 Dic Corporation Liquid crystal display device
EP2896678B1 (en) 2014-01-21 2018-10-17 Merck Patent GmbH Liquid crystal display
JP6337335B2 (ja) * 2014-02-25 2018-06-06 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
CN115197718A (zh) * 2014-03-17 2022-10-18 默克专利股份有限公司 液晶介质
JP7086914B2 (ja) * 2014-03-17 2022-06-20 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 液晶媒体
EP2921545B1 (en) * 2014-03-21 2019-08-21 Merck Patent GmbH Polymerisable compounds and the use thereof in liquid-crystal displays
CN106062134B (zh) 2014-05-13 2021-09-14 Dic株式会社 向列液晶组合物及使用其的液晶显示元件
CN104003852B (zh) * 2014-06-06 2016-04-06 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种含有三或四联苯结构的液晶化合物及其应用
DE102015006621A1 (de) * 2014-06-17 2015-12-17 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium
US10414980B2 (en) 2014-07-29 2019-09-17 Dic Corporation Liquid-crystal display
WO2016017519A1 (ja) 2014-07-29 2016-02-04 Dic株式会社 液晶表示素子
WO2016035786A1 (ja) 2014-09-05 2016-03-10 Dic株式会社 ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
CN107075375B (zh) 2014-12-25 2020-11-13 Dic株式会社 向列液晶组合物及使用其的液晶显示元件
EP3048159B1 (en) * 2015-01-22 2019-08-07 Merck Patent GmbH Liquid crystal medium
JP7034904B2 (ja) * 2015-05-23 2022-03-14 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 液晶媒体およびそれを含む高周波数素子
EP3112440B1 (en) * 2015-07-02 2019-07-24 Merck Patent GmbH Liquid-crystal medium
CN106675575B (zh) * 2015-11-06 2018-12-18 江苏和成显示科技有限公司 一种介电负性液晶化合物及其制备方法与应用
CN107227157A (zh) * 2016-03-24 2017-10-03 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种含可聚合化合物的液晶组合物及其应用
CN107286956A (zh) * 2016-04-01 2017-10-24 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种液晶组合物及其应用
CN107418595B (zh) * 2016-05-23 2019-09-20 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种含有三联苯结构的负介电各向异性液晶组合物及应用
CN107760317B (zh) * 2016-08-22 2020-12-22 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种含有环己烯基液晶化合物的液晶组合物及其应用
CN108239541B (zh) * 2016-12-23 2022-02-11 江苏和成显示科技有限公司 高透过率的负介电各向异性的液晶组合物及其显示器件
CN108239540B (zh) * 2016-12-23 2022-02-25 江苏和成显示科技有限公司 液晶组合物及其显示器件
CN108239545B (zh) * 2016-12-23 2022-02-25 江苏和成显示科技有限公司 具有负介电各向异性的液晶组合物及其显示器件
DE102017007672A1 (de) * 2017-08-14 2019-02-14 Merck Patent Gmbh Flüssigkristalline Verbindungen
CN107794054B (zh) * 2017-10-31 2021-05-11 晶美晟光电材料(南京)有限公司 液晶化合物、液晶混合物及其应用
CN107794055A (zh) * 2017-11-06 2018-03-13 晶美晟光电材料(南京)有限公司 一种负型液晶混合物及其应用
CN108034433A (zh) * 2017-11-17 2018-05-15 晶美晟光电材料(南京)有限公司 一种负型液晶混合物及其应用
WO2019110636A1 (en) * 2017-12-08 2019-06-13 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline medium
CN111615547A (zh) * 2017-12-14 2020-09-01 默克专利股份有限公司 液晶介质
KR20200098501A (ko) 2017-12-15 2020-08-20 디아이씨 가부시끼가이샤 액정 조성물 및 액정 표시 소자
CN108570327A (zh) * 2018-04-09 2018-09-25 深圳市华星光电半导体显示技术有限公司 一种液晶显示面板的制作方法以及液晶介质组合物
CN113773857B (zh) * 2018-07-03 2023-09-19 晶美晟光电材料(南京)有限公司 一种负介电常数的液晶组合物及其应用
US11459340B2 (en) 2018-09-18 2022-10-04 Nikang Therapeutics, Inc. Tri-substituted heteroaryl derivatives as Src homology-2 phosphatase inhibitors
TWI767148B (zh) 2018-10-10 2022-06-11 美商弗瑪治療公司 抑制脂肪酸合成酶(fasn)
JP7163733B2 (ja) 2018-11-14 2022-11-01 Dic株式会社 液晶組成物及び液晶表示素子
EP3898892B1 (en) * 2018-12-20 2022-10-19 Merck Patent GmbH Liquid-crystal medium
CN112920810B (zh) 2019-12-30 2023-04-07 石家庄诚志永华显示材料有限公司 液晶组合物、液晶显示元件、液晶显示器
CN113493692A (zh) * 2020-03-20 2021-10-12 石家庄诚志永华显示材料有限公司 一种负性液晶介质、液晶显示元件或液晶显示器
JP7472607B2 (ja) 2020-04-01 2024-04-23 Dic株式会社 液晶組成物及び液晶表示素子
JP7472606B2 (ja) 2020-04-01 2024-04-23 Dic株式会社 液晶組成物及び液晶表示素子
JP2023531795A (ja) 2020-07-03 2023-07-25 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 液晶媒体
EP3933009B1 (en) 2020-07-03 2023-08-16 Merck Patent GmbH Liquid crystal medium

Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006037053A (ja) * 2004-07-30 2006-02-09 Dainippon Ink & Chem Inc ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
JP2006233182A (ja) * 2004-12-15 2006-09-07 Dainippon Ink & Chem Inc ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
JPWO2006098289A1 (ja) * 2005-03-17 2008-08-21 チッソ株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
WO2009136534A1 (ja) * 2008-05-09 2009-11-12 チッソ株式会社 誘電率異方性が負の液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JP2010059221A (ja) * 2008-09-01 2010-03-18 Chisso Corp 液晶組成物および液晶表示素子
WO2010072370A1 (de) * 2008-12-22 2010-07-01 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines medium
WO2010084823A1 (ja) * 2009-01-22 2010-07-29 チッソ株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
JP2011037998A (ja) * 2009-08-12 2011-02-24 Chisso Corp 液晶組成物および液晶表示素子
JP2011042696A (ja) * 2009-08-19 2011-03-03 Chisso Corp 液晶組成物および液晶表示素子
JP2011105927A (ja) * 2009-10-21 2011-06-02 Jnc Corp 液晶組成物および液晶表示素子
JPWO2009154080A1 (ja) * 2008-06-16 2011-11-24 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
JP2012077201A (ja) * 2010-10-01 2012-04-19 Dic Corp ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
JP2012097222A (ja) * 2010-11-04 2012-05-24 Dic Corp ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
WO2012086504A1 (ja) * 2010-12-24 2012-06-28 Dic株式会社 重合性化合物含有液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
JPWO2011024666A1 (ja) * 2009-08-26 2013-01-31 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
JPWO2011024664A1 (ja) * 2009-08-24 2013-01-31 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子

Family Cites Families (95)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE795849A (fr) 1972-02-26 1973-08-23 Merck Patent Gmbh Phases nematiques modifiees
US3814700A (en) 1972-08-03 1974-06-04 Ibm Method for controllably varying the electrical properties of nematic liquids and dopants therefor
DE2450088A1 (de) 1974-10-22 1976-04-29 Merck Patent Gmbh Biphenylester
DE2637430A1 (de) 1976-08-20 1978-02-23 Merck Patent Gmbh Fluessigkristallines dielektrikum
DE2853728A1 (de) 1978-12-13 1980-07-17 Merck Patent Gmbh Fluessigkristalline carbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende dielektrika und elektrooptisches anzeigeelement
CH644574A5 (de) * 1980-06-02 1984-08-15 Merck Patent Gmbh Anisotrope cyclohexenverbindungen und fluessigkristallmischungen.
FR2595157B1 (fr) 1986-02-28 1988-04-29 Commissariat Energie Atomique Cellule a double couche de cristal liquide, utilisant l'effet de birefringence controlee electriquement et procede de fabrication d'un milieu uniaxe d'anisotropie optique negative utilisable dans cette cellule
DE4027981A1 (de) * 1990-09-04 1992-04-30 Merck Patent Gmbh Matrix-fluessigkristallanzeige
GB2314839B (en) 1996-07-01 1999-09-29 Merck Patent Gmbh Chiral reactive mesogens
JPH1036847A (ja) 1996-07-25 1998-02-10 Seiko Epson Corp 液晶表示素子およびその製造方法
DE19834162A1 (de) 1997-08-13 1999-02-18 Merck Patent Gmbh Chirale Verbindungen
JP4320824B2 (ja) * 1998-06-02 2009-08-26 チッソ株式会社 Δεが負の値を有するアルケニル化合物、液晶組成物および液晶表示素子
DE19982965B3 (de) * 1998-12-25 2012-08-30 Jnc Corporation Flüssigkristalline Verbindung mit einem negativen Wert der dielektrischen Anisotropie
US6177972B1 (en) 1999-02-04 2001-01-23 International Business Machines Corporation Polymer stabilized in-plane switched LCD
JP2001050184A (ja) * 1999-08-05 2001-02-23 Sanyo Electric Co Ltd 多気筒回転圧縮機
US7060200B1 (en) 1999-09-03 2006-06-13 Merck Patent Gmbh Multireactive polymerizable mesogenic compounds
JP2002023199A (ja) 2000-07-07 2002-01-23 Fujitsu Ltd 液晶表示装置およびその製造方法
US7060331B2 (en) 2000-07-13 2006-06-13 Merck Patent Gmbh Chiral compounds 1
CN1264835C (zh) 2000-07-13 2006-07-19 默克专利股份有限公司 手性化合物ⅲ
ATE372314T1 (de) 2000-07-13 2007-09-15 Merck Patent Gmbh Chirale verbindungen ii
DE60104014T2 (de) 2000-10-20 2005-08-11 Merck Patent Gmbh Chirale binaphtol-verbindungen
ATE384709T1 (de) 2000-10-20 2008-02-15 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von cyclischen carbonsäureorthoesterfluoriden und solche verbindungen
TW583299B (en) 2001-04-13 2004-04-11 Fuji Photo Film Co Ltd Liquid crystal composition, color filter and liquid crystal display device
CN100338054C (zh) 2001-05-21 2007-09-19 默克专利股份有限公司 手性化合物
JP2003084131A (ja) * 2001-09-13 2003-03-19 Sharp Corp コレステリック膜およびその製造方法ならびにコレステリック膜を備えた反射素子
CN1327279C (zh) 2002-02-04 2007-07-18 夏普株式会社 液晶显示装置及其制造方法
DE10216197B4 (de) * 2002-04-12 2013-02-07 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallmedium und und seine Verwendung in einer elektrooptischen Anzeige
JP4175826B2 (ja) 2002-04-16 2008-11-05 シャープ株式会社 液晶表示装置
EP1378557B1 (de) 2002-07-06 2007-02-21 MERCK PATENT GmbH Flüssigkristallines Medium
CN100372913C (zh) * 2002-11-22 2008-03-05 默克专利股份有限公司 液晶介质
JP2004294605A (ja) 2003-03-26 2004-10-21 Fujitsu Display Technologies Corp 液晶パネル
JP4387276B2 (ja) 2004-09-24 2009-12-16 シャープ株式会社 液晶表示装置
JP2006139047A (ja) 2004-11-12 2006-06-01 Sharp Corp 液晶表示装置およびその製造方法
TWI405841B (zh) * 2004-12-15 2013-08-21 Dainippon Ink & Chemicals 向列液晶組成物及使用它之液晶顯示元件
TWI378139B (en) * 2005-01-27 2012-12-01 Dainippon Ink & Chemicals A difluorobenzene derivative and a nematic liquid crystal composition using the same
US7527746B2 (en) 2005-01-28 2009-05-05 Chisso Corporation Liquid crystal polyfunctional acrylate derivative and polymer thereof
WO2006093189A1 (ja) * 2005-03-03 2006-09-08 Chisso Corporation クロロフルオロベンゼン系液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
EP2182041B1 (de) * 2005-06-13 2011-08-10 Merck Patent GmbH Flüssigkristallines Medium enthaltend 1,2-Difluorethenverbindungen, sowie Flüssigkristallanzeige
CN101351432B (zh) * 2006-01-06 2011-08-31 智索株式会社 具有烯基的单氟化联三苯化合物、液晶组成物及液晶显示元件
EP1897928B1 (en) * 2006-09-06 2010-10-27 Chisso Corporation Chlorofluorobenzene liquid crystal compound, liquid crystal composition and liquid crystal display device
US7648645B2 (en) * 2006-11-08 2010-01-19 3M Innovative Properties Company Pre-polymer formulations for liquid crystal displays
EP1959000B1 (de) * 2007-02-19 2010-07-07 MERCK PATENT GmbH Flüssigkristallines Medium
US7767279B2 (en) * 2007-03-22 2010-08-03 Chisso Petrochemical Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display device
JP5374904B2 (ja) * 2007-04-06 2013-12-25 Jnc株式会社 アルカジエニル基を有する化合物およびこれを用いた液晶組成物
JP5352972B2 (ja) * 2007-08-01 2013-11-27 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
KR101504379B1 (ko) * 2007-08-29 2015-03-19 메르크 파텐트 게엠베하 액정 디스플레이
DE102008035890B4 (de) * 2007-08-30 2017-10-19 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium und seine Verwendung
WO2009030322A1 (de) * 2007-08-30 2009-03-12 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallanzeige
JP5595915B2 (ja) * 2007-08-30 2014-09-24 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 液晶ディスプレイ
JP5309789B2 (ja) * 2007-09-12 2013-10-09 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
JP5481812B2 (ja) * 2007-09-13 2014-04-23 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
US8114310B2 (en) * 2007-10-22 2012-02-14 Merck Patent Gmbh Liquid-crystal display
EP2065361B1 (de) * 2007-11-30 2014-12-17 Merck Patent GmbH Polymerisierbare Verbindungen
WO2009118086A1 (de) * 2008-03-25 2009-10-01 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallanzeige
JP5359016B2 (ja) * 2008-05-08 2013-12-04 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
DE102008002954A1 (de) * 2008-07-18 2010-01-21 Schott Solar Gmbh Löt-Stützstelle für Solarmodule und Dünnschichtsolarmodule
KR101618904B1 (ko) * 2008-09-01 2016-05-09 제이엔씨 석유 화학 주식회사 액정 조성물 및 액정 표시 소자
CN102131895B (zh) * 2008-09-17 2013-06-26 Jnc株式会社 液晶组成物以及液晶显示元件
JP5494486B2 (ja) * 2008-09-22 2014-05-14 Jnc石油化学株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
US8475679B2 (en) * 2008-10-21 2013-07-02 Jnc Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display device
JP5819196B2 (ja) * 2008-10-29 2015-11-18 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung 液晶ディスプレイ
EP2360228A4 (en) * 2008-12-10 2015-02-25 Jnc Corp LIQUID CRYSTAL COMPOSITION AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY ELEMENT
JP5609650B2 (ja) * 2008-12-18 2014-10-22 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
JP5444723B2 (ja) * 2009-01-16 2014-03-19 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
TW201028460A (en) * 2009-01-20 2010-08-01 Chisso Corp Liquid crystal composition and liquid crystal display device
DE102010012900A1 (de) * 2009-04-23 2010-11-25 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallanzeige
TWI458706B (zh) * 2009-05-11 2014-11-01 Jnc Corp 聚合性化合物及含有其之液晶組成物
DE102009022309A1 (de) * 2009-05-22 2010-11-25 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallanzeige
JP5353491B2 (ja) * 2009-07-02 2013-11-27 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
TWI468381B (zh) * 2009-08-18 2015-01-11 Jnc Corp 十氫化萘化合物、含有此化合物的液晶組成物及含有此液晶組成物的液晶顯示元件
TWI482843B (zh) * 2009-08-25 2015-05-01 Jnc Corp 液晶組成物及液晶顯示元件
DE102010035730A1 (de) * 2009-09-28 2011-04-07 Merck Patent Gmbh Polymerisierbare Verbindungen und ihre Verwendung in Flüssigkristallanzeigen
TWI509056B (zh) * 2009-09-29 2015-11-21 Jnc Corp 液晶組成物及液晶顯示元件
JP5573094B2 (ja) * 2009-10-22 2014-08-20 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
DE102010047409A1 (de) * 2009-10-28 2011-05-05 Merck Patent Gmbh Polymerisierbare Verbindungen und ihre Verwendung in Flüssigkristallanzeigen
US20110148928A1 (en) * 2009-12-17 2011-06-23 General Electric Company System and method to correct motion in gated-pet images using non-rigid registration
US8795553B2 (en) * 2010-04-22 2014-08-05 Jnc Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display device
DE102011015546A1 (de) * 2010-04-26 2012-01-26 Merck Patent Gmbh Polymerisierbare Verbindungen und ihre Verwendung in Flüssigkristallmedien und Flüssigkristallanzeigen
TWI608081B (zh) * 2010-05-28 2017-12-11 捷恩智股份有限公司 液晶組成物以及液晶顯示元件
WO2011158820A1 (ja) * 2010-06-16 2011-12-22 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
CN107011173A (zh) * 2010-06-25 2017-08-04 默克专利股份有限公司 可聚合的化合物和其在液晶显示器中的用途
DE102011105930A1 (de) * 2010-07-21 2012-01-26 Merck Patent Gmbh Polymerisierbare Mischungen und ihre Verwendung in Flüssigkristallanzeigen
EP2626402B1 (en) * 2010-10-04 2019-07-10 JNC Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display element
TWI515289B (zh) * 2010-10-20 2016-01-01 捷恩智股份有限公司 液晶組成物及液晶顯示元件
WO2012066933A1 (ja) * 2010-11-15 2012-05-24 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
JP5636954B2 (ja) * 2010-12-27 2014-12-10 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
WO2012097858A1 (en) * 2011-01-20 2012-07-26 Merck Patent Gmbh Polymerisable compounds and the use thereof in liquid-crystal displays
DE102012003796A1 (de) * 2011-03-18 2012-09-20 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium
WO2013124040A1 (en) * 2012-02-22 2013-08-29 Merck Patent Gmbh Liquid crystalline medium
US9102869B2 (en) * 2012-02-23 2015-08-11 Jnc Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display device
JP6363997B2 (ja) * 2012-06-02 2018-07-25 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung 液晶媒体
EP3327103B1 (de) * 2012-10-18 2020-10-14 Merck Patent GmbH Flüssigkristallines medium, methode zu seiner stabilisierung und flüssigkristallanzeige
DE102015006621A1 (de) * 2014-06-17 2015-12-17 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium
EP3124465B1 (en) * 2014-07-30 2022-09-28 Merck Patent GmbH Polymerisable compounds and the use thereof in liquid-crystal displays
EP2990459B1 (en) * 2014-08-25 2017-04-26 Merck Patent GmbH Polymerisable compounds and the use thereof in liquid-crystal displays

Patent Citations (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006037053A (ja) * 2004-07-30 2006-02-09 Dainippon Ink & Chem Inc ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
JP2006233182A (ja) * 2004-12-15 2006-09-07 Dainippon Ink & Chem Inc ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
JPWO2006098289A1 (ja) * 2005-03-17 2008-08-21 チッソ株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
JPWO2009136534A1 (ja) * 2008-05-09 2011-09-08 Jnc株式会社 誘電率異方性が負の液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
WO2009136534A1 (ja) * 2008-05-09 2009-11-12 チッソ株式会社 誘電率異方性が負の液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JPWO2009154080A1 (ja) * 2008-06-16 2011-11-24 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
JP2010059221A (ja) * 2008-09-01 2010-03-18 Chisso Corp 液晶組成物および液晶表示素子
WO2010072370A1 (de) * 2008-12-22 2010-07-01 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines medium
WO2010084823A1 (ja) * 2009-01-22 2010-07-29 チッソ株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
JP2011037998A (ja) * 2009-08-12 2011-02-24 Chisso Corp 液晶組成物および液晶表示素子
JP2011042696A (ja) * 2009-08-19 2011-03-03 Chisso Corp 液晶組成物および液晶表示素子
JPWO2011024664A1 (ja) * 2009-08-24 2013-01-31 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
JPWO2011024666A1 (ja) * 2009-08-26 2013-01-31 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
JP2011105927A (ja) * 2009-10-21 2011-06-02 Jnc Corp 液晶組成物および液晶表示素子
JP2012077201A (ja) * 2010-10-01 2012-04-19 Dic Corp ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
JP2012097222A (ja) * 2010-11-04 2012-05-24 Dic Corp ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
WO2012086504A1 (ja) * 2010-12-24 2012-06-28 Dic株式会社 重合性化合物含有液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2013094596A1 (ja) * 2011-12-21 2015-04-27 Dic株式会社 ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
JP2017517606A (ja) * 2014-05-27 2017-06-29 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung 液晶媒体
JP2016079292A (ja) * 2014-10-17 2016-05-16 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
WO2016136344A1 (ja) * 2015-02-25 2016-09-01 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
JPWO2016136344A1 (ja) * 2015-02-25 2017-11-30 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
JP2018009143A (ja) * 2016-04-21 2018-01-18 メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツングMerck Patent GmbH 液晶媒体
WO2018088386A1 (ja) * 2016-11-10 2018-05-17 Dic株式会社 液晶表示素子
JPWO2018088386A1 (ja) * 2016-11-10 2019-04-11 Dic株式会社 液晶表示素子

Also Published As

Publication number Publication date
CN105441086A (zh) 2016-03-30
TW201704457A (zh) 2017-02-01
US20210277310A1 (en) 2021-09-09
DE102012004871A1 (de) 2012-10-04
CN106701104B (zh) 2021-02-26
GB201319059D0 (en) 2013-12-11
TWI604033B (zh) 2017-11-01
TW201631135A (zh) 2016-09-01
JP2017031419A (ja) 2017-02-09
GB2565677B (en) 2019-05-15
WO2012130380A1 (de) 2012-10-04
CN106701102A (zh) 2017-05-24
TWI638037B (zh) 2018-10-11
US20180119010A1 (en) 2018-05-03
CN103459554A (zh) 2013-12-18
KR20210054043A (ko) 2021-05-12
CN106701104A (zh) 2017-05-24
EP3260518A1 (de) 2017-12-27
CN106701103A (zh) 2017-05-24
JP2016216746A (ja) 2016-12-22
TWI618787B (zh) 2018-03-21
CN104893743A (zh) 2015-09-09
EP3257916A1 (de) 2017-12-20
CN106635049A (zh) 2017-05-10
KR102088166B1 (ko) 2020-03-12
TW201702363A (zh) 2017-01-16
TW201245426A (en) 2012-11-16
CN103459554B (zh) 2018-07-10
KR20200028044A (ko) 2020-03-13
KR20220134791A (ko) 2022-10-05
KR20140022037A (ko) 2014-02-21
JP2017031420A (ja) 2017-02-09
CN106635049B (zh) 2021-07-27
TWI618786B (zh) 2018-03-21
GB2565677A (en) 2019-02-20
JP2016216747A (ja) 2016-12-22
CN105441086B (zh) 2022-01-11
JP2017048394A (ja) 2017-03-09
CN106635050A (zh) 2017-05-10
TW201702365A (zh) 2017-01-16
EP3257916B1 (de) 2021-11-17
GB2503629A (en) 2014-01-01
GB2503629B (en) 2019-04-17
EP2691490A1 (de) 2014-02-05
GB201818306D0 (en) 2018-12-26
KR102250082B1 (ko) 2021-05-11
EP2691490B1 (de) 2017-07-26
US20140028964A1 (en) 2014-01-30
JP6495211B2 (ja) 2019-04-03
JP6877928B2 (ja) 2021-05-26
TW201702359A (zh) 2017-01-16
EP3260518B1 (de) 2019-12-25
TWI651398B (zh) 2019-02-21
TWI637042B (zh) 2018-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6495211B2 (ja) 液晶媒体
JP6629778B2 (ja) 液晶媒体
JP6181255B2 (ja) 液晶ディスプレイ
KR102252761B1 (ko) 액정 매질
KR20230090306A (ko) 액정 매질
JP5710496B2 (ja) 液晶ディスプレイ
JP6312375B2 (ja) 液晶媒体
JP6141204B2 (ja) 液晶媒体
JP7397081B2 (ja) 液晶媒体
KR20240055174A (ko) 액정 매질
KR20240056652A (ko) 액정 매질

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20150306

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20160315

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20160614

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20160809

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20160915

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20161101

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20170130

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20170324

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20170428

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20170613

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20171011

C60 Trial request (containing other claim documents, opposition documents)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60

Effective date: 20171011

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20171019

C21 Notice of transfer of a case for reconsideration by examiners before appeal proceedings

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C21

Effective date: 20171024

A912 Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912

Effective date: 20171110

C211 Notice of termination of reconsideration by examiners before appeal proceedings

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C211

Effective date: 20171114

C22 Notice of designation (change) of administrative judge

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22

Effective date: 20180227

RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20180417

C13 Notice of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C13

Effective date: 20180807

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20181016

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20181126

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20181226

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20190206

C302 Record of communication

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C302

Effective date: 20190528

C302 Record of communication

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C302

Effective date: 20190607

C23 Notice of termination of proceedings

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C23

Effective date: 20190611

C03 Trial/appeal decision taken

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C03

Effective date: 20190709

C30A Notification sent

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C3012

Effective date: 20190709