CN104350416A - 液晶显示装置 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种采用使用特定的液晶组合物和特定的颜料的滤色器的液晶显示装置。本发明提供一种防止液晶层的电压保持率(VHR)降低、离子密度(ID)增加,解决白斑、取向不均、烧屏等显示不良的问题的液晶显示装置。本发明的液晶显示装置由于具有防止液晶层的电压保持率(VHR)降低、离子密度(ID)增加、抑制烧屏等显示不良的产生的特征,从而在有源矩阵驱动用的VA模式、PSVA模式液晶显示装置中特别有用,能够适用于液晶TV、监视器、手机、智能手机等液晶显示装置。

Description

液晶显示装置
技术领域
本发明涉及液晶显示装置。
背景技术
液晶显示装置从钟表、计算器开始,发展到在家庭用各种电器设备、测定仪器、汽车用面板、文字处理器、电子记事本、打印机、计算机、电视等中使用。作为液晶显示方式,其代表性的液晶显示方式可以举出TN(扭曲向列)型、STN(超扭曲向列)型、DS(动态光散射)型、GH(宾主)型、IPS(平面转换)型、OCB(光学补偿双折射)型、ECB(电压控制双折射)型、VA(垂直取向)型、CSH(彩色超垂直)型或FLC(强介电性液晶)等。另外,作为驱动方式,也从以往的静态驱动发展到多工驱动成为常规,单纯矩阵方式、最近的利用TFT(薄膜晶体管)、TFD(薄膜二极管)等进行驱动的有源矩阵(AM)方式成为主流。
如图1所示,一般的彩色液晶显示装置构成为:在分别具有取向膜(4)的2张基板(1)的一张基板的取向膜与基板之间,具备成为共用电极的透明电极层(3a)和滤色器层(2),在另一张基板的取向膜和基板之间具备像素电极层(3b),将这些基板以取向膜彼此相对的方式配置,在其间夹持液晶层(5)。
前述滤色器层是由黑矩阵以及红色着色层(R)、绿色着色层(G)、蓝色着色层(B)和根据需要的黄色着色层(Y)构成的滤色器构成。
对于构成液晶层的液晶材料而言,若材料中残留杂质,则对显示装置的电气特性带来大的影响,因此对于杂质进行高度的管理。另外,关于形成取向膜的材料也已经知道通过使取向膜与液晶层直接接触,使取向膜中残存的杂质向液晶层移动,会对液晶层的电气特性造成影响,从而对于起因于取向膜材料中的杂质的液晶显示装置的特性不断进行研究。
另一方面,对于滤色器层中使用的有机颜料等材料,也预见因与取向膜材料同样含有的杂质而产生对液晶层的影响。但是,由于在滤色器层和液晶层之间隔着取向膜和透明电极,因此认为对液晶层的直接影响与取向膜材料相比大幅减少。然而,取向膜通常只有0.1μm以下的膜厚,透明电极和在滤色器层侧使用的共用电极即使是为了提高电导率而提高膜厚,通常也在0.5μm以下。因此,滤色器层和液晶层不能说是被置于完全隔离的环境中,由于滤色器层中隔着取向膜和透明电极而含有的杂质,滤色器层有可能表现出因液晶层的电压保持率(VHR)的降低、离子密度(ID)的增加而引起的白斑、取向不均、烧屏等显示不良。
作为解决由构成滤色器层的颜料中所含有的杂质引起的显示不良的方法,研究了使用使颜料的由甲酸乙酯得到的提取物的比例为特定值以下的颜料,来控制杂质向液晶溶出的方法(专利文献1);通过指定蓝色着色层中的颜料来控制杂质向液晶溶出的方法(专利文献2)。然而,对于这些方法而言,与单纯地降低颜料中的杂质相比没有大的差异,近年来,即使在颜料的纯化技术不断进步的现状下,作为用于解决显示不良的改良也并不充分。
另一方面,公开了如下的方法:着眼于滤色器层中所含有的有机杂质与液晶组合物的关系,通过液晶层中所含有的液晶分子的疏水性参数来表示该有机杂质向液晶层的溶解难度,使该疏水性参数的值为一定值以上的方法;由于该疏水性参数与液晶分子末端的-OCF3基团存在相关关系,从而成为含有一定比例以上的在液晶分子末端具有-OCF3基团的液晶化合物的液晶组合物的方法(专利文献3)。
然而,即使是在该引用文献的公开内容中,抑制颜料中的杂质对液晶层造成的影响也是发明的本质,并未对滤色器层中使用的染颜料等色料的结构与液晶材料的结构的直接关系进行研究,并未达到解决高度化的液晶显示装置的显示不良问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2000-19321号公报
专利文献2:日本特开2009-109542号公报
专利文献3:日本特开2000-192040号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明提供一种通过采用使用了特定的液晶组合物和特定的颜料的滤色器来防止液晶层的电压保持率(VHR)的降低、离子密度(ID)的增加,解决白斑、取向不均、烧屏等显示不良问题的液晶显示装置。
解决问题的手段
本申请发明人等为了解决上述问题而对用于构成滤色器的染颜料等色料和构成液晶层的液晶材料的结构的组合进行了潜心研究,结果发现,采用使用了特定液晶材料和特定颜料的滤色器的液晶显示装置,防止液晶层的电压保持率(VHR)的降低、离子密度(ID)的增加,解决白斑、取向不均、烧屏等显示不良的问题,从而完成了本申请发明。
即,本发明提供一种液晶显示装置,其特征在于,具备第一基板、第二基板、夹持于前述第一基板和第二基板之间的液晶组合物层、由黑矩阵和至少RGB三色像素部构成的滤色器、像素电极以及共用电极,
前述液晶组合物层由含有30~50%通式(I)表示的化合物、含有5~30%通式(II-1)表示的化合物、且含有25~45%通式(II-2)表示的化合物的液晶组合物构成,
(式中,R1和R2各自独立地表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或碳原子数2~8的烯氧基,A表示1,4-亚苯基或反式-1,4-亚环己基);
(式中,R3表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或碳原子数2~8的烯氧基,R4表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数4~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或碳原子数3~8的烯氧基,Z3表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-);
(式中,R5表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或碳原子数2~8的烯氧基,R6表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数4~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或碳原子数3~8的烯氧基,B表示可被氟取代的1,4-亚苯基或反式-1,4-亚环己基,Z4表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-);
前述RGB三色像素部中,作为色料,R像素部中含有利用小角X射线散射法得到的平均一次粒径为5~50nm的二酮吡咯并吡咯系红色颜料。
发明效果
本发明的液晶显示装置通过采用使用了特定的液晶组合物和特定的颜料的滤色器,能够防止液晶层的电压保持率(VHR)的降低、离子密度(ID)的增加,能够防止白斑、取向不均、烧屏等显示不良的发生。
附图说明
图1是表示以往一般的液晶显示装置的一个例子的图;
图2是表示本发明的液晶显示装置的一个例子的图。
附图标记说明
1:基板
2:滤色器层
2a:含有特定颜料的滤色器层
3a:透明电极层(共用电极)
3b:像素电极层
4:取向膜
5:液晶层
5a:含有特定的液晶组合物的液晶层
具体实施方式
将本发明的液晶显示装置的一个例子示于图2。在具有取向膜(4)的第一基板和第二基板的2张基板(1)中的一张基板的取向膜与基板之间,具备成为共用电极的透明电极层(3a)和含有特定颜料的滤色器层(2),在另一张基板的取向膜与基板之间具备像素电极层(3b),将这些基板以取向膜彼此相对的方式配置,在其间夹持含有特定的液晶组合物的液晶层(5a)而构成。
前述显示装置中的2张基板利用配置于周边区域的密封材料和封止材料而贴合,在多数情况中,在其间为了保持基板间距离而配置有粒状隔离物或利用光刻法形成的由树脂所构成的隔离柱。
(液晶层)
本发明的液晶显示装置中的液晶层由含有30~50%通式(I)表示的化合物、含有5~30%通式(II-1)表示的化合物、且含有25~45%通式(II-2)表示的化合物的液晶组合物构成。
(式中,R1和R2各自独立地表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或碳原子数2~8的烯氧基,A表示1,4-亚苯基或反式-1,4-亚环己基。)
(式中,R3表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或碳原子数2~8的烯氧基,R4表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数4~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或碳原子数3~8的烯氧基,Z3表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-。)
(式中,R5表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或碳原子数2~8的烯氧基,R6表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数4~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或碳原子数3~8的烯氧基,B表示可被氟取代的1,4-亚苯基或反式-1,4-亚环己基,Z4表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-。)
本发明的液晶显示装置中的液晶层含有30~50%通式(I)表示的化合物,优选含有32~48%,更优选含有34~46%。
通式(I)中,R1和R2各自独立地表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或碳原子数2~8的烯氧基,但A表示反式-1,4-亚环己基时,R1和R2优选表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基、碳原子数1~5的烷氧基或碳原子数2~5的烯氧基,更优选表示碳原子数2~5的烷基、碳原子数2~4的烯基、碳原子数1~4的烷氧基或碳原子数2~4的烯氧基,R1优选表示烷基,此时特别优选碳原子数2、3或4的烷基。R1表示碳原子数3的烷基时,优选R2为碳原子数2、4或5的烷基、或碳原子数2~3的烯基的情况,更优选R2为碳原子数2的烷基的情况。
A表示1,4-亚苯基时,R1和R2优选表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基、碳原子数1~5的烷氧基或碳原子数3~5的烯氧基,更优选表示碳原子数2~5的烷基、碳原子数4~5的烯基、碳原子数1~4的烷氧基或碳原子数2~4的烯氧基,R1优选表示烷基,此时特别优选碳原子数1、3或5的烷基。进一步,R2优选表示碳原子数1~2的烷氧基。
R1和R2中至少一方取代基为碳原子数3~5的烷基的通式(I)表示的化合物的含量优选为通式(I)表示的化合物中的50%以上,更优选为70%以上,进一步优选为80%以上。另外,R1和R2中至少一方取代基为碳原子数3的烷基的通式(I)表示的化合物的含量优选为通式(I)表示的化合物中的50%以上,更优选为70%以上,进一步优选为80%以上,最优选为100%。
通式(I)表示的化合物可以含有1种或2种以上,优选分别含有至少1种以上的A表示反式-1,4-亚环己基的化合物、和A表示1,4-亚苯基的化合物。
另外,A表示反式-1,4-亚环己基的通式(I)表示的化合物的含量优选为通式(I)表示的化合物中的50%以上,更优选为70%以上,进一步优选为80%以上。
通式(I)表示的化合物具体而言优选以下记载的通式(Ia)~通式(Ik)表示的化合物。
(式中,R1和R2各自独立地表示碳原子数1~5的烷基或碳原子数1~5的烷氧基,优选与通式(I)中的R1和R2同样的实施方式。)
通式(Ia)~通式(Ik)中,优选通式(Ia)、通式(Ic)和通式(Ig),更优选通式(Ia)和通式(Ig),特别优选通式(Ia),重视应答速度时,还优选通式(Ib),更重视应答速度时,优选通式(Ib)、通式(Ic)、通式(Ie)和通式(Ik),更优选通式(Ic)和通式(Ik),通式(Ik)表示的二烯基化合物特别是在重视应答速度时优选。
从这些方面出发,通式(Ia)和通式(Ic)表示的化合物的含量优选为通式(I)表示的化合物中的50%以上,更优选为70%以上,进一步优选为80%以上,最优选为100%。另外,通式(Ia)表示的化合物的含量优选为通式(I)表示的化合物中的50%以上,更优选为70%以上,进一步优选为80%以上。
本发明的液晶显示装置中的液晶层含有5~30%通式(II-1)表示的化合物,优选含有8~27%,更优选含有10~25%。
通式(II-1)中,R3表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或碳原子数2~8的烯氧基,优选表示碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,更优选表示碳原子数2~5的烷基或碳原子数2~4的烯基,进一步优选表示碳原子数3~5的烷基或碳原子数2的烯基,特别优选表示碳原子数3的烷基。
R4表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数4~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或碳原子数3~8的烯氧基,优选表示碳原子数1~5的烷基或碳原子数1~5的烷氧基,更优选表示碳原子数1~3的烷基或碳原子数1~3的烷氧基,进一步优选表示碳原子数3的烷基或碳原子数2的烷氧基,特别优选表示碳原子数2的烷氧基。
Z3表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,优选表示单键、-CH2CH2-、-COO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,更优选表示单键或-CH2O-。
本发明的液晶显示装置中的液晶层可以含有1种或2种以上通式(II-1)表示的化合物,优选含有1种或2种。
通式(II-1)表示的化合物具体而言优选以下记载的通式(II-1a)~通式(II-1d)表示的化合物。
(式中,R3表示碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,R4a表示碳原子数1~5的烷基。)
通式(II-1a)和通式(II-1c)中R3优选与通式(II-1)中同样的实施方式。R4a优选碳原子数1~3的烷基,更优选碳原子数1或2的烷基,特别优选碳原子数2的烷基。
通式(II-1b)和通式(II-1d)中R3优选与通式(II-1)中同样的实施方式。R4a优选碳原子数1~3的烷基,更优选碳原子数1或3的烷基,特别优选碳原子数3的烷基。
通式(II-1a)~通式(II-1d)中,为了增大介电常数各向异性的绝对值,优选通式(II-1a)和通式(II-1c),优选通式(II-1a)。
本发明的液晶显示装置中的液晶层优选含有1种或2种以上、优选含有1种或2种通式(II-1a)~通式(II-1d)表示的化合物,优选含有1种或2种通式(II-1a)表示的化合物。
本发明的液晶显示装置中的液晶层含有25~45%通式(II-2)表示的化合物,优选含有28~42%,更优选含有30~40%。
通式(II-2)中,R5表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或碳原子数2~8的烯氧基,优选表示碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,更优选表示碳原子数2~5的烷基或碳原子数2~4的烯基,进一步优选表示碳原子数3~5的烷基或碳原子数2的烯基,特别优选表示碳原子数3的烷基。
R6表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数4~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或碳原子数3~8的烯氧基,优选表示碳原子数1~5的烷基或碳原子数1~5的烷氧基,更优选表示碳原子数1~3的烷基或碳原子数1~3的烷氧基,进一步优选表示碳原子数3的烷基或碳原子数2的烷氧基,特别优选表示碳原子数2的烷氧基。
B表示可被氟取代的1,4-亚苯基或反式-1,4-亚环己基,优选无取代的1,4-亚苯基或反式-1,4-亚环己基,更优选反式-1,4-亚环己基。
Z4表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,优选表示单键、-CH2CH2-、-COO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,更优选表示单键或-CH2O-。
通式(II-2)表示的化合物具体而言优选以下记载的通式(II-2a)~通式(II-2f)表示的化合物。
(式中,R5表示碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,R6a表示碳原子数1~5的烷基,优选与通式(II-2)中的R5和R6同样的实施方式。)
通式(II-2a)、通式(II-2b)和通式(II-2e)中R5优选与通式(II-2)中同样的实施方式。R6a优选碳原子数1~3的烷基,更优选碳原子数1或2的烷基,特别优选碳原子数2的烷基。
通式(II-2c)、通式(II-2d)和通式(II-2f)中R5优选与通式(II-2)中同样的实施方式。R6a优选碳原子数1~3的烷基,更优选碳原子数1或3的烷基,特别优选碳原子数3的烷基。
通式(II-2a)~通式(II-2f)中,为了增大介电常数各向异性的绝对值,优选通式(II-2a)、通式(II-2b)和通式(II-2e)。
通式(II-2)表示的化合物可以含有1种或2种以上,优选分别含有至少1种以上的B表示1,4-亚苯基的化合物、和B表示反式-1,4-亚环己基的化合物。
本发明的液晶显示装置中的液晶层进一步优选含有通式(III)表示的化合物。
(式中,R7和R8各自独立地表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或碳原子数2~8的烯氧基,D、E和F各自独立地表示可被氟取代的1,4-亚苯基或反式-1,4-亚环己基,Z2表示单键、-OCH2-、-OCO-、-CH2O-或-COO-、-OCO-,n表示0、1或2。但通式(I)、通式(II-1)和通式(II-2)表示的化合物除外。)
通式(III)表示的化合物优选含有3~35%,优选含有5~33%,优选含有7~30%。
通式(III)中,R7表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或碳原子数2~8的烯氧基;D表示反式-1,4-亚环己基时,R7优选表示碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,更优选表示碳原子数2~5的烷基或碳原子数2~4的烯基,进一步优选表示碳原子数3~5的烷基或碳原子数2或3的烯基,特别优选表示碳原子数3的烷基;D表示可被氟取代的1,4-亚苯基时,R7优选表示碳原子数1~5的烷基或碳原子数4或5的烯基,更优选表示碳原子数2~5的烷基或碳原子数4的烯基,进一步优选表示碳原子数2~4的烷基。
R8表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或碳原子数3~8的烯氧基;F表示反式-1,4-亚环己基时,R8优选表示碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,更优选表示碳原子数2~5的烷基或碳原子数2~4的烯基,进一步优选表示碳原子数3~5的烷基或碳原子数2或3的烯基,特别优选表示碳原子数3的烷基;F表示可被氟取代的1,4-亚苯基时,R8优选表示碳原子数1~5的烷基或碳原子数4或5的烯基,更优选表示碳原子数2~5的烷基或碳原子数4的烯基,进一步优选表示碳原子数2~4的烷基。
R7和R8表示烯基,结合的D或F表示可被氟取代的1,4-亚苯基时,作为碳原子数4或5的烯基,优选以下的结构。
(式中,以右端结合至环结构。)
此时,也进一步优选碳原子数4的烯基。
D、E和F各自独立地表示可被氟取代的1,4-亚苯基或反式-1,4-亚环己基,优选表示2-氟-1,4-亚苯基、2,3-二氟-1,4-亚苯基、1,4-亚苯基或反式-1,4-亚环己基,更优选2-氟-1,4-亚苯基或2,3-二氟-1,4-亚苯基、1,4-亚苯基,特别优选2,3-二氟-1,4-亚苯基或1,4-亚苯基。
Z2表示单键、-OCH2-、-OCO-、-CH2O-或-COO-,优选表示单键、-CH2O-或-COO-,更优选单键。
n表示0、1或2,优选表示0或1。另外,Z2表示单键以外的取代基时,n优选表示1。
n表示1时,从增大负的介电常数各向异性的观点出发,通式(III)表示的化合物优选通式(III-1a)~通式(III-1e)表示的化合物,从加快应答速度的观点出发,优选通式(III-1f)~通式(III-1j)表示的化合物。
(式中,R7和R8各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数1~5的烷氧基,优选与通式(III)中的R7和R8同样的实施方式。)
n表示2时,从增大负的介电常数各向异性的观点出发,通式(III)表示的化合物优选通式(III-2a)~通式(III-2i)表示的化合物,从加快应答速度的观点出发,优选通式(III-2j)~通式(III-2l)表示的化合物。
(式中,R7和R8各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数1~5的烷氧基,优选与通式(III)中的R7和R8同样的实施方式。)
n表示0时,从增大负的介电常数各向异性的观点出发,通式(III)表示的化合物优选通式(III-3a)表示的化合物,从加快应答速度的观点出发,优选通式(III-3b)表示的化合物。
(式中,R7和R8各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数1~5的烷氧基,优选与通式(III)中的R7和R8同样的实施方式。)
R7优选碳原子数2~5的烷基,更优选碳原子数3的烷基。R8优选碳原子数1~3的烷氧基,更优选碳原子数2的烷氧基。
通式(II-1)和通式(II-2)表示的化合物均为介电常数各向异性为负且其绝对值较大的化合物,这些化合物的合计含量优选30~65%,更优选40~55%,特别优选43~50%。
通式(III)表示的化合物既包含介电常数各向异性为正的化合物也包含介电常数各向异性为负的化合物,使用介电常数各向异性为负、其绝对值为0.3以上的化合物时,通式(II-1)、通式(II-2)和通式(III)表示的化合物的合计含量优选35~70%,更优选45~65%,特别优选50~60%。
优选含有30~50%通式(I)表示的化合物、且含有35~70%通式(II-1)、通式(II-2)和通式(III)表示的化合物,更优选含有35~45%通式(I)表示的化合物、且含有45~65%通式(II-1)、通式(II-2)和通式(III)表示的化合物,特别优选含有38~42%通式(I)表示的化合物、且含有50~60%通式(II-1)、通式(II-2)和通式(III)表示的化合物。
通式(I)、通式(II-1)、通式(II-2)和通式(III)表示的化合物的合计含量相对于组合物全体优选80~100%,更优选90~100%,特别优选95~100%。
本发明的液晶显示装置中的液晶层可以宽范围使用向列相-各向同性液体相转变温度(Tni),优选为60至120℃,更优选70至100℃,特别优选70至85℃。
介电常数各向异性在25℃下优选为-2.0至-6.0,更优选为-2.5至-5.0,特别优选为-2.5至-4.0。
折射率各向异性在25℃下优选为0.08至0.13,更优选为0.09至0.12。进一步详述,针对薄单元间隙时,优选为0.10至0.12,针对厚单元间隙时,优选为0.08至0.10。
旋转粘度(γ1)优选150以下,更优选130以下,特别优选120以下。
本发明的液晶显示装置中的液晶层中,作为旋转粘度与折射率各向异性的函数的Z优选表示特定的值。
[数1]
Z=γ1/Δn2
(式中,γ1表示旋转粘度,Δn表示折射率各向异性。)
Z优选13000以下,更优选12000以下,特别优选11000以下。
本发明的液晶显示装置中的液晶层用于有源矩阵显示元件时,需要具有1012(Ω·m)以上的电阻率,优选1013(Ω·m),更优选1014(Ω·m)以上。
本发明的液晶显示装置中的液晶层,除了上述化合物以外,根据用途也可以含有通常的向列液晶、近晶液晶、胆甾液晶、抗氧剂、紫外线吸收剂、聚合性单体等。
作为聚合性单体,优选通式(V)表示的二官能单体。
(式中,X1和X2各自独立地表示氢原子或甲基,Sp1和Sp2各自独立地表示单键、碳原子数1~8的亚烷基或-O-(CH2)s-(式中,s表示2至7的整数,氧原子与芳香环结合。),Z1表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CY1=CY2-(式中,Y1和Y2各自独立地表示氟原子或氢原子。)、-C≡C-或单键,C表示1,4-亚苯基、反式-1,4-亚环己基或单键,式中的全部1,4-亚苯基中任意的氢原子可被氟原子取代。)
优选X1和X2均表示氢原子的二丙烯酸酯衍生物或均具有甲基的二甲基丙烯酸酯衍生物,也优选一方表示氢原子另一方表示甲基的化合物。这些化合物的聚合速度为,二丙烯酸酯衍生物最快,二甲基丙烯酸酯衍生物慢,非对称化合物居中,可以根据其用途使用优选的方式。PSA显示元件中,特别优选二甲基丙烯酸酯衍生物。
Sp1和Sp2各自独立地表示单键、碳原子数1~8的亚烷基或-O-(CH2)s-,PSA显示元件中至少一方优选为单键,优选均表示单键的化合物或一方为单键另一方表示碳原子数1~8的亚烷基或-O-(CH2)s-的方式。该情况下,优选1~4的烷基,s优选1~4。
Z1优选-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-或单键,更优选-COO-、-OCO-或单键,特别优选单键。
C表示任意的氢原子可被氟原子取代的1,4-亚苯基、反式-1,4-亚环己基或单键,优选1,4-亚苯基或单键。C表示单键以外的环结构的情况下,Z1也优选单键以外的连接基团,C为单键的情况下,Z1优选单键。
从这些方面考虑,通式(V)中,Sp1和Sp2之间的环结构具体地说优选以下记载的结构。
通式(V)中,在C表示单键、环结构由两个环形成的情况下,优选表示下式(Va-1)至式(Va-5),更优选表示式(Va-1)至式(Va-3),特别优选表示式(Va-1)。
(式中,两端与Sp1或Sp2结合。)
包含这些骨架的聚合性化合物,聚合后的取向限制力最适于PSA型液晶显示元件,可得到良好的取向状态,因此显示不均被抑制或完全不产生。
由上,作为聚合性单体,特别优选通式(V-1)~通式(V-4),其中最优选通式(V-2)。
(式中,Sp2表示碳原子数2至5的亚烷基。)
添加聚合性单体的情况下,即使不存在聚合引发剂时也进行聚合,但为了促进聚合,也可含有聚合引发剂。作为聚合引发剂,可列举苯偶因醚类、二苯甲酮类、苯乙酮类、苯偶酰缩酮类、酰基氧化膦类等。另外,为了提高保存稳定性,也可添加稳定剂。作为可使用的稳定剂,例如,可列举氢醌类、氢醌单烷基醚类、叔丁基邻苯二酚类、连苯三酚类、苯硫酚类、硝基化合物类、β-萘基胺类、β-萘酚类、亚硝基化合物。
含有聚合性单体的液晶层在液晶显示元件中有用,在有源矩阵驱动用液晶显示元件中特别有用,可用于PSA模式、PSVA模式、VA模式、IPS模式或ECB模式用液晶显示元件。
含有聚合性单体的液晶层可用于通过由紫外线照射使其中含有的聚合性单体聚合从而赋予液晶取向能、利用液晶组合物的双折射而控制光的透过光量的液晶显示元件。作为液晶显示元件,对AM-LCD(有源矩阵液晶显示元件)、TN(向列液晶显示元件)、STN-LCD(超扭曲向列液晶显示元件)、OCB-LCD和IPS-LCD(平面转换液晶显示元件)有用,对AM-LCD特别有用,可以用于透过型或反射型的液晶显示元件。
(滤色器)
本发明中的滤色器由黑矩阵和至少RGB三色像素部构成,RGB三色像素部中,作为色料,R像素部中含有利用小角X射线散射法得到的平均一次粒径为5~50nm的二酮吡咯并吡咯系红色颜料。
(R像素部)
R像素部中,含有利用小角X射线散射法得到的平均一次粒径为5~50nm、进一步优选为10~30nm的二酮吡咯并吡咯系红色颜料。作为二酮吡咯并吡咯颜料,具体地说优选选自C.I.颜料红254、C.I.颜料红255、C.I.颜料红264、C.I.颜料红272、橙71和橙73的1种或2种以上,更优选选自红254、红255、红264和红272的1种或2种以上,特别优选C.I.颜料红254。
另外,优选含有颜料衍生物作为分散助剂。作为颜料衍生物,优选含有喹吖啶酮系颜料衍生物、二酮吡咯并吡咯系颜料衍生物、蒽醌系颜料衍生物、噻嗪系颜料衍生物中的至少1种。作为衍生物部分,有邻苯二甲酰亚胺甲基、磺酸基、同N-(二烷基氨基)甲基、同N-(二烷基氨基烷基)磺酸酰胺基。这些衍生物也可以将不同种类的衍生物并用二种以上。
相对于二酮吡咯并吡咯系红色颜料100份,颜料衍生物的使用量优选4份以上17份以下,更优选6份以上13份以下。
(G像素部)
G像素部中,优选含有由卤化金属酞菁颜料、酞菁系绿色染料、酞菁系蓝色染料与偶氮系黄色有机染料的混合物组成的组中选出的至少一种。作为卤化金属酞菁颜料,为具有由Al、Si、Sc、Ti、V、Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Cu、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn和Pb组成的组中选出的金属作为中心金属的卤化金属酞菁颜料,优选如下的卤化金属酞菁颜料:该中心金属为三价时,在该中心金属上结合有1个卤原子、羟基或磺酸基中的任一种,或进行氧代或硫代交联,该中心金属为四价金属时,在该中心金属上结合有1个氧原子或可相同也可不同的2个卤原子、羟基或磺酸基中的任一种。作为该卤化金属酞菁颜料,可列举以下2个组的卤化金属酞菁颜料。
(第一组)
卤化金属酞菁颜料为具有由Al、Si、Sc、Ti、V、Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Cu、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn和Pb组成的组中选出的金属作为中心金属,每1个酞菁分子有8~16个卤原子结合在酞菁分子的苯环上的卤化金属酞菁颜料,该中心金属为三价时,在该中心金属上结合有1个卤原子、羟基或磺酸基(-SO3H)中的任一种,中心金属为四价金属时,在该中心金属上结合有1个氧原子或可相同也可不同的2个卤原子、羟基或磺酸基中的任一种。
(第二组)
由卤化金属酞菁二聚体构成的颜料,该卤化金属酞菁二聚体以卤化金属酞菁的2分子为结构单元,该卤化金属酞菁以由Al、Sc、Ga、Y和In组成的组中选出的三价金属为中心金属,每1个酞菁分子有8~16个卤原子结合在酞菁分子的苯环上,这些结构单元的各中心金属通过由氧原子、硫原子、亚磺酰基(-SO-)和磺酰基(-SO2-)组成的组中选出的二价原子团结合。
该卤化金属酞菁颜料中,苯环上结合的卤原子可以完全相同,也可以各不相同。另外,在一个苯环上也可以结合不同的卤原子。
这里,每1个酞菁分子有8~16个卤原子中的9~15个溴原子结合在酞菁分子的苯环上的卤化金属酞菁颜料呈现带黄色的鲜艳绿色,最适合用于滤色器的绿色像素部。该卤化金属酞菁颜料不溶或难溶于水、有机溶剂。该卤化金属酞菁颜料中,还可包含未进行后述的精加工处理的颜料(也称为粗颜料)、进行了精加工处理的颜料中的任一种。
属于前述第一组和第二组的卤化金属酞菁颜料可由下述通式(PIG-1)表示。
属于第一组的卤化金属酞菁颜料在前述通式(PIG-1)中,如下所述。
通式(PIG-1)中,X1i~X16i表示氢原子、氯原子、溴原子或碘原子。在一个苯环上结合的4个X的原子可相同也可不同。在4个苯环上结合的X1i~X16i中,8~16个为氯原子、溴原子或碘原子。M表示中心金属。后述的Y及其个数m相同的卤化金属酞菁颜料的范围中,16个X1i~X16i中氯原子、溴原子和碘原子的合计少于8的颜料为蓝色,同样地16个X1i~X16i中氯原子、溴原子和碘原子的合计为8以上的颜料中,前述合计值越大则黄色越强。与中心金属M结合的Y为由氟、氯、溴或碘中的任一种卤原子、氧原子、羟基和磺酸基组成的组中选出的一价原子团,m表示与中心金属M结合的Y的数目,为0~2的整数。
由中心金属M的原子价来决定m的值。中心金属M如Al、Sc、Ga、Y、In那样原子价为3价时,m=1且由氟、氯、溴、碘、羟基和磺酸基组成的组中选出的基团中的一个与中心金属结合。中心金属M如Si、Ti、V、Ge、Zr、Sn那样原子价为4价时,m=2且氧中的一个与中心金属结合,或由氟、氯、溴、碘、羟基和磺酸基组成的组中选出的基团中的二个与中心金属结合。中心金属M如Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Cu、Zr、Sn、Pb那样原子价为2价时,Y不存在。
另外,属于第二组的卤化金属酞菁颜料在前述通式(PIG-1)中如下所述。
前述通式(PIG-1)中,关于X1i~X16i,与前述定义同义,中心金属M表示由Al、Sc、Ga、Y和In组成的组中选出的三价金属,m表示1。Y表示以下的原子团。
另外,原子团Y的化学结构中,中心金属M与前述定义同义,关于X17i~X32i,与通式(PIG-1)中前述的X1i~X16i的定义同义。A表示由氧原子、硫原子、亚磺酰基(-SO-)和磺酰基(-SO2-)组成的组中选出的二价原子团。表示通式(PIG-1)中的M和原子团Y的M通过二价原子团A结合。
即,属于第二组的卤化金属酞菁颜料为以卤化金属酞菁的2分子为结构单元、且它们通过前述二价原子团结合的卤化金属酞菁二聚体。
作为通式(PIG-1)表示的卤化金属酞菁颜料,具体地说,可列举以下的(1)~(4)。
(1)卤化铜酞菁颜料、卤化锡酞菁颜料、卤化镍酞菁颜料、卤化锌酞菁颜料那样的具有由Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Cu、Zr、Sn和Pb组成的组中选出的二价金属作为中心金属且每1个酞菁分子在4个苯环上结合有8~16个卤原子的卤化金属酞菁颜料。另外,其中,氯化溴化锌酞菁颜料特别优选为C.I.颜料绿58。
(2)卤化氯铝酞菁那样的具有由Al、Sc、Ga、Y和In组成的组中选出的三价金属作为中心金属,中心金属上具有1个卤原子、羟基或磺酸基中的任一种,且每1个酞菁分子在4个苯环上结合有8~16个卤原子的卤化金属酞菁颜料。
(3)卤化氧钛酞菁、卤化氧钒酞菁那样的具有由Si、Ti、V、Ge、Zr和Sn组成的组中选出的四价金属作为中心金属,中心金属上具有1个氧原子或可相同也可不同的2个卤原子、羟基或磺酸基中的任一种,且每1个酞菁分子在4个苯环上结合有8~16个卤原子的卤化金属酞菁颜料。
(4)由进行了卤化的μ-氧代-铝酞菁二聚体、进行了卤化的μ-硫代-铝酞菁二聚体那样的卤化金属酞菁二聚体构成的颜料,该卤化金属酞菁二聚体以卤化金属酞菁的2分子为结构单元,该卤化金属酞菁以由Al、Sc、Ga、Y和In组成的组中选出的三价金属为中心金属且每1个酞菁分子在4个苯环上结合有8~16个卤原子,这些结构单元的各中心金属通过由氧原子、硫原子、亚磺酰基和磺酰基组成的组中选出的二价原子团结合。
作为卤化金属酞菁颜料,具体地说,优选选自C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36和C.I.颜料绿58的1种或2种以上,更优选选自绿36和绿58的1种或2种。作为酞菁系绿色染料,具体地说,优选选自C.I.溶剂绿4、C.I.溶剂绿5、C.I.溶剂绿7和C.I.溶剂绿28的1种或2种以上。作为酞菁系蓝色染料,具体地说,优选选自C.I.溶剂蓝4、C.I.溶剂蓝5、C.I.溶剂蓝25、C.I.溶剂蓝35、C.I.溶剂蓝36、C.I.溶剂蓝38、C.I.溶剂蓝58、C.I.溶剂蓝59、C.I.溶剂蓝67和C.I.溶剂蓝70的1种或2种以上,更优选选自蓝25、蓝38、蓝67和蓝70的1种或2种以上。作为偶氮系黄色有机染料,具体地说,优选选自C.I.溶剂黄2、C.I.溶剂黄4、C.I.溶剂黄14、C.I.溶剂黄16、C.I.溶剂黄18、C.I.溶剂黄21、C.I.溶剂黄56、C.I.溶剂黄72、C.I.溶剂黄124、C.I.溶剂黄162和C.I.溶剂黄163的1种或2种以上,更优选选自黄82和黄162的1种或2种。
(B像素部)
B像素部中优选含有由ε型铜酞菁颜料、三芳基甲烷颜料、阳离子性蓝色有机染料组成的组中选出的至少一种。作为阳离子性蓝色有机染料,优选含有C.I.溶剂蓝7。作为ε型铜酞菁颜料,优选C.I.颜料蓝15:6。
作为三芳基甲烷颜料,优选下述通式(1)表示的三芳基甲烷颜料。
(式中,R11j~R16j各自独立地表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1~8的烷基、或可具有取代基的芳基。R11j~R16j表示可具有取代基的烷基时,邻接的R11j与R12j、R13j与R14j、R15j与R16j可结合而形成环结构。X11j和X12j各自独立地表示氢原子、卤原子、或可具有取代基的碳原子数1~8的烷基。Z-为选自由(P2MoyW18-yO626-/6表示且y=0、1、2或3的整数的杂多金属氧酸盐阴离子、作为(SiMoW11O404-/4的杂多金属氧酸盐阴离子、缺损道森(Dawson)型磷钨酸杂多金属氧酸盐阴离子的至少一种阴离子。1分子中含有多个式(1)时,它们可以为相同的结构也可以为不同的结构。)
通式(1)中,R11j~R16j可相同也可不同。因此,-NRR(RR表示R11jR12j、R13jR14j、和R15jR16j中的任一种组合。)基团可为对称也可为非对称。
邻接的R(R表示R11j~R16j中的任一个。)结合而形成环时,它们也可为利用杂原子进行交联而成的环。作为该环的具体例,可列举例如以下的环。这些环可具有取代基。
另外,从化学稳定性方面考虑,R11j~R16j各自独立地优选为氢原子、可具有取代基的烷基、或可具有取代基的芳基。
其中,R11j~R16j各自独立地更优选为氢原子,甲基、乙基、丙基、异丙基、环丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、环戊基、己基、环己基、庚基、辛基、2-乙基己基等烷基,苯基、萘基等芳基中的任一种。
R11j~R16j表示烷基或芳基时,该烷基或芳基可进一步具有任意的取代基。作为该烷基或芳基可进一步具有的任意的取代基,例如,可列举下述[取代基组Y]。
[取代基组Y]
可列举:甲基、乙基、丙基、异丙基、环丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、环戊基、己基、环己基、庚基、辛基、2-乙基己基等烷基;苯基、萘基等芳基;氟原子、氯原子等卤原子;氰基;羟基;甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等碳原子数1~8的烷氧基;氨基、二乙基氨基、二丁基氨基、乙酰氨基等可具有取代基的氨基;乙酰基、苯甲酰基等酰基;乙酰氧基、苯甲酰氧基等酰氧基等。
作为R11j~R16j,进一步优选可具有取代基的碳原子数1~8的烷基,更具体地说,可列举甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、戊基、己基、2‐乙基己基等无取代的烷基,2‐甲氧基乙基、2‐乙氧基乙基等烷氧基烷基,2‐乙酰氧基乙基等酰氧基,2‐氰基乙基等氰基烷基,2,2,2‐三氟乙基、4,4,4‐三氟丁基等氟烷基等。
X11j和X12j为上述烷基时,可进一步具有任意的取代基。作为这些取代基,可列举例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤原子,甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基等。作为X11j和X12j,具体地说,可列举氟甲基、三氟甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基等卤代烷基,甲氧基甲基等烷氧基烷基等。
作为X11j和X12j,优选为氢原子、甲基、氯原子或三氟甲基等具有对扭曲无影响程度的适度立体位阻的取代基。从色调和耐热性方面考虑,X11j和X12j最优选为氢原子、甲基或氯原子。
其是Z-为选自由(P2MoyW18-yO626-/6表示且y=0、1、2或3的整数的杂多金属氧酸盐阴离子、由(SiMoW11O404-/4表示的杂多金属氧酸盐阴离子、缺损道森型磷钨酸杂多金属氧酸盐阴离子的至少一种阴离子的三芳基甲烷化合物。作为缺损道森型磷钨酸,具体地说,从耐久性的观点出发,优选1缺损道森型磷钨酸杂多金属氧酸盐阴离子(P2W17O6110-/10。
作为前述通式(1)表示的三芳基甲烷颜料的具体例,例如,可列举以下的表1~7中记载的化合物,但本发明只要不超出其主旨,则不限于此。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
前述RGB三色像素部中,作为色料,优选R像素部中含有利用小角X射线散射法得到的平均一次粒径为5~50nm的C.I.颜料红254,G像素部中含有C.I.溶剂蓝67与C.I.溶剂黄82和/或C.I.溶剂黄162的混合物,B像素部中含有前述通式(1)表示的三芳基甲烷颜料。
另外,前述RGB三色像素部中,作为色料,优选R像素部中含有利用小角X射线散射法得到的平均一次粒径为5~50nm的C.I.颜料红254,G像素部中含有选自C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36和C.I.颜料绿58的1种或2种以上,B像素部中含有前述通式(1)表示的三芳基甲烷颜料。
前述RGB三色像素部中,作为色料,R像素部中进一步优选含有由C.I.颜料红177、C.I.颜料红242、C.I.颜料红166、C.I.颜料红167、C.I.颜料红179、C.I.颜料橙38、C.I.颜料橙71、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄215、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.溶剂红89、C.I.溶剂橙56、C.I.溶剂黄21、C.I.溶剂黄82、C.I.溶剂黄83:1、C.I.溶剂黄33和C.I.溶剂黄162组成的组中选出的至少1种有机染颜料。
前述RGB三色像素部中,作为色料,G像素部中进一步优选含有由C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄215、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄138、C.I.溶剂黄21、C.I.溶剂黄82、C.I.溶剂黄83:1和C.I.溶剂黄33组成的组中选出的至少1种有机染颜料。
前述RGB三色像素部中,作为色料,B像素部中进一步优选含有由C.I.颜料蓝1、C.I.颜料紫23、C.I.碱性蓝7、C.I.碱性紫10、C.I.酸性蓝1、C.I.酸性蓝90、C.I.酸性蓝83、C.I.直接蓝86、C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:1、C.I.颜料蓝15:2、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4和C.I.颜料蓝15:6组成的组中选出的至少1种有机染颜料。
另外,滤色器由黑矩阵和RGB三色像素部以及Y像素部构成,作为色料,优选Y像素部中含有由C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄215、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.溶剂黄21、82、C.I.溶剂黄83:1、C.I.溶剂黄33和C.I.溶剂黄162组成的组中选出的至少1种黄色有机染颜料。
本发明中的滤色器的各像素部在C光源下的XYZ表色系统的色度x和色度y,从防止液晶层的电压保持率(VHR)的降低、离子密度(ID)的增加,抑制白斑、取向不均、烧屏等显示不良的问题产生的观点出发,优选如下。
R像素部在C光源下的XYZ表色系统的色度x优选为0.58~0.69,更优选为0.62~0.68,色度y优选为0.31~0.36,更优选为0.32~0.35,更优选色度x为0.58~0.69且色度y为0.31~0.36,更优选色度x为0.62~0.68且色度y为0.32~0.35。
G像素部在C光源下的XYZ表色系统的色度x优选为0.19~0.35,更优选为0.20~0.26,色度y优选为0.54~0.76,更优选为0.64~0.73,更优选色度x为0.19~0.35且色度y为0.54~0.76,更优选色度x为0.20~0.26且色度y为0.64~0.73。
B像素部在C光源下的XYZ表色系统的色度x优选为0.12~0.19,更优选为0.12~0.17,色度y优选为0.04~0.14,更优选为0.05~0.12,更优选色度x为0.11~0.19且色度y为0.04~0.14,更优选色度x为0.12~0.17且色度y为0.05~0.12。
Y像素部在C光源下的XYZ表色系统的色度x优选为0.46~0.50,更优选为0.47~0.48,色度y优选为0.48~0.53,更优选为0.50~0.52,更优选色度x为0.46~0.50且色度y为0.48~0.53,更优选色度x为0.47~0.48且色度y为0.50~0.52。
这里,XYZ表色系统是指在1931年CIE(国际照明委员会)中作为标准表色系统被承认的表色系统。
前述的各像素部的色度可通过改变所用染颜料的种类、它们的混合比率来调整。例如,R像素的情况下可通过在红色染颜料中适量添加黄色染颜料和/或橙色颜料来调整,G像素的情况下可通过在绿色染颜料中适量添加黄色染颜料来调整,B像素的情况下可通过在蓝色染颜料中适量添加紫色染颜料来调整。另外,也可通过适宜调整颜料的粒径来调整。
滤色器可以利用以往公知的方法形成滤色器像素部。作为像素部的形成方法的代表性方法,为光刻法,其为如下所述方法:将后述的光固化性组合物涂布在滤色器用的透明基板的设有黑矩阵一侧的面上,加热干燥(预烘)后,隔着光掩模照射紫外线,从而进行图案曝光,使与像素部对应处的光固化性化合物固化后,用显影液将未曝光部分显影,除去非像素部而使像素部固着于透明基板。该方法中,由光固化性组合物的固化着色皮膜构成的像素部形成于透明基板上。
对于R像素、G像素、B像素、根据需要的Y像素等其他颜色的像素中的每一种而言,调制后述的光固化性组合物,重复前述操作,从而能够制造在规定位置具有R像素、G像素、B像素、Y像素的着色像素部的滤色器。
作为将后述的光固化性组合物涂布在玻璃等透明基板上的方法,例如,可列举旋涂法、辊涂法、喷墨法等。
涂布于透明基板上的光固化性组合物的涂膜的干燥条件因各成分的种类、配合比例等而不同,通常为50~150℃、1~15分钟程度。另外,作为用于光固化性组合物的光固化的光,优选使用200~500nm的波长范围的紫外线、或可见光。可使用发出该波长范围的光的各种光源。
作为显影方法,例如,可列举水坑法、浸渍法、溅射法等。光固化性组合物的曝光、显影后,形成了所需颜色像素部的透明基板进行水洗并干燥。这样得到的滤色器利用加热板、烘箱等加热装置,在90~280℃下进行规定时间加热处理(后烘),从而除去着色涂膜中的挥发性成分,同时光固化性组合物的固化着色皮膜中残存的未反应的光固化性化合物热固化,完成滤色器。
本发明的滤色器用色料与本发明的液晶组合物一起使用,从而能够提供防止液晶层的电压保持率(VHR)的降低、离子密度(ID)的增加,解决白斑、取向不均、烧屏等显示不良问题的液晶显示装置。
作为前述光固化性组合物的制造方法,通常的方法为:使用本发明的滤色器用染料和/或颜料组合物、有机溶剂和分散剂作为必须成分,将它们混合并搅拌分散均匀,首先调制用于形成滤色器的像素部的颜料分散液,然后向其中加入光固化性化合物、根据需要的热塑性树脂、光聚合引发剂等,制成前述光固化性组合物。
作为此处使用的有机溶剂,例如,可列举甲苯、二甲苯、甲氧基苯等芳香族系溶剂、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇甲基醚乙酸酯、二乙二醇乙基醚乙酸酯、二乙二醇丙基醚乙酸酯、二乙二醇丁基醚乙酸酯等乙酸酯系溶剂、乙氧基乙基丙酸酯等丙酸酯系溶剂、甲醇、乙醇等醇系溶剂、丁基溶纤剂、丙二醇单甲基醚、二乙二醇乙基醚、二乙二醇二甲基醚等醚系溶剂、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮系溶剂、己烷等脂肪族烃系溶剂、N,N-二甲基甲酰胺、γ-丁内酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、苯胺、吡啶等氮化合物系溶剂、γ-丁内酯等内酯系溶剂、氨基甲酸甲酯与氨基甲酸乙酯的48:52的混合物那样的氨基甲酸酯等。
作为此处使用的分散剂,例如,可以含有毕克化学公司的DISPERBYK130、DISPERBYK161、DISPERBYK162、DISPERBYK163、DISPERBYK170、DISPERBYK171、DISPERBYK174、DISPERBYK180、DISPERBYK182、DISPERBYK183、DISPERBYK184、DISPERBYK185、DISPERBYK2000、DISPERBYK2001、DISPERBYK2020、DISPERBYK2050、DISPERBYK2070、DISPERBYK2096、DISPERBYK2150、DISPERBYK LPN21116、DISPERBYKLPN6919、EFKA公司的EFKA46、EFKA47、EFKA452、EFKALP4008、EFKA4009、EFKALP4010、EFKALP4050、LP4055、EFKA400、EFKA401、EFKA402、EFKA403、EFKA450、EFKA451、EFKA453、EFKA4540、EFKA4550、EFKALP4560、EFKA120、EFKA150、EFKA1501、EFKA1502、EFKA1503、路博润公司的Solsperse3000、Solsperse9000、Solsperse13240、Solsperse13650、Solsperse13940、Solsperse17000、18000、Solsperse20000、Solsperse21000、Solsperse20000、Solsperse24000、Solsperse26000、Solsperse27000、Solsperse28000、Solsperse32000、Solsperse36000、Solsperse37000、Solsperse38000、Solsperse41000、Solsperse42000、Solsperse43000、Solsperse46000、Solsperse54000、Solsperse71000、味之素株式会社的AJISPERPB711、AJISPER PB821、AJISPER PB822、AJISPER PB814、AJISPER PN411、AJISPER PA111等分散剂,丙烯酸系树脂、聚氨酯系树脂、醇酸系树脂、木松香、脂松香、妥尔油松香等天然松香、聚合松香、歧化松香、加氢松香、氧化松香、马来化松香等改性松香、松香胺、石灰松香、松香亚烷基氧化物加成物、松香醇酸加成物、松香改性苯酚等松香衍生物等在室温下为液状且水不溶性的合成树脂。这些分散剂、树脂的添加也有助于降低絮凝、提高颜料的分散稳定性、提高分散体的粘度特性。
另外,作为分散助剂,也可以含有有机颜料的例如邻苯二甲酰亚胺甲基衍生物、有机颜料的磺酸衍生物、有机颜料的N-(二烷基氨基)甲基衍生物、有机颜料的N-(二烷基氨基烷基)磺酸酰胺衍生物等。当然,这些衍生物也可以将不同种类的衍生物并用二种以上。
作为用于光固化性组合物的调制的热塑性树脂,例如,可列举聚氨酯系树脂、丙烯酸系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、苯乙烯马来酸系树脂、苯乙烯马来酸酐系树脂等。
作为光固化性化合物,例如,可列举1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、双(丙烯酰氧基乙氧基)双酚A、3-甲基戊二醇二丙烯酸酯等2官能单体、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三〔2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等分子量较小的多官能单体、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯等那样的分子量较大的多官能单体。
作为光聚合引发剂,可列举例如苯乙酮、二苯甲酮、苯偶酰二甲基缩酮、过氧化苯甲酰、2-氯硫杂蒽酮、1,3-双(4’-叠氮苯亚甲基)-2-丙烷、1,3-双(4’-叠氮苯亚甲基)-2-丙烷-2’-磺酸、4,4’-二叠氮芪-2,2’-二磺酸等。作为市售的光聚合引发剂,例如,有BASF公司制“IRGACURE(商标名)-184”、“IRGACURE(商标名)-369”、“DAROCUR(商标名)-1173”、BASF公司制“Lucirin-TPO”、日本化药公司制“KAYACURE(商标名)DETX”、“KAYACURE(商标名)OA”、Stauffer公司制“VICURE10”、“VICURE55”、AKZO公司制“TRIGONALPI”、Sandoz公司制“Sandoray1000”、Upjohn公司制“Deap”、黑金化成公司制“Biimidazole”等。
另外上述光聚合引发剂也可以并用公知惯用的光敏剂。作为光敏剂,例如,可列举胺类、尿素类、具有硫原子的化合物、具有磷原子的化合物、具有氯原子的化合物或腈类或其他的具有氮原子的化合物等。它们可以单独使用也可以组合使用2种以上。
光聚合引发剂的配合率没有特别限定,但以质量基准计,相对于具有光聚合性或光固化性官能团的化合物,优选0.1~30%的范围。小于0.1%时,光固化时的感光度有降低的倾向,超过30%时,使颜料分散抗蚀剂的涂膜干燥时,有时光聚合引发剂的结晶析出而引起涂膜物性的劣化。
使用前述的各材料,以质量基准计,相对于每100份本发明的滤色器用染料和/或颜料组合物,将300~1000份的有机溶剂与1~100份的分散剂搅拌分散均匀,能够得到前述染颜料分散液。接着在该染颜料分散液中,添加相对于每1份本发明的滤色器用染料和/或颜料组合物为合计3~20份的热塑性树脂与光固化性化合物、相对于每1份光固化性化合物为0.05~3份的光聚合引发剂、进而根据需要添加有机溶剂,搅拌分散均匀,能够得到用于形成滤色器像素部的光固化性组合物。
作为显影液,可以使用公知惯用的有机溶剂、碱性水溶液。特别是在前述光固化性组合物中含有热塑性树脂或光固化性化合物,它们中的至少一方具有酸值,呈碱可溶性时,利用碱性水溶液的洗涤对滤色器像素部的形成有效。
虽然对利用光刻法的滤色器像素部的制造方法进行了详述,但使用本发明的滤色器用颜料组合物调制的滤色器像素部也可利用其他的电沉积法、转印法、胶束电解法、PVED(光电电沉积)法、喷墨法、反转印刷法、热固化法等方法形成各色像素部,从而制造滤色器。
(取向膜)
本发明的液晶显示装置中,为了在第一基板与第二基板上的液晶组合物接触的面上使液晶组合物取向,在需要取向膜的液晶显示装置中配置于滤色器与液晶层间,但取向膜的膜厚即使是厚也薄至100nm以下,不会完全阻断构成滤色器的颜料等色素与构成液晶层的液晶化合物之间的相互作用。
另外,在不使用取向膜的液晶显示装置中,构成滤色器的颜料等色素与构成液晶层的液晶化合物之间的相互作用变得更大。
作为取向膜材料,可以使用聚酰亚胺、聚酰胺、BCB(苯并环丁烯聚合物)、聚乙烯醇等透明性有机材料,特别优选将由对亚苯基二胺、4,4’-二氨基二苯基甲烷等脂肪族或脂环族二胺等二胺、以及丁烷四羧酸酐、2,3,5-三羧基环戊基乙酸酐等脂肪族或脂环式四羧酸酐、均苯四酸二酐等芳香族四羧酸酐合成的聚酰胺酸进行酰亚胺化而成的聚酰亚胺取向膜。此时的取向赋予方法通常使用摩擦法,但用于垂直取向膜等时也可以不赋予取向而使用。
作为取向膜材料,可以使用查耳酮、肉桂酸酯、化合物中含有肉桂酰基或偶氮基等的材料,也可以与聚酰亚胺、聚酰胺等材料组合使用,此时取向膜可以使用摩擦法也可以使用光取向技术。
取向膜通常利用旋涂法等方法在基板上涂布前述取向膜材料而形成树脂膜,也可以使用单轴拉伸法、Langmuir-Blodgett法等。
(透明电极)
本发明的液晶显示装置中,作为透明电极的材料,可以使用导电性的金属氧化物,作为金属氧化物,可使用氧化铟(In2O3)、氧化锡(SnO2)、氧化锌(ZnO)、氧化铟锡(In2O3-SnO2)、氧化铟锌(In2O3-ZnO)、铌添加的二氧化钛(Ti1-xNbxO2)、氟掺杂氧化锡、石墨烯纳米带或金属纳米线等,优选氧化锌(ZnO)、氧化铟锡(In2O3-SnO2)或氧化铟锌(In2O3-ZnO)。这些透明导电膜的图案化可以使用光刻法、使用掩模的方法等。
本液晶显示装置与背光组合,可用于液晶电视、计算机的监视器、手机、智能手机的显示器、笔记本型个人电脑、便携信息终端、数字标牌等各种用途。作为背光,有冷阴极管型背光、使用无机材料的发光二极管、使用有机EL元件的2个波长峰的伪彩白色背光和3个波长峰的背光等。
实施例
以下,举出实施例对本发明的最佳实施方式的一部分进行详述,但本发明不限于这些实施例。另外,以下的实施例和比较例的组合物中的“%”意思是“质量%”。
实施例中,测定的特性如下所示。
Tni:向列相-各向同性液体相转变温度(℃)
Δn:25℃时的折射率各向异性
Δε:25℃时的介电常数各向异性
η:20℃时的粘度(mPa·s)
γ1:25℃时的旋转粘度(mPa·s)
dgap:单元的第一基板与第二基板的间隙(μm)
VHR:70℃时的电压保持率(%)
(在单元厚3.5μm的单元中注入液晶组合物,在施加5V、帧时间200ms、脉冲宽度64μs的条件下测定时的测定电压与初期施加电压之比以%表示的值)
ID:70℃时的离子密度(pC/cm2
(在单元厚3.5μm的单元中注入液晶组合物,以MTR-1(株式会社株式会社东阳工业制制)在施加20V、频率0.05Hz的条件下测定时的离子密度值)
烧屏:
液晶显示元件的烧屏评价,是在显示区域内使规定的固定图案显示1000小时后,通过目测对整个画面进行均一显示时的固定图案的残影程度进行以下的4个等级的评价。
◎无残影
○残影即使有也极少、为可允许的程度
△存在残影,为不可允许的程度
×存在残影,非常恶劣
另外,对实施例中化合物的记载使用下述的简略记号。
(侧链)
-n  -CnH2n+1碳原子数n的直链状的烷基
n-  CnH2n+1-碳原子数n的直链状的烷基
-On  -OCnH2n+1碳原子数n的直链状的烷氧基
nO-  CnH2n+1O-碳原子数n的直链状的烷氧基
-V  -CH=CH2
V-  CH2=CH-
-V1  -CH=CH-CH3
1V-  CH3-CH=CH-
-2V  -CH2-CH2-CH=CH3
V2-  CH3=CH-CH2-CH2-
-2V1  -CH2-CH2-CH=CH-CH3
1V2-  CH3-CH=CH-CH2-CH2
(环结构)
[滤色器的制作]
[着色组合物的调制]
[红色颜料着色组合物1]
将利用小角X射线散射法得到的平均一次粒径为25nm、规格化分散40%的红色颜料1(C.I.颜料红254)10份放入聚乙烯瓶中,加入丙二醇单甲基醚乙酸酯55份、DISPERBYK LPN21116(毕克化学株式会社制)7.0份、Saint-Gobain公司制0.3-0.4mm锆珠“ER-120S”,利用涂料调节器(东洋精机株式会社制)分散4小时后,利用1μm的过滤器进行过滤,得到颜料分散液。将该颜料分散液75.00份与聚酯丙烯酸酯树脂(ARONIX(商标名)M7100、东亚合成化学工业株式会社制)5.50份、二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(商标名)DPHA、日本化药株式会社制)5.00份、二苯甲酮(KAYACURE(商标名)BP-100、日本化药株式会社制)1.00份、U-CAR ESTER EEP13.5份利用分散搅拌机进行搅拌,利用孔径1.0μm的过滤器进行过滤,得到红色颜料着色组合物1。
另外,有机颜料的平均一次粒径和粒径分布由基于日本特开2006-113042公报的小角X射线散射法的有机颜料分散体的小角X射线散射分布(测定散射分布)得到。
[红色颜料着色组合物2]
取代上述红色颜料着色组合物1的10份红色颜料1而使用利用小角X射线散射法得到的平均一次粒径为15nm、规格化分散55%的红色颜料2(C.I.颜料红254)9.95份和二酮吡咯并吡咯的磺酸衍生物0.05份,与上述同样地操作,得到红色颜料着色组合物2。
[红色颜料着色组合物3]
取代上述红色颜料着色组合物1的10份红色颜料1而使用利用小角X射线散射法得到的平均一次粒径为20nm、规格化分散48%的红色颜料3(C.I.颜料红255)9.95份和二氯喹吖啶酮的邻苯二甲酰亚胺甲基衍生物0.04份,与上述同样地操作,得到红色颜料着色组合物3。
[红色颜料着色组合物4]
取代上述红色颜料着色组合物1的10份红色颜料1而使用利用小角X射线散射法得到的平均一次粒径为10nm、规格化分散60%的17.36份红色颜料3、二氨基蒽醌基的磺酸衍生物0.64份、黄色颜料2(C.I.颜料黄139)2份,与上述同样地操作,得到红色颜料着色组合物4。
[绿色颜料着色组合物1]
取代上述红色颜料着色组合物1的10份红色颜料1而使用绿色颜料1(C.I.颜料绿36、DIC株式会社制“FASTOGEN GREEN2YK-CF”)6份和黄色颜料1(C.I.颜料黄150、BAYER公司制FANCHON FAST YELLOW E4GN)4份,与上述同样地操作,得到绿色颜料着色组合物1。
[绿色颜料着色组合物2]
取代上述绿色颜料着色组合物1的6份绿色颜料1、4份黄色颜料1而使用绿色颜料2(C.I.颜料绿58、DIC株式会社制FASTOGEN GREEN A110)4份和黄色颜料2(C.I.颜料黄138)6份,与上述同样地操作,得到绿色颜料着色组合物2。
[蓝色颜料着色组合物1]
取代上述红色颜料着色组合物1的10份红色颜料1而使用蓝色颜料1(C.I.颜料蓝15:6、DIC株式会社制“FASTOGEN BLUE EP-210”)9份和紫色颜料1(C.I.颜料紫23)1份,与上述同样地操作,得到蓝色颜料着色组合物1。
[蓝色颜料着色组合物2]
将前述通式(1)表示的三芳基甲烷颜料(表1化合物No.2)1.80份、BYK-2164(毕克化学公司)2.10份、丙二醇单甲基醚乙酸酯11.10份、0.3-0.4mm赛普尔珠粒(セプルビーズ)放入聚乙烯瓶中,利用涂料调节器(东洋精机株式会社制)分散4小时,得到颜料分散液。将该颜料分散液75.00份与聚酯丙烯酸酯树脂(ARONIX(商标名)M7100、东亚合成化学工业株式会社制)5.50份、二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(商标名)DPHA、日本化药株式会社制)5.00份、二苯甲酮(KAYACURE(商标名)BP-100、日本化药株式会社制)1.00份、U-CAR ESTER EEP(Union Carbide公司制)13.5份利用分散搅拌机进行搅拌,利用孔径1.0μm的过滤器进行过滤,得到蓝色颜料着色组合物2。
[蓝色颜料着色组合物3]
取代上述蓝色颜料着色组合物2的三芳基甲烷颜料而使用前述通式(1)表示的三芳基甲烷颜料(表1化合物No.5),与上述同样地操作,得到蓝色颜料着色组合物3。
[黄色颜料着色组合物1]
取代上述红色颜料着色组合物1的10份红色颜料1而使用黄色颜料1(C.I.颜料黄150、LANXESS公司制FANCHON FAST YELLOW E4GN)10份,与上述同样地操作,得到黄色颜料着色组合物1。
[红色染料着色组合物1]
将红色染料1(C.I.溶剂红1)10份放入聚乙烯瓶中,加入丙二醇单甲基醚乙酸酯55份、0.3-0.4mm赛普尔珠粒,利用涂料调节器(东洋精机株式会社制)分散4小时后,利用5μm的过滤器进行过滤而得到染料着色液。将该染料着色液75.00份与聚酯丙烯酸酯树脂(ARONIX(商标名)M7100、东亚合成化学工业株式会社制)5.50份、二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(商标名)DPHA、日本化药株式会社制)5.00份、二苯甲酮(KAYACURE(商标名)BP-100、日本化药株式会社制)1.00份、U-CAR ESTER EEP13.5份利用分散搅拌机进行搅拌,利用孔径1.0μm的过滤器进行过滤,得到红色染料着色组合物1。
[绿色染料着色组合物1]
取代上述红色染料着色组合物1的10份红色染料1而使用蓝色染料1(C.I.溶剂蓝67)3份和黄色染料1(C.I.溶剂黄162)7份,与上述同样地操作,得到绿色染料着色组合物1。
[绿色染料着色组合物2]
将上述绿色染料着色组合物1的7份黄色染料1替换为黄色染料1(C.I.溶剂黄162)4份与黄色染料3(C.I.溶剂黄82)3份,与上述同样地操作,得到绿色染料着色组合物2。
[绿色染料着色组合物3]
取代上述绿色染料着色组合物1的3份蓝色染料1和7份黄色染料1而使用绿色染料1(C.I.溶剂绿7)10份,与上述同样地操作,得到绿色染料着色组合物3。
[黄色染料着色组合物1]
取代上述红色染料着色组合物1的10份红色染料1而使用黄色染料1(C.I.溶剂黄21)10份,与上述同样地操作,得到黄色染料着色组合物1。
[黄色染料着色组合物2]
取代上述黄色染料着色组合物1的10份黄色染料1而使用黄色染料4(C.I.溶剂黄2)10份,与上述同样地操作,得到黄色染料着色组合物2。
[蓝色染料着色组合物1]
取代上述红色染料着色组合物1的红色染料1而使用蓝色染料1(C.I.溶剂蓝7)10份,与上述同样地操作,得到蓝色染料着色组合物1。
[蓝色染料着色组合物2]
取代上述蓝色染料着色组合物1的10份蓝色染料1而使用蓝色染料2(C.I.溶剂蓝12)10份,与上述同样地操作,得到蓝色染料着色组合物2。
[滤色器的制作]
在预先形成有黑矩阵的玻璃基板上,将红色着色组合物1通过旋涂以成为膜厚2μm的方式进行涂布。在70℃下干燥20分钟后,利用具有超高压水银灯的曝光机隔着光掩模将紫外线进行条纹状的图案曝光。利用碱性显影液进行90秒钟的溅射显影,用离子交换水洗涤,风干。进一步,在净化烘箱(Cleanoven)中,在230℃下进行30分钟后烘,在透明基板上形成作为条纹状的着色层的红色像素。
接着,对于绿色着色组合物1也同样地通过旋涂以膜厚成为2μm方式涂布。干燥后,利用曝光机在与前述的红色像素错开的位置进行条纹状的着色层的曝光、显影,从而形成与前述红色像素邻接的绿色像素。
接着,对于蓝色着色组合物1也同样地通过旋涂以膜厚2μm形成与红色像素、绿色像素邻接的蓝色像素。至此,得到在透明基板上具有红、绿、蓝3色的条纹状的像素的滤色器。
使用表8所示的染料着色组合物或颜料着色组合物,制作滤色器1~4和比较滤色器1。
[表8]
对于该滤色器的各像素部,使用奥林巴斯制显微镜MX-50和大冢电子制分光光度计MCPD-3000显微分光测光装置,测定CIE1931XYZ表色系统在C光源下的x值和y值。将结果示于下表9。
[表9]
(实施例1~4)
在第一和第二基板上制作电极结构,在各自的相对侧形成垂直取向性的取向膜后进行弱摩擦处理,制作VA单元,在第一基板和第二基板之间夹持以下的表10所示的液晶组合物1。接着,使用表8所示的滤色器1~4制作实施例1~4的液晶显示装置(dgap=3.5μm、取向膜SE-5300)。测定所得到的液晶显示装置的VHR和ID。另外,进行得到的液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表11。
[表10]
液晶组合物1
TNI/℃ 81.0
Δn 0.103
Δε -2.9
η/mPa·s 20.3
Y1/mPa·s 112
Y1/Δn2×10-2 105
3-Cy-Cy-2 24%
3-Cy-Cy-4 10%
3-Cy-Cy-5 5%
3-Cy-Ph-O1 2%
3-Cy-Ph5-O2 13%
2-Cy-Ph-Ph5-O2 9%
3-Cy-Ph-Ph5-O2 3%
3-Cy-Cy-Ph5-O3 5%
4-Cy-Cy-Ph5-O2 6%
5-Cy-Cy-Ph5-O2 5%
3-Ph-Ph5-Ph-2 6%
4-Ph-Ph5-Ph-2 6%
[表11]
液晶组合物1 液晶组合物1 液晶组合物1 液晶组合物1
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.1 99.2 99.4 99.6
ID 70 54 26 15
烧屏
可知:液晶组合物1具有作为TV用液晶组合物实用的81℃的液晶层温度范围,具有大介电常数各向异性的绝对值,具有低粘性和最适的Δn。
实施例1~4的液晶显示装置能够实现高VHR和小ID。另外,烧屏评价中也无残影,或即使有也极少、为可允许的程度。
(实施例5~12)
与实施例1同样地夹持表12所示的液晶组合物,使用表8所示的滤色器,制作实施例5~12的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表13和14。
[表12]
[表13]
实施例5 实施例6 实施例7 实施例8
液晶组合物 液晶组合物2 液晶组合物2 液晶组合物2 液晶组合物2
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.1 99.2 99.4 99.5
ID 74 57 33 21
烧屏
[表14]
实施例9 实施例10 实施例11 实施例12
液晶组合物 液晶组合物3 液晶组合物3 液晶组合物3 液晶组合物3
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.2 99.3 99.5 99.7
ID 66 39 25 13
烧屏
实施例5~12的液晶显示装置能够实现高VHR和小ID。另外,烧屏评价中也无残影,或即使有也极少、为可允许的程度。
(实施例13~24)
与实施例1同样地夹持表15所示的液晶组合物,使用表8所示的滤色器,制作实施例13~24的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表16~18。
[表15]
[表16]
实施例13 实施例14 实施例15 实施例16
液晶组合物 液晶组合物4 液晶组合物4 液晶组合物4 液晶组合物4
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.2 99.4 99.5 99.7
ID 64 37 28 14
烧屏
[表17]
实施例17 实施例18 实施例19 实施例20
液晶组合物 液晶组合物5 液晶组合物5 液晶组合物5 液晶组合物5
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.3 99.4 99.6 99.6
ID 43 31 17 13
烧屏
[表18]
实施例21 实施例22 实施例23 实施例24
液晶组合物 液晶组合物6 液晶组合物6 液晶组合物6 液晶组合物6
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.2 99.5 99.5 99.6
ID 59 27 24 19
烧屏
实施例13~24的液晶显示装置能够实现高VHR和小ID。另外,烧屏评价中也无残影,或即使有也极少、为可允许的程度。
(实施例25~36)
与实施例1同样地夹持表19所示的液晶组合物,使用表8所示的滤色器,制作实施例25~36的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表20~22。
[表19]
[表20]
实施例25 实施例26 实施例27 实施例28
液晶组合物 液晶组合物7 液晶组合物7 液晶组合物7 液晶组合物7
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.3 99.4 99.6 99.7
ID 48 38 20 13
烧屏
[表21]
实施例29 实施例30 实施例31 实施例32
液晶组合物 液晶组合物8 液晶组合物8 液晶组合物8 液晶组合物8
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.2 99.3 99.4 99.6
ID 62 42 33 19
烧屏
[表22]
实施例33 实施例34 实施例35 实施例36
液晶组合物 液晶组合物9 液晶组合物9 液晶组合物9 液晶组合物9
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.0 99.3 99.4 99.5
ID 82 46 39 26
烧屏
实施例25~36的液晶显示装置能够实现高VHR和小ID。另外,烧屏评价中也无残影,或即使有也极少、为可允许的程度。
(实施例37~48)
与实施例1同样地夹持表23所示的液晶组合物,使用表8所示的滤色器,制作实施例37~48的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表24~26。
[表23]
[表24]
实施例37 实施例38 实施例39 实施例40
液晶组合物 液晶组合物10 液晶组合物10 液晶组合物10 液晶组合物10
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.1 99.2 99.5 99.6
ID 77 58 29 17
烧屏
[表25]
实施例41 实施例42 实施例43 实施例44
液晶组合物 液晶组合物11 液晶组合物11 液晶组合物11 液晶组合物11
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.2 99.4 99.5 99.7
ID 50 37 26 16
烧屏
[表26]
实施例45 实施例46 实施例47 实施例48
液晶组合物 液晶组合物12 液晶组合物12 液晶组合物12 液晶组合物12
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.3 99.4 99.6 99.8
ID 45 39 24 12
烧屏
实施例37~48的液晶显示装置能够实现高VHR和小ID。另外,烧屏评价中也无残影,或即使有也极少、为可允许的程度。
(实施例49~60)
与实施例1同样地夹持表27所示的液晶组合物,使用表8所示的滤色器,制作实施例49~60的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表28~30。
[表27]
[表28]
实施例49 实施例50 实施例51 实施例52
液晶组合物 液晶组合物13 液晶组合物13 液晶组合物13 液晶组合物13
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.3 99.3 99.5 99.6
ID 44 41 27 20
烧屏
[表29]
实施例53 实施例54 实施例55 实施例56
液晶组合物 液晶组合物14 液晶组合物14 液晶组合物14 液晶组合物14
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.1 99.4 99.5 99.6
ID 78 38 28 19
烧屏
[表30]
实施例57 实施例58 实施例59 实施例60
液晶组合物 液晶组合物15 液晶组合物15 液晶组合物15 液晶组合物15
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.3 99.4 99.5 99.7
ID 51 42 26 14
烧屏
实施例49~60的液晶显示装置能够实现高VHR和小ID。另外,烧屏评价中也无残影,或即使有也极少、为可允许的程度。
(实施例61~72)
与实施例1同样地夹持表31所示的液晶组合物,使用表8所示的滤色器,制作实施例61~72的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表32~34。
[表31]
[表32]
实施例61 实施例62 实施例63 实施例64
液晶组合物 液晶组合物16 液晶组合物16 液晶组合物16 液晶组合物16
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.2 99.2 99.5 99.6
ID 55 53 25 18
烧屏
[表33]
实施例65 实施例66 实施例67 实施例68
液晶组合物 液晶组合物17 液晶组合物17 液晶组合物17 液晶组合物17
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.0 99.2 99.4 99.5
ID 84 57 36 24
烧屏
[表34]
实施例69 实施例70 实施例71 实施例72
液晶组合物 液晶组合物18 液晶组合物18 液晶组合物18 液晶组合物18
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.2 99.3 99.6 99.7
ID 62 49 22 15
烧屏
实施例61~72的液晶显示装置能够实现高VHR和小ID。另外,烧屏评价中也无残影,或即使有也极少、为可允许的程度。
(实施例73~84)
与实施例1同样地夹持表35所示的液晶组合物,使用表8所示的滤色器,制作实施例73~84的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表36~38。
[表35]
[表36]
实施例73 实施例74 实施例75 实施例76
液晶组合物 液晶组合物19 液晶组合物19 液晶组合物19 液晶组合物19
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.2 99.4 99.4 99.6
ID 56 38 36 17
烧屏
[表37]
实施例77 实施例78 实施例79 实施例80
液晶组合物 液晶组合物20 液晶组合物20 液晶组合物20 液晶组合物20
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.4 99.5 99.6 99.7
ID 41 30 19 14
烧屏
[表38]
实施例81 实施例82 实施例83 实施例84
液晶组合物 液晶组合物21 液晶组合物21 液晶组合物21 液晶组合物21
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.0 99.1 99.4 99.5
ID 90 82 37 28
烧屏
实施例73~84的液晶显示装置能够实现高VHR和小ID。另外,烧屏评价中也无残影,或即使有也极少、为可允许的程度。
(实施例85~96)
与实施例1同样地夹持表39所示的液晶组合物,使用表8所示的滤色器,制作实施例85~96的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表40~42。
[表39]
[表40]
实施例85 实施例86 实施例87 实施例88
液晶组合物 液晶组合物22 液晶组合物22 液晶组合物22 液晶组合物22
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.2 99.3 99.5 99.6
ID 52 43 27 19
烧屏
[表41]
实施例89 实施例90 实施例91 实施例92
液晶组合物 液晶组合物23 液晶组合物23 液晶组合物23 液晶组合物23
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.0 99.2 99.4 99.5
ID 87 58 39 25
烧屏
[表42]
实施例93 实施例94 实施例95 实施例96
液晶组合物 液晶组合物24 液晶组合物24 液晶组合物24 液晶组合物24
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.4 99.6 99.6 99.8
ID 42 19 20 13
烧屏
实施例85~96的液晶显示装置能够实现高VHR和小ID。另外,烧屏评价中也无残影,或即使有也极少、为可允许的程度。
(实施例97~108)
与实施例1同样地夹持表43所示的液晶组合物,使用表8所示的滤色器,制作实施例97~108的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表44~46。
[表43]
[表44]
实施例97 实施例98 实施例99 实施例100
液晶组合物 液晶组合物25 液晶组合物25 液晶组合物25 液晶组合物25
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.3 99.3 99.5 99.7
ID 48 42 27 18
烧屏
[表45]
实施例101 实施例102 实施例103 实施例104
液晶组合物 液晶组合物26 液晶组合物26 液晶组合物26 液晶组合物26
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.2 99.3 99.4 99.6
ID 58 49 40 21
烧屏
[表46]
实施例105 实施例106 实施例107 实施例108
液晶组合物 液晶组合物27 液晶组合物27 液晶组合物27 液晶组合物27
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.1 99.2 99.5 99.6
ID 80 63 29 19
烧屏
实施例97~108的液晶显示装置能够实现高VHR和小ID。另外,烧屏评价中也无残影,或即使有也极少、为可允许的程度。
(实施例109~112)
在液晶组合物1中混合0.3质量%的2-甲基-丙烯酸4-{2-[4-(2-丙烯酰氧基-乙基)-苯氧基羰基]-乙基)-联苯-4’-基酯而制成液晶组合物28。在实施例1中使用的VA单元中夹持该液晶组合物28,在电极间施加驱动电压的状态下,照射紫外线600秒(3.0J/cm2),进行聚合处理,接着,使用表8所示的滤色器1~4,制作实施例109~112的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表47。
[表47]
实施例109 实施例110 实施例111 实施例112
液晶组合物 液晶组合物28 液晶组合物28 液晶组合物28 液晶组合物28
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.0 99.2 99.4 99.5
ID 93 63 41 24
烧屏
实施例109~112的液晶显示装置能够实现高VHR和小ID。另外,烧屏评价中也无残影,或即使有也极少、为可允许的程度。
(实施例113~116)
在液晶组合物13中混合0.3质量%的联苯-4,4’-二基双甲基丙烯酸酯而制成液晶组合物29。在实施例1中使用的VA单元中夹持该液晶组合物29,在电极间施加驱动电压的状态下,照射紫外线600秒(3.0J/cm2),进行聚合处理,接着,使用表8所示的滤色器1~4,制作实施例113~116的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表48。
[表48]
实施例113 实施例114 实施例115 实施例116
液晶组合物 液晶组合物29 液晶组合物29 液晶组合物29 液晶组合物29
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.1 99.3 99.5 99.5
ID 86 53 29 30
烧屏
实施例113~116的液晶显示装置能够实现高VHR和小ID。另外,烧屏评价中也无残影,或即使有也极少、为可允许的程度。
(实施例117~120)
在液晶组合物19中混合0.3质量%的3-氟联苯-4,4’-二基双甲基丙烯酸酯而制成液晶组合物30。在实施例1中使用的VA单元中夹持该液晶组合物30,在电极间施加驱动电压的状态下,照射紫外线600秒(3.0J/cm2),进行聚合处理,接着,使用表8所示的滤色器1~4,制作实施例117~120的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表49。
[表49]
实施例117 实施例118 实施例119 实施例120
液晶组合物 液晶组合物30 液晶组合物30 液晶组合物30 液晶组合物30
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 98.9 99.2 99.4 99.6
ID 92 61 39 22
烧屏
实施例117~120的液晶显示装置能够实现高VHR和小ID。另外,烧屏评价中也无残影,或即使有也极少、为可允许的程度。
(比较例1~12)
与实施例1同样地夹持表50所示的比较液晶组合物,使用表8所示的滤色器1~4,制作比较例1~12的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表51~53。
[表50]
[表51]
比较例1 比较例2 比较例3 比较例4
液晶组合物 比较液晶组合物1 比较液晶组合物1 比较液晶组合物1 比较液晶组合物1
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 97.7 98.0 98.1 98.3
ID 187 180 168 145
烧屏 × × × ×
[表52]
比较例5 比较例6 比较例7 比较例8
液晶组合物 比较液晶组合物2 比较液晶组合物2 比较液晶组合物2 比较液晶组合物2
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 98.0 98.1 98.3 98.4
ID 178 166 152 139
烧屏 × × × ×
[表53]
比较例9 比较例10 比较例11 比较例12
液晶组合物 比较液晶组合物3 比较液晶组合物3 比较液晶组合物3 比较液晶组合物3
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 98.0 98.2 98.4 98.5
ID 182 159 141 132
烧屏 × × × Δ
比较例1~12的液晶显示装置与本申请发明的液晶显示装置相比,VHR低,ID也增大。另外,烧屏评价中也确认到残影的产生,为不可允许的程度。
(比较例13~24)
与实施例1同样地夹持表54所示的比较液晶组合物,使用表8所示的滤色器1~4,制作比较例13~24的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表55~57。
[表54]
[表55]
[表56]
[表57]
比较例13~24的液晶显示装置与本申请发明的液晶显示装置相比,VHR低,ID也增大。另外,烧屏评价中也确认到残影的产生,为不可允许的程度。
(比较例25~36)
与实施例1同样地夹持表58所示的比较液晶组合物,使用表8所示的滤色器1~4,制作比较例25~36的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表59~61。
[表58]
[表59]
[表60]
[表61]
比较例25~36的液晶显示装置与本申请发明的液晶显示装置相比,VHR低,ID也增大。另外,烧屏评价中也确认到残影的产生,为不可允许的程度。
(比较例37~44)
与实施例1同样地夹持表62所示的比较液晶组合物,使用表8所示的滤色器1~4,制作比较例37~44的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表63~64。
[表62]
[表63]
[表64]
比较例37~44的液晶显示装置与本申请发明的液晶显示装置相比,VHR低,ID也增大。另外,烧屏评价中也确认到残影的产生,为不可允许的程度。
(比较例45~56)
与实施例1同样地夹持表65所示的比较液晶组合物,使用表8所示的滤色器1~4,制作比较例45~56的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表66~68。
[表65]
[表66]
[表67]
[表68]
比较例45~56的液晶显示装置与本申请发明的液晶显示装置相比,VHR低,ID也增大。另外,烧屏评价中也确认到残影的产生,为不可允许的程度。
(比较例57~60)
与实施例1同样地夹持表69所示的比较液晶组合物,使用表8所示的滤色器1~4,制作比较例57~60的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表70。
[表69]
比较液晶组合物15
TNI/℃ 86.3
Δn 0.105
Δε -3.41
η/mPa·s 26.4
Y1/mPa·s 149
Y1/Δn2×10-2 135
3-Cy-Cy-2 24%
3-Cy-Ph-O1 11%
2-Cy-Ph5-O2 10%
2-Cy-Ph-Ph5-O2 7%
3-Cy-Ph-Ph5-O2 9%
3-Cy-Cy-Ph5-O3 10%
4-Cy-Cy-Ph5-O2 10%
5-Cy-Cy-Ph5-O2 10%
3-Ph-Ph5-Ph-2 4%
4-Ph-Ph5-Ph-2 4%
5-Ph-Ph-1 1%
[表70]
比较例57~60的液晶显示装置与本申请发明的液晶显示装置相比,VHR低,ID也增大。另外,烧屏评价中也确认到残影的产生,为不可允许的程度。
(比较例61~68)
在实施例1中使用的VA单元中分别夹持液晶组合物1、2、8、13、14、19、20和26,使用表8所示的比较滤色器1,制作比较例61~68的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表71和72。
[表71]
[表72]
比较例61~68的液晶显示装置与本申请发明的液晶显示装置相比,VHR低,ID也增大。另外,烧屏评价中也确认到残影的产生,为不可允许的程度。
(实施例121~132)
与实施例1同样地夹持表73所示的液晶组合物,使用表8所示的滤色器,制作实施例121~132的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表74~76。
[表73]
[表74]
实施例121 实施例122 实施例123 实施例124
液晶组合物 液晶组合物31 液晶组合物31 液晶组合物31 液晶组合物31
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.2 99.3 99.4 99.6
ID 73 50 29 17
烧屏
[表75]
实施例125 实施例126 实施例127 实施例128
液晶组合物 液晶组合物32 液晶组合物32 液晶组合物32 液晶组合物32
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.1 99.2 99.3 99.5
ID 72 60 47 35
烧屏
[表76]
实施例129 实施例130 实施例131 实施例132
液晶组合物 液晶组合物33 液晶组合物33 液晶组合物33 液晶组合物33
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.0 99.1 99.2 99.4
ID 86 79 51 36
烧屏
实施例121~132的液晶显示装置能够实现高VHR和小ID。另外,烧屏评价中也无残影,或即使有也极少、为可允许的程度。
(实施例133~140)
与实施例1同样地夹持表77所示的液晶组合物,使用表8所示的滤色器,制作实施例133~140的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。将其结果示于表78~79。
[表77]
[表78]
实施例133 实施例134 实施例135 实施例136
液晶组合物 液晶组合物34 液晶组合物34 液晶组合物34 液晶组合物34
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.1 99.2 99.3 99.5
ID 85 60 40 29
烧屏
[表79]
实施例137 实施例138 实施例139 实施例140
液晶组合物 液晶组合物35 液晶组合物35 液晶组合物35 液晶组合物35
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.0 99.1 99.3 99.4
ID 89 76 42 34
烧屏
实施例133~140的液晶显示装置能够实现高VHR和小ID。另外,烧屏评价中也无残影,或即使有也极少、为可允许的程度。

Claims (18)

1.一种液晶显示装置,其特征在于,具备第一基板、第二基板、夹持于所述第一基板和第二基板之间的液晶组合物层、由黑矩阵和至少RGB三色像素部构成的滤色器、像素电极、以及共用电极,所述液晶组合物层由含有30~50%通式(I)表示的化合物、含有5~30%通式(II-1)表示的化合物、且含有25~45%通式(II-2)表示的化合物的液晶组合物构成,
式中,R1和R2各自独立地表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或碳原子数2~8的烯氧基,A表示1,4-亚苯基或反式-1,4-亚环己基;
式中,R3表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或碳原子数2~8的烯氧基,R4表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数4~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或碳原子数3~8的烯氧基,Z3表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-;
式中,R5表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或碳原子数2~8的烯氧基,R6表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数4~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或碳原子数3~8的烯氧基,B表示可被氟取代的1,4-亚苯基或反式-1,4-亚环己基,Z4表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-;
所述RGB三色像素部中,作为色料,R像素部中含有利用小角X射线散射法的平均一次粒径为5~50nm的二酮吡咯并吡咯系红色颜料。
2.根据权利要求1所述的液晶显示装置,其中,所述RGB三色像素部中,作为色料,G像素部中含有由卤化金属酞菁颜料、酞菁系绿色染料、以及酞菁系蓝色染料和偶氮系黄色有机染料的混合物组成的组中选出的至少一种,B像素部中含有由ε型铜酞菁颜料、三芳基甲烷颜料、阳离子性蓝色有机染料组成的组中选出的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的液晶显示装置,其中,R像素部中含有颜料衍生物。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的液晶显示装置,其中,R像素部中含有喹吖啶酮系颜料衍生物、二酮吡咯并吡咯系颜料衍生物、蒽醌系颜料衍生物、噻嗪系颜料衍生物中的至少1种。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的液晶显示装置,其中,所述RGB三色像素部中,作为色料,G像素部中含有卤化金属酞菁颜料,所述卤化金属酞菁颜料为具有由Al、Si、Sc、Ti、V、Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Cu、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn和Pb组成的组中选出的金属作为中心金属的卤化金属酞菁颜料,该中心金属为三价时,在该中心金属上结合有1个卤原子、羟基或磺酸基中的任一种,或进行氧代或硫代交联,该中心金属为四价金属时,在该中心金属上结合有1个氧原子或可相同也可不同的2个卤原子、羟基或磺酸基中的任一种。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的液晶显示装置,其中,所述RGB三色像素部中,作为色料,B像素部中含有下述通式(1)表示的三芳基甲烷颜料,
式中,R11j~R16j各自独立地表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1~8的烷基、或可具有取代基的芳基;R11j~R16j表示可具有取代基的烷基时,邻接的R11j与R12j、R13j与R14j、R15j与R16j可结合而形成环结构;X11j和X12j各自独立地表示氢原子、卤原子、或可具有取代基的碳原子数1~8的烷基;Z-为选自由(P2MoyW18-yO626-/6表示且y=0、1、2或3的整数的杂多金属氧酸盐阴离子、作为(SiMoW11O404-/4的杂多金属氧酸盐阴离子、缺损道森型磷钨酸杂多金属氧酸盐阴离子的至少一种阴离子;1分子中含有多个式(1)时,它们可以为相同的结构也可以为不同的结构。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的液晶显示装置,其特征在于,所述RGB三色像素部中,作为色料,G像素部中含有C.I.溶剂蓝67与C.I.溶剂黄162的混合物,B像素部中含有C.I.溶剂蓝7。
8.根据权利要求1~6中任一项所述的液晶显示装置,其特征在于,所述RGB三色像素部中,作为色料,G像素部中含有选自C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36和C.I.颜料绿58的1种或2种以上,B像素部中含有C.I.颜料蓝15:6和/或三芳基甲烷颜料。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的液晶显示装置,其中,滤色器由黑矩阵和RGB三色像素部以及Y像素部构成,作为色料,Y像素部中含有由C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄215、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.溶剂黄21、82、C.I.溶剂黄83:1、C.I.溶剂黄33和C.I.溶剂黄162组成的组中选出的至少1种黄色有机染颜料。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的液晶显示装置,其中,所述液晶组合物层中进一步含有3~35%通式(III)表示的化合物,
式中,R7和R8各自独立地表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基或碳原子数2~8的烯氧基,D、E和F各自独立地表示可被氟取代的1,4-亚苯基或反式-1,4-亚环己基,Z2表示单键、-OCH2-、-OCO-、-CH2O-或-COO-,n表示0、1或2;但通式(I)、通式(II-1)和通式(II-2)表示的化合物除外。
11.根据权利要求1~10中任一项所述的液晶显示装置,其中,分别含有至少1种以上的通式(I)中A表示反式-1,4-亚环己基的化合物和A表示1,4-亚苯基的化合物。
12.根据权利要求1~11中任一项所述的液晶显示装置,其中,分别含有至少1种以上的通式(II-2)中B表示1,4-亚苯基的化合物和B表示反式-1,4-亚环己基的化合物。
13.根据权利要求10~12中任一项所述的液晶显示装置,其中,含有35~70%通式(II-1)、通式(II-2)和通式(III)表示的化合物。
14.根据权利要求1~13中任一项所述的液晶显示装置,其中,构成所述液晶组合物层的液晶组合物的、由下式表示的Z为13000以下,γ1为150以下,Δn为0.08~0.13,
Z=γ1/Δn2
式中,γ1表示旋转粘度,Δn表示折射率各向异性。
15.根据权利要求1~14中任一项所述的液晶显示装置,其中,构成所述液晶组合物层的液晶组合物的向列液晶相上限温度为60~120℃,向列液晶相下限温度为‐20℃以下,向列液晶相上限温度与下限温度之差为100~150。
16.根据权利要求1~15中任一项所述的液晶显示装置,其中,构成所述液晶组合物层的液晶组合物的电阻率为1012(Ω·m)以上。
17.根据权利要求1~16中任一项所述的液晶显示装置,其中,所述液晶组合物层由将含有通式(V)表示的聚合性化合物的液晶组合物聚合而成的聚合体构成,
式中,X1和X2各自独立地表示氢原子或甲基,Sp1和Sp2各自独立地表示单键、碳原子数1~8的亚烷基或-O-(CH2)s-,式中,s表示2至7的整数,氧原子与芳香环结合;Z1表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CY1=CY2-、-C≡C-或单键,式中,Y1和Y2各自独立地表示氟原子或氢原子,C表示1,4-亚苯基、反式-1,4-亚环己基或单键,式中的全部1,4-亚苯基中任意的氢原子可被氟原子取代。
18.根据权利要求17所述的液晶显示装置,其中,通式(V)中,C表示单键,Z1表示单键。
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