CN103348283B - 液晶显示装置 - Google Patents

液晶显示装置 Download PDF

Info

Publication number
CN103348283B
CN103348283B CN201280008117.3A CN201280008117A CN103348283B CN 103348283 B CN103348283 B CN 103348283B CN 201280008117 A CN201280008117 A CN 201280008117A CN 103348283 B CN103348283 B CN 103348283B
Authority
CN
China
Prior art keywords
liquid crystal
pigment
carbon number
represent
general formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201280008117.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103348283A (zh
Inventor
金亲昌和
竹内清文
船仓省二
岛田胜德
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd filed Critical Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Publication of CN103348283A publication Critical patent/CN103348283A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103348283B publication Critical patent/CN103348283B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133509Filters, e.g. light shielding masks
    • G02F1/133514Colour filters
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/12Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings at least two benzene rings directly linked, e.g. biphenyls
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/14Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a carbon chain
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/20Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3003Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3028Cyclohexane rings in which at least two rings are linked by a carbon chain containing carbon to carbon single bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3066Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3066Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers
    • C09K19/3068Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers chain containing -COO- or -OCO- groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/32Non-steroidal liquid crystal compounds containing condensed ring systems, i.e. fused, bridged or spiro ring systems
    • C09K19/322Compounds containing a naphthalene ring or a completely or partially hydrogenated naphthalene ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/42Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/42Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
    • C09K19/44Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40 containing compounds with benzene rings directly linked
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/12Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings at least two benzene rings directly linked, e.g. biphenyls
    • C09K2019/121Compounds containing phenylene-1,4-diyl (-Ph-)
    • C09K2019/122Ph-Ph
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/12Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings at least two benzene rings directly linked, e.g. biphenyls
    • C09K2019/121Compounds containing phenylene-1,4-diyl (-Ph-)
    • C09K2019/123Ph-Ph-Ph
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3003Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C09K2019/3004Cy-Cy
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3003Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C09K2019/301Cy-Cy-Ph
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3028Cyclohexane rings in which at least two rings are linked by a carbon chain containing carbon to carbon single bonds
    • C09K2019/3036Cy-C2H4-Ph
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001Cyclohexane rings
    • C09K19/3028Cyclohexane rings in which at least two rings are linked by a carbon chain containing carbon to carbon single bonds
    • C09K2019/3037Cy-Cy-C2H4-Ph
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C09K2019/3422Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered ring
    • C09K2019/3425Six-membered ring with oxygen(s) in fused, bridged or spiro ring systems

Abstract

本发明提供涉及一种采用使用特定的液晶组合物和特定的染料和/或颜料的滤色器的液晶显示装置。本发明提供一种防止液晶层的电压保持率(VHR)降低、离子密度(ID)的增加、解决白斑、取向不均、烧屏等显示不良的问题的液晶显示装置。本发明的液晶显示装置由于具有防止液晶层的电压保持率(VHR)的降低、离子密度(ID)的增加、抑制烧屏等显示不良的产生这样的特征,从而在有源矩阵驱动用的VA模式、PSVA模式的液晶显示装置中特别有用,能够适用于液晶TV、监视器、手机、智能手机等液晶显示装置。

Description

液晶显示装置
技术领域
本发明涉及液晶显示装置。
背景技术
液晶显示装置从钟表、计算器开始,发展到家庭用的各种电器设备、测定机器、汽车用面板、文字处理器、电子记事本、打印机、计算机、电视等中被使用。作为液晶显示方式,其代表的液晶显示方式可以举出TN(扭曲向列)型、STN(超扭曲向列)型、DS(动态光散射)型、GH(宾主)型、IPS(平面转换)型、OCB(光学补偿双折射)型、ECB(电压控制双折射)型、VA(垂直取向)型、CSH(彩色超垂直)型或FLC(强介电性液晶)等。另外,作为驱动方式,从以往的静态驱动发展到多工驱动成为常规方法,单纯的矩阵方式、最近的利用TFT(薄膜晶体管)、TFD(薄膜二极管)等驱动的有源矩阵(AM)方式成为主流。
一般的彩色液晶显示装置如图1所示构成为,在分别具有取向膜(4)的2块基板(1)的一个取向膜与基板之间,具备成为共用电极的透明电极层(3a)和滤色器层(2),在另一个取向膜和基板之间具备像素电极层(3b),将这些基板以取向膜彼此相对的方式配置,在其间夹持液晶层(5)。
所述滤色器层是由黑色矩阵以及红色着色层(R)、绿色着色层(G)、蓝色着色层(B)和根据需要的黄色着色层(Y)构成的滤色器构成。
对于构成液晶层的液晶材料而言,若材料中残留杂质,则对显示装置的电气特性带来大的影响,因此对于杂质进行高度的管理。另外,关于形成取向膜的材料也是,已经知道由于取向膜与液晶层直接接触,取向膜中残存的杂质向液晶层移动,从而对液晶层的电气特性造成影响,对于引起取向膜材料中的杂质的液晶显示装置的特性不断进行研究。
另一方面,对于滤色器层中使用的有机颜料等材料,也预见因含有与取向膜材料相同的杂质而产生对液晶层的影响。但是,在滤色器层和液晶层之间,由于隔着取向膜和透明电极,因此认为对液晶层的直接影响与取向膜材料相比大幅减少。然而,取向膜通常只有0.1μm以下的膜厚,透明电极和滤色器层侧中使用的共用电极即使是为了提高电导率而提高膜厚,通常也在0.5μm以下。因此,滤色器层和液晶层不能说是被置于完全隔离的环境中,滤色器层隔着取向膜和透明电极,由于滤色器层中含有的杂质,有可能表现出液晶层的电压保持率(VHR)的降低、因离子密度(ID)的增加而引起的白斑、取向不均、烧屏等显示不良。
作为解决构成滤色器的颜料中所含有的杂质而引起的显示不良的方法,研究了使用将颜料的由甲酸乙酯而得到的提取物的比例规定为特定值以下的颜料,来控制杂质向液晶溶出的方法(专利文献1);通过特定蓝色着色层中的颜料来控制杂质向液晶溶出的方法(专利文献2)。然而,对于这些方法而言,与单纯地降低颜料中的杂质没有太大的差异,近年来,即使在颜料的精制技术不断进步的现状下,作为用于解决显示不良的改良也并不充分。
另一方面,公开了如下的方法:着眼于滤色器中所含有的有机杂质和液晶组合物的关系,该有机杂质向液晶层的溶解难度通过液晶层中所含有的液晶分子的疏水性参数来表示,使该疏水性参数的值为一定值以上的方法、由于该疏水性参数和液晶分子末端的-OCF3基团存在相关联关系,从而成为含有一定比例以上的在液晶分子末端具有-OCF3基团的液晶化合物的液晶组合物的方法(专利文献3)。
然而,即使是在该引用文献的公开内容中,抑制由颜料中的杂质对液晶层造成的影响也还是发明的本质,没有对滤色器中使用的染颜料等色料的结构与液晶材料的结构的直接关系进行研究,还不能实现解决高度化的液晶显示装置的显示不良问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2000-19321号公报
专利文献2:日本特开2009-109542号公报
专利文献3:日本特开2000-192040号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明提供一种通过采用使用特定的液晶组合物和特定的染料和/或颜料的滤色器来防止液晶层的电压保持率(VHR)的降低、离子密度(ID)的增加,解决白斑、取向不均、烧屏等显示不良的问题的液晶显示装置。
解决问题的手段
本申请发明者们为了解决上述问题对于用于构成滤色器的染颜料等色料和构成液晶层的液晶材料的结构的组合进行了潜心研究,结果发现,采用使用了特定液晶材料的结构和特定结构的染料和或颜料的滤色器的液晶显示装置,防止液晶层的电压保持率(VHR)的降低、离子密度(ID)的增加、解决白斑、取向不均、烧屏等显示不良的问题,从而完成了本申请发明。
即,本发明提供了一种液晶显示装置,其特征在于,具备第一基板、第二基板、夹持于所述第一基板和第二基板之间的液晶组合物层、由黑色矩阵和至少RGB三色像素部构成的滤色器、像素电极和共用电极,
所述液晶组合物层由含有选自由通式(LC1)至通式(LC4)表示的化合物组成的组中的1种或2种以上化合物的液晶组合物构成,所述RGB三色像素部中,作为色料,R像素部中含有吡咯并吡咯二酮颜料和/或阴离子性红色有机染料,G像素部中含有由卤化铜酞菁颜料、酞菁系绿色染料、酞菁系蓝色染料和偶氮系黄色有机染料的混合物组成的组中选出的至少一种,B像素部中含有ε型铜酞菁颜料和/或阳离子性蓝色有机染料。
[化1]
(式中,R1和R2各自独立地表示碳数1~15的烷基,该烷基中的1个或2个以上CH2基可以以氧原子不直接邻接的方式被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-C≡C-、-CF2O-或-OCF2-取代,该烷基中的1个或2个以上氢原子可任意地被卤素取代,A1和A2各自独立地表示下述的结构中的任一种,Z1~Z4各自独立地表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,Z5表示CH2基或氧原子,存在的Z1和Z2中的至少1个不为单键,l1表示0或1,m1和m2各自独立地表示0~3,m1+m2为1、2或3。)
[化2]
(该结构中环己烷环的1个或2个以上CH2基可被氧原子取代,该结构中苯环的1个或2个以上CH基可被氮原子取代,另外,该结构中的1个或2个以上氢原子可被Cl、CF3或OCF3取代。)
发明效果
本发明的液晶显示装置通过采用使用了特定的液晶组合物和特定的染料和/或颜料的滤色器,能够防止液晶层的电压保持率(VHR)的降低、离子密度(ID)的增加,能够防止白斑、取向不均、烧屏等显示不良的发生。
具体实施方式
本发明的液晶显示装置的一个例子示于图2。在具有取向膜(4)的第一基板和第二基板的2块基板(1)中的一个取向膜与基板之间,具备成为共用电极的透明电极层(3a)和含有特定的染料和/或颜料的滤色器层(2a),在另一个取向膜与基板之间具备像素电极层(3b),将这些基板以取向膜彼此相对的方式配置,在其间夹持含有特定的液晶组合物的液晶层(5a)而构成。
所述显示装置中的2块基板利用配置于周边区域的密封材料和封止材料而贴合,在多数情况中,其间配置有用于保持基板间距离的粒状隔离物或由利用光刻法形成的树脂所构成的隔离柱。
(液晶层)
本发明的液晶显示装置中的液晶层由含有选自由通式(LC1)至通式(LC4)表示的化合物组成的组中的1种或2种以上的化合物的液晶组合物构成。
[化3]
(式中,R1和R2各自独立地表示碳数1~15的烷基,该烷基中的1个或2个以上CH2基可以以氧原子不直接邻接的方式被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-C≡C-、-CF2O-或-OCF2-取代,该烷基中的1个或2个以上氢原子可任意地被卤素取代,A1和A2各自独立地表示下述的结构中的任一种,Z1~Z4各自独立地表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,Z5表示CH2基或氧原子,存在的Z1和Z2中的至少1个不为单键,l1表示0或1,m1和m2各自独立地表示0~3,m1+m2为1、2或3。)
[化4]
(该结构中环己烷环的1个或2个以上CH2基可被氧原子取代,该结构中苯环的1个或2个以上CH基可被氮原子取代,另外,该结构中的1个或2个以上氢原子可被Cl、CF3或OCF3取代。)
R1和R2各自独立地优选为碳数1~7的烷基、碳数1~7的烷氧基、碳数2~7的烯基,
A1和A2优选各自独立地为下述的结构,
[化5]
Z1~Z4各自独立地优选为单键、-CH2CH2-、-COO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-。
上述液晶组合物优选为进一步含有由通式(LC5)表示的化合物的1种或2种以上的液晶组合物。
[化6]
(式中,R1和R2各自独立地表示碳数1~15的烷基,该烷基中的1个或2个以上CH2基可以以氧原子不直接邻接的方式被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-C≡C-、-CF2O-或-OCF2-取代,该烷基中的1个或2个以上氢原子可任意地被卤素取代,B1~B3各自独立地表示下述中的任一种,Z3和Z4各自独立地表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,该Z1和Z2中的至少1个不为单键,m1表示0~3。)
[化7]
(式中,环己烷环中的1个或2个以上CH2CH2基可被-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-取代,苯环中的1个或2个以上CH基可被氮原子取代。)
R1和R2各自独立地优选为碳数1~7的烷基、碳数1~7的烷氧基、碳数2~7的烯基,
B1~B3各自独立地优选为下述的结构,
[化8]
Z3和Z4各自独立地优选为单键、-CH2CH2-、-COO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-。
通式(LC1)更优选为选自由下述通式(LC1)-1至通式(LC1)-7表示的化合物组成的组中的1种或2种以上的化合物。
[化9]
(式中,R1和R2各自独立地表示碳数1~7的烷基、碳数1~7的烷氧基、碳数2~7的烯基和碳数2~7的烯氧基。)
通式(LC2)更优选为选自由下述通式(LC2)-1至通式(LC2)-15表示的化合物组成的组中的1种或2种以上的化合物。
[化10]
[化11]
(式中,R1和R2各自独立地表示碳数1~7的烷基、碳数1~7的烷氧基、碳数2~7的烯基或碳数2~7的烯氧基,Z1表示-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,A1表示下述的结构中的任一种。)
[化12]
通式(LC3)更优选为由下述通式(LC3)-1至通式(LC3)-6表示的化合物组成的组中选出的1种或2种以上的化合物,通式(LC4)更优选为选自由下述通式(LC4)-1至通式(LC4)-4表示的化合物组成的组中的1种或2种以上的化合物。
[化13]
(式中,R1和R2各自独立地表示碳数1~7的烷基、碳数1~7的烷氧基、碳数2~7的烯基或碳数2~7的烯氧基。)
通式(LC5)更优选为选自由通式(LC5)-1至通式(LC5)-13表示的化合物组成的组中的1种或2种以上的化合物。
[化14]
(式中,R1和R2各自独立地表示碳数1~7的烷基、碳数1~7的烷氧基、碳数2~7的烯基或碳数2~7的烯氧基。)
所述液晶组合物层可含有1种或2种以上的聚合性化合物。
聚合性化合物优选为以苯衍生物、苯并菲衍生物、三聚茚衍生物、酞菁衍生物或环己烷衍生物作为分子的中心的母核、并且直链烷基、直链烷氧基或取代苯甲酰氧基作为侧链取代成放射状的结构的圆盘状液晶化合物。
具体地,聚合性化合物优选为由通式(PC1)表示的聚合性化合物。
[化15]
(式中,P1表示聚合性官能团,Sp1表示碳原子数0~20的间隔基,Q1表示单键、-O-、-NH-、-NHCOO-、-OCONH-、-CH=CH-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-OOCO-、-CH=CH-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或-C≡C-,n1、n2表示1、2或3,MG表示介晶基团或介晶性支持基团,R3表示卤原子、氰基或碳原子数1~25的烷基,该烷基中的1个或2个以上CH2基可以以氧原子不直接邻接的方式被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-或-C≡C-取代,或者R3表示P2-Sp2-Q2-(式中,P2、Sp2、Q2各自独立地表示与P1、Sp1、Q1相同的含义。)。)
更优选地,通式(PC1)中MG优选表示以下的结构,
[化16]
(式中,C1~C3各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1,4-环己烯基、四氢呋喃-2,5-二基、1,3-二噁烷基-2,5-二基、四氢噻喃-2,5-二基、1,4-二环(2,2,2)辛烯基、十氢化萘基-2,6-二基、吡啶基-2,5-二基、嘧啶基-2,5-二基、吡嗪基-2,5-二基、1,2,3,4-四氢化萘基-2,6-二基、2,6-亚萘基、菲基-2,7-二基、9,10-二氢菲基-2,7-二基、1,2,3,4,4a,9,10a-八氢菲基2,7-二基或芴基2,7-二基,该1,4-亚苯基、1,2,3,4-四氢化萘基-2,6-二基、2,6-亚萘基、菲基-2,7-二基、9,10-二氢菲基-2,7-二基、1,2,3,4,4a,9,10a-八氢菲基2,7-二基和芴基2,7-二基作为取代基可具有1个以上的F、Cl、CF3、OCF3、氰基、碳原子数1~8的烷基、烷氧基、烷酰基、烷酰氧基、碳原子数2~8的烯基、烯氧基、烯酰基或烯酰氧基,Y1和Y2各自独立地表示-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-CONH-、-NHCO-或单键,n5表示0、1或2。),Sp1和Sp2各自独立地表示亚烷基,该亚烷基可被1个以上的卤原子或氰基取代,该基团中存在的1个或2个以上CH2基可以以氧原子不直接邻接的方式被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-或-C≡C-取代,P1和P2各自独立地优选为从由以下的通式(PC1-a)~通式(PC1-d)表示的化合物组成的组中选出的结构。
[化17]
(式中,R41~R43、R51~R53、R61~R63各自独立地表示氢原子、卤原子或碳原子数1~5的烷基。)
更具体地,通式(PC1)优选为由通式(PC1)-1或通式(PC1)-2表示的聚合性化合物。
[化18]
(P1、Sp1、Q1、P2、Sp2、Q2和MG表示与通式(PC1)相同的含义,n3和n4各自独立地表示1、2或3。)
更具体地,通式(PC1)优选为由通式(PC1)-3至通式(PC1)-11表示的化合物组成的组中选出的1种或2种以上的聚合性化合物。
[化19]
[化20]
(式中,P1、P2、Sp1、Sp2、Q1和Q2表示与通式(PC1)相同的含义,W1各自独立地表示F、CF3、OCF3、CH3、OCH3、碳原子数2~5的烷基、烷氧基、烯基、COOW2、OCOW2或OCOOW2(式中,W2各自独立地表示碳原子数1~10的直链或支链烷基或碳原子数2~5的烯基。),n3各自独立地表示1、2或3,n4各自独立地表示1、2或3,n6各自独立地表示0、1、2、3或4,同一环上的n3+n6和n4+n6为5以下。)
通式(PC1)和通式(PC1)-1至通式(PC1)-11中的Sp1、Sp2、Q1和Q2优选为单键。n3+n4优选为1~3,优选为1或2。P1和P2优选为式(PC1-c)。W1优选为F、CF3、OCF3、CH3或OCH3。n6为1、2、3或4。
具体地优选以下记载的化合物。
[化21]
另外,进一步,上述(PC1-3a)~(PC1-3i)的苯环的氢原子可被氟原子取代。
另外,通式(PC1)中的MG优选为通式(PC1)-12表示的圆盘状液晶化合物
[化22]
(式中,R7各自独立地表示P1-Sp1-Q1或通式(PC1-e)的取代基(式中,P1、Sp1和Q1表示与通式(PC1)相同的含义,R81和R82各自独立地表示氢原子、卤原子或甲基,R83表示碳原子数1~20烷氧基,该烷氧基中的至少1个氢原子被所述通式(PC1-a)~(PC1-d)表示的取代基取代。)。
聚合性化合物的使用量优选为0.05~2.0质量%。
所述液晶组合物可以单独使用于所述用途,可进一步含有1种或2种以上抗氧化剂,可进一步含有1种或2种以上UV吸收剂。
(滤色器)
本发明中的滤色器由黑色矩阵和至少RGB三色像素部构成,而RGB三色像素部中,作为色料,R像素部中含有吡咯并吡咯二酮颜料和/或阴离子性红色有机染料,G像素部中含有卤化铜酞菁颜料、酞菁系绿色染料、酞菁系蓝色染料和偶氮系黄色有机染料的混合物组成的组中选出的至少一种,B像素部中含有ε型铜酞菁颜料和/或阳离子性蓝色有机染料。
所述RGB三色像素部中,优选地,作为色料,R像素部中含有C.I.溶剂红124,G像素部中含有C.I.溶剂蓝67和C.I.溶剂黄162的混合物,B像素部中含有C.I.溶剂蓝7。
另外,所述RGB三色像素部中,优选地,作为色料,R像素部中含有C.I.颜料红254,G像素部中含有C.I.颜料绿7和/或C.I.颜料绿36,B像素部中含有C.I.颜料蓝15:6。
所述RGB三色像素部中,优选地,作为色料,R像素部中进一步含有由C.I.颜料红177、C.I.颜料红242、C.I.颜料红166、C.I.颜料红167、C.I.颜料红179、C.I.颜料橙38、C.I.颜料橙71、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄215、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.溶剂红89、C.I.溶剂橙56、C.I.溶剂黄21、C.I.溶剂黄82、C.I.溶剂黄83:1、C.I.溶剂黄33、C.I.溶剂黄162组成的组中选出的至少1种有机染颜料。
所述RGB三色像素部中,优选地,作为色料,G像素部中进一步含有由C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄215、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄138、C.I.溶剂黄21、C.I.溶剂黄82、C.I.溶剂黄83:1、C.I.溶剂黄33组成的组中选出的至少1种有机染颜料。
所述RGB三色像素部中,优选地,作为色料,B像素部中进一步含有由C.I.颜料蓝1、C.I.颜料紫23、C.I.碱性蓝7、C.I.碱性紫10、C.I.酸性蓝1、C.I.酸性蓝90、C.I.酸性蓝83、C.I.直接蓝86组成的组中选出的至少1种有机染颜料。
另外,优选地,滤色器由黑色矩阵、RGB三色像素部和Y像素部构成,作为色料,Y像素部中含有由C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄215、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.溶剂黄21、82、C.I.溶剂黄83:1、C.I.溶剂黄33、C.I.溶剂黄162组成的组中选出的至少1种黄色有机染颜料。
滤色器可利用现有公知的方法形成滤色器像素部。作为像素部形成方法的代表方法,为光刻法,其是通过将后述的光固化性组合物涂布于设有滤色器用的透明基板的黑色矩阵一侧的表面,加热干燥(预烧焙)后,隔着光掩膜来照射紫外线,从而进行图案曝光,使与像素部对应的位置的光固化性化合物固化后,对未曝光部分利用显影液进行显影,将非像素部除去使像素部固着于透明基板的方法。就该方法而言,将由光固化性组合物的固化着色覆膜形成的像素部形成于透明基板上。
对于每一个R像素、G像素、B像素、根据需要的Y像素等其他颜色的像素通过调制后述的光固化性组合物、重复进行所述操作,从而制造在规定的位置具有R像素、G像素、B像素、Y像素的着色像素部的滤色器。
作为将后述的光固化性组合物涂布于玻璃等透明基板上的方法,例如可以举出旋涂法、辊涂法、喷墨法等。
涂布于透明基板的光固化性组合物的涂膜的干燥条件随着各成分的种类、配合比例等而不同,但通常为50~150℃、1~15分钟左右。另外,作为光固化性组合物的光固化中使用的光,优选使用200~500nm波长范围的紫外线、或者可见光。可以使用发出该波长范围的光的各种光源。
作为显影方法,例如可以举出水坑法、浸渍法、喷涂法等。在光固化性组合物的曝光、显影之后,对形成有必要颜色的像素部的透明基板进行水洗并干燥。由此得到的滤色器通过利用加热板、烘箱等加热装置在90~280℃下进行规定时间的加热处理(后烧焙),从而在除去着色涂膜中的挥发性成分的同时,将光固化性组合物的固化着色覆膜中残存的未反应的光固化性化合物进行热固化,完成滤色器。
本发明的滤色器用色料通过使用本发明的液晶组合物,能够提供一种防止液晶层的电压保持率(VHR)的降低、离子密度(ID)的增加、解决白斑、取向不均、烧屏等显示不良的问题的液晶显示装置。
作为所述光固化性组合物的制造方法,将本发明的滤色器用染料和/或颜料组合物、有机溶剂和分散剂作为必需成分使用,将它们混合并搅拌分散成均一,首先调制用于形成滤色器像素部的颜料分散液,接着在其中加入光固化性化合物、根据需要的热塑性树脂、光聚合引发剂等,做成所述光固化性组合物的方法是常规方法。
作为这里使用的有机溶剂,例如可以举出甲苯、二甲苯、甲氧基苯等芳香族系溶剂、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚醋酸酯、丙二醇单乙醚醋酸酯、二乙二醇甲醚醋酸酯、二乙二醇乙醚醋酸酯、二乙二醇丙醚醋酸酯、二乙二醇丁醚醋酸酯等乙酸酯系溶剂、乙氧基乙基丙酸酯等丙酸酯系溶剂、甲醇、乙醇等醇系溶剂、丁基溶纤剂、丙二醇单甲醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇二甲醚等醚系溶剂、甲乙酮、甲基异丁酮、环己酮等酮系溶剂、正己烷等脂肪族烃系溶剂、N,N-二甲基甲酰胺、γ-丁内酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、苯胺、吡啶等氮化合物系溶剂、γ-丁内酯等内酯系溶剂、氨基甲酸甲酯和氨基甲酸乙酯的48∶52的混合物的各种氨基甲酸酯等。
作为这里使用的分散剂,可以含有例如毕克化学公司的DISPERBYK 130、DISPERBYK 161、DISPERBYK 162、DISPERBYK 163、DISPERBYK 170、DISPERBYK 171、DISPERBYK 174、DISPERBYK 180、DISPERBYK 182、DISPERBYK 183、DISPERBYK 184、DISPERBYK 185、DISPERBYK 2000、DISPERBYK 2001、DISPERBYK 2020、DISPERBYK 2050、DISPERBYK 2070、DISPERBYK 2096、DISPERBYK 2150、DISPERBYK LPN21116、DISPERBYKLPN6919、埃夫卡公司的EFKA 46、EFKA 47、EFKA 452、EFKA LP4008、EFKA4009、EFKALP4010、EFKALP4050、LP4055、EFKA400、EFKA401、EFKA 402、EFKA 403、EFKA 450、EFKA 451、EFKA 453、EFKA 4540、EFKA4550、EFKALP4560、EFKA 120、EFKA 150、EFKA 1501、EFKA 1502、EFKA1503、路博润公司的SOLSPERSE(超分散剂)3000、SOLSPERSE 9000、SOLSPERSE 13240、SOLSPERSE 13650、SOLSPERSE 13940、SOLSPERSE17000、18000、SOLSPERSE 20000、SOLSPERSE 21000、SOLSPERSE 20000、SOLSPERSE 24000、SOLSPERSE 26000、SOLSPERSE 27000、SOLSPERSE28000、SOLSPERSE 32000、SOLSPERSE 36000、SOLSPERSE 37000、SOLSPERSE 38000、SOLSPERSE 41000、SOLSPERSE 42000、SOLSPERSE43000、SOLSPERSE 46000、SOLSPERSE 54000、SOLSPERSE 71000、味之素株式会社的AJISPER PB711、AJISPER PB821、AJISPER PB822、AJISPERPB814、AJISPER PN411、AJISPER PA111等分散剂、丙烯酸系树脂、聚氨酯系树脂、醇酸系树脂、木松香、脂松香、浮油松香等天然松香、聚合松香、歧化松香、氢化松香、氧化松香、马来化松香等改性松香、松香胺、石灰松香、松香氧化烯加成物、松香醇酸加成物、松香改性苯酚等松香衍生物等在室温下为液态且水不溶性的合成树脂。这些分散剂、树脂的添加对于絮凝的降低、颜料的分散稳定性的提高、提高分散体的粘度特性做出贡献。
另外,作为分散助剂,也可含有有机颜料的、例如邻苯二甲酰亚胺甲基衍生物、有机颜料的磺酸衍生物、有机颜料的N-(二烷氨基)甲基衍生物、有机颜料的N-(二烷氨基烷基)磺酰胺衍生物等。当然,这些衍生物也可以将不同种类的二种以上并用。
作为光固化性组合物的调制中使用的热塑性树脂,可以举出例如聚氨酯系树脂、丙烯酸系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、苯乙烯马来酸系树脂、苯乙烯马来酸酐系树脂等。
作为光固化性化合物,可以举出例如1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、双(丙烯酰基乙氧基)双酚A、3-甲基戊二醇二丙烯酸酯等那样的双官能团单体、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等分子量比较小的多官能团单体、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯等那样的分子量比较大的多官能团单体。
作为光聚合引发剂,例如有苯乙酮、二苯甲酮、苯偶酰二甲基缩酮、过氧化苯甲酰、2-氯噻吨酮、1,3-双(4’-叠氮亚苄基)-2-丙烷、1,3-双(4’-叠氮亚苄基)-2-丙烷-2’-磺酸、4,4’-二叠氮芪-2,2’-二磺酸等。作为市售的光聚合引发剂,例如有BASF公司制“IRGACURE(商标名)-184”、“IRGACURE(商标名)-369”、“DAROCUR(商标名)-1173”、BASF公司制“Lucirin-TPO”、日本化药公司制“Kayacure(商标名)DETX”、“Kayacure(商标名)OA”、Stouffer公司制“Vicure 10”、“Vicure 55”、Akzo公司制“Trigonal PI”、山德士公司制“SANDORAY 1000”、普强公司制“DEAP”、黑金化成公司制“二咪唑”等。
另外,上述光聚合引发剂中可以并用公知惯用的光增感剂。作为光增感剂,可以举出例如胺类、尿素类、具有硫原子的化合物、具有磷原子的化合物、具有氯原子的化合物或腈类或其他具有氮原子的化合物等。它们可以单独使用,也可以2种以上组合使用。
光聚合引发剂的混合率没有特别限定,优选地,以质量为基准,相对于具有光聚合性或光固化性官能团的化合物为0.1~30%的范围。若不到0.1%,则存在光固化时的感光度降低的倾向,若超过30%,则有在使颜料分散抗蚀剂的涂膜进行干燥时,光聚合引发剂的结晶会析出,引起涂膜物性的恶化的情况。
使用所述那样的各材料,可以将以质量为基准、相当于本发明的滤色器用染料和/或颜料组合物100份的300~1000份有机溶剂和1~100份分散剂以成为均一的方式搅拌分散,得到所述染颜料液。接着,对该颜料分散液,添加相当于每1份本发明的滤色器用颜料组合物,合计为3~20份的热塑性树脂和光固化性化合物、相当于每1份光固化性化合物0.05~3份的光聚合引发剂、以及根据需要进一步添加有机溶剂,搅拌分散成均一,可以得到用于形成滤色器像素部的光固化性组合物。
作为显影液,可以使用公知惯用的有机溶剂、碱性水溶液。特别是所述光固化性组合物中含有热塑性树脂或光固化性化合物、它们中的至少一个具有酸值、表现出碱可溶性的情况下,用碱性水溶液的洗涤对于滤色器像素部的形成是有效的。
虽然详细记载了利用光刻法的滤色器像素部的制造方法,但使用本发明的滤色器用颜料组合物调制的滤色器像素部也可以利用其他电镀法、转印法、胶束电解法、PVED(光伏电沉积)法、喷墨法、反转印刷法、热固化法等方法形成各色像素部,从而制造滤色器。
(取向膜)
本发明的液晶显示装置中,由于在第一基板和第二基板上的与液晶组合物相接触的面对液晶组合物进行取向,因此在需要取向膜的液晶显示装置中配置于滤色器和液晶层之间,取向膜的膜厚即便是厚的也只为100nm以下这么薄,不会完全遮断构成滤色器的颜料等色素和构成液晶层的液晶化合物之间的相互作用。
另外,不使用取向膜的液晶显示装置中,构成滤色器的颜料等色素和构成液晶层的液晶化合物的相互作用变得更大。
作为取向膜材料,可以使用聚酰亚胺、聚酰胺、BCB(苯并环丁烯聚合物)、聚乙烯醇等透明性有机材料,特别优选对由对苯二胺、4,4’-二氨基二苯甲烷等脂肪族或脂环族二胺等二胺和丁烷四羧酸酐、2,3,5-三羧基环戊基乙酸酐等脂肪族或脂环式四羧酸酐、苯均四酸二酐等芳香族四羧酸酐合成的聚酰胺酸进行亚酰胺化的聚酰亚胺取向膜。这种情况下的取向赋予方法通常使用摩擦法,但在用于垂直取向膜等的情况下,也可不赋予取向而使用。
作为取向膜材料,可以使用在化合物中含有查尔酮、肉桂酸、肉桂酰基或偶氮基等的材料,也可以组合聚酰亚胺、聚酰胺等材料而使用,这种情况下取向膜可以使用摩擦法,也可以使用光取向技术。
取向膜通常是在基板上将所述取向膜材料利用旋涂法等方法进行涂布而形成树脂膜,但也可以使用一轴延伸法、朗缪尔-布洛尔杰特法(Langmuir-Blodgget)等。
(透明电极)
本发明的液晶显示装置中,作为透明电极的材料,可以使用导电性的金属氧化物,作为金属氧化物可以使用氧化铟(In2O3)、氧化锡(SnO2)、氧化锌(ZnO)、氧化铟锡(In2O3-SnO2)、氧化铟锌(In2O3-ZnO)、铌添加二氧化钛(Ti1-xNbxO2)、氟掺杂的氧化锡、石墨烯纳米带或金属纳米线等,优选氧化锌(ZnO)、氧化铟锡(In2O3-SnO2)或氧化铟锌(In2O3-ZnO)。对于这些透明导电膜的图案化,可以使用利用了光刻法、掩膜的方法等。
本发明中的液晶层对液晶显示元件有用,特别是对有源矩阵驱动用液晶显示元件有用,能够用于VA模式、IPS模式或ECB模式用的液晶显示元件。
含有本发明的聚合性单体的液晶层、例如作为PSA模式、PSVA模式而使用的液晶层可用于通过由紫外线照射使其中含有的聚合性单体聚合从而赋予液晶取向能、利用液晶组合物的双折射而控制光的透过光量的液晶显示元件。作为液晶显示元件,对AM-LCD(有源矩阵液晶显示元件)、TN(向列液晶显示元件)、STN-LCD(超扭曲向列液晶显示元件)、OCB-LCD和IPS-LCD(平面转换液晶显示元件)有用,特别对AM-LCD有用,可以用于透过型或反射型的液晶显示元件。
本发明的液晶显示装置与背光组合,用于液晶电视、电脑的监视器、手机、智能手机的显示屏、笔记本型个人电脑、便携信息终端、数字标牌等各种用途。作为背光有,冷阴极管型背光、使用无机材料的发光二极管、使用有机EL元件的、2个波长峰的伪彩白色背光和3个波长峰的背光等。
实施例
以下,举出实施例对本发明的最佳实施方式的一部分进行详述,但本发明不限于这些实施例。另外,以下的实施例和比较例的组合物中的“%”意味着“质量%”。
作为液晶组合物的物性,表示如下。
TN-I:向列相-等方性液体相转移温度(℃)为液晶相上限温度
Δε:介电常数各向异性
Δn:折射率各向异性
η:20℃下的粘性(mPa·s)
dgap:单元的第一基板和第二基板的间隔(μm)
VHR:70℃下的电压保持率(%)
(在单元厚3.5μm的单元中注入液晶组合物,在施加5V、帧时间200ms、脉冲带宽64μs的条件下,测定时的测定电压和初期施加电压的比以%表示的值)
ID:70℃下的离子密度(pC/cm2)
(在单元厚3.5μm的单元中注入液晶组合物、以MTR-1(株式会社东洋工业制)施加20V、频率0.05Hz的条件下测定时的离子密度值)
对化合物记载使用下述的简略记号。
末端的n(数字) CnH2n+1-
-2- -CH2CH2-
-1O- -CH2O-
-O1- -OCH2-
-On -OCnH2n+1
-1=1--HC=CH-
-VO--COO-
ndm- CnH2n+1-HC=CH-(CH2)m-1-
[化23]
液晶显示装置的烧屏评价,是在显示区域内使规定的固定图案显示1000小时后,通过目测对整个画面进行均一显示时的固定图案的残影水平实施以以下的4个阶段的评价。
◎无残影
○残影几乎很少,为可允许的水平
△存在残影,为不可允许的水平
×存在残影,非常恶劣
[滤色器的做成]
[着色组合物的调制]
[红色染料着色组合物1]
将红色染料1(C.I.溶剂红124)10份加入聚乙烯瓶中,加入丙二醇单甲醚醋酸酯55份、赛普尔珠粒(セプルビ一ズ),用颜料调节机(Paintconditioner)(东洋精机株式会社制)分散4小时后,利用5μm的过滤器过滤得到染料着色液。将该染料着色液75.00份与聚酯丙烯酸酯树脂(ARONIX(商标名)M7100、东亚合成化学工业株式会社制)5.50份、二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(商标名)DPHA、日本化药株式会社制)5.00份、二苯甲酮(KAYACURE(商标名)BP-100、日本化药株式会社制)1.00份、3-乙氧基丙酸乙酯(UCAR Ester EEP)13.5份利用分散搅拌机搅拌,用孔径1.0μm的过滤器过滤,得到红色染料着色组合物1。
[红色染料着色组合物2]
使用红色染料1(C.I.溶剂红124)8份和黄色染料2(C.I.溶剂黄21)2份,代替上述红色染料着色组合物1的红色染料110份,与上述同样地,得到红色染料着色组合物2。
[红色染料着色组合物3]
使用红色染料2(C.I.溶剂红1)10份,代替上述红色染料着色组合物1的红色染料110份,与上述同样地,得到红色染料着色组合物3。
[绿色染料着色组合物1]
使用蓝色染料1(C.I.溶剂蓝67)3份和黄色染料1(C.I.溶剂黄162)7份,代替上述红色染料着色组合物1的红色染料110份,与上述同样地,得到绿色染料着色组合物1。
[绿色染料着色组合物2]
将上述绿色染料着色组合物1的黄色染料17份代替成黄色染料1(C.I.溶剂黄162)4份和黄色染料3(C.I.溶剂黄82)3份,与上述同样地,得到绿色染料着色组合物2。
[绿色染料着色组合物3]
使用绿色染料1(C.I.溶剂绿7)10份,代替上述绿色染料着色组合物1的蓝色染料13份和黄色染料17份,与上述同样地,得到绿色染料着色组合物3。
[蓝色染料着色组合物1]
使用蓝色染料1(C.I.溶剂蓝7)10份,代替上述红色染料着色组合物1的红色染料110份,与上述同样地,得到蓝色染料着色组合物1。
[蓝色染料着色组合物2]
使用蓝色染料1(C.I.溶剂蓝7)7份、紫色染料1(C.I.碱性紫10)3份,代替上述蓝色染料着色组合物1的蓝色染料110份,与上述同样地,得到蓝色染料着色组合物2。
[蓝色染料着色组合物3]
使用蓝色染料2(C.I.溶剂蓝12)10份,代替上述蓝色染料着色组合物2的蓝色染料17份、紫色染料13份,与上述同样地,得到蓝色染料着色组合物3。
[黄色染料着色组合物1]
使用黄色染料2(C.I.溶剂黄21)10份,代替上述红色染料着色组合物1的红色染料110份,与上述同样地,得到黄色染料着色组合物1。
[黄色染料着色组合物2]
使用黄色染料4(C.I.溶剂黄2)10份,代替上述黄色染料着色组合物1的黄色染料210份,与上述同样地,得到黄色染料着色组合物2。
[红色颜料着色组合物1]
将红色颜料1(C.I.颜料红254、BASF公司制“IRGAPHOR RED BT-CF”)10份加入聚乙烯瓶中,加入丙二醇单甲醚醋酸酯55份、DISPERBYK LPN21116(毕克化学株式会社制)7.0份、赛普尔珠粒,用颜料调节机(东洋精机株式会社制)分散4小时后,利用5μm的过滤器进行过滤得到颜料分散液。将该颜料分散液75.00份和聚酯丙烯酸酯树脂(ARONIX(商标名)M7100、东亚合成化学工业株式会社制)5.50份、二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(商标名)DPHA、日本化药株式会社制)5.00份、二苯甲酮(KAYACURE(商标名)BP-100、日本化药株式会社制)1.00份、3-乙氧基丙酸乙酯13.5份利用分散搅拌机搅拌,用孔径1.0μm的过滤器进行过滤,得到红色颜料着色组合物1。
[红色颜料着色组合物2]
使用红色颜料16份和红色颜料2(C.I.颜料红177DIC株式会社制FASTOGEN SUPER RED ATY-TR)2份、黄色颜料2(C.I.颜料黄139)2份,代替上述红色颜料着色组合物1的红色颜料110份,与上述同样地,得到红色颜料着色组合物2。
[绿色颜料着色组合物1]
使用绿色颜料1(C.I.颜料绿36、DIC株式会社制“FASTOGEN GREEN2YK-CF”)6份和黄色颜料1(C.I.颜料黄150、BAYER公司制FANCHON FASTYELLOW E4GN)4份,代替上述红色颜料着色组合物1的红色颜料110份,与上述同样地,得到绿色颜料着色组合物1。
[绿色颜料着色组合物2]
使用绿色颜料2(C.I.颜料绿7、DIC株式会社制FASTOGEN GREEN S)4份和黄色颜料3(C.I.颜料黄138)6份,代替上述绿色颜料着色组合物1的绿色颜料16份、黄色颜料14份,与上述同样地,得到绿色颜料着色组合物2。
[蓝色颜料着色组合物1]
使用蓝色颜料1(C.I.颜料蓝15:6、DIC株式会社制“FASTOGEN BLUEEP-210”)9份和紫色颜料1(C.I.颜料紫23)1份,代替上述红色颜料着色组合物1的红色颜料110份,与上述同样地,得到蓝色颜料着色组合物1。
[蓝色颜料染料着色组合物2]
使用紫色染料1(C.I.碱性紫10)1份,代替上述蓝色颜料着色组合物1的紫色颜料11份,与上述同样地,得到蓝色颜料染料着色组合物2。
[黄色颜料着色组合物1]
使用黄色颜料1(C.I.颜料黄150、BAYER公司制FANCHON FASTYELLOW E4GN)10份,代替上述红色颜料着色组合物1的红色颜料110份,与上述同样地,得到黄色颜料着色组合物1。
[滤色器的制作]
在预先形成有黑色矩阵的玻璃基板上,将红色着色组合物通过旋涂以成为膜厚2μ将的方式进行涂布。在70℃下干燥20分钟后,利用具有超高压水银灯的曝光机将紫外线通过光掩膜进行条纹状的图案曝光。利用碱性显影液进行90秒的喷洒显影、用离子交换水洗涤、风干。进一步,在洁净烘箱中、在230℃下进行30分钟后烧焙,在透明基板上形成作为条纹状的着色层的红色像素。
接着,对于绿色着色组合物也同样地通过旋涂以成为膜厚2μm方式涂布。干燥后,利用曝光机将条纹状的着色层在离开前述的红色像素的位置进行曝光和显影,从而形成与前述红色像素邻接的绿色像素。
接着,对于蓝色着色组合物也同样地通过旋涂形成膜厚2μm的与红色像素、绿色像素邻接的蓝色像素。至此,得到在透明基板上具有红、绿、蓝3色的条纹状的像素的滤色器。
根据需要,对于黄色着色组合物也同样地通过旋涂形成膜厚2μm的与红色像素、绿色像素、蓝色像素邻接的黄色像素。至此,得到在透明基板上具有红、绿、蓝、黄4色的条纹状像素的滤色器。
使用表1所示的染料着色组合物或颜料着色组合物,做成滤色器1~4和比较滤色器1。
[表1]
(实施例1~4)
在第一和第二基板做成电极结构,在各自的相对侧形成垂直取向性的取向膜后进行弱摩擦处理,做成VA单元,在第一基板和第二基板之间夹持表2所示的具有负的介电常数各向异性的液晶组合物1。接着,使用表1所示的滤色器1~4做成实施例1的液晶显示装置(dgap=3.5μm、取向膜SE-5300)。测定所得到的液晶显示装置的VHR和ID。另外,进行得到的液晶显示装置的烧屏评价。其结果示于表3。
[表2]
液晶组合物1
0d1-Cy-Cy-3 20
3-Cy-Cy-2 15
3-Cy-Ph-O1 5
0d1-Cy-1O-Ph5-O1-Cy-2 11
0d1-Cy-1O-Ph5-O1-Cy-3 11
0d1-Cy-1O-Ph5-O1-Cy-4 11
0d1-Cy-1O-Ph5-O1-Cy-5 11
0d1-Cy-Cy-1O-Ph5-O3d0 4
0d1-Cy-Cy-1O-Ph5-O4d0 4
0d1-Cy-1O-Ph5-O1-Cy-Cy-2 4
0d1-Cy-1O-Ph5-O 1-Cy-Cy-3 4
组成比计(%) 100
Tni/℃ 82.4
Δn(20℃) 0.074
η20/mPa-s 16.1
Δε(20℃) -4.7
[表3]
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4
液晶组合物 液晶组合物1 液晶组合物1 液晶组合物1 液晶组合物1
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.1 99.0 99.5 99.4
I D 64 76 17 22
烧屏
实施例1~4的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,在烧屏评价中没有残影,或者即使有也是极少的可允许的水平。
(比较例1~8)
在实施例1中使用的VA单元中夹持表4所示的具有负的介电常数各向异性的比较液晶组合物1和比较液晶组合物2,使用表1所示的滤色器1~4制作比较例1~8的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。其结果示于表5和表6。
[表4]
[表5]
比较例1 比较例2 比较例3 比较例4
液晶组合物 比较液晶组合物1 比较液晶组合物1 比较液晶组合物1 比较液晶组合物1
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
V HR 98.4 98.2 98.6 98.4
I D 125 141 118 120
烧屏 × × ×
[表6]
比较例1~8的液晶显示装置与本发明的液晶显示装置相比,VHR低、ID也大。另外,在烧屏评价中也确认了残影的产生为不可允许的水平。
(比较例9)
在实施例1中使用的VA单元中夹持表2所示的具有负的介电常数各向异性的液晶组合物1,使用表1所示的比较滤色器1制作比较例9的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。其结果示于表7。
[表7]
比较例9
液晶组合物 液晶组合物1
滤色器 比较滤色器1
VHR 97.7
I D 208
烧屏 ×
比较例9的液晶显示装置与本发明的液晶显示装置相比,VHR低、ID也大。另外,在烧屏评价中也确认了残影的产生为不可允许的水平。
(比较例10~13)
与实施例1同样地夹持表8所示的具有负的介电常数各向异性的比较液晶组合物3,使用表1所示的滤色器1~4制作比较例10~13的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。其结果示于表9。
[表8]
[表9]
比较例10~13的液晶显示装置与本发明的液晶显示装置相比,VHR低、ID也大。另外,在烧屏评价中也确认了残影的产生为不可允许的水平。
(实施例5~12)
与实施例1同样地夹持表10所示的负的介电常数各向异性液晶,使用表1所示的滤色器做成实施例5~12的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。其结果示于表11和12。
[表10]
[表11]
实施例5 实施例6 实施例7 实施例8
液晶组合物 液晶组合物2 液晶组合物2 液晶组合物2 液晶组合物2
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.2 99.0 99.7 99.3
ID 68 73 14 28
烧屏
[表12]
实施例9 实施例10 实施例11 实施例12
液晶组合物 液晶组合物3 液晶组合物3 液晶组合物3 液晶组合物3
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.0 99.1 99.6 99.4
ID 79 78 19 25
烧屏
实施例5~12的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,在烧屏评价中没有残影,或者即使有也是极少的可允许的水平。
(实施例13~28)
与实施例1同样地夹持表13所示的负的介电常数各向异性液晶,使用表1所示的滤色器做成实施例13~28的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。其结果示于表14~17。
[表13]
[表14]
实施例13 实施例14 实施例15 实施例16
液晶组合物 液晶组合物4 液晶组合物4 液晶组合物4 液晶组合物4
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.0 99.2 99.4 99.5
ID 64 57 26 18
烧屏
[表15]
实施例17 实施例18 实施例19 实施例20
液晶组合物 液晶组合物5 液晶组合物5 液晶组合物5 液晶组合物5
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.1 99.0 99.6 99.4
ID 59 71 16 21
烧屏
[表16]
实施例21 实施例22 实施例23 实施例24
液晶组合物 液晶组合物6 液晶组合物6 液晶组合物6 液晶组合物6
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.2 99.1 99.6 99.3
ID 64 80 17 26
烧屏
[表17]
实施例25 实施例26 实施例27 实施例28
液晶组合物 液晶组合物7 液晶组合物7 液晶组合物7 液晶组合物7
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.3 99.0 99.5 99.2
ID 53 88 23 42
烧屏
实施例13~28的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,在烧屏评价中没有残影,或者即使有也是极少的可允许的水平。
(实施例29~40)
与实施例1同样地夹持表18所示的负的介电常数各向异性液晶,使用表1所示的滤色器做成实施例29~40的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。其结果示于表19~21。
[表18]
[表19]
实施例29 实施例30 实施例31 实施例32
液晶组合物 液晶组合物8 液晶组合物8 液晶组合物8 液晶组合物8
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 98.9 99.2 99.7 99.5
ID 108 95 13 17
烧屏
[表20]
实施例33 实施例34 实施例35 实施例36
液晶组合物 液晶组合物9 液晶组合物9 液晶组合物9 液晶组合物9
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.2 99.2 99.6 99.3
ID 98 96 19 35
烧屏
[表21]
实施例37 实施例38 实施例39 实施例40
液晶组合物 液晶组合物10 液晶组合物10 液晶组合物10 液晶组合物10
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.1 99.1 99.5 99.2
ID 103 107 21 45
烧屏
实施例29~40的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,在烧屏评价中没有残影,或者即使有也是极少的可允许的水平。
(实施例41~48)
与实施例1同样地夹持表22所示的负的介电常数各向异性液晶,使用表1所示的滤色器做成实施例41~48的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。其结果示于表23~24。
[表22]
[表23]
实施例41 实施例42 实施例43 实施例44
液晶组合物 液晶组合物11 液晶组合物11 液晶组合物11 液晶组合物11
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.4 99.2 99.7 99.6
ID 82 94 12 16
烧屏
[表24]
实施例45 实施例46 实施例47 实施例48
液晶组合物 液晶组合物12 液晶组合物12 液晶组合物12 液晶组合物12
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.3 99.4 99.8 99.6
ID 102 76 10 19
烧屏
实施例41~48的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,在烧屏评价中没有残影,或者即使有也是极少的可允许的水平。
(实施例49~60)
与实施例1同样地夹持表25所示的负的介电常数各向异性液晶,使用表1所示的滤色器做成实施例49~60的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。其结果示于表26~28。
[表25]
[表26]
实施例49 实施例50 实施例51 实施例52
液晶组合物 液晶组合物13 液晶组合物13 液晶组合物13 液晶组合物13
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.2 99.1 99.6 99.4
ID 94 98 21 47
烧屏
[表27]
实施例53 实施例54 实施例55 实施例56
液晶组合物 液晶组合物14 液晶组合物14 液晶组合物14 液晶组合物14
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.1 98.9 99.6 99.3
ID 102 107 24 38
烧屏
[表28]
实施例57 实施例58 实施例59 实施例60
液晶组合物 液晶组合物15 液晶组合物15 液晶组合物15 液晶组合物15
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.2 99.0 99.5 99.4
ID 89 99 32 34
烧屏
实施例49~60的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,在烧屏评价中没有残影,或者即使有也是极少的可允许的水平。
(实施例61~76)
与实施例1同样地夹持表29所示的负的介电常数各向异性液晶,使用表1所示的滤色器做成实施例61~76的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。其结果示于表30~33。
[表29]
[表30]
实施例61 实施例62 实施例63 实施例64
液晶组合物 液晶组合物16 液晶组合物16 液晶组合物16 液晶组合物16
滤色器 滤色器1 滤色器2 滤色器3 滤色器4
VHR 99.1 99.0 99.4 99.2
ID 86 98 31 57
烧屏
[表31]
[表32]
[表33]
实施例61~76的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,在烧屏评价中没有残影,或者即使有也是极少的可允许的水平。
(实施例77~92)
与实施例1同样地夹持表34所示的负的介电常数各向异性液晶,使用表1所示的滤色器做成实施例77~92的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。其结果示于表35~38。
[表34]
[表35]
[表36]
[表37]
[表38]
实施例77~92的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,在烧屏评价中没有残影,或者即使有也是极少的可允许的水平。
(实施例93~100)
与实施例1同样地夹持表39所示的负的介电常数各向异性液晶,使用表1所示的滤色器做成实施例93~100的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。其结果示于表40~41。
[表39]
[表40]
[表41]
实施例93~100的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,在烧屏评价中没有残影,或者即使有也是极少的可允许的水平。
(实施例101~112)
与实施例1同样地夹持表42所示的负的介电常数各向异性液晶,使用表1所示的滤色器做成实施例101~112的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。其结果示于表43~45。
[表42]
[表43]
[表44]
[表45]
实施例101~112的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,在烧屏评价中没有残影,或者即使有也是极少的可允许的水平。
(实施例113~124)
与实施例1同样地夹持表46所示的负的介电常数各向异性液晶,使用表1所示的滤色器做成实施例101~112的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。其结果示于表47~49。
[表46]
[表47]
[表48]
[表49]
实施例113~124的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,在烧屏评价中没有残影,或者即使有也是极少的可允许的水平。
(实施例125~128)
与实施例1同样地夹持表50所示的负的介电常数各向异性液晶,使用表1所示的滤色器做成实施例125~128的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。其结果示于表51。
[表50]
[表51]
实施例125~128的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,在烧屏评价中没有残影,或者即使有也是极少的可允许的水平。
(实施例129~132)
在实施例1中使用的具有负的介电常数各向异性的液晶组合物1中,混合2-甲基-丙烯酸4’-{2-[4-(2-丙烯酰氧基-乙基)-苯氧羰基]-乙基}-联苯-4-基酯0.3质量%,做成液晶组合物33。在实施例1中使用的VA单元中夹持该液晶组合物33,在电极间施加驱动电压的状态下照射紫外线600秒(3.0J/cm2),进行聚合处理,接着,使用表1所示的滤色器1~4做成实施例129~132的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。其结果示于表50。
[表52]
实施例125~128的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,在烧屏评价中没有残影,或者即使有也是极少的可允许的水平。
使用双甲基丙烯酸联苯-4,4’-二基代替上述2-甲基-丙烯酸4’-{2-[4-(2-丙烯酰氧基-乙基)-苯氧羰基]-乙基}-联苯-4-基酯,进行同样的测定,其结果与实施例129~132同样地能够实现高的VHR和小的ID,在烧屏评价中同样地没有残影,或者即使有也是极少的可允许的水平。
(实施例132~135)
在具有负的介电常数各向异性的液晶组合物29中混合双甲基丙烯酸联苯-4,4’-二基0.3质量%,做成液晶组合物34。在实施例1中使用的VA单元中夹持液晶组合物30,在电极间施加驱动电压的状态下照射紫外线600秒(3.0J/cm2),进行聚合处理,接着,使用表1所示的滤色器1~4做成实施例132~135的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。其结果示于表53。
[表53]
实施例132~135的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,在烧屏评价中没有残影,或者即使有也是极少的可允许的水平。
(实施例136~139)
在具有负的介电常数各向异性的液晶组合物32混合双甲基丙烯酸3-氟代联苯-4,4’-二基0.3质量%,做成液晶组合物35。在实施例1中使用的VA单元中夹持该液晶组合物35,在电极间施加驱动电压的状态下照射紫外线600秒(3.0J/cm2),进行聚合处理,接着,使用表1所示的滤色器1~4做成实施例136~139的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烧屏评价。其结果示于表54。
[表54]
实施例136~139的液晶显示装置能够实现高的VHR和小的ID。另外,在烧屏评价中没有残影,或者即使有也是极少的可允许的水平。
附图说明
图1为显示现有的通常的液晶显示装置的一个例子的图。
图2为显示本发明的液晶显示装置的一个例子的图。
附图标记说明
1:基板
2:滤色器层
2a含有特定的染料和/或颜料的滤色器层
3a:透明电极层(共用电极)
3b:像素电极层
4:取向膜
5:液晶层
5a:含有特定的液晶组合物的液晶层

Claims (15)

1.一种液晶显示装置,其特征在于,具备第一基板、第二基板、夹持于所述第一基板和第二基板之间的液晶组合物层、由黑色矩阵和至少RGB三色像素部构成的滤色器、像素电极和共用电极,
所述液晶组合物层由含有选自由通式(LC1)至通式(LC4)表示的化合物组成的组中的1种或2种以上的化合物的液晶组合物构成,
[化1]
式中,R1和R2各自独立地表示碳数1~15的烷基,该烷基中的1个或2个以上CH2基可以以氧原子不直接邻接的方式被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-C≡C-、-CF2O-或-OCF2-取代,该烷基中的1个或2个以上氢原子可任意地被卤素取代,Z1~Z4各自独立地表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,Z5表示CH2基或氧原子,存在的Z1和Z2中的至少1个不为单键,l1表示0或1,m1和m2各自独立地表示0~3,m1+m2为1、2或3,A1和A2各自独立地表示下述的结构中的任一种,
[化2]
该结构中环己烷环的1个或2个以上CH2基可被氧原子取代,该结构中苯环的1个或2个以上CH基可被氮原子取代,另外,该结构中的1个或2个以上氢原子可被Cl、CF3或OCF3取代,
所述RGB三色像素部中,作为色料,R像素部中含有吡咯并吡咯二酮颜料和/或阴离子性红色有机染料,G像素部中含有由酞菁系蓝色染料和偶氮系黄色有机染料的混合物、卤化铜酞菁颜料、酞菁系绿色染料组成的组中选出的至少一种,B像素部中含有ε型铜酞菁颜料和/或阳离子性蓝色有机染料。
2.根据权利要求1所述的液晶显示装置,其特征在于,所述RGB三色像素部中,作为色料,R像素部中含有C.I.溶剂红124,G像素部中含有C.I.溶剂蓝67和C.I.溶剂黄162的混合物,B像素部中含有C.I.溶剂蓝7。
3.根据权利要求1所述的液晶显示装置,其特征在于,所述RGB三色像素部中,作为色料,R像素部中含有C.I.颜料红254,G像素部中含有C.I.颜料绿7和/或C.I.颜料绿36,B像素部中含有C.I.颜料蓝15:6。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的液晶显示装置,其中,R像素部中进一步含有从由C.I.颜料红177、C.I.颜料红242、C.I.颜料红166、C.I.颜料红167、C.I.颜料红179、C.I.颜料橙38、C.I.颜料橙71、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄215、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.溶剂红89、C.I.溶剂橙56、C.I.溶剂黄21、C.I.溶剂黄82、C.I.溶剂黄83:1、C.I.溶剂黄33、C.I.溶剂黄162组成的组中选出的至少1种有机染料和/或有机颜料。
5.根据权利要求1~3中任一项所述的液晶显示装置,其中,G像素部中进一步含有从由C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄215、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄138、C.I.溶剂黄21、C.I.溶剂黄82、C.I.溶剂黄83:1、C.I.溶剂黄33组成的组中选出的至少1种有机染料和/或有机颜料。
6.根据权利要求1~3中任一项所述的液晶显示装置,其中,B像素部中进一步含有从由C.I.颜料蓝1、C.I.颜料紫23、C.I.碱性蓝7、C.I.碱性紫10、C.I.酸性蓝1、C.I.酸性蓝90、C.I.酸性蓝83、C.I.直接蓝86组成的组中选出的至少1种有机染料和/或有机颜料。
7.根据权利要求1~3中任一项所述的液晶显示装置,其中,滤色器由黑色矩阵、RGB三色像素部和Y像素部构成,作为色料,Y像素部含有从由C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄215、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.溶剂黄21、82、C.I.溶剂黄83:1、C.I.溶剂黄33、C.I.溶剂黄162组成的组中选出的至少1种黄色有机染料和/或有机颜料。
8.根据权利要求1~3中任一项所述的液晶显示装置,其中,作为所述液晶组合物层,使用含有1种或2种以上由通式(LC5)表示的化合物,
[化3]
式中,R1和R2各自独立地表示碳数1~15的烷基,该烷基中的1个或2个以上CH2基可以以氧原子不直接邻接的方式被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-C≡C-、-CF2O-或-OCF2-取代,该烷基中的1个或2个以上氢原子可任意地被卤素取代,Z3和Z4各自独立地表示单键、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-COO-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,m1表示0~3,B1~B3各自独立地表示下述中的任一种,
[化4]
式中,环己烷环中的1个或2个以上CH2CH2基可被-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-取代,苯环中的1个或2个以上CH基可被氮原子取代。
9.根据权利要求1~3中任一项所述的液晶显示装置,其中,通式(LC1)为从由下述通式(LC1)-1至通式(LC1)-7表示的化合物组成的组中选出的1种或2种以上化合物,
[化5]
式中,R1和R2各自独立地表示碳数1~7的烷基、碳数1~7的烷氧基、碳数2~7的烯基和碳数2~7的烯氧基。
10.根据权利要求1~3中任一项所述的液晶显示装置,其中,通式(LC2)为从由下述通式(LC2)-1至通式(LC2)-15表示的化合物组成的组中选出的1种或2种以上化合物,
[化6]
式中,R1和R2各自独立地表示碳数1~7的烷基、碳数1~7的烷氧基、碳数2~7的烯基或碳数2~7的烯氧基,Z1表示-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-或-CF2O-,A1为下述化8表示的结构中的任一种,
[化7]
式中,R1和R2各自独立地表示碳数1~7的烷基、碳数1~7的烷氧基、碳数2~7的烯基或碳数2~7的烯氧基,
[化8]
11.根据权利要求1~3中任一项所述的液晶显示装置,其中,通式(LC3)为从由下述通式(LC3)-1至通式(LC3)-6表示的化合物组成的组中选出的1种或2种以上化合物,通式(LC4)为从由下述通式(LC4)-1至通式(LC4)-4表示的化合物组成的组中选出的1种或2种以上化合物,
[化9]
式中,R1和R2各自独立地表示碳数1~7的烷基、碳数1~7的烷氧基、碳数2~7的烯基或碳数2~7的烯氧基。
12.根据权利要求8所述的液晶显示装置,其中,通式(LC5)为从由通式(LC5)-1至通式(LC5)-13表示的化合物组成的组中选出的1种或2种以上化合物,
[化10]
式中,R1和R2各自独立地表示碳数1~7的烷基、碳数1~7的烷氧基、碳数2~7的烯基或碳数2~7的烯氧基。
13.根据权利要求1~3中任一项所述的液晶显示装置,其中,所述液晶组合物层是由使进一步含有1种或2种以上聚合性化合物的液晶组合物聚合而成的聚合物构成。
14.根据权利要求13所述的液晶显示装置,其中,聚合性化合物是以苯衍生物、苯并菲衍生物、三聚茚衍生物、酞菁衍生物或环己烷衍生物作为分子的中心的母核、并且直链烷基、直链烷氧基或取代苯甲酰氧基作为其侧链取代成放射状的结构的圆盘状液晶化合物。
15.根据权利要求13所述的液晶显示装置,其中,聚合性化合物为由通式(PC1)表示的聚合性化合物,
[化11]
式中,P1表示聚合性官能团,Sp1表示碳原子数0~20的间隔基,Q1表示单键、-O-、-NH-、-NHCOO-、-OCONH-、-CH=CH-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-OOCO-、-CH=CH-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或-C≡C-,n1、n2表示1、2或3,MG表示介晶基团或介晶性支持基团,R3表示卤原子、氰基或碳原子数1~25的烷基,该烷基中的1个或2个以上CH2基可以以氧原子不直接邻接的方式被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-或-C≡C-取代,或者R3表示P2-Sp2-Q2-,式中,P2、Sp2、Q2各自独立地表示与P1、Sp1、Q1相同的含义。
CN201280008117.3A 2011-12-19 2012-12-14 液晶显示装置 Active CN103348283B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011277090 2011-12-19
JP2011-277090 2011-12-19
PCT/JP2012/082521 WO2013094537A1 (ja) 2011-12-19 2012-12-14 液晶表示装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103348283A CN103348283A (zh) 2013-10-09
CN103348283B true CN103348283B (zh) 2015-02-18

Family

ID=48668428

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280008117.3A Active CN103348283B (zh) 2011-12-19 2012-12-14 液晶显示装置

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8885124B2 (zh)
EP (1) EP2657754B1 (zh)
JP (1) JP5333879B1 (zh)
KR (1) KR101402036B1 (zh)
CN (1) CN103348283B (zh)
TW (1) TWI462995B (zh)
WO (1) WO2013094537A1 (zh)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5759923B2 (ja) * 2012-03-30 2015-08-05 富士フイルム株式会社 着色感光性組成物、カラーフィルタ及びその製造方法、並びに表示装置
TWI447210B (zh) * 2012-07-25 2014-08-01 Dainippon Ink & Chemicals Liquid crystal display device
JP5761456B2 (ja) * 2012-09-11 2015-08-12 Dic株式会社 液晶表示装置
TWI476273B (zh) 2012-12-04 2015-03-11 Dainippon Ink & Chemicals Liquid crystal display device
US9285628B2 (en) * 2013-01-21 2016-03-15 Dic Corporation Liquid crystal display device
JP5321932B1 (ja) 2013-02-21 2013-10-23 Dic株式会社 液晶表示装置
US9441158B2 (en) * 2013-05-28 2016-09-13 Dic Corporation Liquid crystal display device
JP5413705B1 (ja) * 2013-06-06 2014-02-12 Dic株式会社 液晶表示装置
KR101522950B1 (ko) * 2013-06-18 2015-05-26 디아이씨 가부시끼가이샤 액정 표시 장치
US9809752B2 (en) * 2013-06-18 2017-11-07 Dic Corporation Liquid crystal display device
CN104981729B (zh) * 2013-09-24 2017-03-01 Dic株式会社 液晶显示装置
EP2960711B1 (en) * 2013-09-24 2017-10-11 DIC Corporation Liquid-crystal display
US10437107B2 (en) 2013-10-30 2019-10-08 Dic Corporation Liquid-crystal display element
WO2015064629A1 (ja) 2013-10-30 2015-05-07 Dic株式会社 液晶表示素子
JP5850287B2 (ja) * 2013-11-12 2016-02-03 Dic株式会社 液晶表示素子
US10047289B2 (en) 2013-11-12 2018-08-14 Dic Corporation Liquid crystal display device
EP3054343B1 (en) 2013-11-29 2018-05-30 DIC Corporation Lcd device
WO2016017519A1 (ja) 2014-07-29 2016-02-04 Dic株式会社 液晶表示素子
US10414980B2 (en) 2014-07-29 2019-09-17 Dic Corporation Liquid-crystal display
KR20170062593A (ko) * 2015-11-27 2017-06-08 삼성디스플레이 주식회사 액정 조성물 및 이를 포함하는 액정표시장치
CN108333831B (zh) * 2018-02-28 2021-01-26 京东方科技集团股份有限公司 显示面板及显示装置
CN109031732B (zh) * 2018-10-10 2021-02-26 西安近代化学研究所 液晶材料离子密度的测试方法
JP7380059B2 (ja) * 2019-10-15 2023-11-15 Dic株式会社 液晶組成物及び液晶表示素子、並びに化合物
CN111258129A (zh) * 2020-03-03 2020-06-09 Tcl华星光电技术有限公司 显示面板及显示装置

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000019321A (ja) 1998-06-29 2000-01-21 Toray Ind Inc カラーフィルター用顔料、カラーペースト及びカラーフィルター
JP2000192040A (ja) * 1998-12-25 2000-07-11 Toshiba Corp 液晶表示装置
JP4437651B2 (ja) 2003-08-28 2010-03-24 新日鐵化学株式会社 感光性樹脂組成物及びそれを用いたカラーフィルター
JP4639621B2 (ja) 2004-03-30 2011-02-23 Dic株式会社 ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
KR101030538B1 (ko) 2004-06-17 2011-04-22 엘지디스플레이 주식회사 Ips 모드 액정표시소자
US7560147B2 (en) 2005-03-24 2009-07-14 Merck Patent Gmbh Liquid-crystal medium
JP4679959B2 (ja) * 2005-05-11 2011-05-11 富士フイルム株式会社 ネガ型着色剤含有硬化性組成物、並びに、カラーフィルタおよびその製造方法
KR20140042931A (ko) 2007-06-21 2014-04-07 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 안료 분산액, 컬러 필터용 착색 조성물, 컬러 필터, 액정 표시 장치 및 유기 el 디스플레이
JP2009109542A (ja) 2007-10-26 2009-05-21 Toppan Printing Co Ltd カラーフィルタおよびこれを備えた横電界方式の液晶表示装置
JP2009163014A (ja) 2008-01-07 2009-07-23 Toppan Printing Co Ltd 液晶表示装置及び液晶表示装置用カラーフィルタ
JP5446423B2 (ja) 2009-04-23 2014-03-19 Jsr株式会社 着色組成物、カラーフィルタおよびカラー液晶表示素子
JP5412867B2 (ja) * 2009-02-19 2014-02-12 凸版印刷株式会社 赤色カラーフィルタ
KR101533669B1 (ko) 2009-12-01 2015-07-03 토요잉크Sc홀딩스주식회사 컬러 필터용 청색 착색 조성물, 컬러 필터 및 컬러 디스플레이
JP5493877B2 (ja) * 2010-01-06 2014-05-14 凸版印刷株式会社 染料を含有する着色組成物、カラーフィルタ及びその製造方法、それを具備する液晶表示装置並びに有機el表示装置
TWI482839B (zh) * 2010-01-26 2015-05-01 Jnc Corp 液晶組成物及液晶顯示元件
JP2011186043A (ja) 2010-03-05 2011-09-22 Dic Corp カラーフィルタ用青色顔料及びカラーフィルタ
CN103109229B (zh) 2010-09-08 2015-06-17 夏普株式会社 液晶显示装置
CN103403613B (zh) * 2012-02-01 2014-07-30 Dic株式会社 液晶显示装置
TWI554599B (zh) * 2012-03-08 2016-10-21 Dainippon Ink & Chemicals Liquid crystal display device
KR20140046818A (ko) 2012-10-11 2014-04-21 삼성디스플레이 주식회사 표시 패널 및 이를 포함하는 표시 장치

Also Published As

Publication number Publication date
KR20130102126A (ko) 2013-09-16
US20140211137A1 (en) 2014-07-31
KR101402036B1 (ko) 2014-06-02
US8885124B2 (en) 2014-11-11
EP2657754A1 (en) 2013-10-30
CN103348283A (zh) 2013-10-09
TWI462995B (zh) 2014-12-01
JPWO2013094537A1 (ja) 2015-04-27
EP2657754A4 (en) 2015-02-25
JP5333879B1 (ja) 2013-11-06
WO2013094537A1 (ja) 2013-06-27
TW201331345A (zh) 2013-08-01
EP2657754B1 (en) 2016-10-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103348283B (zh) 液晶显示装置
CN103403613B (zh) 液晶显示装置
CN103842897B (zh) 液晶显示装置
CN104081265B (zh) 液晶显示装置
CN104136972B (zh) 液晶显示装置
CN104620171B (zh) 液晶显示装置
CN104094166B (zh) 液晶显示装置
CN104136971B (zh) 液晶显示装置
CN104350416B (zh) 液晶显示装置
CN103858049B (zh) 液晶显示装置
JP5299588B1 (ja) 液晶表示装置
CN104797974A (zh) 液晶显示装置
JP6291724B2 (ja) 液晶表示装置
TWI476270B (zh) 液晶顯示裝置
TWI468498B (zh) 液晶顯示裝置
TWI439538B (zh) Liquid crystal display device
TW201435060A (zh) 液晶顯示裝置

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant