TWI542667B - 液晶顯示裝置 - Google Patents

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TWI542667B
TWI542667B TW101139613A TW101139613A TWI542667B TW I542667 B TWI542667 B TW I542667B TW 101139613 A TW101139613 A TW 101139613A TW 101139613 A TW101139613 A TW 101139613A TW I542667 B TWI542667 B TW I542667B
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Shinji Ogawa
Yoshinori Iwashita
Hitoshi Kondo
Shogo Yamada
Ryosuke Asami
Seiji Funakura
Katsunori Shimada
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Dainippon Ink & Chemicals
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Description

液晶顯示裝置
本發明係關於液晶顯示裝置。
液晶顯示裝置,以時鐘、計算機為始,已開始使用於家庭用各種電力機器、測定機器、汽車用面板、文字處理機、電子記事本、印表機、電腦、電視等。以液晶顯示方式而言,其代表性之物可列舉TN(扭轉向列)型、STN(超扭轉向列)型、DS(動態光散射)型、GH(客主)型、IPS(面內轉向(in-plane switching))型、OCB(光學補償複折射)型、ECB(電壓控制複折射)型、VA(垂直配向)型、CSH(彩色超串聯式(Homeotropic))型、或者FLC(強鐵電(ferroelectric)性液晶)等。又驅動方式一般是從先前之靜態驅動至多工(multiplex)驅動,而單純矩陣方式,在最近藉由TFT(薄膜電晶體)或TFD(薄膜二極體)等所驅動之主動式矩陣(AM)方式蔚為主流。
一般的彩色液晶顯示裝置之構成,係如第1圖所示,在各自具有配向膜(4)之2片基板(1)之其一之配向膜及基板之間,具備成為共通電極之透明電極層(3a)及彩色濾光片層(2),在另一配向膜與基板之間具備像素電極層(3b),配置該等基板以使配向膜彼此間相向,並在其間夾持液晶層(5)者。
該彩色濾光片層,係由彩色濾光片所構成,該彩色濾光片包含黑色矩陣及紅色著色層(R)、綠色著色層(G)、藍色著色層(B)、及可依照需要之黃色著色層(Y)。
構成液晶層之液晶材料,若在材料中殘留雜質時,由於對顯示裝置之電特性帶來極大影響,故已經就雜質進行高度的管理。又,關於形成配向膜之材料,藉由配向膜與液晶層直接接觸,使殘存於配向膜中之雜質移動至液晶層,而對液晶層之電特性帶來影響為已經周知,而就起因於配向膜材料中雜質之液晶顯示裝置之特性正進行研討中。
一方面,即使就使用於彩色濾光片層之有機顏料等之材料,假設含有與配向膜材料相同之雜質所致對液晶層之影響。但是,考慮到在彩色濾光片層及液晶層之間,因配向膜及透明電極介在其中,故對液晶層之直接影響與配向膜材料比較大幅減少。但是,配向膜通常只有0.1μm以下之膜厚,透明電極亦使用於彩色濾光片層側之共通電極為了提升導電率,即使增加了膜厚,通常也為0.5μm以下。因此,不能說是彩色濾光片層及液晶層被置於完全隔離的環境,彩色濾光片層經由配向膜及透明電極,藉由彩色濾光片層所含的雜質,而有顯現液晶層之電壓保持率(VHR)降低、離子密度(ID)增加所致露白、配向不均、殘像等顯示不良之可能性。一種解決起因於構成彩色濾光片之顏料所含雜質的顯示不良之方法,係使用將顏料之甲酸乙酯所致萃取物之比率設在特定值以下之顏料,並控制對雜質之液晶之溶離的方法(專利文獻1);或藉由特定藍色著色層中之顏料,而控制溶離於雜質之液晶之方法(專利文獻2)已經開始被研討。但是,在該等之方法,在單純的減低顏料中雜質,則無太 大差異,近年來即使在顏料之精製技術進步的現況,以用以解決顯示不良之改良而言並不充分。
一方面,著眼於彩色濾光片中所含有機雜質及液晶組成物之關係,有揭示對該有機雜質之液晶層之難以溶解性,以液晶層所含液晶分子之疏水性參數來表示,將該疏水性參數之值設為一定值以上之方法,或由對該疏水性參數與液晶分子末端之-OCF3基有相關關係,故製成液晶組成物,其係使液晶分子末端具有-OCF3基之液晶化合物含有一定比率以上之方法(專利文獻3)。
但是,即使在該引用文獻之揭示,要抑制對顏料中雜質所致液晶層之影響成為發明之本質,就使用於彩色濾光片之染顏料等著色材料之結構與液晶材料之結構之直接關係,則尚未進行研討,尚未能解決高度化之液晶顯示裝置的顯示不良問題。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1 日本特開2000-19321號公報
專利文獻2 日本特開2009-109542號公報
專利文獻3 日本特開2000-192040號公報
本發明係提供一種液晶顯示裝置,其藉由使用彩色濾光片,其係使用了特定液晶組成物及特定染料及/或顏料,而防止液晶層之電壓保持率(VHR)之降低、離子密度(ID)之增加,並解決露白、配向不均、殘像等顯示不良之問題。
本案發明人等,為了解決上述課題,就用以構成彩色濾光片之染料顏料等著色材料及構成液晶層之液晶材料結構之組合,經戮力研討,結果首先發現一種液晶顯示裝置,其係使用彩色濾光片,其使用了特定液晶材料之結構及特定結構之顏料,防止液晶層之電壓保持率(VHR)之降低、離子密度(ID)之增加,並解決露白、配向不均、殘像等顯示不良之問題,而完成本案發明。
亦即本發明係提供一種液晶顯示裝置,其特徵為具備:第一基板;第二基板;液晶組成物層,其夾持於該第一基板及第二基板間;彩色濾光片,其包含黑色矩陣及至少RGB三色像素部;像素電極;及共通電極, 該液晶組成物層包含液晶組成物,其係:含有30至50%通式(I)所示之化合物
(式中,R1及R2係各自獨立,表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數2至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數2至8之烯氧基,A表示1,4-伸苯基或反式-1,4-伸環己基);含有5至20%通式(II-1)所示之化合物
(式中,R3表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數2至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數2至8之烯氧基;R4表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數 4至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數3至8之烯氧基);及含有25至45%通式(II-2)所示之化合物
(式中,R5表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數2至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數2至8之烯氧基;R6表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數4至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數3至8之烯氧基;B表示可被氟取代之1,4-伸苯基或反式-1,4-伸環己基),該RGB三色像素部,作為著色材料,係在B像素部中含有下述通式(1)所示之三芳基甲烷顏料
(式中,R1至R6係各自獨立表示氫原子、可具有取代基之碳數1至8之烷基、或可具有取代基之芳基;R1至R6表示可具有取代基之烷基之情形,鄰接之R1及R2、R3及R4、R5及R6亦可鍵結形成環結構;X1及X2係各自獨立表示氫原子、鹵素原子、或可具有取代基之碳數1至8之烷基;Z-以(P2MoyW18-yO62)6-/6表示,係選自為 y=0、1、2或3之整數之雜聚側氧金屬化物(Polyoxometalate)陰離子,或(SiMoW11O40)4-/4雜聚側氧金屬化物陰離子,或缺陷Dawson型磷鎢酸雜聚側氧金屬化物陰離子之至少一種之陰離子,在1分子中含有複數個式(1)之情形,該等可為相同結構,亦可為不同之結構)。
本發明之液晶顯示裝置,藉由使用彩色濾光片,其使用了特定液晶組成物及特定原料,而可防止液晶層之電壓保持率(VHR)之降低、離子密度(ID)之增加,並可防止露白、配向不均、殘像等顯示不良之發生。
[實施發明之形態]
本發明液晶顯示裝置之一例係如第2圖所示。本發明之構成具備彩色濾光片層(2),其係在具有配向膜(4)之第一基板及第二基板之2片基板(1)之其一配向膜及基板之間,含有成為共通電極之透明電極層(3a)及特定顏料,並在另一配向膜及基板之間具備像素電極層(3b),且配置該等基板以使配向膜彼此間相向,並在其間夾持含有特定液晶組成物之液晶層(5)而構成。
該顯示裝置中之2片基板,係藉由配置於周邊區域之密封材料及封裝材料而貼合,在多數情形在其之間,為了保持基板間距離,而配置間隔件柱,其包含由粒狀間隔件或光微影法所形成之樹脂。
(液晶層)
本發明之液晶顯示裝置中之液晶層,包含液晶組成物,其係:含有30至50%通式(I)所示化合物
(式中,R1及R2係各自獨立,表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數2至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數2至8之烯氧基;A表示1,4-伸苯基或反式-1,4-伸環己基);含有5至20%通式(II-1)所示化合物
(式中,R3表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數2至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數2至8之烯氧基;R4表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數4至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數3至8之烯氧基);及25至45%通式(II-2)所示化合物
(式中,R5表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數2至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數2至8之烯氧基;R6表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數4至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數3至8之烯氧基;B表示可被氟取代之1,4-伸苯基或反式、1,4-伸環己基)。
本發明之液晶顯示裝置中液晶層含有30至50%通式(I)所示之化合物,較佳為含有35至45%,更佳為含有38至42%。
在通式(I),R1及R2係各自獨立,表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數2至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數2至8之烯氧基,而較佳為表示碳原子數1至5之烷基、碳原子數2至5之烯基、碳原子數1至5之烷氧基或碳原子數2至5之烯氧基,更佳為表示碳原子數2至5之烷基、碳原子數2至4之烯基、碳原子數1至4之烷氧基或碳原子數2至4之烯氧基,R1較佳為表示烷基,而在此情形,特佳為碳原子數1、3或5之烷基。
R1及R2,可為相同或相異,較佳為相異,R1及R2均為烷基之情形,特佳為互為相異的原子數之碳原子數1、3或5之烷基。
R1及R2之至少其一之取代基為碳原子數3至5之烷基的通式(I)所示化合物之含量,較佳為通式(I)所示化合物中之50%以上,更佳為70%以上,再更佳為80%以上。又,R1及R2之至少其一之取代基為碳原子數3之烷基之通式(I)所示化合物之含量,較佳為通式(I)所示化合物中之50%以上,更佳為70%以上,再佳為80%以上,最佳為100%。
A表示1,4-伸苯基或反式-1,4-伸環己基,而較佳為表示反式-1,4-伸環己基。又,A表示反式-1,4-伸環己基 之通式(I)所示化合物之含量,較佳為具有通式(I)所示化合物中之50%以上,再更佳為70%以上,特佳為80%以上。
通式(I)所示化合物,具體言之較佳為其後記載之通式(Ia)至通式(Ik)所示之化合物。
(式中,R1及R2係各自獨立,表示碳原子數1至5之烷基或碳原子數1至5之烷氧基,而較佳為與通式(I)中R1及R2相同之實施態樣)。
在通式(Ia)至通式(Ik),較佳為通式(Ia)、通式(Ib)及通式(Ig),更佳為通式(Ia)及通式(Ig),特佳為通式(Ia),在重視響應速度(response speed)之情形,亦佳為通式(Ib),在更加重視應答速度之情形,較佳為通式(Ib)、通式(Ie)、通式(If)及通式(Ih),在特別重視應答速度之情形特佳為通式(Ie)及通式(If)之二烯基化合物。
由該等點觀之,通式(Ia)及通式(Ig)所示化合物之含量,較佳為通式(I)所示化合物中之50%以上,更佳為70%以上,再佳為80%以上,最佳為100%。又,通式(Ia)所 示之化合物含量,較佳為通式(I)所示化合物中之50%以上,更佳為70%以上,再更佳為80%以上。
本發明液晶顯示裝置中之液晶層,含有5至20%通式(II-1)所示之化合物,較佳為含有10至15%,更佳為含有12至14%。
在通式(II-1),R3表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數2至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數2至8之烯氧基,而較佳為表示碳原子數1至5之烷基或碳原子數2至5之烯基,更佳為表示碳原子數2至5之烷基或碳原子數2至4之烯基,再更佳為表示碳原子數3至5之烷基或碳原子數2之烯基,特佳為表示碳原子數3之烷基。
R4表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數4至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數3至8之烯氧基,而較佳為表示碳原子數1至5之烷基或碳原子數1至5之烷氧基,更佳為表示碳原子數1至3之烷基或碳原子數1至3之烷氧基,再更佳為表示碳原子數3之烷基或碳原子數2之烷氧基,特佳為表示碳原子數2之烷氧基。
通式(II-1)所示之化合物,具體言之,較佳為其後記載之通式(II-1a)及通式(II-1b)所示之化合物。
(式中,R3表示碳原子數1至5之烷基或碳原子數2至5之烯基;R4a表示碳原子數1至5之烷基)。
在通式(II-1a),R3較佳為通式(II-1)中相同之實施態樣。R4a表示碳原子數1至3之烷基,更佳為碳原子數1或2之烷基,特佳為碳原子數2之烷基。
在通式(II-1b),R3較佳為通式(II-1)中相同之實施態樣。R4a較佳為碳原子數1至3之烷基,更佳為碳原子數1或3之烷基,特佳為碳原子數3之烷基。
在通式(II-1a)及通式(II-1b)之中,為了增大介電率各向異性之絕對值,較佳為通式(II-1a)。
本發明之液晶顯示裝置中之液晶層,含有25至45%通式(II-2)所示之化合物,而較佳為含有30至40%,更佳為含有31至36%。
在通式(II-2),R5表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數2至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數2至8之烯氧基,而較佳為表示碳原子數1至5之烷基或碳原子數2至5之烯基,更佳為表示碳原子數2至5之烷基或碳原子數2至4之烯基,再更佳為表示碳原子數3至5之烷基或碳原子數2之烯基,特佳為表示碳原子數3之烷基。
R6表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數4至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數3至8之烯氧基,而較佳為表示碳原子數1至5之烷基或碳原子數1至5之烷氧基,更佳為表示碳原子數1至3之烷基或碳原子數1至3之烷氧基,再更佳為表示碳原子數3之烷基或碳原子數2之烷氧基,特佳為表示碳原子數2之烷氧基。
B表示可被氟取代之1,4-伸苯基或反式-1,4-伸環己基,而較佳為無取代之1,4-伸苯基或反式-1,4-伸環己基,更佳為反式-1,4-伸環己基。
通式(II-2)所示之化合物,具體言之,較佳為其後記載之通式(II-2a)至通式(II-2d)所示之化合物。
(式中,R5表示碳原子數1至5之烷基或碳原子數2至5之烯基;R6a碳原子數1至5之烷基)。
在通式(II-2a)及通式(II-2b),R5較佳為通式(II-2)中相同之實施態樣;R6a較佳為碳原子數1至3之烷基,更佳為碳原子數1或2之烷基,特佳為碳原子數2之烷基。
在通式(II-2c)及通式(II-2d),R5較佳為通式(II-2)中相同之實施態樣;R6a較佳為碳原子數1至3之烷基,更佳為碳原子數1或3之烷基,特佳為碳原子數3之烷基。
通式(II-1a)及通式(II-1b)之中,為了增大介電率各向異性之絕對值,較佳為通式(II-1a)。
又,在通式(II-2),較佳為B表示1,4-伸苯基之化合物及B表示反式-1,4-伸環己基之化合物,各自含有至少一種以上。
本發明之液晶顯示裝置中液晶層,較佳為進一步含有通式(III)所示之化合物
(式中,R7及R8係各自獨立,表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數2至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數2至8之烯氧基;D、E、F及G係各自獨立,表示可被氟取代之1,4-伸苯基或反式-1,4-伸環己基;Z2表示單鍵、-OCH2-、-OCO-、-CH2O-或-COO-;n表示0或1,但是n表示0之情形,Z2表示-OCH2-、-OCO-、-CH2O-或-COO-或D、E及G表示可被氟取代之1,4-伸苯基)。通式(III)所示之化合物較佳為含有5至20%,更佳為含有8至15%,再更佳為含有10至13%。
在通式(III),R7表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數2至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數2至8之烯氧基,而D表示反式-1,4-伸環己基之情形,較佳為表示碳原子數1至5之烷基或碳原子數2至5之烯基,更佳為表示碳原子數2至5之烷基或碳原子數2至4之烯基,再更佳為表示碳原子數3至5之烷基或碳原子數2之烯基,特佳為表示碳原子數3之烷基,D表示可被氟取代之1,4-伸苯基之情形,較佳為碳原子數1至5之烷基或碳原子數4或5之烯基,更佳為表示碳原子數2至5之烷基或碳原子數4之烯基,再更佳為表示碳原子數2至4之烷基。
R8表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數4至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數3至8之烯氧基,而G表示反式-1,4-伸環己基之情形,較佳為表示碳原子數1至5之烷基或碳原子數2至5之烯基,更佳為表示碳原子數2至5之烷基或碳原子數2至4之烯基,再更佳為表示碳原子數3至5之烷基或碳原子數2之烯基,特佳為表示碳原子數3之烷基,G表示可被氟取代之1,4-伸苯基之情形,較佳為表示碳原子數1至5之烷基或碳原子數4或5之烯基,更佳為表示碳原子數2至5之烷基或碳原子數4之烯基,再更佳為表示碳原子數2至4之烷基。
R7及R8表示烯基,鍵結之D或G表示可被氟取代之1,4-伸苯基之情形,以碳原子數4或5之烯基而言,較佳為以下之結構。
(式中,則以右端鍵結於環結構)
在此情形,再佳為碳原子數4之烯基。
D、E、F及G係各自獨立,表示可被氟取代之1,4-伸苯基或反式-1,4-伸環己基,而較佳為表示2-氟-1,4-伸苯基、2,3-二氟-1,4-伸苯基、1,4-伸苯基或反式-1,4-伸環己基,更佳為2-氟-1,4-伸苯基或2,3-二氟-1,4-伸苯基、1,4-伸苯基,特佳為2,3-二氟-1,4-伸苯基或1,4-伸苯基。
Z2表示單鍵、-OCH2-、-OCO-、-CH2O-或-COO-,而較佳為表示單鍵、-CH2O-或-COO-,更佳為單鍵。
n表示0或1,而Z2表示單鍵以外之取代基之情形,較佳為表示0。
通式(III)所示之化合物,在n表示0之情形,具體言之,較佳為其後記載之通式(III-1a)至通式(III-1h)所示之化合物。
(式中,R7及R8係各自獨立,表示碳原子數1至5之烷基、碳原子數2至5之烯基或碳原子數1至5之烷氧基,而較佳為與通式(III)中R7及R8相同之實施態樣)。
通式(III)所示之化合物,在n表示1之情形,具體言之,較佳為其後記載之通式(III-2a)至通式(III-2l)所示之化合物。
(式中,R7及R8係各自獨立,表示碳原子數1至5之烷基、碳原子數2至5之烯基或碳原子數1至5之烷氧基,而較佳為與通式(III)中R7及R8相同之實施態樣)。
通式(II-1)及通式(II-2)所示之化合物,介電率各向異性均為負值,其絕對值為比較大的化合物,不過該等化合物之合計含量,較佳為30至65%,更佳為40至55%,特佳為43至50%。
通式(III)所示之化合物,就介電率各向異性,亦包含正值的化合物也包含負值的化合物,不過在使用介電率各向異性為負值,其絕對值為0.3以上之化合物之情形,較佳為通式(II-1)、通式(II-2)及通式(III)所示化合物之合計含量為35至70%,更佳為45至65%,特佳為50至60%。
較佳為含有30至50%通式(I)所示之化合物,且含有35至70%通式(II-1)、通式(II-2)及通式(III)所示之化合物,更佳為含有35至45%通式(I)所示之化合物,且含有 45至65%通式(II-1)、通式(II-2)及通式(III)所示之化合物,特佳為含有38至42%通式(I)所示之化合物,且含有50至60%通式(II-1)、通式(II-2)及通式(III)所示之化合物。
相對於組成物全體,通式(I)、通式(II-1)、通式(II-2)及通式(III)所示化合物之合計含量較佳為80至100%,更佳為90至100%,特佳為95至100%。
本發明之液晶顯示裝置中之液晶層,可在廣泛範圍使用向列相-各向同性液體相轉移溫度(Tni),較佳為60至120℃,更佳為70至100℃,特佳為70至85℃。
介電率各向異性,在25℃較佳為-2.0至-6.0,更佳為-2.5至-5.0,特佳為-2.5至-3.5。
折射率各向異性,在25℃較佳為0.08至0.13,更佳為0.09至0.12。進一步詳述之,在對應於薄的晶格間隙之情形較佳為0.10至0.12,在對應於厚的晶格間隙之情形,較佳為0.08至0.10。
旋轉黏度(γ 1)較佳為150以下,更佳為130以下,特佳為120以下。
本發明之液晶顯示裝置中之液晶層,較佳為旋轉黏度及折射率各向異性之函數的Z表示特定之值。
(式中,γ 1表示旋轉黏度,△n表示折射率各向異性)
Z較佳為13000以下,更佳為12000以下,特佳為11000以下。
本發明之液晶顯示裝置中之液晶層,在使用於主動矩陣顯示元件之情形,必須是具有1012(Ω‧m)以上之比電阻,較佳為1013(Ω‧m),更佳為1014(Ω‧m)以上。
本發明之液晶顯示裝置中液晶層,除了上述化合物以外,亦可因應用途,含有通常之向列液晶、矩列液晶、膽固醇液晶、抗氧化劑、紫外線吸收劑、聚合性單體等。
以聚合性單體而言,較佳為通式(V)所示之二官能單體
[式中,X1及X2係各自獨立,表示氫原子或甲基,Sp1及Sp2係各自獨立,表示單鍵、碳原子數1至8之伸烷基或-O-(CH2)s-(式中,s表示2至7之整數,氧原子則鍵結於芳香環),Z1表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CY1=CY2-(式中,Y1及Y2係各自獨立,表示氟原子或氫原子)、-C≡C-或單鍵,C表示1,4-伸苯基、反式-1,4-伸環己基或單鍵,式中全部之1,4-伸苯基,任意之氫原子亦可被氟原子所取代)。
X1及X2較佳為均表示氫原子之二丙烯酸酯衍生物、均具有甲基之二甲基丙烯酸酯衍生物之任一者,亦佳為其一表示氫原子,另一表示甲基之化合物。該等化合物之聚合速度,以二丙烯酸酯衍生物最快,二甲基丙烯酸酯衍生物較慢,非對稱化合物在其中間,可依其用途使用較佳之態樣。在PSA顯示元件,較佳為二甲基丙烯酸酯衍生物。
Sp1及Sp2係各自獨立,表示單鍵、碳原子數1至8之伸烷基或-O-(CH2)s-,而在PSA顯示元件中較佳為至少其一為單鍵,更佳為共同表示單鍵之化合物或其一為單鍵,另一表示碳原子數1至8之伸烷基或-O-(CH2)s-之態樣。在此情形,較佳為1至4之烷基,更佳為s表示1至4。
Z1較佳為-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-或單鍵,更佳為-COO-、-OCO-或單鍵,特佳為單鍵。
C係表示任意之氫原子亦可被氟原子所取代之1,4-伸苯基、反式-1,4-伸環己基或單鍵,而較佳為1,4-伸苯基或單鍵。C表示單鍵以外之環結構之情形,Z1較佳為單鍵以外之連結基,C為單鍵之情形,Z1較佳為單鍵。
由該等觀點觀之,在通式(V),Sp1及Sp2間之環結構,具體言之,較佳為其後記載之結構。
在通式(V),C表示單鍵,在環結構以二個環所形成之情形,較佳為表示下式(Va-1)至式(Va-5),更佳為表示式(Va-1)至式(Va-3),特佳為表示式(Va-1)。
(式中,兩端則鍵結於Sp1或Sp2)。
含該等骨架之聚合性化合物,聚合後之配向約制力對PSA型液晶顯示元件為最適合,因可獲得良好的配向狀態,故可抑制顯示不勻,或完全不發生。
由以上,以聚合性單體而言,特佳為通式(V-1)至通式(V-4),其中最佳為通式(V-2)。
(式中,Sp2表示碳原子數2至5之伸烷基)。
在添加聚合性單體之情形,即使聚合引發劑不存在之情形,也可進行聚合,而為了促進聚合,亦可含有聚合引發劑。以聚合引發劑而言,可列舉安息香醚類、二苯酮類、乙醯苯類、苄基縮酮類、醯基膦氧化物類等。又,為了提高保存穩定性,亦可添加穩定劑。以可使用之穩定劑而言,可列舉例如氫醌類、氫醌單烷醚類、三級丁基兒褐酚類、五倍子酚類、硫酚類、硝基化合物類、β-萘基胺類、β-萘酚類、亞硝基化合物等。
含有聚合性單體之液晶層,對液晶顯示元件為有用,尤其是對主動矩陣驅動用液晶顯示元件為有用,可使用於PSA模式、PSVA模式、VA模式、IPS模式或ECB模式用液晶顯示元件。
含有聚合性單體之液晶層,藉由以紫外線照射使含於此之聚合性單體聚合,而提供液晶配向能,並利用液晶組成物之複折射,而使用於控制光之透射光量的液晶顯示元件。作為液晶顯示元件,在AM-LCD(主動式矩陣液晶顯示元件)、TN(向列液晶顯示元件)、STN-LCD(超扭轉向列液晶顯示元件)、OCB-LCD及IPS-LCD(面內轉向液晶顯示元件)為有用,而在AM-LCD特別有用,可使用於透過型或者反射型之液晶顯示元件。
(彩色濾光片)
本發明中之彩色濾光片,係由黑色矩陣及至少RGB三色像素部所構成,而RGB三色像素部,作為著色材料,在B像素部中含有下述通式(1)所示之三芳基甲烷顏料
(式中,R1至R6係各自獨立表示氫原子、可具有取代基之碳數1至8之烷基、或可具有取代基之芳基。在R1至R6表示可具有取代基之烷基之情形,鄰接之R1及R2、R3及R4、R5及R6亦可鍵結形成環結構;X1及X2係各自獨立表示氫原子、鹵素原子或可具有取代基之碳數1至8之烷基。Z-以(P2MoyW18-yO62)6-/6表示,其係選自為y=0、1、2或3之整數的雜聚側氧金屬化物(heteropolyoxometalate)陰離子、或為(SiMoW11O40)4-/4之雜聚側氧金屬化物陰離子,或缺陷Dawson型磷鎢酸雜聚側氧金屬化物陰離子之至少一種之陰離子。在1分子中含有複數個式(1)之情形,該等可為相同結構,亦可為不同結構)。又,RGB三色像素部,作為著色材料,較佳為在R像素部中含有二酮基吡咯并吡咯顏料及/或陰離子性紅色有機染料,在G像素部中含有選自包含鹵化金屬酞菁顏料、酞菁系綠色染料、酞菁系藍色染料與偶氮系黃色有機染料之混合物之群組中至少一種。
(G像素部)
在G像素部中,較佳為含有選自包含鹵化金屬酞菁顏料、酞菁系綠色染料、酞菁系藍色染料與偶氮系黃色有機染料之混合物之群組中至少一種。以鹵化金屬酞菁顏料而言,係具有將選自包含Al、Si、Sc、Ti、V、Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Cu、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn及Pb之群組中之金屬作為中心金屬之鹵化金屬酞菁顏料,在其中心金屬為三價之情形,於其中心金屬有鍵結1個鹵素原子、羥基或磺酸基之任一種,或進行側氧或硫交聯,在其中心金屬有四價金屬之情形,較佳為於其中心金屬有鍵結1個氧原子或可為相同或相異之2個鹵素原子、羥基或磺酸基之任一個的鹵化金屬酞菁顏料。以該鹵化金屬酞菁顏料而言,可列舉下述之二群鹵化金屬酞菁顏料。
(第一群)
鹵化金屬酞菁顏料:具有選自包含Al、Si、Sc、Ti、V、Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Cu、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn及Pb之群組中之金屬作為中心金屬,為每一酞菁分子,有8至16個鹵素原子鍵結於酞菁分子之苯環的鹵化金屬酞菁顏料,在其中心金屬為三價之情形,於其中心金屬鍵結有1個鹵素原子、羥基或磺酸基(-SO3H)之任一種,在中心金屬為四價金屬之情形,於其中心金屬鍵結有1個氧原子或可為相同或相異的2個鹵素原子、羥基或磺酸基之任一種。
(第二群)
包含鹵化金屬酞菁二聚物之顏料:其係將選自包含Al、Sc、Ga、Y及In之群組中之三價金屬作為中心金屬,並成為每一酞菁分子,有8至16個鹵素原子鍵結於酞菁分子之苯環的鹵化金屬酞菁之2分子作為構成單位,該等構成單位之各中心金屬經由選自包含氧原子、硫原子、亞磺醯基(-SO-)及磺醯基(-SO2-)之群組中之二價原子團而鍵結者。
在該鹵化金屬酞菁顏料,鍵結於苯環之鹵素原子,可為完全相同,亦可為各自不同。又,亦可在一個苯環鍵結不同之鹵素原子。
在此,每一酞菁分子,在8至16個鹵素原子中有9至15個溴原子鍵結於酞菁分子之苯環之鹵化金屬酞菁顏料,呈現帶黃色之明亮綠色,最適於使用在彩色濾光片之綠色像素部。該鹵化金屬酞菁顏料,對水或有機溶劑為不溶或難溶。在該鹵化金屬酞菁顏料,均包含後述之不進行最終加工處理之顏料(亦可稱為粗顏料)、及進行最終加工處理之顏料之任一種。
屬於該第一群及第二群之鹵化金屬酞菁顏料可以下述通式(PIG-1)表示。
屬於第一群之鹵化金屬酞菁顏料,在該通式(PIG-1)係如下述。
在通式(PIG-1)中,X1至X16表示氫原子、氯原子、溴原子或碘原子。鍵結於一個苯環之4個X之原子可為相同或相異。在鍵結於4個苯環之X1至X16中,8至16個為氯原子、溴原子或碘原子。M表示中心金屬。在後述Y及其之個數m為相同之鹵化金屬酞菁顏料之範圍中,於16個X1至X16中,氯原子、溴原子及碘原子之合計小於8之顏料係藍色,同樣地在16個X1至X16中之氯原子、溴原子及碘原子之合計為8以上之顏料,該合計值越大則帶黃色越強。結合於中心金屬M之Y,係選自包含氟、氯、溴或碘中任一種鹵素原子、氧原子、羥基及磺酸基之群組中之一價原子團,m表示鍵結於中心金屬M之Y之數,為0至2之整數。
藉由中心金屬M之原子價,而決定m之值。中心金屬M如Al、Sc、Ga、Y、In般,原子價為3價之情形,m=1,並使選自包含氟、氯、溴、碘、羥基及磺酸基之群組中之基之一個鍵結於中心金屬。中心金屬M,如Si、Ti、V、Ga、Zr、Sn般,原子價為四價之情形,則m=2,氧之一個鍵結於中心金屬,或選自包含氟、氯、溴、碘、羥基及磺酸基之群組中之基之二個鍵結於中心金屬。中心金屬M係如Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Cu、Zr、Sn、Pb般,在原子價為2價之情形,Y並不存在。
又,屬於第二群之鹵化金屬酞菁顏料,在該通式(PIG-1)中係如下述。
在該通式(PIG-1),就X1至X16則與該定義同義,中心金屬M表示選自包含Al、Sc、Ga、Y及In之群組中之三價金屬;m表示1;Y表示其次之原子團。
此外,在原子團Y之化學結構中,中心金屬M與前述定義同義,就X17至X32,在通式(PIG-1)則與前述X1至X16之定義同義。A表示選自包含氧原子、硫原子、亞磺醯基(-SO-)及磺醯基(-SO2-)之群組中之二價原子團。通式(PIG-1)中之M及原子團Y之M,係指經由二價原子團A而鍵結者。
亦即,屬於第二群之鹵化金屬酞菁顏料,係將鹵化金屬酞菁之2分子作為構成單位,該等係經由該二價原子團而鍵結之鹵化金屬酞菁二聚物。
以通式(PIG-1)所示之鹵化金屬酞菁顏料而言,具體言之可列舉其次之(1)至(4)。
(1)鹵化金屬酞菁顏料:如鹵化銅酞菁顏料、鹵化錫酞菁顏料、鹵化鎳酞菁顏料、鹵化鋅酞菁顏料般之具有選自包含Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Cu、Zr、Sn及Pb之群組中之二價金屬作為中心金屬,且每一酞菁分子,在4 個苯環有鍵結8至16個鹵素原子者。此外,在其中,特佳是氯化溴化鋅酞菁顏料為C.I.顏料綠58。
(2)鹵化金屬酞菁顏料:如鹵化氯鋁酞菁般之具有選自包含Al、Sc、Ga、Y及In之群組中之三價金屬作為中心金屬,在中心金屬具有1個鹵素原子、羥基或磺酸基之任一種,且每一酞菁分子在四個苯環鍵結有8至16個鹵素原子。
(3)鹵化金屬酞菁顏料:如鹵化氧鈦酞菁、鹵化氧釩酞菁般之具有選自包含Si、Ti、V、Ge、Zr及Sn之群組中之四價金屬作為中心金屬,在中心金屬具有1個氧原子或可為相同或相異的2個鹵素原子、羥基或磺酸基之任一種,且每一酞菁分子在四個苯環鍵結有8至16個鹵素原子。
(4)包含鹵化金屬酞菁二聚物之顏料:如經鹵化的μ-側氧-鋁酞菁二聚物、經鹵化的μ-硫-鋁酞菁二聚物般之Al、Sc、Ga、Y及In之群組中之三價金屬作為中心金屬,每一酞菁分子在4個苯環鍵結有8至16個鹵素原子的鹵化金屬酞菁之2分子作為構成單位,使該等構成單位之各中心金屬經由選自包含氧原子、硫原子、亞磺醯基及磺醯基之群組中之二價原子團而鍵結者。
以鹵化金屬酞菁顏料而言,具體言之,較佳為選自C.I.顏料綠7、同36及同58之一種或二種以上,更佳為選自綠36及同58之一種或二種。以酞菁系綠色染料而言,具體言之,較佳為選自C.I.溶劑綠4、同5、同7及同28之一種或二種以上。以酞菁系藍色染料而言,具體 言之,較佳為選自C.I.溶劑藍4、同5、同25、同35、同36、同38、同58、同59、同67及同70之一種或二種以上,更佳為選自藍25、同38、同67及同70之一種或二種以上。以偶氮系黃色有機染料而言,具體言之,較佳為選自C.I.溶劑黃2、同4、同14、同16、同18、同21、同56、同72、同82、同124、同162及同163之一種或二種以上,更佳為選自黃82及同162一種或二種。
(R像素部)
在R像素部中,較佳為含有二酮基吡咯并吡咯顏料及/或陰離子性紅色有機染料。以二酮基吡咯并吡咯顏料而言,具體言之,較佳為選自C.I.顏料紅254、同255、同264、同272、橙71及同73之一種或二種以上,更佳為選自紅254、同255、同264及同272之一種或二種以上,特佳為C.I.顏料紅254。以陰離子性紅色有機染料而言,具體言之,較佳為選自C.I.溶劑紅124、酸性紅52及同289之一種或二種以上,特佳為C.I.溶劑紅124。
(B像素部)
在B像素部中,含有下述通式(1)所示之三芳基甲烷顏料
(式中,R1至R6係各自獨立,表示氫原子、可具有取代基之碳數1至8之烷基、或可具有取代基之芳基。R1至R6表示可具有取代基之烷基之情形,鄰接之R1及R2、R3及R4、R5及R6亦可鍵結形成環結構。X1及X2係各自獨立,表示氫原子、鹵素原子、或可具有取代基之碳數1至8之烷基。Z-以(P2MoyW18-yO62)6-/6表示,係選自為y=0、1、2或3之整數之雜聚側氧金屬化物陰離子、或為(SiMoW11O40)4-/4之雜聚側氧金屬化物陰離子,或缺陷Dawson型磷鎢酸雜聚側氧金屬化物陰離子中至少一種之陰離子。在1分子中含有複數個式(1)之情形,該等可為相同結構,亦可為不同之結構)。
在通式(1),R1至R6可為相同或相異。因此,-NRR(RR表示R1R2、R3R4、及R5R6之任一種之組合)基可為對稱亦可為非對稱
鄰接之R(R表示R1至R6之任一種)鍵結形成環之情形,該等可為以雜原子所交聯之環。該環之具體例可列舉例如以下之物。該等之環可具有取代基。
又,R1至R6,由化學穩定性之點觀之,較佳為各自獨立,為氫原子、可具有取代基之烷基、或可具有取代基之芳基。
其中,R1至R6係各自獨立,為氫原子;甲基、乙基、丙基、異丙基、環丙基、丁基、異丁基、二級丁基、三 級丁基、戊基、環戊基、己基、環己基、庚基、辛基、2-乙基己基等之烷基;苯基、萘基等之芳基之任一種更佳。
R1至R6表示烷基或芳基之情形,該烷基或芳基係進一步可具有任意之取代基。以可進一步具有該烷基或芳基之任意之取代基而言,可列舉例如下述[取代基群Y]。
[取代基群Y]
可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、環丙基、丁基、異丁基、二級丁基、三級丁基、戊基、環戊基、己基、環己基、庚基、辛基、2-乙基己基等之烷基;苯基、萘基等之芳基;氟原子、氯原子等之鹵素原子;氰基;羥基;甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等碳原子數1至8之烷氧基;胺基、二乙基胺基、二丁基胺基、乙醯基胺基等可具有取代基之胺基;乙醯基、苄基等之醯基;乙醯基氧基、苄基氧基等之醯基氧基等。
以R1至R6而言,更佳為可具有取代基之碳原子數1至8之烷基,更具體言之,可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、二級丁基、戊基、己基、2-乙基己基等無取代之烷基;2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基等之烷氧基烷基;2-乙醯基氧乙基等之醯基氧基;2-氰乙基等之氰烷基;2,2,2-三氟乙基、4,4,4-三氟丁基等之氟烷基等。
X1及X2在為上述烷基之情形,更佳為可具有任意之取代基。作為該等之取代基,可列舉例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等之鹵素原子;甲氧基、乙氧基、 丙氧基等之烷氧基等。作為X1及X2,具體言之,可列舉氟甲基、三氟甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基等之鹵烷基;甲氧基甲基等之烷氧烷基等。
以X1及X2而言,較佳為氫原子、甲基、氯原子或三氟甲基等不致影響扭轉之程度的具有適度立體障礙之取代基。X1及X2由色調及耐熱性之點觀之,最佳為氫原子、甲基或氯原子。
Z-係以(P2MoyW18-yO62)6-/6表示,其係選自為y=0、1、2或3之整數之雜聚側氧金屬化物陰離子、或以(SiMoW11O40)4-/4所示之雜聚側氧金屬化物陰離子,或缺陷Dawson型磷鎢酸雜聚側氧金屬化物陰離子之至少一種之陰離子之三芳基甲烷化合物。作為缺陷Dawson型磷鎢酸,具體言之,由耐久性之觀點觀之,較佳為缺陷Dawson型磷鎢酸雜聚側氧金屬化物陰離子(P2W17O61)10-/10。
以該通式(1)所示之三芳基甲烷顏料之具體例而言,可列舉例如以下表1至7記載的化合物,不過只要不超過本發明主旨的範圍,則並無限定於該等。
該RGB三色像素部,作為著色材料,較佳為在R像素部中含有C.I.溶劑紅124,在G像素部中含有C.I.溶劑藍67與C.I.溶劑黃82或同162之混合物,在B像素部中含有該通式(1)所示之三芳基甲烷顏料。
又,該RGB三色像素部,作為著色材料,較佳為在R像素部中含有C.I.顏料紅254,在G像素部中含有選自C.I.顏料綠7、同36及同58之一種或二種以上,在B像素部中含有該通式(1)所示之三芳基甲烷顏料。
該RGB三色像素部,作為著色材料,較佳為在R像素部中進一步含有選自包含C.I.顏料紅177、同242、同166、同167、同179;C.I.顏料橙38、同71;C.I.顏料黃150、同215、同185、同138、同139;C.I.溶劑紅89; C.I.溶劑橙56;C.I.溶劑黃21、同82、同83:1、同33及同162之群組中之至少一種之有機染料顏料。
該RGB三色像素部,作為著色材料,較佳為在G像素部中進一步含有選自包含C.I.顏料黃150、同215、同185、同138;C.I.溶劑黃21、同82、同83:1及同33之群組中之至少一種之有機染料顏料。
該RGB三色像素部,作為著色材料,較佳為在B像素部中進一步含有選自包含C.I.顏料紫23;C.I.鹼性紫10;C.I.酸性藍1、同90、同83;C.I.直接藍86;C.I.顏料藍15、同15:1、同15:2、同15:3、同15:4及同15:6之群組中至少一種之有機染料顏料。
又,彩色濾光片係由黑色矩陣、RGB三色像素部及Y像素部所構成,作為著色材料,較佳為在Y像素部,含有選自包含C.I.顏料黃150、同215、同185、同138、同139;C.I.溶劑黃21、82、同83:1、同33及同162之群組中至少一種之黃色有機染料顏料。
本發明中彩色濾光片中之各像素部在C光源下之XYZ表色系之色度x及色度y,由防止液晶層之電壓保持率(VHR)降低、離子密度(ID)增加,並抑制露白、配向不均、殘像等顯示不良之問題發生之觀點觀之,較佳為下述般者。
R像素部之在C光源下XYZ表色系之色度x,較佳為0.58至0.69,更佳為0.62至0.68,色度y更佳為0.30至0.36,再更佳為0.31至0.35,更佳為色度x為0.58至0.69、且色度y為0.30至0.36,再更佳為色度x為0.62至0.68、且色度y為0.31至0.35。
G像素部之在C光源下之XYZ表色系之色度x較佳為0.19至0.35,更佳為0.20至0.26,色度y較佳為0.54至0.76,更佳為0.64至0.74,更佳為色度x為0.19至0.35、且色度y為0.54至0.76,再更佳為色度x為0.20至0.26、且色度y為0.64至0.74。
B像素部之在C光源下之XYZ表色系之色度x較佳為0.12至0.18,更佳為0.13至0.17,色度y較佳為0.04至0.12,更佳為0.05至0.09,更佳為色度x為0.12至0.18、且色度y為0.04至0.12,再更佳為色度x為0.13至0.17、且色度y為0.05至0.09。
Y像素部之在C光源下之XYZ表色系之色度x較佳為0.46至0.50,更佳為0.47至0.48,色度y較佳為0.48至0.53,更佳為0.50至0.52,更佳為色度x為0.46至0.50、且色度y為0.48至0.53,再更佳為色度x為0.47至0.48、且色度y為0.50至0.52。
在此,XYZ表色系係指在1931年於CIE(國際照明委員會)經認可作為標準表色系之表色系之意。
在前述各像素部中色度,係藉由改變使用之染料顏料之種類或該等混合比率而可調整。例如,在R像素之情形添加於紅色染料顏料適當量黃色染料顏料及/或橙色顏料;在G像素之情形添加於綠色染料顏料適當量黃色染料顏料;在B像素之情形添加於藍色染料顏料適當量紫色染料顏料或呈黃色之藍色染料顏料,而可調整。又,藉由適宜調整顏料之粒徑而亦可調整。
彩色濾光片可以先前周知之方法,形成彩色濾光片像素部。以像素部之形成方法之代表性方法而言,有光微影法,此係將後述之光硬化性組成物,塗布於設置彩色濾光片用透明基板之黑色矩陣之側之面,予以加熱乾燥(預烘烤)後,經由光罩照射紫外線,而進行圖案曝光,將對應於像素部之處的光硬化性化合物予以硬化後,將未曝光部分以顯影液顯影,除去非像素部,並固定像素部於透明基板之方法。在該方法,係使包含光硬化性組成物之硬化著色皮膜之像素部形成於透明基板上。
R像素、G像素、B像素、可依照需要以Y像素等其他顏色之像素,每一像素調製後述光硬化性組成物,藉由重覆前述操作,而可在預定位置製造具有R像素、G像素、B像素、Y像素之著色像素部的彩色濾光片。
以將後述光硬化性組成物塗布於玻璃等透明基板上之方法而言,可列舉例如旋轉塗布法、縫隙塗布法、輥塗布法、油墨噴墨法等。
塗布於透明基板之光硬化性組成物之塗膜的乾燥條件,因各成分之種類、調配比率等而不同,通常在50至150℃為1至15分鐘左右。又,以使用於光硬化性組成物之光硬化之光而言,較佳為使用200至500nm波長範圍之紫外線、或者可視光。可使用發出該波長範圍之光的各種光源。
以顯影方法而言,可列舉例如盛液法、浸漬法、噴灑法等。在光硬化性組成物之曝光、顯影之後,形成必要的顏色之像素部的透明基板予以水洗並乾燥。如此所 得之彩色濾光片,藉由以熱板、烘箱等之加熱裝置,而在90至280℃,進行預定時間加熱處理(後烘烤),而除去在著色塗膜中之揮發性成分,同時,使光硬化性組成物之殘存於硬化著色皮膜中之未反應的光硬化性化合物熱硬化,並完成彩色濾光片。
本發明之彩色濾光片用著色材料,可提供一種液晶顯示裝置,藉由與本發明之液晶組成物使用,而防止液晶層電壓保持率(VHR)之降低、離子密度(ID)之增加,並解決露白、配向不均、殘像等顯示不良之問題。
以該光硬化性組成物之製造方法而言,係使用本發明之彩色濾光片用染料及/或顏料組成物、有機溶劑及分散劑作為必須成分,混合該等,進行攪拌分散以成為均勻,首先調製用以形成彩色濾光片之像素部的顏料分散液之後,在此添加光硬化性化合物,與可依照需要熱塑性樹脂或光聚合引發劑等,製成該光硬化性組成物之方法為一般方法。
以在此所使用之有機溶劑而言,可列舉例如甲苯或二甲苯、甲氧基苯等之芳香族系溶劑;乙酸乙酯或乙酸丙酯或乙酸丁酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇甲醚乙酸酯、二乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇丙醚乙酸酯、二乙二醇丁醚乙酸酯等之乙酸酯系溶劑;乙氧基乙基丙酸酯等之丙酸酯系溶劑;甲醇、乙醇等之醇系溶劑;丁基溶纖劑、丙二醇單甲醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇二甲醚等之醚系溶劑、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等之酮系溶劑;己烷等之脂肪族 烴系溶劑;N,N-二甲基甲醯胺、γ-丁內醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮、苯胺、吡啶等之氮化合物系溶劑;γ-丁內酯等之內酯系溶劑;胺甲酸甲酯與胺甲酸乙酯之48:52之混合物般之胺甲酸酯等。
以在此所使用之分散劑而言,例如BYK CHEMI公司之Disperbyk 130、Disperbyk 161、Disperbyk 162、Disperbyk 163、Disperbyk 170、Disperbyk 171、Disperbyk 174、Disperbyk 180、Disperbyk 182、Disperbyk 183、Disperbyk 184、Disperbyk 185、Disperbyk 2000、Disperbyk 2001、Disperbyk 2020、Disperbyk 2050、Disperbyk 2070、Disperbyk 2096、Disperbyk 2150、Disperbyk LPN21116、Disperbyk LPN6919;Efka公司之Efka 46、Efka 47、Efka 452、Efka LP4008、Efka 4009、Efka LP4010、Efka LP4050、LP4055、Efka 400、Efka 401、Efka 402、Efka 403、Efka 450、Efka 451、Efka 453、Efka 4540、Efka 4550、Efka LP4560、Efka 120、Efka 150、Efka 1501、Efka 1502、Efka 1503;Lubrizol公司之Solsperse 3000、Solsperse 9000、Solsperse 13240、Solsperse 13650、Solsperse 13940、Solsperse 17000、18000、Solsperse 20000、Solsperse 21000、Solsperse 20000、Solsperse 24000、Solsperse 26000、Solsperse 27000、Solsperse 28000、Solsperse 32000、Solsperse 36000、Solsperse 37000、Solsperse 38000、Solsperse 41000、Solsperse 42000、Solsperse 43000、Solsperse 46000、Solsperse 54000、Solsperse 71000;味之素股份 有限公司之Ajisper PB711、Ajisper PB821、Ajisper PB822、Ajisper PB814、Ajisper PN411、Ajisper PA111等之分散劑、或丙烯酸系樹脂、烏拉坦系樹脂、醇酸(alkyd)系樹脂、木松香、橡膠松香、妥爾油松香(tall oil rosin)等之天然松香;聚合松香、歧化松香(dismutation rosin)、氫化松香、氧化松香、順丁烯二酸化松香(maleic rosin)等之變性松香;松香胺、石灰松香(lime rosin)、松香環氧烷加成物、松香醇酸加成物、松香變性酚等之松香衍生物等之可在室溫含有液狀且水不溶性之合成樹脂。該等分散劑或樹脂之添加,亦有助於凝聚作用(floccuIation)之減低、顏料分散穩定性之提高、分散體之黏度特性提高。
又,作為分散助劑亦可含有有機顏料衍生物之例如鄰苯二甲醯亞胺甲基衍生物、同磺酸衍生物、同N-(二烷基胺基)甲基衍生物、同N-(二烷基胺基烷基)磺酸醯胺衍生物等。當然,該等衍生物亦可併用不同種之物二種以上。
以使用於光硬化性組成物調製之熱塑性樹脂而言,可列舉例如烏拉坦系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、苯乙烯順丁烯二酸系樹脂、苯乙烯順丁烯二酸酐系樹脂等。
以光硬化性化合物而言,可列舉例如二丙烯酸1,6-己二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸三乙二醇酯、雙(丙烯醯氧乙氧基)雙酚A、二丙烯酸3-甲基戊二醇酯等般之2官能單體;三羥甲基丙酯 (trimethylolpropane triacrylate)、三丙烯酸新戊四醇酯、異三聚氰酸參〔2-(甲基)丙烯醯基氧乙基)酯、六丙烯酸二新戊四醇酯、五丙烯酸二新戊四醇酯等之分子量比較小的多官能單體、聚酯丙烯酸酯、聚烏拉坦丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯等般之分子量比較大的多官能單體。
以光聚合引發劑而言,可列舉例如乙醯苯、二苯酮、苄基二甲基縮酮醇(benzyldimethylketanol)、苄基過氧化物、2-氯9-氧硫、1,3-雙(4’-疊氮苯亞甲基)-2-丙烷、1,3-雙(4’-疊氮苯亞甲基)-2-丙烷-2’-磺酸、4,4’-二疊氮二苯乙烯-2,2’-二磺酸等。以市售之光聚合引發劑而言,例如有BASF公司製「Irgacure(商標名)-184」、「Irgacure(商標名)-369」、「Darocure(商標名)-1173」、BASF公司製「Lucirin TPO」、日本化藥公司製「Kayacure(商標名)DETX」、「Kayacure(商標名)OA」;STAUFFER公司製「Vicure 10」、「Vicure 55」;Akzo公司製「Trigonal PI」、Sandoz公司製「SANDORY 1000」、UPJOHN公司製「Deap」、黑金化成公司製「biimidazole」等。
又,可在上述光聚合引發劑併用周知慣用之光增感劑。以光增感劑而言,可列舉例如胺類、脲類、具有硫原子之化合物、具有磷原子之化合物、具有氯原子之化合物或腈類或者其他具有氮原子之化合物等。該等可單獨使用,亦可組合二種以上使用。
光聚合引發劑之調配率並無特別限定,相對於具有光聚合性或者光硬化性官能基之化合物,以質量基準計,較佳為0.1至30%之範圍。在小於0.1%,則傾向於 降低光硬化時之感光度,若超過30%時,則在乾燥顏料分散光阻之塗膜時,會使光聚合引發劑之結晶析出,引起塗膜物性之劣化。
使用前述般之各材料,以質量基準計,將本發明之彩色濾光片用染料及/或顏料組成物每100份,為300至1000份之有機溶劑及1至100份之分散劑予以攪拌分散成為均勻,而可獲得該染料顏料液。接著在該顏料分散液,添加本發明之彩色濾光片用顏料組成物每1份,熱塑性樹脂及光硬化性化合物之合計為3至20份,光硬化性化合物每1份,為0.05至3份之光聚合引發劑,及可依照需要進一步添加有機溶劑,予以攪拌分散成為均勻,而可獲得用以形成彩色濾光片像素部之光硬化性組成物。
以顯影液而言,可使用周知慣用之有機溶劑或鹼水溶液。尤其是在該光硬化性組成物,含有熱塑性樹脂或光硬化性化合物,該等之至少其一具有酸值,在呈現鹼可溶性之情形,以鹼水溶液之洗淨,在彩色濾光片像素部之形成具有效果。
茲就光微影法所致彩色濾光片像素部之製造方法加以詳記,而使用本發明之彩色濾光片用顏料組成物所調製的彩色濾光片像素部,係以其他電沈積法、轉印法、微膠粒(micelle)電解法、PVED(光伏打電沈積(Photovoltaic Electrodeposition))法、油墨噴墨法、反轉印刷法、熱硬化法等方法,形成各色像素部,來製造彩色濾光片亦可。
(配向膜)
在本發明之液晶顯示裝置,在第一基板與第二基板上與液晶組成物接觸之面,為了使液晶組成物配向,故在將配向膜視為必要之液晶顯示裝置,係與彩色濾光片配置於液晶層間之物,即使配向膜之膜厚為厚,也薄至100nm以下,並無完全截斷構成彩色濾光片之顏料等色素與構成液晶層之液晶化合物的相互作用。
又,在不使用配向膜之液晶顯示裝置,構成彩色濾光片之顏料等之色素與構成液晶層之液晶化合物之相互作用更大。
以配向膜材料而言,可使用聚醯亞胺、聚醯胺、BCB(苯并環丁烯聚合物)、聚乙烯醇等之透明性有機材料,尤其是由對伸苯二胺、4,4’-二胺基二苯基甲烷等之脂肪族或脂環族二胺等之二胺及丁烷四羧酸酐或2,3,5-三羧基環戊基乙酸酐等之脂肪族或脂環式四羧酸酐、苯均四酸二酐等之芳香族四羧酸酐所合成之聚醯胺酸(polyamicacid)經醯亞胺化的聚醯亞胺配向膜較佳。該情形之賦予配向方法,一般係使用研磨,而在使用於垂直配向膜等之情形,亦可不賦予配向作使用。
以配向膜材料而言,可使用化合物中含有查耳酮、桂皮酸(cinamate)、桂皮醯基或偶氮基等之材料,亦可與聚醯亞胺、聚醯胺等之材料組合使用,在該情形,配向膜亦可使用研磨,亦可使用光配向技術。
配向膜一般係在基板上,以旋轉塗布法等方法塗布該配向膜材料而形成樹脂膜,不過亦可使用一軸延伸法、藍牟耳(Iangmuir-Blodgett)法等。
(透明電極)
在本發明之液晶顯示裝置,以透明電極之材料而言,可使用導電性之金屬氧化物,以金屬氧化物而言,可使用氧化銦(In2O3)、氧化錫(SnO2)、氧化鋅(ZnO)、氧化銦錫(In2O3-SnO2)、氧化銦鋅(In2O3-ZnO)、添加鈮二氧化鈦(Ti1-xNbxO2)、摻雜氟氧化錫、石墨烯奈米帶或金屬奈米線等,而較佳為氧化鋅(ZnO)、氧化銦錫(In2O3-SnO2)或氧化銦鋅(In2O3-ZnO)。在該等透明導電膜之圖型化,可使用光蝕刻法或光罩之方法等。
[實施例]
茲列舉實施例詳述本發明最優形態之一部分如下,但本發明並非限定於該等實施例。又,在下述實施例及比較例之組成物中「%」表示『質量%』之意。
實施例中,測定的特性係如下述。
Tni:向列相-各向同性液體相轉移溫度(℃)
△n:25℃中折射率各向異性
△ε:25℃中介電率各向異性
η:20℃中黏度(mPa‧s)
γ1:25℃中旋轉黏度(mPa‧s)
dgap:晶胞之第一基板與第二基板之間隙(μm)
VHR:70℃中電壓保持率(%)
(在晶胞厚3.5μm之晶胞中注入液晶組成物,外加5V,在訊框時間(frame time)200ms、脈衝寬64μs之條件下測定時,測定電壓與初期外加電壓之比以%表示之值)
ID:在70℃中離子密度(pC/cm2)
(在晶胞厚3.5μm之晶胞中注入液晶組成物,以MTR-1(東陽Technical股份有限公司製)外加20V,在以頻率0.05Hz之條件測定時之離子密度值)
殘像:液晶顯示元件之殘像評價,係在顯示區域內顯示預定之固定圖案1000小時後,將在進行全畫面均勻顯示時固定圖案之殘影等級,以目視進行以下四階段評價。
◎無殘影
○極少有殘影,亦為可容許之等級
△有殘影,無法容許之等級
×有殘影相當惡劣
另外,就在實施例中化合物之記載係使用以下之簡稱。
(側鏈)
-n -CnH2n+1碳原子數n之直鏈狀烷基
-On -OCnH2n+1碳原子數n之直鏈狀烷氧基
(環結構)
[彩色濾光片之製成] [著色組成物之調製] [紅色染料著色組成物1]
將10份紅色染料1(C.I.溶劑紅124)裝入塑膠瓶(plastic bottles),添加55份丙二醇單甲醚乙酸酯,0.3-0.4mmΦSEPR珠,以塗料調理器(paint conditioner)(東洋精機股份有限公司製)分散4小時後,以5μm過濾器過濾,獲得染料著色液。將該75.00份染料著色液、5.50份聚酯丙烯酸酯樹脂(Aronics(商標名)M7100、東亞合成化學工業股份有限公司製)、5.00份六丙烯酸二新戊四醇酯(KAYARAD(商標名)DPHA、日本化藥股份有限公司製)、1.00份二苯酮(KAYACURE(商標名)BP-100、日本化藥股份有限公司製)、13.5份Ucar Ester EEP,以分散攪拌機攪拌,並以1.0μm孔徑之過濾器過濾,獲得紅色染料著色組成物1。。
[紅色染料著色組成物2]
使用8份紅色染料1(C.I.溶劑紅124)及2份黃色染料1(C.I.溶劑黃21),以替代上述紅色染料著色組成物1之10份紅色染料1,與上述相同,獲得紅色染料著色組成物2。
[紅色染料著色組成物3]
使用10份紅色染料2(C.I.溶劑紅1),以替代上述紅色染料著色組成物1之10份紅色染料1,並與上述相同,獲得紅色染料著色組成物3。
[綠色染料著色組成物1]
使用3份藍色染料1(C.I.溶劑藍67)與7份黃色染料1(C.I.溶劑黃162),以替代上述紅色染料著色組成物1之10份紅色染料1,並與上述相同,獲得綠色染料著色組成物1。
[綠色染料著色組成物2]
使用4份黃色染料1(C.I.溶劑黃162)與3份黃色染料3(C.I.溶劑黃82),以替代上述綠色染料著色組成物1之7份黃色染料1,與上述相同,獲得綠色染料著色組成物2。
[綠色染料著色組成物3]
使用10份綠色染料1(C.I.溶劑綠7),以替代上述綠色染料著色組成物1之3份藍色染料1與7份黃色染料1,與上述相同,獲得綠色染料著色組成物3。
[藍色染料著色組成物1]
使用10份藍色染料2(C.I.溶劑藍12),以替代上述紅色染料著色組成物1之10份紅色染料1,與上述相同,獲得藍色染料著色組成物1。
[黃色染料著色組成物1]
使用10份黃色染料1(C.I.溶劑黃21),以替代上述紅色染料著色組成物1之10份紅色染料1,與上述相同,獲得黃色染料著色組成物1。
[黃色染料著色組成物2]
使用10份黃色染料4(C.I.溶劑黃2),以替代上述黃色染料著色組成物1之10份黃色染料1,與上述相同,獲得黃色染料著色組成物2。
[紅色顏料著色組成物1]
將10份紅色顏料1(C.I.顏料紅254、BASF公司製「IRGAPHOR RED BT-CF」)裝入塑膠瓶,添加55份丙二醇單甲醚乙酸酯、7.0份Disperbyk LPN21116(BYK CHEMI股份有限公司製)、Saint-Gobain公司製0.3-0.4mmΦ氧化鋯珠「ER-120S」,以塗料調理器(東洋精機股份有限公司製)分散4小時後,以1μm之過濾器過濾,獲得顏料分散液。以分散攪拌機攪拌75.00份該顏料分散液與5.50份聚酯丙烯酸酯樹脂(Aronics(商標名)M7100、東亞合成化學工業股份有限公司製)、5.00份六丙烯酸二新戊四醇酯(KAYARAD(商標名)DPHA、日本化藥股份有限公司製)、1.00份二苯酮(KAYACURE(商標名)BP-100、日本化藥股份有限公司製)、13.5份Ucar Ester EEP,以孔徑1.0μm之過濾器過濾,獲得紅色顏料著色組成物1。
[紅色顏料著色組成物2]
使用6份紅色顏料1、2份紅色顏料2(C.I.顏料紅177 DIC股份有限公司製FASTOGEN SUPER RED ATY-TR)、2份黃色顏料2(C.I.顏料黃139),以替代上述紅色顏料著色組成物1之10份紅色顏料1,與上述相同,獲得紅色顏料著色組成物2。
[綠色顏料著色組成物1]
使用6份綠色顏料1(C.I.顏料綠36、DIC股份有限公司製「FASTOGEN GREEN 2YK-CF」)與4份黃色顏料1(C.I.顏料黃150、BAYER公司製FANCHON FAST YELLOW E4GN),以替代上述紅色顏料著色組成物1之10份紅色顏料1,與上述相同,獲得綠色顏料著色組成物1。
[綠色顏料著色組成物2]
使用4份綠色顏料2(C.I.顏料綠58、DIC股份有限公司製FASTOGEN GREEN A110)與6份黃色顏料3(C.I.顏料黃138),以替代上述綠色顏料著色組成物1之6份綠色顏料1、4份黃色顏料1,與上述相同,獲得綠色顏料著色組成物2。
[藍色顏料著色組成物1]
將該通式(1)所示之1.80份三芳基甲烷顏料(表1化合物No.2)、2.10份BYK-2164(BYK CHEMI公司)、11.10份丙二醇單甲醚乙酸酯、0.3-0.4mmΦSEPR珠裝入塑膠瓶,以塗料調理器(東洋精機股份有限公司製)分散4小時,獲得顏料分散液。將該75.00份顏料分散液、5.50份聚酯丙烯酸酯樹脂(Aronics(商標名)M7100、東亞合成化學工業股份有限公司製)、5.00份六丙烯酸二新戊四醇酯(KAYARAD(商標名)DPHA、日本化藥股份有限公司製)、1.00份二苯酮(KAYACURE(商標名)BP-100、日本化藥股份有限公司製)、13.5份Ucar Ester EEP(UNION CARBIDE公司製),以分散攪拌機攪拌,並以孔徑1.0μm之過濾器過濾,獲得藍色顏料著色組成物1。
[藍色顏料著色組成物2]
使用通式(1)所示三芳基甲烷顏料(表1化合物No.5),以替代上述藍色顏料著色組成物1之三芳基甲烷顏料,與上述相同,獲得藍色顏料著色組成物2。
[藍色顏料著色組成物3]
使用通式(1)所示三芳基甲烷顏料(表1化合物No.1),以替代上述藍色顏料著色組成物1之三芳基甲烷顏料,與上述相同,獲得藍色顏料著色組成物3。
[藍色顏料著色組成物4]
使用通式(1)所示三芳基甲烷顏料(表4化合物No.29),以替代上述藍色顏料著色組成物1之三芳基甲烷顏料,與上述相同,獲得藍色顏料著色組成物4。
[黃色顏料著色組成物1]
使用10份黃色顏料1(C.I.顏料黃150、LANXESS公司製FANCHON FAST YELLOW E4GN),以替代上述紅色顏料著色組成物1之10份紅色顏料1,與上述相同,獲得黃色顏料著色組成物1。
[彩色濾光片之製作]
在預先形成有黑色矩陣之玻璃基板,以旋轉塗布塗布紅色著色組成物成為膜厚2μm。在70℃乾燥20分鐘後,以具備超高壓汞燈之曝光機,經由光罩將紫外線進行條帶狀之圖案曝光。以鹼顯影液進行90秒噴灑顯影,以離子交換水洗淨,予以風乾。進一步,在潔淨烘箱中,在230℃進行30分鐘後烘烤,在透明基板上形成為條帶狀之著色層的紅色像素。
其次,亦與綠色著色組成物相同,以旋轉塗布塗布成為膜厚2μm。乾燥後,以曝光機,藉由將條帶狀之著色層與前述紅色像素偏移之場所曝光,予以顯影,則形成與前述紅色像素鄰接的綠色像素。
接著,就藍色著色組成物,亦相同地以旋轉塗布,以膜厚2μm形成與紅色像素、綠色像素鄰接的藍色像素。以此,可獲得在透明基板上具有紅、綠、藍3色的條帶狀之像素的彩色濾光片。
可依照需要,就黃色著色組成物,亦同樣地以旋轉塗布,以膜厚2μm形成與紅色像素、綠色像素鄰接的藍色像素。以此,在透明基板上獲得具有紅、綠、藍、黃4色之條帶狀像素的彩色濾光片。
使用表8所示染料著色組成物或顏料著色組成物,製成彩色濾光片1至4及比較彩色濾光片1。
就該彩色濾光片之各像素部,使用Olympus製顯微鏡MX-50與大塚電子製分光光度計MCPD-3000顯微分光測光裝置,在CIE1931 XYZ表色系之C光源中測定x值及y值。結果如下表9所示。
(實施例1至4)
在第一及第二基板製成電極結構,在各自之相向側形成垂直配向性之配向膜後進行弱研磨處理,製成VA晶胞,在第一基板及第二基板之間夾持以下所示液晶組成物1。液晶組成物1之物性值如表10所示。其次,使用表8所示彩色濾光片1至4,製成實施例1至4之液晶顯示裝置(dgap=3.5μm、配向膜SE-5300)。測定所得液晶顯示裝置之VHR及ID。又,進行所得之液晶顯示裝置之殘像評價。其結果如表11所示。
可知液晶組成物1具有作為TV用液晶組成物之實用的81℃之液晶層溫度範圍,具有大的介電率各向異性之絕對值、且具有低黏性及最適的△n。
實施例1至4之液晶顯示裝置,可實現高VHR及小ID。又,在殘像評價也無殘影,或即使有殘影也極微小,為可容許之等級。
(實施例5至12)
與實施例1相同,夾持表12所示液晶組成物,使用表8所示彩色濾光片,製成實施例5至12之液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。又,進行其液晶顯示裝置之殘像評價。其結果如表13及14所示。
表12
實施例5至12之液晶顯示裝置可實現高VHR及小的ID。又,在殘像評價也無殘影,或即使有殘影,也極微小,為可容許之等級。
(實施例13至28)
與實施例1相同夾持表15所示液晶組成物,使用表8所示彩色濾光片,製成實施例13至28之液晶顯示裝置,測定其VHR及ID。又,進行其液晶顯示裝置之殘像評價。其結果如表16至18所示。
實施例13至24之液晶顯示裝置可實現高的VHR及小的ID。又,殘像評價也無殘影,或即使有殘影,也極微小,為可容許之等級。
(實施例25至36)
與實施例1相同夾持表19所示液晶組成物,使用表8所示彩色濾光片,製成實施例25至36之液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。又,進行其液晶顯示裝置之殘像評價。其結果如表20至22所示。
實施例25至36之液晶顯示裝置,可實現高VHR及小ID。又,殘像評價也無殘影,或即使有殘影,也極微小,為可容許之等級。
(實施例37至48)
與實施例1相同夾持表23所示液晶組成物,使用表8所示彩色濾光片,製成實施例37至48之液晶顯示裝置,測定其VHR及ID。又,進行其液晶顯示裝置之殘像評價。其結果如表24至26所示。
實施例41至48之液晶顯示裝置可實現高VHR及小ID。又,殘像評價也無殘影,或即使有殘影,也極微小,為可容許之等級。
(實施例49至60)
與實施例1相同,夾持表27所示液晶組成物,使用表8所示彩色濾光片,製成實施例49至60之液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。又,進行其液晶顯示裝置之殘像評價。其結果如表28至30所示。
實施例49至60之液晶顯示裝置,可實現高VHR及小ID。又,殘像評價也無殘影,或即使有殘影,也極微小,為可容許之等級。
(實施例61至76)
與實施例1相同,夾持表31所示液晶組成物,使用表8所示彩色濾光片,製成實施例61至72之液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。又,進行其液晶顯示裝置之殘像評價。其結果如表32至34所示。
實施例61至72之液晶顯示裝置可實現高VHR及小ID。又,殘像評價,也無殘影,或即使有殘影,也極微小,為可容許之等級。
(實施例73至84)
與實施例1相同,夾持表35所示液晶組成物,使用表8所示彩色濾光片,製成實施例73至84之液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。又,進行其液晶顯示裝置之殘像評價。其結果如表36至38所示。
實施例77至92之液晶顯示裝置可實現高VHR及小ID。又,殘像評價也無殘影,或即使有殘影,也極微小,為可容許之等級。
(實施例85至96)
與實施例1相同,夾持表39所示液晶組成物,使用表8所示彩色濾光片,製成實施例85至96之液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。又,進行其液晶顯示裝置之殘像評價。其結果如表40至42所示。
實施例85至96之液晶顯示裝置可實現高VHR及小ID。又,殘像評價也無殘影,或即使有殘影,也極微小,為可容許之等級。
(實施例97至108)
與實施例1相同,夾持表43所示液晶組成物,使用表8所示彩色濾光片,製成實施例97至108之液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。又,進行其液晶顯示裝置之殘像評價。其結果如表44至46所示。
實施例97至108之液晶顯示裝置可實現高VHR及小ID。又,殘像評價也無殘影,或即使有殘影,也極微小,為可容許之等級。
(實施例109至120)
在液晶組成物1中混合0.3質量%之2-甲基-丙烯酸4’-{2-[4-(2-丙烯醯基氧-乙基)-苯氧基羰基]-乙基}-聯苯-4-基酯,製成液晶組成物28。在實施例1使用的VA晶胞夾持該液晶組成物31,在照樣外加驅動電壓於電極間,並照射(3.0J/cm2)紫外線600秒,進行聚合處理,其次,使用表8所示彩色濾光片1至4,製成實施例109至112之液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。又,進行其液晶顯示裝置之殘像評價。其結果如表47所示。
實施例109至112之液晶顯示裝置,可實現高VHR及小ID。又,殘像評價也無殘影,或即使有殘影,也極微小,為可容許之等級。
(實施例113至116)
在液晶組成物13中混合0.3質量%雙甲基丙烯酸聯苯-4,4’-二基,製成液晶組成物29。在實施例1使用之VA晶胞夾持該液晶組成物29,在電極間照樣外加驅動電壓,並照射(3.0J/cm2)紫外線600秒,進行聚合處理,其次,使用表8所示彩色濾光片1至4,製成實施例113 至116之液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。又,進行其液晶顯示裝置之殘像評價。其結果如表48所示。
實施例113至116之液晶顯示裝置可實現高VHR及小ID。又,殘像評價也無殘影,或即使有殘影,也極微小,為可容許之等級。
(實施例117至120)
在液晶組成物19中混合0.3質量%雙甲基丙烯酸3-氟聯苯-4,4’-二基製成液晶組成物30。在實施例1使用之VA晶胞夾持該液晶組成物30,照樣在電極間外加驅動電壓,並照射(3.0J/cm2)紫外線600秒,進行聚合處理,其後,使用表8所示彩色濾光片1至4,製成實施例129至132之液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。又,進行其液晶顯示裝置之殘像評價。其結果如表49所示。
實施例117至120之液晶顯示裝置可實現高VHR及小ID。又,殘像評價也無殘影,或即使有殘影,也極微小,為可容許之等級。
(比較例1至4)
在實施例1使用之VA晶胞夾持以下所示比較液晶組成物1。比較液晶組成物之物性值如表50所示。使用表8所示彩色濾光片1至4,製作比較例1至4之液晶顯示裝置,測定其VHR及ID。又,進行其液晶顯示裝置之殘像評價。其結果如表51所示。
比較例1至4之液晶顯示裝置,與本案發明之液晶顯示裝置比較,VHR低、ID亦變大。又,殘像評價也可確認殘影之發生,並非可容許之等級。
(比較例5至12)
與實施例1相同,夾持表52所示比較液晶組成物,使用表8所示彩色濾光片1至4,製作比較例5至12之液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。又,進行其液晶顯示裝置之殘像評價。其結果如表53至54所示。
比較例5至12之液晶顯示裝置,與本案發明之液晶顯示裝置比較,VHR低、ID亦變大。又,殘像評價亦可確認殘影發生,並非可容許之等級。
(比較例13至24)
與實施例1相同,夾持表55所示比較液晶組成物,使用表8所示彩色濾光片1至4,製作比較例13至24之液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。又,進行其液晶顯示裝置之殘像評價。其結果如表56至58所示。
比較例13至24之液晶顯示裝置,與本案發明之液晶顯示裝置比較,VHR低、ID亦變大。又,殘像評價亦可確認殘影發生,並非可容許之等級。
(比較例25至36)
與實施例1相同,夾持表59所示比較液晶組成物,使用表8所示彩色濾光片1至4,製作比較例25至36之液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。又,進行其液晶顯示裝置之殘像評價。其結果如表60至62所示。
比較例25至36之液晶顯示裝置,與本案發明之液晶顯示裝置比較,VHR低、ID亦變大。又,殘像評價亦可確認殘影發生,並非可容許之等級。
(比較例37至48)
與實施例1相同,夾持表63所示比較液晶組成物,使用表8所示彩色濾光片1至4,製作比較例37至48之液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。又,進行其液晶顯示裝置之殘像評價。其結果如表64至66所示。
比較例37至48之液晶顯示裝置,與本案發明之液晶顯示裝置比較,VHR低、ID亦變大。又,殘像評價亦可確認殘影發生,並非可容許之等級。
(比較例49至60)
與實施例1相同,夾持表67所示比較液晶組成物,使用表8所示彩色濾光片1至4,製作比較例49至60之液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。又,進行其液晶顯示裝置之殘像評價。其結果如表68至70所示。
比較例49至60之液晶顯示裝置,與本案發明之液晶顯示裝置比較,VHR低、ID亦變大。又,殘像評價亦可確認殘影發生,並非可容許之等級。
(比較例61至72)
與實施例1相同,夾持表71所示比較液晶組成物,使用表8所示彩色濾光片1至4,製作比較例61至72之液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。又,進行其液晶顯示裝置之殘像評價。其結果如表72至74所示。
比較61至72之液晶顯示裝置,與本案發明之液晶顯示裝置比較,VHR低、ID亦變大。又,殘像評價亦可確認殘影發生,並非可容許之等級。
(比較例73至84)
與實施例1相同,夾持表75所示比較液晶組成物,使用表8所示彩色濾光片1至4,製作比較例73至84之液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。又,進行其液晶顯示裝置之殘像評價。其結果如表76至78所示。
比較73至84之液晶顯示裝置,與本案發明之液晶顯示裝置比較,VHR低、ID亦變大。又,殘像評價亦可確認殘影發生,並非可容許之等級。
(比較例85至88)
與實施例1相同,夾持表79所示比較液晶組成物,使用表8所示彩色濾光片1至4,製作比較例85至88之液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。又,進行其液晶顯示裝置之殘像評價。其結果如表80所示。
比較85至88之液晶顯示裝置,與本案發明之液晶顯示裝置比較,VHR低、ID亦變大。又,殘像評價亦可確認殘影發生,並非可容許之等級。
(比較例89至96)
在實施例1使用的VA晶胞,各自夾持液晶組成物1、2、8、13、14、19、20及26,使用表1所示比較彩色濾光片1,製作比較例89至96之液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。又,進行其液晶顯示裝置之殘像評價。其結果如表81及82所示。
比較例89至96之液晶顯示裝置,與本案發明之液晶顯示裝置比較,VHR低、ID亦變大。又,殘像評價亦可確認殘影發生,並非可容許之等級。
1‧‧‧基板
2‧‧‧彩色濾光片層
2a‧‧‧含有特定顏料之彩色濾光片層
3a‧‧‧透明電極層(共通電極)
3b‧‧‧像素電極層
4‧‧‧配向膜
5‧‧‧液晶層
5a‧‧‧含有特定液晶組成物之液晶層
第1圖係先前之一般液晶顯示裝置之一例圖。
第2圖係本發明之液晶顯示裝置之一例圖。

Claims (15)

  1. 一種液晶顯示裝置,其具備:第一基板;第二基板;液晶組成物層,其夾持於該第一基板及第二基板間;彩色濾光片,其包含黑色矩陣及至少RGB三色像素部;像素電極;及共通電極,該液晶組成物層包含液晶組成物,其係:含有30至50%通式(I)所示之化合物 (式中,R1及R2係各自獨立,表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數2至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數2至8之烯氧基;A表示1,4-伸苯基或反式-1,4-伸環己基);含有5至20%通式(II-1)所示之化合物 (式中,R3表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數2至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數2至8之烯氧基;R4表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數4至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數3至8之烯氧基);及含有25至45%通式(II-2)所示之化合物 (式中,R5表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數2至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數2至8之烯氧基;R6表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數4至8 之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數3至8之烯氧基;B表示可被氟取代之1,4-伸苯基或反式-1,4-伸環己基),該RGB三色像素部,作為著色材料,在B像素部中含有下述通式(1)所示之三芳基甲烷顏料 (式中,R1至R6係各自獨立表示氫原子、可具有取代基之碳數1至8之烷基、或可具有取代基之芳基;R1至R6表示可具有取代基之烷基之情形,鄰接之R1及R2、R3及R4、R5及R6亦可鍵結形成環結構;X1及X2係各自獨立表示氫原子、鹵素原子、或可具有取代基之碳數1至8之烷基;Z-以(P2MoyW18-yO62)6-/6表示,其係選自為y=0、1、2或3之整數雜聚側氧金屬化物陰離子、或為(SiMoW11O40)4-/4之雜聚側氧金屬化物陰離子、或缺陷Dawson型磷鎢酸雜聚側氧金屬化物陰離子中至少一種之陰離子,在1分子中含有複數個式(1)之情形,該等可為相同結構,亦可為相異結構),在該液晶組成物層,進一步含有5至20%通式(III) 所示之化合物 (式中,R7及R8係各自獨立,表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數2至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數2至8之烯氧基;D、E、F及G係各自獨立,表示可被氟取代之1,4-伸苯基或反式-1,4-伸環己基;Z2表示單鍵、-OCH2-、-OCO-、-CH2O-或-COO-;n表示0或1,但是n表示0之情形,Z2表示選自包含-OCH2-、-OCO-、-CH2O-及-COO-之群組的一種,或D、E及G表示可被氟取代之1,4-伸苯基)。
  2. 如申請專利範圍第1項之液晶顯示裝置,其中該RGB三色像素部,作為著色材料,在R像素部中含有二酮基吡咯并吡咯顏料及/或陰離子性紅色有機染料;在G像素部中含有選自包含鹵化金屬酞菁顏料、酞菁系綠色染料、酞菁系藍色染料與偶氮系黃色有機染料之混合物之群組中至少一種。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其在B像素部中含有該通式(1)所示之三芳基甲烷顏料,該通式(1)中,R1至R6係各自獨立表示氫原子、可具有取代基之碳數1至4之烷基、或苯基;X1及X2為氫原子,Z-以(P2MoyW18-yO62)6-/6表示,其係選自為y=0、1、2或3之整數之雜聚側氧金屬化物陰離子、或為(SiMoW11O40)4-/4之雜聚側氧金屬化物陰離子、或缺陷Dawson型磷鎢酸陰離子(P2W17O61)10-/10中至少一種 之陰離子。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中在G像素部中含有鹵化金屬酞菁顏料,其係具有選自包含Al、Si、Sc、Ti、V、Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Cu、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn及Pb之群組中之金屬作為中心金屬之鹵化金屬酞菁顏料,在其中心金屬為三價之情形,於其中心金屬鍵結有1個鹵素原子、羥基或磺酸基之任一種,或予以側氧或硫交聯,在其中心金屬為四價金屬之情形,於其中心金屬鍵結有1個氧原子或可為相同或相異的2個鹵素原子、羥基或磺酸基之任一種。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其係在R像素部中含有C.I.溶劑紅124,在G像素部中含有C.I.溶劑藍67與C.I.溶劑黃82或同162之混合物。
  6. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中在R像素部中含有C.I.顏料紅254,在G像素部中含有選自C.I.顏料綠7、同36及同58之一種或二種以上。
  7. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中彩色濾光片係包含黑色矩陣、RGB三色像素部及Y像素部,作為著色材料,係在Y像素部中含有選自包含C.I.顏料黃150、同215、同185、同138、同139;C.I.溶劑黃21、82、同83:1、同33及同162之群組中至少一種之黃色有機染料顏料。
  8. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中在通式(I)中,A表示1,4-伸苯基之化合物及A表示反式 -1,4-伸環己基之化合物,各自含有至少一種以上。
  9. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中在通式(II-2),B表示1,4-伸苯基之化合物及B表示反式-1,4-伸環己基之化合物,各自至少含有一種以上。
  10. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中通式(II-1)、通式(II-2)及通式(III)所示化合物含有35至70%。
  11. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中構成該液晶組成物層之液晶組成物之由下式所示的Z為13000以下、γ1為150以下、△n為0.08至0.13, (式中,γ1表示旋轉黏度,△n表示折射率各向異性)。
  12. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中構成該液晶組成物層之液晶組成物之向列液晶相上限溫度為60至120℃,向列液晶相下限溫度為-20℃以下,向列液晶相上限溫度及下限溫度之差為100至150。
  13. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中構成該液晶組成物層之液晶組成物之比電阻為1012(Ω‧m)以上。
  14. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中該液晶組成物層係由含有通式(V)所示聚合性化合物之液晶組成物加以聚合而成之聚合物所構成 (式中,X1及X2係各自獨立,表示氫原子或甲基;Sp1及Sp2係各自獨立,表示單鍵、碳原子數1至8之伸烷基或-O-(CH2)s-(式中,s表示2至7之整數,氧原子則鍵結於芳香環);Z1表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CY1=CY2-(式中,Y1及Y2係各自獨立,表示氟原子或氫原子)、-C≡C-或單鍵;C表示1,4-伸苯基、反式-1,4-伸環己基或單鍵,式中全部之1,4-伸苯基的任意氫原子亦可被氟原子所取代)。
  15. 如申請專利範圍第14項之液晶顯示裝置,其中在通式(V)中,C表示單鍵、Z1表示單鍵。
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