TWI495712B - The liquid crystal display device - Google Patents
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Description
本發明係關於一種液晶顯示裝置。
液晶顯示裝置正逐漸用於時鐘、計算器、以及家庭用各種電氣設備、測定設備、汽車用面板、文字處理機、電子記事本、印表機、電腦、電視等中。作為液晶顯示方式,其代表性者可列舉TN(Twisted Nematic,扭轉向列)型、STN(Super Twisted Nematic,超扭轉向列)型、DS(Dynamic Light Scattering,動態光散射)型、GH(Guest Host,賓主)型、IPS(In-Plane Switching,共平面切換)型、OCB(Optically Compensated Birefringence,光學補償雙折射)型、ECB(Electrically Controlled Birefringence,電控雙折射)型、VA(Vertical Alignment,垂直配向)型、CSH(Color Super Homeotropic,彩色超垂直配向)型、或FLC(Ferroelectric Liquid Crystal,鐵電液晶)等。又,作為驅動方式,亦自先前之靜態驅動至今普遍變為多工驅動,於單純矩陣方式中,最近藉由TFT(Thin FilmTransistor,薄膜電晶體)或TFD(Thin Film Diode,薄膜二極體)等驅動之主動矩陣(AM,Active Matrix)方式成為主流。
通常之彩色液晶顯示裝置係如圖1所示,以如下方式構成:於分別具有配向膜(4)之2片基板(1)之一配向膜與基板之間具備成為共用電極之透明電極層(3a)及彩色濾光片層(2),於另一配向膜與基板之
間具備像素電極層(3b),將該等基板以配向膜彼此相對向之方式配置,並於其間夾持液晶層(5)。
上述彩色濾光片層係由彩色濾光片所構成,上述彩色濾光片係由黑矩陣與紅色著色層(R)、綠色著色層(G)、藍色著色層(B)及視需要之黃色著色層(Y)所構成。
關於構成液晶層之液晶材料,若於材料中殘留雜質,則會對顯示裝置之電氣特性造成較大影響,因此持續進行對雜質之高度管理。又,關於形成配向膜之材料,亦已知配向膜直接接觸液晶層,會因殘留於配向膜中之雜質移動至液晶層而對液晶層之電氣特性造成影響,業界正對因配向膜材料中雜質而導致的液晶顯示裝置之特性進行研究。
另一方面,關於彩色濾光片層所使用之有機顏料等材料,亦可想到由與配向膜材料同樣地含有之雜質而導致之對液晶層之影響。然而,由於在彩色濾光片層與液晶層之間夾有配向膜及透明電極,故而認為對液晶層之直接影響與配向膜材料相比大幅減少。然而,配向膜之膜厚通常僅為0.1μm以下,即便透明電極即彩色濾光片層側所使用之共用電極為了提高導電率而提高膜厚,亦通常為0.5μm以下。因此,無法說彩色濾光片層與液晶層係被置於完全隔離之環境下,彩色濾光片層有可能隔著配向膜及透明電極,因彩色濾光片層所含有之雜質而表現出由液晶層之電壓保持率(VHR,Voltage Holding Ratio)之降低、離子密度(ID,Ion Density)之增加而導致之反白、配向不均、殘像等顯示不良。
作為解決由構成彩色濾光片之顏料所含有之雜質引起之顯示不良之方法,業界研究出如下方法:使用使顏料之利用甲酸乙酯所獲得之萃取物的
比例設為特定值以下的顏料來控制雜質向液晶之溶出的方法(專利文獻1);或者藉由特別規定藍色著色層中之顏料而控制雜質向液晶溶出的方法(專利文獻2)。然而,該等方法與單純地減少顏料中之雜質並無較大差別,近年來,即便於顏料之純化技術不斷進步之現狀下,作為用以解決顯示不良之改良亦不充分。
另一方面,揭示有如下方法:著眼於彩色濾光片中所含有之有機雜質與液晶組成物之關係,藉由液晶層所含有之液晶分子之疏水性參數表示該有機雜質對液晶層之溶解難度,並將該疏水性參數之值設為固定值以上的方法;或者由於該疏水性參數與液晶分子末端之-OCF3
基存在相關關係,故而製成含有固定比例以上之於液晶分子末端具有-OCF3
基之液晶化合物之液晶組成物的方法(專利文獻3)。
然而,於該引用文獻之揭示中,發明之本質亦在於抑制由顏料中之雜質所導致之對液晶層之影響,並未對彩色濾光片所使用之染顏料等色料之結構與液晶材料之結構的直接關係進行研究。
黑矩陣之形成有如下方法:利用濺鍍法等將鉻(Cr)、氧化鉻(CrOX)等金屬鉻、或金屬鉻化合物進行製膜,於成膜之薄膜上使用正型光阻形成蝕刻光阻圖案,繼而,進行經成膜之金屬鉻膜露出部分之蝕刻及蝕刻光阻圖案之剝膜而形成之方法;或者使用分散有碳黑等黑色顏料之感光性著色樹脂組成物並藉由光微影法而形成之方法。
關於黑矩陣,雖亦揭示有藉由使用高電阻碳黑或鈦黑而使顏色不均或殘像不可見之方法(專利文獻4),但並非可解決近年來高度發展之液晶顯示元件的顯示不良。
進而,雖揭示有含有藍色、黃色、紅色之各有機顏料之黑矩陣用感光組成物為高絕緣、低介電常數且高光學濃度(專利文獻5),但並無對製成液晶顯示元件時之顯示特性之記載,未解決近年來高度發展之液晶顯示裝置的顯示不良問題。
[專利文獻1]日本特開2000-19321號公報
[專利文獻2]日本特開2009-109542號公報
[專利文獻3]日本特開2000-192040號公報
[專利文獻4]日本特開2003-295169號公報
[專利文獻5]日本特開2012-32697號公報
本發明提供一種液晶顯示裝置,其藉由利用特定液晶組成物及具有使用特定顏料之黑矩陣之彩色濾光片,而防止液晶層之電壓保持率(VHR)之降低、離子密度(ID)之增加,解決反白、配向不均、殘像等顯示不良之問題。
本案發明人等為了解決上述問題而對構成彩色濾光片之黑矩陣之顏料等色料及構成液晶層之液晶材料之結構的組合進行了潛心研究,結果發現,利用特定液晶材料之結構及具有使用特定顏料之黑矩陣之彩色濾光片的液晶顯示裝置會防止液晶層之電壓保持率(VHR)之降低、離子密度(ID)之增加,解決反白、配向不均、殘像等顯示不良之問題,
從而完成本案發明。
即,本發明提供一種液晶顯示裝置,係具備:第一基板、第二基板、夾持於上述第一基板與第二基板間之液晶組成物層、由黑矩陣及至少RGB三色像素部構成之彩色濾光片、像素電極及共用電極,上述液晶組成物層由液晶組成物構成,該液晶組成物含有一種或兩種以上通式(I)所示之化合物,含有一種或兩種以上之選自由通式(II-a)至通式(II-f)所示之化合物所組成之群中之化合物;
(式中,R31
表示碳原子數1~10之烷基、烷氧基、碳原子數2~10之烯基或烯氧基,M31
~M33
相互獨立地表示反式-1,4-伸環己基或1,4-伸苯基,該反式-1,4-伸環己基中之1個或2個-CH2
-能以氧原子不直接鄰接之方式經-O-取代,該伸苯基中之1個或2個氫原子可經氟原子取代,X31
及X32
相互獨立地表示氫原子或氟原子,Z31
表示氟原子、三氟甲氧基或三氟甲基,n31
及n32
相互獨立地表示0、1或2,n31
+n32
表示0、1或2,當M31
及M33
存在複數個時可相同亦可不同);
(式中,R19
~R30
相互獨立地表示碳原子數1~10之烷基、碳原子數1~10之烷氧基或碳原子數2~10之烯基,X21
表示氫原子或氟原子);且上述黑矩陣含有選自碳黑、鈦黑及有機顏料中之1種或2種以上之顏料作為色料。
本發明之液晶顯示裝置藉由利用特定液晶組成物及具有使用特定顏料之黑矩陣之彩色濾光片,可防止液晶層之電壓保持率(VHR)之降低、離子密度(ID)之增加,可防止反白、配向不均、殘像等顯示不良之產生。
1‧‧‧基板
2‧‧‧彩色濾光片層
2a‧‧‧具有使用特定顏料之黑矩陣之彩色濾光片層
3a‧‧‧透明電極層(共用電極)
3b‧‧‧像素電極層
4‧‧‧配向膜
5‧‧‧液晶層
5a‧‧‧含有特定液晶組成物之液晶層
圖1係表示先前之通常之液晶顯示裝置之一例之圖。
圖2係表示本發明之液晶顯示裝置之一例之圖。
將本發明之液晶顯示裝置之一例示於圖2。其係以下述方式構成:於具有配向膜(4)之第一基板及第二基板2片基板(1)之一配向膜與基板之間具備成為共用電極之透明電極層(3a)及具有含有特定顏料之黑矩陣之彩色濾光片層(2a),於另一配向膜與基板之間具備像素電極層(3b),將該等基板以配向膜彼此相對向之方式進行配置,並於其間夾持含有特定液晶組成物之液晶層(5a)。
上述顯示裝置中之2片基板係藉由配置於周邊區域之密封材料及封閉材料而貼合,為了保持基板間距離,多數情況下於其間配置有粒狀間隔物或藉由光微影法所形成之由樹脂構成之間隔柱。
(液晶組成物層)
本發明之液晶顯示裝置中之液晶組成物層由液晶組成物所構成,該液晶組成物含有一種或兩種以上之通式(I)所示之化合物,含有一種或兩種以上之選自由通式(II-a)至通式(II-f)所示之化合物所組成之群中之化合物;
(式中,R31
表示碳原子數1~10之烷基、碳原子數1~10之烷氧基、碳原子數2~10之烯基或碳原子數2~10之烯氧基,M31
~M33
相互獨立地表示反式-1,4-伸環己基或1,4-伸苯基,該反式-1,4-伸環己基中之1個或2個-CH2
-能以氧原子不直接鄰接之方式經-O-取代,該伸苯基中之1個或2個氫原子可經氟原子取代,X31
及X32
相互獨立地表示氫原子或氟原子,Z31
表示氟原子、三氟甲氧基或三氟甲基,n31
及n32
相互獨立地表示0、1或2,n31
+n32
表示0、1或2,當M31
及M33
存在複數個時可相同亦可不同);
(式中,R19
~R30
相互獨立地表示碳原子數1~10之烷基、碳原子數1~10之烷氧基或碳原子數2~10之烯基,X21
表示氫原子或氟原子)。
通式(I)中,R31
於其所鍵結之環結構為苯基(芳香族)之情形時,較佳為直鏈狀之碳原子數1~5之烷基、直鏈狀之碳原子數1~4(或其以上)之烷氧基及碳原子數4~5之烯基,於其所鍵結之環結構為環己烷、吡喃及二烷(dioxane)等飽和之環結構之情形時,較佳為直鏈狀之碳原子數1~5之烷基、直鏈狀之碳原子數1~4(或其以上)之烷氧基及直鏈狀之碳原子數2~5之烯基。
若重視對熱或光之化學穩定性佳者,則R31
較佳為烷基。又,若重視製作黏度較小且應答速度較快之液晶顯示元件,則R31
較佳為烯基。進而,若以黏度較小且向列-均向相轉移溫度(nematic-isotropicphasetransition
temperature,Tni)較高、應答速度之進一步縮短為目的,則較佳為使用末端並非不飽和鍵之烯基,尤佳為於烯基之鄰位有甲基作為末端。又,若重視低溫下溶解度佳者,則作為一解決方案,較佳為將R31
設為烷氧基。又,作為另一解決方案,較佳為併用多種R31
。例如,作為R31
,較佳為併用具有碳原子數2、3及4之烷基或烯基之化合物,較佳為併用碳原子數3及5之化合物,較佳為併用碳原子數3、4及5之化合物。
M31
~M33
較佳為
M31
較佳為
進而較佳為
M32
較佳為
更佳為
進而較佳為
M33
較佳為
更佳為
進而較佳為
X31
及X32
較佳為至少任一者為氟原子,進而較佳為二者均為氟原子。
Z31
較佳為氟原子或三氟甲氧基。
作為X31
、X32
及Z31
之組合,於一實施形態中,X31
=F、X32
=F及Z31
=F。於進而另一實施形態中,X31
=F、X32
=H及Z31
=F。於進而又一實施形態中,X31
=F、X32
=H及Z31
=OCF3
。於進而又一實施形態中,X31
=F、X32
=F及Z31
=OCF3
。於進而又一實施形態中,X31
=H、X32
=H及Z31
=OCF3
。
n31
較佳為1或2,n32
較佳為0或1,進而較佳為0,n31
+n32
較佳為1或2,進而較佳為2。
更具體而言,通式(I)所表示之化合物較佳為下述通式(I-a)~通式(I-f)所表示之化合物。
(式中,R32
表示碳原子數1~10之烷基、碳原子數1~10之烷氧基、碳原子數2~10之烯基或碳原子數2~10之烯氧基,X31
~X38
相互
獨立地表示氫原子或氟原子,Z31
表示氟原子、三氟甲氧基或三氟甲基)
於通式(Ia)~通式(If)中,R32
於其所鍵結之環結構為苯基(芳香族)之情形時,較佳為直鏈狀之碳原子數1~5之烷基、直鏈狀之碳原子數1~4(或其以上)之烷氧基及碳原子數4~5之烯基,於其所鍵結之環結構為環己烷、吡喃及二等飽和之環結構之情形時,較佳為直鏈狀之碳原子數1~5之烷基、直鏈狀之碳原子數1~4(或其以上)之烷氧基及直鏈狀之碳原子數2~5之烯基。
若重視對熱或光之化學穩定性佳者,則R31
較佳為烷基。又,若重視製作黏度較小且應答速度較快之液晶顯示元件,則R31
較佳為烯基。進而,若以黏度較小且向列均向相轉移溫度(Tni)較高、應答速度之進一步縮短為目的,則較佳為使用末端並非不飽和鍵之烯基,尤佳為於烯基之鄰位有甲基作為末端。又,若重視低溫下之溶解度佳者,則作為一解決方案,較佳為將R31
設為烷氧基。又,作為另一解決方案,較佳為併用多種R31
。例如,作為R31
,較佳為併用具有碳原子數2、3及4之烷基或烯基之化合物,較佳為併用碳原子數3及5之化合物,較佳為併用碳原子數3、4及5之化合物。
X31
及X32
較佳為至少任一者為氟原子,進而較佳為二者均為氟原子。
Z31
較佳為氟原子或三氟甲氧基。
作為X31
、X32
及Z31
之組合,於一實施形態,X31
=F、X32
=F及Z31
=F。於進而另一實施形態中,X31
=F、X32
=H及Z31
=F。於進而又一實施形態中,X31
=F、X32
=H及Z31
=OCF3
。於進而又一實施形態中,X31
=F、X32
=F及
Z31
=OCF3
。於進而又一實施形態中,X31
=H、X32
=H及Z31
=OCF3
。
n31
較佳為1或2,n32
較佳為0或1,進而較佳為0,n31
+n32
較佳為1或2,進而較佳為2。
X33
及X34
較佳為至少任一者為氟原子,進而較佳為二者均為氟原子。
X35
及X36
較佳為至少任一者為氟原子,於增大△ε之情形時,有效的是二者均為氟原子,但就Tni、低溫下之溶解性或製成液晶顯示元件時之化學穩定性之觀點而言欠佳。
X37
及X38
較佳為至少任一者為氫原子,較佳為二者均為氫原子。於X37
及X38
中之至少任一者為氟原子之情形時,就Tni、低溫下之溶解性或製成液晶顯示元件時之化學穩定性之觀點而言欠佳。
較佳為含有1種~8種通式(I)所表示之化合物群,尤佳為含有1種~5種,其含量較佳為3~50質量%,更佳為5~40質量%。
於通式(IIa)~通式(IIf)中,R19
~R30
於其所鍵結之環結構為苯基(芳香族)之情形時,較佳為直鏈狀之碳原子數1~5之烷基、直鏈狀之碳原子數1~4(或其以上)之烷氧基及碳原子數4~5之烯基,於其所鍵結之環結構為環己烷、吡喃及二烷等飽和之環結構之情形時,較佳為直鏈狀之碳原子數1~5之烷基、直鏈狀之碳原子數1~4(或其以上)之烷氧基及直鏈狀之碳原子數2~5之烯基。
若重視對熱或光之化學穩定性佳者,則R19
~R30
較佳為烷基。又,若重視製作黏度較小且應答速度較快之液晶顯示元件,則R19
~R30
較佳為烯基。進而,若以黏度較小且向列均向相轉移溫度(Tni)較高、應答速度之進一步縮短為目的,則較佳為使用末端並非不飽和鍵之烯基,尤
佳為於烯基之鄰位有甲基作為末端。又,若重視低溫下之溶解度佳者,則作為一解決方案,較佳為將R19
~R30
設為烷氧基。又,作為另一解決方案,較佳為併用多種R19
~R30
。例如,作為R19
~R30
,較佳為併用具有碳原子數2、3及4之烷基或烯基之化合物,較佳為併用碳原子數3及5之化合物,較佳為併用碳原子數3、4及5之化合物。
R19
~R20
較佳為烷基或烷氧基,較佳為至少一者為烷氧基。更佳為R19
為烷基,R20
為烷氧基。進而較佳為R19
為碳原子數3~5之烷基,R20
為碳原子數1~2之烷氧基。
R21
~R22
較佳為烷基或烯基,較佳為至少一者為烯基。於二者均為烯基之情形時,可較佳地用於加快應答速度之情形,但於欲改善液晶顯示元件之化學穩定性之情形時欠佳。
R23
~R24
之至少一者較佳為碳原子數1~5之烷基、碳原子數1~5之烷氧基或碳原子數4~5之烯基。若要求應答速度與Tni之平衡良好,則較佳為R23
~R24
之至少一者為烯基,若要求應答速度與低溫下之溶解性之平衡良好,則較佳為R23
~R24
之至少一者為烷氧基。
R25
~R26
之至少一者較佳為碳原子數1~5之烷基、碳原子數1~5之烷氧基或碳原子數2~5之烯基。若要求應答速度與Tni之平衡良好,則較佳為R25
~R26
之至少一者為烯基,若要求應答速度與低溫下之溶解性之平衡良好,則較佳為R25
~R26
之至少一者為烷氧基。更佳為R25
為烯基,R26
為烷基。又,亦較佳為R25
為烷基,R26
為烷氧基。
R27
~R28
之至少一者較佳為碳原子數1~5之烷基、碳原子數1~5之烷氧基或碳原子數2~5之烯基。若要求應答速度與Tni之平衡良好,則較佳
為R27
~R28
之至少一者為烯基,若要求應答速度與低溫下之溶解性之平衡良好,則較佳為R27
~R28
之至少一者為烷氧基。更佳為R27
為烷基或烯基,R28
為烷基。又,亦較佳為R27
為烷基,R28
為烷氧基。進而,尤佳為R27
為烷基,R28
為烷基。
X21
較佳為氟原子。
R29
~R30
之至少一者較佳為碳原子數1~5之烷基或碳原子數4~5之烯基。若要求應答速度與Tni之平衡良好,則較佳為R29
~R30
之至少一者為烯基,若要求可靠性較佳,則較佳為R29
~R30
之至少一者為烷基。更佳為R29
為烷基或烯基,R30
為烷基或烯基。又,亦較佳為R29
為烷基,R30
為烯基。進而,亦較佳為R29
為烷基,R30
為烷基。
較佳為含有1種~10種通式(II-a)~通式(II-f)所表示之化合物群,尤佳為含有1種~8種,其含量較佳為5~80質量%,更佳為10~70質量%,尤佳為20~60質量%。
本發明之液晶顯示裝置中之液晶組成物層可進而含有一種或兩種以上之選自由通式(III-a)~通式(III-f)所表示之化合物所組成之群中之化合物
(式中,R41
表示碳原子數1~10之烷基、碳原子數1~10之烷氧基、碳原子數2~10之烯基或碳原子數2~10之烯氧基,X41
~X48
相互獨立地表示氫原子或氟原子,Z41
表示氟原子、三氟甲氧基或三氟甲基)。
於通式(IIIa)~通式(IIIf)中,R41
於其所鍵結之環結構為苯基(芳香族)之情形時,較佳為直鏈狀之碳原子數1~5之烷基、直鏈狀之碳原子數
1~4(或其以上)之烷氧基及碳原子數4~5之烯基,於其所鍵結之環結構為環己烷、吡喃及二烷等飽和之環結構之情形時,較佳為直鏈狀之碳原子數1~5之烷基、直鏈狀之碳原子數1~4(或其以上)之烷氧基及直鏈狀之碳原子數2~5之烯基。
若重視對熱或光之化學穩定性佳者,則R41
較佳為烷基。又,若重視製作黏度較小且應答速度較快之液晶顯示元件,則R41
較佳為烯基。進而,若以黏度較小且向列均向相轉移溫度(Tni)較高、應答速度之進一步縮短為目的,則較佳為使用末端並非不飽和鍵之烯基,尤佳為於烯基之鄰位有甲基作為末端。又,若重視低溫下之溶解度較佳者,則作為一解決方案,較佳為將R41
設為烷氧基。又,作為另一解決方案,較佳為併用多種R41
。例如,作為R41
,較佳為併用具有碳原子數2、3及4之烷基或烯基之化合物,較佳為併用碳原子數3及5之化合物,較佳為併用碳原子數3、4及5之化合物。
X41
及X42
較佳為至少任一者為氟原子,進而較佳為二者均為氟原子。
Z41
較佳為氟原子或三氟甲氧基。
作為X41
、X42
及Z41
之組合,於一實施形態中,X41
=F、X42
=F及Z41
=F。於進而另一實施形態中,X41
=F、X42
=H及Z41
=F。於進而又一實施形態中,X41
=F、X42
=H及Z41
=OCF3
。於進而又一實施形態中,X41
=F、X42
=F及Z41
=OCF3
。於進而又一實施形態中,X41
=H、X42
=H及Z41
=OCF3
。
X43
及X44
較佳為至少任一者為氟原子,為了獲得較大之△ε,較佳為二者均為氟原子,相反,於改善低溫下之溶解性之情形時欠佳。
X45
及X46
較佳為至少任一者為氫原子,較佳為二者均為氫原子。就Tni、低溫下之溶解性或製成液晶顯示元件時之化學穩定性之觀點而言,不佳為大量使用氟原子。
X47
及X48
較佳為至少任一者為氫原子,較佳為二者均為氫原子。於X47
及X48
中之至少任一者為氟原子之情形時,就Tni、低溫下之溶解性或製成液晶顯示元件時之化學穩定性之觀點而言欠佳。
較佳為含有1種~10種選自通式(III-a)~通式(III-f)所表示之化合物群中之化合物,更佳為含有1種~8種,其含量較佳為5~50質量%,更佳為10~40質量%。
本發明之液晶顯示裝置中液晶組成物層之液晶組成物較佳為25℃下之△ε為+1.5以上。於以高速應答為目的之情形時,較佳為+1.5~+4.0,更佳為+1.5~+3.0。於以低電壓驅動為目的之情形時,較佳為+8.0~+18.0,更佳為+10.0~+15.0。又,25℃下之△n較佳為0.08~0.14,更佳為0.09~0.13。更詳細而言,當為較薄之單元間隙時,對應於其則較佳為0.10~0.13,當為較厚之單元間隙時,對應於其則較佳為0.08~0.10。20℃下之η較佳為5~45mPa.s,更佳為5~25mPa.s,尤佳為10~20mPa.s。又,Tni
較佳為60℃~120℃,更佳為70℃~100℃,尤佳為70℃~85℃。
本發明之液晶組成物係除上述化合物以外,亦可含有通常之向列液晶、層列型液晶(smectic liquid crystal)、膽固醇狀液晶(cholesteric liquid crystal)等。
於本發明之液晶組成物中,為了製作PS(Polymer Stabilization,高分子安定化)模式、橫向電場型PSA(Polymer Stabilization Alignment,高分子安
定化配向)模式或橫向電場型PSVA(Polymer Stabilization Vertical-Alignment,高分子安定化垂直配向)模式等之液晶顯示元件,亦可含有一種或兩種以上之聚合性化合物。作為可使用之聚合性化合物,可列舉利用光等之能量線進行聚合之光聚合性單體等,作為結構,例如可列舉聯苯衍生物、聯三苯衍生物等具有連結複數個六員環之液晶骨架之聚合性化合物等。更具體而言,較佳為通式(V)所表示之二官能單體;
(式中,X51
及X52
分別獨立表示氫原子或甲基,Sp1
及Sp2
分別獨立地表示單鍵、碳原子數1~8之伸烷基或-O-(CH2
)s
-(式中,s表示2~7之整數,氧原子係設為鍵結於芳香環上者),Z51
係設為-OCH2
-、-CH2
O-、-COO-、-OCO-、-CF2
O-、-OCF2
-、-CH2
CH2
-、-CF2
CF2
-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2
CH2
-、-OCO-CH2
CH2
-、-CH2
CH2
-COO-、-CH2
CH2
-OCO-、-COO-CH2
-、-OCO-CH2
-、-CH2
-COO-、-CH2
-OCO-、-CY1
=CY2
-(式中,Y1
及Y2
分別獨立地表示氟原子或氫原子)、-C≡C-或單鍵,M51
表示1,4-伸苯基、反式-1,4-伸環己基或單鍵,式中之全部1,4-伸苯基係任意之氫原子可經氟原子取代)。
較佳為X51
及X52
均表示氫原子之二丙烯酸酯衍生物、均表示甲基之二甲基丙烯酸脂衍生物之任一者,亦較佳為一者表示氫原子而另一者表示甲基之化合物。該等化合物之聚合速度係二丙烯酸酯衍生物最
快,二甲基丙烯酸脂衍生物較慢,非對稱化合物於兩者之間,可根據其用途而使用較佳之態樣。於PSA顯示元件中,尤佳為二甲基丙烯酸脂衍生物。
Sp1
及Sp2
分別獨立地表示單鍵、碳原子數1~8之伸烷基或-O-(CH2
)-,於PSA顯示元件中,較佳為至少一者為單鍵,較佳為均表示單鍵之化合物、或一者表示單鍵而另一者表示碳原子數1~8之伸烷基或-O-(CH2
)-之態樣。於該情形時,較佳為1~4之烷基,s較佳為1~4。
Z51
較佳為-OCH2
-、-CH2
O-、-COO-、-OCO-、-CF2
O-、-OCF2
-、-CH2
CH2
-、-CF2
CF2
-或單鍵,更佳為-COO-、-OCO-或單鍵,尤佳為單鍵。
M51
表示任意之氫原子可經氟原子取代之1,4-伸苯基、反式-1,4-伸環己基或單鍵,較佳為1,4-伸苯基或單鍵。於C表示單鍵以外之環結構之情形時,Z51
亦較佳為單鍵以外之連結基,於M51
為單鍵之情形時,Z51
較佳為單鍵。
就該等方面而言,通式(V)中,Sp1
及Sp2
之間的環結構具體而言較佳為如下所記載之結構。
通式(V)中,M51
表示單鍵,於由二個環形成環結構之情形時,較佳為表示如下式(Va-1)~式(Va-5),更佳為表示式(Va-1)~式(Va-3),尤佳為表示式(Va-1)。
(式中,兩端係設為鍵結於Sp1
或Sp2
上者)
包含該等骨架之聚合性化合物,其聚合後之配向限制力最適於PSA型液晶顯示元件,並且獲得良好之配向狀態,因此抑制顯示不均、或幾乎不會產生顯示不均。
就以上之方面而言,作為聚合性化合物,尤佳為通式(V-1)~通式(V-4),其中,最佳為通式(V-2)。
(式中,Sp2
表示碳原子數2至5之伸烷基)
於在本發明之液晶組成物中添加聚合性化合物之情形時,即便於不存在聚合起始劑之情形時,亦可進行聚合,但為了促進聚合,亦可含有聚合起始劑。作為聚合起始劑,可列舉:安息香醚類、二苯基酮類、苯乙酮類、苯偶醯縮酮類、醯基氧化膦類等。
本發明之含有聚合性化合物之液晶組成物係藉由利用紫外線照射使其所含有之聚合性化合物聚合而賦予液晶配向能,並用於利用液晶組成物之雙折射控制光之透射光量的液晶顯示元件。作為液晶顯示元件,對於AM-LCD(主動矩陣液晶顯示元件,Active Matrix-Liquid Crystal Display)、TN(向列液晶顯示元件)、STN-LCD(超扭轉向列液晶顯示元件)、OCB-LCD(Optically Compensated Bend-Liquid Crystal Display,光學補償彎曲型液晶顯示元件)及IPS-LCD(橫向電場效應液晶顯示元件)較為有用,對於AM-LCD尤其有用,可用於透射型或反射型之液晶顯示元件。
(彩色濾光片)
本發明之彩色濾光片由黑矩陣及至少RGB三色像素部構成。
黑矩陣含有選自碳黑、鈦黑及有機顏料中之1種或2種以上之顏料作為色料。
作為碳黑,可列舉C.I.顏料黑6、C.I.顏料黑7、C.I.顏料黑8、C.I.顏料黑10,較佳為C.I.顏料黑7。又,亦可使用日本特開2002-249678所揭示之樹脂被覆碳黑。
作為鈦黑,可列舉C.I.顏料黑35,亦可使用日本特開2007-302836所揭示之經氟樹脂、矽樹脂等撥水性物質處理之撥水性鈦黑。
就有機顏料而言,作為黃色有機顏料,例如可列舉:C.I.顏料黃1、C.I.顏料黃1:1、C.I.顏料黃2、C.I.顏料黃3、C.I.顏料黃4、C.I.顏料黃5、C.I.顏料黃6、C.I.顏料黃9、C.I.顏料黃10、C.I.顏料黃12、C.I.顏料黃13、C.I.顏料黃14、C.I.顏料黃16、C.I.顏料黃17、C.I.顏料黃24、C.I.顏料黃31、C.I.顏料黃32、C.I.顏料黃34、C.I.顏料黃35、C.I.顏料黃35:1、C.I.顏料黃36、C.I.顏料黃36:1、C.I.顏料黃37、C.I.顏料黃37:1、C.I.顏料黃40、C.I.顏料黃41、C.I.顏料黃42、C.I.顏料黃43、C.I.顏料黃48、C.I.顏料黃53、C.I.顏料黃55、C.I.顏料黃61、C.I.顏料黃62、C.I.顏料黃62:1、C.I.顏料黃63、C.I.顏料黃65、C.I.顏料黃73、C.I.顏料黃74、C.I.顏料黃75、C.I.顏料黃81、C.I.顏料黃83、C.I.顏料黃87、C.I.顏料黃93、C.I.顏料黃94、C.I.顏料黃95、C.I.顏料黃97、C.I.顏料黃100、C.I.顏料黃101、C.I.顏料黃104、C.I.顏料黃105、C.I.顏料黃108、C.I.顏料黃109、C.I.顏料黃110、C.I.顏料黃111、C.I.顏料黃116、C.I.顏料黃117、C.I.顏料黃119、C.I.顏料黃120、C.I.顏料黃126、C.I.顏料黃127、C.I.顏料黃127:1、C.I.顏料黃128、C.I.顏料黃129、C.I.顏料黃133、C.I.顏料黃134、C.I.顏料黃136、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.顏料黃142、C.I.顏料黃147、C.I.顏料黃148、C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃151、C.I.顏料黃153、C.I.顏料黃154、C.I.顏料黃155、C.I.顏料黃157、C.I.顏料黃158、C.I.顏料黃159、C.I.顏料黃160、C.I.顏料黃161、C.I.顏料黃162、C.I.顏料黃163、C.I.顏料黃164、C.I.顏料黃165、C.I.顏料黃166、C.I.顏料黃167、C.I.顏料黃168、C.I.顏料黃169、C.I.顏料黃170、C.I.顏料黃172、C.I.顏料黃173、C.I.顏料黃174、C.I.顏料黃175、C.I.顏料黃176、C.I.顏料黃180、C.I.顏料黃181、C.I.顏料黃182、C.I.顏料黃183、C.I.顏料黃
184、C.I.顏料黃185、C.I.顏料黃188、C.I.顏料黃189、C.I.顏料黃190、C.I.顏料黃191、C.I.顏料黃191:1、C.I.顏料黃192、C.I.顏料黃193、C.I.顏料黃194、C.I.顏料黃195、C.I.顏料黃196、C.I.顏料黃197、C.I.顏料黃198、C.I.顏料黃199、C.I.顏料黃200、C.I.顏料黃202、C.I.顏料黃203、C.I.顏料黃204、C.I.顏料黃205、C.I.顏料黃206、C.I.顏料黃207、C.I.顏料黃208等。
作為橙色有機顏料,可列舉C.I.顏料橙1、C.I.顏料橙2、C.I.顏料橙3、C.I.顏料橙4、C.I.顏料橙5、C.I.顏料橙13、C.I.顏料橙15、C.I.顏料橙16、C.I.顏料橙17、C.I.顏料橙19、C.I.顏料橙20、C.I.顏料橙21、C.I.顏料橙24、C.I.顏料橙31、C.I.顏料橙34、C.I.顏料橙36、C.I.顏料橙38、C.I.顏料橙40、C.I.顏料橙43、C.I.顏料橙46、C.I.顏料橙48、C.I.顏料橙49、C.I.顏料橙51、C.I.顏料橙60、C.I.顏料橙61、C.I.顏料橙64、C.I.顏料橙65、C.I.顏料橙66、C.I.顏料橙67、C.I.顏料橙68、C.I.顏料橙69、C.I.顏料橙271、C.I.顏料橙72、C.I.顏料橙73、C.I.顏料橙81等。
作為紅色有機顏料,例如可列舉:C.I.顏料紅1、C.I.顏料紅2、C.I.顏料紅3、C.I.顏料紅4、C.I.顏料紅5、C.I.顏料紅6、C.I.顏料紅7、C.I.顏料紅8、C.I.顏料紅9、C.I.顏料紅12、C.I.顏料紅14、C.I.顏料紅15、C.I.顏料紅16、C.I.顏料紅17、C.I.顏料紅21、C.I.顏料紅22、C.I.顏料紅23、C.I.顏料紅31、C.I.顏料紅32、C.I.顏料紅37、C.I.顏料紅38、C.I.顏料紅41、C.I.顏料紅47、C.I.顏料紅48、C.I.顏料紅48:1、C.I.顏料紅48:2、C.I.顏料紅48:3、C.I.顏料紅48:4、C.I.顏料紅49、C.I.顏料紅49:1、C.I.顏料紅49:2、C.I.顏料紅50:1、C.I.顏料紅52:1、C.I.顏料紅52:2、C.I.顏料紅53、C.I.顏料紅53:1、C.I.顏料紅53:2、C.I.顏料紅53:3、C.I.顏料紅57、
C.I.顏料紅57:1、C.I.顏料紅57:2、C.I.顏料紅58:4、C.I.顏料紅60、C.I.顏料紅63、C.I.顏料紅63:1、C.I.顏料紅63:2、C.I.顏料紅64、C.I.顏料紅64:1、C.I.顏料紅68、C.I.顏料紅69、C.I.顏料紅81、C.I.顏料紅81:1、C.I.顏料紅81:2、C.I.顏料紅81:3、C.I.顏料紅81:4、C.I.顏料紅83、C.I.顏料紅88、C.I.顏料紅90:1、C.I.顏料紅101、C.I.顏料紅101:1、C.I.顏料紅104、C.I.顏料紅108、C.I.顏料紅108:1、C.I.顏料紅109、C.I.顏料紅112、C.I.顏料紅113、C.I.顏料紅114、C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅123、C.I.顏料紅144、C.I.顏料紅146、C.I.顏料紅147、C.I.顏料紅149、C.I.顏料紅151、C.I.顏料紅166、C.I.顏料紅168、C.I.顏料紅169、C.I.顏料紅170、C.I.顏料紅172、C.I.顏料紅173、C.I.顏料紅174、C.I.顏料紅175、C.I.顏料紅176、C.I.顏料紅177、C.I.顏料紅178、C.I.顏料紅179、C.I.顏料紅181、C.I.顏料紅184、C.I.顏料紅185、C.I.顏料紅187、C.I.顏料紅188、C.I.顏料紅190、C.I.顏料紅193、C.I.顏料紅194、C.I.顏料紅200、C.I.顏料紅202、C.I.顏料紅206、C.I.顏料紅207、C.I.顏料紅208、C.I.顏料紅209、C.I.顏料紅210、C.I.顏料紅214、C.I.顏料紅216、C.I.顏料紅220、C.I.顏料紅221、C.I.顏料紅224、C.I.顏料紅230、C.I.顏料紅231、C.I.顏料紅232、C.I.顏料紅233、C.I.顏料紅235、C.I.顏料紅236、C.I.顏料紅237、C.I.顏料紅238、C.I.顏料紅239、C.I.顏料紅242、C.I.顏料紅243、C.I.顏料紅245、C.I.顏料紅247、C.I.顏料紅249、C.I.顏料紅250、C.I.顏料紅251、C.I.顏料紅253、C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅255、C.I.顏料紅256、C.I.顏料紅257、C.I.顏料紅258、C.I.顏料紅259、C.I.顏料紅260、C.I.顏料紅262、C.I.顏料紅263、C.I.顏料紅264、C.I.顏料紅265、C.I.顏料紅266、C.I.顏料紅267、C.I.顏料紅268、C.I.顏料紅269、C.I.顏料紅270、C.I.顏料紅271、
C.I.顏料紅272、C.I.顏料紅273、C.I.顏料紅274、C.I.顏料紅275、C.I.顏料紅276等。
作為紫色有機顏料,可列舉C.I.顏料紫1、C.I.顏料紫2、C.I.顏料紫3、C.I.顏料紫5:1、C.I.顏料紫13、C.I.顏料紫15、C.I.顏料紫16、C.I.顏料紫17、C.I.顏料紫19、C.I.顏料紫23、C.I.顏料紫25、C.I.顏料紫29、C.I.顏料紫31、C.I.顏料紫32、C.I.顏料紫34、C.I.顏料紫35、C.I.顏料紫36、C.I.顏料紫37、C.I.顏料紫38、C.I.顏料紫41、C.I.顏料紫44、50等。
作為藍色有機顏料,例如可列舉C.I.顏料藍1、C.I.顏料藍1:2、C.I.顏料藍9、C.I.顏料藍14、C.I.顏料藍15、C.I.顏料藍15:1、C.I.顏料藍15:2、C.I.顏料藍15:3、C.I.顏料藍15:4、C.I.顏料藍15:6、C.I.顏料藍16、C.I.顏料藍17、C.I.顏料藍19、C.I.顏料藍25、C.I.顏料藍27、C.I.顏料藍28、C.I.顏料藍29、C.I.顏料藍33、C.I.顏料藍35、C.I.顏料藍36、C.I.顏料藍56、C.I.顏料藍56:1、C.I.顏料藍60、C.I.顏料藍61、C.I.顏料藍61:1、C.I.顏料藍62、C.I.顏料藍63、C.I.顏料藍66、C.I.顏料藍67、C.I.顏料藍68、C.I.顏料藍71、C.I.顏料藍72、C.I.顏料藍73、C.I.顏料藍74、C.I.顏料藍75、C.I.顏料藍76、C.I.顏料藍78、C.I.顏料藍79等。
作為綠色有機顏料,可列舉C.I.顏料綠1、C.I.顏料綠4、C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠8、C.I.顏料綠10、C.I.顏料綠15、C.I.顏料綠17、C.I.顏料綠26、C.I.顏料綠36、C.I.顏料綠48、C.I.顏料綠50、C.I.顏料綠58等。
作為棕色有機顏料,可列舉C.I.顏料棕5、C.I.顏料棕6、C.I.顏料棕23、C.I.顏料棕24、C.I.顏料棕25、C.I.顏料棕32、C.I.顏料棕38、C.I.顏料棕41、C.I.顏料棕42等。
作為黑色有機顏料,可列舉C.I.顏料黑1、C.I.顏料黑9、C.I.顏料黑11、C.I.顏料黑20、C.I.顏料黑31、C.I.顏料黑32、C.I.顏料黑34等。
上述有機顏料亦可混合1種或2種以上而使用,較佳為1種~6種,較佳為1種~4種。作為1種,可使用黑色有機顏料,例如可較佳地使用C.I.顏料黑31、C.I.顏料黑32、C.I.顏料黑34。作為2種以上,較佳為藍色有機顏料、紫色有機顏料、綠色有機顏料、紅色有機顏料之混合物、或藍色有機顏料、紅色有機顏料、黃色有機顏料之混合物,例如可較佳地使用:C.I.顏料藍60、C.I.顏料紫23、C.I.顏料綠7、C.I.顏料紅179之混合物;C.I.顏料藍60、C.I.顏料紫19、C.I.顏料綠7之混合物;C.I.顏料藍15:6、C.I.顏料紅254、C.I.顏料黃150之混合物;C.I.顏料藍15:6、C.I.顏料紅177、C.I.顏料黃150之混合物;C.I.顏料藍15:6、C.I.顏料紅254、C.I.顏料黃138之混合物;或C.I.顏料藍15:6、C.I.顏料紅177、C.I.顏料黃138之混合物等。
又,本發明之黑矩陣含有選自碳黑、鈦黑及有機顏料中之1種或2種以上之顏料作為色料,較佳為1種~6種,較佳為1種~5種,較佳為1種~4種。該等亦可僅自碳黑中選擇,亦可僅自鈦黑中選擇,亦可僅自有機顏料中選擇。又,亦可作為碳黑與鈦黑之混合物;碳黑與有機顏料之混合物;鈦黑與有機顏料之混合物、碳黑、鈦黑與有機顏料之混合物而使用。其中,較佳為僅自碳黑中選擇、僅自鈦黑中選擇、僅自有機顏料中選擇、自碳黑與有機顏料中選擇。於自碳黑與有機顏料中選擇時,較佳為使用C.I.顏料黑7、C.I.顏料藍15:3、C.I.顏料藍15:4、C.I.顏料藍15:6。
又,上述碳黑、鈦黑及有機顏料係其體積電阻率較佳為105
Ω.cm以
上,更佳為106
Ω.cm以上。
RGB三色像素部於R像素部中含有二酮吡咯并吡咯顏料及/或陰離子性紅色有機染料作為色料,於G像素部中含有選自由鹵化金屬酞青顏料、酞青系綠色染料、酞青系藍色染料與偶氮系黃色有機染料之混合物所組成之群中之至少一種作為色料,於B像素部中含有ε型銅酞青顏料、三芳基甲烷顏料及/或陽離子性藍色有機染料作為色料。
上述RGB三色像素部較佳為於R像素部中含有C.I.溶劑紅124作為色料,於G像素部中含有C.I.溶劑藍67與C.I.溶劑黃162之混合物作為色料,於B像素部中含有C.I.溶劑藍7作為色料。
又,上述RGB三色像素部亦較佳為於R像素部中含有C.I.顏料紅254作為色料,於G像素部中含有C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36及/或C.I.顏料綠58作為色料,於B像素部中含有C.I.顏料藍15:6及/或三芳基甲烷顏料作為色料。
上述RGB三色像素部較佳為於R像素部中進而含有選自由C.I.顏料紅177、C.I.顏料紅242、C.I.顏料紅166、C.I.顏料紅167、C.I.顏料紅179、C.I.顏料橙38、C.I.顏料橙71、C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃215、C.I.顏料黃185、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.溶劑紅89、C.I.溶劑橙56、C.I.溶劑黃21、C.I.溶劑黃82、C.I.溶劑黃83:1、C.I.溶劑黃33、C.I.溶劑黃162所組成之群中之至少1種有機染顏料作為色料。
上述RGB三色像素部較佳為於G像素部中進而含有選自由C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃215、C.I.顏料黃185、C.I.顏料黃138、C.I.溶劑黃21、C.I.溶劑黃82、C.I.溶劑黃83:1、C.I.溶劑黃33所組成之群中之至少1種有機
染顏料作為色料。
上述RGB三色像素部較佳為於B像素部中進而含有選自由C.I.顏料藍1、C.I.顏料紫23、C.I.鹼性藍7、C.I.鹼性紫10、C.I.酸性藍1、C.I.酸性藍90、C.I.酸性藍83、C.I.直接藍86所組成之群中之至少1種有機染顏料作為色料。
又,彩色濾光片亦較佳為由黑矩陣、RGB三色像素部及Y像素部構成,於Y像素部含有由C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃215、C.I.顏料黃185、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.溶劑黃21、C.I.溶劑黃82、C.I.溶劑黃83:1、C.I.溶劑黃33、C.I.溶劑黃162所組成之群中之至少1種黃色有機染顏料作為色料。
作為上述R像素部中所含有之二酮吡咯并吡咯系紅色顏料,較佳為選自C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅255、C.I.顏料紅264、C.I.顏料紅272、C.I.顏料橙71及C.I.顏料橙73中之1種或2種以上,更佳為選自C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅255、C.I.顏料紅264及C.I.顏料紅272中之1種或2種以上,尤佳為C.I.顏料紅254。
作為上述G像素部中所含有之鹵化金屬酞青顏料,係具有選自由Al、Si、Sc、Ti、V、Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Cu、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn及Pb所組成之群中之金屬作為中心金屬的鹵化金屬酞青顏料,較佳為於該中心金屬為三價之情形時,對該中心金屬鍵結1個鹵素原子、羥基或磺酸基之任一者、或進行氧代或硫代交聯,於該中心金屬為四價金屬之情形時,對該中心金屬鍵結1個氧原子、或可相同亦可不同之2個鹵素原子、羥基或磺酸基之任一者的鹵化金屬酞青顏料。作為該鹵化金屬酞青顏料,可列舉如下2個群之鹵化金屬酞青顏料。
(第一群)
鹵化金屬酞青顏料,其係具有選自由Al、Si、Sc、Ti、V、Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Cu、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn及Pb所組成之群中之金屬作為中心金屬,於酞青分子之苯環上每1個酞青分子鍵結有8~16個鹵素原子者,且於該中心金屬為三價之情形時,對該中心金屬鍵結1個鹵素原子、羥基或磺酸基(-SO3
H)之任一者,於該中心金屬為四價金屬之情形時,對該中心金屬鍵結1個氧原子、或可相同亦可不同之2個鹵素原子、羥基或磺酸基之任一者。
(第二群)
由鹵化金屬酞青二聚物構成之顏料,該鹵化金屬酞青二聚物將2分子之鹵化金屬酞青設為結構單元,該鹵化金屬酞青係以選自由Al、Sc、Ga、Y及In所組成之群中之三價金屬作為中心金屬,於酞青分子之苯環上每1個酞青分子鍵結有8~16個鹵素原子,該等構成單位之各中心金屬經由選自由氧原子、硫原子、亞磺醯基(-SO-)及磺醯基(-SO2
-)所組成之群中之二價原子團而鍵結。
於該鹵化金屬酞青顏料中,鍵結於苯環上之鹵素原子可全部相同,亦可分別不同。又,亦可於1個苯環上鍵結不同之鹵素原子。
此處,於酞青分子之苯環上每1個酞青分子鍵結有8~16個鹵素原子且其中之9~15個為溴原子的鹵化金屬酞青顏料係呈現帶黃色的亮綠色,最適合用於彩色濾光片之綠色像素部。該鹵化金屬酞青顏料不溶或難溶於水或有機溶劑。於該鹵化金屬酞青顏料中包含下述未進行精加工處理之顏料(亦稱為粗顏料)及進行精加工處理之顏料之任一者。
屬於上述第一群及第二群之鹵化金屬酞青顏料能以下述通式(PIG-1)表示。
屬於第一群之鹵化金屬酞青顏料係針對上述通式(PIG-1)如下所述。
通式(PIG-1)中,X1i
~X16i
表示氫原子、氯原子、溴原子或碘原子。鍵結於1個苯環上之4個X之原子可相同亦可不同。鍵結於4個苯環上之X1i
~X16i
中8~16個為氯原子、溴原子或碘原子。M表示中心金屬。於下述Y及其個數m相同之鹵化金屬酞青顏料之範圍內,16個X1i
~X16i
中之氯原子、溴原子及碘原子之合計未達8之顏料為藍色,同樣,就16個X1i
~X16i
中之氯原子、溴原子及碘原子之合計為8以上之顏料而言,上述合計值越大,則黃色變得越強。鍵結於中心金屬M上之Y係選自由氟、氯、溴或碘之任一鹵素原子、氧原子、羥基及磺酸基所組成之群中之一價原子團,m表示鍵結於中心金屬M上之Y之數,為0~2之整數。
根據中心金屬M之原子價而決定m之值。於中心金屬M如Al、Sc、Ga、Y、In般原子價為3價之情形時m=1,並且一個選自由氟、氯、溴、
碘、羥基及磺酸基所組成之群中之基鍵結於中心金屬上。於中心金屬M如Si、Ti、V、Ge、Zr、Sn般原子價為4價之情形時m=2,並且一個氧鍵結於中心金屬上、或者二個選自由氟、氯、溴、碘、羥基及磺酸基所組成之群中之基鍵結於中心金屬上。於中心金屬M如Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Cu、Zr、Sn、Pb般原子價為2價之情形時Y不存在。
又,於上述通式(PIG-1)中,屬於第二群之鹵化金屬酞青顏料係如下所述。
上述通式(PIG-1)中,X1i
~X16i
係與上述定義相同,中心金屬M表示選自由Al、Sc、Ga、Y及In所組成之群中之三價金屬,m表示1。Y表示如下原子團。
再者,原子團Y之化學結構中,中心金屬M係與上述定義相同,X17i
~X32i
係與於通式(PIG-1)中所述之X1i
~X16i
之定義相同。A表示選自由氧原子、硫原子、亞磺醯基(-SO-)及磺醯基(-SO2-)所組成之群中之二價原子團。通式(PIG-1)中之M與原子團Y之M係表示經由二價原子團A而鍵結。
即,屬於第二群之鹵化金屬酞青顏料係以2分子鹵化金屬酞青作為構成單位,該等經由上述二價原子團而鍵結之鹵化金屬酞青二聚物。
作為通式(PIG-1)所表示之鹵化金屬酞青顏料,具體而言,可列舉如下(1)~(4)。
(1)鹵化銅酞青顏料、鹵化錫酞青顏料、鹵化鎳酞青顏料、鹵化鋅酞青顏料之類的具有選自由Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Cu、Zr、Sn及Pb所組成之群中之二價金屬作為中心金屬且於4個苯環上每1個酞青分子鍵結有8~16個鹵素原子的鹵化金屬酞青顏料。再者,其中,氯化溴化鋅酞青顏料尤佳為C.I.顏料綠58。
(2)鹵化氯鋁酞青之類的具有選自由Al、Sc、Ga、Y及In所組成之群中之三價金屬作為中心金屬且於中心金屬中具有1個鹵素原子、羥基或磺酸基之任一者並且於4個苯環上每1個酞青分子鍵結有8~16個鹵素原子的鹵化金屬酞青顏料。
(3)鹵化氧鈦酞青、鹵化氧釩酞青之類的具有選自由Si、Ti、V、Ge、Zr及Sn所組成之群中之四價金屬作為中心金屬且於中心金屬上具有1個氧原子或可相同亦可不同之2個鹵素原子、羥基或磺酸基之任一者並且於4個苯環上每1個酞青分子鍵結有8~16個鹵素原子的鹵化金屬酞青顏料。
(4)由經鹵化之μ-氧代鋁酞青二聚物、經鹵化之μ-硫代鋁酞青二聚物之類的,即由如下之鹵化金屬酞青二聚物構成之顏料:將2分子之鹵化金屬酞青設為構成單位,該鹵化金屬酞青係以具有選自由Al、Sc、Ga、Y及In所組成之群中之三價金屬作為中心金屬,並且於4個苯環上每1個酞青分子鍵結有8~16個鹵素原子,該等構成單位之各中心金屬經由選自由
氧原子、硫原子、亞磺醯基及磺醯基所組成之群中之二價原子團所鍵結而成。
作為G像素部中之鹵化金屬酞青顏料,具體而言,較佳為選自C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58中之1種或2種以上,更佳為選自C.I.顏料綠36及C.I.顏料綠58中之1種或2種。
作為上述B像素部中所含有之ε型酞青顏料,較佳為C.I.顏料藍15:6,作為三芳基甲烷顏料,較佳為C.I.顏料藍1及/或下述通式(1)所表示之三芳基甲烷顏料;
(式中,R11j
~R16j
分別獨立地表示氫原子、可具有取代基之碳數1~8之烷基、或可具有取代基之芳基。於R11j
~R16j
表示可具有取代基之烷基之情形時,鄰接之R11j
與R12j
、R13j
與R14j
、R15j
與R16j
亦可鍵結而形成環結構。X11j
及X12j
分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、或可具有取代基之碳數1~8之烷基。Z-
係選自以(P2
Moy
W18-y
O62
)6-
/6表示且y=0、1、2或3之整數之雜多金屬氧酸根陰離子(hetero polyoxometalate anion)、(SiMoW11
O40
)4-
/4之雜多金屬氧酸根陰離子、缺位道森型磷鎢酸雜多金屬氧酸根陰離子(deficient Dawson
type phosphotungstic acid hetero polyoxometalate anion)中之至少一種陰離子。於1分子中包含複數個式(1)之情形時,該等可為相同之結構,亦可為不同之結構)。
通式(1)中,R11j
~R16j
可相同亦可不同。因此,-NRR(RR表示R11j
R12j
、R13j
R14j
、及R15j
R16j
之任一組合)基可對稱,亦可不對稱。
於鄰接之R(R表示R11j
~R16j
之任一者)鍵結而形成環之情形時,該等亦可為經雜原子交聯之環。作為該環之具體例,例如可列舉以下者。該等環亦可具有取代基。
又,就化學穩定性之方面而言,R11j
~R16j
較佳分別獨立為氫原子、可具有取代基之烷基、或可具有取代基之芳基。
其中,R11j
~R16j
更佳分別獨立為氫原子;甲基、乙基、丙基、異丙基、環丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、環戊基、己基、環己基、庚基、辛基、2-乙基己基等烷基;苯基、萘基等芳基之任一者。
於R11j
~R16j
表示烷基或芳基之情形時,該烷基或芳基亦可進而具有任意之取代基。作為該烷基或芳基可進而具有之任意之取代基,例如可列舉下述[取代基群Y]。
[取代基群Y]
可列舉:甲基、乙基、丙基、異丙基、環丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、環戊基、己基、環己基、庚基、辛基、2-乙基己基
等烷基;苯基、萘基等芳基;氟原子、氯原子等鹵素原子;氰基;羥基;甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等碳原子數1~8之烷氧基;胺基、二乙基胺基、二丁基胺基、乙醯胺基等可具有取代基之胺基;乙醯基、苯甲醯基等醯基;乙醯氧基、苯甲醯氧基等醯氧基;等。
作為R11j
~R16j
,更佳為可具有取代基之碳原子數1~8之烷基,更具體而言,可列舉:甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、戊基、己基、2-乙基己基等未經取代之烷基;2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基等烷氧基烷基;2-乙醯氧基乙基等醯氧基;2-氰乙基等氰烷基;2,2,2-三氟乙基、4,4,4-三氟丁基等氟烷基等。
於X11j
及X12j
為上述烷基之情形時,亦可進而具有任意之取代基。作為該等取代基,例如可列舉:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子;甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基等。作為X11j
及X12j
,具體而言,可列舉:氟甲基、三氟甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基等鹵代烷基;甲氧基甲基等烷氧基烷基等。
作為X11j
及X12j
,較佳為氫原子、甲基、氯原子或三氟甲基等具有不會對扭轉造成影響之程度的適度立體阻礙之取代基。就色調及耐熱性之方面而言,X11j
及X12j
最佳為氫原子、甲基或氯原子。
Z-
係以(P2
Moy
W18-y
O62
)6-
/6表示,為選自y=0、1、2或3之整數之雜多金屬氧酸根陰離子、(SiMoW11
O40
)4-
/4所表示之雜多金屬氧酸根陰離子、缺位道森型磷鎢酸雜多金屬氧酸根陰離子中之至少一種陰離子之三芳基甲烷化合物。作為缺位道森型磷鎢酸,具體而言,就耐久性之觀點而言,較佳為1缺位道森型磷鎢酸雜多金屬氧酸根陰離子(P2
W17
O61
)10-
/10。
作為上述通式(1)所表示之三芳基甲烷顏料之具體例,例如可列舉以下之表1~7所記載之化合物,但只要不超過其主旨,則本發明並不限定於該等。
上述RGB三色像素部較佳為於R像素部中含有C.I.溶劑紅124,於G像素部中含有C.I.溶劑藍67與C.I.溶劑黃162之混合物,於B像素部中含有C.I.溶劑藍7作為色料。
又,上述RGB三色像素部亦較佳為於R像素部中含有C.I.顏料紅254作為色料,於G像素部中含有C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36及/或C.I.顏料綠58作為色料,於B像素部中含有C.I.顏料藍15:6及/或三芳基甲烷顏料作為色料。
上述RGB三色像素部較佳為於R像素部中進而含有選自由C.I.顏料紅177、C.I.顏料紅242、C.I.顏料紅166、C.I.顏料紅167、C.I.顏料紅179、C.I.顏料橙38、C.I.顏料橙71、C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃215、C.I.顏料黃185、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.溶劑紅89、C.I.溶劑橙56、
C.I.溶劑黃21、C.I.溶劑黃82、C.I.溶劑黃83:1、C.I.溶劑黃33、C.I.溶劑黃162所組成之群中之至少1種有機染顏料作為色料。
上述RGB三色像素部較佳為於G像素部中進而含有選自由C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃215、C.I.顏料黃185、C.I.顏料黃138、C.I.溶劑黃21、C.I.溶劑黃82、C.I.溶劑黃83:1、C.I.溶劑黃33所組成之群中之至少1種有機染顏料作為色料。
上述RGB三色像素部較佳為於B像素部中進而含有選自由C.I.顏料藍1、C.I.顏料紫23、C.I.鹼性藍7、C.I.鹼性紫10、C.I.酸性藍1、C.I.酸性藍90、C.I.酸性藍83、C.I.直接藍86所組成之群中之至少1種有機染顏料作為色料。
又,彩色濾光片亦較佳為由黑矩陣、RGB三色像素部及Y像素部構成,於Y像素部含有選自由C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃215、C.I.顏料黃185、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.溶劑黃21、C.I.溶劑黃82、C.I.溶劑黃83:1、C.I.溶劑黃33、C.I.溶劑黃162所組成之群中之至少1種黃色有機染顏料作為色料。
彩色濾光片之黑矩陣可利用先前公知之方法形成。
作為黑矩陣之形成方法之代表性方法,為光微影法,其係藉由介隔光罩照射紫外線而進行圖案曝光,使與黑矩陣對應之部位的光硬化性化合物硬化後,利用顯影液使未曝光部分顯影,使黑矩陣固著於透明基板上之方法。又,存在如下方法:該方法係於利用濺鍍法等進行金屬製膜而成膜之薄膜上,使用正型光阻形成蝕刻光阻圖案,繼而,進行已成膜之金屬膜之露出部分之蝕刻及蝕刻光阻圖案之剝膜而形成黑矩陣。又,彩色濾光片之各像素部亦可藉由先前公知之方法而形成。作為像素部之形成方法之代表
性方法,為光微影法,其係將下述光硬化性組成物塗佈於彩色濾光片用透明基板之設有黑矩陣之側的面上並進行加熱乾燥(預烘烤)後,藉由介隔光罩照射紫外線而進行圖案曝光,使與像素部對應之部位的光硬化性化合物硬化後,利用顯影液使未曝光部分顯影,去除非像素部而使像素部固著於透明基板上之方法。於該方法中,於透明基板上形成有由光硬化性組成物之硬化著色皮膜構成之像素部。
針對R像素、G像素、B像素、視需要之Y像素等其他色之像素之任一者,製備下述光硬化性組成物,藉由反覆進行上述操作,可製造於特定位置具有R像素、G像素、B像素、Y像素之著色像素部的彩色濾光片。
作為將下述光硬化性組成物塗佈於玻璃等透明基板上之方法,例如可列舉旋轉塗佈法、輥式塗佈法、噴墨法等。
塗佈於透明基板上之光硬化性組成物之塗膜的乾燥條件根據各成分之種類、調配比例等而不同,通常為50℃~150℃、1~15分鐘左右。又,作為用於光硬化性組成物之光硬化之光,較佳為使用200~500nm之波長範圍之紫外線或者可見光。可使用發出該波長範圍之光之各種光源。
作為顯影方法,例如可列舉溢液法、浸漬法、噴霧法等。
光硬化性組成物之曝光、顯影後,對形成所需顏色之像素部之透明基板進行水洗並乾燥。如此獲得之彩色濾光片係藉由以加熱板、烘箱等加熱裝置於90~280℃下進行特定時間加熱處理(後烘烤處理)而去除著色塗膜中之揮發性成分,同時,使殘存於光硬化性組成物之硬化著色皮膜中的未反應之光硬化性化合物熱硬化而完成彩色濾光片。
本發明之黑矩陣用色料藉由與本發明之液晶組成物一起使用,可提供防止液晶層之電壓保持率(VHR)之降低、離子密度(ID)之增加並解決反白、配向不均、殘像等顯示不良之問題的液晶顯示裝置。
作為上述黑矩陣及R像素、G像素、B像素、Y像素之光硬化性組成物之製造方法,通常係使用本發明之黑矩陣用顏料、彩色濾光片像素部用染料及/或顏料組成物、有機溶劑及分散劑作為必需成分,將該等混合並進行攪拌分散以使其均勻,首先製備用以形成黑矩陣、彩色濾光片之像素部的顏料分散液後,於其中添加光硬化性化合物、並視需要添加熱塑性樹脂或光聚合起始劑等而製成上述光硬化性組成物的方法。
作為此處所使用之有機溶劑,例如可列舉:甲苯、二甲苯、甲氧基苯等芳香族系溶劑,乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇甲醚乙酸酯、二乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇丙醚乙酸酯、二乙二醇丁醚乙酸酯等乙酸酯系溶劑,乙氧基乙基丙酸酯等丙酸酯系溶劑,甲醇、乙醇等醇系溶劑、丁基賽路蘇、丙二醇單甲醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇二甲醚等醚系溶劑、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等酮系溶劑,己烷等脂肪族烴系溶劑,N,N-二甲基甲醯胺、Y-丁內醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮、苯胺、吡啶等氮化合物系溶劑,γ-丁內酯等內酯系溶劑,胺基甲酸甲酯與胺基甲酸乙酯之48:52之混合物之類的胺基甲酸酯等。
作為此處所使用之分散劑,例如可含有:BYK-Chemie公司之Disperbyk 130、Disperbyk 161、Disperbyk 162、Disperbyk 163、Disperbyk 170、Disperbyk 171、Disperbyk 174、Disperbyk 180、Disperbyk 182、Disperbyk 183、
Disperbyk 184、Disperbyk 185、Disperbyk 2000、Disperbyk 2001、Disperbyk 2020、Disperbyk 2050、Disperbyk 2070、Disperbyk 2096、Disperbyk 2150、Disperbyk LPN21116、Disperbyk LPN6919,Efka公司之Efka 46、Efka 47、Efka 452、Efka LP4008、Efka 4009、Efka LP4010、Efka LP4050、LP4055、Efka 400、Efka 401、Efka 402、Efka 403、Efka 450、Efka 451、Efka 453、Efka 4540、Efka 4550、Efka LP4560、Efka 120、Efka 150、Efka 1501、Efka 1502、Efka 1503,Lubrizol公司之Solsperse 3000、Solsperse 9000、Solsperse 13240、Solsperse 13650、Solsperse 13940、Solsperse 17000、18000、Solsperse 20000、Solsperse 21000、Solsperse 20000、Solsperse 24000、Solsperse 26000、Solsperse 27000、Solsperse 28000、Solsperse 32000、Solsperse 36000、Solsperse 37000、Solsperse 38000、Solsperse 41000、Solsperse 42000、Solsperse 43000、Solsperse 46000、Solsperse 54000、Solsperse 71000,味之素股份有限公司之Ajisper PB711、Ajisper PB821、Ajisper PB822、Ajisper PB814、Ajisper PN411、Ajisper PA111等分散劑;或者丙烯酸系樹脂、胺基甲酸酯系樹脂、醇酸系樹脂、木松香、松脂膠、妥爾油松香(tall oil rosin)等天然松香,聚合松香、岐化松香(disproportionated rosin)、氫化松香、氧化松香、順丁烯二醯化松香等改質松香,松香胺、石灰松香(lime rosin)、松香環氧烷加成物、松香醇酸加成物、松香改質酚等松香衍生物等,於室溫下為液狀且不溶於水之合成樹脂。該等分散劑或樹脂之添加有助於絮凝(flocculation)之減少、顏料之分散穩定性之提昇、分散體之黏度特性之提昇。
又,作為分散助劑,例如亦可含有有機顏料衍生物之鄰苯二甲醯亞胺甲基衍生物、有機顏料衍生物之磺酸衍生物、有機顏料衍生物之N-(二烷基
胺基)甲基衍生物、有機顏料衍生物之N-(二烷基胺基烷基)磺醯胺衍生物等。當然,該等衍生物亦可併用兩種以上之不同種類者。
作為用以製備光硬化性組成物之熱塑性樹脂,例如可列舉胺基甲酸酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、乙烯順丁烯二酸系樹脂、乙烯順丁烯二酸酐系樹脂等。
作為光硬化性化合物,例如可列舉:1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、雙(丙烯醯氧基乙氧基)雙酚A、3-甲基戊二醇二丙烯酸酯等之類的2官能單體,三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、新戊四醇三丙烯酸酯、三[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]異氰尿酸酯、二新戊四醇六丙烯酸酯、二新戊四醇五丙烯酸酯等分子量相對較小之多官能單體,聚酯丙烯酸酯、聚胺基甲酸酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯等之類的分子量相對較大之多官能單體。
作為光聚合起始劑,例如可列舉:苯乙酮、二苯基酮、苯偶醯二甲基縮酮(benzil dimethylketal)、過氧化苯甲醯、2-氯9-氧硫口山口星、1,3-雙(4'-疊氮基苯亞甲基)-2-丙烷、1,3-雙(4'-疊氮基苯亞甲基)-2-丙烷-2'-磺酸、4,4'-二疊氮茋-2,2'-二磺酸等。作為市售之光聚合起始劑,例如有BASF公司製造之「Irgacure(商標名)-184」、「Irgacure(商標名)-369」、「Darocure(商標名)-1173」,BASF公司製造之「Lucirin-TPO」、日本化藥公司製造之「kayacure(商標名)DETX」、「kayacure(商標名)OA」,Stouffer公司製造之「Vicure-10」、「Vicure-55」,Akzo公司製造之「Trigonal PI」,Sandoz公司製造之「Sandory 1000」,Upjohn公司製造之「Deep」,黑金化成公司製造之「Biimidazole」等。
又,亦可於上述光聚合起始劑中併用公知慣用之光敏劑。作為光敏劑,
例如可列舉胺類、脲類、具有硫原子之化合物、具有磷原子之化合物、具有氯原子之化合物或腈類或其他具有氮原子之化合物等。該等可單獨使用,亦可組合2種以上而使用。
光聚合起始劑之調配率並無特別限定,以質量基準計,相對於具有光聚合性或光硬化性官能基之化合物,較佳為0.1~30%之範圍。若未達0.1%,則有光硬化時之感光度降低之傾向,若超過30%,則於使顏料分散光阻之塗膜乾燥時,存在光聚合起始劑之結晶析出而引起塗膜物性之劣化之情況。
可使用如上所述之各材料,以質量基準計,每100份本發明之黑矩陣用顏料、彩色濾光片像素部用染料及/或顏料組成物,將20~1000份有機溶劑及1~100份分散劑進行攪拌分散以使其均勻,獲得上述染顏料分散液。繼而,可於該顏料分散液中,每1份本發明之黑矩陣用顏料、彩色濾光片用染料及/或顏料組成物添加熱塑性樹脂與光硬化性化合物之合計3~20份、每1份光硬化性化合物添加0.05~3份光聚合起始劑,視需要進而添加有機溶劑,進行攪拌分散以使其均勻,獲得用以形成黑矩陣及彩色濾光片像素部之光硬化性組成物。
作為顯影液,可使用公知慣用之有機溶劑或鹼性水溶液。尤其是當上述光硬化性組成物中包含熱塑性樹脂或光硬化性化合物,並且該等之至少一者具有酸價並呈現鹼可溶性時,利用鹼性水溶液之洗浄對於黑矩陣及彩色濾光片像素部之形成較為有效。
對利用光微影法之彩色濾光片像素部之製造方法進行詳細說明,使用本發明之彩色濾光片用顏料組成物而製備之彩色濾光片像素部
亦可利用其他電鍍法、轉印法、微胞電解法、PVED(Photovoltaic Electrodeposition,光電電鍍)法、噴墨法、反轉印刷法、熱硬化法等方法形成各色像素部而製造彩色濾光片。
關於黑矩陣,亦對利用光微影法之製造方法進行詳細說明,使用本發明之黑矩陣用色料而製備之黑矩陣亦可利用轉印法、噴墨法、反轉印刷法、熱硬化法等方法製造黑矩陣。
(配向膜)
於本發明之液晶顯示裝置中,為了使液晶組成物於第一基板與第二基板上之液晶組成物接觸之面進行配向,而於需要配向膜之液晶顯示裝置中將其配置於彩色濾光片與液晶層間,即便配向膜之膜厚較厚者,亦為100nm以下而較薄,未完全阻斷構成彩色濾光片之顏料等色素與構成液晶層之液晶化合物的相互作用。
又,於不使用配向膜之液晶顯示裝置中,構成彩色濾光片之顏料等色素與構成液晶層之液晶化合物的相互作用會變得更大。
作為配向膜材料,可使用聚醯亞胺、聚醯胺、BCB(Benzocyclobutene polymer,苯環丁烯聚合物)、聚乙烯醇等透明性有機材料,尤佳為使對苯二胺、4,4'-二胺基二苯基甲烷等脂肪族或脂環族二胺等二胺、及丁烷四羧酸酐或2,3,5-三羧基環戊基乙酸酐等脂肪族或脂環式四羧酸酐、焦蜜石酸二酐等芳香族四羧酸酐所合成之聚醯胺酸(polyamic acid)進行醯亞胺化而成之聚醯亞胺配向膜。該情形時之配向賦予方法係通常利用摩擦(rubbing),於用於垂直配向膜等之情形時亦可不賦予配向地使用。
作為配向膜材料,可使用於化合物中包含查爾酮、肉桂酸酯、肉桂醯
或偶氮基等之材料,亦可與聚醯亞胺、聚醯胺等材料組合而使用,於該情形時,配向膜可利用摩擦,亦可利用光配向技術。
配向膜通常係利用旋轉塗佈法等方法將上述配向膜材料塗佈於基板上而形成樹脂膜,亦可利用單軸延伸法、Langmuir-Blodgett法等。
(透明電極)
於本發明之液晶顯示裝置中,作為透明電極之材料,可使用導電性之金屬氧化物,作為金屬氧化物,可使用氧化銦(In2
O3
)、氧化錫(SnO2
)、氧化鋅(ZnO)、氧化銦錫(In2
O3
-SnO2
)、氧化銦鋅(In2
O3
-ZnO)、添加鈮之二氧化鈦(Ti1-x
Nbx
O2
)、摻氟氧化錫、石墨烯奈米帶或金屬奈米線等,較佳為氧化鋅(ZnO)、氧化銦錫(In2
O3
-SnO2
)或氧化銦鋅(In2
O3
-ZnO)。該等透明導電膜之圖案化係使用光蝕刻法或利用光罩之方法等。
本發明之液晶顯示裝置尤其是對於主動矩陣驅動用液晶顯示裝置有用,可適用於TN模式、IPS模式、高分子穩定化IPS模式、FFS模式、OCB模式、VA模式或ECB模式用液晶顯示裝置。
組合本液晶顯示裝置及背光裝置而用於液晶電視、電腦之顯示器、行動電話、智慧型手機之顯示器、筆記型個人電腦、行動資訊終端、數位電子看板(digital signage)等之類的用途。作為背光裝置,存在冷陰極管型背光裝置、使用無機材料之發光二極體、或使用有機EL元件的二波峰之偽白色背光裝置及三波峰之背光裝置等。
[實施例]
以下,列舉實施例更詳細地說明本發明,但本發明並不限定於該等實施例。又,以下之實施例及比較例之組成物中之「%」係指『質量%』。
於實施例中,測定之特性係如下所述。
Tni
:向列相-均向性液體相轉移溫度(℃)
△n:25℃下之折射率各向異性
△ε:25℃下之介電常數各向異性
η:20℃下之黏度(mPa.s)
γ 1:25℃下之旋轉黏性(mPa.s)
VHR:70℃下之電壓保持率(%)
(單元厚度3.5μm之單元中注入液晶組成物,以%表示於5V外加電壓、幀時間(frame time)200ms、脈衝寬度64μs之條件下測定時之測定電壓與初始外加電壓之比而獲得之值)
ID:70℃下之離子密度(pC/cm2
)
(於單元厚度3.5μm之單元中注入液晶組成物,利用MTR-1(東陽技術股份有限公司製造)於20V外加電壓、頻率0.05Hz之條件下測定時之離子密度值)
殘像:
液晶顯示元件之殘像評價係使特定之固定圖案於顯示區域內顯示1000小時後,利用目視,分以下之4個等級,對進行整個畫面均勻之顯示時的固定圖案之殘像程度進行評價。
◎無殘像
○有極少殘像且為可容許程度
△有殘像且為無法容許程度
×有殘像且相當嚴重
再者,於實施例中,化合物之記載係使用以下之略號。
(環結構)
(側鏈結構及連結結構)
[彩色濾光片之製作]
[黑矩陣之製作]
[黑矩陣1]
利用塗料調節器使體積電阻率107
Ω.cm之碳黑(C.I.顏料黑7)55份、分散劑溶液45份分散而獲得碳黑之分散液。將該分散液67份與紫外線硬化用光聚合性單體2份、鹼可溶性樹脂7份、光起始劑1份、溶劑23份混合而製備黑矩陣用感光性組成物1。
利用旋轉塗佈機將上述感光組成物1塗佈於玻璃基板上。真空乾燥1分鐘後,於加熱板上在90℃下加熱乾燥90秒,獲得乾燥膜厚約3μm之塗佈膜。
其後,自塗佈膜側介隔圖案光罩進行畫像曝光後,進行顯影而製作黑矩陣1。
[黑矩陣2]
利用塗料調節器使體積電阻率106
Ω.cm之鈦黑(C.I.顏料黑35)70份、分散劑溶液30份而獲得鈦黑之分散液。將該分散液16份與紫外線硬化用光聚合性單體66份、鹼可溶性樹脂16份、光起始劑2份、溶劑16份混合而製備黑矩陣用感光性組成物2。
利用旋轉塗佈機將上述感光組成物2塗佈於玻璃基板上。真空乾燥1分鐘後,於加熱板上在90℃下加熱乾燥90秒,獲得乾燥膜厚約3μm之塗佈膜。
其後,自塗佈膜側介隔圖案光罩進行畫像曝光後,進行顯影而製作黑矩陣2。
[黑矩陣3]
利用塗料調節器使體積電阻率1010
Ω.cm之藍色有機顏料(C.I.顏料藍60)5份、體積電阻率109
Ω.cm之紫色有機顏料(C.I.顏料紫23)2份、體積電阻率1013
Ω.cm之綠色有機顏料(C.I.顏料綠7)4份、體積電阻率109
Ω.cm之紅色有機顏料(C.I.顏料紅179)4份、分散劑溶液85份分散而獲得有機顏料之黑色分散液。將該分散液40份與紫外線硬化用光聚合性單體4份、鹼可溶性樹脂2份、光起始劑1份、溶劑53份混合而製備黑矩陣用感光性組成物3。
利用旋轉塗佈機將上述感光組成物3塗佈於玻璃基板上。真空乾燥1分鐘後,於加熱板上在90℃下加熱乾燥90秒,獲得乾燥膜厚約3μm之塗佈膜。
其後,自塗佈膜側介隔圖案光罩進行畫像曝光後,進行顯影而製作黑矩陣3。
[黑矩陣4]
利用塗料調節器使體積電阻率109
Ω.cm之藍色有機顏料(C.I.顏料藍15:6)6份、體積電阻率1010
Ω.cm之紅色有機顏料(C.I.顏料紅254)4份、體積電阻率109
Ω.cm之黃色有機顏料(C.I.顏料黃150)5份、分散劑溶液85份分散而獲得有機顏料之黑色分散液。將該分散液40份與紫外線硬化用光聚合性單體4份、鹼可溶性樹脂2份、光起始劑1份、溶劑53份混合而製備黑矩陣用感光性組成物4。
利用旋轉塗佈機將上述感光組成物4塗佈於玻璃基板上。真空乾燥1分鐘後,於加熱板上在90℃下加熱乾燥90秒,獲得乾燥膜厚約3μm之塗
佈膜。
其後,自塗佈膜側介隔圖案光罩進行畫像曝光後,進行顯影而製作黑矩陣4。
[黑矩陣5]
利用濺鍍法於玻璃基板上設置氧化鉻膜並藉由光微影法而形成用以形成開口部之光阻圖案,基於該光阻圖案而將露出之氧化鉻膜蝕刻去除,繼而剝離光阻圖案而製作黑矩陣5。
[RGB三色像素部之著色組成物之製備]
[紅色染料著色組成物1]
於包裝瓶(Poly Bottle)中加入紅色顏料1(C.I.顏料紅254、BASF公司製造之「IRGAPHOR RED BT-CF」)10份,添加丙二醇單甲醚乙酸酯55份、Disperbyk LPN21116(BYK-Chemie股份有限公司製造)7.0份、0.3~0.4mmSepul Beads,利用塗料調節器(東洋精機股份有限公司製造)分散4小時後,利用5μm之過濾器進行過濾而獲得顏料分散液。利用分散攪拌機對該顏料分散液75.00份、聚酯丙烯酸酯樹脂(ARONIX(商標名)M7100、東亞合成化學工業股份有限公司製造)5.50份、二新戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(商標名)DPHA,日本化藥股份有限公司製造)5.00份、二苯基酮(KAYACURE(商標名)BP-100、日本化藥股份有限公司製造)1.00份、UCAR Ester EEP 13.5份進行攪拌,使用孔徑1.0μm之過濾器進行過濾而獲得紅色顏料著色組成物1。
[綠色顏料著色組成物1]
代替上述紅色顏料著色組成物1之紅色顏料1 10份而使用綠色顏料1
(C.I.顏料綠58,DIC股份有限公司製造之FASTOGEN GREEN A110)6份及黃色顏料1(C.I.顏料黃150,LANXESS公司製造之FANCHON FAST YELLOW E4GN)4份,以與上述相同之方式獲得綠色顏料著色組成物1。
[藍色顏料著色組成物1]
代替上述紅色顏料著色組成物1之紅色顏料1 10份而使用藍色顏料1(C.I.顏料藍15:6,DIC股份有限公司製造之「FASTOGEN BLUE EP-210」)9份及紫色顏料1(C.I.顏料紫23)1份,以與上述相同之方式獲得藍色顏料著色組成物1。
[彩色濾光片之製作]
於預先形成有黑矩陣之玻璃基板上,藉由旋轉塗佈以膜厚成為2μm之方式塗佈紅色著色組成物1。於70℃下乾燥20分鐘後,利用具備超高壓水銀燈之曝光機介隔光罩而使紫外線進行條紋狀之圖案曝光。利用鹼性顯影液進行90秒噴霧顯影,利用離子交換水進行洗浄並風乾。進而,於無塵烘箱中在230℃下進行30分鐘後烘烤處理,於透明基板上形成成為條紋狀著色層之紅色像素。
其次,同樣地利用旋轉塗佈以膜厚成為2μm之方式塗佈綠色著色組成物1。乾燥後,利用曝光機將條紋狀之著色層曝光於與上述紅色像素錯開之位置並顯影,藉此形成與上述紅色像素鄰接之綠色像素。
繼而,對於藍色著色組成物1,亦同樣地利用旋轉塗佈以膜厚2μm形成與紅色像素、綠色像素鄰接之藍色像素。藉此,獲得於透明基板上具有紅、綠、藍3色條紋狀像素之彩色濾光片。
使用表9所示之黑矩陣製作彩色濾光片1~4及比較彩色濾光片1。
(實施例1~4)
於第一及第二基板之至少一者製作電極結構,於各自之對向側形成水平配向性之配向膜後立即進行弱摩擦處理而製作IPS單元,於第一基板與第二基板之間夾持有以下所示之液晶組成物1。將液晶組成物1之物性值示於表10。繼而,使用表9所示之彩色濾光片1~4製作實施例1~4之液晶顯示裝置(dgap
=4.0μm,配向膜AL-1051)。測定所獲得之液晶顯示裝置之VHR及ID。又,進行所獲得之液晶顯示裝置之殘像評價。將其結果示於表11。
可知液晶組成物1作為TV用液晶組成物而具有實用之75.8℃之液晶層溫度範圍,具有較大之介電常數各向異性之絕對值,具有較低之黏性及最合適之△n。
實施例1~4之液晶顯示裝置可實現高VHR及小ID。又,於殘像評價中,亦不存在殘像,或者即便存在亦為極少且為可容許程度。
(實施例5~12)
以與實施例1相同之方式夾持表12所示之液晶組成物2~3,使用表9所示之彩色濾光片製作實施例5~12之液晶顯示裝置,測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘像評價。將其結果示於表13~14。
實施例5~12之液晶顯示裝置可實現較高之VHR及較小之ID。又,於殘像評價中,亦不存在殘像,或者即便存在亦為極少且為可容許程度。
(實施例13~24)
以與實施例1相同之方式夾持表15所示之液晶組成物4~6,使用表9所示之彩色濾光片製作實施例13~24之液晶顯示裝置,測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘像評價。將其結果示於表16~18。
實施例13~24之液晶顯示裝置可實現較高之VHR及較小之ID。又,於殘像評價中,亦不存在殘像,或者即便存在亦為極少且為可容許程度。
(實施例25~36)
於第一及第二基板上製作電極結構,於各自之對向側形成水平配向性之配向膜後立即進行弱摩擦處理而製作TN單元,於第一基板與第二基板之間夾持有表19所示之液晶組成物7~9。繼而,使用表9所示之彩色濾光片1~4製作實施例25~36之液晶顯示裝置(dgap
=3.5μm,配向膜SE-7492)。測定所獲得之液晶顯示裝置之VHR及ID。又,進行所獲得之液晶顯示裝置之殘像評價。將其結果示於表20~22。
實施例25~36之液晶顯示裝置可實現較高之VHR及較小之ID。又,於殘像評價中,亦不存在殘像,或者即便存在亦為極少且為可容許程度。
(實施例37~44)
於第一及第二基板之至少一者製作電極結構,於各自之對向側形成水平配向性之配向膜後立即進行弱摩擦處理而製作FFS單元,於第一基板與第二基板之間夾持有表23所示之液晶組成物10~11。繼而,使用表9所示之彩色濾光片1~4製作實施例37~44之液晶顯示裝置(dgap
=4.0μm、配向膜AL-1051)。測定所獲得之液晶顯示裝置之VHR及ID。又,進行所獲得之液晶顯示裝置之殘像評價。將其結果示於表24~25。
實施例37~44之液晶顯示裝置可實現較高之VHR及較小之ID。又,於殘像評價中,亦不存在殘像,或者即便存在亦為極少且為可容許程度。
(實施例45~56)
以與實施例37相同之方式夾持表26所示之液晶組成物12~14,使用表9所示之彩色濾光片製作實施例45~56之液晶顯示裝置,測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘像評價。將其結果示於表27~29。
實施例45~56之液晶顯示裝置可實現較高之VHR及較小之ID。又,於殘像評價中,亦不存在殘像,或者即便存在亦為極少且為可容許程度。
(實施例57~60)
於實施例37中所使用之液晶組成物10中混合雙甲基丙烯酸聯苯-4,4'-二酯0.3質量%而製成液晶組成物15。於TN單元中夾持該液晶組成物15,在電極間施加驅動電壓之情況下直接照射(3.0J/cm2
)600秒紫外線而進行聚合處理,繼而,使用表9所示之彩色濾光片1~4製作實施例57~60之液晶顯示裝置,測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘像評價。將其結果示於表30。
實施例57~60之液晶顯示裝置可實現較高之VHR及較小之ID。又,於殘像評價中,亦不存在殘像,或者即便存在亦為極少且為可容許程度。
(實施例61~64)
於實施例29中所使用之液晶組成物8中混合雙甲基丙烯酸聯苯-4,4'-二酯0.3質量%而製成液晶組成物16。於IPS單元中夾持該液晶組成物16,在電極間施加驅動電壓之情況下直接照射600秒紫外線(3,0J/cm2
)而進行聚合處理,繼而,使用表9所示之彩色濾光片1~4製作實施例61~64之液晶顯示裝置,測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘像評價。將其結果示於表31。
實施例61~64之液晶顯示裝置可實現較高之VHR及較小之ID。又,於殘像評價中,亦不存在殘像,或者即便存在亦為極少且為可容許程度。
(實施例65~68)
於實施例21中所使用之液晶組成物6中混合雙甲基丙烯酸3-氟聯苯-4,4'-二酯0.3質量%而製成液晶組成物17。於FFS單元中夾持該液晶組成物17,在電極間施加驅動電壓之情況下直接照射600秒紫外線(3,0J/cm2
)而進行聚合處理,繼而,使用表9所示之彩色濾光片1~4製作實施例65~68之液晶顯示裝置,測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘像評價。將其結果示於表32。
實施例65~68之液晶顯示裝置可實現較高之VHR及較小之ID。又,於殘像評價中,亦不存在殘像,或者即便存在亦為極少且為可容許程度。
(比較例1~4)
於實施例1中所使用之IPS單元中夾持以下所示之比較液晶組成物1。將比較液晶組成物之物性值示於表33。使用表9所示之彩色濾光片1~4製
作比較例1~4之液晶顯示裝置,測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘像評價。將其結果示於表34。
比較例1~4之液晶顯示裝置係與本案發明之液晶顯示裝置比較,VHR變低且ID亦變大。又,於殘像評價中,亦確認有殘像之產生且並非可容許程度。
(比較例5~12)
以與實施例1相同之方式夾持表35所示之比較液晶組成物2及3,使用表9所示之彩色濾光片1~4製作比較例5~12之液晶顯示裝置,測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘像評價。將其結果示於表36~37。
比較例5~12之液晶顯示裝置係與本案發明之液晶顯示裝置比較,VHR變低且ID亦變大。又,於殘像評價中,亦確認有殘像之產生且並非可容許程度。
(比較例13~20)
以與實施例1相同之方式夾持表38所示之比較液晶組成物4~5,使用表9所示之彩色濾光片1~4製作比較例13~24之液晶顯示裝置,測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘像評價。將其結果示於表39~40。
比較例13~20之液晶顯示裝置係與本案發明之液晶顯示裝置比較,VHR變低且ID亦變大。又,於殘像評價中,亦確認有殘像之產生且並非可容許程度。
(比較例21~32)
以與實施例1相同之方式夾持表41所示之比較液晶組成物6~8,使用表9所示之彩色濾光片1~4製作比較例21~32之液晶顯示裝置,測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘像評價。將其結果示於表42~44。
比較例21~32之液晶顯示裝置係與本案發明之液晶顯示裝置比較,VHR變低且ID亦變大。又,於殘像評價中,亦確認有殘像之產生且並非可容許程度。
(比較例33~44)
以與實施例1相同之方式夾持表45所示之比較液晶組成物9~11,使用表9所示之彩色濾光片1~4製作比較例33~44之液晶顯示裝置,測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘像評價。將其結果示於表46~48。
比較例33~44之液晶顯示裝置係與本案發明之液晶顯示裝置比較,VHR變低且ID亦變大。又,於殘像評價中,亦確認有殘像之產生且並非可容許程度。
(比較例45~52)
於實施例5、13、17、25、37、45、61及65中,代替彩色濾光片1而使用表9所示之比較彩色濾光片1,除此以外,以相同之方式製作比較例45~52之液晶顯示裝置,測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之殘像評價。將其結果示於表49及50。
比較例45~52之液晶顯示裝置係與本案發明之液晶顯示裝置比較,VHR變低且ID亦變大。又,於殘像評價中,亦確認有殘像之產生且並非可容許程度。
Claims (11)
- 一種液晶顯示裝置,係具備第一基板、第二基板、夾持於上述第一基板與第二基板間之液晶組成物層、由黑矩陣及至少RGB三色像素部構成之彩色濾光片、像素電極及共用電極,上述液晶組成物層由液晶組成物構成,該液晶組成物含有一種或兩種以上通式(I)所示之化合物,含有一種或兩種以上之選自由通式(II-b)至通式(II-f)所示之化合物所組成之群中之化合物;
- 如申請專利範圍第1項之液晶顯示裝置,其中上述RGB三色像素部於R像素部中含有C.I.溶劑紅124作為色料,於G像素部中含有C.I.溶劑藍67與C.I.溶劑黃162之混合物作為色料,於B像素部中含有C.I.溶劑藍7作為色料。
- 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中上述RGB三色像素部於R像素部中含有C.I.顏料紅254作為色料,於G像素部中含有C.I.顏料綠7及/或C.I.顏料綠36作為色料,於B像素部中含有C.I.顏料藍15:6作為色料。
- 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中於R像素部中含有選自由C.I.顏料紅177、C.I.顏料紅242、C.I.顏料紅166、C.I.顏料紅167、C.I.顏料紅179、C.I.顏料橙38、C.I.顏料橙71、C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃215、C.I.顏料黃185、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.溶劑紅89、C.I.溶劑橙56、C.I.溶劑黃21、C.I.溶劑黃82、C.I.溶劑黃83:1、C.I.溶劑黃33、C.I.溶劑黃162所組成之群中之至少1種有機染顏料。
- 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中於G像素部中含有選自由C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃215、C.I.顏料黃185、C.I.顏料黃138、C.I.溶劑黃21、C.I.溶劑黃82、C.I.溶劑黃83:1、C.I.溶劑黃33所組成之群中之至少1種有機染顏料。
- 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中於B像素部中含有選自由C.I.顏料藍1、C.I.顏料紫23、C.I.鹼性藍7、C.I.鹼性紫10、C.I.酸性藍1、C.I.酸性藍90、C.I.酸性藍83、C.I.直接藍86所組成之群中之至少1種有機染顏料。
- 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中彩色濾光片由黑矩陣、RGB三色像素部及Y像素部構成,於Y像素部含有選自由C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃215、C.I.顏料黃185、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.溶劑黃21、C.I.溶劑黃82、C.I.溶劑黃83:1、C.I.溶劑黃33、C.I.溶劑黃162所組成之群中之至少1種黃色有機染顏料作為色料。
- 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中通式(I)所表示之化合物為通式(I-a)~通式(I-f)所表示之化合物;
- 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中於上述液晶組成物層中進而含有一種或兩種以上之選自由通式(III-a)~通式(III-f)所表示之化合物之群中之化合物;
- 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中上述液晶組成物層係由使含有一種或兩種以上之聚合性化合物之液晶組成物聚合而成的聚合物所構成。
- 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示裝置,其中於上述液晶組成物層中含有通式(V)所表示之二官能單體;
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