CN104797974B - 液晶显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种使用了特定的液晶组合物和滤色器的液晶显示装置,该滤色器具有利用了特定颜料的黑矩阵。本发明提供一种液晶显示装置,该液晶显示装置可防止液晶层的电压保持率(VHR)的降低、离子密度(ID)的增加,可解决露白、取向不均、烙印等显示不良的问题。本发明的液晶显示装置具有防止液晶层的电压保持率(VHR)的降低、离子密度(ID)的增加,抑制烙印等显示不良的产生的特征,所以对于有源矩阵驱动用的IPS模式、FFS模式液晶显示装置特别有用,可适用于液晶TV、监视器、移动电话、智能电话等的液晶显示装置。
Description
技术领域
本发明涉及液晶显示装置。
背景技术
液晶显示装置被用于以钟表、计算器为代表的家庭用各种电气设备、测定设备、汽车用面板、文字处理机、电子记事本、打印机、计算机、电视机等。作为液晶显示方式,代表性的可举出TN(扭曲向列)型、STN(超扭曲向列)型、DS(动态光散射)型、GH(宾主)型、IPS(平面转换)型、OCB(光学补偿双折射)型、ECB(电压控制双折射)型、VA(垂直取向)型、CSH(彩色超垂直)型、或者FLC(强介电性液晶)等。另外,作为驱动方式,一般的是以往的静态驱动到多极驱动,而单纯矩阵方式、最近由TFT(薄膜晶体管)、TFD(薄膜二极管)等驱动的有源矩阵(AM)方式成为主流。
如图1所示,一般的彩色液晶显示装置如下构成:在分别具有取向膜(4)的2片基板(1)中的一侧的取向膜与基板之间具备成为共用电极的透明电极层(3a)和滤色器层(2),在另一侧的取向膜与基板之间具备像素电极层(3b),以取向膜彼此对置的方式配置这些基板,在其间夹持液晶层(5)。
上述滤色器层由滤色器构成,该滤色器由黑矩阵以及红色着色层(R)、绿色着色层(G)、蓝色着色层(B)和根据需要使用的黄色着色层(Y)构成。
对于构成液晶层的液晶材料而言,如果材料中残留有杂质,则会对显示装置的电气特性产生严重影响,因此进行了对杂质的高度管理。另外,对于形成取向膜的材料,也已知取向膜与液晶层直接接触,取向膜中残留的杂质会转移到液晶层,从而对液晶层的电气特性产生影响,因而正在对由取向膜材料中的杂质引起的液晶显示装置的特性进行研究。
另一方面,对于滤色器层所使用的有机颜料等材料,也假定与取向膜材料同样,所含有的杂质会对液晶层产生影响。但是,由于取向膜和透明电极夹在滤色器层与液晶层之间,所以认为滤色器层材料对液晶层的直接影响与取向膜材料相比大幅度减小。但是,取向膜通常不过是0.1μm以下的膜厚,对于透明电极和在滤色器层侧使用的共用电极,即使为了提高导电率而增加膜厚,通常也为0.5μm以下。因此,不能说将滤色器层和液晶层置于完全隔离的环境中,有如下的可能性:滤色器层会隔着取向膜和透明电极通过滤色器层所含有的杂质而引起液晶层的电压保持率(VHR)的降低、离子密度(ID)的增加所致的露白、取向不均、烙印等显示不良。
作为解决由构成滤色器的颜料所含有的杂质引起的显示不良的方法,研究了如下方法:使用颜料的甲酸乙酯萃取物的比例为特定值以下的颜料来控制杂质向液晶溶出的方法(专利文献1);通过确定蓝色着色层中的颜料来控制杂质向液晶的溶出的方法(专利文献2)。然而,这些方法与单纯减少颜料中的杂质没有明显差异,在近年来颜料的精制技术不断进步的现状中,作为用于解决显示不良的改进也不充分。
另一方面,公开了如下方法:着眼于滤色器中含有的有机杂质与液晶组合物的关系,用液晶层所含有的液晶分子的疏水性参数来表示该有机杂质在液晶层中的溶解难度,使该疏水性参数的值为一定值以上的方法;由于该疏水性参数与液晶分子末端的-OCF3基存在相关关系,所以制成含有一定比例以上的液晶分子末端具有-OCF3基的液晶化合物的液晶组合物的方法(专利文献3)。
然而,在该引用文献的公开中,发明的本质也是抑制颜料中的杂质对液晶层的影响,并未对滤色器所使用的染颜料等色料的结构与液晶材料的结构的直接关系进行研究。
黑矩阵可采用如下方法形成:采用溅射法等将铬(Cr)、氧化铬(CrOX)等金属铬或金属铬化合物制膜,在制成的薄膜上使用正型光致抗蚀剂形成抗蚀图案,接着,进行所制成的金属铬膜的露出部分的蚀刻和抗蚀图案的剥膜而形成的方法;使用分散有炭黑等黑色颜料的感光性着色树脂组合物,采用光刻法而形成的方法。
对于黑矩阵,也公开了通过使用高电阻炭黑、钛黑从而不出现颜色不均、余像(专利文献4),但无法解决近年来高度化的液晶显示元件的显示不良。
此外,公开了含有蓝色、黄色、红色各有机颜料的黑矩阵用感光组合物为高绝缘、低介电常数且高光学浓度(专利文献5),但没有对制成液晶显示元件时的显示特性的记载,未能解决近年来高度化的液晶显示装置的显示不良问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2000-19321号公报
专利文献2:日本特开2009-109542号公报
专利文献3:日本特开2000-192040号公报
专利文献4:日本特开2003-295169号公报
专利文献5:日本特开2012-32697号公报
发明内容
本发明提供一种液晶显示装置,该液晶显示装置通过使用特定的液晶组合物和具有利用了特定颜料的黑矩阵的滤色器,可防止液晶层的电压保持率(VHR)的降低、离子密度(ID)的增加,可解决露白、取向不均、烙印等显示不良的问题。
本申请的发明人等为了解决上述课题对构成滤色器的黑矩阵的颜料等色料与构成液晶层的液晶材料的结构的组合进行了深入研究,结果发现使用特定的液晶材料的结构和具有利用了特定颜料的黑矩阵的滤色器的液晶显示装置可防止液晶层的电压保持率(VHR)的降低、离子密度(ID)的增加,可解决露白、取向不均、烙印等显示不良的问题,从而完成了本申请发明。
即,本发明提供一种液晶显示装置,其特征在于,具备:
第一基板、第二基板、在上述第一基板与第二基板间夹持的液晶组合物层、由黑矩阵和至少RGB三色像素部构成的滤色器、像素电极以及共用电极,
上述液晶组合物层由液晶组合物构成,该液晶组合物含有1种或2种以上的通式(I)表示的化合物并且含有选自通式(II-a)~通式(II-f)表示的化合物中的1种或2种以上的化合物,
(式中,R31表示碳原子数1~10的烷基、烷氧基、碳原子数2~10的烯基或烯氧基,M31~M33各自独立地表示反式-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基,该反式-1,4-亚环己基中的1个或2个-CH2-可以以氧原子不直接邻接的方式被-O-取代,该亚苯基中的1个或2个氢原子可以被氟原子取代,X31和X32各自独立地表示氢原子或氟原子,Z31表示氟原子、三氟甲氧基或三氟甲基,n31和n32各自独立地表示0、1或2,n31+n32表示0、1或2,M31和M33存在多个时可以相同也可以不同。)
(式中,R19~R30各自独立地表示碳原子数1~10的烷基、碳原子数1~10的烷氧基或碳原子数2~10的烯基,X21表示氢原子或氟原子。)
上述黑矩阵含有选自炭黑、钛黑和有机颜料中的1种或2种以上的颜料作为色料。
本发明的液晶显示装置通过使用特定的液晶组合物和具有利用了特定颜料的黑矩阵的滤色器,能够防止液晶层的电压保持率(VHR)的降低、离子密度(ID)的增加,能够防止露白、取向不均、烙印等显示不良的产生。
附图说明
图1是表示以往的一般的液晶显示装置的一个例子的图。
图2是表示本发明的液晶显示装置的一个例子的图。
符号说明
1 基板
2 滤色器层
2a 具有利用了特定颜料的黑矩阵的滤色器层
3a 透明电极层(共用电极)
3b 像素电极层
4 取向膜
5 液晶层
5a 含有特定的液晶组合物的液晶层
具体实施方式
将本发明的液晶显示装置的一个例子示于图2。在具有取向膜(4)的第一基板和第二基板这2片基板(1)中的一侧的取向膜与基板之间具备成为共用电极的透明电极层(3a)和具有含有特定颜料的黑矩阵的滤色器层(2a),在另一侧的取向膜与基板之间具备像素电极层(3b),以取向膜彼此对置的方式配置这些基板,在其间夹持含有特定液晶组合物的液晶层(5a)而构成。
上述显示装置中的2片基板通过配置于周边区域的密封材料和封装材料贴合,为了保持基板间距离,大多在其间配置粒状隔离件或采用光刻法形成的由树脂构成的隔离柱。
(液晶组合物层)
本发明的液晶显示装置中的液晶组合物层由液晶组合物构成,该液晶组合物含有1种或2种以上通式(I)表示的化合物,并且含有选自通式(II-a)~通式(II-f)表示的化合物中的1种或2种以上的化合物。
(式中,R31表示碳原子数1~10的烷基、碳原子数1~10的烷氧基、碳原子数2~10的烯基或碳原子数2~10的烯氧基,M31~M33各自独立地表示反式-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基,该反式-1,4-亚环己基中的1个或2个-CH2-可以以氧原子不直接邻接的方式被-O-取代,该亚苯基中的1个或2个氢原子可以被氟原子取代,X31和X32各自独立地表示氢原子或氟原子,Z31表示氟原子、三氟甲氧基或三氟甲基,n31和n32各自独立地表示0、1或2,n31+n32表示0、1或2,M31和M33存在多个时可以相同也可以不同。)
(式中,R19~R30各自独立地表示碳原子数1~10的烷基、碳原子数1~10的烷氧基或碳原子数2~10的烯基,X21表示氢原子或氟原子。)
通式(I)中,R31在其键合的环结构为苯基(芳香族)时优选直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4(或其以上)的烷氧基和碳原子数4~5的烯基,在其键合的环结构为环己烷、吡喃和二烷等饱和的环结构时优选直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4(或其以上)的烷氧基和直链状的碳原子数2~5的烯基。
如果重视对热、光的化学稳定性良好,则R31优选烷基。另外,如果重视制作粘度小、响应速度快的液晶显示元件,则R31优选烯基。此外,如果以粘度小且向列相-各向同性相转变温度(Tni)高、响应速度更短为目的,则优选使用末端不是不饱和键的烯基,特别优选甲基在烯基的旁边成为末端。另外,如果重视低温下的溶解度良好,则作为一个解决对策,优选R31为烷氧基。另外,作为其它解决对策,优选并用多种R31。例如作为R31,优选并用具有碳原子数2、3和4的烷基或烯基的化合物,优选并用碳原子数3和5的化合物,优选并用碳原子数3、4和5的化合物。
M31~M33优选为以下:
M31优选为以下:
进一步优选为以下:
M32优选为以下:
更优选为以下:
进一步优选为以下:
M33优选为以下:
更优选为以下:
进一步优选为以下:
X31和X32优选至少任一者为氟原子,进一步优选两者均为氟原子。
Z31优选为氟原子或三氟甲氧基。
作为X31、X32和Z31的组合,在一个实施方式中为X31=F、X32=F和Z31=F。在另一实施方式中为X31=F、X32=H和Z31=F。在又一实施方式中为X31=F、X32=H和Z31=OCF3。在又一实施方式中为X31=F、X32=F和Z31=OCF3。在又一实施方式中为X31=H、X32=H和Z31=OCF3。
n31优选1或2,n32优选0或1,进一步优选0,n31+n32优选1或2,进一步优选2。
通式(I)表示的化合物更具体而言优选下述通式(I-a)~通式(I-f)表示的化合物。
(式中,R32表示碳原子数1~10的烷基、碳原子数1~10的烷氧基、碳原子数2~10的烯基或碳原子数2~10的烯氧基,X31~X38各自独立地表示氢原子或氟原子,Z31表示氟原子、三氟甲氧基或三氟甲基。)
通式(Ia)~通式(If)中,R32在其键合的环结构为苯基(芳香族)时优选直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4(或其以上)的烷氧基和碳原子数4~5的烯基,在其键合的环结构为环己烷、吡喃和二烷等饱和的环结构时优选直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4(或其以上)的烷氧基和直链状的碳原子数2~5的烯基。
如果重视对热、光的化学稳定性,则R31优选烷基。另外,如果重视制作粘度小、响应速度快的液晶显示元件,则R31优选烯基。此外,如果以粘度小且向列相-各向同性相转变温度(Tni)高、响应速度更短为目的,则优选使用末端不是不饱和键的烯基,特别优选甲基在烯基的旁边成为末端。另外,如果重视低温下的溶解度良好,则作为一个解决对策,R31优选为烷氧基。另外,作为其它解决对策,优选并用多种R31。例如作为R31,优选并用具有碳原子数2、3和4的烷基或烯基的化合物,优选并用碳原子数3和5的化合物,优选并用碳原子数3、4和5的化合物。
X31和X32优选至少任一者为氟原子,进一步优选两者均为氟原子。
Z31优选为氟原子或三氟甲氧基。
作为X31、X32和Z31的组合,在一个实施方式中为X31=F、X32=F和Z31=F。在另一实施方式中为X31=F、X32=H和Z31=F。在又一实施方式中为X31=F、X32=H和Z31=OCF3。在又一实施方式中为X31=F、X32=F和Z31=OCF3。在又一实施方式中为X31=H、X32=H和Z31=OCF3。
n31优选1或2,n32优选0或1,进一步优选0,n31+n32优选1或2,进一步优选2。
X33和X34优选至少任一者为氟原子,进一步优选两者均为氟原子。
X35和X36优选至少任一者为氟原子,两者均为氟原子在增大Δε时有效,但从Tni、低温下的溶解性、制成液晶显示元件时的化学稳定性的观点出发而不优选。
X37和X38优选至少任一者为氢原子,优选两者均为氢原子。对于X37和X38中的至少任一者为氟原子的情况,从Tni、低温下的溶解性、制成液晶显示元件时的化学稳定性的观点出发而不优选。
通式(I)表示的化合物组优选包含1种~8种,特别优选包含1种~5种,其含量优选为3~50质量%,更优选为5~40质量%。
通式(IIa)~通式(IIf)中,R19~R30在其键合的环结构为苯基(芳香族)时优选直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4(或其以上)的烷氧基和碳原子数4~5的烯基,在其键合的环结构为环己烷、吡喃和二烷等饱和的环结构时优选直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4(或其以上)的烷氧基和直链状的碳原子数2~5的烯基。
如果重视对热、光的化学稳定性,则R19~R30优选烷基。另外,如果重视制作粘度小、响应速度快的液晶显示元件,则R19~R30优选烯基。另外,如果以粘度小且向列相-各向同性相转变温度(Tni)高、响应速度更短为目的,则优选使用末端不是不饱和键的烯基,特别优选甲基在烯基的旁边成为末端。另外,如果重视低温下的溶解度良好,作为一个解决对策,R19~R30优选为烷氧基。另外,作为其它解决对策,优选并用多种R19~R30。例如作为R19~R30,优选并用具有碳原子数2、3和4的烷基或烯基的化合物,优选并用碳原子数3和5的化合物,优选并用碳原子数3、4和5的化合物。
R19~R20优选烷基或烷氧基,优选至少一方为烷氧基。更优选R19为烷基、R20为烷氧基。进一步优选R19为碳原子数3~5的烷基、R20为碳原子数1~2的烷氧基。
R21~R22优选烷基或烯基,优选至少一方为烯基。两者均为烯基时适用于提高响应速度的情况,但对于要使液晶显示元件的化学稳定性良好的情况则不优选。
优选R23~R24中的至少一方为碳原子数1~5的烷基、碳原子数1~5的烷氧基或碳原子数4~5的烯基。如果要求响应速度与Tni的平衡良好,则优选R23~R24中的至少一方为烯基,如果要求响应速度与低温下的溶解性的平衡良好,则优选R23~R24中的至少一方为烷氧基。
优选R25~R26中的至少一方为碳原子数1~5的烷基、碳原子数1~5的烷氧基或碳原子数2~5的烯基。如果要求响应速度与Tni的平衡良好,则优选R25~R26的至少一方为烯基,如果要求响应速度与低温下的溶解性的平衡良好,则优选R25~R26中的至少一方为烷氧基。更优选R25为烯基、R26为烷基。另外,也优选R25为烷基、R26为烷氧基。
优选R27~R28中的至少一方为碳原子数1~5的烷基、碳原子数1~5的烷氧基或碳原子数2~5的烯基。如果要求响应速度与Tni的平衡良好,则优选R27~R28中的至少一方为烯基,如果要求响应速度与低温下的溶解性的平衡良好,则优选R27~R28中的至少一方为烷氧基。更优选R27为烷基或烯基、R28为烷基。另外,也优选R27为烷基、R28为烷氧基。进而,特别优选R27为烷基、R28为烷基。
X21优选为氟原子。
优选R29~R30中的至少一方为碳原子数1~5的烷基或碳原子数4~5的烯基。如果要求响应速度与Tni的平衡良好,则优选R29~R30中的至少一方为烯基,如果优选可靠性良好,则优选R29~R30中的至少一方为烷基。更优选R29为烷基或烯基、R30为烷基或烯基。另外,也优选R29为烷基、R30为烯基。进而,还优选R29为烷基、R30为烷基。
通式(II-a)~通式(II-f)表示的化合物组优选包含1种~10种,特别优选包含1种~8种,其含量优选为5~80质量%,更优选为10~70质量%,特别优选为20~60质量%。
本发明的液晶显示装置中的液晶组合物层可以进一步含有选自通式(III-a)~通式(III-f)表示的化合物组中的1种或2种以上的化合物,
(式中,R41表示碳原子数1~10的烷基、碳原子数1~10的烷氧基、碳原子数2~10的烯基或碳原子数2~10的烯氧基,X41~X48各自独立地表示氢原子或氟原子,Z41表示氟原子、三氟甲氧基或三氟甲基。)
通式(IIIa)~通式(IIIf)中,R41在其键合的环结构为苯基(芳香族)时优选直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4(或其以上)的烷氧基和碳原子数4~5的烯基,在其键合的环结构为环己烷、吡喃和二烷等饱和的环结构时优选直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4(或其以上)的烷氧基和直链状的碳原子数2~5的烯基。
如果重视对热、光的化学稳定性良好,则R41优选烷基。另外,如果重视制作粘度小、响应速度快的液晶显示元件,则R41优选烯基。此外,如果以粘度小且向列相-各向同性相转变温度(Tni)高、响应速度更短为目的,则优选使用末端不是不饱和键的烯基,特别优选甲基在烯基的旁边成为末端。另外,如果重视低温下的溶解度良好,则作为一个解决对策,优选R41为烷氧基。另外,作为其它解决策,优选并用多种R41。例如作为R41,优选并用具有碳原子数2、3和4的烷基或烯基的化合物,更优选并用碳原子数3和5的化合物,进一步优选并用碳原子数3、4和5的化合物。
X41和X42优选至少任一者为氟原子,进一步优选两者均为氟原子。
Z41优选为氟原子或三氟甲氧基。
作为X41、X42和Z41的组合,在一个实施方式中为X41=F、X42=F和Z41=F。在另一它实施方式中为X41=F、X42=H和Z41=F。在又一实施方式中为X41=F、X42=H和Z41=OCF3。在又一实施方式中为X41=F、X42=F和Z41=OCF3。在又一实施方式中为X41=H、X42=H和Z41=OCF3。
X43和X44优选至少任一者为氟原子,为了得到大的Δε而两者均优选为氟原子,但相反,在使低温下的溶解性良好时则不优选。
X45和X46优选至少任一者为氢原子,优选两者均为氢原子。从Tni、低温下的溶解性、制成液晶显示元件时的化学稳定性的观点出发,不优选多用氟原子。
X47和X48优选至少任一者为氢原子,优选两者均为氢原子。X47和X48中至少任一者为氟原子时,从Tni、低温下的溶解性、制成液晶显示元件时的化学稳定性的观点出发不优选。
选自通式(III-a)~通式(III-f)表示的化合物组中的化合物优选包含1种~10种,更优选包含1种~8种,其含量优选为5~50质量%,更优选为10~40质量%。
本发明的液晶显示装置中的液晶组合物层的液晶组合物在25℃时的Δε优选为+1.5以上。以高速响应为目的时优选为+1.5~+4.0,更优选为+1.5~+3.0。以低电压驱动为目的时优选为+8.0~+18.0,更优选为+10.0~+15.0。另外,25℃时的Δn优选为0.08~0.14,更优选为0.09~0.13。更详细而言,在与薄的单元间隙对应的情况下优选为0.10~0.13,在与厚的单元间隙对应的情况下优选为0.08~0.10。20℃时的η优选为5~45mPa·s,更优选为5~25mPa·s,特别优选为10~20mPa·s。另外,Tni优选为60℃~120℃,更优选为70℃~100℃,特别优选为70℃~85℃。
本发明中的液晶组合物除了含有上述化合物以外,也可以含有通常的向列型液晶、近晶型液晶、胆甾型液晶等。
为了制作PS模式、横向电场型PSA模式或横向电场型PSVA模式等液晶显示元件,本发明中的液晶组合物中可以含有1种或2种以上的聚合性化合物。作为可使用的聚合性化合物,可举出通过光等能量线进行聚合的光聚合性单体等,作为结构,例如可举出联苯衍生物、三联苯衍生物等具有多个六元环连接而成的液晶骨架的聚合性化合物等。更具体而言,优选通式(V)表示的二官能单体。
(式中,X51和X52各自独立地表示氢原子或甲基,
Sp1和Sp2各自独立地表示单键、碳原子数1~8的亚烷基或-O-(CH2)s-(式中,s表示2~7的整数,氧原子与芳香环键合),Z51表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CY1=CY2-(式中,Y1和Y2各自独立地表示氟原子或氢原子)、-C≡C-或单键,
M51表示1,4-亚苯基、反式-1,4-亚环己基或单键,式中的所有1,4-亚苯基的任意氢原子可以被氟原子取代。)
优选X51和X52均表示氢原子的二丙烯酸酯衍生物、均具有甲基的二甲基丙烯酸酯衍生物中的任一种,也优选一方表示氢原子、另一方表示甲基的化合物。对于这些化合物的聚合速度,二丙烯酸酯衍生物最快,二甲基丙烯酸酯衍生物慢,非对称化合物居于其间,可根据其用途来使用优选的方式。PSA显示元件中,特别优选二甲基丙烯酸酯衍生物。
Sp1和Sp2各自独立地表示单键、碳原子数1~8的亚烷基或-O-(CH2)s-,但在PSA显示元件中优选至少一方为单键,优选均表示单键的化合物或者一方为单键另一方表示碳原子数1~8的亚烷基或-O-(CH2)s-的方式。此时,优选1~4的烷基,s优选1~4。
Z51优选-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-或单键,更优选-COO-、-OCO-或单键,特别优选单键。
M51表示任意氢原子可以被氟原子取代的1,4-亚苯基、反式-1,4-亚环己基或单键,优选1,4-亚苯基或单键。C表示单键以外的环结构时,Z51也优选单键以外的连接基团,M51为单键时,Z51优选单键。
从这些方面考虑,通式(V)中,Sp1和Sp2之间的环结构具体而言优选以下记载的结构。
通式(V)中,M51表示单键,环结构由2个环形成时,优选表示以下的式(Va-1)~式(Va-5),更优选表示式(Va-1)~式(Va-3),特别优选表示式(Va-1)。
(式中,两端与Sp1或Sp2键合。)
含有这些骨架的聚合性化合物在聚合后的取向限制力对于PSA型液晶显示元件而言为最佳,可得到良好的取向状态,因此显示不均可得到抑制或者完全不产生。
根据以上,作为聚合性化合物,特别优选通式(V-1)~通式(V-4),其中,最优选通式(V-2)。
(式中,Sp2表示碳原子数2~5的亚烷基。)
在本发明的液晶组合物中添加聚合性化合物时,即使在不存在聚合引发剂的情况下聚合也进行,但为了促进聚合,可以含有聚合引发剂。作为聚合引发剂,可举出苯偶姻醚类、二苯甲酮类、苯乙酮类、苯偶酰缩酮类、酰基氧化膦类等。
含有本发明的聚合性化合物的液晶组合物可用于液晶显示元件,该液晶显示元件通过液晶组合物中含有的聚合性化合物因紫外线照射聚合而被赋予液晶取向能力,并利用液晶组合物的双折射来控制光的透射量。作为液晶显示元件,在AM-LCD(有源矩阵液晶显示元件)、TN(向列型液晶显示元件)、STN-LCD(超扭曲向列型液晶显示元件)、OCB-LCD和IPS-LCD(平面转换液晶显示元件)中有用,在AM-LCD中特别有用,可用于透射型或反射型的液晶显示元件。
(滤色器)
本发明的滤色器由黑矩阵和至少RGB三色像素部构成。
黑矩阵含有选自炭黑、钛黑和有机颜料中的1种或2种以上的颜料作为色料。
作为炭黑,可举出C.I.颜料黑6、颜料黑7、颜料黑8、颜料黑10,优选C.I.颜料黑7。另外,也可使用日本特开2002-249678中公开的树脂被覆炭黑。
作为钛黑,可举出C.I.颜料黑35,也可使用日本特开2007-302836中公开的用氟树脂、硅树脂等拒水性物质进行了处理的拒水性钛黑。
作为有机颜料,作为黄色有机颜料,例如可举出C.I.颜料黄1、C.I.颜料黄1:1、C.I.颜料黄2、C.I.颜料黄3、C.I.颜料黄4、C.I.颜料黄5、C.I.颜料黄6、C.I.颜料黄9、C.I.颜料黄10、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄16、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄24、C.I.颜料黄31、C.I.颜料黄32、C.I.颜料黄34、C.I.颜料黄35、C.I.颜料黄35:1、C.I.颜料黄36、C.I.颜料黄36:1、C.I.颜料黄37、C.I.颜料黄37:1、C.I.颜料黄40、C.I.颜料黄41、C.I.颜料黄42、C.I.颜料黄43、C.I.颜料黄48、C.I.颜料黄53、C.I.颜料黄55、C.I.颜料黄61、C.I.颜料黄62、C.I.颜料黄62:1、C.I.颜料黄63、C.I.颜料黄65、C.I.颜料黄73、C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄75、C.I.颜料黄81、C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄87、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄94、C.I.颜料黄95、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄100、C.I.颜料黄101、C.I.颜料黄104、C.I.颜料黄105、C.I.颜料黄108、C.I.颜料黄109、C.I.颜料黄110、C.I.颜料黄111、C.I.颜料黄116、C.I.颜料黄117、C.I.颜料黄119、C.I.颜料黄120、C.I.颜料黄126、C.I.颜料黄127、C.I.颜料黄127:1、C.I.颜料黄128、C.I.颜料黄129、C.I.颜料黄133、C.I.颜料黄134、C.I.颜料黄136、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄142、C.I.颜料黄147、C.I.颜料黄148、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄151、C.I.颜料黄153、C.I.颜料黄154、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄157、C.I.颜料黄158、C.I.颜料黄159、C.I.颜料黄160、C.I.颜料黄161、C.I.颜料黄162、C.I.颜料黄163、C.I.颜料黄164、C.I.颜料黄165、C.I.颜料黄166、C.I.颜料黄167、C.I.颜料黄168、C.I.颜料黄169、C.I.颜料黄170、C.I.颜料黄172、C.I.颜料黄173、C.I.颜料黄174、C.I.颜料黄175、C.I.颜料黄176、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄181、C.I.颜料黄182、C.I.颜料黄183、C.I.颜料黄184、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄188、C.I.颜料黄189、C.I.颜料黄190、C.I.颜料黄191、C.I.颜料黄191:1、C.I.颜料黄192、C.I.颜料黄193、C.I.颜料黄194、C.I.颜料黄195、C.I.颜料黄196、C.I.颜料黄197、C.I.颜料黄198、C.I.颜料黄199、C.I.颜料黄200、C.I.颜料黄202、C.I.颜料黄203、C.I.颜料黄204、C.I.颜料黄205、C.I.颜料黄206、C.I.颜料黄207、C.I.颜料黄208等。
作为橙色有机颜料,可举出C.I.颜料橙1、C.I.颜料橙2、C.I.颜料橙3、C.I.颜料橙4、C.I.颜料橙5、C.I.颜料橙13、C.I.颜料橙15、C.I.颜料橙16、C.I.颜料橙17、C.I.颜料橙19、C.I.颜料橙20、C.I.颜料橙21、C.I.颜料橙24、C.I.颜料橙31、C.I.颜料橙34、C.I.颜料橙36、C.I.颜料橙38、C.I.颜料橙40、C.I.颜料橙43、C.I.颜料橙46、C.I.颜料橙48、C.I.颜料橙49、C.I.颜料橙51、C.I.颜料橙60、C.I.颜料橙61、C.I.颜料橙64、C.I.颜料橙65、C.I.颜料橙66、C.I.颜料橙67、C.I.颜料橙68、C.I.颜料橙69、C.I.颜料橙271、C.I.颜料橙72、C.I.颜料橙73、C.I.颜料橙81等。
作为红色有机颜料,例如可举出C.I.颜料红1、C.I.颜料红2、C.I.颜料红3、C.I.颜料红4、C.I.颜料红5、C.I.颜料红6、C.I.颜料红7、C.I.颜料红8、C.I.颜料红9、C.I.颜料红12、C.I.颜料红14、C.I.颜料红15、C.I.颜料红16、C.I.颜料红17、C.I.颜料红21、C.I.颜料红22、C.I.颜料红23、C.I.颜料红31、C.I.颜料红32、C.I.颜料红37、C.I.颜料红38、C.I.颜料红41、C.I.颜料红47、C.I.颜料红48、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红48:2、C.I.颜料红48:3、C.I.颜料红48:4、C.I.颜料红49、C.I.颜料红49:1、C.I.颜料红49:2、C.I.颜料红50:1、C.I.颜料红52:1、C.I.颜料红52:2、C.I.颜料红53、C.I.颜料红53:1、C.I.颜料红53:2、C.I.颜料红53:3、C.I.颜料红57、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料红57:2、C.I.颜料红58:4、C.I.颜料红60、C.I.颜料红63、C.I.颜料红63:1、C.I.颜料红63:2、C.I.颜料红64、C.I.颜料红64:1、C.I.颜料红68、C.I.颜料红69、C.I.颜料红81、C.I.颜料红81:1、C.I.颜料红81:2、C.I.颜料红81:3、C.I.颜料红81:4、C.I.颜料红83、C.I.颜料红88、C.I.颜料红90:1、C.I.颜料红101、C.I.颜料红101:1、C.I.颜料红104、C.I.颜料红108、C.I.颜料红108:1、C.I.颜料红109、C.I.颜料红112、C.I.颜料红113、C.I.颜料红114、C.I.颜料红122、C.I.颜料红123、C.I.颜料红144、C.I.颜料红146、C.I.颜料红147、C.I.颜料红149、C.I.颜料红151、C.I.颜料红166、C.I.颜料红168、C.I.颜料红169、C.I.颜料红170、C.I.颜料红172、C.I.颜料红173、C.I.颜料红174、C.I.颜料红175、C.I.颜料红176、C.I.颜料红177、C.I.颜料红178、C.I.颜料红179、C.I.颜料红181、C.I.颜料红184、C.I.颜料红185、C.I.颜料红187、C.I.颜料红188、C.I.颜料红190、C.I.颜料红193、C.I.颜料红194、C.I.颜料红200、C.I.颜料红202、C.I.颜料红206、C.I.颜料红207、C.I.颜料红208、C.I.颜料红209、C.I.颜料红210、C.I.颜料红214、C.I.颜料红216、C.I.颜料红220、C.I.颜料红221、C.I.颜料红224、C.I.颜料红230、C.I.颜料红231、C.I.颜料红232、C.I.颜料红233、C.I.颜料红235、C.I.颜料红236、C.I.颜料红237、C.I.颜料红238、C.I.颜料红239、C.I.颜料红242、C.I.颜料红243、C.I.颜料红245、C.I.颜料红247、C.I.颜料红249、C.I.颜料红250、C.I.颜料红251、C.I.颜料红253、C.I.颜料红254、C.I.颜料红255、C.I.颜料红256、C.I.颜料红257、C.I.颜料红258、C.I.颜料红259、C.I.颜料红260、C.I.颜料红262、C.I.颜料红263、C.I.颜料红264、C.I.颜料红同265、C.I.颜料红266、C.I.颜料红267、C.I.颜料红268、C.I.颜料红269、C.I.颜料红270、C.I.颜料红271、C.I.颜料红272、C.I.颜料红273、C.I.颜料红274、C.I.颜料红275、C.I.颜料红276等。
作为紫色有机颜料,可举出C.I.颜料紫1、C.I.颜料紫2、C.I.颜料紫3、C.I.颜料紫5:1、C.I.颜料紫13、C.I.颜料紫15、C.I.颜料紫16、C.I.颜料紫17、C.I.颜料紫19、C.I.颜料紫23、C.I.颜料紫25、C.I.颜料紫29、C.I.颜料紫31、C.I.颜料紫32、C.I.颜料紫34、C.I.颜料紫35、C.I.颜料紫36、C.I.颜料紫37、C.I.颜料紫38、C.I.颜料紫41、C.I.颜料紫44、50等。
作为蓝色有机颜料,例如可举出C.I.颜料蓝1、C.I.颜料蓝1:2、C.I.颜料蓝9、C.I.颜料蓝14、C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:1、C.I.颜料蓝15:2、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4、C.I.颜料蓝15:6、C.I.颜料蓝16、C.I.颜料蓝17、C.I.颜料蓝19、C.I.颜料蓝25、C.I.颜料蓝27,28、C.I.颜料蓝29、C.I.颜料蓝33、C.I.颜料蓝35、C.I.颜料蓝36、C.I.颜料蓝56、C.I.颜料蓝56:1、C.I.颜料蓝60、C.I.颜料蓝61、C.I.颜料蓝61:1、C.I.颜料蓝62、C.I.颜料蓝63、C.I.颜料蓝66、C.I.颜料蓝67、C.I.颜料蓝68、C.I.颜料蓝71、C.I.颜料蓝72、C.I.颜料蓝73、C.I.颜料蓝74、C.I.颜料蓝75、C.I.颜料蓝76、C.I.颜料蓝78、C.I.颜料蓝79等。
作为绿色有机颜料,可举出C.I.颜料绿1、C.I.颜料绿4、C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿8、C.I.颜料绿10、C.I.颜料绿15、C.I.颜料绿17、C.I.颜料绿26、C.I.颜料绿36、C.I.颜料绿48、C.I.颜料绿50、C.I.颜料绿58等。
作为褐色有机颜料,可举出C.I.颜料棕5、C.I.颜料棕6、C.I.颜料棕23、C.I.颜料棕24、C.I.颜料棕25、C.I.颜料棕32、C.I.颜料棕38、C.I.颜料棕41、C.I.颜料棕42等。
作为黑色有机颜料,可举出C.I.颜料黑1、C.I.颜料黑9、C.I.颜料黑11、C.I.颜料黑20、C.I.颜料黑31、C.I.颜料黑32、C.I.颜料黑34等。
上述有机颜料可以使用1种或者混合2种以上来使用,优选1种~6种,更优选1种~4种。作为1种,可使用黑色有机颜料,例如优选使用C.I.颜料黑31、C.I.颜料黑32、C.I.颜料黑34。作为2种以上,优选蓝色有机颜料、紫色有机颜料、绿色有机颜料、红色有机颜料的混合物;蓝色有机颜料、红色有机颜料、黄色有机颜料的混合物,例如优选使用C.I.颜料蓝60、C.I.颜料紫23、C.I.颜料绿7、C.I.颜料红179的混合物;C.I.颜料蓝60、C.I.颜料紫19、C.I.颜料绿7的混合物;C.I.颜料蓝15:6、C.I.颜料红254、C.I.颜料黄150的混合物;C.I.颜料蓝15:6、C.I.颜料红177、C.I.颜料黄150的混合物;C.I.颜料蓝15:6、C.I.颜料红254、C.I.颜料黄138的混合物;C.I.颜料蓝15:6、C.I.颜料红177、C.I.颜料黄138的混合物等。
另外,本发明中的黑矩阵含有选自炭黑、钛黑和有机颜料中的1种或2种以上的颜料作为色料,优选1种~6种,更优选1种~5种,进一步优选1种~4种。它们可以仅选自炭黑,也可以仅选自钛黑,还可以仅选自有机颜料。另外,也可以作为炭黑与钛黑,炭黑与有机颜料,钛黑与有机颜料,炭黑、钛黑和有机颜料的混合物来使用。其中,优选仅选自炭黑、仅选自钛黑、仅选自有机颜料、选自炭黑和有机颜料。选自炭黑和有机颜料时,优选使用C.I.颜料黑7与C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4、C.I.颜料蓝15:6。
另外,上述炭黑、钛黑和有机颜料优选其体积固有电阻为105Ω·cm以上,更优选106Ω·cm以上。
对于RGB三色像素部,作为色料,R像素部中含有二酮吡咯并吡咯颜料和/或阴离子性红色有机染料,G像素部中含有选自卤代金属酞菁颜料、酞菁系绿色染料、酞菁系蓝色染料与偶氮系黄色有机染料的混合物中的至少一种,B像素部中含有ε型铜酞菁颜料、三芳基甲烷颜料和/或阳离子性蓝色有机染料。
对于上述RGB三色像素部,作为色料,R像素部中优选含有C.I.溶剂红124,G像素部中优选含有C.I.溶剂蓝67与C.I.溶剂黄162的混合物,B像素部中优选含有C.I.溶剂蓝7。
另外,对于上述RGB三色像素部,作为色料,R像素部中优选含有C.I.颜料红254,G像素部中优选含有C.I.颜料绿7、36和/或C.I.颜料绿58,B像素部中优选含有C.I.颜料蓝15:6和/或三芳基甲烷颜料。
对于上述RGB三色像素部,作为色料,优选R像素部中进一步优选含有选自C.I.颜料红177、C.I.颜料红242、C.I.颜料红166、C.I.颜料红167、C.I.颜料红179、C.I.颜料橙38、C.I.颜料橙71、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄215、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.溶剂红89、C.I.溶剂橙56、C.I.溶剂黄21、C.I.溶剂黄82、C.I.溶剂黄83:1、C.I.溶剂黄33、C.I.溶剂黄162中的至少1种有机染颜料。
对于上述RGB三色像素部,作为色料,优选G像素部中进一步含有选自C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄215、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄138、C.I.溶剂黄21、C.I.溶剂黄82、C.I.溶剂黄83:1、C.I.溶剂黄33中的至少1种有机染颜料。
对于上述RGB三色像素部,作为色料,优选B像素部中进一步含有选自C.I.颜料蓝1、C.I.颜料紫23、C.I.碱性蓝7、C.I.碱性紫10、C.I.酸性蓝1、C.I.酸性蓝90、C.I.酸性蓝83、C.I.直接蓝86中的至少1种有机染颜料。
另外,优选滤色器由黑矩阵、RGB三色像素部和Y像素部构成,作为色料,Y像素部中含有选自C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄215、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.溶剂黄21、82、C.I.溶剂黄83:1、C.I.溶剂黄33、C.I.溶剂黄162中的至少1种黄色有机染颜料。
作为上述R像素部中含有的二酮吡咯并吡咯系红色颜料,优选选自C.I.颜料红254、C.I.颜料红255、C.I.颜料红264、C.I.颜料红272、C.I.颜料橙71和C.I.颜料橙73中的1种或2种以上,更优选C.I.颜料红254、C.I.颜料红255、C.I.颜料红264和C.I.颜料红272中的1种或2种以上,特别优选C.I.颜料红254。
作为上述G像素部中含有的卤代金属酞菁颜料,为具有选自Al、Si、Sc、Ti、V、Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Cu、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn和Pb中的金属作为中心金属的卤代金属酞菁颜料,该中心金属为三价时,优选该中心金属与1个卤素原子、羟基或磺酸基中的任一者键合或者与氧或硫交联的卤代金属酞菁颜料,该中心金属为四价金属时,优选该中心金属与1个氧原子或者相同或不同的2个卤素原子、羟基或磺酸基中的任一者键合的卤代金属酞菁颜料。作为该卤代金属酞菁颜料,可举出以下2组的卤代金属酞菁颜料。
(第一组)
该组的卤代金属酞菁颜料如下:具有选自Al、Si、Sc、Ti、V、Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Cu、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn和Pb中的金属作为中心金属,且每1个酞菁分子中,8~16个卤素原子与酞菁分子的苯环键合;该中心金属为三价时,该中心金属与1个卤素原子、羟基或磺酸基(-SO3H)中的任一者键合,中心金属为四价金属时,该中心金属与1个氧原子或者相同或不同的2个卤素原子、羟基或磺酸基中的任一者键合。
(第二组)
该组的颜料由卤代金属酞菁二聚体构成,该二聚体以2分子卤代金属酞菁为构成单元,该卤代金属酞菁以选自Al、Sc、Ga、Y和In中的三价金属为中心金属,且每1个酞菁分子中,8~16个卤素原子与酞菁分子的苯环键合,这些构成单元的各中心金属介由选自氧原子、硫原子、亚磺酰基(-SO-)和磺酰基(-SO2-)中的二价原子团键合。
该卤代金属酞菁颜料中,与苯环键合的卤素原子可以全部相同也可以不同。另外,也可以在1个苯环上键合不同的卤素原子。
这里,每1个酞菁分子中8~16个卤素原子中的9~15个的溴原子与酞菁分子的苯环键合的卤代金属酞菁颜料呈现带黄色的亮绿色,最适合用于滤色器的绿色像素部。该卤代金属酞菁颜料不溶或难溶于水、有机溶剂。该卤代金属酞菁颜料中,未进行后述的精加工处理的颜料(也称为粗颜料)和进行了精加工处理的颜料均包括在内。
属于上述第一组和第二组的卤代金属酞菁颜料可由下述通式(PIG-1)表示。
上述通式(PIG-1)中,属于第一组的卤代金属酞菁颜料如下。
通式(PIG-1)中,X1i~X16i表示氢原子、氯原子、溴原子或碘原子。与1个苯环键合的4个X的原子可以相同也可以不同。与4个苯环键合的X1i~X16i中的8~16个为氯原子、溴原子或碘原子。M表示中心金属。在后述的Y及其个数m相同的卤代金属酞菁颜料的范围内,16个X1i~X16i中,氯原子、溴原子和碘原子的合计小于8的颜料为蓝色,同样地16个X1i~X16i中,氯原子、溴原子和碘原子的合计为8以上的颜料中上述合计值越大黄色越强。与中心金属M键合的Y是选自氟、氯、溴或碘的任一卤素原子、氧原子、羟基和磺酸基中的一价原子团,m表示与中心金属M键合的Y的个数,为0~2的整数。
m的值由中心金属M的原子价决定。中心金属M像Al、Sc、Ga、Y、In这样原子价为3价时,m=1,1个选自氟、氯、溴、碘、羟基和磺酸基中的基团与中心金属键合。中心金属M像Si、Ti、V、Ge、Zr、Sn这样原子价为4价时,m=2,1个氧与中心金属键合,或者2个选自氟、氯、溴、碘、羟基和磺酸基中的基团与中心金属键合。中心金属M像Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Cu、Zr、Sn、Pb这样原子价为2价时,不存在Y。
另外,上述通式(PIG-1)中,属于第二组的卤代金属酞菁颜料如下。
上述通式(PIG-1)中,对于X1i~X16i与上述定义为相同含义,中心金属M表示选自Al、Sc、Ga、Y和In中的三价金属,m表示1。Y表示下述原子团。
应予说明,原子团Y的化学结构中,中心金属M与上述定义为相同含义,对于X17i~X32i,在通式(PIG-1)中与上述的X1i~X16i的定义为相同含义。A表示选自氧原子、硫原子、亚磺酰基(-SO-)和磺酰基(-SO2-)中的二价原子团。表示通式(PIG-1)中的M和原子团Y的M介由二价原子团A键合。
即,属于第二组的卤代金属酞菁颜料是以2分子卤代金属酞菁为构成单元且这些单元介由上述二价原子团键合的卤代金属酞菁二聚体。
作为通式(PIG-1)表示的卤代金属酞菁颜料,具体而言可举出以下(1)~(4)。
(1)卤代铜酞菁颜料、卤代锡酞菁颜料、卤代镍酞菁颜料、卤代锌酞菁颜料之类的卤代金属酞菁颜料:具有选自Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Cu、Zr、Sn和Pb中的二价金属作为中心金属,且每1个酞菁分子中8~16个卤素原子与4个苯环键合。应予说明,其中,氯化溴化锌酞菁颜料为C.I.颜料绿58,特别优选。
(2)卤代氯铝酞菁之类的卤代金属酞菁颜料:具有选自Al、Sc、Ga、Y和In中的三价金属作为中心金属,在中心金属具有1个卤素原子、羟基或磺酸基中的任一者,且每1个酞菁分子中8~16个卤素原子与4个苯环键合。
(3)卤代氧钛酞菁、卤代氧钒酞菁之类的卤代金属酞菁颜料:具有选自Si、Ti、V、Ge、Zr和Sn中的四价金属作为中心金属,在中心金属具有1个氧原子或者相同或不同的2个卤素原子、羟基或磺酸基中的任一者,且每1个酞菁分子中8~16个卤素原子与4个苯环键合。
(4)卤代了的μ-氧代-铝酞菁二聚体、卤代了的μ-硫代-铝酞菁二聚体之类的由卤代金属酞菁二聚体构成的颜料:该二聚体以2分子卤代金属酞菁为构成单元,该卤代金属酞菁以选自Al、Sc、Ga、Y和In中的三价金属为中心金属,每1个酞菁分子中8~16个卤素原子与4个苯环键合,这些构成单元的各中心金属介由选自氧原子、硫原子、亚磺酰基和磺酰基中的二价原子团键合。
作为G像素部中的卤代金属酞菁颜料,具体而言优选选自C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36和C.I.颜料绿58中的1种或2种以上,更优选选自C.I.颜料绿36和C.I.颜料绿58中的1种或2种。
作为上述B像素部中含有的ε型酞菁颜料,优选C.I.颜料蓝15:6,作为三芳基甲烷颜料,优选C.I.颜料蓝1和/或下述通式(1)表示的三芳基甲烷颜料。
(式中,R11j~R16j各自独立地表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1~8的烷基或者可具有取代基的芳基。R11j~R16j表示可具有取代基的烷基时,邻接的R11j与R12j、R13j与R14j、R15j与R16j可以键合形成环结构。X11j和X12j各自独立地表示氢原子、卤素原子或可具有取代基的碳原子数1~8的烷基。Z-为选自由(P2MoyW18-yO62)6-/6表示且y=0、1、2或3的整数的杂多金属氧酸根阴离子、作为(SiMoW11O40)4-/4的杂多金属氧酸根阴离子、缺位的Dawson型磷钨酸杂多金属氧酸根阴离子中的至少一种阴离子。1分子中包含多个式(1)时,它们可以是相同的结构也可以是不同的结构。)
通式(1)中,R11j~R16j可以相同也可以不同。因此,-NRR(RR表示R11jR12j、R13jR14j和R15jR16j中的任一组合)基可以对称也可以非对称。
邻接的R(R表示R11j~R16j中的任一者)键合形成环时,它们可以是被杂原子交联而成的环。作为该环的具体例,例如可举出以下基团。这些环可以具有取代基。
另外,从化学稳定性的方面考虑,优选R11j~R16j各自独立地为氢原子、可具有取代基的烷基或者可具有取代基的芳基。
其中,更优选R11j~R16j各自独立地为氢原子;甲基、乙基、丙基、异丙基、环丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、环戊基、己基、环己基、庚基、辛基、2-乙基己基等烷基;苯基、萘基等芳基中的任一种。
R11j~R16j表示烷基或芳基时,该烷基或芳基可以进一步具有任意的取代基。作为该烷基或芳基可以进一步具有的任意的取代基,例如可举出下述[取代基组Y]。
[取代基组Y]
可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、环丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、环戊基、己基、环己基、庚基、辛基、2-乙基己基等烷基;苯基、萘基等芳基;氟原子、氯原子等卤素原子;氰基;羟基;甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等碳原子数1~8的烷氧基;氨基、二乙基氨基、二丁基氨基、乙酰基氨基等可具有取代基的氨基;乙酰基、苯甲酰基等酰基;乙酰氧基、苯甲酰氧基等酰氧基等。
作为R11j~R16j,进一步优选可具有取代基的碳原子数1~8的烷基,更具体而言,可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、戊基、己基、2-乙基己基等无取代的烷基;2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基等烷氧基烷基;2-乙酰氧乙基等酰氧基;2-氰基乙基等氰基烷基;2,2,2-三氟乙基、4,4,4-三氟丁基等氟烷基等。
X11j和X12j为上述烷基时,可以进一步具有任意的取代基。作为这些取代基,例如可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子;甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基等。作为X11j和X12j,具体而言可举出氟甲基、三氟甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基等卤代烷基;甲氧基甲基等烷氧基烷基等。
作为X11j和X12j,优选为氢原子、甲基、氯原子或三氟甲基等具有不对扭转产生影响的程度的适度的空间位阻的取代基。X11j和X12j从色调和耐热性方面出发最优选氢原子、甲基或氯原子。
Z-为选自由(P2MoyW18-yO62)6-/6表示且y=0、1、2或3的整数的杂多金属氧酸根阴离子、(SiMoW11O40)4-/4表示的杂多金属氧酸根阴离子或者缺位的Dawson型磷钨酸杂多金属氧酸根阴离子中的至少一种阴离子的三芳基甲烷化合物。作为缺位的Dawson型磷钨酸,具体而言,从耐久性的观点出发,优选1缺位的Dawson型磷钨酸杂多金属氧酸根阴离子(P2W17O61)10-/10。
作为上述通式(1)表示的三芳基甲烷颜料的具体例,例如可举出以下的表1~7中记载的化合物,但在不脱离其主旨的范围内,本发明不限定于这些。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
对于上述RGB三色像素部,作为色料,优选R像素部中含有C.I.溶剂红124,G像素部中含有C.I.溶剂蓝67与C.I.溶剂黄162的混合物,B像素部中含有C.I.溶剂蓝7。
另外,对于上述RGB三色像素部,作为色料,也优选R像素部中含有C.I.颜料红254,G像素部中含有C.I.颜料绿7、36和/或C.I.颜料绿58,B像素部中含有C.I.颜料蓝15:6和/或三芳基甲烷颜料。
对于上述RGB三色像素部,作为色料,优选R像素部中进一步含有选自C.I.颜料红177、C.I.颜料红242、C.I.颜料红166、C.I.颜料红167、C.I.颜料红179、C.I.颜料橙38、C.I.颜料橙71、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄215、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.溶剂红89、C.I.溶剂橙56、C.I.溶剂黄21、C.I.溶剂黄82、C.I.溶剂黄83:1、C.I.溶剂黄33、C.I.溶剂黄162中的至少1种有机染颜料。
对于上述RGB三色像素部,作为色料,优选G像素部中进一步含有选自C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄215、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄138、C.I.溶剂黄21、C.I.溶剂黄82、C.I.溶剂黄83:1、C.I.溶剂黄33中的至少1种有机染颜料。
对于上述RGB三色像素部,作为色料,优选B像素部中进一步含有选自C.I.颜料蓝1、C.I.颜料紫23、C.I.碱性蓝7、C.I.碱性紫10、C.I.酸性蓝1、C.I.酸性蓝90、C.I.酸性蓝83、C.I.直接蓝86中的至少1种有机染颜料。
另外,也优选滤色器由黑矩阵、RGB三色像素部和Y像素部构成,作为色料,Y像素部中含有选自C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄215、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.溶剂黄21、82、C.I.溶剂黄83:1、C.I.溶剂黄33、C.I.溶剂黄162中的至少1种黄色有机染颜料。
滤色器的黑矩阵可采用以往公知的方法形成。作为黑矩阵的形成方法的代表方法,为光刻法:通过隔着光掩模照射紫外线而进行图案曝光,使与黑矩阵对应的位置的光固化性化合物固化后,用显影液对未曝光部分进行显影,使黑矩阵固定于透明基板的方法。另外,有如下方法:采用溅射法等,将金属制膜,在制成的薄膜上使用正型的光致抗蚀剂形成抗蚀图案,接下来,进行所制成的金属膜的露出部分的蚀刻和抗蚀图案的剥膜,形成黑矩阵的方法。另外,滤色器的各像素部也可采用以往公知的方法形成。作为像素部的形成方法的代表方法,为光刻法:将后述的光固化性组合物涂布于滤色器用的透明基板的设置有黑矩阵一侧的面,加热干燥(预烘焙)后,通过隔着光掩模照射紫外线进行图案曝光,使与像素部对应的位置的光固化性化合物固化后,用显影液对未曝光部分进行显影,除去非像素部,使像素部固定于透明基板的方法。通过该方法,在透明基板上形成由光固化性组合物的固化着色被膜构成的像素部。
对于R像素、G像素、B像素、根据需要使用的Y像素等其它颜色的像素,分别制备后述的光固化性组合物,重复上述操作,由此制造在规定的位置具有R像素、G像素、B像素、Y像素的着色像素部的滤色器。
作为在玻璃等透明基板上涂布后述的光固化性组合物的方法,例如可举出旋涂法、辊涂法、喷墨法等。
涂布于透明基板的光固化性组合物的涂膜的干燥条件也根据各成分的种类、配合比例等而有所不同,通常为50~150℃、1~15分钟左右。另外,作为光固化性组合物的光固化所使用的光,优选使用200~500nm的波长范围的紫外线或可见光。可使用产生该波长范围的光的各种光源。
作为显影方法,例如可举出水坑法、浸泡法、喷雾法等。在光固化性组合物的曝光、显影后,将形成有所需颜色的像素部的透明基板水洗并干燥。用热板、烘箱等加热装置在90~280℃对这样得到的滤色器进行规定时间加热处理(后烘焙),从而除去着色涂膜中的挥发性成分,同时使光固化性组合物的固化着色被膜中残留的未反应的光固化性化合物热固化,完成滤色器。
通过将本发明的黑矩阵用色料与本发明的液晶组合物并用,能够提供可防止液晶层的电压保持率(VHR)的降低、离子密度(ID)的增加,可解决露白、取向不均、烙印等显示不良的问题的液晶显示装置。
作为上述黑矩阵和R像素、G像素、B像素、Y像素的光固化性组合物的制造方法,通常为如下方法:使用本发明的黑矩阵用颜料、滤色器像素部用染料和/或颜料组合物、有机溶剂和分散剂作为必需成分,进行搅拌分散以使它们混合均匀,首先制备用于形成黑矩阵、滤色器的像素部的颜料分散液,其后向其中加入光固化性化合物、根据需要使用的热塑性树脂、光聚合引发剂等,制成上述光固化性组合物。
作为这里使用的有机溶剂,例如可举出甲苯、二甲苯、甲氧基苯等芳香族系溶剂,乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇甲醚乙酸酯、二乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇丙醚乙酸酯、二乙二醇丁醚乙酸酯等乙酸酯系溶剂,乙氧基乙基丙酸酯等丙酸酯系溶剂,甲醇、乙醇等醇系溶剂、丁基溶纤剂、丙二醇单甲醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇二甲醚等醚系溶剂,甲乙酮、甲基异丁酮、环己酮等酮系溶剂,己烷等脂肪族烃类溶剂,N,N-二甲基甲酰胺、γ-丁内酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、苯胺、吡啶等氮化合物系溶剂,γ-丁内酯等内酯系溶剂,氨基甲酸甲酯与氨基甲酸乙酯的48:52的混合物之类的氨基甲酸酯等。
作为这里使用的分散剂,例如可含有BYK-Chemie公司的DISPERBYK 130、DISPERBYK 161、DISPERBYK 162、DISPERBYK163、DISPERBYK 170、DISPERBYK 171、DISPERBYK 174、DISPERBYK 180、DISPERBYK 182、DISPERBYK 183、DISPERBYK184、DISPERBYK 185、DISPERBYK 2000、DISPERBYK 2001、DISPERBYK 2020、DISPERBYK 2050、DISPERBYK 2070、DISPERBYK 2096、DISPERBYK 2150、DISPERBYK LPN 21116、DISPERBYK LPN 6919;EFKA公司的EFKA 46、EFKA 47、EFKA 452、EFKA LP4008、EFKA 4009、EFKA LP4010、EFKA LP4050、LP4055、EFKA 400、EFKA 401、EFKA 402、EFKA 403、EFKA 450、EFKA 451、EFKA 453、EFKA 4540、EFKA 4550、EFKA LP4560、EFKA 120、EFKA150、EFKA 1501、EFKA 1502、EFKA 1503;Lubrizol公司的SOLSPERSE 3000、SOLSPERSE 9000、SOLSPERSE 13240、SOLSPERSE 13650、SOLSPERSE 13940、SOLSPERSE 17000、18000、SOLSPERSE 20000、SOLSPERSE 21000、SOLSPERSE 20000、SOLSPERSE 24000、SOLSPERSE 26000、SOLSPERSE 27000、SOLSPERSE 28000、SOLSPERSE 32000、SOLSPERSE 36000、SOLSPERSE 37000、SOLSPERSE 38000、SOLSPERSE 41000、SOLSPERSE 42000、SOLSPERSE 43000、SOLSPERSE 46000、SOLSPERSE 54000、SOLSPERSE 71000;味之素株式会社的AJISPERPB711、AJISPER PB821、AJISPER PB822、AJISPER PB814、AJISPERPN411、AJISPER PA111等分散剂;丙烯酸系树脂、聚氨酯系树脂、醇酸系树脂、木松香、脂松香、妥尔油松香等天然松香、聚合松香、歧化松香、氢化松香、氧化松香、马来松香等改性松香、松香胺、石灰松香、松香环氧烷加成物、松香醇酸树脂加成物、松香改性苯酚等松香衍生物等室温下为液态且水不溶性的合成树脂。添加这些分散剂、树脂也有助于减少絮凝,提高颜料的分散稳定性,提高分散体的粘度特性。
另外,作为分散助剂,也可含有有机颜料衍生物的例如邻苯二甲酰亚胺甲基衍生物、磺酸衍生物、N-(二烷基氨基)甲基衍生物、N-(二烷基氨基烷基)磺酰胺衍生物等。当然,这些衍生物也可以将2种以上不同种类的衍生物并用。
作为光固化性组合物的制备所使用的热塑性树脂,例如可举出聚氨酯系树脂、丙烯酸系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、苯乙烯马来酸系树脂、苯乙烯马来酸酐系树脂等。
作为光固化性化合物,例如可举出1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、双(丙烯酰氧基乙氧基)双酚A、3-甲基戊二醇二丙烯酸酯等之类的2官能单体,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三〔2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等分子量较小的多官能单体、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯等之类的分子量较大的多官能单体。
作为光聚合引发剂,例如可举出苯乙酮、二苯甲酮、苯偶酰二甲基缩酮、过氧化苯甲酰、2-氯噻吨酮、1,3-双(4’-叠氮亚苄基)-2-丙烷、1,3-双(4’-叠氮亚苄基)-2-丙烷-2’-磺酸、4,4’-二叠氮芪-2,2’-二磺酸等。作为市售的光聚合引发剂,例如有BASF公司制“IRGACURE(商标名)-184”、“IRGACURE(商标名)-369”、“DAROCURE(商标名)-1173”、BASF公司制“LUCIRIN-TPO”、日本化药公司制“KAYACURE(商标名)DETX”,“KAYACURE(商标名)OA”、STAUFFER公司制“BYCURE10”、“BYCURE55”、AKUZO公司制“Trigonal PI”、SANDOZ公司制“SANDRY 1000”、APJOHN公司制“DEAP”,黑金化成公司制“联咪唑”等。
另外,也可以与上述光聚合引发剂并用公知惯用的光敏化剂。作为光敏化剂,例如可举出胺类、脲类、具有硫原子的化合物、具有磷原子的化合物、具有氯原子的化合物或者腈类或其它具有氮原子的化合物等。这些可以单独使用也可以组合2种以上使用。
光聚合引发剂的配合率没有特别限定,优选以质量基准计,相对于具有光聚合性或光固化性官能团的化合物为0.1~30%的范围。如果小于0.1%,则有光固化时的感光度降低的趋势,如果高于30%,则在使颜料分散抗蚀剂的涂膜干燥时,有时光聚合引发剂的结晶析出而引起涂膜物性的劣化。
使用上述各材料,将以质量基准计相对于本发明的黑矩阵用颜料、滤色器像素部用染料和/或颜料组合物每100份为20~1000份的有机溶剂和1~100份的分散剂搅拌分散至均匀,可得到上述染颜料分散液。接着,向该颜料分散液中添加相对于本发明的黑矩阵用颜料、滤色器用染料和/或颜料组合物1份合计为3~20份的热塑性树脂和光固化性化合物、相对于光固化性化合物1份为0.05~3份的光聚合引发剂、以及根据需要进一步使用的有机溶剂,搅拌分散至均匀,可得到用于形成黑矩阵和滤色器像素部的光固化性组合物。
作为显影液,可使用公知惯用的有机溶剂、碱性水溶液。特别是上述光固化性组合物含有热塑性树脂或光固化性化合物,当它们中的至少一方具有酸值且呈现碱可溶性时,在碱性水溶液中清洗对形成黑矩阵和滤色器像素部有效。
对利用光刻法的滤色器像素部的制造方法进行了详细阐述,但使用本发明的滤色器用颜料组合物制备的滤色器像素部也可以采用其它的电镀法、转印法、胶束电解法、PVED(PhotovoltaicElectrodeposition)法、喷墨法、反转印刷法、热固化法等方法形成各色像素部来制造滤色器。
对于黑矩阵,也对利用光刻法的制造方法进行了详细阐述,但使用本发明的黑矩阵用色料制备的黑矩阵也可以采用转印法、喷墨法、反转印刷法、热固化法等方法来制造黑矩阵。
(取向膜)
本发明的液晶显示装置中,为了使液晶组合物在第一基板与第二基板上的液晶组合物接触的面取向,在需要取向膜的液晶显示装置中,将取向膜配置在滤色器与液晶层之间,但取向膜的膜厚即使厚也为100nm以下、较薄,无法完全阻隔构成滤色器的颜料等色素与构成液晶层的液晶化合物的相互作用。
另外,在不使用取向膜的液晶显示装置中,构成滤色器的颜料等色素与构成液晶层的液晶化合物的相互作用变得更大。
作为取向膜材料,可使用聚酰亚胺、聚酰胺、BCB(苯并环丁烯聚合物)、聚乙烯醇等透明性有机材料,特别优选将由对苯二胺、4,4’-二氨基二苯基甲烷等脂肪族或脂环族二胺等二胺以及丁烷四羧酸酐、2,3,5-三羧基环戊基乙酸酐等脂肪族或脂环式四羧酸酐、均苯四甲酸二酐等芳香族四羧酸酐合成的聚酰胺酸酰亚胺化而成的聚酰亚胺取向膜。此时的取向赋予方法通常采用摩擦,但在用于垂直取向膜等的情况下,也可以不赋予取向而使用。
作为取向膜材料,可使用化合物中含有查尔酮、肉桂酸酯、肉桂酰或偶氮基等的材料,也可以与聚酰亚胺、聚酰胺等材料组合使用,此时,取向膜可以采用摩擦也可以采用光取向技术。
对于取向膜,通过采用旋涂法等方法在基板上涂布上述取向膜材料而形成树脂膜,但也可以使用单轴拉伸法、朗缪尔-布洛杰特法等。
(透明电极)
本发明的液晶显示装置中,作为透明电极的材料,可使用导电性的金属氧化物,作为金属氧化物,可使用氧化铟(In2O3)、氧化锡(SnO2)、氧化锌(ZnO)、氧化铟锡(In2O3-SnO2)、氧化铟锌(In2O3-ZnO)、添加铌的二氧化钛(Ti1-xNbxO2)、掺杂氟的氧化锡、石墨烯纳米带或金属纳米线等,优选氧化锌(ZnO)、氧化铟锡(In2O3-SnO2)或氧化铟锌(In2O3-ZnO)。这些透明导电膜的图案化可采用光蚀刻法、使用掩模的方法等。
本发明的液晶显示装置特别是对有源矩阵驱动用液晶显示装置有用,可适用于TN模式、IPS模式、高分子稳定化IPS模式、FFS模式、OCB模式、VA模式或ECB模式用液晶显示装置。
可将本液晶显示装置与背光灯组合而用于液晶电视、个人计算机的监视器、移动电话、智能电话的显示器、笔记本电脑、便携信息终端、数字标牌等各种用途。作为背光灯,有冷阴极管型背光灯、使用了无机材料的发光二极管、使用了有机EL元件的双波长峰的拟白色背光灯和三波长峰的背光灯等。
实施例
以下举出实施例进一步详细说明本发明,但本发明不限定于这些实施例。另外,以下的实施例和比较例的组合物中的“%”是指“质量%”。
实施例中,测定的特性如下。
Tni:向列相-各向同性液体相转变温度(℃)
Δn:25℃时的折射率各向异性
Δε:25℃时的介电常数各向异性
η:20℃时的粘度(mPa·s)
γ1:25℃时的旋转粘性(mPa·s)
VHR:70℃时的电压保持率(%)
(向单元厚3.5μm的单元中注入液晶组合物,用%表示以施加电压5V、帧时间200ms、脉冲宽度64μs的条件测定时的测定电压与初始施加电压之比的值)
ID:70℃时的离子密度(pC/cm2)
(向单元厚3.5μm的单元注入液晶组合物,用MTR-1(TOYO株式会社制)以施加电压20V、频率0.05Hz的条件测定时的离子密度值)
烙印:
液晶显示元件的烙印评价如下进行:在显示区域内使规定的固定图案显示1000小时后,在整个画面进行均匀的显示,通过目视观察此时的固定图案的余像的水平,按以下4个等级进行评价。
◎无余像
○存在极少余像,为可允许的水平
△存在余像,为不能允许的水平
×存在余像,相当恶劣
应予说明,在实施例中,对化合物的记载使用以下缩写。
(环结构)
(侧链结构和连接结构)
[表8]
末端的n(数字) | CnH2n+1- |
-2- | -CH2CH2- |
-1O- | -CH2O- |
-O1- | -OCH2- |
-V- | -CO- |
-VO- | -COO- |
-CFFO- | -CF2O- |
-F | -F |
-Cl | -Cl |
-CN | -C≡N |
-OCFFF | -OCF3 |
-CFFF | -CF3 |
-On | -OCnH2n+1- |
-T- | -C≡C- |
-N- | -CH=N-N=CH- |
ndm- | CnH2n+1-HC=CH-(CH2)m-1- |
-ndm | -(CH2)n-1-HC=CH-CmH2m+1 |
ndmO- | CnH2n+1-HC=CH-(CH2)m-1O- |
-Ondm | -O-(CH2)n-1-HC=CH-CmH2m+1 |
-ndm- | -(CH2)n-1-HC=CH-(CH2)m-1- |
[滤色器的制作]
[黑矩阵的制作]
[黑矩阵1]
用涂料调节器将体积固有电阻107Ω·cm的炭黑(C.I.颜料黑7)55份、分散剂溶液45份分散,得到炭黑的分散液。将该分散液67份与紫外线固化用的光聚合性单体2份、碱可溶性树脂7份、光引发剂1份、溶剂23份混合,制备黑矩阵用的感光性组合物1。
使用旋涂机将上述感光组合物1涂布于玻璃基板。真空干燥1分钟后,在热板上以90℃加热干燥90秒,得到干燥膜厚约3μm的涂膜。其后,从涂膜侧隔着图案掩模对图像曝光后进行显影,制成黑矩阵1。
[黑矩阵2]
用涂料调节器将体积固有电阻106Ω·cm的钛黑(C.I.颜料黑35)70份、分散剂溶剂30份分散,得到钛黑的分散液。将该分散液16份与紫外线固化用的光聚合性单体66份、碱可溶性树脂16份、光引发剂2份、溶剂16份混合,制备黑矩阵用的感光性组合物2。
使用旋涂机将上述感光组合物2涂布于玻璃基板。真空干燥1分钟后,在热板上以90℃加热干燥90秒,得到干燥膜厚约3μm的涂膜。其后,从涂膜侧隔着图案掩模对图像曝光后进行显影,制成黑矩阵2。
[黑矩阵3]
用涂料调节器将体积固有电阻1010Ω·cm的蓝色有机颜料(C.I.颜料蓝60)5份、体积固有电阻109Ω·cm的紫色有机颜料(C.I.颜料紫23)2份、体积固有电阻1013Ω·cm的绿色有机颜料(C.I.颜料绿7)4份、体积固有电阻109Ω·cm的红色有机颜料(C.I.颜料红179)4份、分散剂溶液85份分散,得到有机颜料的黑色分散液。将该分散液40份与紫外线固化用的光聚合性单体4份、碱可溶性树脂2份、光引发剂1份、溶剂53份混合,制备黑矩阵用的感光性组合物3。
使用旋涂机将上述感光组合物3涂布于玻璃基板。真空干燥1分钟后,在热板上以90℃加热干燥90秒,得到干燥膜厚约3μm的涂膜。其后,从涂膜侧隔着图案掩模对图像曝光后进行显影,制成黑矩阵3。
[黑矩阵4]
用涂料调节器将体积固有电阻109Ω·cm的蓝色有机颜料(C.I.颜料蓝15:6)6份、体积固有电阻1010Ω·cm的红色有机颜料(C.I.颜料红254)4份、体积固有电阻109Ω·cm的黄色有机颜料(C.I.颜料黄150)5份、分散剂溶液85份分散,得到有机颜料的黑色分散液。将该分散液40份与紫外线固化用的光聚合性单体4份、碱可溶性树脂2份、光引发剂1份、溶剂53份混合,制备黑矩阵用的感光性组合物4。
使用旋涂机将上述感光组合物4涂布于玻璃基板。真空干燥1分钟后,在热板上以90℃加热干燥90秒,得到干燥膜厚约3μm的涂膜。其后,从涂膜侧隔着图案掩模对图像曝光后进行显影,制成黑矩阵4。
[黑矩阵5]
采用溅射法在玻璃基板上设置氧化铬膜,采用光刻法形成用于形成开口部的光致抗蚀剂图案,基于该光致抗蚀剂图案将露出的氧化铬膜蚀刻除去,接着剥离光致抗蚀剂图案,制成黑矩阵5。
[RGB三色像素部的着色组合物的制备]
[红色染料着色组合物1]
将红色颜料1(C.I.颜料红254,BASF公司制“IRGAPHOR REDBT-CF”)10份加入到塑料瓶中,加入丙二醇单甲醚乙酸酯55份、DISPERBYK LPN21116(BYK-Chemie株式会社制)7.0份、0.3-0.4mmφSEPR珠,用涂料调节器(东洋精机株式会社制)分散4小时后,用5μm的过滤器过滤,得到颜料分散液。将该颜料分散液75.00份与聚酯丙烯酸酯树脂(ARONIX(商标名)M7100,东亚合成化学工业株式会社制)5.50份、二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(商标名)DPHA,日本化药株式会社制)5.00份、二苯甲酮(KAYACURE(商标名)BP-100,日本化药株式会社制)1.00份、UCAR ESTER EEP 13.5份用分散搅拌机搅拌,用孔径1.0μm的过滤器过滤,得到红色颜料着色组合物1。
[绿色颜料着色组合物1]
使用绿色颜料1(C.I.颜料绿58DIC株式会社制FASTOGENGREEN A110)6份和黄色颜料1(C.I.颜料黄150,LANXESS公司制FANCHON FAST YELLOW E4GN)4份代替上述红色颜料着色组合物1的10份红色颜料1,与上述同样地得到绿色颜料着色组合物1。
[蓝色颜料着色组合物1]
使用蓝色颜料1(C.I.颜料蓝15:6,DIC株式会社制“FASTOGENBLUE EP-210”)9份和紫色颜料1(C.I.颜料紫23)1份代替上述红色颜料着色组合物1的10份红色颜料1,与上述同样地得到蓝色颜料着色组合物1。
[滤色器的制作]
在预先形成有黑矩阵的玻璃基板上采用旋涂以膜厚成为2μm的方式涂布红色着色组合物1。在70℃干燥20分钟后,用具备超高压汞灯的曝光机隔着光掩模照射紫外线进行条纹状的图案曝光。用碱性显影液进行90秒喷雾显影,用离子交换水清洗并风干。进而,在洁净烘箱中以230℃进行30分钟后烘焙,在透明基板上形成作为条纹状的着色层的红色像素。
接下来,对于绿色着色组合物1,同样地采用旋涂以膜厚成为2μm的方式涂布。干燥后,用曝光机在与上述红色像素错开的位置对条纹状的着色层进行曝光、显影,由此形成与上述红色像素邻接的绿色像素。
接下来,对于蓝色着色组合物1,同样地采用旋涂以膜厚2μm形成与红色像素、绿色像素邻接的蓝色像素。由此,得到透明基板上具有红、绿、蓝这3色条纹状的像素的滤色器。
使用表9所示的黑矩阵,制作滤色器1~4和比较滤色器1。
[表9]
(实施例1~4)
在第一和第二基板中的至少一方制作电极结构,在各自的对置侧形成水平取向性的取向膜后,进行弱摩擦处理,形成IPS单元,在第一基板与第二基板之间夹持以下所示的液晶组合物1。将液晶组合物1的物性值示于表10。接下来,使用表9所示的滤色器1~4制成实施例1~4的液晶显示装置(dgap=4.0μm,取向膜AL-1051)。测定所得液晶显示装置的VHR和ID。另外,进行所得液晶显示装置的烙印评价。将其结果示于表11。
[表10]
TNI/℃ | 75.8 |
Δn | 0.112 |
no | 1.488 |
ε⊥ | 5.5 |
Δε | 2.9 |
η/mPa·s | 13.5 |
[表11]
实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | |
液晶组合物 | 液晶组合物1 | 液晶组合物1 | 液晶组合物1 | 液晶组合物1 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.6 | 99.4 | 99.2 | 99.1 |
ID | 14 | 24 | 61 | 75 |
烙印 | ◎ | ◎ | ○ | ○ |
可知液晶组合物1作为TV用液晶组合物,具有实用的75.8℃的液晶层温度范围,具有大的介电常数各向异性的绝对值,具有低粘性和最佳的Δn。
实施例1~4的液晶显示装置能够实现高VHR和小ID。另外,在烙印评价中也没有余像,或者即使有也极少,是可允许的水平。
(实施例5~12)
与实施例1同样地夹持表12所示的液晶组合物2~3,使用表9所示的滤色器制成实施例5~12的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烙印评价。将其结果示于表13~14。
[表12]
[表13]
实施例5 | 实施例6 | 实施例7 | 实施例8 | |
液晶组合物 | 液晶组合物2 | 液晶组合物2 | 液晶组合物2 | 液晶组合物2 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.5 | 99.4 | 99.1 | 99.0 |
ID | 17 | 26 | 68 | 79 |
烙印 | ◎ | ◎ | ◎ | ○ |
[表14]
实施例9 | 实施例10 | 实施例11 | 实施例12 | |
液晶组合物 | 液晶组合物3 | 液晶组合物3 | 液晶组合物3 | 液晶组合物3 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.5 | 99.3 | 99.2 | 99.0 |
ID | 18 | 45 | 65 | 81 |
烙印 | ◎ | ◎ | ◎ | ○ |
实施例5~12的液晶显示装置能够实现高VHR和小ID。另外,在烙印评价中也没有余像,或者即使有也极少,是可允许的水平。
(实施例13~24)
与实施例1同样地夹持表15所示的液晶组合物4~6,使用表9所示的滤色器制成实施例13~24的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烙印评价。将其结果示于表16~18。
[表15]
[表16]
实施例13 | 实施例14 | 实施例15 | 实施例16 | |
液晶组合物 | 液晶组合物4 | 液晶组合物4 | 液晶组合物4 | 液晶组合物4 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.6 | 99.5 | 99.3 | 99.1 |
ID | 13 | 20 | 43 | 72 |
烙印 | ◎ | ◎ | ◎ | ○ |
[表17]
实施例17 | 实施例18 | 实施例19 | 实施例20 | |
液晶组合物 | 液晶组合物5 | 液晶组合物5 | 液晶组合物5 | 液晶组合物5 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.4 | 99.3 | 99.1 | 99.0 |
ID | 27 | 44 | 70 | 84 |
烙印 | ◎ | ◎ | ○ | ○ |
[表18]
实施例21 | 实施例22 | 实施例23 | 实施例24 | |
液晶组合物 | 液晶组合物6 | 液晶组合物6 | 液晶组合物6 | 液晶组合物6 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.5 | 99.3 | 99.1 | 99.1 |
ID | 19 | 42 | 69 | 74 |
烙印 | ◎ | ◎ | ◎ | ○ |
实施例13~24的液晶显示装置能够实现高VHR和小ID。另外,在烙印评价中也没有余像,或者即使有也极少,是可允许的水平。
(实施例25~36)
在第一和第二基板上制作电极结构,在各自的对置侧形成水平取向性的取向膜后进行弱摩擦处理,制成TN单元,在第一基板与第二基板之间夹持表19所示的液晶组合物7~9。接下来,使用表9所示的滤色器1~4制成实施例25~36的液晶显示装置(dgap=3.5μm,取向膜SE-7492)。测定所得液晶显示装置的VHR和ID。另外,进行所得液晶显示装置的烙印评价。将其结果示于表20~22。
[表19]
[表20]
实施例25 | 实施例26 | 实施例27 | 实施例28 | |
液晶组合物 | 液晶组合物7 | 液晶组合物7 | 液晶组合物7 | 液晶组合物7 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.6 | 99.4 | 99.2 | 99.0 |
ID | 15 | 25 | 66 | 88 |
烙印 | ◎ | ◎ | ◎ | ○ |
[表21]
实施例29 | 实施例30 | 实施例31 | 实施例32 | |
液晶组合物 | 液晶组合物8 | 液晶组合物8 | 液晶组合物8 | 液晶组合物8 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.7 | 99.5 | 99.3 | 99.1 |
ID | 13 | 20 | 48 | 71 |
烙印 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
[表22]
实施例33 | 实施例34 | 实施例35 | 实施例36 | |
液晶组合物 | 液晶组合物9 | 液晶组合物9 | 液晶组合物9 | 液晶组合物9 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.5 | 99.4 | 99.2 | 99.0 |
ID | 22 | 29 | 66 | 87 |
烙印 | ◎ | ◎ | ◎ | ○ |
实施例25~36的液晶显示装置能够实现高VHR和小ID。另外,在烙印评价中也没有余像,或者即使有也极少,是可允许的水平。
(实施例37~44)
在第一和第二基板中的至少一方制作电极结构,在各自的对置侧形成水平取向性的取向膜后进行弱摩擦处理,制成FFS单元,在第一基板与第二基板之间夹持表23所示的液晶组合物10~11。接下来,使用表9所示的滤色器1~4制成实施例37~44的液晶显示装置(dgap=4.0μm,取向膜AL-1051)。测定所得液晶显示装置的VHR和ID。另外,进行所得液晶显示装置的烙印评价。将其结果示于表24~25。
[表23]
[表24]
实施例37 | 实施例38 | 实施例39 | 实施例40 | |
液晶组合物 | 液晶组合物10 | 液晶组合物10 | 液晶组合物10 | 液晶组合物10 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.5 | 99.3 | 99.2 | 99.0 |
ID | 23 | 45 | 68 | 85 |
烙印 | ◎ | ◎ | ◎ | ○ |
[表25]
实施例41 | 实施例42 | 实施例43 | 实施例44 | |
液晶组合物 | 液晶组合物11 | 液晶组合物11 | 液晶组合物11 | 液晶组合物11 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.6 | 99.4 | 99.3 | 99.1 |
ID | 16 | 28 | 49 | 78 |
烙印 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
实施例37~44的液晶显示装置能够实现高VHR和小ID。另外,在烙印评价中也没有余像,或者即使有也极少,是可允许的水平。
(实施例45~56)
与实施例37同样地夹持表26所示的液晶组合物12~14,使用表9所示的滤色器制成实施例45~56的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烙印评价。将其结果示于表27~29。
[表26]
[表27]
实施例45 | 实施例46 | 实施例47 | 实施例48 | |
液晶组合物 | 液晶组合物12 | 液晶组合物12 | 液晶组合物12 | 液晶组合物12 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.7 | 99.5 | 99.3 | 99.2 |
ID | 14 | 22 | 46 | 67 |
烙印 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
[表28]
实施例49 | 实施例50 | 实施例51 | 实施例52 | |
液晶组合物 | 液晶组合物13 | 液晶组合物13 | 液晶组合物13 | 液晶组合物13 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.5 | 99.4 | 99.3 | 99.1 |
ID | 22 | 30 | 44 | 77 |
烙印 | ◎ | ◎ | ◎ | ○ |
[表29]
实施例53 | 实施例54 | 实施例55 | 实施例56 | |
液晶组合物 | 液晶组合物14 | 液晶组合物14 | 液晶组合物14 | 液晶组合物14 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.6 | 99.4 | 99.1 | 99.0 |
ID | 14 | 29 | 68 | 84 |
烙印 | ◎ | ◎ | ○ | ○ |
实施例45~56的液晶显示装置能够实现高VHR和小ID。另外,在烙印评价中也没有余像,或者即使有也极少,是可允许的水平。
(实施例57~60)
在实施例37中使用的液晶组合物10中混合双甲基丙烯酸联苯-4,4’-二基酯0.3质量%,制成液晶组合物15。在TN单元中夹持该液晶组合物15,在对电极间施加驱动电压的状态下照射(3.0J/cm2)紫外线600秒,进行聚合处理,接下来,使用表9所示的滤色器1~4制成实施例57~60的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烙印评价。将其结果示于表30。
[表30]
实施例57 | 实施例58 | 实施例59 | 实施例60 | |
液晶组合物 | 液晶组合物15 | 液晶组合物15 | 液晶组合物15 | 液晶组合物15 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.5 | 99.4 | 99.2 | 99.1 |
ID | 20 | 27 | 66 | 76 |
烙印 | ◎ | ◎ | ◎ | ○ |
实施例57~60的液晶显示装置能够实现高VHR和小ID。另外,在烙印评价中也没有余像,或者即使有也极少,是可允许的水平。
(实施例61~64)
在实施例29中使用的液晶组合物8中混合双甲基丙烯酸联苯-4,4’-二基酯0.3质量%,制成液晶组合物16。在IPS单元中夹持该液晶组合物16,在对电极间施加驱动电压的状态下照射(3.0J/cm2)紫外线600秒,进行聚合处理,接下来,使用表9所示的滤色器1~4制成实施例61~64的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烙印评价。将其结果示于表31。
[表31]
实施例61 | 实施例62 | 实施例63 | 实施例64 | |
液晶组合物 | 液晶组合物16 | 液晶组合物16 | 液晶组合物16 | 液晶组合物16 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.4 | 99.3 | 99.1 | 99.0 |
ID | 31 | 45 | 72 | 90 |
烙印 | ◎ | ◎ | ○ | ○ |
实施例61~64的液晶显示装置能够实现高VHR和小ID。另外,在烙印评价中也没有余像,或者即使有也极少,是可允许的水平。
(实施例65~68)
在实施例21中使用的液晶组合物6中混合双甲基丙烯酸3-氟联苯-4,4’-二基酯0.3质量%,制成液晶组合物17。在FFS单元中夹持该液晶组合物17,在对电极间施加驱动电压的状态下照射(3.0J/cm2)紫外线600秒,进行聚合处理,接下来,使用表9所示的滤色器1~4制成实施例65~68的液晶显示装置,测定该VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烙印评价。将其结果示于表32。
[表32]
实施例65 | 实施例66 | 实施例67 | 实施例68 | |
液晶组合物 | 液晶组合物17 | 液晶组合物17 | 液晶组合物17 | 液晶组合物17 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 99.6 | 99.4 | 99.2 | 99.0 |
ID | 15 | 27 | 63 | 86 |
烙印 | ◎ | ◎ | ◎ | ○ |
实施例65~68的液晶显示装置能够实现高VHR和小ID。另外,在烙印评价中也没有余像,或者即使有也极少,是可允许的水平。
(比较例1~4)
在实施例1中使用的IPS单元中夹持以下所示的比较液晶组合物1。将比较液晶组合物的物性值示于表33。使用表9所示的滤色器1~4制成比较例1~4的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烙印评价。将其结果示于表34。
[表33]
TNI/℃ | 69.3 |
Δn | 0.096 |
no | 1.484 |
ε⊥ | 5.5 |
Δε | 4.8 |
η/mPa·s | 30.3 |
[表34]
比较例1 | 比较例2 | 比较例3 | 比较例4 | |
液晶组合物 | 比较液晶组合物1 | 比较液晶组合物1 | 比较液晶组合物1 | 比较液晶组合物1 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 98.2 | 98.0 | 97.9 | 97.8 |
ID | 162 | 177 | 188 | 199 |
烙印 | × | × | × | × |
比较例1~4的液晶显示装置与本申请发明的液晶显示装置相比,VHR低、ID也大。另外,在烙印评价中也观察到余像的产生,不是能允许的水平。
(比较例5~12)
与实施例1同样地夹持表35所示的比较液晶组合物2和3,使用表9所示的滤色器1~4制成比较例5~12的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烙印评价。将其结果示于表36~37。
[表35]
[表36]
比较例5 | 比较例6 | 比较例7 | 比较例8 | |
液晶组合物 | 比较液晶组合物2 | 比较液晶组合物2 | 比较液晶组合物2 | 比较液晶组合物2 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 98.3 | 98.3 | 98.1 | 98.0 |
ID | 152 | 155 | 170 | 184 |
烙印 | × | × | × | × |
[表37]
比较例9 | 比较例10 | 比较例11 | 比较例12 | |
液晶组合物 | 比较液晶组合物3 | 比较液晶组合物3 | 比较液晶组合物3 | 比较液晶组合物3 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 98.4 | 98.3 | 98.1 | 98.0 |
ID | 141 | 153 | 167 | 183 |
烙印 | △ | × | × | × |
比较例5~12的液晶显示装置与本申请发明的液晶显示装置相比,VHR低、ID也大。另外,在烙印评价中也观察到余像的产生,不是能允许的水平。
(比较例13~20)
与实施例1同样地夹持表38所示的比较液晶组合物4~5,使用表9所示的滤色器1~4制成比较例13~24的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烙印评价。将其结果示于表39~40。
[表38]
[表39]
比较例13 | 比较例14 | 比较例15 | 比较例16 | |
液晶组合物 | 比较液晶组合物4 | 比较液晶组合物4 | 比较液晶组合物4 | 比较液晶组合物4 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 98.4 | 98.3 | 98.0 | 97.9 |
ID | 149 | 160 | 185 | 190 |
烙印 | × | × | × | × |
[表40]
比较例17 | 比较例18 | 比较例19 | 比较例20 | |
液晶组合物 | 比较液晶组合物5 | 比较液晶组合物5 | 比较液晶组合物5 | 比较液晶组合物5 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 98.5 | 98.4 | 98.2 | 98.1 |
ID | 133 | 147 | 161 | 172 |
烙印 | △ | × | × | × |
比较例13~20的液晶显示装置与本申请发明的液晶显示装置相比,VHR低、ID也大。另外,在烙印评价中也观察到余像的产生,不是能允许的水平。
(比较例21~32)
与实施例1同样地夹持表41所示的比较液晶组合物6~8,使用表9所示的滤色器1~4制成比较例21~32的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烙印评价。将其结果示于表42~44。
[表41]
[表42]
比较例21 | 比较例22 | 比较例23 | 比较例24 | |
液晶组合物 | 比较液晶组合物6 | 比较液晶组合物6 | 比较液晶组合物6 | 比较液晶组合物6 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 98.3 | 98.2 | 98.0 | 97.9 |
ID | 156 | 165 | 180 | 197 |
烙印 | × | × | × | × |
[表43]
比较例25 | 比较例26 | 比较例27 | 比较例28 | |
液晶组合物 | 比较液晶组合物7 | 比较液晶组合物7 | 比较液晶组合物7 | 比较液晶组合物7 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 98.4 | 98.2 | 98.0 | 98.0 |
ID | 144 | 163 | 179 | 186 |
烙印 | × | × | × | × |
[表44]
比较例29 | 比较例30 | 比较例31 | 比较例32 | |
液晶组合物 | 比较液晶组合物8 | 比较液晶组合物8 | 比较液晶组合物8 | 比较液晶组合物8 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 98.5 | 98.3 | 98.2 | 97.9 |
ID | 130 | 158 | 167 | 200 |
烙印 | △ | × | × | × |
比较例21~32的液晶显示装置与本申请发明的液晶显示装置相比,VHR低、ID也大。另外,在烙印评价中也观察到余像的产生,不是能允许的水平。
(比较例33~44)
与实施例1同样地夹持表45所示的比较液晶组合物9~11,使用表9所示的滤色器1~4制成比较例33~44的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烙印评价。将其结果示于表46~48。
[表45]
[表46]
比较例33 | 比较例34 | 比较例35 | 比较例36 | |
液晶组合物 | 比较液晶组合物9 | 比较液晶组合物9 | 比较液晶组合物9 | 比较液晶组合物9 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 98.3 | 98.3 | 98.1 | 98.0 |
ID | 151 | 154 | 178 | 188 |
烙印 | × | × | × | × |
[表47]
比较例37 | 比较例38 | 比较例39 | 比较例40 | |
液晶组合物 | 比较液晶组合物10 | 比较液晶组合物10 | 比较液晶组合物10 | 比较液晶组合物10 |
滤色器 | 滤色器1 | 滤色器2 | 滤色器3 | 滤色器4 |
VHR | 98.5 | 98.3 | 98.1 | 97.8 |
ID | 129 | 156 | 169 | 203 |
烙印 | × | × | × | × |
[表48]
比较例33~44的液晶显示装置与本申请发明的液晶显示装置相比,VHR低、ID也大。另外,在烙印评价中也观察到余像的产生,不是能允许的水平。
(比较例45~52)
在实施例5、13、17、25、37、45、61和65中,使用表9所示的比较滤色器1代替滤色器1,除此之外,同样地制成比较例45~52的液晶显示装置,测定其VHR和ID。另外,进行该液晶显示装置的烙印评价。将其结果示于表49和50。
[表49]
比较例45 | 比较例46 | 比较例47 | 比较例48 | |
液晶组合物 | 液晶组合物2 | 液晶组合物4 | 液晶组合物5 | 液晶组合物7 |
滤色器 | 比较滤色器1 | 比较滤色器1 | 比较滤色器1 | 比较滤色器1 |
VHR | 98.3 | 98.2 | 97.9 | 97.9 |
ID | 162 | 180 | 193 | 192 |
烙印 | × | × | × | × |
[表50]
比较例49 | 比较例50 | 比较例51 | 比较例52 | |
液晶组合物 | 液晶组合物10 | 液晶组合物12 | 液晶组合物16 | 液晶组合物17 |
滤色器 | 比较滤色器1 | 比较滤色器1 | 比较滤色器1 | 比较滤色器1 |
VHR | 98.2 | 98.0 | 97.9 | 97.7 |
ID | 165 | 183 | 201 | 218 |
烙印 | × | × | × | × |
比较例45~52的液晶显示装置与本申请发明的液晶显示装置相比,VHR低、ID也大。另外,在烙印评价中也观察到余像的产生,不是能允许的水平。
Claims (11)
1.一种液晶显示装置,其特征在于,具备第一基板、第二基板、夹持于所述第一基板与第二基板间的液晶组合物层、由黑矩阵和至少RGB三色像素部构成的滤色器、像素电极、以及共用电极,
所述液晶组合物层由液晶组合物构成,该液晶组合物含有1种或2种以上的通式(I)表示的化合物,并且含有选自通式(II-b)~通式(II-f)表示的化合物中的1种或2种以上的化合物,
式中,R31表示碳原子数1~10的烷基、碳原子数1~10的烷氧基、碳原子数2~10的烯基或碳原子数2~10的烯氧基,M31~M33各自独立地表示反式-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基,该反式-1,4-亚环己基中的1个或2个-CH2-可以以氧原子不直接邻接的方式被-O-取代,该亚苯基中的1个或2个氢原子可以被氟原子取代,X31和X32各自独立地表示氢原子或氟原子,Z31表示氟原子、三氟甲氧基或三氟甲基,n31和n32各自独立地表示0、1或2,n31+n32表示0、1或2,M31和M33存在多个时可以相同也可以不同,
式中,R19~R30各自独立地表示碳原子数1~10的烷基、碳原子数1~10的烷氧基或碳原子数2~10的烯基,X21表示氢原子或氟原子,
所述黑矩阵含有体积固有电阻为106Ω·cm以上的选自炭黑、钛黑和有机颜料中的1种或2种以上的颜料作为色料。
2.根据权利要求1所述的液晶显示装置,其特征在于,对于所述RGB三色像素部而言,作为色料,R像素部中含有C.I.溶剂红124,G像素部中含有C.I.溶剂蓝67与C.I.溶剂黄162的混合物,B像素部中含有C.I.溶剂蓝7。
3.根据权利要求1或2所述的液晶显示装置,其特征在于,对于所述RGB三色像素部而言,作为色料,R像素部中含有C.I.颜料红254,G像素部中含有C.I.颜料绿7和/或C.I.颜料绿36,B像素部中含有C.I.颜料蓝15:6。
4.根据权利要求1或2所述的液晶显示装置,其中,R像素部中含有选自C.I.颜料红177、C.I.颜料红242、C.I.颜料红166、C.I.颜料红167、C.I.颜料红179、C.I.颜料橙38、C.I.颜料橙71、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄215、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.溶剂红89、C.I.溶剂橙56、C.I.溶剂黄21、C.I.溶剂黄82、C.I.溶剂黄83:1、C.I.溶剂黄33、C.I.溶剂黄162中的至少1种有机染颜料。
5.根据权利要求1或2所述的液晶显示装置,其中,G像素部中含有选自C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄215、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄138、C.I.溶剂黄21、C.I.溶剂黄82、C.I.溶剂黄83:1、C.I.溶剂黄33中的至少1种有机染颜料。
6.根据权利要求1或2所述的液晶显示装置,其中,B像素部中含有选自C.I.颜料蓝1、C.I.颜料紫23、C.I.碱性蓝7、C.I.碱性紫10、C.I.酸性蓝1、C.I.酸性蓝90、C.I.酸性蓝83、C.I.直接蓝86中的至少1种有机染颜料。
7.根据权利要求1或2所述的液晶显示装置,其中,滤色器由黑矩阵、RGB三色像素部和Y像素部构成,作为色料,Y像素部中含有选自C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄215、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.溶剂黄21、82、C.I.溶剂黄83:1、C.I.溶剂黄33、C.I.溶剂黄162中的至少1种黄色有机染颜料。
8.根据权利要求1或2所述的液晶显示装置,其中,通式(I)表示的化合物是通式(I-a)~通式(I-f)表示的化合物,
式中,R32表示碳原子数1~10的烷基、碳原子数1~10的烷氧基、碳原子数2~10的烯基或碳原子数2~10的烯氧基,X31~X38各自独立地表示氢原子或氟原子,Z31表示氟原子、三氟甲氧基或三氟甲基,其中,通式(I)表示的化合物是通式(I-f)表示的化合物时,X35~X38表示氢原子。
9.根据权利要求1或2所述的液晶显示装置,其中,所述液晶组合物层中进一步含有选自通式(III-a)~通式(III-f)表示的化合物组中的1种或2种以上的化合物,
式中,R41表示碳原子数1~10的烷基、碳原子数1~10的烷氧基、碳原子数2~10的烯基或碳原子数2~10的烯氧基,X41~X48各自独立地表示氢原子或氟原子,Z41表示氟原子、三氟甲氧基或三氟甲基。
10.根据权利要求1或2所述的液晶显示装置,其中,所述液晶组合物进一步含有1种或2种以上的聚合性化合物,所述液晶组合物层是由将该液晶组合物聚合而成的聚合物构成的。
11.根据权利要求1或2所述的液晶显示装置,其中,所述液晶组合物层中含有通式(V)表示的双官能单体,
式中,X1和X2各自独立地表示氢原子或甲基,
Sp1和Sp2各自独立地表示单键、碳原子数1~8的亚烷基或-O-(CH2)s-,其中,s表示2~7的整数,氧原子与芳香环键合;Z1表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CY1=CY2-、-C≡C-或单键,其中,Y1和Y2各自独立地表示氟原子或氢原子;C表示1,4-亚苯基、反式-1,4-亚环己基或单键,式中的所有1,4-亚苯基的任意氢原子可以被氟原子取代。
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