TW201623586A - 液晶介質 - Google Patents

液晶介質 Download PDF

Info

Publication number
TW201623586A
TW201623586A TW104137595A TW104137595A TW201623586A TW 201623586 A TW201623586 A TW 201623586A TW 104137595 A TW104137595 A TW 104137595A TW 104137595 A TW104137595 A TW 104137595A TW 201623586 A TW201623586 A TW 201623586A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
atoms
medium
compounds
polymerizable
Prior art date
Application number
TW104137595A
Other languages
English (en)
Inventor
尹鉉軫
鄭知苑
李殷圭
陳旻玉
尹容國
Original Assignee
馬克專利公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 馬克專利公司 filed Critical 馬克專利公司
Publication of TW201623586A publication Critical patent/TW201623586A/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/42Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
    • C09K19/44Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40 containing compounds with benzene rings directly linked
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/12Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings at least two benzene rings directly linked, e.g. biphenyls
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K2019/0444Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
    • C09K2019/0448Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group the end chain group being a polymerizable end group, e.g. -Sp-P or acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/12Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings at least two benzene rings directly linked, e.g. biphenyls
    • C09K2019/121Compounds containing phenylene-1,4-diyl (-Ph-)
    • C09K2019/122Ph-Ph
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/12Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings at least two benzene rings directly linked, e.g. biphenyls
    • C09K2019/121Compounds containing phenylene-1,4-diyl (-Ph-)
    • C09K2019/123Ph-Ph-Ph
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/12Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings at least two benzene rings directly linked, e.g. biphenyls
    • C09K2019/127Compounds containing phenylene-1,3-diyl
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/32Non-steroidal liquid crystal compounds containing condensed ring systems, i.e. fused, bridged or spiro ring systems
    • C09K2019/328Non-steroidal liquid crystal compounds containing condensed ring systems, i.e. fused, bridged or spiro ring systems containing a triphenylene ring system
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C09K2019/3422Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered ring
    • C09K2019/3425Six-membered ring with oxygen(s) in fused, bridged or spiro ring systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)

Abstract

本發明係關於一種液晶(LC)介質,其包括聯三苯化合物及至少兩種可聚合化合物,其之製備方法,其於光學、光電及電子目的之用途,特定言之用於LC顯示器中,尤其用於聚合物保持對準(PSA)型之LC顯示器中,及一種包括其之LC顯示器,尤其PSA顯示器。

Description

液晶介質
本發明係關於一種液晶(LC)介質,其包括聯三苯化合物及至少兩種可聚合化合物,其之製備方法,其於光學、光電及電子目的之用途,特定言之用於LC顯示器中,尤其用於聚合物保持對準(PSA)型之LC顯示器中,及一種包括其之LC顯示器,尤其PSA顯示器。
一種相對新穎液晶模式係所謂的PS(「聚合物保持」)或PSA(「聚合物保持對準」)模式,其偶爾亦使用術語「聚合物穩定」。於PSA顯示器中使用含有LC混合物(下文中亦稱為「主體混合物」)及少量(例如0.3重量%及通常<1重量%)之一或多種可聚合化合物,較佳可聚合單體化合物之LC介質。將LC介質裝填入顯示器後,可聚合化合物通常藉由UV光聚合作用,視情況同時對顯示器之電極施加電壓來原位聚合或交聯。聚合係於LC介質顯示液晶相之溫度下,通常於室溫下進行。已證明添加可聚合液晶原基或液晶化合物(亦稱為反應性液晶原(mesogen)或「RM」)至LC主體混合物中係特別合適的。
PS(A)模式係同時用於各種習知LC顯示器類型中。因此,例如PS-VA(「垂直對準」)、PS-OCB(「光學補償彎曲」)、PS-IPS(「平面內切換」)、PS-FFS(「邊緣場切換」)、PS-UB-FFS(「超亮度FFS」)及PS-TN(「扭轉向列型」)顯示器係已知的。就PS-VA及PS-OCB顯示器而言,RM之聚合作用較佳在施加電壓下進行,及就PS- IPS顯示器而言,RM之聚合作用在或不在(較佳不在)施加電壓下進行。因此LC分子之預傾斜角係於顯示器光電元件(cell)中產生。就PS-OCB顯示器而言,例如可使彎曲結構穩定,使得偏移電壓係不必要的或可減低。就PS-VA顯示器而言,預傾斜角對回應時間具有正影響。針對PS-VA顯示器,可使用標準MVA(「多域VA」)或PVA(「圖案化VA」)像素及電極佈線。亦可僅使用一個結構電極而無突出物,其顯著簡化生產及改良對比度及透明度。
還有,已證明所謂的posi-VA模式(「正型VA」)係特別合適的。如同於習知VA及PS-VA顯示器中,於posi-VA顯示器中之LC分子的初始定向係垂直的,即當不施加電壓時,於初始狀態中實質上垂直於基板。然而,相比於習知VA及PS-VA顯示器,於posi-VA顯示器中使用具有正介電各向異性之LC介質。如同於IPS及PS-IPS顯示器中,於posi-VA顯示器中之兩個電極係僅配置於兩基板中之一者上,及較佳顯示交叉,梳狀(叉指形)結構。當對叉指形電極施加電壓時,其產生實質上平行於LC介質之層的電場,LC分子切換至實質上平行於基板之定向。亦已證明於posi-VA顯示器中,藉由添加RM至LC介質使聚合物穩定,然後於顯示器中聚合係有利的。從而可達成顯著縮短切換時間。
PS-VA顯示器係描述例如於EP1170626 A2、US6861107、US7169449、US2004/0191428A1、US2006/0066793A1及US2006/0103804A1中。PS-OCB顯示器係描述於例如T.-J-Chen等人,Jpn.J.Appl.Phys.45,2006,2702-2704及S.H.Kim,L.-C-Chien,Jpn.J.Appl.Phys.43,2004,7643-7647中。PS-IPS顯示器係描述例如於US 6177972及Appl.Phys.Lett.1999,75(21),3264中。PS-TN顯示器係描述例如於Optics Express 2004,12(7),1221中。
PSA顯示器可作為主動式矩陣或被動式矩陣顯示器操作。就主動 式矩陣顯示器而言,個別像素係通常藉由一體化,非線性主動式元件如例如電晶體(諸如薄膜電晶體或「TFT」)來定址,然而於被動式矩陣顯示器中,個別像素係通常藉由如先前技術中已知之多重方法來定址。
PSA顯示器亦可包括於形成顯示器光電元件之基板之一者或兩者上的配向層。配向層通常施加於電極(在此等電極存在之情況下)使得其與LC介質接觸及誘導LC分子之初始配向。配向層可包括例如聚醯亞胺,或由其組成,其亦可藉由光配向方法摩擦或製得。
特定言之就監視器及尤其TV應用而言,仍然需要LC顯示器之回應時間,以及對比度及亮度(及因此透射)之最佳化。PSA方法於此處可提供顯著優勢。尤其就PS-VA、PS-IPS、PS-FFS及PS-posi-VA顯示器而言,縮短與測試光電元件中之可量測預傾斜有關的回應時間可在對其他參數無顯著不利影響之情況下達成。
先前技術已提出聯苯二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯,其可視情況經氟化作為用於PSA顯示器中之RM。
然而,問題是並非所有LC主體混合物及RM之組合係適合用於PSA顯示器,此乃因例如僅可產生不足夠之傾斜角或根本不產生傾斜角或因例如電壓保持率(VHR)不足以用於TFT顯示器應用。此外,已發現當用於PSA顯示器時,先前技術已知之LC混合物及RM仍具有一些缺點。因此,並非每個可溶於LC主體混合物中之已知RM均適合用於PSA顯示器。此外,除直接測量PSA顯示器中之預傾斜外,通常很難發現RM之合適選擇準則。若需要在不添加光引發劑下之UV光聚合作用(其對於某些應用係有利的),則合適RM之選擇甚至變得更小。
此外,選定之LC主體混合物/RM的組合應具有低旋轉黏度及良好電性質,尤其係高VHR。於PSA顯示器中,UV光輻射後之高VHR係特別重要,此乃因UV暴露係顯示器製造製程的必要部分,但在成 品顯示器之操作期間亦如正常暴露般發生。
特定言之,希望得到用於PSA顯示器之產生尤其小預傾斜角的經改良之材料。較佳之材料係彼等相較於先前技術材料,於相同暴露時間後可產生更低預傾斜角及/或於更短暴露時間後可產生至少相同預傾斜角者。此將允許縮短顯示器製造時間(「生產時間」)及降低生產成本。
製造PSA顯示器中的另一問題為在用於於顯示器中產生預傾斜角所必要之聚合步驟之後存在及移除殘餘量的未聚合RM。未反應之RM會因例如在顯示器操作期間以不可控制方式聚合而不利地影響顯示器的性質。
因此,從先前技術已知的PSA顯示器經常展現所謂的「影像殘留」或「影像預燒」之非所欲效應,亦即,LC顯示器中藉由暫時定址個別像素生成之影像甚至在已切斷此等像素中之電場之後或在已定址其他像素之後仍維持可見。
例如若使用具有低VHR之LC主體混合物,則可發生「影像殘留」。日光或顯示器背光之UV成分可導致LC分子之非所欲分解反應且引發生成離子或自由基雜質。該等雜質可尤其累積在電極或配向層之處,於該處,其等可減低有效外加電壓。此效應亦可在習知的不含聚合物組分之LC顯示器中觀察到。
經常會在PSA顯示器中觀察到因存在未聚合之RM引起之額外「影像殘留」效應。殘餘RM之不可控制的聚合作用係藉由來自環境或背光之UV光來引發。於經切換之顯示器區域中,此會在許多個定址循環之後改變傾斜角。結果,經切換之區域中透射率可能會發生改變,而在未經切換之區域中透射率保持不變。
因此希望在製造PSA顯示器期間儘量完全地進行RM之聚合及儘量排除顯示器中之未聚合之RM的存在或將其減低至最低。因此,需 求能夠或支持快速且完全聚合RM之RM及LC主體混合物。此外,將希望此等殘餘RM量之可控制反應。此可藉由提供比先前技術中之RM更快及更有效聚合的經改良之RM來達成。
於PSA顯示器之操作中已觀察到的另一問題係預傾斜角之穩定性。因此,觀察到於顯示器製造期間藉由聚合RM而產生之預傾斜角不能保持恆定,然於顯示器操作期間使顯示器接受電壓應力後可變壞。此可對顯示器性能產生負面影響,例如,增加黑色狀態透射及因此降低對比度。
待解決的另一問題為先前技術的RM通常具有高熔點,及僅顯示於許多目前常用的LC混合物中之有限溶解度。因此RM常常傾向於自發地從該LC混合物中結晶出來。此外,自發聚合作用之風險防止在於可溫熱LC主體混合物以更好地溶解可聚合組分,使得需要甚至在室溫下之高溶解度。此外,存在例如在裝填LC介質至LC顯示器中時之相分離(層析效應)之風險,此會大大地損及顯示器之均勻性。根據通常會在低溫下裝填LC介質至顯示器中以降低自發聚合風險(參見上文)之事實,此種損及會進一步地增加,此進而對溶解度具有不利影響。
於先前技術中觀察到之另一問題係於LC顯示器(包括但不限於PSA型之顯示器)中使用習知LC介質通常導致顯示器中出現波紋,尤其當LC介質係藉由使用滴注(ODF)法裝入顯示器中時。此現象亦稱為「ODF波紋」。因此希望提供導致減少ODF波紋之LC介質。
在先前技術中觀察到的另一問題為用於PSA顯示器(包括(但不限於)PSA類型之顯示器)中之LC介質經常展現高黏度及因此展現高切換時間。為減低LC介質之黏度及切換時間,已於先前技術中提出可添加具有烯基之LC化合物。然而,據觀察包含烯基化合物之LC介質經常顯示可靠性及穩定性之減低、及VHR尤其在暴露至UV輻射後之減 低。尤其就在PSA顯示器中之使用而言,此為相當大的缺點,此乃因PSA顯示器中RM之光聚合作用通常係藉由暴露至UV輻射來進行,此會造成LC介質之VHR之降低。
於先前技術中已提出用於PSA顯示器中的LC介質,其中LC主體混合物含有一或多種聯三苯化合物以增強RM之聚合。然而,添加聯三苯化合物增加LC主體混合物之黏度,因此導致減慢的回應時間。除此之外,添加聯三苯化合物可導致LC介質中減低之可靠性且於UV應力後之VHR下降。
因此另一問題係提供用於PSA顯示器之LC混合物及LC介質,其顯示減少之黏度及高VHR,同時使RM能夠快速及完全聚合。
因此對於PSA顯示器及用於此等顯示器中之LC介質及可聚合化合物仍然存在極大需求,其不顯示如上所述之劣勢或僅顯示小程度,並具有經改良之性質。
特定言之,對於PSA顯示器,及用於此等顯示器中之LC混合物及RM存在極大需求,其能夠具有高比電阻,同時大工作溫度範圍、短回應時間(甚至於低溫下)、低臨限電壓、低預傾斜角、多重灰色調、高對比度及寬視角、高可靠性及UV暴露後高VHR值,及就RM而言於LC主體混合物中具有低熔點及高溶解度。於用於移動應用之PSA顯示器中,尤其希望得到顯示低臨限電壓及高雙折射率之LC介質。
本發明係基於提供用於PSA顯示器之新穎合適材料,尤其係RM、LC主體混合物及包括其之LC介質的目標,其沒有以上指出之缺點或僅具有減少程度之缺點。
特定言之,本發明係基於提供用於PSA顯示器之LC介質的目標,其能夠具有極高比電阻值、高VHR值、高可靠性、低臨限電壓、短回應時間、高雙折射率、尤其於較長波長處顯示良好UV吸收、允許包含於其中之RM快速及完全聚合、允許儘可能快地產生低預傾斜 角、甚至於較長時間後及/或UV暴露後能夠具有高穩定性之預傾斜、減少或阻止顯示器中出現影像殘留、及減少或阻止顯示器中出現ODF波紋。
本發明另一目標係解決提供用於PSA顯示器之LC混合物及LC介質的問題,其顯示減少之黏度及高VHR同時使RM能夠快速及完全聚合。
以上目標已依據本發明藉由如於本申請案中所描述及請求之材料及方法來達成。
出乎意料地發現以上提及之問題可藉由使用如下文中揭示及請求之LC介質來解決,其包括僅含有少量聯三苯化合物之LC主體混合物,及進一步包括具有至少兩個可聚合基團的RM及具有至少三個可聚合基團的RM。
因此發現當於PSA顯示器中使用如下文中揭示及請求之LC介質時,可降低LC主體混合物之黏度同時仍然維持高VHR,維持高UV吸收,其為快速及完全聚合所需要,及能夠有強大傾斜角產生。
使用本發明LC介質有利於快速及完全UV光聚合反應,特定言之於低UV能量及/或在300至380nm範圍內及尤其高於340nm之較長UV波長處,其針對顯示器製造過程具有相當大優勢。此外,使用本發明LC介質允許快速產生大及穩定的預傾斜角,減少顯示器中之影像殘留及ODF波紋,於UV光聚合後導致高VHR值並能夠達成快速回應時間、低臨限電壓值及高雙折射率。
本發明係關於一種液晶(LC)介質,其包括濃度2重量%,較佳1重量%之具有兩或多個,較佳(恰好)兩個可聚合基團的一或多種可聚合化合物,濃度1重量%,較佳0.5重量%之具有三個或更多個,較佳(恰 好)三個可聚合基團的一或多種可聚合化合物,濃度5重量%,較佳<3重量%之一或多種式T聯三苯化合物,
其中於每次相同或不同地出現時且各自彼此獨立之個別基團具有以下含義
各自彼此獨立地表示
L5、6 F或Cl,較佳F,R1、R2 各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,此外,其中一或兩個非相鄰CH2基團可以使O原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換,較佳具有1至6個C原子之烷基或烷氧基。
本發明還係關於一種LC介質,其包括-可聚合組分A),其包括(較佳由以下組成)具有兩或多個,較佳(恰好)兩個可聚合基團之一或多種可聚合化合物及具有三個或更多個,較佳(恰好)三個可聚合基團之一或多種可聚合化合物,及-液晶組分B),下文中亦稱為「LC主體混合物」,其包括(較佳由以下組成)包含一或多種式T化合物之一或多種液晶原基或液晶化合物,其中於該LC介質中具有兩或多個可聚合基團之該等可聚合化合物的 濃度係2重量%,較佳1重量%,於該LC介質中具有三個或更多個可聚合基團之該等可聚合化合物的濃度係1重量%,較佳0.5重量%,及於該LC介質中該等式T化合物之濃度係5重量%,較佳<3重量%。
較佳地,該LC介質除含有彼等如上下文中所述之式T者外不含任何不可聚合之聯三苯化合物。
本發明LC介質之液晶組分B)下文中亦稱為「LC主體混合物」,及較佳僅含有選自不可聚合之低分子量化合物的LC化合物,如彼等式T者及視情況包含添加劑,如聚合引發劑、抑制劑等。
本發明還係關於如上下文中所述之LC介質或LC顯示器,其中該等可聚合化合物(或該等組分A化合物)經聚合。
本發明還係關於一種製備如上下文中所述之LC介質的方法,其包括以下步驟:將如上下文中所述之一或多種式T化合物,或LC主體混合物或LC組分B)與如上下文中所述之一或多種可聚合化合物,及視情況與其他LC化合物及/或添加劑混合。
本發明進一步係關於LC介質在LC顯示器中,尤其在PSA顯示器中之用途。
本發明還係關於如上下文中所述之LC介質在PSA顯示器中的用途,尤其係於含有LC介質之PSA顯示器中之用途,其用於藉由PSA顯示器中之可聚合化合物的原位聚合來產生LC介質中之預傾斜角,較佳於施加電壓或磁場時。
本發明還係關於一種包括如上下文中所述之LC介質的LC顯示器,尤其係PSA顯示器,極佳PS-VA、PS-OCB、PS-IPS、PS-FFS、PS-UB-FFS、PS-posi-VA或PS-TN顯示器。
本發明還係關於一種LC顯示器,其包括可藉由如上下文中所述 之一或多種可聚合化合物或可聚合組分A)之聚合獲得的聚合物,或包括如上下文中所述之LC介質,該LC顯示器較佳係PSA顯示器,極佳PS-VA、PS-OCB、PS-IPS、PS-FFS、PS-UB-FFS、PS-posi-VA或PS-TN顯示器。
本發明還係關於一種PSA型LC顯示器,其包括兩塊基板,至少一塊基板對光透明,每塊基板上提供之一個電極或僅於一個基板上提供之兩個電極,及位於該等基板之間的如上下文中所述之LC介質之層,其中該等可聚合化合物係於該顯示器之基板間聚合。
本發明還係關於一種製造如上下文中所述之LC顯示器的方法,其包括以下步驟:於顯示器之基板間裝填或以其他方式提供如上下文中所述之LC介質,及使該等可聚合化合物聚合。
本發明PSA顯示器具有兩個電極,較佳以透明層形式,其係施加至基板之一者或兩者。於一些顯示器中,例如於PS-VA、PS-OCB或PS-TN顯示器中,一個電極係施加至兩塊基板之各者。於其他顯示器中,例如於PS-posi-VA、PS-IPS或PS-FFS或PS-UB-FFS顯示器中,兩個電極係僅施加至兩塊基板中之一者。
於一較佳實施例中,該可聚合組分係於對該顯示器之電極施加電壓時於LC顯示器中聚合。
該可聚合組分之可聚合化合物較佳係藉由光聚合作用,極佳藉由UV光聚合作用聚合。
除非另有說明,否則當通常係指聚合物保持對準型顯示器時,於上下文中使用略語「PSA」,及當係指特定顯示器模式如PS-VA、PS-TN及類似者時係使用術語「PS」。
除非另有指示,否則當係指反應性液晶原時,於上下文中使用略語「RM」。
上下文中,具有一個可聚合反應基團之可聚合化合物或RM亦稱為「單反應性」,具有兩個可聚合反應基團之可聚合化合物或RM亦稱為「二反應性」,具有三個可聚合反應基團之可聚合化合物或RM亦稱為「三反應性」。
除非另有指示,否則當係指LC主體混合物(即,無RM)時使用表述「LC混合物」,同時當係指LC主體混合物與RM時使用表述「LC介質」。
除非另有說明,否則可聚合化合物或RM較佳係選自非對掌性化合物。
如本文所用,術語「活性層」及「可切換層」意為於光電顯示器,例如LC顯示器中之層,其包括一或多種具有結構或光學各向異性之分子,如例如LC分子,其於外部刺激(如電或磁場)時改變其之定向,從而改變該層對偏極或非偏極光之透射。
如本文所用,術語「傾斜」及「傾斜角」應理解為意指相對LC顯示器(此處較佳PSA顯示器)中之光電元件的表面之LC介質的LC分子的傾斜配向。此處傾斜角表示介於LC分子之縱向分子軸(LC指向矢)與形成LC光電元件之平面平行外板的表面之間的平均角(<90°)。此處傾斜角之低值(即與90°角之大偏差)對應於大傾斜角。測量傾斜角之合適方法係於實例中給出。除非另有指示,否則上下文中揭示之傾斜角值與此測量方法有關。
如本文所用,術語「反應性液晶原」及「RM」應理解為意指含有液晶原基或液晶架構,及適合聚合之附接於其上的一或多種官能團之化合物及亦稱為「可聚合基團」或「P」。
除非另有說明,否則如本文所用之術語「可聚合化合物」應理 解為意指可聚合單體化合物。
如本文所用,術語「低分子量化合物」應理解為意指為單體及/或未經聚合反應製得之化合物,而不是「聚合物化合物(polymeric compound)」或「聚合物(polymer)」。
如本文所用,術語「不可聚合化合物」應理解為意指不包含適合在通常用於RM聚合之條件下聚合之官能團的化合物。
如本文所用之術語「液晶原基團」係熟習此項技術者所知並描述於文獻中,及意為由於其吸引及排斥相互作用之各向異性,基本上有助於導致低分子量及聚合物質中之液晶(LC)相的基團。含有液晶原基團之化合物(液晶原基化合物)不必要自身必須具有LC相。亦可能的係液晶原基化合物僅於與其他化合物混合後及/或聚合後顯示LC相行為。典型液晶原基團係例如,剛性桿狀或圓盤狀單元。結合液晶原基或LC化合物所用之術語及定義的綜述係於Pure Appl.Chem.2001,73(5),888及C.Tschierske,G.Pelzl,S.Diele,Angew.Chem. 2004,116,6340-6368中給出。
如本文所用之術語「間隔基團」,下文中亦稱為「Sp」係熟習此項技術者所知並描述於文獻中,參見例如,Pure Appl.Chem.2001,73(5),888及C.Tschierske,G.Pelzl,S.Diele,Angew.Chem. 2004,116,6340-6368。如本文所用,術語「間隔基團」或「間隔子」意為可撓性基團,例如伸烷基,其於可聚合液晶原基化合物中連接液晶原基與可聚合基團。
上下文中,
表示反式-1,4-伸環己基環,且
表示1,4-伸苯基環。
上下文中「有機基團」表示碳或烴基團。
「碳基團」表示含有至少一個碳原子之單或多價有機基團,其中此不含其他原子(諸如,例如-C≡C-)或視情況含有一或多種其他原子,諸如例如,N、O、S、B、P、Si、Se、As、Te或Ge(例如羰基等)。術語「烴基團」表示另外含有一或多個H原子及可選之一或多個雜原子,諸如例如,N、O、S、B、P、Si、Se、As、Te或Ge之碳基團。
「鹵素」表示F、Cl、Br或I。
-CO-、-C(=O)-及-C(O)-表示羰基,即
碳或烴基團可係飽和或不飽和基團。不飽和基團係例如芳基、烯基或炔基。具有多於3個C原子之碳或烴基團可係直鏈、分支鏈及/或環狀及亦可包括螺環鍵聯或稠環。
術語「烷基」、「芳基」、「雜芳基」等亦包含多價基團,例如伸烷基、伸芳基、伸雜芳基等。
術語「芳基」表示芳族碳基團或由此衍生之基團。術語「雜芳基」表示含有一或多個較佳選自N、O、S、Se、Te、Si及Ge的雜原子的如上定義之「芳基」。
較佳之碳及烴基團為視情況經取代之具有1至40個,較佳1至20個,極佳1至12個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基及烷氧基羰氧基,視情況經取代之具有5至30個,較佳6至25個C原子之芳基或芳氧基,或視情況經取代之具有5至30個,較佳6至25個C原子之烷基芳基、芳基烷基、烷基芳氧基、芳基烷氧基、芳羰基、芳氧基羰基、芳基羰氧基及芳氧基羰氧基,其中一或多個C原子亦可經較佳選自N、O、S、Se、 Te、Si及Ge之雜原子置換。
其他較佳之碳及烴基團為C1-C20烷基、C2-C20烯基、C2-C20炔基、C3-C20烯丙基、C4-C20烷二烯基、C4-C20聚烯基、C6-C20環烷基、C4-C15環烯基、C6-C30芳基、C6-C30烷基芳基、C6-C30芳基烷基、C6-C30烷基芳氧基、C6-C30芳基烷氧基、C2-C30雜芳基、C2-C30雜芳氧基。
尤佳係C1-C12烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C6-C25芳基及C2-C25雜芳基。
其他較佳之碳及烴基團為具有1至20個,較佳1至12個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基,其係未經取代或經F、Cl、Br、I或CN單或多取代及其中一或多個非相鄰CH2基團可各自彼此獨立地以使O及/或S原子彼此不直接鍵聯之方式經C(Rx)=C(Rx)-、-C≡C-、-N(Rx)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,及 Rx表示H、F、Cl、CN,具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基鏈,此外,其中一或多個非相鄰C原子可經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換且其中一或多個H原子可經F或Cl置換,或表示視情況經取代之具有6至30個C原子之芳基或芳氧基,或視情況經取代之具有2至30個C原子之雜芳基或雜芳氧基。
較佳之烷基為例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、2-甲基丁基、正戊基、第二戊基、環戊基、正己基、環己基、2-乙基己基、正庚基、環庚基、正辛基、環辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十二烷基、三氟甲基、全氟正丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。
較佳之烯基為例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環戊烯基、己烯基、環己烯基、庚烯基、環庚烯基、辛烯基、環辛烯基等。
較佳之炔基為例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔 基、辛炔基等。
較佳之烷氧基為例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基-乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基等。
較佳之胺基為例如二甲基胺基、甲基胺基、甲基苯基胺基、苯基胺基等。
芳基及雜芳基可為單環或多環,亦即,其可包括一個環(諸如例如苯基)或兩個或更多個環,該等兩個或更多個環亦可為稠合(諸如例如萘基)或共價鍵聯(諸如例如聯苯),或包括稠合及鍵聯環之組合。雜芳基包含一或多個雜原子,較佳選自O、N、S及Se。
尤佳係具有6至25個C原子之單-、二-或三環芳基及具有5至25個環原子之單-、二-或三環雜芳基,其視情況包含稠環且係視情況經取代。此外,較佳係5-、6-或7員芳基及雜芳基,另外,其中一或多個CH基可以使得O原子及/或S原子彼此不直接鍵聯之方式經N、S或O置換。
較佳之芳基為例如苯基、聯苯、聯三苯基、[1,1':3',1"]聯三苯-2'-基、萘基、蒽、聯萘、菲、9,10-二氫-菲、芘、二氫芘、屈、苝、并四苯、并五苯、苯并芘、茀、茚、茚并茀、螺二茀等。
較佳之雜芳基為例如5員環(諸如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、異噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑)、6員環(諸如吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪)、或縮合基團(諸如吲哚、異吲哚、吲嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘并咪 唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹噁啉并咪唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、異噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、異苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、異喹啉、喋啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并異喹啉、吖啶、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并噠嗪、苯并嘧啶、喹噁啉、吩嗪、萘啶、氮雜咔唑、苯并咔啉、菲啶、啡啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]噻吩、二噻吩并噻吩、異苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并硫雜重氮噻吩)或此等基團之組合。
上下文中提及之芳基及雜芳基亦可經烷基、烷氧基、硫烷基、氟、氟烷基或其他芳基或雜芳基取代。
(非芳族)脂環族及雜環基團包含飽和環(即,彼等僅含單鍵者)以及部分不飽和環(即,彼等亦可含有多鍵者)。雜環狀環包含一或多個雜原子,較佳選自Si、O、N、S及Se。
(非芳族)脂環族及雜環基團可為單環,即,其僅包含一個環(諸如例如環己烷),或多環,即,其包含複數個環(諸如例如十氫萘或雙環辛烷)。尤佳係飽和基團。此外,較佳係具有5至25個C原子之單-、二-或三環基團,其視情況包含稠環且視情況經取代。此外,較佳係5-、6-、7-或8員碳環,另外,其中一或多個C原子可經Si置換且/或一或多個CH基可經N置換且/或一或多個非相鄰CH2基可經-O-及/或-S-置換。
較佳之脂環族及雜環基團為例如5員基團(諸如環戊烷、四氫呋喃、四氫硫代呋喃、吡咯啶)、6員基團(諸如環己烷、環己矽烷、環己烯、四氫哌喃、四氫硫代哌喃、1,3-二噁烷、1,3-二噻烷、哌啶)、7員基團(諸如環庚烷)、及稠合基團(諸如四氫萘、十氫萘、二氫茚、雙環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、雙環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氫-4,7-甲橋并二氫茚-2,5-二基)。
較佳之取代基為例如溶解度促進基團(諸如烷基或烷氧基)、吸電子基團(諸如氟、硝基或腈)、或用於提高聚合物之玻璃化轉變溫度(Tg)之取代基,尤其係龐大基團,諸如例如第三丁基或視情況經取代之芳基。
較佳之取代基(下文中亦稱為「L」)為例如F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(Rx)2、-C(=O)Y1、-C(=O)Rx、-N(Rx)2,各自具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基,其中一或多個H原子可視情況經F或Cl置換,視情況經取代之具有1至20個Si原子的甲矽烷基,或視情況經取代之具有6至25個,較佳6至15個C原子的芳基, 其中Rx表示H、F、Cl、CN,或具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基,其中一或多個非相鄰CH2-基團可視情況以使O-及/或S原子彼此不直接鍵聯之方式-經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且其中一或多個H原子可各自視情況經F、Cl、P-或P-Sp-置換,且 Y1表示鹵素。
「經取代之甲矽烷基或芳基」較佳意指經鹵素、-CN、R0、-OR0、-CO-R0、-CO-O-R0、-O-CO-R0或-O-CO-O-R0取代,其中R0表示H或具有1至20個C原子之烷基。
尤佳之取代基L為例如F、Cl、CN、NO2、CH3、C2H5、OCH3、OC2H5、COCH3、COC2H5、COOCH3、COOC2H5、CF3、OCF3、OCHF2、OC2F5,還有苯基。
較佳為,其中L具有以上 指示之含義中之一者。
可聚合基團P為適於聚合反應之基團,諸如例如自由基或離子鏈聚合、加成聚合或聚縮合,或聚合物相似反應,例如加成或縮合至聚合物主鏈上。尤佳係用於鏈聚合之基團,特定言之彼等包含C=C雙鍵或-C≡C-三鍵之基團、及適於以開環聚合之基團(諸如例如氧雜環丁烷或環氧基)。
較佳之基團P係選自由以下組成之群:CH2=CW1-CO-O-、 CH2=CW1-CO-、、CH2=CW2-(O)k3-、CW1=CH-CO-(O)k3-、CW1=CH- CO-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、CH3-CH=CH-O-、(CH2=CH)2CH-OCO-、(CH2=CH-CH2)2CH-OCO-、(CH2=CH)2CH-O-、(CH2=CH-CH2)2N-、(CH2=CH-CH2)2N-CO-、HO-CW2W3-、HS-CW2W3-、HW2N-、HO-CW2W3-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、CH2=CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-、CH2=CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-、Phe-CH=CH-、HOOC-、OCN-及W4W5W6Si-,其中W1表示H、F、Cl、CN、CF3、苯基或具有1至5個C原子之烷基,特定言之H、F、Cl或CH3,W2及W3各自彼此獨立地表示H或具有1至5個C原子之烷基,特定言之H、甲基、乙基或正丙基,W4、W5及W6各自彼此獨立地表示Cl、具有1至5個C原子之氧雜烷基或氧雜羰基烷基;W7及W8各自彼此獨立地表示H、Cl或具有1至5個C原子之烷基;Phe表示視情況經一或多個上述除P-Sp-外之L基團取代之1,4-伸苯基;k1、k2及k3各自彼此獨立地表示0或1,k3較佳表示1且k4表示1至10之整數。
極佳之基團P係選自由以下組成之群:CH2=CW1-CO-O-、 CH2=CW1-CO-、、CH2=CW2-O-、CH2=CW2-、CW1=CH-CO-(O)k3-、CW1=CH-CO-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、(CH2=CH)2CH-OCO-、(CH2=CH-CH2)2CH-OCO-、(CH2=CH)2CH-O-、(CH2=CH-CH2)2N-、(CH2=CH-CH2)2N-CO-、CH2=CW1-CO-NH-、CH2=CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-、CH2=CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-、Phe-CH=CH-及W4W5W6Si-,其中W1表示H、F、Cl、CN、CF3、苯基或具有1至5個C原子之烷基,特定言之H、F、Cl或CH3,W2及W3各自彼此獨立地表示H或具有1至5個C原子之烷基,特定言之H、甲基、乙基或正丙基,W4、W5及W6各自彼此獨立地表示Cl、具有1至5個C原子之氧雜烷基或氧雜羰基烷基;W7及W8各自彼此獨立地表示H、Cl或具有1至5個C原子之烷基;Phe表示1,4-伸苯基;k1、k2及k3各自彼此獨立地表示0或1,k3較佳表示1且k4表示1至10之整數。
極佳之基團P係選自由以下組成之群:CH2=CW1-CO-O-,特定言之CH2=CH-CO-O-、CH2=C(CH3)-CO-O-及CH2=CF-CO-O-,還有CH2=CH-O-、(CH2=CH)2CH-O-CO-、(CH2=CH)2CH-O-、
其他較佳可聚合基團P係選自由乙烯氧基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟丙烯酸酯、氯丙烯酸酯、氧雜環丁烷及環氧基組成之群,最佳選自丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
若間隔基團Spa,b不同於單鍵,則較佳為式Sp"-X",使得各自基團P-Spa,b-符合式P-Sp"-X"-,其中 Sp"表示具有1至20個,較佳1至12個C原子之伸烷基,其視情況經F、Cl、Br、I或CN單或多取代及此外,其中一或多個非相鄰CH2基團可各自彼此獨立地以使O及/或S原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-S-、-NH-、-N(R0)-、-Si(R0R00)-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-N(R00)-CO-O-、-O-CO-N(R0)-、-N(R0)-CO-N(R00)-、-CH=CH-或-C≡C-置換,X"表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CO-N(R0)-、-N(R0)-CO-、-N(R0)-CO-N(R00)-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR0-、-CY2=CY3-、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-或單鍵,R0及R00各自彼此獨立地表示H或具有1至20個C原子之烷基,且Y2及Y3各自彼此獨立地表示H、F、Cl或CN。
X"較佳為-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR0-、-NR0-CO-、-NR0-CO-NR00-或單鍵。
典型間隔基團Sp及-Sp"-X"-為例如-(CH2)p1-、-(CH2CH2O)q1-CH2CH2-、-CH2CH2-S-CH2CH2-、-CH2CH2-NH-CH2CH2-或-(SiR0R00-O)p1-,其中p1為1至12之整數,q1為1至3之整數,且R0及R00具有上述之含義。
尤佳之基團Spa,b及-Sp"-X"-為-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-、-(CH2)p1-O-CO-、-(CH2)p1-CO-O-、-(CH2)p1-O-CO-O-,其中p1及q1具有上述之含義。
尤佳之基團Sp"在各情況中為例如直鏈伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十一烷基、伸十二烷基、伸十八烷基、伸乙氧基伸乙基、亞甲氧基伸丁基、伸乙基硫代伸乙基、伸乙基-N-甲基亞胺基伸乙基、1-甲基伸烷基、 伸乙烯基、伸丙烯基及伸丁烯基。
式T化合物較佳係選自以下子式組成之群:
其中R表示具有1至7個C原子之直鏈烷基或烷氧基,R*表示具有2至7個C原子之直鏈烯基,(O)表示氧原子或單鍵,且m表示1至6之整數。R*較佳表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
R較佳表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙 氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基或己氧基。
較佳地,LC介質或LC主體混合物包含至少一種選自式T1、T2、T3及T21之化合物,極佳選自式T1及T2。於此等化合物中,R較佳表示各自具有1至5個C原子之烷基,還有烷氧基。
LC介質中之式T化合物及其之子式的濃度為>0至5重量%,較佳0.1至4重量%,極佳>0至<3重量%,特定言之0.1至<3重量%,最佳0.2至2.5重量%。
較佳地,LC介質除彼等式T外不包含任何具有聯三苯基團之不可聚合化合物。
極佳地,LC介質除彼等式T外不包含任何具有聯三苯基團之化合物。
將於LC介質或LC主體混合物中使用少量式T化合物連同使用二反應性及三反應性RM得到PSA顯示器之有利性質。特定言之,可達成一或多種以下優勢:-亦於較長波長處之良好UV吸收,-RM之快速及完全聚合,-尤其已於低UV能量及/或較長UV波長處快速產生低預傾斜角,-UV暴露後高的預傾斜角穩定性,-減少之影像殘留,-減少之ODF波紋,-UV暴露及/或熱處理後高可靠性及高VHR值,-高雙折射率,-減少之黏度,-較快回應時間。
由於本發明LC介質於較長UV波長處顯示高吸收,故可使用較長UV波長來聚合,其有利於顯示器製造製程。
LC介質中之具有兩或多個可聚合基團之可聚合化合物的濃度為>0至2重量%,較佳0.05至1重量%,極佳0.1至0.5重量%。
LC介質中之具有三個或更多個可聚合基團之可聚合化合物的濃度為>0至1重量%,較佳0.01至0.5重量%,極佳0.01至0.2重量%,最佳0.01至0.15重量%。
較佳地,本發明LC介質或組分A)含有具有恰好兩個可聚合基團之一或多種可聚合化合物(二反應性可聚合化合物)及具有恰好三個可聚合基團之一或多種可聚合化合物(三反應性可聚合化合物),極佳由其組成。
本發明LC介質中之可聚合化合物較佳係選自RM。
較佳地,LC介質包含一或多種選自下式之二反應性可聚合化合物或RM,
其中個別基團於每次相同或不同地出現時且各自彼此獨立地具有以下含義:Sp1、Sp2 間隔基團或單鍵,P1、P2 可聚合基團,L F、Cl、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(Rx)2、-C(=O)Y1、-C(=O)Rx、-N(Rx)2、視情況經取代之甲矽 烷基,視情況經取代之具有5至20個環原子的芳基或雜芳基,或具有1至25個,尤佳1至10個C原子之直鏈或分支鏈烷基,此外,其中一或多個非相鄰CH2基團可各自彼此獨立地以使O及/或S原子彼此不直接鍵聯之方式經C(R0)=C(R00)-、-C≡C-、-N(R0)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,此外,且其中一或多個H原子可經F、Cl或CN置換,Z1-3 -O-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-C(RyRz)-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CH2CH2-或-CF2CF2-,Rx H、F、Cl、CN,或具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基,其中一或多個非相鄰CH2-基團可視情況以使O及/或S原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且其中一或多個H原子可經F或Cl置換,Ry、Rz H、F、CH3或CF3,R0、R00 H或具有1至20個C原子之烷基,Y1 鹵素,較佳F或Cl,r 0、1、2、3或4,s 0、1、2或3,t 0、1或2。
較佳的式I1至I13之二反應性可聚合化合物為彼等其中Sp1及Sp2均為單鍵者。
其他較佳的式I1至I13之二反應性可聚合化合物為彼等其中Sp1及Sp2中之一者為單鍵且另一者係不同於單鍵者。
其他較佳的式I1至I13之二反應性可聚合化合物為彼等其中Sp1及Sp2中之一者為單鍵且另一者為-(CH2)s1-X"-者,其中s1為1至6之整數,較佳2、3、4或5,且X"為至苯環之鍵聯及表示-O-、-O-CO-、-CO-O、-O-CO-O-或單鍵。
特佳為式I1化合物。
極佳二反應性化合物係選自以下子式:
LC介質中之式I1至I13及其子式之二反應性可聚合化合物的濃度為>0或2重量%,較佳0.05至1重量%,極佳0.1至0.5重量%。
較佳LC介質包含一或多種選自下式之三反應性可聚合化合物或RM:
其中P1、P2、Sp1、Sp2、L、r、s及t係如式I1至I13中所定義,P3具有針對P1給定之含義中之一者,及Sp3具有針對Sp1給定之含義中之一者。
較佳的式II1至II14之三反應性可聚合化合物為彼等其中Sp1、Sp2及Sp3中之至少一者為單鍵及Sp1、Sp2及Sp3中之至少一者係不同於單鍵者。
其他較佳的式II1至II14之化合物為彼等其中彼等不同於單鍵之Sp1、Sp2及Sp3表示-(CH2)s1-X"-者,其中s1為1至6之整數,較佳2、3、4或5,且X"為至苯環之鍵聯及表示-O-、-O-CO-、-CO-O、-O-CO-O-或單鍵。
特佳為式II1及II9之化合物。
極佳的式II1至II14之化合物係選自以下子式:
LC介質中之式II1至II14及其子式的三反應性化合物的濃度為>0至1重量%,較佳0.01至0.5重量%,極佳0.01至0.2重量%,最佳0.01至0.15重量%。
於本發明之一較佳實施例中,LC介質或組分A)含有0.02至0.2重量%的選自式II1至II5,極佳式II1或其子式之三反應性化合物。
於本發明之另一較佳實施例中,LC介質或組分A)含有0.01至0.1重量%的選自式II9至II12,極佳式II9或其子式之三反應性化合物。
其他較佳式I1至I13及II1至II14之化合物係選自以下較佳實施例,包括其任何組合: - P1及P2係選自由丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及氧雜環丁烷組成之群,- L不表示或不包含可聚合基團,- L不表示或不包含基團P-Sp-,- 於式I1至I13及II1至II14之苯環中之至少一者中,r+s+t不為0,較佳為1或2,且L係不同於P-Sp-及不可聚合,及較佳係選自F、Cl、-CN及具有1至25個,尤佳1至10個C原子之直鏈或分支鏈烷基,此外其中一或多個非相鄰CH2基團可各自彼此獨立地以使O及/或S原子彼此不直接鍵聯之方式經C(R00)=C(R000)-、-C≡C-、-N(R00)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,此外,且其中一或多個H原子可經F、Cl、Br、I或CN置換,- 於式I1至I13及II1至II14之苯環中之至少一者中,r+s+t不為0,較佳為1或2,且L係選自F、CN及視情況氟化的具有1至6個C原子之烷基或烷氧基,較佳F、Cl、CN、CH3、OCH3、OCF3、OCF2H或OCFH2,尤佳F。
於式I1至I13及II1至II14之化合物中,基團較佳為 其中L於每次相同或不同地出現時具有上下文中給定之含義中之一者,及較佳為F、Cl、CN、NO2、CH3、C2H5、C(CH3)3、CH(CH3)2、CH2CH(CH3)C2H5、OCH3、OC2H5、COCH3、COC2H5、COOCH3、COOC2H5、CF3、OCF3、OCHF2、OC2F5或P-Sp-,尤佳為F、Cl、CN、CH3、C2H5、OCH3、COCH3、OCF3或P-Sp-,更佳為F、Cl、CH3、OCH3、COCH3或OCF3,尤其F或CH3
尤佳係包括兩或三種較佳選自如上下文中所述之二反應性及三反應性RM之可聚合化合物的LC介質。
較佳地,於LC介質中之可聚合化合物或組分A)(較佳係選自如上下文中所述之二反應性及三反應性RM)的總量為>0至3重量%,尤佳0.02至1重量%,最佳0.1至0.5重量%。
為了生產PSA顯示器,包含於LC介質中之可聚合化合物係於LC顯示器之基板間藉由在LC介質中原位聚合來聚合或交聯(若一種化合物包含兩或多個可聚合基團),視情況同時對電極施加電壓。
本發明PSA顯示器之結構對應於PSA顯示器之常見幾何結構,正如一開始引述之先前技術中所描述的一樣。較佳為無突出物之幾何結構,特定言之彼等另外其中於濾光片側之電極未結構化且僅於TFT側之電極具有槽者。PS-VA顯示器之特別合適及較佳的電極結構係描述於例如US 2006/0066793 A1中。
一較佳本發明PSA型LC顯示器包括:- 第一基板,其包括限定像素區域之像素電極,該像素電極與佈置於各自像素區域中之切換元件連接及視情況含有微狹縫圖案,及可選之佈置於該像素電極上之第一配向層,- 第二基板,其包括可面向第一基板佈置於第二基板之整個部分上之常見電極層,及可選之第二配向層,- LC層,其佈置於第一與第二基板間及包括包含如上下文中所述之可聚合組分A及液晶組分B之LC介質,其中可聚合組分A亦可經聚合。
第一及/或第二配向層控制LC層之LC分子的配向方向。例如,於PS-VA顯示器中,配向層經選擇使得其賦予LC分子垂直(homeotropic/vertical)配向(即垂直於表面)或傾斜配向。此配向層可例如包括聚醯亞胺,其亦可經摩擦或可藉由光配向方法製得。
具有LC介質之LC層可藉由顯示器製造商使用之習知方法來沉積於顯示器之基板間,例如所謂的滴注(ODF)法。然後LC介質之可聚合組分藉由例如光聚合作用聚合。聚合可以一個步驟或以兩或多個步驟進行。
PSA顯示器可包括其他元件,如濾光片、黑色矩陣、鈍化層、光學阻滯層、定址個別像素之電晶體元件等,所有係為熟習此項技術者所熟知及可在無本發明技能下使用。
電極結構可藉由熟習技術者依據個別顯示器型來設計。例如針對PS-VA顯示器,LC分子之多域定向可藉由提供具有狹縫及/或凸塊或突出物之電極來誘導以創造兩、四或多個不同傾斜配向方向。
於可聚合化合物聚合形成交聯聚合物時,其導致LC介質中之LC分子的一定預傾斜。在不希望受具體理論束縛之情況下,據信藉由可聚合化合物形成之至少部分交聯聚合物將相分離或自LC介質沉澱且於基板或電極或其上提供之配向層上形成聚合物層。微觀測量資料(如SEM及AFM)已證實至少部分經形成之聚合物積聚於LC/基板界面。
聚合可以一個步驟進行。亦可於第一步驟中首先進行聚合,視情況同時施加電壓以產生預傾斜角及隨後於第二聚合步驟中在不施加電壓情況下聚合或交聯第一步驟中未反應之化合物(「終固化」)。
合適及較佳聚合方法係例如熱或光聚合作用,較佳光聚合作用,特定言之UV引發之光聚合作用,其可藉由將可聚合化合物暴露於UV輻射來達成。
視情況添加一或多種聚合引發劑至LC介質中。合適之聚合條件及合適之引發劑種類及含量係熟習此項技術者所知並描述於文獻中。適於自由基聚合者為例如市售之光引發劑Irgacure651®、Irgacure184®、Irgacure907®、Irgacure369®或Darocure1173®(Ciba AG)。若使用聚合引發劑,則其比例較佳為0.001至5重量%,尤佳為0.001至1重量%。
本發明可聚合化合物亦係適於在無引發劑情況下聚合,其係附有相當大優勢,諸如例如較低材料成本及尤其係較少藉由可能殘餘量之引發劑或其降解產物對LC介質的污染。因此聚合亦可在不添加引發劑的情況下進行。因此於一較佳實施例中,LC介質不含聚合引發劑。
LC介質亦可包括一或多種穩定劑以防止例如於儲存或運送期間RM之非所需自發聚合。合適之穩定劑種類及含量係熟習此項技術者所知並描述於文獻中。特別合適者為例如自Irganox® series(Ciba AG)購得之穩定劑,諸如例如Irganox® 1076。若使用穩定劑,則其基於RM或可聚合組分(組分A)之總量計的比例較佳為10至500,000ppm,尤佳為50至50,000ppm。
特定言之,式I可聚合化合物顯示良好UV吸收且因此尤其適於製備PSA顯示器的方法,其包括一或多個以下特徵:- 於顯示器中,可聚合介質經以2個步驟製程暴露UV光下,包括第一UV暴露步驟(「UV-1步驟」)以產生傾斜角,及第二UV暴露步驟(「UV-2步驟」)以完成聚合,- 於顯示器中,可聚合介質暴露於藉由節能UV燈(亦稱為「綠色UV燈」)產生的UV光下。此等燈之特徵係於其吸收光譜300至380nm下具有相對低強度(1/100至1/10之習知UV1燈),及當製程有必要避免高強度時較佳用於UV2步驟,然視情況亦用於UV1步驟,- 於顯示器中,可聚合介質暴露於藉由UV燈產生的UV光下,該UV燈具有偏移至較長波長(較佳340nm或更大)的輻射光譜,以避免於PS-VA製程中之短UV光暴露。
使用較低強度及UV偏移為較長波長兩者保護有機層不受UV光導 致之破壞。
本發明之一較佳實施例係關於一種製備如上下文所述之PSA顯示器的方法,其包括一或多個以下特徵:-可聚合LC介質以2個步驟製程暴露於UV光下,包括第一UV暴露步驟(「UV-1步驟」)以產生傾斜角,及第二UV暴露步驟(「UV-2步驟」)以完成聚合,-可聚合LC介質暴露於藉由在300至380nm之波長範圍內具有0.5mW/cm2至10mW/cm2之強度的UV燈產生的UV光下,較佳用於UV2步驟,且視情況亦用於UV1步驟,-可聚合LC介質經暴露於具有340nm或更大,及較佳400nm或更小之波長的UV光下。
此較佳方法可例如藉由使用所需UV燈或藉由使用帶通濾波器及/或截止濾波器來進行,其係實質上透射具有各自所需波長的UV光且係實質上阻斷具有各自非所需波長的UV光。例如,當需要波長λ為300至400nm之UV光的輻射時,UV暴露可使用實質上透射波長300nm<λ<400nm之寬帶通濾波器來進行。當需要波長λ大於340nm之UV光的輻射時,UV暴露可使用實質上透射波長λ>340nm之截止濾波器來進行。
「實質上透射」意為具有所需波長之入射光有實質部分(較佳至少50%)的強度穿透該濾波器。「實質上阻斷」意為具有非所需波長之入射光有實質部分(較佳至少50%)的強度不穿透該濾波器。「所需(非所需波長)」例如就帶通濾波器而言意為波長於既定λ範圍之內(之外),及就截止濾波器而言意為波長在既定λ值之上(之下)。
此較佳方法能夠藉由使用較長UV波長來製造顯示器,藉此減少或甚至避免短UV光組分之危險及損害效應。
UV輻射能量較佳為5至100J,端視生產製程條件而定。
較佳地,本發明LC介質基本上由如上下文中所述之可聚合組分A)及LC組分B)(或LC主體混合物)組成。然而,LC介質可另外包括一或多種其他組分或添加劑,較佳選自包括(但不限於)下列之清單:共聚單體、對掌性摻雜劑、聚合引發劑、抑制劑、穩定劑、表面活性劑、潤濕劑、潤滑劑、分散劑、疏水劑、黏合劑、流動改良劑、消泡劑、除氣劑、稀釋劑、反應稀釋劑、助劑、著色劑、染料、顏料及奈米粒子。
較佳係LC介質,其中可聚合組分A)僅由如上下文中所述之二反應性及三反應性RM組成。
於另一較佳實施例中,可聚合組分A)除含有如上下文中所述之二反應性及三反應性RM外,還含有一或多種其他可聚合化合物(「共聚單體」),較佳選自RM。
合適及較佳液晶原基共聚單體可係選自下表D。
除如上述之可聚合組分A)外,本發明LC介質包括LC組分B),或LC主體混合物,其包括一或多種,較佳兩或多種選自不可聚合之低分子量化合物的LC化合物。此等LC化合物經選擇使得其等在應用於可聚合化合物之聚合的條件下穩定及/或對聚合反應不反應。
此等化合物之實例係式T化合物。
較佳係LC介質,其中LC組分B)或LC主體混合物具有向列LC相,且較佳無對掌性液晶相。LC組分B)或LC主體混合物較佳為向列LC混合物。其他較佳LC組分B)或LC主體混合物及LC介質具有負介電各向異性△ε。
此外,較佳係非對掌性可聚合化合物及LC介質,其中組分A及/或B之化合物係僅選自由非對掌性化合物組成之群。
較佳地,LC介質中之LC組分B)的比例為95至<100重量%,極佳為99至<100重量%。
於第一較佳實施例中,LC介質包括基於具有負介電各向異性之化合物的LC組分B)或LC主體混合物。此LC介質尤其適合用於PS-VA及PS-UB-FFS顯示器。此LC介質之尤佳實施例為彼得以下第a)至y)節者。如此等較佳實施例中所用之表述「LC介質」亦應理解為係指具有下文揭示之較佳特徵的LC主體混合物:
a)LC介質,其包括一或多種包含烯基之液晶原基或LC化合物(下文亦係指「烯基化合物」),其中該烯基在用於聚合含於LC介質中之可聚合化合物之條件下對於聚合反應係穩定的。
較佳地,LC介質包括一或多種選自式AN及AY之烯基化合物,
其中個別基團於每次相同或不同地出現時且各自彼此獨立地具有以下含義:
RA1 具有2至9個C原子之烯基或,若該等環X、Y及Z中之至少一者表示環己烯基,則亦為RA2的含義中之一者,RA2 具有1至12個C原子之烷基,此外,其中一或兩個非相鄰CH2基團可以使O原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換,Zx -CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-、或單鍵,較佳單鍵,L1,2 H、F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F或CHF2H,較佳H、F或Cl,x 1或2,z 0或1。
較佳的式AN及AY化合物為彼等其中RA2係選自乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基及庚烯基者。
於一較佳實施例中,LC介質或LC主體混合物包括一或多種選自以下子式之式AN化合物:
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基及烯基*各自彼此獨立地表示具有2至7個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
較佳LC介質包括一或多種式AN1或AN2化合物,極佳一或多種式AN1化合物。
於另一較佳實施例中,LC介質或LC主體混合物包括一或多種選自以下子式之式AN化合物:
其中m表示1、2、3、4、5或6,i表示0、1、2或3,且Rb1表示H、CH3或C2H5
於另一較佳實施例中,LC介質或LC主體混合物包括一或多種選自以下子式之化合物:
最佳為式AN1a2及AN1a5化合物。
於另一較佳實施例中,LC介質或LC主體混合物包括一或多種選自以下子式之式AY化合物:
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,「(O)」表示O原子或單鍵,且烯基及烯基*各自彼此獨立地表示具有2至7個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳表示CH2=CH-、 CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
於另一較佳實施例中,LC介質或LC主體混合物包括一或多種選自以下子式之式AY化合物:
其中m及n各自彼此獨立地表示1、2、3、4、5或6,及烯基表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
較佳LC介質中之式AN及AY化合物比例為2至60重量%,尤佳為5至45重量%,最佳為10至40重量%。
較佳地,LC介質或LC主體混合物包括1至5,較佳1、2或3種選自式AN及AY之化合物。
添加式AN及/或AY之烯基化合物能夠減少LC介質的黏度及縮短回應時間。
b)LC介質,其包括一或多種式CY及/或PY之化合物:
其中a表示1或2,b表示0或1,表示,R1及R2各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,此外,其中一或兩個非相鄰CH2基團可以使O原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換,較佳具有1至6個C原子之烷基或烷氧基,Zx及Zy各自彼此獨立地表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-或單鍵,較佳單鍵,L1-4各自彼此獨立地表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2
較佳地,L1及L2均表示F或L1及L2中之一者表示F且另一者表示Cl,或L3及L4均表示F或L3及L4中之一者表示F且另一者表示Cl。
式CY化合物較佳係選自由以下子式組成之群:
其中a表示1或2,烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基表示具有2至6個C原子之直鏈烯基,且「(O)」表示O原子或單鍵。烯基較佳表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
式PY化合物較佳係選自由以下子式組成之群:
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基表示具有2至6個C原子之直鏈烯基,且「(O)」表示O原子或單鍵。烯基較佳表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
c)LC介質,其另外包括一或多種下式之化合物:
其中個別基團具有以下含義:表示 表示,R3及R4各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,此外,其中一或兩個非相鄰CH2基團可以使O原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-置換,Zy表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-或單鍵,較佳單鍵。
式ZK化合物較佳係選自由以下子式組成之群:
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基較佳表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
尤佳為式ZK1化合物。
尤佳之式ZK化合物係選自以下子式:
其中該丙基、丁基及戊基為直鏈基團。
最佳為式ZK1a化合物。
d)LC介質,其另外包括一或多種下式之化合物:
其中個別基團於每次相同或不同地出現時具有以下含義:R5及R6各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,此外,其中一或兩個非相鄰CH2基團可以使O原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換,較佳具有1至6個C原子之烷基或烷氧基,表示表示,且e表示1或2。
式DK化合物較佳係選自由以下子式組成之群:
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基較佳表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
e)LC介質,其另外包括一或多種下式之化合物:
其中個別基團具有以下含義:表示 其中至少一個環F不同於伸環己烯,f表示1或2,R1及R2各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,此外,其中一或兩個非相鄰CH2基團可以使O原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換,Zx表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-或單鍵,較佳單鍵,L1及L2各自彼此獨立地表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2
較佳地,L1及L2均表示F或基團L1及L2中之一者表示F且另一者表示Cl。
式LY化合物較佳係選自由以下子式組成之群:
其中R1具有以上指示之含義,烷基表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,「(O)」表示O原子或單鍵,且v表示1至6之整數。R1較佳表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或具有2至6個C原子之直鏈烯基,特定言之CH3、C2H5、n-C3H7、n-C4H9、n-C5H11、CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
f)LC介質,其另外包括一或多種選自由下式組成之群的化合物:
其中烷基表示C1-6-烷基,Lx表示H或F,且X表示F、Cl、OCF3、OCHF2或OCH=CF2。尤佳係G1化合物,其中X表示F。
g)LC介質,其另外包括一或多種選自由下式組成之群的化合物:
其中R5具有以上針對R1所指示之含義中之一者,烷基表示C1-6-烷基,d表示0或1,且z及m各自彼此獨立地表示1至6之整數。此等化合物中之R5尤佳為C1-6-烷基、C1-6-烷氧或C2-6-烯基,且d較佳為1。本發明LC介質較佳包括以5重量%之含量的一或多種以上提及之式的化合物。
h)LC介質,其另外包括一或多種選自由下式組成之群的聯苯化合物:
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基及烯基*各自彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
LC混合物中之式B1至B3聯苯的比例較佳為至少3重量%,特定言之5重量%。
式B2化合物係尤佳的。
式B1至B3化合物較佳係選自由以下子式組成之群:
其中烷基*表示具有1至6個C原子之烷基。本發明介質尤佳包括一或多種式B1a及/或B2c化合物。
i)LC介質,其另外包括一或多種選自由下式組成之群的四聯苯化合物:
其中RQ為具有1至9個C原子之烷基、烷氧基、氧雜烷基或烷氧基烷基或具有2至9個C原子之烯基或烯氧基,所有視情況經氟化,XQ為F、Cl、具有1至6個C原子之鹵化烷基或烷氧基或具有2至6個C原子之鹵化烯基或烯氧基,LQ1至LQ6彼此獨立地為H或F,其中LQ1至LQ6中之至少一者為F。
較佳的式Q化合物為彼等其中RQ表示具有2至6個C原子之直鏈烷基,極佳係乙基、正丙基或正丁基者。
較佳的式Q化合物為彼等其中LQ3及LQ4為F者。其他較佳的式Q化 合物為彼等其中LQ3、LQ4且LQ1及LQ2中之一或兩者為F者。
較佳的式Q化合物為彼等其中XQ表示F或OCF3,極佳F者。
式Q化合物較佳係選自以下子式:
其中RQ具有式Q之含義中之一者或其上下文中給定之較佳含義中之一者,及較佳為乙基、正丙基或正丁基。
尤佳為式Q1化合物,特定言之彼等其中RQ為正丙基者。
較佳地,LC介質中之式Q化合物的比例為>0至5重量%,極佳為0.1至2重量%,最佳為0.2至1.5重量%。
較佳地,LC介質含有1至5種,較佳1或2種式Q化合物。
添加式Q四聯苯化合物至LC介質混合物中能夠減少ODF波紋,同時維持高UV吸收,能夠快速及完全聚合,能夠強烈及快速傾斜角產生,及增加LC介質之UV穩定性。
此外,將具有正介電各向異性之式Q化合物添加至具有負介電各向異性之LC介質使得能更充分地控制介電常數ε及ε之值,及尤其係能夠達成高介電常數ε之值同時維持介電各向異性△ε恆定,藉以減少反沖電壓且減少影像殘留。
k)LC介質,其另外包括一或多種式C化合物:
其中RC表示具有1至9個C原子之烷基、烷氧基、氧雜烷基或烷氧基烷基或具有2至9個C原子之烯基或烯氧基,所有視情況經氟化,XC表示F、Cl、具有1至6個C原子之鹵化烷基或烷氧基或具有2至6個C原子之鹵化烯基或烯氧基,LC1、LC2彼此獨立地表示H或F,其中LC1及LC2中之至少一者為F。
較佳的式C化合物為彼等其中RC表示具有2至6個C原子之直鏈烷基,極佳係乙基、正丙基或正丁基者。
較佳的式C化合物為彼等其中LC1及LC2為F者。
較佳的式C化合物為彼等其中XC表示F或OCF3,極佳F者。
較佳的式C化合物係選自下式:
其中RC具有式C之含義中之一者或其上下文中給定之較佳含義中之一者,及較佳為乙基、正丙基或正丁基,極佳為正丙基。
較佳LC介質中之式C化合物的比例為>0至10重量%,極佳為0.1至8重量%,最佳為0.2至5重量%。
較佳地,LC介質含有1至5種,較佳1、2或3種式C化合物。
將具有正介電各向異性之式C化合物添加至具有負介電各向異性之LC介質允許更好地控制介電常數ε及ε之值,及尤其係能夠達成 高介電常數ε之值同時維持介電各向異性△ε恆定,藉以減少反沖電壓且減少影像殘留。此外,添加式C化合物能夠減少LC介質之黏度及縮短回應時間。
l)LC介質,其另外包括一或多種選自由下式組成之群的化合物:
其中R1及R2具有以上指示之含義及較佳各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或具有2至6個C原子之直鏈烯基。
較佳的介質包括一或多種選自式O1、O3及O4之化合物。
m)LC介質,其另外包括一或多種下式之化合物:
其中表示 R9表示H、CH3、C2H5或n-C3H7,(F)表示可選之氟取代基,且q 表示1、2或3,且R7具有針對R1所指示之含義中之一者,較佳含量為>3重量%,特定言之5重量%及極佳5至30重量%。
尤佳的式F化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R7較佳表示直鏈烷基,且R9表示CH3、C2H5或n-C3H7。尤佳係式FI1、FI2及FI3之化合物。
n)LC介質,其另外包括一或多種選自由下式組成之群的化合物:
其中R8具有針對R1所指示之含義中之一者,且烷基表示具有1至6個C原子之直鏈烷基。
o)LC介質,其另外包括一或多種含有四氫萘基或萘基單元之化合物,諸如例如選自由下式組成之群的化合物:
其中R10及R11各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,此外,其中一或兩個非相鄰CH2基團可以使O原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換,較佳具有1至6個C原子之烷基或烷氧基,且R10及R11較佳表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或烷氧基或具有2至6個C原子之直鏈烯基,且Z1及Z2各自彼此獨立地表示-C2H4-、-CH=CH-、-(CH2)4-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-CH=CH-CH2CH2-、-CH2CH2CH=CH-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CH2-或單鍵。
p)LC介質,其另外包括一或多種下式之二氟二苯并色滿及/或色滿:
其中R11及R12各自彼此獨立地具有以上針對R11所指示之含義中之一者,環M為反式-1,4-伸環己基或1,4-伸苯基,Zm -C2H4-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-或-O-CO-,C為0、1或2,較佳含量為3至20重量%,特定言之含量為3至15重量%。
尤佳式BC、CR及RC化合物係選自由以下子式組成之群:
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,(O)表示氧原子或單鍵,c為1或2,且烯基及烯基*各自彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、 CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
尤佳係包括一、兩或三種式BC-2化合物之混合物。
q)LC介質,其另外包括一或多種下式之氟化菲及/或二苯并呋喃:
其中R11及R12各自彼此獨立地具有以上針對R11所指示之含義中之一者,b表示0或1,L表示F,且r表示1、2或3。
尤佳之式PH及BF化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R及R'各自彼此獨立地表示具有1至7個C原子之直鏈烷基或烷氧基。
r)LC介質,其另外包括一或多種下式之單環化合物,
其中R1及R2各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,此外,其中一或兩個非相鄰CH2基團可以使O原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換,較佳具有1至6個C原子之烷基或烷氧基,L1及L2各自彼此獨立地表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2
較佳地,L1及L2均表示F或L1及L2中之一者表示F且另一者表示Cl。
式Y化合物較佳係選自由以下子式組成之群:
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,烷氧基表示具有1至6個C原子之直鏈烷氧基,烯基及烯基*各自彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基,且O表示氧原子或單鍵。烯基及烯基*較佳表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
尤佳之式Y化合物係選自由以下子式組成之群:
其中烷氧基較佳表示具有3、4或5個C原子之直鏈烷氧基。
s)LC介質,其除如上下文中所述之可聚合化合物外,不包含任何含有末端乙烯氧基(-O-CH=CH2)之化合物。
t)LC介質,其包括1至5種,較佳1、2或3種可聚合化合物,較佳選自如上下文中所述之可聚合化合物。
u)LC介質,其中可聚合化合物,尤其係彼等如上下文中所述者在作為整體之混合物中之比例為0.05至5重量%,較佳0.1至1重量%。
v)LC介質,其包括1至8種,較佳1至5種式CY1、CY2、PY1及/或PY2之化合物。此等化合物在作為整體之混合物中之比例較佳係5至60重量%,尤佳10至35重量%。此等個別化合物之含量於各情況中較佳為2至20重量%。
w)LC介質,其包括1至8種,較佳1至5種式CY9、CY10、PY9及/或PY10之化合物。此等化合物在作為整體之混合物中之比例較佳係5至60重量%,尤佳10至35重量%。此等個別化合物之含量於各情況中較佳為2至20重量%。
x)LC介質,其包括1至10種,較佳1至8種式ZK化合物,尤其係式ZK1、ZK2及/或ZK6之化合物。此等化合物在作為整體之混合物中之比例較佳係3至25重量%,尤佳5至45重量%。此等個別化合物之含量於各情況中較佳為2至20重量%。
y)LC介質,其中式CY、PY及ZK之化合物在作為整體之混合物中之比例係大於70重量%,較佳大於80重量%。
z)LC介質,其含有一或多種,較佳1至5種選自式PY1至PY8,尤佳式PY2之化合物。此等化合物在作為整體之混合物中之比例較佳係1至30重量%,尤佳2至20重量%。此等個別化合物之含量於各情況中較佳為1至20重量%。
於一第二較佳實施例中,LC介質含有基於具有正介電各向異性之化合物的LC主體混合物。此LC介質係尤其適合用於PS-OCB-、PS- TN-、PS-Posi-VA-、PS-IPS-或PS-FFS顯示器。
尤佳係此第二較佳實施例之LC介質,其含有一或多種選自由式AA及BB之化合物組成之群的化合物,
及視情況含有除式AA及BB之化合物外的一或多種式CC化合物
其中個別基團具有以下含義: 各自彼此獨立地且於每次 相同或不同地出現時為 各自彼此獨立地且於每次相同或不同地出現 時為 R21、R31、R41、R42各自彼此獨立地具有1至9個C原子之烷 基、烷氧基、氧雜烷基或烷氧基烷基或具有2至9個C原子之烯基或烯氧基,所有視情況經氟化,X0F、Cl、具有1至6個C原子之鹵化烷基或烷氧基或具有2至6個C原子之鹵化烯基或烯氧基,Z31-CH2CH2-、-CF2CF2-、-COO-、反式-CH=CH-、反式-CF=CF-、-CH2O-或單鍵,較佳-CH2CH2-、-COO-、反式-CH=CH-或單鍵,尤佳-COO-、反式-CH=CH-或單鍵,Z41、Z42-CH2CH2-、-COO-、反式-CH=CH-、反式-CF=CF-、-CH2O-、-CF2O-、-C≡C-或單鍵,較佳單鍵,L21、L22、L31、L32 H或F,g 0、1、2或3,h 0、1、2或3。
X0較佳為F、Cl、CF3、CHF2、OCF3、OCHF2、OCFHCF3、OCFHCHF2、OCFHCHF2、OCF2CH3、OCF2CHF2、OCF2CHF2、OCF2CF2CHF2、OCF2CF2CHF2、OCFHCF2CF3、OCFHCF2CHF2、OCF2CF2CF3、OCF2CF2CClF2、OCClFCF2CF3或CH=CF2,尤佳為F或OCF3
式AA化合物較佳係選自由下式組成之群:
其中A21、R21、X0、L21及L22具有式AA中給定之含義,L23及L24各自彼此獨立地為H或F,且X0較佳為F。尤佳係式AA1及AA2之化合物。
尤佳之式AA1化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R21、X0、L21及L22具有式AA1中給定之含義,L23、L24、L25及L26各自彼此獨立地為H或F,且X0較佳為F。
極佳之式AA1化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R21係如式AA1中所定義。
極佳之式AA2化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R21、X0、L21及L22具有式AA2中給定之含義,L23、L24、L25及L26各自彼此獨立地為H或F,且X0較佳為F。
極特佳之式AA2化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R21及X0係如式AA2中所定義。
尤佳之式AA3化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R21、X0、L21及L22具有式AA3中給定之含義,且X0較佳為F。
尤佳之式AA4化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R21係如式AA4中所定義。
式BB化合物較佳係選自由下式組成之群:
其中g、A31、A32、R31、X0、L31及L32具有式BB中給定之含義,且X0較佳為F。尤佳係式BB1及BB2之化合物。
尤佳式BB1化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R31、X0、L31及L32具有式BB1中給定之含義,且X0較佳為F。
極特佳之式BB1a化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R31係如式BB1中所定義。
極特佳之式BB1b化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R31係如式BB1中所定義。
尤佳之式BB2化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R31、X0、L31及L32具有式BB2中給定之含義,L33、L34、L35及L36各自彼此獨立地為H或F,且X0較佳為F。
極特佳之式BB2化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R31係如式BB2中所定義。
極特佳之式BB2b化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R31係如式BB2中所定義。
極特佳之式BB2c化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R31係如式BB2中所定義。
極特佳之式BB2d及BB2e之化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R31係如式BB2中所定義。
極特佳之式BB2f化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R31係如式BB2中所定義。
極特佳之式BB2g化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R31係如式BB2中所定義。
極特佳之式BB2h化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R31及X0係如式BB2中所定義。
極特佳之式BB2i化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R31及X0係如式BB2中所定義。
極特佳之式BB2k化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R31及X0係如式BB2中所定義。
對於式BB1及/或BB2之化合物或者或此外,LC介質亦可包括一或多種式如上定義之式BB3化合物。
尤佳之式BB3化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R31係如式BB3中所定義。
較佳地,根據此第二較佳實施例之LC介質除式AA及/或BB之化合物外包括一或多種具有於-1.5至+3之範圍內之介電各向異性的介電中性化合物,較佳選自如上定義的式CC化合物之群。
尤佳之式CC化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R41及R42具有式CC中給定之含義,且較佳各自彼此獨立地表示具有1至7個C原子之烷基、烷氧基、氟化烷基或氟化烷氧基,或具有2至7個C原子之烯基、烯氧基、烷氧基烷基或氟化烯基,且L4為H或F。
較佳地,依據此第二較佳實施例之LC介質,對於式CC之介電中性化合物此外或或者,包括一或多種具有於-1.5至+3之範圍內之介電各向異性的介電中性化合物,較佳選自式DD化合物之群。
其中A41、A42、Z41、Z42、R41、R42及h具有式CC中給定之含義。
尤佳的式DD化合物係選自由以下子式組成之群:
其中R41及R42具有式DD中給定之含義且R41較佳表示烷基,且式DD1中之R42較佳表示烯基,尤佳-(CH2)2-CH=CH-CH3,且式DD2中之R42較佳表示烷基、-(CH2)2-CH=CH2或-(CH2)2-CH=CH-CH3
式AA及BB之化合物較佳在作為整體之混合物中係以2至60重量%,更佳3至35重量%,及極佳4至30重量%之濃度用於本發明LC介質中。
式CC及DD之化合物較佳在作為整體之混合物中係以2至70重量%,更佳5至65重量%,甚至更佳10至60重量%,及極佳10重量%,較佳15重量%至55重量%之濃度用於本發明LC介質中。
以上提及之較佳實施例之化合物與上述之經聚合之化合物的組合在恆定高澄清點及高HR值的同時導致本發明LC介質中之低臨限電壓、低旋轉黏度及極良好之低溫穩定性,及允許於PSA顯示器中快速建立尤低預傾斜角。特定言之,相比於先前技術中之介質,於PSA顯示器中之LC介質顯示顯著縮短的回應時間,亦尤其係灰色調回應時間。
本發明LC介質及LC主體混合物較佳具有向列相範圍80K,極佳100K,及較佳於20℃下之旋轉黏度250mPa.s,極佳200mPa.s。
於本發明VA型顯示器中,於切斷狀態中之LC介質之層中的分子係垂直於電極表面(垂直地)配向或具有傾斜垂直配向。在對電極施加電壓下,LC分子之重新配向以縱向分子軸平行於電極表面發生。
依據第一較佳實施例,基於具有負介電各向異性之化合物的本發明LC介質,特定言之用於PS-VA及PS-UB-FFS型顯示器中,於20℃及1kHz下具有負介電各向異性△ε,較佳-0.5至-10,尤其係-2.5至-7.5。
用於PS-VA及PS-UB-FFS型顯示器中之本發明LC介質的雙折射率△n較佳低於0.16,尤佳0.06至0.14,極佳0.07至0.12。
於本發明OCB型顯示器中,LC介質之層中的分子具有「彎曲」配向。在施加電壓下,LC分子之重新配向以縱向分子軸垂直於電極表面發生。
依據第二較佳實施例,用於PS-OCB、PS-TN、PS-IPS、PS-posi-VA及PS-FFS型顯示器中之本發明LC介質較佳為彼等基於具有正介電各向異性之化合物者,及較佳於20℃及1kHz下具有+4至+17之正介電各向異性△ε。
用於PS-OCB型顯示器中之本發明LC介質的雙折射率△n較佳為0.14至0.22,尤佳0.16至0.22。
用於PS-TN-、PS-posi-VA-、PS-IPS-或PS-FFS型顯示器中之本發明LC介質的雙折射率△n較佳為0.07至0.15,尤佳0.08至0.13。
依據第二較佳實施例,用於PS-TN-、PS-posi-VA-、PS-IPS-或PS-FFS型顯示器中之基於具有正介電各向異性之化合物的本發明LC介質較佳具有於20℃及1kHz下之+2至+30,尤佳+3至+20之正介電各向異性△ε。
本發明LC介質亦可包括其他添加劑,其係熟習此項技術者所知並描述於文獻中,諸如例如聚合引發劑、抑制劑、穩定劑、表面活性物質或對掌性摻雜劑。此等可為可聚合或不可聚合。可聚合添加劑係相應地歸於可聚合組分或組分A)。不可聚合添加劑係相應地歸於不可聚合組分或組分B)。
於一較佳實施例中,LC介質含有較佳以0.01至1重量%,尤佳0.05至0.5重量%之濃度的一或多種對掌性摻雜劑。該等對掌性摻雜劑較佳係選自由下表B之化合物組成之群,極佳選自由R-或S-1011、R-或S-2011、R-或S-3011、R-或S-4011、及R-或S-5011組成之群。
於另一較佳實施例中,LC介質含有一或多種對掌性摻雜劑之外消旋物,其較佳係選自上一段落提及之對掌性摻雜劑。
還有,可添加以下至LC介質中:例如,0至15重量%之多向色性染料,還有奈米粒子、用於改良導電性的導電鹽,較佳4-己氧基苯甲酸乙基二甲基十二銨、四苯基酸四丁基銨或冠醚之複雜鹽(參見,例如Haller等人,Mol.Cryst.Liq.Cryst.24,249-258(1973))或用於改良向列相之介電各向異性、黏度及/或配向的物質。此類型之物質描述於例如DE-A 22 09 127、22 40 864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430及28 53 728中。
本發明LC介質之較佳實施例a)至z)之個別組分係已知的或其製備方法可容易地由熟習相關技術者自先前技術衍生,此係由於其等係基於描述於文獻中之標準技術。相應式CY化合物描述於例如EP-A-0 364 538中。相應式ZK化合物描述於例如DE-A-26 36 684及DE-A-33 21 373中。
可依據本發明使用之LC介質係以本身習知之方式製得,例如藉由將一或多種以上提及之化合物與一或多種如上所定義之可聚合化合物,及視情況與其他液晶化合物及/或添加劑混合。一般而言,宜在高溫下將少量使用的所需量組分溶解於構成主要成分之組分中。亦可在有機溶劑(例如丙酮、氯仿或甲醇)中混合該等組分之溶液,且在徹底混合之後,例如藉由蒸餾再次移除溶劑。本發明還係關於一種用於製備本發明LC介質之方法。
熟習此項技術者毋庸贅言,本發明LC介質亦可包括其中例如H、 N、O、Cl、F已經相應同位(如氘等)置換的化合物。
以下實例說明本發明且不限制本發明。然而,其顯示熟習此項技術者之較佳混合物概念,其中較佳採用之化合物及其各自濃度及其彼此之組合。此外,該等實例闡述性質及性質組合係可及的。
使用以下略語:(n、m、z:於各自情況下,彼此獨立地為1、2、3、4、5或6)
於本發明之一較佳實施例中,本發明LC介質包括一或多種選自由表A中之化合物組成之群的化合物。
該LC介質較佳包括0至10重量%,尤其係0.01至5重量%,尤佳0.1至3重量%之摻雜劑。該LC介質較佳包括一或多種選自由表B中之化合物組成之群的摻雜劑。
該LC介質較佳包括0至10重量%,尤其係1ppm至5重量%,尤佳1ppm至1重量%之穩定劑。該LC介質較佳包括一或多種選自由表C中之化合物組成之群的穩定劑。
表D表D顯示可用於本發明LC介質中之說明性化合物,較佳作為反應性液晶原基化合物。
於本發明之一較佳實施例中,液晶原介質包括一或多種選自表D 中之化合物之群的化合物。
此外,使用以下略語及符號:V0 於20℃下之電容臨限電壓[V],ne 於20℃及589nm下之異常折射率,no 於20℃及589nm下之尋常折射率,△n 於20℃及589nm下之光學各向異性,ε 於20℃及1kHz下,垂直於指向矢之介質電容率,ε 於20℃及1kHz下,平行於指向矢之介質電容率,cl.p.,T(N,I) 澄清點[℃],γ1 於20℃下之旋轉黏度[mPa s],K1 於20℃下「展開」變形之彈性常數[pN],K2 於20℃下「扭曲」變形之彈性常數[pN],K3 於20℃下「彎曲」變形之彈性常數[pN]。
除非另有明確說明,否則本申請案中之所有濃度以重量%表示及與作為整體之相應混合物有關,該混合物包括所有固體或液晶組分,不包括溶劑。
除非另有明確說明,否則本申請案中指示之所有溫度值,諸如例如就熔點T(C,N)、自層列(S)至向列(N)相之轉變T(S,N)及澄清點T(N,I)而言係以攝氏度(℃)表示。M.p.表示熔點,cl.p.=澄清點。還有,C=結晶狀態,N=向列相,S=層列相,I=各向同性相。介於此等符號間的數據代表轉變溫度。
除非於各情況下另有明確說明,否則所有物理性質係依據「Merck Liquid Crystals,Physical Properties of Liquid Crystals」,Status Nov.1997,Merck KGaA,德國測定或已測定,且應用於20℃之溫度,及△n係於589nm處及△ε於1kHz下測定。
除非另有明確說明,否則本發明之術語「臨限電壓」係關於電 容臨限值(V0),亦稱為Freedericks臨限值。於實例中,光學臨限值亦可如常用針對10%相對對比度(V10)引述。
除非另有說明,否則上下文中所述之PSA顯示器中之使可聚合化合物聚合的製程係於LC介質顯示液晶相,較佳向列相之溫度下進行,及最佳於室溫下進行。
除非另有說明,否則製備測試光電元件及測量其光電及其他性質之方法係藉由如下文所述或以其類似之方法進行。
用於測量電容臨限電壓之顯示器由距離25微米之兩平面平行玻璃外板組成,每塊板內部具有電極層及於頂部之無摩擦聚醯亞胺配向層,其影響液晶分子之垂直邊緣配向。
用於測量傾斜角之顯示器或測試光電元件由距離4微米之兩平面平行玻璃外板組成,每塊板內部具有電極層及於頂部之無摩擦聚醯亞胺配向層,其中兩個聚醯亞胺配向層彼此經反平行摩擦及影響液晶分子之垂直邊緣配向。
可聚合化合物係於顯示器或測試光電元件中藉由限定強度之UVA光輻射給定時間,同時對顯示器施加電壓(通常10V至30V,交流電,60Hz至1kHz)來聚合。於實例中,除非另有指示,否則金屬鹵素燈或高壓汞燈及50mW/cm2之強度用於聚合。強度係使用標準UVA計(Ushio UV計,高端,具有UVA感測器)測量。
傾斜角係藉由晶體旋轉實驗(Autronic-Melchers TBA-105)測定。低值(即從90°角大程度偏離)對應於大傾斜角。
VHR值係如下測量:將0.3%之可聚合單體化合物添加至LC主體混合物中,及將所得之混合物引入包括未經摩擦VA-聚醯亞胺配向層之VA-VHR測試光電元件中。除非另有說明,否則LC層厚度d約為6微米。於UV暴露之前及之後,在1V、60Hz、64μs脈衝(測定儀器:Autronic-Melchers VHRM-105)下測定VHR值。
對照實例1
向列型LC主體混合物C1係如下調配。
該混合物含有8%之聯三苯化合物(PYP-2-3)。
實例1
向列型LC主體混合物N1係如下調配。
該混合物含有1%之聯三苯化合物(PGIY-2-O4)。
本發明可聚合混合物P1至P4係藉由添加二反應性RM D1及D2中之一者及三反應性RM T1及T2中之一者至向列型LC主體混合物N1中來製得。對照可聚合混合物C1係藉由添加二反應性RM D1至向列型LC主體混合物C1中來製得。對照可聚合混合物C1及C2係藉由添加二反應性RM D1或D2至向列型LC主體混合物N1中來製得。
RM結構係顯示於下。
可聚合混合物之組合物係顯示於表1中。
使用實例
本發明可聚合混合物及可聚合對照混合物係各自插入至VA e/o測試光電元件中。測試光電元件包括VA-聚醯亞胺配向層(JALS-2096-R1),其經反平行摩擦。LC層厚度d約為4微米。
針對RM之聚合,每個測試光電元件係使用寬帶通濾波器(300nm <λ<400nm)在變化的輻射能量下進行UV光輻射,且同時施加14Vpp之電壓(交流電)。
於各種可聚合混合物中產生之傾斜角係於UV輻射後藉由晶體旋轉實驗(Autronic-Melchers TBA-105)測定。傾斜角係顯示於表2中。
參見表2可得僅含有1%聯三苯化合物之本發明可聚合混合物P1至P4顯示可相比於含有8%聯三苯化合物之可聚合混合物C1之傾斜角產生的傾斜角產生。另一方面,可聚合混合物P1至P4相比於混合物C1係有利的,此歸因於其具有更低黏度。
參見表2亦可得於低輻射能量(3J)下,含有二反應性單體D1及三反應性單體(T1或T2)之本發明混合物P1及P2顯示比僅含有二反應性單體D1之混合物C2更佳的傾斜角產生。同樣地,含有二反應性單體D2及三反應性單體(T1或T2)之本發明混合物P3及P4顯示比僅含有二反應性單體D2之混合物C3更佳的傾斜角產生。
此顯示本發明混合物P1至P4提供低黏度及(尤其於低輻射能量下)良好傾斜角產生兩者之優勢,其係用於顯示器製造過程之重要優勢。
各種可聚合混合物之VHR值係在60℃下使用螢光UV燈型C(305nm至355nm)於UV暴露80min之前及之後測量。
VHR值係顯示於表3中。
參見表3可得含有二反應性單體D1及三反應性單體(T1或T2)之本發明混合物P1及P2顯示相比於混合物C1(具有更高量之聯三苯)之VHR值及混合物C2(具有相同量之聯三苯,然僅含有二反應性單體D1)之VHR值的VHR值。
參見表3可得含有二反應性單體D2及三反應性單體(T1或T2)之本發明混合物P3及P4顯示相比於混合物C3(具有相同量之聯三苯,然僅含有二反應性單體D2)之VHR值的VHR值。
此顯示本發明混合物P1至P4提供低黏度及高可靠性兩者之優勢。
為了測定聚合速率,聚合後藉由HPLC測量測試光電元件中之未經聚合之RM的殘餘含量(以重量%計)係於。針對此目的,可聚合混合物係於測試光電元件中藉由使用螢光UV燈型C(305nm至355nm)暴露於UV光下不同時間(40至80min)來聚合。
然後將混合物使用MEK(甲基乙基酮)自測試光電元件中沖洗出來及測量。
混合物中之各自單體於不同暴露時間後之殘餘濃度係顯示於表4中。
參見表4可得具有8%聯三苯化合物及二反應性單體D1之混合物C1顯示具有最少量之殘餘RM的最完全聚合。然而,如上所示,此混合物比本發明混合物P1至P4具有更高黏度。
當比較僅具有1%聯三苯化合物之混合物時,可得含有二反應性單體D1及三反應性單體(T1或T2)之本發明混合物P1及P2顯示更佳聚合,其具有比僅含有二反應性單體D1之混合物C2更少量之殘餘RM。同樣地,含有二反應性單體D2及三反應性單體(T1或T2)之本發明混合物P3及P4顯示具有比僅含有二反應性單體D2之混合物C3更佳的聚合,其具有更少量之殘餘RM。
此顯示本發明混合物P1至P4提供低黏度及具有低殘餘RM量的完全聚合兩者之優勢。
總而言之,該等實例證實本申請案所請求之混合物概念係適於代替具有高含量之聯三苯化合物的混合物,及藉此組合低黏度之優勢與(尤其於低UV能量下)良好預傾斜角產生、高可靠性及完全聚合之優勢。

Claims (15)

  1. 一種液晶(LC)介質,其包括濃度2重量%之具有兩個或更多個可聚合基團的一或多種可聚合化合物,濃度1重量%之具有三個或更多個可聚合基團的一或多種可聚合化合物,濃度5重量%之一或多種式T聯三苯化合物, 其中個別基團於每次相同或不同地出現時且各自彼此獨立地具有以下含義 各自彼此獨立地表示 L5、6 F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F或CHF2,R1、R2 各自彼此獨立地具有1至12個C原子之烷基,此外,其中一或兩個非相鄰CH2基團可以使O原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換。
  2. 如請求項1之LC介質,其中式T化合物係選自以下子式 其中R表示具有1至7個C原子之直鏈烷基或烷氧基,R*表示具有2至7個C原子之直鏈烯基,(O)表示氧原子或單鍵,且m表示1至6之整數。
  3. 如請求項1或2之LC介質,其中其包括一或多種選自下式之二反應性可聚合化合物 其中個別基團於每次相同或不同地出現時且各自彼此獨立地具有以下含義:Sp1、Sp2 間隔基團或單鍵,P1、P2 可聚合基團,L F、Cl、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、 -C(=O)N(Rx)2、-C(=O)Y1、-C(=O)Rx、-N(Rx)2、視情況經取代之甲矽烷基,視情況經取代之具有5至20個環原子的芳基或雜芳基,或具有1至25個,尤佳1至10個C原子之直鏈或分支鏈烷基,此外,其中一或多個非相鄰CH2基團可各自彼此獨立地以使O及/或S原子彼此不直接鍵聯之方式經C(R0)=C(R00)-、-C≡C-、-N(R0)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且此外,其中一或多個H原子可經F、Cl或CN置換,Z1-3 -O-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-C(RyRz)-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CH2CH2-或-CF2CF2-,Rx H、F、Cl、CN,或具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基,其中一或多個非相鄰CH2-基團可視情況以使O及/或S原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且其中一或多個H原子可視情況經F或Cl置換,Ry、Rz H、F、CH3或CF3,R0、R00 H或具有1至20個C原子之烷基,Y1 鹵素,r 0、1、2、3或4,s 0、1、2或3,t 0、1或2。
  4. 如請求項1至3中任一項之LC介質,其中其包括一或多種選自下式之三反應性可聚合化合物 其中P1、P2、Sp1、Sp2、L、r、s及t係如請求項3中所定義,P3具有針對P1給定的含義中之一者,Sp3具有針對Sp1給定的含義中之一者。
  5. 如請求項1至4中任一項之LC介質,其中其包括一或多種選自式AN及AY之化合物 其中個別基團於每次相同或不同地出現時且各自彼此獨立地具有以下含義: RA1 具有2至9個C原子之烯基或,若該等環X、Y及Z中之至少一者表示環己烯基,則亦為RA2的含義中之一者,RA2 具有1至12個C原子之烷基,此外,其中一或兩個非相鄰CH2基團可以使O原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換,Zx -CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-、 或單鍵,較佳單鍵,L1,2 H、F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F或CHF2H,較佳H、F或Cl,x 1或2,z 0或1。
  6. 如請求項1至5中任一項之LC介質,其中其包括一或多種選自式CY及PY之化合物: 其中a表示1或2,b表示0或1,表示。R1及R2各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,此外,其中一或兩個非相鄰CH2基團可以使O原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-置換,較佳具有1至6個C原子之烷基或烷氧基,Zx及Zy各自彼此獨立地表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-或單鍵,較佳單鍵,L1-4各自彼此獨立地表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、 CHF2
  7. 如請求項1至6中任一項之LC介質,其中其包括一或多種下式之化合物: 其中個別基團具有以下含義:表示 表示,R3及R4各自彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,此外,其中一或兩個非相鄰CH2基團可以使O原子彼此不直接鍵聯之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-置換,Zy表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF=CF-或單鍵。
  8. 如請求項1至7中任一項之LC介質,其中其包括可聚合組分A),其包括如請求項1或3中所定義之具有兩個或更多個可聚合基團之一或多種可聚合化合物,及如請求項1或4中所定義之具有三個或更多個可聚合基團之一或多種可聚合化合物,及包括一或多種液晶原基或液晶化合物之液晶組分B),該液晶原基或液晶化合物包括如請求項1或2中所定義之一或多種式T化合物,及可選之一或多種選自如請求項5、6或7中所定義之式AN、AY、CY、PY及ZK之化合物,其中 於該LC介質中具有兩個或更多個可聚合基團之該等可聚合化合物的濃度係2重量%,於該LC介質中具有三個或更多個可聚合基團之該等可聚合化合物的濃度係1重量%,及於該LC介質中該等式T化合物之濃度係5重量%。
  9. 如請求項1至8中任一項之LC介質,其中該等可聚合化合物經聚合。
  10. 一種LC顯示器,其包括如請求項1至9中任一項所定義之LC介質。
  11. 如請求項10之LC顯示器,其係PSA型顯示器。
  12. 如請求項11之LC顯示器,其係PS-VA、PS-OCB、PS-IPS、PS-FFS、PS-UB-FFS、PS-posi-VA或PS-TN顯示器。
  13. 如請求項10至12中任一項之LC顯示器,其中其包括兩塊基板,至少一塊基板對光透明;配置於每個基板上之一個電極或僅配置於其中一塊基板上之兩個電極;及位於該等基板之間的如請求項1至9中任一項所定義之LC介質之層,其中該等可聚合化合物係於該顯示器之基板間聚合。
  14. 一種生產如請求項13之LC顯示器之方法,其包括以下步驟:於該顯示器之基板間提供如請求項1至8中任一項所定義之LC介質,及使該等可聚合化合物聚合。
  15. 一種製備如請求項1至8中任一項之LC介質之方法,其包括以下步驟:將如請求項1或2中所定義之一或多種式T化合物,或如請求項8中所定義之組分B)與如請求項1、3及4中任一項所定義之一或多種可聚合化合物,或與如請求項8中所定義之組分A),及視情況與其他LC化合物及/或添加劑混合。
TW104137595A 2014-11-14 2015-11-13 液晶介質 TW201623586A (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP14003854 2014-11-14

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201623586A true TW201623586A (zh) 2016-07-01

Family

ID=51932167

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW104137595A TW201623586A (zh) 2014-11-14 2015-11-13 液晶介質

Country Status (6)

Country Link
US (1) US10851301B2 (zh)
EP (1) EP3020785B1 (zh)
JP (1) JP2016094607A (zh)
KR (1) KR20160058698A (zh)
CN (1) CN105602576B (zh)
TW (1) TW201623586A (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10676671B2 (en) 2015-07-14 2020-06-09 Merck Patent Gmbh Method of reducing ODF mura in polymer stabilised liquid crystal displays
US11299673B2 (en) 2016-08-12 2022-04-12 Merck Patent Gmbh Liquid-crystal medium
JP7024254B2 (ja) * 2017-08-24 2022-02-24 Dic株式会社 液晶組成物及び液晶表示素子
CN109575950B (zh) * 2017-09-28 2021-07-06 江苏和成显示科技有限公司 聚合性液晶组合物及其显示器件
CN109575954B (zh) * 2017-09-28 2021-06-04 江苏和成显示科技有限公司 液晶组合物及其液晶显示器件
WO2020115089A1 (en) * 2018-12-07 2020-06-11 Merck Patent Gmbh Liquid-crystal medium comprising polymerisable compounds and the use thereof in liquid-crystal displays
CN112661681A (zh) * 2020-08-03 2021-04-16 默克专利股份有限公司 可聚合化合物

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE795849A (fr) 1972-02-26 1973-08-23 Merck Patent Gmbh Phases nematiques modifiees
US3814700A (en) 1972-08-03 1974-06-04 Ibm Method for controllably varying the electrical properties of nematic liquids and dopants therefor
DE2450088A1 (de) 1974-10-22 1976-04-29 Merck Patent Gmbh Biphenylester
DE2637430A1 (de) 1976-08-20 1978-02-23 Merck Patent Gmbh Fluessigkristallines dielektrikum
DE2636684C3 (de) 1976-08-14 1980-06-19 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Phenylcyclohexanderivate und ihre Verwendung in flüssigkristallinen Dielektrika
DE2853728A1 (de) 1978-12-13 1980-07-17 Merck Patent Gmbh Fluessigkristalline carbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende dielektrika und elektrooptisches anzeigeelement
DE3321373A1 (de) 1983-06-14 1984-12-20 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Bicyclohexyle
DE3807872A1 (de) 1988-03-10 1989-09-21 Merck Patent Gmbh Difluorbenzolderivate
US6177972B1 (en) 1999-02-04 2001-01-23 International Business Machines Corporation Polymer stabilized in-plane switched LCD
JP2002023199A (ja) 2000-07-07 2002-01-23 Fujitsu Ltd 液晶表示装置およびその製造方法
JP4175826B2 (ja) 2002-04-16 2008-11-05 シャープ株式会社 液晶表示装置
ATE354623T1 (de) 2002-07-06 2007-03-15 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines medium
JP2004294605A (ja) 2003-03-26 2004-10-21 Fujitsu Display Technologies Corp 液晶パネル
JP4387276B2 (ja) 2004-09-24 2009-12-16 シャープ株式会社 液晶表示装置
JP2006139047A (ja) 2004-11-12 2006-06-01 Sharp Corp 液晶表示装置およびその製造方法
DE102012024126A1 (de) * 2011-12-20 2013-06-20 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium
JP6396216B2 (ja) 2012-02-22 2018-09-26 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung 液晶媒体
CN102732265B (zh) * 2012-06-15 2014-04-09 深圳市华星光电技术有限公司 用于液晶显示器的液晶介质组合物
TWI565790B (zh) * 2012-08-08 2017-01-11 捷恩智股份有限公司 液晶組成物、液晶顯示元件及液晶組成物的使用
US9127198B2 (en) * 2012-09-21 2015-09-08 Shenzhen China Star Optoelectronics Technology Co., Ltd. Mixture for liquid crystal medium and liquid crystal display using the same
US10550327B2 (en) * 2012-11-21 2020-02-04 Merck Patent Gmbh Polymerisable compounds and the use thereof in liquid-crystal displays
KR101598791B1 (ko) * 2012-12-12 2016-03-02 디아이씨 가부시끼가이샤 네마틱 액정 조성물 및 이것을 사용한 액정 표시 소자
TWI624531B (zh) 2013-03-06 2018-05-21 Dainippon Ink & Chemicals Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display element using same
WO2014174929A1 (ja) * 2013-04-25 2014-10-30 Jnc株式会社 重合性化合物、重合性組成物および液晶表示素子
EP2848676B1 (en) * 2013-09-12 2017-07-26 Merck Patent GmbH Liquid crystal medium
EP3029127B1 (en) * 2014-12-01 2017-12-20 Merck Patent GmbH Liquid crystal medium

Also Published As

Publication number Publication date
EP3020785B1 (en) 2017-12-13
CN105602576A (zh) 2016-05-25
JP2016094607A (ja) 2016-05-26
US10851301B2 (en) 2020-12-01
US20160137923A1 (en) 2016-05-19
KR20160058698A (ko) 2016-05-25
CN105602576B (zh) 2021-02-12
EP3020785A1 (en) 2016-05-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI683891B (zh) 液晶介質
KR101778815B1 (ko) 액정 디스플레이
TWI621695B (zh) 液晶介質、其於液晶顯示器之用途,及彼等之製造方法
TWI693238B (zh) 可聚合化合物以及其於液晶顯示器中的用途
TWI706027B (zh) 液晶介質
TWI582220B (zh) 液晶顯示器
TWI472597B (zh) 液晶顯示器
KR102128256B1 (ko) 중합성 화합물 및 액정 디스플레이에서 이의 용도
TWI686462B (zh) 液晶介質
TWI712676B (zh) 可聚合化合物及其於液晶顯示器之用途
TWI681038B (zh) 液晶介質
TW201715024A (zh) 可聚合化合物及其於液晶顯示器之用途
TW201627268A (zh) 可聚合之化合物及其在液晶顯示器之用途
TW201542775A (zh) 液晶顯示器
KR102426612B1 (ko) 액정 매질
TW201623586A (zh) 液晶介質
TW201522586A (zh) 液晶介質
TW201546247A (zh) 可聚合之化合物以及其於液晶顯示器中的用途
KR102539268B1 (ko) 액정 매질
TWI721986B (zh) 液晶介質
JP6852047B2 (ja) ポリマー安定化液晶ディスプレイにおけるodfムラを低減する方法
KR102609821B1 (ko) 액정 매질
TW201610107A (zh) 可聚合之化合物及彼等於液晶顯示器中之用途
KR20200014242A (ko) 액정 매질