CN103097794A - 软管 - Google Patents

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Abstract

本发明提供高温时的机械物性优异的软管。本发明的软管具有通过对含有氟橡胶(A)和炭黑(B)的氟橡胶组合物进行交联而得到的交联氟橡胶层，交联氟橡胶层在动态粘弹性试验(测定温度：160℃、拉伸应变：1%、初始载荷：157cN、频率：10Hz)中的损耗模量E”为400kPa以上6000kPa。

Description

软管
技术领域
(与关联申请的相互参照)
本申请请求2010年8月25日提交的美国临时专利申请第61/377,036号的基于35U.S.C.§119(e)的利益，该美国临时专利申请的全部内容以参照的形式并入到本说明书中。
本发明涉及涡轮增压器软管等软管。
背景技术
对于在例如高于100℃的高温环境下使用的软管来说，要求其具有以耐热老化性为代表的耐热性。近年来，在用于汽车发动机周边的涡轮增压器软管等中，要求其在更高的高温环境下具有耐热性。另外，在涡轮增压器软管中要求耐油性，在用于燃料供给用的燃料软管中要求耐燃料透过性(低燃料透过性)，为了应对所要求的这些多种特性，进行了各种橡胶材料的开发。
例如，从耐热性的方面出发，采用氟橡胶、硅酮橡胶、丙烯酸类橡胶或它们的组合(专利文献1～3)；还已知氟橡胶与氟树脂的聚合物合金(专利文献4)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2000-193152号公报
专利文献2：日本特开2003-083479号公报
专利文献3：日本特开2007-269008号公报
专利文献4：日本特开昭61-57641号公报
发明内容
发明所要解决的课题
但是，对于氟橡胶来说，尽管其在耐热老化性、耐化学药品性、耐油性方面优异，但高温时的机械物性、例如高温(熱時)强度、高温(熱時)伸长率等并不充分，希望对高温环境下使用的氟橡胶软管的耐久性进行改善。
本发明的目的在于提供高温时的机械物性优异的软管。
解决课题的手段
本发明人进行了深入研究，结果发现，若着眼于交联后的损耗模量E”，制成具有特定损耗模量的氟橡胶软管，则其在高温时的机械物性优异，从而完成了本发明。
即，本发明涉及一种软管，其中，该软管具有通过对含有氟橡胶(A)和炭黑(B)的氟橡胶组合物进行交联而得到的交联氟橡胶层，交联氟橡胶层在动态粘弹性试验(测定温度：160℃、拉伸应变：1%、初始载荷：157cN、频率：10Hz)中的损耗模量E”为400kPa以上6000kPa。
另外，优选交联氟橡胶层在动态粘弹性试验(测定温度：160℃、拉伸应变：1%、初始载荷：157cN、频率：10Hz)中的储能模量E’为1500kPa以上20000kPa以下。
作为可在该交联氟橡胶层中提供特定范围的损耗模量E”、进一步优选提供特定范围的储能模量E’的炭黑(B)，从与氟橡胶形成碳凝胶网络增强结构、有助于提高高温时的机械物性的方面考虑，优选氮吸附比表面积(N2SA)为5m2/g～180m2/g、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)吸油量为40ml/100g～180ml/100g的炭黑。
作为氟橡胶(A)，从耐热性(耐热老化性)、耐油性良好的方面考虑，优选偏二氟乙烯系共聚物橡胶、四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)系共聚物橡胶、或四氟乙烯/丙烯系共聚物橡胶。
在上述氟橡胶组合物中可以进一步配合交联剂(C)和/或交联助剂(D)。
另外，从改善作为软管所要求的特性的方面考虑，优选交联氟橡胶层在160℃的拉伸断裂伸长率为140%～700%、断裂拉伸强度为3MPa～20MPa。
另外，从改善作为软管所要求的特性的方面考虑，优选交联氟橡胶层在200℃的拉伸断裂伸长率为110%～700%、断裂拉伸强度为2MPa～20MPa。
另外，从改善作为软管所要求的特性的方面考虑，优选交联氟橡胶层在230℃的拉伸断裂伸长率为80%～700%、断裂拉伸强度为1MPa～20MPa。
作为本发明的软管，其为特别要求高温环境下的机械物性的涡轮增压器软管是适宜的。
发明效果
根据本发明，可以提供高温时的机械物性优异的软管。
具体实施方式
本发明涉及软管，其中，该软管具有通过对含有氟橡胶(A)和炭黑(B)的氟橡胶组合物进行交联而得到的交联氟橡胶层，交联氟橡胶层在动态粘弹性试验(测定模式：拉伸、夹头间距离：20mm、测定温度：160℃、拉伸应变：1%、初始载荷：157cN、频率：10Hz)中的损耗模量E”为400kPa以上6000kPa以下。
下面对各要件进行说明。
作为本发明中的氟橡胶(A)，优选含有来源于选自由例如四氟乙烯(TFE)、偏二氟乙烯(VdF)和式(1)：
CF2=CF-Rf a      (1)
(式中，Rf a为-CF3或-ORf b(Rf b是碳原子数为1～5的全氟烷基))所表示的全氟烯键式不饱和化合物(例如六氟丙烯(HFP)、全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)等)组成的组中的至少一种单体的结构单元。
从其它方面出发，作为氟橡胶(A)优选非全氟氟橡胶或全氟氟橡胶。
作为非全氟氟橡胶，可以举出偏二氟乙烯(VdF)系氟橡胶、四氟乙烯(TFE)/丙烯(Pr)系氟橡胶、四氟乙烯(TFE)/丙烯(Pr)/偏二氟乙烯(VdF)系氟橡胶、乙烯(Et)/六氟丙烯(HFP)系氟橡胶、乙烯(Et)/六氟丙烯(HFP)/偏二氟乙烯(VdF)系氟橡胶、乙烯(Et)/六氟丙烯(HFP)/四氟乙烯(TFE)系氟橡胶、氟硅酮系氟橡胶、或者氟膦腈系氟橡胶等，它们可以分别单独使用、或者可以在不损害本发明的效果的范围内任意组合使用。这些之中，从耐热老化性、耐油性良好的方面考虑，选自由VdF系氟橡胶、TFE/Pr系橡胶、以及TFE/Pr/VdF系橡胶组成的组中的至少一种是适宜的。
上述VdF系橡胶中，VdF重复单元优选为VdF重复单元与来源于其它共聚单体的重复单元的合计摩尔数的20摩尔%以上、90摩尔%以下，更优选为40摩尔%以上、85摩尔%以下。更优选的下限为45摩尔%、特别优选的下限为50摩尔%，更优选的上限为80摩尔%。
另外，作为上述VdF系橡胶中的共聚单体，只要能够与VdF共聚就没有特别限定，可以举出例如：TFE、HFP、PAVE、三氟氯乙烯(CTFE)、三氟乙烯、三氟丙烯、四氟丙烯、五氟丙烯、三氟丁烯、四氟异丁烯、六氟异丁烯、氟乙烯、含碘氟化乙烯基醚、以及通式(2)：
CH2=CFRf   (2)
(式中，Rf是碳原子数为1～12的直链或支链的氟代烷基)所表示的含氟单体等含氟单体；乙烯(Et)、丙烯(Pr)、烷基乙烯基醚等非含氟单体；可提供交联性基团(硫化点)的单体；以及反应性乳化剂等，可以使用这些单体或化合物中的1种或组合使用2种以上。
作为上述PAVE，更优选全氟(甲基乙烯基醚)(PMVE)或全氟(丙基乙烯基醚)(PPVE)，特别优选PMVE。
另外，作为上述PAVE，可以使用式：CF2=CFOCF2ORf c
(式中，Rf c是碳原子数为1～6的直链或支链状全氟烷基、碳原子数为5～6的环式全氟烷基、含有1～3个氧原子的碳原子数为2～6的直链或支链状全氟烷氧基)所表示的全氟乙烯基醚，优选使用CF2=CFOCF2OCF3、CF2=CFOCF2OCF2CF3、或CF2=CFOCF2OCF2CF2OCF3。
作为上述式(2)所表示的含氟单体，优选Rf为直链氟代烷基的单体，更优选Rf为直链全氟烷基的单体。Rf的碳原子数优选为1～6。作为上述式(2)所表示的含氟单体，可以举出CH2=CFCF3、CH2=CFCF2CF3、CH2=CFCF2CF2CF3、CH2=CFCF2CF2CF2CF3等，其中优选CH2=CFCF3所表示的2,3,3,3-四氟丙烯。
作为上述VdF系橡胶，优选为选自由VdF/HFP共聚物、VdF/TFE/HFP共聚物、VdF/CTFE共聚物、VdF/CTFE/TFE共聚物、VdF/PAVE共聚物、VdF/TFE/PAVE共聚物、VdF/HFP/PAVE共聚物、VdF/HFP/TFE/PAVE共聚物、VdF/TFE/丙烯(Pr)共聚物以及VdF/乙烯(Et)/HFP共聚物、VdF/式(2)所示的含氟单体的共聚物组成的组中的至少一种共聚物，另外，更优选具有TFE、HFP和/或PAVE作为VdF以外的其它共聚单体。其中优选为选自由VdF/HFP共聚物、VdF/TFE/HFP共聚物、VdF/式(2)所示的含氟单体的共聚物、VdF/PAVE共聚物、VdF/TFE/PAVE共聚物、VdF/HFP/PAVE共聚物以及VdF/HFP/TFE/PAVE共聚物组成的组中的至少一种共聚物，更优选为选自由VdF/HFP共聚物、VdF/HFP/TFE共聚物、VdF/式(2)所示的含氟单体的共聚物以及VdF/PAVE共聚物组成的组中的至少一种共聚物，特别优选为选自由VdF/HFP共聚物、VdF/式(2)所示的含氟单体的共聚物以及VdF/PAVE共聚物组成的组中的至少一种共聚物。
VdF/HFP共聚物中，VdF/HFP的组成优选为(45～85)/(55～15)(摩尔%)、更优选为(50～80)/(50～20)(摩尔%)、进一步优选为(60～80)/(40～20)(摩尔%)。
VdF/TFE/HFP共聚物中，VdF/TFE/HFP的组成优选为(30～80)/(4～35)/(10～35)(摩尔%)。
作为VdF/PAVE共聚物，VdF/PAVE的组成优选为(65～90)/(35～10)(摩尔%)。
作为VdF/TFE/PAVE共聚物，VdF/TFE/PAVE的组成优选为(40～80)/(3～40)/(15～35)(摩尔%)。
作为VdF/HFP/PAVE共聚物，VdF/HFP/PAVE的组成优选为(65～90)/(3～25)/(3～25)(摩尔%)。
作为VdF/HFP/TFE/PAVE共聚物，VdF/HFP/TFE/PAVE的组成优选为(40～90)/(0～25)/(0～40)/(3～35)(摩尔%)、更优选为(40～80)/(3～25)/(3～40)/(3～25)(摩尔%)。
作为VdF/式(2)所示的含氟单体(2)系共聚物，优选VdF/含氟单体(2)单元的摩尔%比为85/15～20/80、除VdF和含氟单体(2)以外的其它单体单元为全部单体单元的0～50摩尔%，更优选VdF/含氟单体(2)单元的摩尔%比为80/20～20/80。另外还优选VdF/含氟单体(2)单元的摩尔%比为85/15～50/50、除VdF和含氟单体(2)以外的其它单体单元为全部单体单元的1摩尔%～50摩尔%。作为除VdF和含氟单体(2)以外的其它单体，优选TFE、HFP、PMVE、全氟乙基乙烯基醚(PEVE)、PPVE、CTFE、三氟乙烯、六氟异丁烯、氟乙烯、乙烯(Et)、丙烯(Pr)、烷基乙烯基醚、可提供交联性基团的单体以及反应性乳化剂等作为上述VdF的共聚单体所示例出的单体，其中更优选PMVE、CTFE、HFP、TFE。
所谓TFE/丙烯(Pr)系氟橡胶是指含有45摩尔%～70摩尔%TFE、55摩尔%～30摩尔%丙烯(Pr)的含氟共聚物。除了这2种成分以外，也可以含有0～40摩尔%特定的第3种成分(例如PAVE)。
作为乙烯(Et)/HFP系氟橡胶(共聚物)，Et/HFP的组成优选为(35～80)/(65～20)(摩尔%)、更优选为(40～75)/(60～25)(摩尔%)。
Et/HFP/TFE系氟橡胶(共聚物)中，Et/HFP/TFE的组成优选为(35～75)/(25～50)/(0～15)(摩尔%)、更优选为(45～75)/(25～45)/(0～10)(摩尔%)。
作为全氟氟橡胶，可以举出含有TFE/PAVE的全氟氟橡胶等。TFE/PAVE的组成优选为(50～90)/(50～10)(摩尔%)、更优选为(50～80)/(50～20)(摩尔%)、进一步优选为(55～75)/(45～25)(摩尔%)。
作为这种情况下的PAVE，可以举出例如PMVE、PPVE等，它们可以分别单独使用、或任意组合使用。
另外，氟橡胶的数均分子量优选为5000～500000、更优选为10000～500000、特别优选为20000～500000。
另外，从加工性的方面出发，氟橡胶(A)在100℃的门尼粘度优选处于20～200、更优选处于30～180的范围。门尼粘度以ASTM-D1646和JIS K6300为基准进行测定。
以上说明的非全氟氟橡胶和全氟氟橡胶可以通过乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合等常规方法进行制造。特别是若利用作为碘(溴)转移聚合而已知的使用碘(溴)化合物的聚合法，则可制造分子量分布窄的氟橡胶。
另外，例如在希望降低氟橡胶组合物的粘度的情况时等，可以在上述氟橡胶(A)中混合其它氟橡胶。作为其它氟橡胶，可以举出低分子量液态氟橡胶(数均分子量1000以上)、数均分子量为10000左右的低分子量氟橡胶，进而数均分子量为100000～200000左右的氟橡胶等。
另外，作为上述非全氟氟橡胶或全氟氟橡胶所示例出的物质为主要单体的构成，也能够适当使用将可提供交联性基团的单体进行共聚而成的物质。作为可提供交联性基团的单体，只要可根据制造法或交联体系来导入适当的交联性基团即可，可以举出例如含有碘原子、溴原子、碳-碳双键、氰基、羧基、羟基、氨基、酯基等的公知的聚合性化合物、链转移剂等。
作为优选的可提供交联性基团的单体，可以举出通式(3)所表示的化合物：
CY1 2=CY2Rf 2X1            (3)
(式中，Y1、Y2为氟原子、氢原子或-CH3；Rf 2为具有1个以上的醚型氧原子或不具有醚型氧原子、具有或不具有芳香环、且氢原子的一部分或全部被氟原子所取代的直链状或支链状的含氟亚烷基；X1为碘原子或溴原子)。
具体地说，可以举出例如通式(4)所表示的含碘单体、含溴单体；通式(5)～(22)所表示的含碘单体、含溴单体等，它们可以分别单独使用或任意组合使用；
CY1 2=CY2Rf 3CHR1-X1         (4)
(式中，Y1、Y2、X1与上述相同，Rf 3为具有1个以上醚型氧原子或不具有醚型氧原子、且氢原子的一部分或全部被氟原子所取代的直链状或支链状的含氟亚烷基，即为氢原子的一部分或全部被氟原子所取代的直链状或支链状的含氟亚烷基、氢原子的一部分或全部被氟原子所取代的直链状或支链状的含氟氧化亚烷基、或者氢原子的一部分或全部被氟原子所取代的直链状或支链状的含氟多氧化亚烷基；R1为氢原子或甲基)
CY4 2=CY4(CF2)n-X1          (5)
(式中，Y4相同或不同，为氢原子或氟原子；n为1～8的整数)
CF2=CFCF2Rf 4-X1             (6)
(式中，Rf 4为
Figure BDA00002851632500071
n为0～5的整数)
CF2=CFCF2(OCF(CF3)CF2)m(OCH2CF2CF2)nOCH2CF2-X1     (7)
(式中，m为0～5的整数、n为0～5的整数)
CF2=CFCF2(OCH2CF2CF2)m(OCF(CF3)CF2)nOCF(CF3)-X1      (8)
(式中，m为0～5的整数、n为0～5的整数)
CF2=CF(OCF2CF(CF3))mO(CF2)n-X1       (9)
(式中，m为0～5的整数、n为1～8的整数)
CF2=CF(OCF2CF(CF3))m-X1         (10)
(式中，m为1～5的整数)
CF2=CFOCF2(CF(CF3)OCF2)nCF(-X1)CF3        (11)
(式中，n为1～4的整数)
CF2=CFO(CF2)nOCF(CF3)-X1           (12)
(式中，n为2～5的整数)
CF2=CFO(CF2)n-(C6H4)-X1          (13)
(式中，n为1～6的整数)
CF2=CF(OCF2CF(CF3))nOCF2CF(CF3)-X1         (14)
(式中，n为1～2的整数)
CH2=CFCF2O(CF(CF3)CF2O)nCF(CF3)-X1          (15)
(式中，n为0～5的整数)
CF2=CFO(CF2CF(CF3)O)m(CF2)n-X1        (16)
(式中，m为0～5的整数、n为1～3的整数)
CH2=CFCF2OCF(CF3)OCF(CF3)-X1         (17)
CH2=CFCF2OCH2CF2-X1             (18)
CF2=CFO(CF2CF(CF3)O)mCF2CF(CF3)-X1      (19)
(式中，m为0以上的整数)
CF2=CFOCF(CF3)CF2O(CF2)n-X1     (20)
(式中，n为1以上的整数)
CF2=CFOCF2OCF2CF(CF3)OCF2-X1    (21)
CH2=CH-(CF2)nX1                (22)
(式中，n为2～8的整数)
(通式(5)～(22)中，X1与上述相同)。
作为通式(4)所示的含碘单体或含溴单体，优选可以举出通式(23)所表示的含碘氟化乙烯基醚：
[化2]
Figure BDA00002851632500081
(式中，m为1～5的整数、n为0～3的整数)，更具体地说，可以举出：
[化3]
I CH2CF2CF2OCF＝CF2、I (CH2CF2CF2O)2CF＝CF2、
I (CH2CF2CF2O)3CF＝CF2、
Figure BDA00002851632500083
等，这些之中，优选ICH2CF2CF2OCF=CF2。
作为通式(5)所示的含碘单体或含溴单体，更具体地说，优选可以举出ICF2CF2CF=CH2、I(CF2CF2)2CF=CH2。
作为通式(9)所示的含碘单体或含溴单体，更具体地说，优选可以举出I(CF2CF2)2OCF=CF2。
作为通式(22)所表示的含碘单体或含溴单体，更具体地说，优选可以举出CH2=CHCF2CF2I、I(CF2CF2)2CH=CH2。
另外，式：R2R3C=CR4-Z-CR5=CR6R7
(式中，R2、R3、R4、R5、R6和R7相同或不同，均为H、或者碳原子数为1～5的烷基；Z为直链或者支链状的含有或不含有氧原子的、优选至少部分被氟化的碳原子数为1～18的亚烷基或环亚烷基、或者(全)氟代多氧化亚烷基)所表示的二烯烃化合物也优选作为可提供交联性基团的单体。需要说明的是，在本说明书中，所谓“(全)氟代多氧化亚烷基”是指“氟代多氧化亚烷基或全氟代多氧化亚烷基”。
Z优选是碳原子数为4～12的(全)氟代亚烷基，R2、R3、R4、R5、R6和R7优选为氢原子。
Z为(全)氟代多氧化亚烷基的情况下，优选为式：
-(Q)p-CF2O-(CF2CF2O)m-(CF2O)n-CF2-(Q)p-
(式中，Q是碳原子数为1～10的亚烷基或碳原子数为2～10的氧化亚烷基，p为0或1，m和n是m/n比达到0.2～5且该(全)氟代多氧化亚烷基的分子量达到500～10000、优选达到1000～4000的范围的整数。)所表示的(全)氟代多氧化亚烷基。在该式中，优选Q从-CH2OCH2-和-CH2O(CH2CH2O)sCH2-(s=1～3)中选择。
优选的二烯烃可以举出：
CH2=CH-(CF2)4-CH=CH2、
CH2=CH-(CF2)6-CH=CH2、
式：CH2=CH-Z1-CH=CH2
(式中，Z1为-CH2OCH2-CF2O-(CF2CF2O)m-(CF2O)n-CF2-CH2OCH2-(m/n为0.5))等。
其中优选CH2=CH-(CF2)6-CH=CH2所表示的3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-十二氟-1,9-癸二烯。
本发明中，作为炭黑(B)，只要为可提供上述范围的损耗模量E”、进一步优选提供上述范围的储能模量E’的炭黑，就没有特别限制。
作为这样的炭黑，可以举出炉黑、乙炔黑、热裂法炭黑、槽法炭黑、石墨等，具体地说，可以举出例如：SAF-HS(N2SA：142m2/g、DBP：130ml/100g)、SAF(N2SA：142m2/g、DBP：115ml/100g)、N234(N2SA：126m2/g、DBP：125ml/100g)、ISAF(N2SA：119m2/g、DBP：114ml/100g)、ISAF-LS(N2SA：106m2/g、DBP：75ml/100g)、ISAF-HS(N2SA：99m2/g、DBP：129ml/100g)、N339(N2SA：93m2/g、DBP：119ml/100g)、HAF-LS(N2SA：84m2/g、DBP：75ml/100g)、HAS-HS(N2SA：82m2/g、DBP：126ml/100g)、HAF(N2SA：79m2/g、DBP：101ml/100g)、N351(N2SA：74m2/g、DBP：127ml/100g)、LI-HAF(N2SA：74m2/g、DBP：101ml/100g)、MAF-HS(N2SA：56m2/g、DBP：158ml/100g)、MAF(N2SA：49m2/g、DBP：133ml/100g)、FEF-HS(N2SA：42m2/g、DBP：160ml/100g)、FEF(N2SA：42m2/g、DBP：115ml/100g)、SRF-HS(N2SA：32m2/g、DBP：140ml/100g)、SRF-HS(N2SA：29m2/g、DBP：152ml/100g)、GPF(N2SA：27m2/g、DBP：87ml/100g)、SRF(N2SA：27m2/g、DBP：68ml/100g)、SRF-LS(N2SA：23m2/g、DBP：51ml/100g)、FT(N2SA：19m2/g、DBP：42ml/100g)、MT(N2SA：8m2/g、DBP：43ml/100g)等。这些炭黑可以单独使用，并且也可2种以上合用。
其中，作为炭黑的优选物，可以举出氮吸附比表面积(N2SA)为5m2/g～180m2/g、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)吸油量为40ml/100g～180ml/100g的炭黑。
氮吸附比表面积(N2SA)若小于5m2/g，则在配合至橡胶中的情况下的机械物性有降低的倾向，从该方面出发，氮吸附比表面积(N2SA)优选为10m2/g以上、更优选为20m2/g以上、特别优选为30m2/g以上、最优选为40m2/g以上。从容易获得的方面考虑，上限通常优选为180m2/g。
邻苯二甲酸二丁酯(DBP)吸油量若小于40ml/100g，则在配合至橡胶中的情况下的机械物性有降低的倾向，从该方面出发，该吸油量优选为50ml/100g以上、更优选为60ml/100g以上、特别优选为70ml/100g以上。从容易获得的方面考虑，上限通常优选为175ml/100g、更优选为170ml/100g。
相对于氟橡胶(A)100质量份，炭黑(B)的混合量优选为5质量份～50质量份。炭黑(B)若过多，则交联物的机械物性有降低的倾向、有过硬的倾向；另外，若其过少，则有机械物性降低的倾向。从物性平衡良好的方面考虑，相对于氟橡胶(A)100质量份，更优选的混合量为6质量份以上、更优选为10质量份以上、进一步优选为20质量份以上；从物性平衡良好的方面考虑，优选为49质量份以下、特别是更优选为45质量份以下。
为了得到本发明中的交联氟橡胶层，作为氟橡胶组合物，可以适当使用下述氟橡胶组合物：例如未交联橡胶中的在利用橡胶加工分析仪(RPA)的动态粘弹性试验(测定温度：100℃、测定频率：1Hz)中的动态应变为1%时的剪切模量G’(1%)与动态应变为100%时的剪切模量G’(100%)之差δG’(G’(1%)-G’(100%))为120kPa以上3,000kPa以下。
差δG’作为对橡胶组合物的增强性这一性质进行评价的指标来使用，在利用橡胶加工分析仪的动态粘弹性试验中进行测定计算。
从常态物性和高温时的机械物性等方面考虑，差δG’处于120kPa以上3,000kPa以下的范围的氟橡胶组合物是有利的。
从常态物性和高温时的机械物性等良好的方面考虑，差δG’优选为150kPa以上、更优选为160kPa以上；从常态物性、硬度、挤出成型时的粘度和高温时的机械物性等良好的方面考虑，差δG’优选为2,800kPa以下、更优选为2,500kPa以下。
差δG’为120kPa以上3,000kPa以下的氟橡胶组合物可使用例如混炼机或辊炼机等进行制备。
更具体地说，可以举出下述各方法，但并不限于这些方法。
(1)向密炼机中投入规定量的氟橡胶(A)与炭黑(B)、必要时使用的后述有机胺化合物和/或吸酸剂，将转子的平均剪切速度调整为50～1000(1/秒)、优选为100～1000(1/秒)、进一步优选为200～1000(1/秒)，在混炼温度的最高温度Tm为80℃～220℃(优选为120℃～200℃)的条件下进行混炼的方法(即，优选以混炼时混炼物的最高温度Tm为80℃～220℃、在该温度下排出的条件来进行混炼。以下相同)。另外，作为密炼机，可以举出加压捏合机、班伯里混炼机、单螺杆混炼机、双螺杆混炼机等。
(2)向辊炼机中投入规定量的氟橡胶(A)与炭黑(B)、必要时使用的后述有机胺化合物和/或吸酸剂，在转子的平均剪切速度为50(1/秒)以上、混炼温度的最高温度Tm为80℃～220℃(优选为120℃～200℃)的条件下进行混炼的方法。
利用上述(1)、(2)的方法得到的氟橡胶组合物不含有交联剂(和/或交联助剂(D))、交联促进剂等。并且，上述(1)、(2)的方法的混炼可以进行2次以上。在进行2次以上的情况下，在第2次以后的混炼条件中，除使混炼温度的最高温度Tm为140℃以下以外，与上述(1)、(2)的方法为相同条件即可。
本发明中所用的交联性氟橡胶组合物的制备法之一例如为，在通过上述(1)、(2)的方法得到的、或者反复进行2次以上的上述(1)、(2)的方法得到的氟橡胶组合物中进一步配合交联剂(C)(和/或交联助剂(D))以及交联促进剂进行混炼的方法。
可以同时配合交联剂(C)(和/或交联助剂(D))与交联促进剂进行混炼，也可以先配合交联促进剂进行混炼，接着配合交联剂(C)(和/或交联助剂(D))进行混炼。交联剂(C)(和/或交联助剂(D))与交联促进剂的混炼条件中，混炼温度的最高温度Tm为130℃以下，除此之外，与上述(1)、(2)的方法为相同条件即可。
对于交联性氟橡胶组合物的其它制备法，可以举出例如下述方法：以适当的顺序向辊炼机中投入规定量的氟橡胶(A)与炭黑(B)、交联剂(C)(和/或交联助剂(D))和交联促进剂，在转子的平均剪切速度为50(1/秒)以上、混炼温度的最高温度Tm为130℃以下的条件下进行混炼。
另外，在为多元醇交联体系的情况下，可以预先将氟橡胶(A)与交联剂(C)及交联促进剂混合，制成均匀分散体进行使用。例如可以举出下述方法：首先进行氟橡胶(A)与多元醇系交联剂及交联促进剂的混炼，接着配合炭黑与后述的有机胺化合物进行混炼，使混炼温度的最高温度Tm为80℃～220℃。并且，最后配合吸酸剂进行混炼，使混炼温度的最高温度Tm为130℃以下。另外，在混炼时，更优选采用在平均剪切速度为50(1/秒)以上进行混炼的方法。
上述差δG’的范围优选在配合交联剂(C)和/或交联助剂(D)、交联促进剂前的氟橡胶组合物中满足。另外，对于配合了交联剂(C)和/或交联助剂(D)、交联促进剂的氟橡胶组合物，优选上述差δG’也落入上述范围。
从可得到具备上述特定的损耗模量E”和储能模量E’的氟橡胶层的方面考虑，优选平均剪切速度为50(1/秒)以上。通过使平均剪切速度为50(1/秒)以上，可以得到所期望的常态物性和高温时的机械物性。
平均剪切速度(1/秒)通过下式计算出。
平均剪切速度(1/秒)=(π×D×R)/(60(秒)×c)
(式中，
D：转子径或辊径(cm)
R：旋转速度(rpm)
c：齿顶间隙(tip clearance)(cm。为转子与外壳的间隙的距离、或辊之间的间隙的距离)
对于交联剂(C)和/或交联助剂(D)、交联促进剂，可以根据交联体系、所交联的氟橡胶(A)的种类(例如共聚组成、交联性基团的有无及种类等)、所得到的软管材的具体的用途及使用形态、以及混炼条件等来适宜选择。
作为交联体系，可以采用例如过氧化物交联体系、多元醇交联体系、多元胺交联体系、噁唑交联体系、噻唑交联体系、咪唑交联体系、三嗪交联体系等。
(过氧化物交联体系)
在通过过氧化物交联体系进行交联的情况下，由于在交联点具有碳-碳键，因而与在交联点具有碳-氧键的多元醇交联体系以及具有碳-氮双键的多元胺交联体系相比，其具有耐化学药品性和耐蒸气性优异这样的特征。
作为交联剂(C)优选过氧化物交联体系的交联剂。作为过氧化物交联体系的交联剂，只要为在热或氧化还原体系的存在下可容易地产生过氧化自由基的过氧化物即可，具体地说，可以举出例如：1,1-双(叔丁基过氧化)-3,5,5-三甲基环己烷、2,5-二甲基己烷-2,5-二过氧化氢、二叔丁基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、二枯基过氧化物、α,α-双(叔丁基过氧化)-对二异丙基苯、α,α-双(叔丁基过氧化)-间二异丙基苯、α,α-双(叔丁基过氧化)-间二异丙基苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)-3-己炔、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化苯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化马来酸叔丁酯、过氧化异丙基碳酸叔丁酯等有机过氧化物。这些之中，优选2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷或2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)-3-己炔。
另外，在过氧化物交联体系中，通常优选含有交联促进剂。作为过氧化物系交联剂、特别是有机过氧化物系交联剂的交联促进剂，可以举出例如：三聚氰酸三烯丙酯、三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)、1,3,5-三丙烯酰基六氢-1,3,5-三嗪、偏苯三酸三烯丙酯、N,N’-间亚苯基双马来酰亚胺、对苯二甲酸二炔丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、四烯丙基对苯二甲酰胺、三烯丙基磷酸酯、双马来酰亚胺、氟化三烯丙基异氰脲酸酯(1,3,5-三(2,3,3-三氟-2-丙烯基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮)、三(二烯丙基胺)-s-三嗪、亚磷酸三烯丙酯(亜リン酸トリアリル)、N,N-二烯丙基丙烯酰胺、1,6-二乙烯基十二氟己烷、六烯丙基磷酰胺、N,N,N’,N’-四烯丙基邻苯二甲酰胺、N,N,N’,N’-四烯丙基丙二酰胺、三乙烯基异氰脲酸酯、2,4,6-三乙烯基甲基三硅氧烷、三(5-降冰片烯-2-亚甲基)氰尿酸酯、三烯丙基亚磷酸酯(トリアリルホスファイト)等。这些之中，从交联性、交联物的物性的方面考虑，优选三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)。
作为适于过氧化物交联体系的氟橡胶(A)，可以使用至少含有TFE单元、VdF单元或式(1)的含氟单体单元的全氟氟橡胶和非全氟氟橡胶中的任意一种，但特别优选为选自由VdF系橡胶以及TFE/Pr系橡胶组成的组中的至少一种橡胶。
另外，从交联性的方面出发，作为适于过氧化物交联体系的氟橡胶(A)，优选含有碘原子和/或溴原子作为交联点的氟橡胶。作为碘原子和/或溴原子的含量，从物性平衡良好的方面考虑，优选为0.001质量%～10质量%、更优选为0.01质量%～5质量%、特别优选为0.1质量%～3质量%。
作为过氧化物交联剂的混合量，相对于氟橡胶(A)100质量份优选为0.01质量份～10质量份、更优选为0.1质量份～9质量份、特别优选为0.2质量份～8质量份。过氧化物交联剂若小于0.01质量份，则有氟橡胶(A)的交联未能充分进行的倾向；若超过10质量份，则有物性平衡降低的倾向。
另外，相对于氟橡胶(A)100质量份，交联促进剂的混合量通常为0.01质量份～10质量份、优选为0.1质量份～9质量份。交联促进剂若少于0.01质量份，则有交联时间变长、无法实用的倾向；若超过10质量份，则有交联时间过快、并且物性平衡降低的倾向。
(多元醇交联体系)
在通过多元醇交联体系进行交联的情况下，其在交联点具有碳-氧键，具有压缩永久变形小、成型性优异这样的特征，从这方面出发是适宜的。
作为多元醇交联剂，可以使用以往作为氟橡胶的交联剂而已知的化合物，例如可以适当使用多羟基化合物，从耐热性优异的方面考虑，特别适于使用多羟基芳香族化合物。
作为上述多羟基芳香族化合物没有特别限定，可以举出例如2,2-双(4-羟苯基)丙烷(下文称为双酚A)、2,2-双(4-羟苯基)全氟丙烷(下文称为双酚AF)、间苯二酚、1,3-二羟基苯、1,7-二羟基萘、2,7-二羟基萘、1,6-二羟基萘、4,4’-二羟基联苯、二苯乙烯-4,4’-二醇、2,6-二羟基蒽、对苯二酚、邻苯二酚、2,2-双(4-羟苯基)丁烷(下文称为双酚B)、4,4-双(4-羟苯基)戊酸、2,2-双(4-羟苯基)四氟二氯丙烷、4,4’-二羟基二苯砜、4,4’-二羟基二苯基甲酮、三(4-羟苯基)甲烷、3,3’,5,5’-四氯双酚A、3,3’,5,5’-四溴双酚A等。这些多羟基芳香族化合物可以为碱金属盐、碱土金属盐等，但在使用酸进行共聚物的沉析的情况下，优选不使用上述金属盐。
这些之中，从所得到的成型品等的压缩永久变形小、成型性也优异的方面考虑，优选多羟基化合物；出于耐热性优异的原因，更优选多羟基芳香族化合物、进一步优选双酚AF。
另外，在多元醇交联体系中，优选通常含有交联促进剂。若使用交联促进剂，则可促进氟橡胶主链的脱氟酸反应中的分子内双键的生成、以及促进多羟基化合物向所生成的双键上的加成，从而可促进交联反应。
作为多元醇交联体系的交联促进剂，一般使用鎓化合物。作为鎓化合物没有特别限定，可以举出例如季铵盐等铵化合物、季鏻盐等磷鎓化合物、氧鎓化合物、锍化合物、环状胺、1官能性胺化合物等，这些之中，优选季铵盐、季鏻盐。
作为季铵盐没有特别限定，可以举出例如：8-甲基-1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7-十一碳烯鎓氯化物、8-甲基-1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7-十一碳烯鎓碘化物、8-甲基-1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7-十一碳烯鎓氢氧化物、8-甲基-1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7-十一碳烯鎓甲基硫酸盐、8-乙基-1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7-十一碳烯鎓溴化物、8-丙基-1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7-十一碳烯鎓溴化物、8-十二烷基-1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7-十一碳烯鎓氯化物、8-十二烷基-1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7-十一碳烯鎓氢氧化物、8-二十烷基-1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7-十一碳烯鎓氯化物、8-二十四烷基-1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7-十一碳烯鎓氯化物、8-苄基-1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7-十一碳烯鎓氯化物(下文称为DBU-B)、8-苄基-1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7-十一碳烯鎓氢氧化物、8-苯乙基-1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7-十一碳烯鎓氯化物、8-(3-苯基丙基)-1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7-十一碳烯鎓氯化物等。这些之中，从交联性、交联物的物性的方面考虑，优选DBU-B。
另外，作为季鏻盐没有特别限定，可以举出例如四丁基氯化膦、苄基三苯基氯化膦(下文称为BTPPC)、苄基三甲基氯化膦、苄基三丁基氯化膦、三丁基烯丙基氯化膦、三丁基-2-甲氧基丙基氯化膦、苄基苯基(二甲氨基)氯化膦等，这些之中，从交联性、交联物的物性的方面考虑，优选苄基三苯基氯化膦(BTPPC)。
另外，作为交联促进剂，也可以使用季铵盐或季鏻盐与双酚AF的固溶体、日本特开平11-147891号公报中公开的无氯交联促进剂。
作为适于多元醇交联体系的氟橡胶(A)，可以使用至少含有TFE单元、VdF单元或式(1)的含氟单体单元的全氟氟橡胶和非全氟氟橡胶中的任意一种，特别优选为选自由VdF系橡胶以及TFE/Pr系橡胶组成的组中的至少一种橡胶。
作为多元醇交联剂的混合量，相对于氟橡胶(A)100质量份优选为0.01质量份～10质量份、更优选为0.1质量份～7质量份。多元醇交联剂若小于0.01质量份，则有氟橡胶(A)的交联不充分进行的倾向；若超过10质量份，则有物性平衡降低的倾向。
另外，相对于氟橡胶(A)100质量份，交联促进剂的混合量优选为0.01质量份～8质量份、更优选为0.02质量份～5质量份。交联促进剂若小于0.01质量份，则有氟橡胶(A)的交联不充分进行的倾向；若超过8质量份，则有物性平衡降低的倾向。
(多元胺交联体系)
在通过多元胺交联进行交联而成的情况下，其在交联点具有碳-氮双键，具有动态机械特性优异的特征。但是，与使用多元醇交联体系或过氧化物交联体系交联剂进行交联的情况相比，其具有压缩永久变形增大的倾向。
作为多元胺系交联剂，可以举出例如1,6-己二胺氨基甲酸酯、N,N’-二次肉桂基-1,6-己二胺、4,4’-双(氨基环己基)甲烷氨基甲酸酯等多元胺化合物。这些之中，优选N,N’-二次肉桂基-1,6-己二胺。
作为适于多元胺交联体系的氟橡胶(A)，可以使用至少含有TFE单元、VdF单元或式(1)的含氟单体单元的全氟氟橡胶和非全氟氟橡胶中的任意一种，特别优选VdF系橡胶、TFE/Pr系橡胶。
作为多元胺系交联剂的混合量，相对于氟橡胶(A)100质量份优选为0.01质量份～10质量份、更优选为0.2质量份～7质量份。多元胺系交联剂若小于0.01质量份，则有氟橡胶(A)的交联不充分进行的倾向；若超过10质量份，则有物性平衡降低的倾向。
(噁唑交联体系、噻唑交联体系、咪唑交联体系)
噁唑交联体系、噻唑交联体系、咪唑交联体系为压缩永久变形小、耐热性优异的交联体系。
作为噁唑交联体系、噻唑交联体系、咪唑交联体系中所用的交联剂，可以示例出：
至少含有2个式(24)所表示的交联性反应基团的化合物：
[化4]
Figure BDA00002851632500161
(式中，R1相同或不同，为-NH2、-NHR2、-OH或-SH；R2为氟原子或1价有机基团)；
式(25)所表示的化合物：
[化5]
Figure BDA00002851632500162
(R3为-SO2-、-O-、-CO-、碳原子数为1～6的亚烷基、碳原子数为1～10的全氟亚烷基、或单键，R4为
Figure BDA00002851632500163
或
Figure BDA00002851632500164
式(26)所表示的化合物：
[化6]
Figure BDA00002851632500171
(式中，Rf 1是碳原子数为1～10的全氟亚烷基)；
以及式(27)所表示的化合物：
[化7]
Figure BDA00002851632500172
(式中，n为1～10的整数)；等等。
作为具体的交联剂，可以举出具有2个式(24)所表示的交联性反应基团的通式(28)所表示的化合物：
[化8]
Figure BDA00002851632500173
(式中，R1与上述相同，R5为-SO2-、-O-、-CO-、碳原子数为1～6的亚烷基、碳原子数为1～10的全氟亚烷基、单键、或者
[化9]
所表示的基团)；2,2-双(3-氨基-4-羟苯基)六氟丙烷、2,2-双(3-氨基-4-巯基苯基)六氟丙烷、2,2-双(3,4-二氨基苯基)六氟丙烷等，以及式(29)所表示的化合物：
[化10]
Figure BDA00002851632500181
(式中，R6相同或不同，均为碳原子数为1～10的烷基；含有氟原子的碳原子数为1～10的烷基；苯基；苄基；1～5个氢原子被氟原子和/或-CF3所取代的苯基或苄基)。
作为它们的具体例并无限定，可以举出例如2,2-双(3,4-二氨基苯基)六氟丙烷、2,2-双[3-氨基-4-(N-甲基氨基)苯基]六氟丙烷、2,2-双[3-氨基-4-(N-乙基氨基)苯基]六氟丙烷、2,2-双[3-氨基-4-(N-丙基氨基)苯基]六氟丙烷、2,2-双[3-氨基-4-(N-苯基氨基)苯基]六氟丙烷、2,2-双[3-氨基-4-(N-全氟苯基氨基)苯基]六氟丙烷、2,2-双[3-氨基-4-(N-苄基氨基)苯基]六氟丙烷等二氨基苯酚系交联剂等。
上述的交联剂中，从耐热性优异、交联反应性特别良好的方面考虑，更优选2,2-双(3-氨基-4-羟苯基)六氟丙烷(OH-AF)、2,2-双[3-氨基-4-(N-苯基氨基)苯基]六氟丙烷(Nph-AF)、2,2-双(3,4-二氨基苯基)六氟丙烷(TA-AF)。
另外，从大幅改善交联速度的方面考虑，可以在这些噁唑交联体系、噻唑交联体系、咪唑交联体系中合用交联助剂(D)。
作为在噁唑交联体系、噻唑交联体系、咪唑交联体系中合用的交联助剂(D)，可以示例出例如：(D1)在40℃～330℃产生氨的化合物、或者(D2)无机氮化物颗粒。
(D1)在40℃～330℃产生氨的化合物(产氨化合物)
对于产氨化合物(D1)，其在交联反应温度(40℃～330℃)产生的氨会引起交联，从而产生固化，同时还由交联剂促进固化。并且还有与微量的水发生反应而产生氨的化合物。
作为产氨化合物(D1)，优选可以举出脲或其衍生物、或铵盐，更优选脲或铵盐。作为铵盐，可以为有机铵盐，也可以为无机铵盐。
作为脲的衍生物，还包括二脲、硫脲、脲盐酸盐、缩二脲等脲衍生物。
作为有机铵盐，可以示例出：日本特开平9-111081号公报、国际公开第00/09603号小册子、国际公开第98/23675号小册子所记载的化合物、例如全氟己酸铵、全氟辛酸铵等多氟代羧酸的铵盐；全氟己烷磺酸铵、全氟辛烷磺酸铵等多氟磺酸的铵盐；全氟己烷磷酸铵、全氟辛烷磷酸铵等含多氟代烷基的磷酸、膦酸的铵盐；苯甲酸铵、己二酸铵、邻苯二甲酸铵等非氟系的羧酸或磺酸的铵盐。其中，从分散性的方面出发，优选氟系的羧酸、磺酸或磷酸的铵盐；另一方面，从低成本的方面考虑，优选非氟系的羧酸、磺酸或磷酸的铵盐。
作为无机铵盐，可以示例出日本特开平9-111081号公报所记载的化合物，例如硫酸铵、碳酸铵、硝酸铵、磷酸铵等，其中若考虑到交联特性，则优选磷酸铵。
此外，还可以使用乙醛氨、六亚甲基四胺、甲脒、甲脒盐酸盐、甲脒乙酸盐、叔丁基氨基甲酸酯、苄基氨基甲酸酯、HCF2CF2CH(CH3)OCONH2、邻苯二甲酰胺等。
这些产氨化合物(D1)可以单独使用，也可以将2种以上合用。
(D2)无机氮化物颗粒
作为无机氮化物颗粒(D2)没有特别限定，可以举出氮化硅(Si3N4)、氮化锂、氮化钛、氮化铝、氮化硼、氮化钒、氮化锆等。这些之中，出于可提供纳米尺寸微粒的原因，优选氮化硅颗粒。另外，这些氮化物颗粒也可以2种以上混合使用。
作为无机氮化物颗粒(D2)的粒径没有特别限定，优选为1000nm以下、更优选为300nm以下、进一步优选为100nm以下。下限值没有特别限定。
另外，这些无机氮化物颗粒(D2)可以与产氨化合物(D1)合用。
这些噁唑交联体系、噻唑交联体系、咪唑交联体系以如下的具有特定交联性基团的VdF系橡胶以及具有特定交联性基团的TFE/Pr系橡胶为对象。
(具有特定交联性基团的VdF系橡胶)
特定的VdF系橡胶是作为下述共聚物的VdF系橡胶，该共聚物为VdF与选自由TFE、HFP和氟代(乙烯基醚)组成的组中的至少一种氟代烯烃以及含有氰基、羧基或烷氧基羰基的单体的共聚物。上述氟代烯烃优选为全氟烯烃。
但是，为了改善低温下的脆弱性，VdF的共聚比例大于20摩尔%为重要的。
作为氟代(乙烯基醚)，可以使用通式(30)或通式(31)所示物质中的1种或组合使用2种以上；
CF2=CFO(CF2CFY2O)p-(CF2CF2CF2O)q-Rf 5    (30)
(式中，Y2表示氟原子或-CF3，Rf 5表示碳原子数为1～5的全氟烷基。P表示0～5的整数，q表示0～5的整数。)
CFX=CXOCF2OR      (31)
(式中，X为F或H；R是碳原子数为1～6的直链状或者支链状的氟代烷基、碳原子数为5～6的环状的氟代烷基、或者氟代烷氧基。其中可以含有选自H、Cl、Br、I中的1～2个原子)。
通式(30)或通式(31)所示的物质中，优选PAVE，更优选全氟(甲基乙烯基醚)、全氟(丙基乙烯基醚)，特别优选全氟(甲基乙烯基醚)。
这些物质可以分别单独使用、或任意组合使用。
对于VdF与特定氟代烯烃的共聚比例，只要VdF超过20摩尔%即可，其中优选含有45摩尔%～85摩尔%VdF与55摩尔%～15摩尔%特定氟代烯烃的VdF系橡胶，更优选含有50摩尔%～80摩尔%VdF与50摩尔%～20摩尔%特定氟代烯烃的VdF系橡胶。
作为VdF与特定氟代烯烃的具体组合，具体地说，优选为VdF/HFP共聚物、VdF/HFP/TFE共聚物、VdF/PAVE共聚物、VdF/TFE/PAVE共聚物、VdF/HFP/PAVE共聚物、VdF/HFP/TFE/PAVE共聚物。
VdF/HFP共聚物中，VdF/HFP的组成优选为45～85/55～15摩尔%、更优选は为50～80/50～20摩尔%、进一步优选为60～80/40～20摩尔%。
VdF/TFE/HFP共聚物中，VdF/TFE/HFP的组成优选为40～80/10～35/10～35摩尔%。
作为VdF/PAVE共聚物，VdF/PAVE的组成优选为65～90/35～10摩尔%。
作为VdF/TFE/PAVE共聚物，VdF/TFE/PAVE的组成优选为40～80/3～40/15～35摩尔%。
作为VdF/HFP/PAVE共聚物，VdF/HFP/PAVE的组成优选为65～90/3～25/3～25摩尔%。
作为VdF/HFP/TFE/PAVE共聚物，VdF/HFP/TFE/PAVE的组成优选为40～90/0～25/0～40/3～35、更优选为40～80/3～25/3～40/3～25摩尔%。
从良好的交联特性和耐热性的方面出发，相对于VdF与特定氟代烯烃的总量，含有氰基、羧基或烷氧基羰基的单体优选为0.1摩尔%～5摩尔%、更优选为0.3摩尔%～3摩尔%。
作为含有氰基或羧基、或烷氧基羰基的单体，可以举出例如式(32)～(35)所示的单体等：
CY1 2=CY1(CF2)n-X1             (32)
(式中，Y1为氢原子或氟原子，n为1～8的整数)
CF2=CFCF2Rf 6-X1              (33)
(式中，Rf 6为-(OCF2)n-、-(OCF(CF3))n-，n为0～5的整数)
CF2=CF(OCF2CF(CF3))mO(CF2)n-X1      (34)
(式中，m为0～5的整数、n为1～8的整数)
CF2=CF(OCF2CF(CF3))m-X1           (35)
(式中，m为1～5的整数)
(式(32)～(35)中，X1为氰基(-CN基)、羧基(-COOH基)、或烷氧基羰基(-COOR基，R是碳原子数为1～10的含有或不含有氟原子的烷基))，它们可以分别单独使用、或任意组合使用。
这些具有特定交联性基团的VdF系橡胶可通过常规方法进行制造。
另外，作为这些交联性基团的导入方法，也可以使用国际公开第00/05959号小册子所记载的方法。
另外，从加工性良好的方面考虑，具有特定交联性基团的VdF系橡胶的门尼粘度(ML1+10(121℃))优选为5～140、更优选为5～120、特别优选为5～100。
(具有特定交联性基团的TFE/Pr系橡胶)
具有特定交联性基团的TFE/Pr系橡胶为具有下述单体单元的非全氟橡胶，所述单体单元为：40摩尔%～70摩尔%TFE单元；30摩尔%～60摩尔%Pr单元；以及具有氰基、羧基或烷氧基羰基的单体单元。
另外，也可以根据需要含有0～15摩尔%VdF单元和/或0～15摩尔%PAVE单元。
TFE单元为40摩尔%～70摩尔%、优选为50摩尔%～65摩尔%，TFE单元与Pr在该范围内可获得弹性体特性。
Pr单元为30摩尔%～60摩尔%、优选为35摩尔%～50摩尔%，Pr单元与TFE在该范围内可获得弹性体特性。
作为具有氰基、羧基或烷氧基羰基的单体，也包括在具有特定交联性基团的VdF系橡胶中所优选说明的单体，它们也可用于具有特定交联性基团的TFE/Pr系橡胶中。
作为可选单元的VdF单元或PAVE单元至多为15摩尔%、进而至多为10摩尔%，若超过该范围，则对于前者，从耐胺性方面考虑不优选；对于后者，从高成本的方面考虑不优选。
另外，具有特定交联性基团的TFE/Pr系橡胶的门尼粘度(ML1+10(121℃))通常为5～100。门尼粘度若低于5，则交联性降低，表现不出作为交联橡胶的充分的物理特性；若超过100，则流动性降低，成型加工性有变差的倾向。优选的门尼粘度(ML1+10(121℃))为10～80。
具有特定交联性基团的TFE/Pr系橡胶利用通常的乳液聚合法即可制造，但由于TFE与Pr的聚合速度比较慢，因而例如在利用2段聚合法(种子聚合法)进行制造时，可效率良好地进行制造。
对于这些噁唑系、噻唑系、咪唑系交联剂的添加量，相对于上述特定氟橡胶100质量份优选为0.1质量份～20质量份、更优选为0.5质量份～10质量份。交联剂若小于0.1质量份，则有在实用上得不到充分的机械强度、耐热性、耐化学药品性的倾向；若超过20质量份，则交联需要花费长时间，并且有交联物变硬、无柔软性的倾向。
在这些噁唑交联体系、噻唑交联体系、咪唑交联体系中合用交联助剂(D)的情况下，相对于上述特定氟橡胶100质量份，交联助剂(D)的添加量通常为0.01质量份～10质量份、优选为0.02质量份～5质量份、更优选为0.05质量份～3质量份。
(三嗪交联体系)
三嗪交联体系为压缩永久变形小、耐热性优异的交联体系。在三嗪交联体系中，仅使用引发交联反应的交联助剂(D)。
作为三嗪交联体系中所用的交联助剂(D)，可以示例出例如在上述噁唑交联体系、噻唑交联体系和咪唑交联体系中可与交联剂合用的交联助剂即(D1)在40℃～330℃产生氨的化合物、或者(D2)无机氮化物颗粒。
在作为上述噁唑交联体系、噻唑交联体系、咪唑交联体系的对象的具有特定交联性基团的氟橡胶之中，三嗪交联体系优选以交联性基团的至少1个为氰基的氟橡胶作为对象。
产氨化合物(D1)的添加量根据所产生的氨量适宜选择即可，相对于上述含氰基氟橡胶100质量份，其添加量通常为0.05质量份～10质量份、优选为0.1质量份～5质量份、更优选为0.2质量份～3质量份。产氨化合物若过少，则交联密度降低，因而有在实用上无法表现出充分的耐热性、耐化学药品性的倾向；若过多，则有焦化的可能性，保存稳定性有变差的倾向。
相对于上述含氰基氟橡胶100质量份，无机氮化物颗粒(D2)的添加量通常为0.1质量份～20质量份、优选为0.2质量份～5质量份、更优选为0.2质量份～1质量份。无机氮化物颗粒(D2)若小于0.1质量份，则交联密度降低，因而有在实用上无法表现出充分的耐热性、耐化学药品性的倾向；若超过20质量份，则有焦化的可能性，保存稳定性有变差的倾向。
在本发明中，作为交联体系优选过氧化物交联体系、多元醇交联体系、噁唑交联体系、噻唑交联体系、咪唑交联体系、或三嗪交联体系，优选使用适于各交联体系的交联剂(C)或交联助剂(D)。其中，更优选使用过氧化物交联体系、噁唑交联体系、噻唑交联体系和咪唑交联体系的交联剂；或者三嗪交联体系的交联助剂。
在本发明的氟橡胶组合物中，可以在无损于本发明的效果的范围内根据需要配合通常的橡胶配合物，例如填充材料、加工助剂、增塑剂、着色剂、赋粘剂、粘接助剂、吸酸剂、颜料、阻燃剂、润滑剂、光稳定剂、耐候稳定剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防粘剂、发泡剂、香料、油、柔软剂，以及聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚酯、聚氨酯等其它聚合物等。
作为填充材料，可以示例出：氧化钙、二氧化钛、氧化铝、氧化镁等金属氧化物；氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化钙等金属氢氧化物；碳酸镁、碳酸铝、碳酸钙、碳酸钡等碳酸盐；硅酸镁、硅酸钙、硅酸钠、硅酸铝等硅酸盐；硫酸铝、硫酸钙、硫酸钡等硫酸盐；合成水滑石、二硫化钼、硫化铁、硫化铜等金属硫化物；硅藻土、石棉、锌钡白(硫化锌/硫化钡)、石墨、氟化碳、氟化钙、焦炭、石英微粉、滑石、云母粉末、硅灰石、碳纤维、芳族聚酰胺纤维、各种晶须、玻璃纤维、有机增强剂、有机填充材料、聚四氟乙烯、云母、二氧化硅、硅藻土、粘土等。另外，作为吸酸剂，可以举出氧化钙、氧化镁、氧化铅、氧化锌、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化铝、水滑石等，它们可以单独使用或2种以上适宜配合使用。在前述的混炼方法中，它们可以在任一工序中添加，但优选在利用密炼机或辊炼机对氟橡胶与炭黑进行混炼时添加。
作为加工助剂，可以示例出：硬脂酸、油酸、棕榈酸、月桂酸等高级脂肪酸；硬脂酸钠、硬脂酸锌等高级脂肪酸盐；硬脂酰胺、油酸酰胺等高级脂肪酰胺；油酸乙酯等高级脂肪酸酯；巴西棕榈蜡、地蜡等石油系蜡；乙二醇、甘油、二甘醇等聚二醇；凡士林、链烷烃等脂肪族烃；硅酮系油、硅酮系聚合物、低分子量聚乙烯、邻苯二甲酸酯类、磷酸酯类、松香、(卤化)二烷基胺、表面活性剂、砜化合物、氟系助剂、有机胺化合物等。
其中，在利用密炼机或辊炼机对氟橡胶(A)与炭黑(B)进行混炼时，通过共存有有机胺化合物、吸酸剂，可提高增强性，从该方面考虑有机胺化合物、吸酸剂为优选的配合剂。对于混炼温度，优选在混炼温度的最高温度Tm达到80℃～220℃来进行。
作为有机胺化合物，可以优选举出R1NH2所表示的伯胺、R1R2NH所表示的仲胺、R1R2R3N所表示的叔胺。R1、R2、R3相同或不同，均优选碳原子数为1～50的烷基，烷基可以含有苯环作为官能团，也可以含有双键、共轭双键。另外，烷基可以为直链型，也可以为支链型。
作为伯胺，可以举出例如椰子胺、辛胺、月桂胺、硬脂胺、油胺、牛脂胺、17-苯基-十七烷基胺、十八碳-7,11-二烯胺、十八碳-7,9-二烯胺、十八碳-9-烯胺、7-甲基-十八碳-7-烯胺等；作为仲胺，可以举出例如二硬脂胺等；作为叔胺，可以举出例如二甲基辛胺、二甲基癸胺、二甲基月桂胺、二甲基肉豆蔻胺、二甲基棕榈胺、二甲基硬脂胺、二甲基二十二烷基胺等。其中，从获得的容易性及增强性增大的方面考虑，优选碳原子数为20个左右的胺、特别是伯胺。
相对于氟橡胶(A)100质量份，有机胺化合物的混合量优选为0.01质量份～5质量份。有机胺化合物若过多，则有不易混炼的倾向；并且若过少，则有增强性降低的倾向。从增强性的方面出发，相对于氟橡胶(A)100质量份，更优选的混合量为0.1质量份以上；从增强性的观点以及混炼容易性的方面出发，更优选的混合量为4质量份以下。
作为吸酸剂，从增强性的方面出发，在前述物质之中，例如优选氢氧化钙等金属氢氧化物；氧化镁、氧化锌等金属氧化物；水滑石等，特别优选氧化锌。
相对于氟橡胶(A)100质量份，吸酸剂的混合量优选为0.01质量份～10质量份。吸酸剂若过多，则有物性降低的倾向；并且若过少，则有增强性降低的倾向。从增强性的方面出发，相对于氟橡胶(A)100质量份，更优选的混合量为0.1质量份以上；从物性的观点与混炼容易性的方面出发，该混合量优选为8质量份以下、更优选为5质量份以下。
作为赋粘剂，可以示例出例如苯并呋喃树脂、苯并呋喃·茚树脂、苯并呋喃·茚·苯乙烯树脂、环烷烃系油、酚树脂、松香、松香酯、氢化松香衍生物、萜烯树脂、改性萜烯树脂、萜烯·酚系树脂、氢化萜烯树脂、α-蒎烯树脂、烷基苯酚·乙炔系树脂、烷基苯酚·甲醛系树脂、苯乙烯树脂、C5系石油树脂、C9系石油树脂、脂环族系石油树脂、C5/C9共聚系石油树脂、二甲苯-甲醛系树脂、多官能甲基丙烯酸酯、多官能丙烯酸酯、金属氧化物(例如氧化镁等)、金属氢氧化物等，相对于氟橡胶(A)100质量份，其混合量优选为1质量份～20质量份。这些赋粘剂可以单独使用，也可以2种以上组合使用。
本发明的软管优选具有通过对含有交联剂(C)和/或交联助剂(D)的氟橡胶组合物进行交联而得到的交联氟橡胶层。
在本发明中，氟橡胶组合物的交联方法适当选择即可，可采用使用硫化锅(架橋缶)等的交联方法之类的常规软管交联方法。氟橡胶组合物的成型方法采用例如挤出成型、卷蒸(卷蒸し)成型等常规的软管成型方法。
另外，在根据软管的使用目的而需要二次交联的情况下，可以进一步使用烘箱等对通过上述方法得到的交联物实施交联。
所得到的交联氟橡胶层在动态粘弹性试验(测定模式：拉伸、夹头间距离：20mm、测定温度：160℃、拉伸应变：1%、初始载荷：157cN、频率：10Hz)中的损耗模量E”为400kPa以上6000kPa以下。
损耗模量E”为上述范围时，常态物性和高温时的机械物性等特别优异。作为下限，优选为420kPa、更优选为430kPa、特别优选为550kPa以上。作为上限，优选为5900kPa、更优选为5800kPa。
另外，从提高高温时的机械物性的方面考虑，更优选交联氟橡胶层在动态粘弹性试验(测定模式：拉伸、夹头间距离：20mm、测定温度：160℃、拉伸应变：1%、初始载荷：157cN、频率：10Hz)中的储能模量E’为1500kPa以上20000kPa以下。作为下限，优选为1600kPa、更优选为1800kPa，作为上限，优选为19000kPa、更优选为18000kPa。
另外，对于交联氟橡胶层来说，出于在高温环境下适于使用等原因，优选在160℃具有140%～700%的拉伸断裂伸长率。160℃的拉伸断裂伸长率更优选为150%～700%、进一步优选为180%以上、特别优选为200%以上，并且更优选为650%以下、特别优选为600%以下。
另外，对于交联氟橡胶层来说，出于在高温环境下适于使用等原因，在160℃具有优选为3MPa～20MPa、更优选为3.5MPa以上、特别优选为4MPa以上、并且优选为17MPa以下、特别优选为15MPa以下的断裂拉伸强度。断裂拉伸强度和拉伸断裂伸长率基于JIS-K6251使用6号哑铃进行测定。
另外，对于氟橡胶交联物来说，出于在高温环境下适于使用等原因，在160℃具有优选为3kN/m～30kN/m、更优选为4kN/m以上、特别优选为5kN/m以上、并且优选为29kN/m以下、特别优选为28kN/m以下的撕裂强度。
另外，对于交联氟橡胶层来说，出于在高温环境下适于使用等原因，优选在200℃具有110%～700%的拉伸断裂伸长率。200℃的拉伸断裂伸长率更优选为120%～700%、进一步优选为150%以上、特别优选为200%以上，并且更优选为650%以下、特别优选为600%以下。
另外，对于交联氟橡胶层来说，出于在高温环境下适于使用等原因，在200℃具有优选为2MPa～20MPa、更优选为2.2MPa以上、特别优选为2.5MPa以上、并且优选为17MPa以下、特别优选为15MPa以下的断裂拉伸强度。
另外，对于氟橡胶交联物来说，出于在高温环境下适于使用等原因，在200℃具有优选为3kN/m～30kN/m、更优选为4kN/m以上、特别优选为5kN/m以上、并且优选为29kN/m以下、特别优选为28kN/m以下的撕裂强度。
另外，对于交联氟橡胶层来说，出于在高温环境下适于使用等原因，优选在230℃具有80%～700%的拉伸断裂伸长率。230℃的拉伸断裂伸长率更优选为100%～700%、更进一步优选为120%以上、特别优选为130%以上，并且更优选为650%以下、特别优选为600%以下。
另外，对于交联氟橡胶层来说，出于在高温环境下适于使用等原因，在230℃具有优选为1MPa～20MPa、更优选为1.2MPa以上、特别优选为1.5MPa以上、并且优选为17MPa以下、特别优选为15MPa以下的断裂拉伸强度。
另外，对于氟橡胶交联物来说，出于在高温环境下适于使用等原因，在230℃具有优选为3kN/m～30kN/m、更优选为4kN/m以上、特别优选为5kN/m以上、并且优选为29kN/m以下、特别优选为28kN/m以下的撕裂强度。
本发明的软管可以为仅由对上述氟橡胶组合物进行交联而得到的交联氟橡胶层构成的单层结构的软管，也可以为与其它层的层积结构的多层软管。本发明的软管由氟橡胶构成，因而耐热老化性、耐化学药品性、耐油性优异，进一步地，通过具有上述构成，不仅耐热老化性、耐油性优异，而且高温时的机械物性也优异。
作为单层结构的软管，可以示例出例如尾气软管、EGR软管、涡轮增压器软管、燃料软管、油用软管、制动软管等。
作为多层结构的软管，可以示例出例如尾气软管、EGR软管、涡轮增压器软管、燃料软管、油用软管、制动软管等。
柴油发动机中装备由许多涡轮系统，涡轮系统为如下的系统：通过将发动机中排出的尾气送至涡轮中并进行旋转，从而使得与涡轮连结的压缩机运转，增加供给至发动机中的空气的压缩比、提高输出功率。利用发动机的尾气且获得高输出功率的该涡轮系统也与发动机的小型化、汽车的低油耗定额化和尾气的净化相关。
涡轮增压器软管作为用于将压缩空气送入到发动机中的软管而用于涡轮系统中。为了有效利用狭窄的发动机舱空间，挠性及柔软性优异的橡胶制软管是有利的，典型采用的是以耐热老化性及耐油性优异的橡胶(特别是氟橡胶)层作为内层、以硅酮橡胶或丙烯酸类橡胶为外层的多层结构的软管。但是，发动机舱等发动机周边是处于暴露于高温、且还承受振动的苛刻环境中的，因而需要其不仅耐热老化性优异、而且高温时的机械特性也优异。
对于本发明的软管，通过使用对本发明的氟橡胶组合物进行交联而得到的交联氟橡胶层作为单层和多层结构的橡胶层，可提供以高水准满足这些要求特性、具有优异特性的涡轮增压器软管。
在涡轮增压器软管以外的多层结构软管中，作为由其它材料构成的层，可以举出由其它橡胶构成的层、由热塑性树脂构成的层、各种纤维增强层、或金属箔层等。
作为其它橡胶，在特别要求耐化学药品性、柔软性的情况下，优选为由选自由丁腈橡胶或其氢化橡胶、丁腈橡胶与聚氯乙烯的共混橡胶、氟橡胶、环氧氯丙烷橡胶、EPDM和丙烯酸类橡胶组成的组中的至少一种构成的橡胶，更优选由选自由丁腈橡胶或其氢化橡胶、丁腈橡胶与聚氯乙烯的共混橡胶、氟橡胶、环氧氯丙烷橡胶组成的组中的至少一种橡胶构成。
另外，作为热塑性树脂，优选为由选自由氟树脂、聚酰胺系树脂、聚烯烃系树脂、聚酯系树脂、聚乙烯醇系树脂、聚氯乙烯系树脂、聚苯硫醚系树脂组成的组中的至少一种构成的热塑性树脂，更优选为由选自由氟树脂、聚酰胺系树脂、聚乙烯醇系树脂、聚苯硫醚系树脂组成的组中的至少一种构成的热塑性树脂。
另外，在制作多层结构的软管的情况下，可以根据需要进行表面处理。作为该表面处理，只要为可进行粘接的处理方法即可，对其种类并无特别限制，可以举出例如等离子体放电处理或电晕放电处理等放电处理、属于湿式法的金属钠/萘溶液处理等。另外，将底漆处理(プライマー処理)作为表面处理也是适宜的。底漆处理可按照常规方法进行。实施底漆处理的情况下，尽管对未进行表面处理的氟橡胶表面也可进行处理，但若预先施以等离子体放电处理、电晕放电处理、金属钠/萘溶液处理等，之后进一步进行底漆处理，则更有效果。
本发明的软管可适当用于以下所示领域中。
在半导体制造装置、液晶面板制造装置、等离子体面板制造装置、等离子体寻址液晶面板、场发射显示器面板、太阳能电池基板等半导体制造相关领域中，可用于暴露于高温环境下的CVD装置、干蚀刻装置、湿蚀刻装置、氧化扩散装置、溅射装置、灰化装置、清洗装置、离子注入装置、排气装置等的软管。
在汽车领域中，可用于发动机以及自动变速器的周边装置中，可作为涡轮增压器软管、以及EGR软管、尾气软管、燃料软管、油用软管、制动软管等来使用。
此外，还可用于航空器领域、火箭领域和船舶领域、化学设备领域、分析·实验室设备领域、食品工厂机器领域、原子能发电站机器领域等的软管。
实施例
接下来举出实施例对本发明进行说明，但本发明并不仅限定于所述实施例。
本发明中采用的各种物性的测定方法如下所述。
(1)动态粘弹性试验1(损耗模量E”和储能模量E’)
(测定装置)
IT Keisoku Seigyo K.K.制造的动态粘弹性测定装置DVA-220
(测定条件)
试验片：宽度3mm×厚度2mm尺寸的长方体状的交联后橡胶
测定模式：拉伸
夹头间距离：20mm
测定温度：160℃
初始载荷：157cN
频率：10Hz
在上述条件下测定应变分散，计算出拉伸应变为1%的损耗模量E”和储能模量E’。
(2)动态粘弹性试验2(剪切模量G’)
(测定装置)
Alpha Technology社制造橡胶加工分析仪(型号：RPA2000)
(测定条件)
在100℃、1Hz的条件下测定应变分散，求出剪切模量G’。此时，求出动态应变为1%、100%时的各G’，计算出δG’(G’(1%)-G’(100%))。
(3)断裂拉伸强度和拉伸断裂伸长率
使用ORIENTEC社制造的RTA-1T、(株)岛津制作所制造的AG-I，基于JIS-K6251，使用6号哑铃测定断裂拉伸强度和拉伸断裂伸长率。测定温度为25℃、160℃、200℃和230℃。
(4)门尼粘度(ML1+10(100℃))
门尼粘度以ASTM-D1646和JIS K6300为基准进行测定。测定温度为100℃。
在实施例和比较例中，使用下述的氟橡胶、炭黑、交联剂、交联促进剂等各种配合剂。
(氟橡胶)
A1：将纯水44L、CH2=CFCF2OCF(CF3)CF2OCF(CF3)COONH4的50%水溶液8.8g、F(CF2)3COONH4的50%水溶液176g投入至82L的不锈钢制造的高压釜中，利用氮气对体系内进行充分置换。一边在230rpm进行搅拌一边升温至80℃后，压入单体以使初期槽内单体组成为VdF/HFP=50/50摩尔%、呈1.52MPa。接着利用氮气压入将APS1.0g溶解在220ml的纯水中所得到的聚合引发剂溶液，引发反应。在随着聚合的进行而内压降低至1.42MPa的时刻压入作为追加单体的VdF/HFP=78/22摩尔%的混合单体，直至内压为1.52MPa。此时压入二碘化合物I(CF2)4I73g。反复进行升压、降压，同时每3小时用氮气压入APS1.0g/纯水220ml水溶液，继续聚合反应。在追加了混合单体14000g的时刻，放出未反应单体，冷却高压釜，得到固体成分浓度为23.1质量%的氟橡胶的分散体。通过NMR分析研究该氟橡胶的共聚组成，结果为VdF/HFP=78/22(摩尔%)，门尼粘度(ML1+10(100℃))为55。将该氟橡胶作为氟橡胶A1。
A2：将初期槽内单体变更为VdF/TFE/HFP=19/11/70摩尔%、将追加单体变更为VdF/TFE/HFP=51/20/29摩尔%、将二碘化合物I(CF2)4I变更为45g，除此以外，与氟橡胶A1的制造方法同样地进行聚合，得到固体成分浓度为22.8质量%的分散体。该氟橡胶的共聚组成为VdF/TFE/HFP=52/22/26(摩尔%)、门尼粘度(ML1+10(100℃)为74。将该氟橡胶作为氟橡胶A2。
A3：除了将初期槽内单体变更为VdF/TFE/HFP=19/11/70摩尔%、将追加单体变更为VdF/TFE/HFP=51/20/29摩尔%、将二碘化合物I(CF2)4I变更为37g以外，与氟橡胶A1的制造方法同样地进行聚合，得到固体成分浓度为22.5质量%的分散体。该氟橡胶的共聚组成为VdF/TFE/HFP=50/20/30(摩尔%)、门尼粘度(ML1+10(100℃))为88。将该氟橡胶作为氟橡胶A3。
A4：将初期槽内单体变更为VdF/TFE/HFP=19/11/70摩尔%、将追加单体变更为VdF/TFE/HFP=51/20/29摩尔%、将二碘化合物I(CF2)4I变更为45g，并在追加了混合单体630g的时刻追加ICH2CF2CF2OCF=CF274g，除此以外，与氟橡胶A1的制造方法同样地进行聚合，得到固体成分浓度为23.2质量%的分散体。该氟橡胶的共聚组成为VdF/TFE/HFP=52/22/26(摩尔%)、门尼粘度(ML1+10(100℃)为75。将该氟橡胶作为氟橡胶A4。
(炭黑)
B1：HAF(N2SA=79m2/g、DBP吸油量=101ml/100g)。东海炭素株式会社制造的“SEAST3”(商品名)
B2：ISAF(N2SA=119m2/g、DBP吸油量=114ml/100g)。东海炭素株式会社制造的“SEAST6”(商品名)
B3：FEF(N2SA=42m2/g、DBP吸油量=115ml/100g)。东海炭素株式会社制造的“SEAST SO”(商品名)
B4：MAF(N2SA=49m2/g、DBP吸油量=133ml/100g)。东海炭素株式会社制造的“SEAST116”(商品名)
B5：SRF(N2SA=27m2/g、DBP吸油量=68ml/100g)。东海炭素株式会社制造的“SEAST S”(商品名)
B6：MT(N2SA=8m2/g、DBP吸油量=43ml/100g)。Cancarb社制造的“ThermaxN990”(商品名)
B7：IISAF(N2SA=120m2/g、DBP吸油量=125ml/100g)。Sid Richardson社制造。
(交联剂)
C1：2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷。日油株式会社制造的“PERHEXA25B”(商品名)
(交联促进剂)
三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)。日本化成株式会社制造的”TAIC”(商品名)
(赋粘剂)
苯并呋喃树脂。日涂化学株式会社制造的”Nitto Resin Coumarone G-90(主成分：苯并呋喃·茚)”(商品名)
3官能甲基丙烯酸酯。SARTOMER社制造的”SARET517”(商品名)
(加工助剂)
硬脂胺(FARMIN86T)(花王株式会社制造)
巴西棕榈蜡(巴西棕榈蜡1号)(Toyo ADL Corp.制造)
Struktol WS280(Struktol社制造)
(吸酸剂)
氧化锌(一种)(堺化学工业株式会社制造)
氧化镁(KYOWAMAG150)(协和化学工业株式会社制造)
实施例1
使用混炼机(Toshin株式会社制造的TD35100MB、转子直径：30cm、齿顶间隙：0.1cm)，在前转子转速：29rpm、后转子转速：24rpm的混炼条件下，在100质量份氟橡胶A1中混炼炭黑B130质量份，制备氟橡胶预混胶。另外，所排出的混炼物的最高温度为170℃。
接着利用8英寸开放式辊(KANSAI ROLL Co.,Ltd.制造)，在前辊转速21rpm、后辊转速19rpm、辊间隙0.1cm的混炼条件下，利用30分钟时间在氟橡胶预混胶130质量份中混炼交联剂1质量份、交联促进剂(TAIC)1.5质量份、氧化锌1质量份，制备氟橡胶终炼胶。另外，所排出的混炼物的最高温度为71℃。
接着，对所得到的氟橡胶终炼胶实施动态粘弹性试验2，求出δG’。结果列于表1。
另外，在160℃下对该氟橡胶终炼胶进行30分钟压制来进行交联，制作出厚度为2mm的片状试验片。使用所得到的交联后片材，测定断裂拉伸强度和拉伸断裂伸长率。结果列于表2。
进一步对所得到的交联氟橡胶实施动态粘弹性试验1，求出损耗模量E”和储能模量E’。结果列于表2。
实施例2～5
利用8英寸开放式辊(KANSAI ROLL Co.,Ltd.制造)，在前辊转速21rpm、后辊转速19rpm、辊间隙0.1cm的混炼条件下，利用30分钟时间在100质量份氟橡胶A1中混炼表1所示量的炭黑B1～B3、交联剂(有机过氧化物系交联剂)、交联促进剂(TAIC)、氧化镁、赋粘剂(苯并呋喃树脂G-90)，制备氟橡胶终炼胶。另外，所排出的混炼物的最高温度为71℃。
对于所得到的氟橡胶终炼胶实施动态粘弹性试验2，求出δG’。结果列于表1。
接着，在160℃下对所得到的氟橡胶终炼胶进行30分钟压制来进行交联，制作出厚度为2mm的片状试验片。使用所得到的交联后片材，测定断裂拉伸强度和拉伸断裂伸长率。结果列于表2。
进一步对所得到的交联氟橡胶实施动态粘弹性试验1，求出损耗模量E”和储能模量E’。结果列于表2。
实施例6～8
利用8英寸开放式辊(KANSAI ROLL Co.,Ltd.制造)，在前辊转速21rpm、后辊转速19rpm、辊间隙0.1cm的混炼条件下，利用30分钟时间在100质量份氟橡胶A1中混炼表3所示量的炭黑B4～B6、交联剂(有机过氧化物系交联剂)、交联促进剂(TAIC)、氧化镁、氧化锌、赋粘剂(苯并呋喃树脂G-90)，制备氟橡胶终炼胶。另外，所排出的混炼物的最高温度为71℃。
对于所得到的氟橡胶终炼胶实施动态粘弹性试验2，求出δG’。结果列于表3。
接着，在160℃下对所得到的氟橡胶终炼胶进行30分钟压制来进行交联，制作出厚度为2mm的片状试验片。使用所得到的交联后片材，测定断裂拉伸强度和拉伸断裂伸长率。结果列于表4。
进一步对所得到的交联氟橡胶实施动态粘弹性试验1，求出损耗模量E”和储能模量E’。结果列于表4。
实施例9
使用混炼机((株)Moriyama制造的MixLabo0.5L、转子直径：6.6cm、齿顶间隙：0.05cm)，在前转子转速：60rpm、后转子转速：50rpm的混炼条件下，在氟橡胶(A4)100质量份中混炼炭黑(B2)20质量份、硬脂胺0.5质量份、氧化锌1.0质量份，制备氟橡胶预混胶。另外，所排出的混炼物的最高温度为170℃。
使用8英寸开放式辊(KANSAI ROLL Co.,Ltd.制造)，在前辊转速21rpm、后辊转速19rpm、辊间隙0.1cm的混炼条件下，利用30分钟时间在所得到的氟橡胶预混胶121.5质量份中混炼交联剂0.75质量份、交联促进剂(TAIC)0.5质量份、硬脂胺0.5质量份，制备氟橡胶终炼胶。另外，所排出的混炼物的最高温度为70℃。
接着，对所得到的氟橡胶终炼胶实施动态粘弹性试验2，求出δG’。结果列于表3。
另外，在170℃下对该氟橡胶终炼胶进行30分钟压制来进行交联，制作出厚度为2mm的片状试验片。使用所得到的交联后片材，测定拉伸断裂伸长率、拉伸强度。结果列于表4。
进一步对所得到的交联氟橡胶实施动态粘弹性试验1，求出损耗模量E”和储能模量E’。结果列于表4。
比较例1～2
使用表1所示的氟橡胶和炭黑、不配合赋粘剂，除此以外，利用与实施例2同样的条件进行混炼，制备氟橡胶终炼胶。另外，所排出的混炼物的最高温度为73℃。
对于所得到的氟橡胶终炼胶实施动态粘弹性试验2，求出δG’。结果列于表3。
接着，在160℃下对所得到的氟橡胶终炼胶进行30分钟压制来进行交联，制作出厚度为2mm的片状试验片。使用所得到的交联后片材，测定断裂拉伸强度和拉伸断裂伸长率。结果列于表4。
进一步对所得到的交联氟橡胶实施动态粘弹性试验1，求出损耗模量E”和储能模量E’。结果列于表4。
表1
Figure BDA00002851632500331
表2
Figure BDA00002851632500341
表3
表4
Figure BDA00002851632500351
实施例10
使用混炼机(Toshin株式会社制造的TD35100MB、转子直径：30cm、齿顶间隙：0.1cm)，在前转子转速：29rpm、后转子转速：24rpm的混炼条件下，在氟橡胶(A1)100质量份中混炼炭黑(B1)30质量份、氧化镁10质量份、赋粘剂(苯并呋喃树脂G-90)3质量份，制备氟橡胶预混胶。另外，所排出的混炼物的最高温度为175℃。对该预混胶进行24小时熟化，使用相同混炼机再次进行混炼。所排出的混炼物的最高温度为121℃。
接着利用22英寸开放式辊(KANSAI ROLL Co.,Ltd.制造)，在前辊转速15rpm、后辊转速12rpm、辊间隙0.5cm的混炼条件下，利用60分钟时间在氟橡胶预混胶143质量份中混炼交联剂1质量份、交联促进剂(TAIC)2质量份，制备氟橡胶终炼胶。另外，所排出的混炼物的最高温度为101℃。
接着，对所得到的氟橡胶终炼胶实施动态粘弹性试验2，求出δG’。结果列于表5。
另外，在160℃下对该氟橡胶终炼胶进行30分钟压制来进行交联，制作出厚度为2mm的片状试验片。使用所得到的交联后片材，测定拉伸断裂伸长率、拉伸强度。结果列于表6。
进一步对所得到的交联氟橡胶实施动态粘弹性试验1，求出损耗模量E”和储能模量E’。结果列于表6。
实施例11
使用混炼机((株)Moriyama制造的MixLabo0.5L、转子直径：6.6cm、齿顶间隙：0.05cm)，在前转子转速：60rpm、后转子转速：50rpm的混炼条件下，在氟橡胶(A1)100质量份中混炼炭黑(B7)15质量份、硬脂胺0.5质量份、氧化镁5质量份、赋粘剂(苯并呋喃树脂G-90)2质量份，制备氟橡胶预混胶。另外，所排出的混炼物的最高温度为179℃。
接着利用8英寸开放式辊(KANSAI ROLL Co.,Ltd.制造)，在前辊转速21rpm、后辊转速19rpm、辊间隙0.1cm的混炼条件下，利用30分钟时间在氟橡胶预混胶122.5质量份中混炼交联剂1质量份、交联促进剂(TAIC)3质量份、巴西棕榈蜡1.5质量份，制备氟橡胶终炼胶。另外，所排出的混炼物的最高温度为74℃。
接着，对所得到的氟橡胶终炼胶实施动态粘弹性试验2，求出δG’。结果列于表5。
另外，在160℃下对该氟橡胶终炼胶进行30分钟压制来进行交联，其后通过利用热风循环换气方式烘箱(Espec株式会社制造、GPHH-102)进行加热(200℃、2小时)来进行2次交联，制作出厚度为2mm的片状试验片。使用所得到的交联后片材，测定拉伸断裂伸长率、拉伸强度。结果列于表6。
进一步对所得到的交联氟橡胶实施动态粘弹性试验1，求出损耗模量E”和储能模量E’。结果列于表6。
实施例12
使用混炼机(Toshin株式会社制造的TD35100MB、转子直径：30cm、齿顶间隙：0.1cm)，在前转子转速：29rpm、后转子转速：24rpm的混炼条件下，在氟橡胶(A1)100质量份中混炼炭黑(B1)20质量份、氧化镁10质量份、赋粘剂(苯并呋喃树脂G-90)3质量份、赋粘剂(3官能团甲基丙烯酸酯)4质量份，制备氟橡胶预混胶。另外，所排出的混炼物的最高温度为165℃。
接着利用22英寸开放式辊(KANSAI ROLL Co.,Ltd.制造)，在前辊转速15rpm、后辊转速12rpm、辊间隙0.5cm的混炼条件下，利用60分钟时间在氟橡胶预混胶137质量份中混炼交联剂1.5质量份、交联促进剂(TAIC)1质量份，制备氟橡胶终炼胶。另外，所排出的混炼物的最高温度为98℃。
接着，对所得到的氟橡胶终炼胶实施动态粘弹性试验2，求出δG’。结果列于表5。
另外，在160℃下对该氟橡胶终炼胶进行30分钟压制来进行交联，制作出厚度为2mm的片状试验片。使用所得到的交联后片材，测定拉伸断裂伸长率、拉伸强度。结果列于表6。
进一步对所得到的交联氟橡胶实施动态粘弹性试验1，求出损耗模量E”和储能模量E’。结果列于表6。
实施例13
使用混炼机((株)Moriyama制造的MixLabo0.5L、转子直径：6.6cm、齿顶间隙：0.05cm)，在前转子转速：60rpm、后转子转速：50rpm的混炼条件下，在氟橡胶(A1)100质量份中混炼炭黑(B2)20质量份、硬脂胺0.5质量份、氧化锌1质量份，制备氟橡胶预混胶。另外，所排出的混炼物的最高温度为164℃。
接着利用8英寸开放式辊(KANSAI ROLL Co.,Ltd.制造)，在前辊转速21rpm、后辊转速19rpm、辊间隙0.1cm的混炼条件下，利用30分钟时间在氟橡胶预混胶121.5质量份中混炼交联剂1质量份、交联促进剂(TAIC)4质量份、硬脂胺0.5质量份，制备氟橡胶终炼胶。另外，所排出的混炼物的最高温度为72℃。
接着，对所得到的氟橡胶终炼胶实施动态粘弹性试验2，求出δG’。结果列于表5。
另外，在160℃下对该氟橡胶终炼胶进行60分钟压制来进行交联，制作出厚度为2mm的片状试验片。使用所得到的交联后片材，测定拉伸断裂伸长率、拉伸强度。结果列于表6。
进一步对所得到的交联氟橡胶实施动态粘弹性试验1，求出损耗模量E”和储能模量E’。结果列于表6。
实施例14
使用混炼机(Toshin株式会社制造的TD35 100MB、转子直径：30cm、齿顶间隙：0.1cm)，在前转子转速：29rpm、后转子转速：24rpm的混炼条件下，在氟橡胶(A1)100质量份中混炼炭黑(B2)15质量份、氧化镁5质量份、Struktol WS2802质量份，制备氟橡胶预混胶。另外，所排出的混炼物的最高温度为165℃。
接着利用22英寸开放式辊(KANSAI ROLL Co.,Ltd.制造)，在前辊转速15rpm、后辊转速12rpm、辊间隙0.5cm的混炼条件下，利用60分钟时间在氟橡胶预混胶117质量份中混炼交联剂1质量份、交联促进剂(TAIC)3质量份，制备氟橡胶终炼胶。另外，所排出的混炼物的最高温度为98℃。
接着，对所得到的氟橡胶终炼胶实施动态粘弹性试验2，求出δG’。结果列于表5。
另外，在160℃下对该氟橡胶终炼胶进行30分钟压制来进行交联，制作出厚度为2mm的片状试验片。使用所得到的交联后片材，测定拉伸断裂伸长率、拉伸强度。结果列于表6。
进一步对所得到的交联氟橡胶实施动态粘弹性试验1，求出损耗模量E”和储能模量E’。结果列于表6。
表5
Figure BDA00002851632500381
表6
Figure BDA00002851632500391

Claims (14)

1.一种软管，其中，该软管具有对含有氟橡胶(A)和炭黑(B)的氟橡胶组合物进行交联而得到的交联氟橡胶层，在测定温度为160℃、拉伸应变为1%、初始载荷为157cN、频率为10Hz的动态粘弹性试验中，交联氟橡胶层的损耗模量E”为400kPa以上且6000kPa以下。
2.如权利要求1所述的软管，其中，在测定温度为160℃、拉伸应变为1%、初始载荷为157cN、频率为10Hz的动态粘弹性试验中，交联氟橡胶层的储能模量E’为1500kPa以上且20000kPa以下。
3.如权利要求1或2所述的软管，其中，相对于氟橡胶(A)100质量份，含有炭黑(B)5质量份～50质量份。
4.如权利要求1～3的任一项所述的软管，其中，炭黑(B)是氮吸附比表面积(N2SA)为5m2/g～180m2/g、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)吸油量为40ml/100g～180ml/100g的炭黑。
5.如权利要求1～4的任一项所述的软管，其中，氟橡胶(A)为偏二氟乙烯系共聚物橡胶、四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)系共聚物橡胶、或四氟乙烯/丙烯系共聚物橡胶。
6.如权利要求1～5的任一项所述的软管，其中，所述氟橡胶组合物含有交联剂(C)和/或交联助剂(D)。
7.如权利要求1～6的任一项所述的软管，其中，交联氟橡胶层在160℃的拉伸断裂伸长率为140%～700%。
8.如权利要求1～7的任一项所述的软管，其中，交联氟橡胶层在160℃的断裂拉伸强度为3MPa～20MPa。
9.如权利要求1～8的任一项所述的软管，其中，交联氟橡胶层在200℃的拉伸断裂伸长率为110%～700%。
10.如权利要求1～9的任一项所述的软管，其中，交联氟橡胶层在200℃的断裂拉伸强度为2MPa～20MPa。
11.如权利要求1～10的任一项所述的软管，其中，交联氟橡胶层在230℃的拉伸断裂伸长率为80%～700%。
12.如权利要求1～11的任一项所述的软管，其中，交联氟橡胶层在230℃的断裂拉伸强度为1MPa～20MPa。
13.如权利要求1～12的任一项所述的软管，其中，该软管为涡轮增压器软管。
14.如权利要求1～12的任一项所述的软管，其中，该软管为EGR软管。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103842424A (zh) * 2011-08-31 2014-06-04 纳幕尔杜邦公司 可固化的含氟弹性体组合物和由其制得的热空气软管
CN106432987A (zh) * 2016-08-31 2017-02-22 河南汇龙液压科技股份有限公司 一种可耐200°高温钢丝增强液压软管内胶及其制备方法
CN106700348A (zh) * 2015-07-17 2017-05-24 中昊晨光化工研究院有限公司 一种氟橡胶混炼胶、制备方法及应用
CN113692351A (zh) * 2019-04-04 2021-11-23 Ａｇｃ株式会社 层叠体的制造方法及层叠体
CN114719096A (zh) * 2021-01-06 2022-07-08 横滨橡胶株式会社 软管用树脂材料以及软管

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103080217B (zh) 2010-08-25 2015-10-14 大金工业株式会社 氟橡胶组合物
WO2012026556A1 (ja) 2010-08-25 2012-03-01 ダイキン工業株式会社 複雑形状フッ素ゴム成形体
WO2012026557A1 (ja) 2010-08-25 2012-03-01 ダイキン工業株式会社 シール材
WO2012026549A1 (ja) 2010-08-25 2012-03-01 ダイキン工業株式会社 ホース
JP6132552B2 (ja) 2010-08-25 2017-05-24 ダイキン工業株式会社 ベルト材
JP5720689B2 (ja) 2010-08-25 2015-05-20 ダイキン工業株式会社 フッ素ゴム組成物
DE102011055316A1 (de) * 2011-11-14 2013-05-16 Contitech Mgw Gmbh Kautschukmischung und Schlauch enthaltend die Kautschukmischung
JP5994791B2 (ja) * 2012-01-18 2016-09-21 旭硝子株式会社 アクリルゴム／フッ素ゴム組成物の製造方法、架橋性組成物、積層体および耐熱エアーゴムホース
US9851026B2 (en) * 2012-12-28 2017-12-26 Eaton Corporation Layered tube and layer for use in same
BR112015015556B1 (pt) * 2012-12-28 2021-08-31 Agc Chemicals Americas, Inc. Tubo em camadas para um conjunto de mangueiras e método para formar um tubo em camadas
US9694528B2 (en) * 2012-12-28 2017-07-04 Eaton Corporation Method for forming a layered tube and layer therein
EP3696224A1 (en) 2014-03-06 2020-08-19 3M Innovative Properties Co. Highly fluorinated elastomers
CN105202311A (zh) * 2015-09-18 2015-12-30 苏州好洁清洁器具有限公司 一种不锈钢伸缩管
EP3390051A1 (en) 2015-12-15 2018-10-24 AGC Chemicals Americas Inc. A layered tube and layer for use in same
CN108822451A (zh) * 2018-05-04 2018-11-16 苏州耐思特塑胶有限公司 一种添加pfa的缆线护套材料及其制备方法
JP7355966B1 (ja) * 2023-03-10 2023-10-03 住友理工株式会社 燃料用ホース
JP7364827B1 (ja) * 2023-03-10 2023-10-18 住友理工株式会社 燃料用ホース

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2509345B2 (ja) * 1989-10-05 1996-06-19 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 高い引張強度を有するフッ素ゴム加硫組成物
CN1708394A (zh) * 2002-10-22 2005-12-14 戴科产品有限责任公司 携带液体和蒸汽的波纹燃料管道和方法
CN101033319A (zh) * 2006-03-08 2007-09-12 上海橡胶制品研究所 耐甲醇汽油的可挤出氟橡胶胶料
JP2007269008A (ja) * 2006-03-10 2007-10-18 Tokai Rubber Ind Ltd 耐熱エアーホース
CN101081916A (zh) * 2007-06-22 2007-12-05 天津鹏翎胶管股份有限公司 氟橡胶和氯醚橡胶配方
CN101448895A (zh) * 2006-05-19 2009-06-03 大金工业株式会社 含氟弹性体组合物和由该组合物构成的成型品
CN101724213A (zh) * 2009-12-16 2010-06-09 天津鹏翎胶管股份有限公司 耐低温燃油胶管内胶层配方
US20100209644A1 (en) * 2007-09-14 2010-08-19 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Chloroprene rubber composition and its application

Family Cites Families (111)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5946271B2 (ja) 1975-12-25 1984-11-12 ダイキン工業株式会社 フツソゴムソセイブツ
JPS5946985B2 (ja) 1979-12-19 1984-11-16 ダイキン工業株式会社 加硫可能なフツ素ゴム組成物
JPS5837041A (ja) 1981-08-28 1983-03-04 Daikin Ind Ltd フツ素ゴム組成物
US4543394A (en) 1983-08-15 1985-09-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluoroelastomer having improved compression set resistance
JPS6157641A (ja) 1984-07-09 1986-03-24 イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− フツ素化熱可塑性エラストマ−組成物
EP0168020B1 (en) 1984-07-09 1989-10-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated thermoplastic elastomer compositions
US4694045A (en) 1985-12-11 1987-09-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Base resistant fluoroelastomers
DE3677526D1 (de) 1985-11-12 1991-03-21 Asahi Chemical Ind Schaumfaehige fluor enthaltende polymerzusammensetzungen und die so erhaltenen fluorschaeume.
JPS62252435A (ja) 1986-04-24 1987-11-04 Asahi Chem Ind Co Ltd フッ素樹脂発泡体及びそれを使用したシール部材
JPS63286340A (ja) 1987-05-19 1988-11-24 Central Glass Co Ltd 軟質系フッ素樹脂・ゴム積層体
US4925892A (en) 1988-04-27 1990-05-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluoroelastomer compositions containing a tetraalkylammonium halide and vulcanization accelerator
JPH03217482A (ja) 1990-01-22 1991-09-25 Showa Electric Wire & Cable Co Ltd 防振ゴム組成物
JPH0566236A (ja) 1991-09-06 1993-03-19 Nec Corp スキユー検出回路
DE69322157T2 (de) 1992-04-03 1999-06-10 E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington, Del. Vulkanisierbare fluorelastomerzusammensetzung
JP3274706B2 (ja) 1992-06-18 2002-04-15 三井化学株式会社 耐熱防振ゴム用ゴム組成物
JP3134511B2 (ja) 1992-07-09 2001-02-13 ダイキン工業株式会社 新規なフッ素ゴム組成物
JPH07196881A (ja) 1993-12-02 1995-08-01 E I Du Pont De Nemours & Co 含フッ素系エラストマー加硫組成物
JP3307046B2 (ja) 1993-12-29 2002-07-24 ダイキン工業株式会社 フッ素ゴム組成物および成形品
JPH07233331A (ja) 1994-02-23 1995-09-05 Nippon Steel Chem Co Ltd カーボンブラック及びゴム組成物
JP2788212B2 (ja) 1994-11-11 1998-08-20 横浜ゴム株式会社 表面処理カーボンブラック及びそれを用いたゴム組成物
JP3329599B2 (ja) 1994-11-14 2002-09-30 株式会社ブリヂストン 防振ゴム組成物
JP3327016B2 (ja) 1994-12-06 2002-09-24 ダイキン工業株式会社 低温シール性に優れたフッ素ゴム共重合体及びその硬化用組成物
JP3223776B2 (ja) 1995-03-31 2001-10-29 日本メクトロン株式会社 含フッ素エラストマー組成物
IT1276980B1 (it) 1995-10-20 1997-11-03 Ausimont Spa Composizioni fluoroelastomeriche
IT1276979B1 (it) 1995-10-20 1997-11-03 Ausimont Spa Composizioni fluoroelastomeriche
JPH09188793A (ja) 1996-01-09 1997-07-22 Daikin Ind Ltd 耐熱性フッ素ゴム組成物
US6114452A (en) 1996-11-25 2000-09-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perfluoroelastomer composition having excellent heat stability
US5677389A (en) 1996-11-25 1997-10-14 E. I. Du Pont De Nemours Perfluoroelastomer composition having enhanced curing performance
JPH11240312A (ja) 1997-08-04 1999-09-07 Bridgestone Corp 空気入りタイヤ
US6232390B1 (en) * 1997-10-31 2001-05-15 Nok Corporation Molding composition, molded composition and sealing device for sealing carbon dioxide
JP3924877B2 (ja) 1997-11-14 2007-06-06 ユニマテック株式会社 含フッ素エラストマー用加硫促進剤の製造法
JP3077689B2 (ja) 1998-03-31 2000-08-14 東海ゴム工業株式会社 耐熱ホース
US6161592A (en) * 1998-03-31 2000-12-19 Tokai Rubber Industries, Ltd. Heat-resistant hose
GB9816638D0 (en) 1998-07-30 1998-09-30 Novartis Ag Organic compounds
JP2000053835A (ja) 1998-08-07 2000-02-22 Nippon Mektron Ltd 加硫性フッ素ゴム組成物
US6281296B1 (en) 1998-08-10 2001-08-28 Dupont Dow Elastomers L.L.C. Curable perfluoroelastomer composition
JP2000193152A (ja) 1998-12-24 2000-07-14 Toyoda Gosei Co Ltd 耐熱性ホース
JP2000240730A (ja) 1999-02-24 2000-09-05 Mitsuboshi Belting Ltd 歯付ベルト
JP3669874B2 (ja) 1999-08-10 2005-07-13 電気化学工業株式会社 自動車用防振ゴム組成物及び防振部材
ATE267084T1 (de) * 1999-09-30 2004-06-15 Asahi Glass Co Ltd Kraftstoffschlauch
DE60040168D1 (de) 1999-11-04 2008-10-16 Daikin Ind Ltd Fluorelastomer-zusammensetzung zum vernetzen
JP2001150595A (ja) 1999-11-30 2001-06-05 Tokai Rubber Ind Ltd パッキン構造体
JP4258933B2 (ja) 2000-01-13 2009-04-30 Ｎｏｋ株式会社 フッ素ゴム加硫成形品の製造法
JP4052795B2 (ja) * 2000-12-27 2008-02-27 横浜ゴム株式会社 タイヤ加硫用ブラダー
JP4000874B2 (ja) * 2001-03-16 2007-10-31 日本ゼオン株式会社 油展ゴムおよびゴム組成物
JP4800508B2 (ja) 2001-06-28 2011-10-26 三菱電線工業株式会社 シール用ゴム組成物およびそれを用いた耐二酸化炭素用シール
JP2003083479A (ja) 2001-09-12 2003-03-19 Tokai Rubber Ind Ltd 耐熱ホースの製法およびそれにより得られた耐熱ホース
JPWO2003074625A1 (ja) 2002-03-05 2005-06-30 ダイキン工業株式会社 シール材
JP3997359B2 (ja) 2002-06-10 2007-10-24 内山工業株式会社 フッ素ゴム加硫成形品及びその製造方法
US7098270B2 (en) 2002-09-10 2006-08-29 Freudenberg-Nok General Partnership Fluoroelastomer composition
US7521509B2 (en) 2002-12-05 2009-04-21 Daikin Industries, Ltd. Fluorine-containing polymer composition and cured body
JP2004210830A (ja) 2002-12-27 2004-07-29 Jsr Corp エラストマー組成物およびその製造方法
US20040142135A1 (en) 2003-01-21 2004-07-22 3M Innovative Properties Company Fuel management system comprising a fluoroelastomer layer having a hydrotalcite compound
JP4610856B2 (ja) 2003-02-06 2011-01-12 Ｎｏｋ株式会社 フッ素ゴム系シール材用組成物及びフッ素ゴム系シール材
US7312289B2 (en) 2003-03-03 2007-12-25 Unimatec Co., Ltd. Fluorine-containing elastomer and its composition
JP3884726B2 (ja) 2003-06-11 2007-02-21 住友ゴム工業株式会社 導電性ベルト及びその製造方法
EP1642937A4 (en) 2003-07-09 2007-07-18 Yokohama Rubber Co Ltd RUBBER COMPOSITION AND TIRE MADE THEREFROM
JP2005067279A (ja) 2003-08-20 2005-03-17 Bridgestone Corp タイヤ
WO2005021637A1 (ja) 2003-09-01 2005-03-10 Zeon Corporation 共役ジエン系ゴム組成物、その製造方法およびゴム架橋物
JP2005239835A (ja) 2004-02-25 2005-09-08 Nippon Valqua Ind Ltd 架橋性フッ素ゴム組成物
JP2005315415A (ja) 2004-03-31 2005-11-10 Gates Unitta Asia Co 動力伝達ベルト
US7659347B2 (en) 2004-04-28 2010-02-09 Daikin Industries, Ltd. Fluorine-containing elastomer composition and molded article comprising the same
JP4641387B2 (ja) 2004-06-01 2011-03-02 日産自動車株式会社 流体継手
ITMI20041252A1 (it) 2004-06-22 2004-09-22 Solvay Solexis Spa Composizioni perfluoroelastomeriche
CA2478431A1 (en) * 2004-06-23 2005-12-23 Richard Pazur Elastomeric compositions having improved mechanical properties and scorch resistance
JP2006022917A (ja) 2004-07-09 2006-01-26 Gates Unitta Asia Co 歯付きベルト
EP1865025B1 (en) 2004-07-28 2012-05-23 Daikin Industries, Ltd. Peroxide-curable fluoroelastomer composition
ITMI20041571A1 (it) 2004-07-30 2004-10-30 Solvay Solexis Spa Perfluoroelastomeri
WO2006040944A1 (ja) 2004-10-08 2006-04-20 Daikin Industries, Ltd. フッ素ゴム組成物
WO2006057333A1 (ja) 2004-11-26 2006-06-01 Daikin Industries, Ltd. 熱可塑性重合体組成物および熱可塑性重合体組成物の製造方法
JP5114826B2 (ja) 2005-02-04 2013-01-09 ダイキン工業株式会社 架橋性組成物およびそれからなる積層体
JP2006335784A (ja) 2005-05-31 2006-12-14 Jsr Corp 耐油耐候性ゴム組成物及びその成形品
JP2007002149A (ja) * 2005-06-27 2007-01-11 Jsr Corp 耐油耐候性ゴム組成物及びその成形品
JP4683207B2 (ja) 2005-08-02 2011-05-18 ゲイツ・ユニッタ・アジア株式会社 伝動ベルト
JP4820623B2 (ja) 2005-11-02 2011-11-24 積水化成品工業株式会社 発泡性ポリ乳酸系樹脂の製造方法
US7388054B2 (en) 2005-12-23 2008-06-17 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer curing co-agent compositions
JP4936916B2 (ja) * 2006-02-01 2012-05-23 東海ゴム工業株式会社 ディーゼル用耐熱エアーホース
US20070208142A1 (en) 2006-03-03 2007-09-06 Adair Eric W Fluoropolymer curing compositions
JP5164364B2 (ja) 2006-05-12 2013-03-21 株式会社ブリヂストン 流体輸送用チューブ
JP5061510B2 (ja) 2006-06-13 2012-10-31 旭硝子株式会社 含フッ素弾性共重合体組成物および架橋ゴム
WO2007148759A1 (ja) 2006-06-23 2007-12-27 Daikin Industries, Ltd. パーオキサイド架橋用フッ素ゴム組成物およびゴム積層体の製造方法
ITMI20061291A1 (it) 2006-07-03 2008-01-04 Solvay Solexis Spa Composizioni (per) fluoroelastomeriche
ITMI20061292A1 (it) 2006-07-03 2008-01-04 Solvay Solexis Spa Composizioni (per) fluoroelastomeriche
ITMI20061290A1 (it) 2006-07-03 2008-01-04 Solvay Solexis Spa Composizioni (per) fluoroelastometriche
JP2008127429A (ja) 2006-11-17 2008-06-05 Denki Kagaku Kogyo Kk 光硬化性樹脂組成物
JP5131198B2 (ja) 2006-12-26 2013-01-30 ダイキン工業株式会社 含フッ素エラストマーの製造方法および該製造方法により得られる含フッ素エラストマー
JP5168918B2 (ja) 2007-01-29 2013-03-27 ユニマテック株式会社 含フッ素エラストマーおよびその組成物
JP5096764B2 (ja) * 2007-02-27 2012-12-12 東海ゴム工業株式会社 自動車用非水系ホース
JP2009024046A (ja) 2007-07-17 2009-02-05 Bridgestone Corp 防振ゴム組成物及びそれを用いてなる防振ゴム
JP5118914B2 (ja) 2007-07-31 2013-01-16 東海ゴム工業株式会社 防振ゴム組成物およびその製法
KR101530105B1 (ko) 2007-09-14 2015-06-18 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 초저점도 요오드 함유 무정형 플루오로중합체
JP4767239B2 (ja) 2007-10-25 2011-09-07 ゲイツ・ユニッタ・アジア株式会社 ベルトおよびベルト材料
JP5478820B2 (ja) 2007-12-04 2014-04-23 住友ゴム工業株式会社 防振ゴム
EP2264100B1 (en) 2008-03-27 2017-01-04 Daikin Industries, Ltd. Peroxide cross-linked fluorine-containing elastomer composition
JP2009298949A (ja) 2008-06-16 2009-12-24 Bridgestone Corp 耐熱防振ゴム組成物及び耐熱防振ゴム
JP2010100777A (ja) 2008-10-27 2010-05-06 Kokoku Intech Co Ltd 耐熱性アクリルゴム組成物
JP5671782B2 (ja) 2009-03-13 2015-02-18 株式会社ブリヂストン 燃料輸送用ゴムホース
JP5311127B2 (ja) 2009-04-21 2013-10-09 ニチアス株式会社 ガスケット用素材
US20110152487A1 (en) 2009-12-17 2011-06-23 3M Innovative Properties Company Peroxide cured partially fluorinated elastomers
JP5764563B2 (ja) 2010-08-25 2015-08-19 株式会社ブリヂストン フッ素ゴム組成物及びタイヤ製造用ブラダー
CN103080217B (zh) 2010-08-25 2015-10-14 大金工业株式会社 氟橡胶组合物
US20120202938A1 (en) 2010-08-25 2012-08-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluoroelastomer parts for oil and gas exploration and production
WO2012026549A1 (ja) 2010-08-25 2012-03-01 ダイキン工業株式会社 ホース
WO2012026556A1 (ja) 2010-08-25 2012-03-01 ダイキン工業株式会社 複雑形状フッ素ゴム成形体
JP6132552B2 (ja) 2010-08-25 2017-05-24 ダイキン工業株式会社 ベルト材
WO2012026558A1 (ja) 2010-08-25 2012-03-01 ダイキン工業株式会社 防振ゴム
JP5686137B2 (ja) 2010-08-25 2015-03-18 ダイキン工業株式会社 フッ素ゴム組成物の製造方法
WO2012026557A1 (ja) 2010-08-25 2012-03-01 ダイキン工業株式会社 シール材
JP6120571B2 (ja) 2010-08-25 2017-04-26 ダイキン工業株式会社 フッ素ゴム成形品
JP5720689B2 (ja) 2010-08-25 2015-05-20 ダイキン工業株式会社 フッ素ゴム組成物
WO2012026559A1 (ja) 2010-08-25 2012-03-01 ダイキン工業株式会社 フッ素ゴム成形品

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2509345B2 (ja) * 1989-10-05 1996-06-19 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 高い引張強度を有するフッ素ゴム加硫組成物
CN1708394A (zh) * 2002-10-22 2005-12-14 戴科产品有限责任公司 携带液体和蒸汽的波纹燃料管道和方法
CN101033319A (zh) * 2006-03-08 2007-09-12 上海橡胶制品研究所 耐甲醇汽油的可挤出氟橡胶胶料
JP2007269008A (ja) * 2006-03-10 2007-10-18 Tokai Rubber Ind Ltd 耐熱エアーホース
CN101448895A (zh) * 2006-05-19 2009-06-03 大金工业株式会社 含氟弹性体组合物和由该组合物构成的成型品
CN101081916A (zh) * 2007-06-22 2007-12-05 天津鹏翎胶管股份有限公司 氟橡胶和氯醚橡胶配方
US20100209644A1 (en) * 2007-09-14 2010-08-19 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Chloroprene rubber composition and its application
CN101724213A (zh) * 2009-12-16 2010-06-09 天津鹏翎胶管股份有限公司 耐低温燃油胶管内胶层配方

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103842424A (zh) * 2011-08-31 2014-06-04 纳幕尔杜邦公司 可固化的含氟弹性体组合物和由其制得的热空气软管
CN106700348A (zh) * 2015-07-17 2017-05-24 中昊晨光化工研究院有限公司 一种氟橡胶混炼胶、制备方法及应用
CN106700348B (zh) * 2015-07-17 2019-02-19 中昊晨光化工研究院有限公司 一种氟橡胶混炼胶、制备方法及应用
CN106432987A (zh) * 2016-08-31 2017-02-22 河南汇龙液压科技股份有限公司 一种可耐200°高温钢丝增强液压软管内胶及其制备方法
CN113692351A (zh) * 2019-04-04 2021-11-23 Ａｇｃ株式会社 层叠体的制造方法及层叠体
CN113692351B (zh) * 2019-04-04 2023-06-13 Ａｇｃ株式会社 层叠体的制造方法及层叠体
CN114719096A (zh) * 2021-01-06 2022-07-08 横滨橡胶株式会社 软管用树脂材料以及软管
US11976750B2 (en) 2021-01-06 2024-05-07 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Resin material for hose and hose
CN114719096B (zh) * 2021-01-06 2024-07-05 横滨橡胶株式会社 软管用树脂材料以及软管

Also Published As

Publication number Publication date
EP2587107A1 (en) 2013-05-01
EP3444514A1 (en) 2019-02-20
EP3444514B1 (en) 2021-08-11
EP2587107B1 (en) 2018-07-11
JP2015187501A (ja) 2015-10-29
JP6028835B2 (ja) 2016-11-24
US20120073696A1 (en) 2012-03-29
JPWO2012026549A1 (ja) 2013-10-28
EP2587107A4 (en) 2017-06-14
CN103097794B (zh) 2016-03-30
US11054066B2 (en) 2021-07-06
JP5781076B2 (ja) 2015-09-16
EP3913269A1 (en) 2021-11-24
WO2012026549A1 (ja) 2012-03-01

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