JPS62252435A - フッ素樹脂発泡体及びそれを使用したシール部材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はフッ素樹脂発泡体、その製造方法及びそｒｔｙ
ｔ−使用したシール部材に関するものである。

さらに詳しくいえば、本発明は、薬品や溶剤類の輸送容
器用のシール材、配管、機器用のパッキング材やガスケ
ット材、建築物の断熱材、シール材、防水材、機器類の
断熱材、各種加工工業における弾性ロール被覆材、耐薬
品性が要求される緩衝材などとして有用な、圧縮永久歪
が小さく、クッション性や弾性が良好である上に、優ま
た耐薬品性、耐溶剤性、耐クリープ性及び耐摩耗性を有
し、さらに断熱性、耐候性、非粘着性などにも優几たフ
ッ素樹脂発泡体、その製造方法及びそｆＬｔ−使用した
シール部材に関するものである。

従来の技術 従来、フッ素樹脂発泡体としては１例えばポリテトラフ
ルオロエチレンの微粒子を焼結して得らする空孔率６０
％程度の多孔体（特公昭４２−４９７４号公報）、テト
ラフルオロエチレン−パーフルオロ−α−オレフィン共
重合体をフルオロメタンで発泡して得ら扛た発泡体（米
国特許第３，０７２，５８３号明細書）、エチレ／−テ
トラフルオロエチレン共重合体を化学発泡剤で発泡して
得られた発泡体（特開昭５２−２５８６０号公報）など
が知られている。

しかしながら、こ１らのフッ素樹脂発泡体は。

引張り強度や引裂強度などの機械的強度及び弾性に劣る
上に、圧縮永久歪が大きく、かつ気泡径が不均一である
などの欠点を有している。

また、低粘度のフッ素エラストマーに加硫剤と発泡剤を
混合し、加圧下に加熱して得らｎた発泡体も知られてい
る（米国特許第３，８６８．３３７号明細書）。しかし
ながら、この発泡体は弾性は優几ているものの１機械的
強度が小さく、用途が限定さｎるという欠点がある。

発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、このような従来のフッ素樹脂発泡体が
有する欠点を改良し、圧縮永久歪が小さく、良好な弾性
をＭする上に１機械的強度にも優１、かつ均一な気泡径
を有するなど、優ｎた特徴をもつフッ素樹脂発泡体を提
供するとともにこのフッ素樹脂発泡体を用いたシール部
材を提供することにある。

問題点を解決するための手段 本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、基材のフッ素樹脂
として、熱可塑性フッ素樹脂の架橋化物を用いることに
より、前記目的を達成しうろことを見出し、この知見に
基づいて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、熱可塑性フッ素樹脂の架橋化物を
少なくとも発泡倍率１．５倍に発泡させて成るフッ素樹
脂発泡体、及びこのものを用いたシール部材を提供する
ものである。前記フッ素ｆＩＢＮ発泡体は、熱可塑性フ
ッ素樹脂を架橋化処理したのち、これに発泡剤を配合す
るか、あるいは該フッ素樹脂に発泡剤を配合したのち、
こｔ′Ｌｔ−架橋化処理することによシ発泡性組成物を
調製し、次いでこれを加熱して、少なくとも１．５倍の
発泡倍率に発泡させることによって、製造することがで
きる。

本発明においては、基材樹脂として熱可塑性のフッ素樹
脂を架橋処理したものが用いらｎるが。

この架橋処理は、該フッ素樹脂に、化学架橋剤、例えば
ジアシルパーオキシドのようなジアシルパーオキシド、
ジクミルパーオキシド、ジーを一ブチルパーオキシド、
ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−プチルパーオキ
シイソプロビルカーホ＄　−ト、　　ｔ−７”チルパー
オキシベンゾエートのようなパーオキシエステル類など
のモノパーオキシ化合物、２．５−ジメチル−２，５−
ジー（１−ブチルパーオキシ）−ヘキシン−３，２，５
−ジメチル−２，５−（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキ
サン、α、α′−ビス−（ｔ−）゛チルパーオキシ）−
ｐ−ジインプロビルベンゼン。２，５−ジメチル−２゜
５−ジー（ベンゾイルパーオキシ）−ヘキサンなどのシ
バ−オキシ化合物などを添加し、加熱することにより、
また、該フッ素樹脂に、電離性放射線、例えばα線、β
線、ｒ線、中性子線、加速粒子線ｈｘｓｂ電子線などを
空気中、真空中、あるいはアルゴン、ヘリウム、窒素な
どの不活性ガス中や水中において照射することにより、
あるいは架橋性官能基、例えば−８Ｏ２Ｆ、　−ｃｏＦ
、　−ｃｏｏａ。

−ＧＯＯＲｌ−ＣＮ　　などを有する共重合可能なモノ
マーの単位を０．１〜５５重量％、好ましくは１〜１０
重量％の範囲で含有する架橋性、フッ素樹脂に、前記官
能基と反応して架橋結合を形成しうる低分子化合物を添
加し、加熱することにより行われる。

また、必要に応じ、アリル化合物、硫黄、有機アミン類
、メタクリレート類、アクリレート類、ジビニル化合物
、オキシム化合物などの架橋助剤を添加して架橋するこ
とも可能である。

このようにして、架橋化処理されたフッ素樹脂の架橋度
合は、得らｎる発泡体の所望性能１倍率。

樹脂の種類などに応じ適宜選択さｎ、その値は該ｍ脂の
動的粘弾性の測定によって求めることができる。一般的
には、該樹脂の融点より３０℃高い温度における動的ず
り貯蔵弾性率に対する動的ずり損失弾性率の比（ｔａｎ
δ）が０．３〜０．９の範囲にあるように架橋されたも
のが用いらする。この弾性率の比が０．９を超えるもの
は発泡体の気泡構造が不均一となって大きなボイドが生
じ、表面も凹凸となる上、気泡膜にピンホールなどが生
じて好ましくない。また、０．３未満のものでは発泡倍
率が著しく小さくな９１弾性に富む良質の発泡体が得ら
れず好ましくない。

架橋化処理には、前記のように各種の方法を用いること
ができるが、特に電離性放射線の照射による架橋化方法
が、均一な架橋が可能で、かつ広巾のシート状の場合に
も厚みの均一なシートが得ら几るなどの点で好ましい。

本発明において用いられる熱可塑性フッ素樹脂トシては
、例えばモノフルオロエチレ７，１．１−ジフルオロエ
チレン、１，１．２−）リフルオロエチレン、モノクロ
ロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレンなど
のフルオロエチレン、ペンタフルオロプロピレン、ヘキ
サフルオロプロピレン、パーフルオロペンテン−１など
（Ｄフルオロ−α−オレフィン、トリフルオロメチルパ
ーフルオロビニルエーテル、パーフルオロエチルパーフ
ルオロビニルエーテル、パーフルオロプロピルパーフル
オロビニルエーテルなどのフルオロアルキルフルオロビ
ニルエーテル、トリフルオロメチルビニルエーテル、パ
ーフルオロエチルビニルエーテル、パーフルオロプロビ
ルビニルエーテルナトノフルオロアルキルビニルエーテ
ルなどの中かう選ばれた少なくとも１種のモノマーを主
成分として得られた含フツ素重合体が挙げらｎる。また
、該熱可塑性フッ素樹脂には、所望に応じ、その好まし
い特性をあまりそこなわない範囲で５例えばエチレン、
プロピレン、ブテンなどのオレフィン。

アルキルビニルエーテル、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステルなどの共重合可能なモノマーの単位を含
ませることがで自る。

さらに、該熱可塑性フッ素樹脂には、所望に応じ、−３
Ｏ２Ｆ、−ＣＯＦ＆−ＣＯＯＨ，−〇〇ＯＲ，−ＯＮな
どの官能基を有する共重合可能なモノマー、例えば前記
官能基を有するテトラフルオロエチル−パーフルオロア
ルキルパーフルオロビニルエーテル。

パーフルオロアルキルパーフルオロビニルエーテルなど
を０．１〜５５重量％、好ましくは１〜１０重ｉ％の範
囲で共重合させ、これらを介して架橋化させることもで
きる。

本発明で使用さ汎る熱可塑性フッ素樹脂の例としては、
ポリビニルフルオリド、ポリピニリデンフルオリド、エ
チレン−テトラフルオロエチレン共重合体、プロビレ／
−テトラフルオロエチレン共重合体、ビニリデンフルオ
リトーチトラフルオロエチレン共重合体、ビニリデンフ
ルオリドーペンタフルオロプロピレン共重合体、ビニリ
デンフルオリドーへキサフルオロプロピレン共重合体。

テトラフルオロエチレンーピニリデンフルオリドーへキ
サフルオロプロピレン共重合体、ビニリチンフルオリド
ーパ−フルオロアルキルバー７にオロヒニルエーテル共
重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキ
ルビニルエーテル共重合体、エチレン−クロロトリフル
オロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレンーバー
フルオロアルキルビニルエーテルービニリデンフルオリ
ド共重合体などの分子鎖中に水素原子を含ＭするフッＲ
ＩＩ　脂りテトラフルオロエチレンーパー７Ａ／オロア
ルキルパーフルオロビニルエーテルー（２−シアノテト
ラフルオロエチルオキシ）パーフルオロプロピルパーフ
ルオロビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレ
ン−パーフルオロアルキルパーフルオロビニルエーテル
−２−シアノバーフルオロエチルパーフルオロビニルエ
ーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオ
ロアルキルパーフルオロビニルエーテル−３−クロロス
ルホニルパーフルオロプロピルパーフルオロビニルエー
テル共重合体など、付加反応、又はアリル化合物、イオ
ウ、有機アミン類、メタクリンート化合物、アクリレー
ト化合物、ジビニル化合物、オキシム化合物などの架橋
助剤と反応して架橋するフッ素樹脂などが挙げられる。

これらのフッ素樹脂は、フッ素エラストマーとは異なシ
、ＤＳＣ分析で吸熱ピークｔＷする結晶性の樹脂である
。また、前記フッ素樹脂には、所望によりその物性をそ
こなわない範囲で、例えばフッ素ニジストマーやフッ素
系ワックスなどを配合することもできる。この際、該配
合量は通常０．１〜５０重量％の範囲で選ばれる。

このような熱可塑性フッ素樹脂の中で１分子鎖中に水素
原子を含有するフッ素樹脂は、電離性放射線の照射、あ
るいは化学架橋剤によシ容易に架橋化され、均一な架橋
構造を有するフッ素樹脂となり、高発泡の発泡体を形成
するので特に有利である。

本発明で用いられる発泡剤としては、揮発性の物理発泡
剤、特にフッ素樹脂への溶解度が該樹脂Ｉ　Ｋｇ当り０
．０２モル以上であって、フッ素樹脂からの温度２５℃
における逃散速度が厚み１．２鱈のシートにおいて０．
１日当り含有量の２０％未満のものが好適である。樹脂
への溶解度が０．０２モル未満のものは、得ら几る発泡
体は発泡倍率全１．５倍以上にすることが困難で、しか
も発泡が不均一になシ、発泡倍率の不均一な部分を生じ
やすくなるし、また、逃散速度が２０％以上のものは、
発泡倍率が低い上に気泡が不均一になり、大きなボイド
が生じやすくなるので好ましくない。

このような揮発性の物理発泡剤としては、使用するフッ
素樹脂の性質に応じ、慣用されているものの中から適当
に選択さｎるが、通常は、プロパン、ブタン、ペンタン
などの炭化水素、クロロホルム、塩化メチル、塩化メチ
レン、四塩化炭素などの塩化炭化水素、ジクロロジフル
オロメタン、ジクロロフルオロメタン、トリクロロモノ
フルオロメタン、トリクロロトリフルオロエタン、テト
ラクロロジフルオロエタンなどのフッ化塩化炭化水素な
どが用いらルる。こｎらはそ几ぞれ単独で用いてもよい
し、２種以上組み合わせて用いてもよく、またこルらを
少なくとも５０モルチ含有する他の揮発性有機化合物と
の混合物として用いてもよい。

こｎらの物理発泡剤の中で、使用するフッ素樹脂の融点
より７５℃低い温度以上の臨界温度ｔＶし、かつ該樹脂
への溶解度が樹＠ＩＫｇ当、９０．０４モル以上であっ
て、該１！ｆ＠からの温度２５℃における逃散速度が厚
み１．２　ｓｍのシートにおいて０．１日当シ含浸量の
１０％以下のものは、３倍以上の発泡倍率ｔＶする弾性
に優れた発泡体を与えるので好ましい。

本発明のフッ素樹脂発泡体は、熱可塑性フッ素樹脂を前
記のようにして架橋化処理したのち、こｎに発泡剤を配
合して発泡性組成物を調製し、次いでこれを加熱発泡さ
せるか、あるいは該フッ素樹脂に発泡剤を配合したのち
、こｔ′Ｌ′ｆＩ：架橋化処理して発泡性組成物を調製
し、次いでこｎを加熱発泡させて製造することができる
。すなわち、熱可塑性のフッ素樹脂をシート状に押出し
たもの、あるいは圧縮成形したものに電離性放射線を照
射して架橋シートとし、次いでこれをオートクレーブな
どの耐圧容器内に入ｎ１物理発泡剤を気体状又は液体状
で注入して加圧下、加熱して含浸し、冷却したのち取シ
出す方法、架橋性の官能基金有する架橋性フッ素樹脂に
架橋剤を均一に混合し、押出し、射出又は圧縮成形によ
って架橋フッ素樹脂成形品としたのち、耐圧容器内でこ
れに物理発泡剤を含浸させる方法、シート状、糸状、フ
ィルム状などに成形されたフッ素樹脂に、耐圧容器内で
物理発泡剤を含浸させ、次いで電離性放射線を照射して
架橋する方法など、その目的に応じた方法を用いて発泡
性組成物を調製し、次いで加熱発泡させる。

この加熱発泡は、通常該樹脂の融点より５０℃低い温度
から５５℃高い温度までの範囲の温度に加熱することに
よって行われる。融点よシ５０℃低い温度未満の温度で
は１．５倍以上の発泡倍率が得られず、また、融点より
５５℃高い温度を超える温度では、発泡体の収縮が著し
く、良質の発泡体が得られない。このように、発泡の上
限温度が、フッ素樹脂の融点よシ５５℃高い温度である
理由については必ずしも明確ではないが、フッ素樹脂は
高温になると、その特有の分子鎖間でのすベシ現象によ
る変形が大きくなシ、通常の高分子化合物のような分子
鎖のからみ合いによる非弾性挙動とは異なる流動状態に
なるため、ある温度以上では気泡内の僅かな内圧によっ
ても気泡膜の膨張変形が進行してしまい、気泡の安定化
が起らず、収縮や気泡の破壊が進行するものと考えら詐
る。

本発明のフッ素樹脂発泡体は、その発泡倍率を少なくと
も１．５倍以上にすることが必要である。

この発泡倍率が１．５倍未満のものは、発泡体の特性で
ある弾力性に劣るので、シール材としての良好なシール
性能が得られず、その上断熱材や緩衝材としての断熱性
能や衝撃吸収能が劣り好ましくない。

さらに、発泡倍率が３倍以上の発泡体は弾性に優れると
ともに、引張シ強度、引裂強度などの機械的強度に優れ
、かつ圧縮永久歪が小さくて低い締付応力でシール性能
を発揮することができる上に、断熱性や衝撃吸収能にも
優れるため好ましく、特に１０倍以上の発泡体は１弾性
に優れ、衝撃材として、あるいは断熱材としてより好適
である。

また、本発明の発泡体は、使用樹脂の種類、架橋の方法
やその程度、発泡方法などを適当に選ぶことにより、高
発泡倍率のものが用途に応じ製造されうるが、機械的強
度の面から一般的には５０倍以下の発泡倍率のものが好
ましい。

該発泡体は、平均気泡径の１０倍以上の大きな空洞のな
い均一な気泡を有するものが好ましく。

平均気泡径の１０倍以上の大きな空洞がちると、圧縮回
復性に劣る弾性のない発泡体となシ、また引張強度や引
裂強度などの機械的強度も低く、シール材として使用す
る場合、締付によるシール不良や破断の原因となるので
好ましくない。

本発明はまた、前記フッ素樹脂発泡体を用いたシール部
材を提供するものであり、このシール部材は、該発泡体
を打ち抜き、切断、接着などにより所望の形状に成形す
ることにより得らルる。形状については、一般には円板
状のキャップライナー、円環状のガスケット、あるいは
０リングなどであるが、使用する部位の形状に合わせて
任意の形状に成形さ几る。

また、該シール部材はその厚み方向に均一な気泡構造及
び発泡倍率ｔＶするものであってもよいし、層状に気泡
構造や発泡倍率が異なるような変化をしたもの、例えば
中心に高密度の層ｔ−Ｎシ、表面が低密度層から成る多
層構造体であってもよい。

発明の効果 本発明のフッ素樹脂発泡体はクッション性や弾性が良好
である上に、耐薬品性、耐溶剤性、耐クリープ性、耐摩
耗性、引張強度や引裂強度などの機械的強度などに優れ
ており、さらに、基材樹脂として、その融点よシ３０℃
高い温度における動的ずり貯蔵弾性率に対する動的ずり
損失弾性率の比が０．３〜０．９の範囲にある架橋処理
されたフッ素樹脂を用いているため、発泡時に生じやす
い気泡膜の破ｎやピンホール、気泡膜の膨張過程での異
常流動変形による気泡の不定形化、破裂、空洞化がなく
、気泡の大きさが均一であるなど、品質の優れた発泡体
である。

該発泡体は、前記の特性を利用して薬品や溶剤類の輸送
容器用のシール材、輸送配管、機器用のバッキング材や
ガスケット材などとして有用であり、さらに断熱性、耐
候性、非粘着性にも優ｎていることから、建築物、機器
類の断熱材やシール材、各種ロール被覆材、緩衝材など
としてＭ用である。

また、該発泡体から成るシール部材は、前記の特徴含有
することから、ネジ式上部閉鎖体を備えた液体用容器の
ライナーや、液体あるいはガス体の導管７ランジのガス
ケットなどのシール部材として好適に用いられる。

実施例 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。

なお、各測定値は次のようにして求めた。

（１）　　フッ素樹脂のメルトフローレートＡＳＴＭ　
Ｄ　２１１６−７５　　に記載されている装置を使用し
て、　ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に記載の条件（ポリビニリ
デンフルオリド）又はＡＳＴＭ　Ｄ　３１５９記載の条
件（エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体な〜ど
）で測定した。

（２）　　フッ素樹脂の融点 ＡＳＴＭ　Ｄ　３１５９−７３に記載の方法で測定した
。

（３）発泡倍率 次式により算出した。

（４）　　発泡剤逃散速度 厚さ１．２　ｉｎｔ、　　２５　ｔｍ角の発泡性組成物
を２５℃の大気中で密閉容器から取り出し、１分経過後
から０．１日（１４４分）経過した間に逃散した発泡剤
量（重量部）を、取り出してから１分経過後に含有して
いる発泡剤量（重量部）で除した値であり。

次式によって算出した。

発泡剤逃散速度（慢− （５）　　発泡剤のフッ素樹脂への溶解度厚さ約０．２
１１１１のシート状サンプルを、７５℃の温度で発泡剤
中に浸漬し、４日間放置して測定した。

（５）　　ｔａｎδ レオメトリックス社製ダイナミックスペクトロメーター
ＲＤＳ　−７７００型を用い、窒素雰囲気下に樹脂の融
点より３０℃高い温度において、角周波数１０　ｒａｄ
ｉａｎ／　ｓｅａ　、歪量５％の条件で動的ずり損失弾
性率（Ｇつと動的ずり貯蔵弾性率（Ｇ’）ｔ−測定し、
それらの比ｔａｎδ＝ｏ７ｏ／を求めた。

なお、測定には、パラレルプレートモードラ使用し、サ
ンプルは厚み１．２ｍｍで直径２５１１＋の円盤状のも
のを用いた。

（７）硬度 、ＴＩＳ　Ｋ　６３０１に記載のＡ型硬度計で測定した
値である。

（８）　　独立気泡率 ＡＳＴＭ　−Ｄ　２８５６に記載のエアビクノメーター
法による連続気泡率の差分として計算した。

（９）発泡倍率 サンプルの重量と水浸法で求めた体積とから計算した発
泡体の密度と樹脂の密度から次式により計算した。

α１　平均気泡径 サンプルの厚み断面ｔ−２５倍に拡大し、ランダムに選
んだ２０個以上の気泡の長径及び短径を測定し、これら
の平均値で示した。

ａカ　漏洩量（シール性） 内径１８Ｍｘのキャップを有する内容積１００−の耐圧
容器を使用し、キャップ内径とほぼ同じ外径の厚み２〜
３ｆｌのサンプルを挿入し、容器にジクロロジフルオロ
メタン１０−を入ｎ密封したのち。

２５℃の恒温槽に２４時間放置し、その重量を経時的に
測定し、１時間当りの重量変化を求め、２５℃のジクロ
ロジフルオロメタンガスの比容’ｉ２６．８５ｃｄ／）
として１時間当りのガス漏洩量を計算した。

（財）最高気密圧（シール性） 耐圧導管の先端に、内径１８ｎのキャップを付した加圧
装置のキャップに、キャップの内径とほぼ同じ外径の厚
み２〜３ｍのサンプルを挿入し。

手で締め付け、該キャップ部を水中に沈めて加圧装置で
窒素ガス圧を徐々にかけ、キャップ部から気泡が１個／
秒発生するときの窒素ガス圧を測定した。

（至）圧縮回復率 ＪＩＳ　Ｋ　６３０１に記載の圧縮試験法で５０％圧縮
歪を与え、荷重を除いた１０分後の厚さを測定し、次式
により求めた。

α◆　引張強度 ＪＩＳ　Ｋ６３０１に記載の方法で測定した。

実施例１ エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体〔旭硝子社
Ｈ１アフロンＣ！０ＰＯ５５Ａ％密度１．７３２／ｄ１
　メルトフローレイト（２９７℃、　　２．ｔｓＫ９）
１．０〜１．８ｆ／１０分、融点２６８℃〕をホットプ
レスにて厚み１．２０のシートに成形し、得られたシー
トに３５　Ｍｒａｄの電子線を照射して架橋した。

この架橋シートの２９８℃におけるｔａｎδは０．３７
であった。

該架橋シートをトリクロロトリフルオロエタンとともに
密閉容器中に入ｎ、７５℃で４日間放置してトリクロロ
トリフルオロエタンを含浸させ、樹脂１００重量部当り
約７．０重量部（０，３７ｍｏ１／に９）のトリクロロ
トリフルオロエタンを含有した発泡性組成物を得た。

この発泡性組成物を３００℃のオイルバス中で２０秒間
加熱することによシ、発泡倍率的４．５倍の平均セルサ
イズ０．２１１１１の均一な気泡を育する柔軟性に優几
た発泡体を得た。

実施例２ ポリビニリデンフルオリド〔ペンウォルト社裂、ＫＹＮ
ＡＲ７２０、密度１．７ｓｔ／ｄ、メルトフローレイト
（２３０℃、ｚ、ｔ６Ｋｐ）４９７１０分、融点１６９
℃〕をホットプレスにて厚み１．２０のシートに成形し
、得られたシートに２０　Ｍｒａｄの電子線を照射して
架橋した。この架橋シートの１９９℃におけるｔａｎδ
は０．８８であった。

該架橋シートに、実施例１と同様の方法でジクロロモノ
フルオロメタンを含浸させ、　ｌ！（＠１ＯＯｉＪ（置
部当り約６．７重量部（０，６５ｍｏｌ　／に９　）の
ジクロロモノフルオロメタンを含有した発泡性組成物を
得た。

この発泡性組成物を２２０℃のオイルバス中で２５秒間
加熱することによシ、発泡倍率約３．０倍の均一な気泡
を有する柔軟性に優ｎた発泡体全得た。

実施例３ エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体（アラ
イド社製、　ＨＡＬＡＲ９０１、密度１．６８　ｆ／ｃ
ｒＩ１１融点２４１℃）をホットプレスにて厚％１−２
ｍのシートに成形し、得られたシートに２０　Ｍｒａｄ
の電子線を照射して架橋した。この架橋シートの２７１
℃におけるｔａｎδは０．８５であった。

該架橋シートに実施例１と同様な方法でトリクロロトリ
フルオロエタンを含浸させ、樹脂１００重量部当り約９
．６重量部（０，５１ｍｏｌ／に９）のトリクロロトリ
フルオロエタンを含有した発泡性組成物を得た。

この発泡性組成物’ｉ　２８０℃のオイルパス中で２５
秒間加熱することによシ１発泡倍率約３．０倍の均一な
気泡を有する柔軟性に優れた発泡体を得た。

実施例４ 実施例２において電子線の照射量を３０　Ｍｒａｄとし
た以外は、実施例２と同様にして架橋シー・トを得友。

この架橋シートの１９９℃におけるｔａｎδは０．７６
であった。次いで、該架橋シートを用いて実施例２と同
様の方法で発泡性組成物を得たのち、この組成物ｉ　２
２０℃のオイルパス中で２５秒間加熱することにより、
発泡倍率約１０．０倍の平均セルサイズ約０．１５１１
ｍの均一な気泡を有する柔軟性に優れた発泡体を得た。

実施例５〜８１比較例１〜２ 実施例１において、フッ素樹脂及び電子線照射量を第１
表に示すように変えた以外は、実施例１と同様な方法に
よシ発泡性組成物を得た。次いで該組成物を３００℃の
オイルバス中で２０秒間加熱を行い、発泡体を得た。得
られた発泡体の性状を実施例１〜４の結果とともに第１
表に示す。

第１表から、本発明の発泡体は、圧縮回復率に優ｎる弾
性に富んだもので、気泡が均一であるため引張り強度も
優れた高品質の発泡体であることが明らかである。なお
、架橋の程度が低く動的弾性率比（ｔａｎδ）が大きい
もの、あるいは未架橋の発泡体は１弾性に劣り、引張強
度も低いものであることが明らかである。

実施例９〜１４ 実施例１において、発泡剤を第２表に示すものに変えた
以外は、実施例１と同様にして発泡体を作成した。発泡
体の性状を第２表に示す。

実施例１５〜１８ 実施例４において、発泡剤を第２表に示すものに変えた
以外は、実施例４と同様にして発泡体を作成した。発泡
体の性状を第２表に示す。

なお、実施例１８の発泡体は、平均気泡径の５〜６倍大
きい気泡が部分的に認められるが、はぼ均一な気泡を有
するものであった。

実施例１９ ポリビニリデンフルオリド（ペンウォルト社製ＫＹＮＡ
Ｒ７２０）　１００重量部に対し、トリアリルシアヌレ
−）　０．６２５重量部を添加し、均一に混合したのち
、押出機に供給し、厚み１．１Ｈのシートに成形した。

次いで、このシートに電子線照射装置で１０　Ｍｒａｄ
の電子線を照射したのち、このものをジクロロモノフル
オロメタンとともにオートクレーブ中で７５℃、９２時
間加熱し、発泡性シートを得た架橋シートのｔａｎδは
０．７１であった。

次に、この発泡性シートを１９０℃のオイルバス中で２
５秒間加熱することによシ発泡体シートを得た。得られ
た発泡体シートの特性を第３表に示す。

実施例２０ テトラフルオロエチレンービニリデンフルオリド共重合
体（ペンウォルト社展’ＫＹＮＡＲ７２０１）　ｆ。

加熱プレスで１．１朋のシートに成形し、このシートに
電子線ｆ　３０　Ｍｒａｄ照射して１５２℃でのｔａｎ
δが０．４２である架橋シートを得たのち、これをジク
ロロテトラフルオロエタンとともにオートクレーブ中で
７５℃、９２時間加熱し、発泡性シートを得１次いで、
このシート’ｉ　１５５℃のオイルバス中で２５秒間加
熱して発泡体シートを得た。得られた発泡体シートの特
性を第３表に示す。

実施例２１ ヘキサフルオロプロピレンービニリデンフルオリド共重
合体（ペンウォルト社裂ＫＹＮＡＲ２８００）ヲ加熱プ
レスで１．１１１１のシートに成形し、このシートに電
子線を３０　Ｍｒａｄ照射して１７６℃におけるｔａｎ
δが０．４２である架橋シートを作成し、次いでこのシ
ートをオートクレーブ中でジクロロテトラフルオロエタ
ンとともに７５℃、９２時間加熱したのち、１７５℃の
オイルバス中で２５秒間加熱して発泡体シートを得た。

このシートの特性を第３表に示す。

実施例２２ 実施例２０において、得らルた発泡性シートを２．３Ｋ
ｐ／ｄｉゲージ圧のスチームで５秒間加熱して発泡した
。得らまた発泡体は平均気泡径Ｑ、１ｍｓ＋の均一な気
泡から成る発泡体であった。この発泡体の特性を第３表
に示す。

実施例２３ 実施例２１において、電子線照射を２０　ＭｒａｄＫ変
えた以外は、実施例２１と同様の方法で架橋シートラ作
成し、これにジクロロテトラフルオロエタンを含浸させ
、発泡性シートを得、次いで３．３Ｋｐ／ｄゲージ圧の
スチームで５秒間加熱して、均一な気泡を有する発泡体
を作成した。この発泡体の特性を第３表に示す。

実施例２４ 実験例１，２ テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体〔旭ガラス
■製、アフロンＣＯＰ　　Ｃ！−３５Ａ］’！ｒ加熱プ
レスで厚み１．３ｆｉのシートに成形し、これに電子線
照射装置で３５　Ｍｒａｄの電子線を照射させ架橋フッ
素樹脂シートを得たのち、これをオートクレーブ中でト
リクロロトリフルオロエタントトモに７５℃で９２時間
加熱し、発泡性シー）１−得た。

次いで、このシートを２９５℃の硝酸塩浴中に入れてそ
れぞれ４５秒、２０秒間加熱し発泡させた。

（それぞれ実験例１，２） このようにして得らｎた発泡体シートは優れたシール性
を有しており、その特性を第４表に示す。

実験例３，４ 実験例２において原反シートの厚みをそｎぞれ１．１ｆ
ｉ及び１．０１１１１にし九以外は、実験例２と同様に
して発泡体シートを得た。このシートの特性を第４表に
示す。

実験例５，６ 実験例２において、原反シートの厚みｉｌ、０５龍にし
、電子線照射量をそ扛ぞｔ”Ｌ　４０　Ｍｒａｄ及び４
５　Ｍｒａｄとした以外は、実験例２と同様にして発泡
体シートを得た。このシートの特性を第４表に示す。

実施°例２５ 実施例１９．２０及び２１で得られた発泡体のシール性
能を評価した結果を第５表に示す。

なお、該表において、１．２及び３は、それぞれ実施例
１９．２０及び２１で得られた発泡体のデーターである
。

実施例２６ エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体〔旭硝子社
製、アフロンＣ０ＰＣ８８ＡＰＭ％メルトフローレート
（２９７℃、　　２．１６に９）　２２　ｆ／１０分、
融点２７１℃〕を押出機でシート状に押出し、キャスト
ロールによシ厚み１．ＩＨのシートに成形した。

このシートを耐圧容器に入れ、トリクロロトリフルオロ
エタンを注入して、１００℃で３日間加圧下加温し、冷
却したのち取り出し、これに電子線を４０　Ｍｒａｄ照
射して架橋した。次いで、得らまた発泡性組成物を２９
０℃の熱風炉に通して発泡シートを得た。この発泡シー
トは発泡倍率約８倍、平均気泡径０．３難の均一な気泡
ｆ！：有するものであった。

この発泡体を真空下３１０℃で加熱プレスして、厚み１
．２ｆｉの樹脂シートとし、とｆＬｔ′ダイナミックス
ペクトロメーターで測定し、３０１℃の動的弾性率比（
ｔａｎδ）を求めたところ、０．５２であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　熱可塑性フッ素樹脂の架橋化物を少なくとも発泡倍
   率１．５倍に発泡させて成るフッ素樹脂発泡体。 ２　熱可塑性フッ素樹脂がフルオロエチレン、フルオロ
   −α−オレフィン、フルオロアルキルフルオロビニルエ
   ーテル及びフルオロアルキルビニルエーテルの中から選
   ばれた少なくとも１種のモノマーを主成分として得られ
   たものである特許請求の範囲第１項記載の発泡体。 ３　熱可塑性フッ素樹脂が分子鎖中に水素原子を含有す
   るものである特許請求の範囲第１項又は第２項記載の発
   泡体。 ４　熱可塑性フッ素樹脂の架橋化物がその融点より３０
   ℃高い温度における動的ずり貯蔵弾性率に対する動的ず
   り損失弾性率の比（ｔａｎδ）が０．３〜０．９の範囲
   のものである特許請求の範囲第１項ないし第３項のいず
   れかに記載の発泡体。 ５　発泡倍率が３〜５０倍である特許請求の範囲第１項
   ないし第４項のいずれかに記載の発泡体。 ６　熱可塑性フッ素樹脂を架橋化処理したのち、これに
   発泡剤を配合するか、あるいは該フッ素樹脂に発泡剤を
   配合したのち、これを架橋化処理することにより発泡性
   組成物を調製し、次いでこれを加熱して、少なくとも１
   ．５倍の発泡倍率に発泡させることを特徴とする、フッ
   素樹脂発泡体の製造方法。 ７　架橋化処理を電離性放射線の照射によって行う特許
   請求の範囲第６項記載の製造方法。 ８　熱可塑性フッ素樹脂がフルオロエチレン、フルオロ
   −α−オレフィン、フルオロアルキルフルオロビニルエ
   ーテル及びフルオロアルキルビニルエーテルの中から選
   ばれた少なくとも１種のモノマーを主成分として得られ
   たものである特許請求の範囲第６項又は第７項記載の製
   造方法。 ９　熱可塑性フッ素樹脂が分子鎖中に水素原子を含有す
   るものである特許請求の範囲第６項ないし第８項のいず
   れかに記載の製造方法。 １０　架橋化処理された熱可塑性フッ素樹脂が、その融
   点より３０℃高い温度における動的ずり貯蔵弾性率に対
   する動的ずり損失弾性率の比（ｔａｎδ）が０．３〜０
   ．９の範囲のものである特許請求の範囲第６項ないし第
   ９項のいずれかに記載の製造方法。 １１　３〜５０倍の発泡倍率に発泡させる特許請求の範
   囲第６項ないし第１０項のいずれかに記載の製造方法。 １２　熱可塑性フッ素樹脂の架橋化物を少なくとも発泡
   倍率１．５倍に発泡させて成るフッ素樹脂発泡体をベー
   スとしたシール部材。 １３　熱可塑性フッ素樹脂がフルオロエチレン、フルオ
   ロ−α−オレフィン、フルオロアルキルフルオロビニル
   エーテル及びフルオロアルキルビニルエーテルの中から
   選ばれた少なくとも１種のモノマーを主成分として得ら
   れたものである特許請求の範囲第１２項記載のシール部
   材。 １４　熱可塑性フッ素樹脂が分子鎖中に水素原子を含有
   するものである特許請求の範囲第１２項又は第１３項記
   載のシール部材。 １５　熱可塑性フッ素樹脂の架橋化物が、その融点より
   ３０℃高い温度における動的ずり貯蔵弾性率に対する動
   的ずり損失弾性率の比（ｔａｎδ）が０．３〜０．９の
   範囲のものである特許請求の範囲第１２項ないし第１４
   項のいずれかに記載のシール部材。 １６　フッ素樹脂発泡体が発泡倍率３〜５０倍のもので
   ある特許請求の範囲第１２項ないし第１５項のいずれか
   に記載のシール部材。