JPS62112637A - 発泡性フツ素樹脂組成物 - Google Patents
発泡性フツ素樹脂組成物Info
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- JPS62112637A JPS62112637A JP25358885A JP25358885A JPS62112637A JP S62112637 A JPS62112637 A JP S62112637A JP 25358885 A JP25358885 A JP 25358885A JP 25358885 A JP25358885 A JP 25358885A JP S62112637 A JPS62112637 A JP S62112637A
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- Japan
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- resin
- blowing agent
- ethylene
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は発泡性フッ素樹脂組成物に関するものである。
さらに詳しくいえば、本発明は、薬品や溶剤類の輸送容
器用のシール材、輸送配管、機器用のパツキン材やガス
ケット材として、あるいは建築物、機器類の断熱材やン
ール材などとして有用な、優れた弾性、耐薬品性、耐溶
剤性、耐クリープ性及び耐摩耗性を有する上に、断熱性
、非粘着性などにも優れた発泡倍率の高いフッ素樹脂発
泡体を提供しうる発泡性フッ素樹脂組成物に関するもの
である。
器用のシール材、輸送配管、機器用のパツキン材やガス
ケット材として、あるいは建築物、機器類の断熱材やン
ール材などとして有用な、優れた弾性、耐薬品性、耐溶
剤性、耐クリープ性及び耐摩耗性を有する上に、断熱性
、非粘着性などにも優れた発泡倍率の高いフッ素樹脂発
泡体を提供しうる発泡性フッ素樹脂組成物に関するもの
である。
従来の技術
従来、フッ素樹脂発泡体を製造するだめの組成物として
は、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ−α−オレ
フィン共重合体と少なくとも１個のフッ素原子を結合し
たフルオロメタンとから成る発泡性組成物（米国特許第
３，０７２，５８３号明細書）、エチレンテトラフルオ
ロエチレン系共重合体に分解型固体状発泡剤及び発泡核
剤を添加した組成物（特公昭５９−２３３３８号公報）
、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体と発
泡剤及び核剤を含有する組成物（特開昭５７−１２３２
３３号公報）などが提案されている。
は、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ−α−オレ
フィン共重合体と少なくとも１個のフッ素原子を結合し
たフルオロメタンとから成る発泡性組成物（米国特許第
３，０７２，５８３号明細書）、エチレンテトラフルオ
ロエチレン系共重合体に分解型固体状発泡剤及び発泡核
剤を添加した組成物（特公昭５９−２３３３８号公報）
、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体と発
泡剤及び核剤を含有する組成物（特開昭５７−１２３２
３３号公報）などが提案されている。
しかしながら、これらの組成物を用いた場合は、発泡倍
率が２倍程度と低く、低弾性の発泡体が得られるにすぎ
ず、また発泡体の気泡径を均一にして均質な発泡体を得
るには、窒化ホウ素、タルク、炭酸マグネシウム、酸化
マグネシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、ジルコ
ニアなどの無機微粉末を添加する必要があるため、得ら
れた発泡体を薬品類のバッキング材とした場合など、こ
れら核剤が薬品の汚染源となる上に、フッ素樹脂との親
和性が小さいため連通化を生じるという欠点があった。
率が２倍程度と低く、低弾性の発泡体が得られるにすぎ
ず、また発泡体の気泡径を均一にして均質な発泡体を得
るには、窒化ホウ素、タルク、炭酸マグネシウム、酸化
マグネシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、ジルコ
ニアなどの無機微粉末を添加する必要があるため、得ら
れた発泡体を薬品類のバッキング材とした場合など、こ
れら核剤が薬品の汚染源となる上に、フッ素樹脂との親
和性が小さいため連通化を生じるという欠点があった。
発明が解決しようとする問題点
本発明の目的は、このような従来のフッ素樹脂発泡体に
おける欠点を克服し、３倍以上、場合により１０倍以上
の高発泡が可能であり、かつ弾性で、しかも無機系核剤
を全く使用せずに独立気泡率の高い高品質のフッ素樹脂
発泡体を与える発泡性フッ素樹脂組成物を提供すること
にある。
おける欠点を克服し、３倍以上、場合により１０倍以上
の高発泡が可能であり、かつ弾性で、しかも無機系核剤
を全く使用せずに独立気泡率の高い高品質のフッ素樹脂
発泡体を与える発泡性フッ素樹脂組成物を提供すること
にある。
問題点を解決するための手段
本発明者らは前記目的を達成すべく鋭意研究を重ねだ結
果、フッ素樹脂として、特定の温度におけるｔａｎδ、
すなわち動的ずり損失弾性率／動的ず９貯蔵弾性率比が
所定の範囲にあるものを用いた場合、意外にも核剤を用
いずに高発泡倍率の均質なフッ素樹脂が得られることを
見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った
。
果、フッ素樹脂として、特定の温度におけるｔａｎδ、
すなわち動的ずり損失弾性率／動的ず９貯蔵弾性率比が
所定の範囲にあるものを用いた場合、意外にも核剤を用
いずに高発泡倍率の均質なフッ素樹脂が得られることを
見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った
。
すなわち、本発明は、（Ａ）その融点より３０℃高い温
度における動的ずり貯蔵弾性率に対する動的ずシ損失弾
性率の比（ｔａｎδ）が０．３〜０９の範囲にあるフッ
素樹脂と、（Ｂ）発泡剤とを含有して成る発泡性フッ素
樹脂組成物を提供するものである。
度における動的ずり貯蔵弾性率に対する動的ずシ損失弾
性率の比（ｔａｎδ）が０．３〜０９の範囲にあるフッ
素樹脂と、（Ｂ）発泡剤とを含有して成る発泡性フッ素
樹脂組成物を提供するものである。
本発明組成物において用いられるフン素樹脂は、該樹脂
の融点より３０℃高い温度における該ｔａｎδが０．３
〜０．９の範囲にあることが必要でちる。
の融点より３０℃高い温度における該ｔａｎδが０．３
〜０．９の範囲にあることが必要でちる。
このｔａｎδが０．３未満のものは、樹脂の弾性率が大
きすぎて、発泡剤による発泡が極めて困難であシ、たと
え発泡しても大きなボイドが混入し、発泡体表面が凹凸
になって、品質の劣る発泡体しか得られない。一方、ｔ
ａｎδが０．９を超えるものは、せいぜい２倍までしか
発泡せず、その上気泡も大きさが不均一で、かつ不定形
であシ、シかも気泡膜にはピンホールが存在する独立気
泡率の低い発泡体しか得られない。特に、ｔａｎδが０
．３５〜０８０の範囲にあるフッ素樹脂は、発泡倍率が
３倍以上、場合によ９１０倍以上の高発泡が可能で、独
立気泡率が高く、かつ弾性に富み優れたクノンヨン性を
有する発泡体が得られるので好適である。
きすぎて、発泡剤による発泡が極めて困難であシ、たと
え発泡しても大きなボイドが混入し、発泡体表面が凹凸
になって、品質の劣る発泡体しか得られない。一方、ｔ
ａｎδが０．９を超えるものは、せいぜい２倍までしか
発泡せず、その上気泡も大きさが不均一で、かつ不定形
であシ、シかも気泡膜にはピンホールが存在する独立気
泡率の低い発泡体しか得られない。特に、ｔａｎδが０
．３５〜０８０の範囲にあるフッ素樹脂は、発泡倍率が
３倍以上、場合によ９１０倍以上の高発泡が可能で、独
立気泡率が高く、かつ弾性に富み優れたクノンヨン性を
有する発泡体が得られるので好適である。
このように、フッ素樹脂のｔａｎδが０３〜０．９の範
囲内にある場合、均質の気泡構造となり、独立気泡率が
高く、かつ３倍以上、場合により１０倍以上の高発泡が
可能となる理由については、必ずしも明らかではない。
囲内にある場合、均質の気泡構造となり、独立気泡率が
高く、かつ３倍以上、場合により１０倍以上の高発泡が
可能となる理由については、必ずしも明らかではない。
しかし、フッ素樹脂は、その分子鎖中のフッ素原子の影
響でポリエチレンとは著しく異なった粘弾性挙動を示す
ために、通常、ポリエチレンの場合に行われているよう
に、樹脂の弾性率を高めて溶融発泡時の樹脂の流動を抑
えたり、発泡剤のガス圧力による形崩れやピンホールな
どの発生を抑制するのみでは品質の良好な発泡体を得る
には不十分である。したがって、フッ素樹脂の発泡に際
しては、より厳密に樹脂の溶融特性を発泡に適したもの
にする必要があるため、溶融時の粘性と弾性のバランス
を示す指標であるｊａｎδ値を前記範囲内に調節し、フ
ッ素樹脂の発泡に適した溶融特性としたことにより、所
望の物性をもつ発泡体を得ることができたものと思われ
る。
響でポリエチレンとは著しく異なった粘弾性挙動を示す
ために、通常、ポリエチレンの場合に行われているよう
に、樹脂の弾性率を高めて溶融発泡時の樹脂の流動を抑
えたり、発泡剤のガス圧力による形崩れやピンホールな
どの発生を抑制するのみでは品質の良好な発泡体を得る
には不十分である。したがって、フッ素樹脂の発泡に際
しては、より厳密に樹脂の溶融特性を発泡に適したもの
にする必要があるため、溶融時の粘性と弾性のバランス
を示す指標であるｊａｎδ値を前記範囲内に調節し、フ
ッ素樹脂の発泡に適した溶融特性としたことにより、所
望の物性をもつ発泡体を得ることができたものと思われ
る。
そして、このような原料の樹脂の粘弾性の調整により、
発泡体の特性を改良するということは、従来のポリオレ
フィン、特にポリエチレンの発泡においては全く行われ
た事実がなく、本発明者らによって初めて明らかにされ
たものである。
発泡体の特性を改良するということは、従来のポリオレ
フィン、特にポリエチレンの発泡においては全く行われ
た事実がなく、本発明者らによって初めて明らかにされ
たものである。
融点より３０℃高い温度における該ｔａｎδが０、３〜
０．９の範囲におるフッ素樹脂としては、例えばポリビ
ニルフルオリド、ポリビニリデンフルレオリドあるいは
ビニルクロリド、ビニリデンクロリド、ジクロロジフル
オロエチレン、ビニルクロリド、ビニリデンクロリド、
パーフルオロプロペン、パーフルオロブタジェン、クロ
ロトリフルオロエチレン、トリクロロエチレン、テトラ
フルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテ
ル、エチレン、プロピレンなどの中から選ばれた２種以
上のモノマーから得られるフッ素樹脂共重合体や、これ
らのフッ素樹脂に架橋構造を形成させたものなどが使用
できる。前記フッ素樹脂共重合体の具体例としてはエチ
レン−テトラフルオロエチレン共重合体、プロピレン−
テトラフルオロエチレン共重合体、ビニリデンフルオリ
トーチトラフルオロエチレン共重合体、ビニリデンフル
オリドーバ−フルオログロペン共重合体、エチレン−ク
ロロトリフルオロエチレン共重合体、パーフルオロアル
キルビニルエーテル−テトラフルオロエチレン共重合体
、バーフルオロプロペン−テトラフルオロエチレン共重
合体などが挙げられる。
０．９の範囲におるフッ素樹脂としては、例えばポリビ
ニルフルオリド、ポリビニリデンフルレオリドあるいは
ビニルクロリド、ビニリデンクロリド、ジクロロジフル
オロエチレン、ビニルクロリド、ビニリデンクロリド、
パーフルオロプロペン、パーフルオロブタジェン、クロ
ロトリフルオロエチレン、トリクロロエチレン、テトラ
フルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテ
ル、エチレン、プロピレンなどの中から選ばれた２種以
上のモノマーから得られるフッ素樹脂共重合体や、これ
らのフッ素樹脂に架橋構造を形成させたものなどが使用
できる。前記フッ素樹脂共重合体の具体例としてはエチ
レン−テトラフルオロエチレン共重合体、プロピレン−
テトラフルオロエチレン共重合体、ビニリデンフルオリ
トーチトラフルオロエチレン共重合体、ビニリデンフル
オリドーバ−フルオログロペン共重合体、エチレン−ク
ロロトリフルオロエチレン共重合体、パーフルオロアル
キルビニルエーテル−テトラフルオロエチレン共重合体
、バーフルオロプロペン−テトラフルオロエチレン共重
合体などが挙げられる。
これらのフッ素樹脂の中で、高発泡しやすぐ、かつ気泡
が均一で独立気泡率が高くなる点から、ポリビニルフル
オリド、ポリビニリデンフルオリド、テトラフルオロエ
チレンービニリテンフルオリド共重合体、エチレン−テ
トラフルオロエチレン共重合体、プロピレン−テトラフ
ルオロエチレン共重合体、エチレン−クロロトリフルオ
ロエチレン共重合体及びこれらのフッ素樹脂を架橋した
ものが好ましい。特に、本発明組成物に用いるフッ素樹
脂としては、シート加工性や発泡成形性など発泡加工が
しやすい点から架橋変性したものが好ましく、工業的に
入手しやすい点から、水素原子を含有するフン素樹脂、
例えばポリビニリデンフルオリド、エチレン−テトラフ
ルオロエチレン共重合体、エチレン−クロロトリフルオ
ロエチレン共重合体などをラジカル分解型の化学架橋剤
を添加して加熱架橋したもの、あるいは電子線照射や放
射線照射により架橋したものが好適である。
が均一で独立気泡率が高くなる点から、ポリビニルフル
オリド、ポリビニリデンフルオリド、テトラフルオロエ
チレンービニリテンフルオリド共重合体、エチレン−テ
トラフルオロエチレン共重合体、プロピレン−テトラフ
ルオロエチレン共重合体、エチレン−クロロトリフルオ
ロエチレン共重合体及びこれらのフッ素樹脂を架橋した
ものが好ましい。特に、本発明組成物に用いるフッ素樹
脂としては、シート加工性や発泡成形性など発泡加工が
しやすい点から架橋変性したものが好ましく、工業的に
入手しやすい点から、水素原子を含有するフン素樹脂、
例えばポリビニリデンフルオリド、エチレン−テトラフ
ルオロエチレン共重合体、エチレン−クロロトリフルオ
ロエチレン共重合体などをラジカル分解型の化学架橋剤
を添加して加熱架橋したもの、あるいは電子線照射や放
射線照射により架橋したものが好適である。
本発明組成物において用いられる発泡剤としては、フッ
素樹脂発泡体の用途に応じて、加熱分解型の化学発泡剤
又は揮発性の物理発泡剤が適宜選ばれる。化学発泡剤と
しては、その分解温度がフッ素樹脂の融点よりも高いも
のであればよく、例えばフッ素樹脂としてポリビニリデ
ンフルオリドを用いる場合には、アゾジカルボンアミド
、ジニトロンペンタメチレンテトラミン、ｐ、ｐ’−オ
キシビスベンゼンスルホニルセミカルバジド、ｐ−トル
エンスルホニルセミカルバジド、トリヒドラジノトリア
ジン、バリウムアゾジカルボキシレートナトカ、エチレ
ン−クロロトリフルオロエチレン共重合体を用いる場合
には、ヒドラゾジカルボン酸ジエステル、ｐ−トルエン
スルホニルセミカルバジド、アゾニギ酸ジエステルなど
が、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体を用い
る場合には、ヒドラゾジカルボン酸ジエステル、５−フ
ェニルテトラソール、５−フェニルｆ ドア ソール塩
、トリヒドラジノトリアジンや、塩基性炭酸塩、炭酸塩
などが用いられる。
素樹脂発泡体の用途に応じて、加熱分解型の化学発泡剤
又は揮発性の物理発泡剤が適宜選ばれる。化学発泡剤と
しては、その分解温度がフッ素樹脂の融点よりも高いも
のであればよく、例えばフッ素樹脂としてポリビニリデ
ンフルオリドを用いる場合には、アゾジカルボンアミド
、ジニトロンペンタメチレンテトラミン、ｐ、ｐ’−オ
キシビスベンゼンスルホニルセミカルバジド、ｐ−トル
エンスルホニルセミカルバジド、トリヒドラジノトリア
ジン、バリウムアゾジカルボキシレートナトカ、エチレ
ン−クロロトリフルオロエチレン共重合体を用いる場合
には、ヒドラゾジカルボン酸ジエステル、ｐ−トルエン
スルホニルセミカルバジド、アゾニギ酸ジエステルなど
が、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体を用い
る場合には、ヒドラゾジカルボン酸ジエステル、５−フ
ェニルテトラソール、５−フェニルｆ ドア ソール塩
、トリヒドラジノトリアジンや、塩基性炭酸塩、炭酸塩
などが用いられる。
一方、物理発泡剤としては、フッ素樹脂の融点−７０℃
以上の臨界温度を有し、かつフッ素樹脂への溶解度が該
樹脂１′Ｋｇ当り０．０８モル以上であって、厚み１．
２−の樹脂シートからの温度２５℃における逃散速度が
０，１日当シ含浸量の１０％以下であるものが、気泡の
大きさが均一で、かつ形状も一定して独立気泡率が高く
、４倍以上、場合により１０倍以上の高発泡が可能であ
るので好適である。
以上の臨界温度を有し、かつフッ素樹脂への溶解度が該
樹脂１′Ｋｇ当り０．０８モル以上であって、厚み１．
２−の樹脂シートからの温度２５℃における逃散速度が
０，１日当シ含浸量の１０％以下であるものが、気泡の
大きさが均一で、かつ形状も一定して独立気泡率が高く
、４倍以上、場合により１０倍以上の高発泡が可能であ
るので好適である。
このような物理発泡剤としては、例えばフッ素樹脂とし
てポリビニリデンフルオリドを用いる場合には、ジクロ
ロジフルオロメタン、ジクロロフルオロメタン、トリク
ロロモノフルオロメタン、クロロホルムナトが、エチレ
ンークロロトリフルオｏｘ−ｔｖ：ｉ共重合体やエチレ
ン−テトラフルオロエチレン共重合体を用いる場合には
、トリクロロトリフルオロエタン、テトラクロロジフル
オロエタン、クロロホルム、四塩化炭素などが好ましく
挙げられ、これらはそれぞれ単独で用いてもよいし、２
種以上組み合わせて用いてもよく、また、これらを主成
分とする他の揮発性有機化合物との混合物として用いて
もよい。
てポリビニリデンフルオリドを用いる場合には、ジクロ
ロジフルオロメタン、ジクロロフルオロメタン、トリク
ロロモノフルオロメタン、クロロホルムナトが、エチレ
ンークロロトリフルオｏｘ−ｔｖ：ｉ共重合体やエチレ
ン−テトラフルオロエチレン共重合体を用いる場合には
、トリクロロトリフルオロエタン、テトラクロロジフル
オロエタン、クロロホルム、四塩化炭素などが好ましく
挙げられ、これらはそれぞれ単独で用いてもよいし、２
種以上組み合わせて用いてもよく、また、これらを主成
分とする他の揮発性有機化合物との混合物として用いて
もよい。
前記発泡剤の中で、揮発性の物理発泡剤が、フッ素樹脂
への均一含浸が容易であって、発泡後残渣が残らず、し
たがってシール材やバッキング材として使用した場合に
内容物に対する汚染性がなく、また３倍以上の高発泡が
可能であるため好適である。
への均一含浸が容易であって、発泡後残渣が残らず、し
たがってシール材やバッキング材として使用した場合に
内容物に対する汚染性がなく、また３倍以上の高発泡が
可能であるため好適である。
本発明の発泡性フッ素樹脂組成物は、例えば化学発泡剤
とフッ素樹脂とを、該フッ素樹脂の溶融温度以上発泡剤
の分解温度以下で溶融混練する方どによシ架橋する方法
、物理発泡剤をフッ素樹脂に加圧下溶融混練し、発泡を
抑制する温度に冷却する方法、物理発泡剤とフッ素樹脂
とを密閉容器内で加圧下に加熱し、該発泡剤の蒸気中又
は液中で含浸させる方法、これら物理発泡剤を含有する
組成物を電子線照射や放射線照射などにより架橋する方
法、あるいはフッ素樹脂成形物を電子線照射や放射線照
射などにより架橋し、その架橋フッ素樹脂と物理発泡剤
とを密閉容器内で加圧下に加熱して該発泡剤を含浸させ
る方法などにより製造することができる。
とフッ素樹脂とを、該フッ素樹脂の溶融温度以上発泡剤
の分解温度以下で溶融混練する方どによシ架橋する方法
、物理発泡剤をフッ素樹脂に加圧下溶融混練し、発泡を
抑制する温度に冷却する方法、物理発泡剤とフッ素樹脂
とを密閉容器内で加圧下に加熱し、該発泡剤の蒸気中又
は液中で含浸させる方法、これら物理発泡剤を含有する
組成物を電子線照射や放射線照射などにより架橋する方
法、あるいはフッ素樹脂成形物を電子線照射や放射線照
射などにより架橋し、その架橋フッ素樹脂と物理発泡剤
とを密閉容器内で加圧下に加熱して該発泡剤を含浸させ
る方法などにより製造することができる。
本発明の発泡性フッ素樹脂組成物は、その用途に応じて
、例えばベレット状、糸状、ロンド状、シート状、フィ
ルム状、あるいはガスケットやバッキングなどの形状に
成形して用いることができる。
、例えばベレット状、糸状、ロンド状、シート状、フィ
ルム状、あるいはガスケットやバッキングなどの形状に
成形して用いることができる。
発明の効果
本発明の発泡性フン素樹脂組成物は、フッ素樹脂として
、該樹脂の融点より３０Ｃ高い温度におけるｔａｎδが
０．３〜０．９の範囲にあるものを用いることによシ、
発泡成形時の気泡の破れやピンホールの形成がない上に
、気泡膜の異常流動変形による気泡の不定形化などが生
ぜず、気泡の大きさが均一で、かつ均質な気泡から成る
独立気泡率の高い高発泡体、すなわち発泡倍率が３倍以
上、場合によｐｌＯ倍以上の発泡体を与えることができ
る。
、該樹脂の融点より３０Ｃ高い温度におけるｔａｎδが
０．３〜０．９の範囲にあるものを用いることによシ、
発泡成形時の気泡の破れやピンホールの形成がない上に
、気泡膜の異常流動変形による気泡の不定形化などが生
ぜず、気泡の大きさが均一で、かつ均質な気泡から成る
独立気泡率の高い高発泡体、すなわち発泡倍率が３倍以
上、場合によｐｌＯ倍以上の発泡体を与えることができ
る。
本発明組成物から得られた発泡体はクッション性や弾性
が良好である上に、耐薬品性、耐溶剤性、耐クリープ性
、耐摩耗性に優れていることから、薬品や溶剤類の輸送
容器用のシール材、輸送配管、機器用のバッキング材や
ガスケット材などとして有用であり、さらに断熱性、耐
候性、非粘着性にも優れていることから、建築物、機器
類の断熱材やシール材などとして有用である。
が良好である上に、耐薬品性、耐溶剤性、耐クリープ性
、耐摩耗性に優れていることから、薬品や溶剤類の輸送
容器用のシール材、輸送配管、機器用のバッキング材や
ガスケット材などとして有用であり、さらに断熱性、耐
候性、非粘着性にも優れていることから、建築物、機器
類の断熱材やシール材などとして有用である。
実施例
次に実施例により本発明をさらて詳）、姐で説明する。
なお、各測定値は次のようにして求めた。
（１） フッ素樹脂のメルトフローレートＡＳＴＭ
Ｄ ２１１６−７５に記載されている装置を使用して、
ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に記載の条件（ポリビニリデン
フルオリド）又はＡＳＴＭ Ｄ ３１５９記載の条件（
エチレン−テトラフルオロエタン共重合体など）で測定
した。
Ｄ ２１１６−７５に記載されている装置を使用して、
ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に記載の条件（ポリビニリデン
フルオリド）又はＡＳＴＭ Ｄ ３１５９記載の条件（
エチレン−テトラフルオロエタン共重合体など）で測定
した。
（２）フッ素樹脂の融点
ＡＳＴＭ Ｄ ３１５９−７３に記載の方法で測定した
。
。
（３）発泡倍率
次式によシ算出した。
（４）発泡剤逃散速度
厚さ１．２胴、２５ｍ角の発泡性組成物を２５℃の大気
中で密閉容器から取シ出し、１分経過後から０１日（１
４４分）経過した間に逃散した発泡剤量（重量部）を、
塩９出してから１分経過後に含有している発泡剤量（重
量部）で除した値であり、次式によって算出した。
中で密閉容器から取シ出し、１分経過後から０１日（１
４４分）経過した間に逃散した発泡剤量（重量部）を、
塩９出してから１分経過後に含有している発泡剤量（重
量部）で除した値であり、次式によって算出した。
発泡剤逃散速度（％）＝
（５）発泡剤のフッ素樹脂への溶解度
厚さ約０．２ｍｍのシート状サンプルを、７５℃の温度
で発泡剤中に浸漬し、４日間放置して測定した。
で発泡剤中に浸漬し、４日間放置して測定した。
（６） ｔａｎδ
レオメトリックス社製ダイナミックスペクトロメーター
ＲＤＳ−７７００型を用い、窒素雰囲気下に樹脂の融点
より３０℃高い温度において、角周波数１．０ ｒａｄ
ｉｏｎ／ｓｅｃ、歪量５％の条件で動的ずシ損失弾性率
（Ｇ“）と動的ずシ貯蔵弾性率（Ｇ′）を測定し、それ
らの比ｔａｎδ＝Ｇ′／Ｇ′を求めた。
ＲＤＳ−７７００型を用い、窒素雰囲気下に樹脂の融点
より３０℃高い温度において、角周波数１．０ ｒａｄ
ｉｏｎ／ｓｅｃ、歪量５％の条件で動的ずシ損失弾性率
（Ｇ“）と動的ずシ貯蔵弾性率（Ｇ′）を測定し、それ
らの比ｔａｎδ＝Ｇ′／Ｇ′を求めた。
なお、測定には、パラレルプレートモードを使用し、サ
ンプルは厚みＪ２！ｒｍＩで直径２５ｒｒａｎＯ円氷状
のものを用いた。
ンプルは厚みＪ２！ｒｍＩで直径２５ｒｒａｎＯ円氷状
のものを用いた。
実施例１
エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体〔旭硝子社
製、７７ｏ７ＣＯＰ５５Ａ、密度１７３？／ｃｒ／１１
メルト７ｏ−レイト （２９７℃、２．１６ＫＦ
） １．０〜１．８ｆ／１０分、融点２５８℃〕をホ
ットプレスにて厚み１．２＃のシートに成形し、得られ
たシートに３５ Ｍｒａｄの電子線を照射して架橋した
。この架橋ノートの２８８℃におけるｔａｎδは０．３
７であった。
製、７７ｏ７ＣＯＰ５５Ａ、密度１７３？／ｃｒ／１１
メルト７ｏ−レイト （２９７℃、２．１６ＫＦ
） １．０〜１．８ｆ／１０分、融点２５８℃〕をホ
ットプレスにて厚み１．２＃のシートに成形し、得られ
たシートに３５ Ｍｒａｄの電子線を照射して架橋した
。この架橋ノートの２８８℃におけるｔａｎδは０．３
７であった。
該架橋シートをトリクロロトリフルオロエタンとともに
密閉容器中に入れ、７５℃で４日間放置してトリクロロ
トリフルオロエタンヲ含浸させ、樹脂１００重量部当り
約７．Ｏｆｉ量部（０，３７ｍｏ１／Ｑ）のトリクロロ
トリフルオロエタンを含有した発泡性組成物を得た。
密閉容器中に入れ、７５℃で４日間放置してトリクロロ
トリフルオロエタンヲ含浸させ、樹脂１００重量部当り
約７．Ｏｆｉ量部（０，３７ｍｏ１／Ｑ）のトリクロロ
トリフルオロエタンを含有した発泡性組成物を得た。
この発泡性組成物を３００℃のオイルバス中で２０秒間
加熱することにより、発泡倍率約４５倍の平均セルサイ
ズ０．２胴の均一な気泡を有する柔軟性に優れた発泡体
を得だ。
加熱することにより、発泡倍率約４５倍の平均セルサイ
ズ０．２胴の均一な気泡を有する柔軟性に優れた発泡体
を得だ。
実施例２
ポリビニリデンクルオリド〔ペンウォルト社製、ＫＹＮ
ＡＲ７２０、密度１．７５ ？ ／ ｃｒＡ ％ メル
トフローレイト（２３０℃、２．１６１ｆ ） ４ Ｐ
／ １０分、融点１６９℃〕をホットプレスにて厚み１
．２ ＋ｔｒｍの７−トに成形し、得られたシートに２
０Ｍｒａｄの電子線を照射して架橋した。この架橋シー
トの１９９℃におけるｔａｎδば０８８であった。
ＡＲ７２０、密度１．７５ ？ ／ ｃｒＡ ％ メル
トフローレイト（２３０℃、２．１６１ｆ ） ４ Ｐ
／ １０分、融点１６９℃〕をホットプレスにて厚み１
．２ ＋ｔｒｍの７−トに成形し、得られたシートに２
０Ｍｒａｄの電子線を照射して架橋した。この架橋シー
トの１９９℃におけるｔａｎδば０８８であった。
該架橋シートに、実施例１と同様の方法でジクロロモノ
フルオロエタンを含浸させ、樹脂１００］ｉ量部当り約
６７重量部（０，６５ｍ○１／Ｋｇ）のジクロロモノフ
ルオロメタンを含有した発泡性組成物を得た。
フルオロエタンを含浸させ、樹脂１００］ｉ量部当り約
６７重量部（０，６５ｍ○１／Ｋｇ）のジクロロモノフ
ルオロメタンを含有した発泡性組成物を得た。
この発泡性組成物を２２０℃のオイルバス中で２５秒間
加熱することにより、発泡倍率約３．０倍の均一な気泡
を有する柔軟性に優れた発泡体を得た。
加熱することにより、発泡倍率約３．０倍の均一な気泡
を有する柔軟性に優れた発泡体を得た。
実施例３
エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体（アラ
イド社製、ＨＡＬＡＲ９０１、密度１．６８？／ｃｄ、
融点２４１℃）をホントプレスにて厚み１２叩のシート
に成形し、得られた／−トに２０ ：、（ｒａｄ ７）
電子線を照射して架橋した。この架喬／−トの２７１℃
におけるｔａｎδは０．８５であった。
イド社製、ＨＡＬＡＲ９０１、密度１．６８？／ｃｄ、
融点２４１℃）をホントプレスにて厚み１２叩のシート
に成形し、得られた／−トに２０ ：、（ｒａｄ ７）
電子線を照射して架橋した。この架喬／−トの２７１℃
におけるｔａｎδは０．８５であった。
該架橋シートに実施例１と同様な方法でトリクロロトリ
フルオロエタンを含浸させ、樹脂１００重量部当り約９
，６重量部（０，５１ｍｏｌ／〜）のトリクロロトリフ
ルオロエタンを含有した発泡性組成物を得た。
フルオロエタンを含浸させ、樹脂１００重量部当り約９
，６重量部（０，５１ｍｏｌ／〜）のトリクロロトリフ
ルオロエタンを含有した発泡性組成物を得た。
この発泡性組成物を２８０℃のオイルバス中で２５秒間
加熱することにより、発泡倍率約３０培の均一な気泡を
有する柔軟性に優れた発泡体を得た。
加熱することにより、発泡倍率約３０培の均一な気泡を
有する柔軟性に優れた発泡体を得た。
実施例４
実施例２において電子線の照射量を３０ Ｍｒａｄとし
た以外は、実施例２と同様にして架橋シートを得た。こ
の架橋ノートの１９９℃におけるｔ ａ ｎδは０．７
６であった。次いで、該架橋／−トを用いて実施例２と
同様の方法で発泡性組成物を得たのち、この組成物を２
２０℃のオイルバス中で２５秒間加熱することにより、
発泡倍率約１００倍の平均セルサイズ約旧５１．冑の均
一な気泡を有する柔軟性に浸れた発泡体を得た。
た以外は、実施例２と同様にして架橋シートを得た。こ
の架橋ノートの１９９℃におけるｔ ａ ｎδは０．７
６であった。次いで、該架橋／−トを用いて実施例２と
同様の方法で発泡性組成物を得たのち、この組成物を２
２０℃のオイルバス中で２５秒間加熱することにより、
発泡倍率約１００倍の平均セルサイズ約旧５１．冑の均
一な気泡を有する柔軟性に浸れた発泡体を得た。
実施例５〜７、比較例１〜３
実施例１において、フッ素樹脂及び電子線照射量を第１
表に示すように変えた以外は、実施例１と同様な方法に
より発泡性組成物を得た。次いで該組成物を３００℃の
オイルバス中で２０秒間加熱を行い、発泡体を得た。得
られた発泡体の性状を実施例１〜４の結果とともに第１
表に示す。
表に示すように変えた以外は、実施例１と同様な方法に
より発泡性組成物を得た。次いで該組成物を３００℃の
オイルバス中で２０秒間加熱を行い、発泡体を得た。得
られた発泡体の性状を実施例１〜４の結果とともに第１
表に示す。
この表から明らかなように、本発明で規定された性質を
有するフッ素樹脂を用いた発泡性７ツ素樹脂組成物は、
発泡倍率が高く、かつ均一な気泡を有する柔軟性に優れ
た発泡体を与える。これに対し、本発明以外のフッ素樹
脂を用いた組成物の場合、発泡倍率が低く、シかも柔軟
性の劣る発泡体しか得られない。
有するフッ素樹脂を用いた発泡性７ツ素樹脂組成物は、
発泡倍率が高く、かつ均一な気泡を有する柔軟性に優れ
た発泡体を与える。これに対し、本発明以外のフッ素樹
脂を用いた組成物の場合、発泡倍率が低く、シかも柔軟
性の劣る発泡体しか得られない。
実施例８〜１０、比較例４〜７
実施例１において、発泡剤として第２表に示すような発
泡剤を用いた以外は、実施例１と同様にして発泡性組成
物を得だ。次いで該組成物を３００℃のオイルバス中で
１５〜３０秒間加、熟して発泡体を得た。得られた発泡
体の性状を実施例１の結果とともに第２表に示す。
泡剤を用いた以外は、実施例１と同様にして発泡性組成
物を得だ。次いで該組成物を３００℃のオイルバス中で
１５〜３０秒間加、熟して発泡体を得た。得られた発泡
体の性状を実施例１の結果とともに第２表に示す。
実施例１１〜１４、比較例８．９
実施例２において、発泡剤として第２表に示すような発
泡剤を用いた以外は、実施例２と同様にして発泡性組成
物を得た。次いで該組成物を２２０℃のオイルバス中で
１５〜３０秒間加熱して発泡体を得た。得られた発泡体
の性状を第２表に示す。
泡剤を用いた以外は、実施例２と同様にして発泡性組成
物を得た。次いで該組成物を２２０℃のオイルバス中で
１５〜３０秒間加熱して発泡体を得た。得られた発泡体
の性状を第２表に示す。
実施例１５
テトラフルオロエチレンービニリデンフルオリド共重合
体（ペンウォルト社製、ＫＹＮＡＲ７２００、密度１．
７６？／ａｄ、融点１２２℃）をホットプレスにて厚み
１．２ ｍ＋ｎ７− トに成形し、得られた／−トに３
Ｑ Ｍｒａｄの電子線を照射して架橋した。この架橋
ノートの１５２℃におけるｔａｎδは０７２であった。
体（ペンウォルト社製、ＫＹＮＡＲ７２００、密度１．
７６？／ａｄ、融点１２２℃）をホットプレスにて厚み
１．２ ｍ＋ｎ７− トに成形し、得られた／−トに３
Ｑ Ｍｒａｄの電子線を照射して架橋した。この架橋
ノートの１５２℃におけるｔａｎδは０７２であった。
次いで、実施例１と同様な方法で、該架橋シートにジク
ロロモノフルオロメタンを含有した発泡体組成物を得た
。この組成物を２２０℃のオイルノくス中で７秒間加熱
したところ、発泡倍率９．１倍の均一な気泡を有する柔
軟性に優れた発泡体が得られた。
ロロモノフルオロメタンを含有した発泡体組成物を得た
。この組成物を２２０℃のオイルノくス中で７秒間加熱
したところ、発泡倍率９．１倍の均一な気泡を有する柔
軟性に優れた発泡体が得られた。
実施例１６
ポリビニリデンフルオリド（ペンウォルト社製、ＫＹＮ
ＡＲ７２１、融点１６９℃）を実施例２と同様な方法で
３０ Ｍｒａｄの電子線を照射して架橋した。
ＡＲ７２１、融点１６９℃）を実施例２と同様な方法で
３０ Ｍｒａｄの電子線を照射して架橋した。
このものの１９９℃におけるｔａｎδは０．７６であっ
た。
た。
別に、前記樹脂１００重量部にｐ−）ルエ／スルホニル
セミカルバジド（ユニロイヤル社製、セロゲンＲＡ、分
解温度範囲２２８〜２３５℃）５重量部を含有させた組
成物をホットロールにより混練後、ホットプレスにて厚
み１．２眉のシートに成形し、得られたシートに３０
Ｍｒａｄの電子線を照射して発泡性７−トを得た。
セミカルバジド（ユニロイヤル社製、セロゲンＲＡ、分
解温度範囲２２８〜２３５℃）５重量部を含有させた組
成物をホットロールにより混練後、ホットプレスにて厚
み１．２眉のシートに成形し、得られたシートに３０
Ｍｒａｄの電子線を照射して発泡性７−トを得た。
この発泡性シートを２６５℃のオイルバス中で２５秒間
加熱することにより、発泡倍率約３．０倍の均一な気泡
を有する柔軟性に優れた発泡体を得た。
加熱することにより、発泡倍率約３．０倍の均一な気泡
を有する柔軟性に優れた発泡体を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （Ａ）その融点より３０℃高い温度における動的ず
り貯蔵弾性率に対する動的ずり損失弾性率の比（ｔａｎ
δ）が０．３〜０．９の範囲にあるフッ素樹脂と、（Ｂ
）発泡剤とを含有して成る発泡性フッ素樹脂組成物。 ２ フッ素樹脂が分子鎖中に水素原子を含有し、かつ架
橋構造を有するものである特許請求の範囲第１項記載の
組成物。 ３ フッ素樹脂がポリビニリデンフルオリド、エチレン
−テトラフルオロエチレン共重合体又はエチレン−クロ
ロトリフルオロエチレン共重合体を架橋変性したもので
ある特許請求の範囲第２項記載の組成物。 ４ フッ素樹脂がｔａｎδ０．３５〜０．８０のもので
ある特許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記
載の組成物。 ５ 発泡剤が揮発性の物理発泡剤である特許請求の範囲
第１項ないし第４項のいずれかに記載の組成物。 ６ 物理発泡剤が、フッ素樹脂の融点−７０℃以上の臨
界温度を有し、かつフッ素樹脂への溶解度が該樹脂１Ｋ
ｇ当り０．０８モル以上であつて、フッ素樹脂からの温
度２５℃における逃散速度が厚み１．２ｍｍのシートに
おいて０．１日当り含浸量の１０％以下のものである特
許請求の範囲第５項記載の組成物。 ７ 発泡剤がフッ素樹脂の融点より高い分解開始温度を
有する分解型の化学発泡剤である特許請求の範囲第１項
ないし第４項のいずれかに記載の組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25358885A JPS62112637A (ja) | 1985-11-12 | 1985-11-12 | 発泡性フツ素樹脂組成物 |
| EP86115365A EP0223155B1 (en) | 1985-11-12 | 1986-11-05 | Expandable fluorine-containing polymer compositions, and foams of fluorine-containing polymer obtained from the compositions |
| DE8686115365T DE3677526D1 (de) | 1985-11-12 | 1986-11-05 | Schaumfaehige fluor enthaltende polymerzusammensetzungen und die so erhaltenen fluorschaeume. |
| US06/928,045 US4737526A (en) | 1985-11-12 | 1986-11-07 | Expandable fluorine-contained polymer compositions and foams of fluorine-contained polymer obtained from the compositions |
| CN86108303.2A CN1004969B (zh) | 1985-11-12 | 1986-11-12 | 可膨胀含氟聚合物的组合物及由它制得的含氟聚合物泡沫材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25358885A JPS62112637A (ja) | 1985-11-12 | 1985-11-12 | 発泡性フツ素樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62112637A true JPS62112637A (ja) | 1987-05-23 |
| JPH0344575B2 JPH0344575B2 (ja) | 1991-07-08 |
Family
ID=17253457
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25358885A Granted JPS62112637A (ja) | 1985-11-12 | 1985-11-12 | 発泡性フツ素樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62112637A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007534823A (ja) * | 2004-04-28 | 2007-11-29 | ゾートフォームズ、パブリック、リミテッド、カンパニー | フルオロポリマー発泡体、その作製方法およびその適用 |
| US9200127B2 (en) | 2011-04-13 | 2015-12-01 | Asahi Glass Company, Limited | Fluorinated elastomer composition and fluorinated foamed rubber |
-
1985
- 1985-11-12 JP JP25358885A patent/JPS62112637A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007534823A (ja) * | 2004-04-28 | 2007-11-29 | ゾートフォームズ、パブリック、リミテッド、カンパニー | フルオロポリマー発泡体、その作製方法およびその適用 |
| US9200127B2 (en) | 2011-04-13 | 2015-12-01 | Asahi Glass Company, Limited | Fluorinated elastomer composition and fluorinated foamed rubber |
| JP5967080B2 (ja) * | 2011-04-13 | 2016-08-10 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素エラストマー組成物および含フッ素発泡ゴム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0344575B2 (ja) | 1991-07-08 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |